インクジェットイメージング可能な平板印刷部材並びにその製造法及びイメージング法
インクジェットプリンタを用いてプレート表面上に化学剤若しくは遮蔽剤を画像を形成するように適用することによって、平板印刷プレートをイメージングする。幾つかの実施形態では、化学剤は親和性の変化を引き起こし、それによって平板印刷を容易にする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００４年１２月１２日付けの米国仮出願第６０／６１７，６９５号に優先権を主張するものであり、参照することで、その全ての開示内容を本明細書に取り入れることとする。
【０００２】
本願は、概して平板印刷に関し、より詳細には、インクジェットイメージングに適する平板印刷部材に関する。
【背景技術】
【０００３】
オフセット平板印刷では、印刷可能な画像は、インク受容性（親油性）及びインク拒絶性（疎油性）の表面領域から成るパターンとして印刷部材上に存在する。これらの領域に適用されたなら、インクは、相当の再現性を有する画像パターンとして記録媒体へと効果的に転写される。乾式印刷システムでは、十分に疎インク性であるインク反発領域を有する印刷部材が利用され、それによって直にインクを適用することができる。湿式平板印刷システムでは、非画像領域は親水性であり、必要なインク反発性は、インク付与前にプレートに湿潤流体をまず適用することによってもたらされる。当該湿潤流体は、インクが非画像領域に付着するのを防止するが、画像領域の親油性特性には影響しない。印刷部材に均一に適用されたインクは、画像パターンとしてのみ記録媒体へと転写される。典型的に、印刷部材は、ブランケット胴と呼ばれる弾性の中間体表面にまず接触させられ、次いで、それが、紙あるいは他の記録媒体へと画像を適用する。典型的な枚葉印刷システムでは、記録媒体は、圧胴に固定され、そしてブランケット胴と接触するようになる。
【０００４】
平板印刷用プレートは、露光や化学現像を伴う在来の手動技術から、コンピュータ制御を伴う自動処理に至るまで、種々の方法にて製造することができる。Computer-to-plateシステムでは、１つ又は複数のレーザ又はレーザ以外のソースにて生成された電磁放射線パルスを利用することで、感光プレートブランクの所定の位置を物理的あるいは化学的に変化させることができ（システムに応じて、在来の光現像の直後若しくは後に用いることができる）；インクジェット装置を用いることで、プレートブランク上にインク反発部又はインク受容部を選択的に配置することができ；又は、スパーク放出装置の電極をプレートブランクに接触させるか又は近くに配置し電気スパークを起こすことによって、印刷表面の特定領域の特性を変化させて「ドット」（集合的に所望の画像を形成する）をもたらすことができる。従来の印刷技術の特徴であるところの厄介な写真現像、プレート取り付け、及びプレート記録を回避するために、専門家達は、デジタル様式にて画像パターンを格納し且つ当該パターンを直にプレート上に押しつける代替の電子機器を開発した。
【０００５】
インクジェット印刷による印刷プレートのデジタルイメージングは、現在広く検討されている。例えば、米国特許第６，５２６，８８６号及び第６，６９１，６１８号を参照されたい。例えば、６１８号特許は、ｐＨ上昇剤を用いた、アルカリ可溶性高分子コーティングを有する平板印刷プレートのイメージング法を開示している。しかしながら、これらのプレートを現像するためにはアルカリ溶液を用いる必要があり、環境上及び安全上の問題が課される。単に水によって現像することができるか、又は現像ステップを要しないような、インクジェットイメージング可能な平板印刷プレートが好ましい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、水により現像可能であるか、又は現像ステップを全く要しない、インクジェットイメージング可能な平板印刷部材に関する。一般に、本発明による印刷部材は、基材、任意選択の中間層、及びその上の反応性トップ層を含んで成り、前記トップ層は、インクジェットイメージング流体（トップ層と反応してトップ層の少なくとも１つの特性、例えば親油性及び／又は溶解性を変更するか、又は光反応を防止するために放射線からトップ層を遮蔽する）を吸収することができる。任意選択の中間層は、親水性又は親油性とし得、摩耗耐性を改善すべく架橋させ得る。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、第１の態様では、本発明は、第１の平板印刷親和性を有する水溶性トップ層と、好ましくは類似の親和性を有する任意選択の架橋された中間層と、その下にある基材とを有して成る平板印刷部材を提供する共に、該印刷部材をイメージングする方法も提供する。前記トップ層は、イメージング流体に対し化学的な反応性を示す。イメージング流体をトップ層に適用すると、トップ層の少なくとも一部は相変化し、水溶性状態から、反対の平板印刷親和性を有する水不溶性状態へと変化する。例えば、一実施形態では、平板印刷部材は、水溶性、親水性のトップ層と、任意選択の架橋された親水性中間層と、その下の基材とを有して成る。イメージング流体をトップ層に適用すると、トップ層の少なくとも一部は、水溶性、親水性の状態から、水不溶性、親油性の状態へと変化する。
【０００８】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。イメージング流体は、トップ層と化学的に反応し、水溶性状態から、反対の平板印刷親和性を有する水不溶性状態へと変化する。次いで、画像形成された印刷部材を、水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、水溶性）部分を溶解させる。最後に、トップ層の溶解性部分を除去し、インク付与の準備の整った印刷部材上に画像化された平板印刷パターンを残す。
【０００９】
一実施形態では、トップ層は、水溶性高分子を含有する。適切な水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにアミン成分、カルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む他の高分子が挙げられる。
【００１０】
エステル化剤を含有するイメージング流体は、水溶性高分子トップ層を不溶化させ親油化させることができる。あるいはまた、トップ層は、アルキル化剤を含有するイメージング流体によって不溶化され親油化され得る。イメージング流体のための適切な組成物としては、限定しないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシド、及び第４級アンモニウム塩を含む高分子が挙げられる。
【００１１】
第２の態様では、本発明は、水分散性トップ層、トップ層とは反対の平板印刷親和性を有する架橋された中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、適切なイメージング流体と反応すると、架橋し、水不溶性となる。例えば、一実施形態では、トップ層は水分散性、親油性であり、架橋された中間層は親水性である。
【００１２】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。イメージング流体は、トップ層と化学的に反応して、当該層を架橋させ不溶化させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体に当て、トップ層の非画像（即ち、水分散性）部分を溶解させる。最後に、トップ層の水分散性部分を除去し、インク付与の準備の整った印刷部材上に画像化された平板印刷パターンを残す。
【００１３】
一実施形態では、水分散性トップ層は、例えば、エポキシ樹脂分散物コーティングとし得る。イメージング流体のための適切な組成物としては、エポキシド官能成分に対し化学的に反応性を示す種々の架橋剤が挙げられる。好ましい架橋剤としては、限定はしないが、多官能アミン及びテトラカルボン酸が挙げられる。
【００１４】
幾つかの実施形態では、トップ層は親水性であり、中間層及び／又は基材は親油性である。例えば、トップ層は、オキサゾリンに対し反応性を示す表面グラフトされた親水性ポリウレタン分散物；多官能アミンに対し反応性を示すポリアクリル酸コポリマー分散物；又はグルタルアルデヒドにより架橋された親水性シェルを備えるコア／シェルラテックスとし得るか、又はそれらを含み得る。これらのシステムは、親油性ポリウレタン、アクリル、スチレン−アクリル、フェノキシ樹脂等の典型的な親油性高分子上にコーティングすることができる。幾つかの態様では、親水性トップコートと親油性アンダーコートとの間に中間接着層を用いるのが有利である。
【００１５】
従って、第３の態様では、本発明は、感熱性トップ層、架橋された親水性中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、適切なイメージング流体と反応すると架橋可能となる少なくとも１つの成分を含有する。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層が親水性であり、基材が親油性である。
【００１６】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを加熱し、イメージング流体を増感された（sensitized）トップ層と反応させて、架橋された画像領域を形成させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、未架橋）部分を除去することによって、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残す。
【００１７】
トップ層を形成するために適切な架橋可能な成分としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、及びそれらの組み合わせが挙げられる。これらの化合物自体は水溶性ではないものの、これらの成分はその下の親水性中間層に強く接着しないため、水をトップ層に適用するとトップ層と中間層との間の弱い接着を崩壊させ、それによってトップ層の非画像領域が除去されるものと考えられる。一方、架橋された画像領域と中間層との間の接着は十分に強く、現像ステップにおける水によっても画像領域は除去されない。
【００１８】
イメージング流体のための適切な組成物としては、例えば、多官能アミンなどの種々の架橋剤が挙げられる。
【００１９】
従って、第４の態様では、本発明は、感光性トップ層、任意選択の架橋された中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、光重合可能な成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含有する。２成分光重合開始システムの第２成分を含有するイメージング流体と反応し且つ化学放射線に当てると、トップ層は、光重合し、架橋するようになる。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材（又は中間層）は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層が親水性であり、基材（又は中間層）が親油性である。
【００２０】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを化学放射線に当て、イメージング流体を感光性トップ層と反応させ、架橋された画像領域を形成させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、未架橋）部分を除去し、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残す。
【００２１】
トップ層を形成するのに適する光重合可能な成分としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、及びそれらの組み合わせが挙げられる。トップ層及びイメージング流体の調製に用い得る適切な２成分光重合開始システムは、ヘキサアリールビイミダゾールダイマーと、共触媒としてのフリーラジカル生成電子供与体である。これらの化合物は水に溶解しないものの、当該官能成分はその下の親水性中間層に弱くしか接着していないため、水をトップ層に適用すると、トップ層とその下の層との間の弱い接着が破壊され、トップ層の非画像部分が除去されるものと考えられる。一方、光重合及び架橋の起こった画像領域と、その下の層との間の接着は十分に強く、現像ステップにおける水によっても画像部分は除去されない。
【００２２】
第５の態様では、本発明は、溶解性トップ層、任意選択の中間層、及びその下の基材を有して成る印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。光反応剤を含有するトップ層は、化学放射線に曝されると架橋し、水不溶性となる。光反応阻害剤及び遮蔽剤のうち少なくとも一方を含有するイメージング流体をトップ層に適用し、光反応剤の反応性を低下若しくは完全に阻害させることができ、それによって画像領域が架橋するのを防止することができる。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材（又は中間層）は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層は親水性であり、基材（又は中間層）は親油性である。
【００２３】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを化学放射線に曝し、非画像領域において架橋を引き起こし、これらの領域を水不溶性とすることができる。一方、噴射される流体は画像領域を光から遮断し且つ／又はトップ層の画像部分内において反応してその光反応性を低下させるため、画像領域では架橋が起こらず、水溶性画像がトップ層内に形成される。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、画像部分を除去して、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残すことができる。
【００２４】
トップ層に存在する光反応剤は、光架橋剤又は光重合開始剤とし得る。適切な光架橋剤としては、種々のビスアジドが挙げられる。ビスアジドによって架橋し得る水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００２５】
代替的な光架橋剤は、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物である。適切な芳香族ジアゾニウム塩としては、限定はしないが、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩含有化合物により架橋され得る水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドコポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
適切な光重合開始剤としては、水溶性のものが挙げられる。例としては、限定はしないが、シュウ酸アンモニウムセリウム（ceric ammonium oxalate）、シュウ酸アンモニウムマンガン、並びに光還元性染料及びそれらの共触媒が挙げられる。他の有用な光反応剤は、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールである。
【００２７】
イメージング流体は、抗酸化剤のような光反応阻害剤を含有することができる。適切な抗酸化剤としては、限定はしないが、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトが挙げられる。あるいはまた、イメージング流体は、画像領域が化学放射線に曝されるのを防止する遮蔽剤を含有することができる。適切な遮蔽剤としては、感光性トップ層の光応答波長にて吸光を示す種々染料及び顔料が挙げられる。例としては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、Acid Black 2（C.I. 50420）及びカーボンブラックやイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。遮蔽剤及び光反応阻害剤の両方を含むイメージング流体もまた、本発明に従って用いることができる。
【００２８】
従って、第６の態様では、本発明は、架橋された親水性トップ層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。平板印刷画像をもたらすために、親油化イメージング流体を画像パターンにて親水性トップ層上に施し、トップ層の画像領域を親水性状態から親油性状態へと変化させる。イメージング後、現像ステップなしに、直に画像形成されたプレートをプレスに用いる。
【００２９】
親水性トップ層を調製するのに適する材料としては、アミン成分、カルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを有するホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層もまた用いることができる。これらの物質を親油化させ得るイメージング流体は、種々のエステル化剤及びアルキル化剤を含み、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシド、及び第４級アンモニウム塩を含む高分子が挙げられる。
【００３０】
ここで用いるとき、用語「プレート」又は「部材」は、インク及び／又は水性流体に対し異なる親和性を示す領域によって画定される画像を記録し得る、任意の種類の印刷部材若しくは表面を指すことに留意されたい。適切な構成としては、印刷機のプレートシリンダ上に載置された従来の平坦若しくは湾曲した平板印刷プレートを挙げることができるが、シームレスのシリンダ（例えば、プレートシリンダの回転表面）、循環ベルト、又は他の構成も含まれ得る。
【００３１】
さらに、印刷に関して用いるとき、用語「親水性」とは、インクが付着するのを防止する流体に対する表面親和性をいう。当該流体としては、従来のインクシステムのための水、水性及び非水性湿潤液、及び単一流体インクシステムの非インク相が挙げられる。こうして、本明細書による親水性表面は、油性物質と比較して、これらの物質に対し選択的な親和性を示す。
【００３２】
ここで用いるとき、用語「湿潤溶液」は、本発明の方法において、画像化された印刷部材の水溶性部分を洗浄若しくは除去するのに用いられる用鋭気を意味し、それは、水、少なくとも９０％の水と１０％以下の有機溶媒とアルコール、界面活性剤及びグリコールのような添加剤との組み合わせ、並びに緩衝処理されているか又は塩を含有する中性若しくは中性付近の水溶液とし得る。ここで用いるとき、用語「湿潤溶液」には、約１０より高いｐＨを有するアルカリ水溶液、約３．５よりも低いｐＨを有する酸性水溶液、少なくとも９０重量％の水を含有していない有機溶媒は含まれない。
【００３３】
ここで用いるとき、用語「水溶性」は、物質が、１％より高い水溶液を形成し得るか、又はアルコールなどの水混和性溶媒と水との混合物（水が５０％より高い）を形成し得ることを表す。
【００３４】
当業者であれば、本発明の一実施形態及び態様の特徴が他の実施形態及び態様に適用し得ることは理解されよう。本発明の上述の及び他の特徴並びに利点は、以下の詳細な説明並びに図面から当業者には理解されよう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
先の説明は、以下の、本発明の詳細な説明を添付の図面と共に考慮することで、より容易に理解されよう。
１． イメージング装置
本発明の印刷部材と共に用いるのに適するイメージング装置は、少なくともインクジェットプリンタを備える。本発明による印刷部材の精確なイメージングをもたらすため、インクジェットプリンタの用紙ハンドリング又は基材ハンドリングサブシステムは、短く直線状の用紙経路を有すべきである。印刷プレートは、一般に、市販のインクジェットプリンタにおいて通常用いられる用紙若しくは媒体よりも堅く重い。プリンタ構成が、イメージングプリントヘッドに達する前又は後に印刷プレートを曲げることを要する場合、プリンタを通る印刷プレートの動きは、該プリンタにおいて用いられるよう設計された媒体ほど精確でない場合がある。EPSON STYLUS COLOR 3000（カリフォルニア州ロングビーチのエプソンアメリカ社から入手可能）などのプリンタは、適切な、短く、直線状の用紙経路を有している。好ましくは、用紙供給機構の入口にプラテンを配置する。プラテンは、供給機構によってプリンタ内部にプレートが引き込まれる際にプレートを支持する基準ガイドレールを有することができ、それによって、イメージングプリントヘッド下におけるプレートの精確な輸送をもたらすことができる。
【００３６】
イメージング装置はまた、画像形成されたプレートのオフプレス現像が予定される実施形態のために、現像プロセッサを備えることができる。例えば、米国特許第６，６９１，６１８号には、適切な現像プロセッサが記載されている。現像プロセスには、加熱空気ドライヤ、予熱オーブン、現像ステーション、洗浄ステーション、及び後処理オーブンをはじめとする一連のステーションを通して、画像形成されたプレートを運ぶことが包含される。このオフプレス現像ステップ後、プレートはプレスにて用いることができるようになる。
【００３７】
他の実施形態では、画像形成されたプレートは、オンプレスにて現像することができる。これらの実施形態では、印刷部材のイメージング後、従来の潜像の現像は必要とされない。その代わり、第１に、プレートをオーブン内で加熱して画像を乾燥させ、イメージング流体との反応を完了させる。第２に、プレートを、在来のオフセット平板印刷用プレスのプレートシリンダ上に配置する。第３に、プレートシリンダを回転させ且つプレスの処理流体（即ち、プレスインク及び湿潤溶液）をプレートに適用するようにしてプレスを操作することによって、潜像を現像する。こうしてプレートは、通常操作のプレスにより用紙又は他の媒体上に画像を印刷するのに用いることができるようになる。
２． インクジェット印刷工程
インクジェット印刷は、インクジェットプリンタとプレートとを物理的に接触させることなく、プレート表面上に直に非常に小さいインク流体滴を発射して成る。インクジェットプリンタは、印刷すべき画像（詳細には、プレートがポジ型かネガ型かに応じて、画像領域又は背景領域）に対応した電子データを格納しており、プレート上に画像を形成するようにインク滴を射出するための機構を制御する。印刷は、プレートを横切るようにプリントヘッドを移動させて、又はその逆の態様にて実施される。
【００３８】
インク滴の噴射を制御するために市販のインクジェットプリンタが利用するメカニズムは一般に２つである。コンティニュアスインクジェット印刷では、プリントヘッドは、ノズルを介してインクの連続流を起こす。この流れは、全く同一の小滴へと分解され、選択的に帯電される。プリンタの構成に応じて、帯電した小滴又は未帯電の小滴のどちらかが、受容媒体に向けて偏向され誘導される。偏向されなかった小滴は回収され再利用される。コンティニュアスインクジェットプリンタは、複雑なハードウェアを必要とするものの、有利な点として高速印刷を実現する。
【００３９】
ドロップオンデマンドインクジェットプリンタでは、必要な時にのみ、プリントヘッドのオリフィスを介してインク小滴が生成され射出される。幾つかのドロップオンデマンドシステムは、インク滴を射出するのに必要な圧力を生成するために熱的なプロセスを利用する。これらのサーマルジェット（又はバブルジェット）プリンタは、熱を利用して、インク流体の揮発成分の蒸気バブルを生成する。これらのバブルが圧力を高め気化する際に、一度に１つずつプリントヘッドの外部へとインク小滴が噴射される。他のドロップオンデマンドシステムは、インク滴を射出するのにピエゾ圧電アクチュエータを利用する。これらのプリンタでは、コンピュータ信号によって、ピエゾ圧電物質の変形を引き起こす電位がピエゾ圧電物質に印加される。ピエゾ圧電素子が変形し、そしてその元の形状へと戻る際に、インク滴が射出される。ドロップオンデマンドインクジェットプリンタは比較的遅い印刷速度を有するものの、それらは、小さい滴サイズ並びに高度に制御されたインク滴配置を実現する。
【００４０】
本発明によるイメージング工程は、上述の任意の適切なインクジェットプリンタ並びに技術を用いて実行することができる。耐久性及び高解像度の観点から、市販のドロップオンデマンドモデルが好ましい。
３． 平板印刷部材
本発明による代表的な印刷部材は、基材、任意選択の中間層、及びトップ層を備える。図１Ａは、本発明によるネガ型の印刷部材１００の一実施形態を示しており、それは、基材１０２、架橋された親水性中間層１０４、及びインクジェットイメージング流体１０８に対して化学的反応性を示す水溶性親水性トップ層１０６を備える（図７Ａ−７Ｄ参照）。図１Ｂは、中間層１０４を有していない印刷部材１００の変更形態１５０を示している。図２は、本発明によるネガ型の印刷部材２００の他の実施形態を示しており、それは、基材２０２、架橋された親水性中間層２０４、及びインクジェットイメージング流体２０８に対して化学的反応性を示す水分散性親油性トップ層２０６を備える（図８Ａ−８Ｄ参照）。図３は、本発明によるネガ型の印刷部材３００の第３の実施形態を示しており、それは、基材３０２、架橋された親水性中間層３０４、及びインクジェットイメージング流体３０８に対して化学的反応性を示す感熱性親油性トップ層３０６を備える（図９Ａ−９Ｄ参照）。図４は、本発明によるネガ型の印刷部材４００の第４の実施形態を示しており、それは、基材４０２、架橋された親水性中間層４０４、及びインクジェットイメージング流体４０８に対して化学的反応性を示す感光性親油性トップ層４０６を備える（図１０Ａ−１０Ｄ参照）。図５は、本発明によるネガ型の印刷部材５００の第５の態様を示しており、それは、基材５０２、及びインクジェットイメージング流体５０８に対して化学的反応性を示す架橋された親水性トップ層５０６を備える（図１１Ａ−１１Ｄ参照）。図６は、本発明によるポジ型の印刷部材６００の実施形態を示しており、それは、基材６０２、親油性中間層６０４、任意選択の接着層、及び感光性であり且つインクジェットイメージング流体６０８に対し化学的反応性を示す水溶性親水性トップ層６０６を備える（図１２Ａ−１２Ｄ参照）。これらの層及びそれらの機能の各々について、以下に詳細に説明することとする。
ａ． 基材１０２、２０２、３０２、４０２、５０２、６０２
基材は、寸法的に安定な機械的支持を印刷部材にもたらす。基材は、強く、安定であるべきであり、好ましくは、薄く、柔軟である。基材の１つ又は複数の表面は、親水性又は親油性のどちらかとし得る。適切な基材材料としては、限定はしないが、金属、高分子、及び紙が挙げられる。
【００４１】
本発明による基材に用いるのに適する金属としては、限定はしないが、アルミニウム、亜鉛、鉄、クロム、及びそれらの合金が挙げられ、それらは、表面に他の金属（例えば、銅）がめっきされていてもよい。金属基材は、約５０μｍ〜約５００μｍ以上の厚さを有することができ、約１００μｍ〜約３００μｍの厚さが好ましい。
【００４２】
金属基材の１つ又は複数の表面は、陽極処理することができる。陽極処理によって、金属表面の硬さや耐擦過性が高められ、基材の機械的強度が改善される。陽極層はまた、基材内部への熱の散逸を抑制することができ、印刷部材のイメージング効率を改善することもできる。陽極処理されたアルミニウム基材は、未変性のベース層と、その上の、陽極処理された多孔質酸化アルミニウムコーティングとから構成される。陽極処理されたアルミニウム表面は親水性であるが、さらなる処理なしには、酸化物コーティングは、さらなる化学反応に起因して濡れ性を失うであろう。それ故、陽極処理された基材は、典型的に、プレート表面の親水性を安定化させるシリケート溶液又は他の適切な試薬（例えば、ホスフェート試薬）に曝される。シリケート処理の場合では、表面は、一定の寸法及び形状を有する分子（最も重要なものとして水分子）に対して高い親和性を示す分子篩い特性を呈する。
【００４３】
好ましい基材は、約０．５μｍ〜約３μｍの厚さの陽極層を有する、低度に砂目立て（graining）され、陽極処理されたアルミニウムプレートである（例えば、マサチューセッツ州サウスハドレーのPrecision Lithograining Corp.から入手可能）。砂目立ては、ワイヤブラシ、粒子スラリー、又は化学的若しくは電気分解手段によるなどの、当分野で既知の方法によって達成することができる。
【００４４】
本発明による基材に用いるのに適する高分子としては、限定はしないが、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート及びポリエチレンナフタラート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル高分子、ポリアミド高分子、フェノール系高分子、ポリする本、ポリスチレン、及び酢酸セルロースが挙げられる。好ましい高分子基材は、MYLAR及びMELINEX（デラウェア州ウィルミントンのE.I. duPont de Nemours Co.から入手可能）などのポリエチレンテレフタラートである。
【００４５】
高分子基材は、遷移層でコーティングすることで、基材の機械的強度や耐久性を改善することができ且つ／又は基材表面の親水性若しくは親油性を変更することができる。親水性遷移層は、表面に酸素官能基を有する多孔質材料を含む。例えば、シリカ粒子のような親水性充填剤の添加もまた、遷移層の親水性を高める。本発明による親水性遷移層に適する材料の例としては、Bekaert Specialty Films, LLC（カリフォルニア州サンディエゴ）により供給されるハードコート材料が挙げられる。遷移層に関する他の適切な調合物や適用法は、例えば、米国特許第５，３３９，７３７号に開示されており、参照することでその内容の全てを本書に取り入れることとする。
【００４６】
高分子基材は、具体的印刷部材用途に応じて、約５０μｍ〜約５００μｍ以上の厚さを有し得る。ロール状の印刷部材に関しては、約２００μｍの厚さが好ましい。遷移層を備える印刷部材に関しては、約５０μｍ〜約１００μｍの厚さを有する高分子基材が好ましい。
【００４７】
基材として、広範な紙を利用することができる。典型的に、紙は、高分子処理剤を染みこませることにより、寸法安定性、耐擦過性、及び湿式平板印刷時の強度を改善することができる。
【００４８】
実施形態１００〜６００の何れも金属、紙、高分子又は他の基材材料を用いて製造することができることを理解されたい。
【００４９】
現像を要しない発明の実施形態（例えば、図５）では、接着を促進するために同様の親和性を有する基材とイメージング層（即ち、トップ層）を設けることが一般に好ましい。現像を要し且つトップ層と基材との間に中間層を備えない発明の実施形態（例えば、図１Ｂ）では、基材とトップ層（イメージング流体との反応に付される）は、インク及び／又はインクが付着しないようにする液体に関して反対の親和性を一般に有する。一方、現像を要し且つ中間層を備える実施形態（例えば、図１Ａ、２、３、４及び６）では、基材とトップ層（イメージング流体との反応に付される）は、反対の平板印刷親和性を有さない。その代わり、後述するように、中間層が、反応したトップ層と反対の平板印刷親和性を有するように設計されている。しかし、接着を促進し且つ性能低下なしに中間層へのダメージに対応させるべく、同様の親和性を有する基材と中間層を設けることが一般に好ましい。詳細には、中間層は水溶液に溶解せず、イメージング工程において除去されないとしても、印刷製造工程において擦られたり損傷したりする場合がある。同様の親和性を有する基材は、中間層が損傷した領域において、中間層と同様にインクを受容したり拒絶したりするため、印刷品質を維持し且つ印刷部材の印刷寿命が長くなる。
ｂ． 中間層１０４、２０４、３０４、４０４、５０４、６０４
中間層は、基材上にコーティングされる。高分子基材を用いる実施形態では、中間層は、上述の遷移層とし得る。中間層は、インク及びインクが付着しないようにする液体のうち少なくとも一方に関して、イメージング流体と反応した後のトップ層のそれとは反対の親和性を有する限り、親水性又は親油性のどちらともし得る。それは、基材及びトップ層によく接着すべきであり、また、印刷時の湿潤溶液又はインクの繰り返し適用に対して実質的な劣化若しくは溶解を起こすことなく耐えなければならない。中間層は、幾つかの実施形態では任意選択のものである。
【００５０】
親水性中間層を製造するのに適する材料としては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、及びセルロース材料が挙げられる。ポリビニルアルコールが好ましい。アミン、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を有するホモポリマー及びコポリマーもまた用いることができる。具体例としては、アミノ官能基を有するビニルアルコール、ビニルホスホン酸、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリレート酸（acrylate acid）、メタクリレート酸（methacrylate acid）、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及び無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層（例えば、米国特許第６，１８２，５６９号及び第６，１８６，０６７号参照）もまた用いることができる。
【００５１】
耐久性及び耐擦過性を高めるために、親水性ポリマーコーティングは架橋されることが好ましい。ホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネート、メラミン型架橋剤、炭酸ジルコニルアンモニウム、チタネート架橋剤、加水分解されたテトラアルキルオルトシリケート、及びジエポキシド架橋剤のような架橋剤を添加することで、高分子中の特定の官能基を架橋させることができる。例えば、ジエポキシド架橋剤は、アミノ基及びカルボン酸基を効果的に架橋することができる。ポリビニルアルコールは、米国特許第３，９７１，６６０号記載の手順に従って加水分解されたテトラエトキシシランによって、米国特許第６，４９０，９７５号記載のように炭酸ジルコニルアンモニウムによって、又は有機スルホン酸などの触媒と共にメラミンによって、架橋させ得る。
【００５２】
架橋反応のメカニズムは重要ではない。例えば、ラジカル開始架橋又は酸化架橋のどちらも用いることができる。
【００５３】
親油性中間層を備える発明の実施形態（例えば、図６）では、親油性コーティングに用いられる材料は、その下にある基材に対し、またその表面に適用されることになる親水性コーティングに対し、良好な接着性を実現すべきである。それらの親油性は、プレス上に配置される際、画像化領域が速やかにインクを受容できるようでなければならない。印刷数千回オーダーの寿命（run length）が好ましい。よって親油性材料は、適切な耐久性、耐擦過性、並びにインクとの非反応性を有するべきである。
【００５４】
本発明による親油性中間層には、多くのホモポリマー及びコポリマーを用いることができる。それらとしては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンのコポリマー、アクリル、アセテートとエチレンのコポリマー、ポリアクリル、アクリルコポリマー、ポリビニルアセテート、フェノール及びクレゾールホルムアルデヒド樹脂、セルロースエーテル及びエステル、ポリビニルアセタール、ジアゾ樹脂、及び合成ゴムが挙げられる。それらは、溶剤溶液から適用したり、又は水性樹脂分散物の状態で用い、水から適用したりすることができる。水性樹脂分散物から形成された中間層を熱処理することで、分散樹脂粒子を凝集させることができ、それらの耐久性を高めることができる。また、ブランケット露光した又はしていない市販のサブトラクティブコーティング（subtractive coating）（例えば、マサチューセッツ州サウスハドレーのPrecision Lithograining製のサブトラクティブプレートNSSH）を親油性コーティングに用いることができる。
【００５５】
中間層内に含有させ得る他の成分は、着色剤、可塑剤、界面活性剤、架橋剤、及び開始剤を含有するモノマーである。後の２者を添加することで、耐久性を高めることができ、また熱あるいは光により活性化することができる。
ｃ． トップ層１０６、２０６、３０６、４０６、５０６、６０６
トップ層はイメージング流体を受容する。幾つかの実施形態では、それは、適切なインクジェットイメージング流体に対し透過性を示し且つそれと化学反応性を示すような材料から構成したり、又はそのような材料の混合物から構成することができる。これらの実施形態では、トップ層は、イメージング流体に応答して、限定はしないが、溶解性及び／又は親油性をはじめとする特性変化を経て、印刷部材上に画像をもたらす。他の実施形態では、トップ層は、光反応が起こるのに必要な波長を吸収するように遮蔽剤が適用された領域を除いて、化学放射線に曝されると架橋及び／又は不溶化されるような感光性層である。この層に用いられる材料は、その下にある層（即ち、中間層や基材）に対し良好な接着性を呈すべきである。
【００５６】
トップ層を形成する材料は、従来のコーティング装置や手順を利用する任意の適切な方法にて中間層（又は、中間層が任意選択である実施形態では、基材）に適用することができる。乾燥すると、トップ層は、一般に、少なくとも０．１μｍの厚さであり、１０μｍ程度の厚さとし得る。従って、本発明のネガ型の実施形態では、トップ層は、流体適用時に所望の画像をもたらす程度に十分厚く且つ実質的に連続的であるが、イメージング後の非画像領域の除去が困難となるほど厚くはない。同様に、本発明のポジ型の実施形態では、トップ層は、イメージング後の画像化領域の除去が困難となるほど厚くはない。
【００５７】
イメージング流体と反応し得る成分とは別に、トップ層はまた、用途に応じて適切な種々の添加剤を含有することができる。例えば、印刷部材を加熱してトップ層とイメージング流体との化学反応を開始若しくは遂行させることが好ましい実施形態では、赤外線吸収剤を含有させることができる。適切な赤外線吸収剤としては、波長７００〜１５００ｎｍの放射線を効果的に吸収し得る赤外光吸収染料又は顔料が挙げられる。当該染料又は顔料は、７５０〜１２００ｎｍの間の波長に最大吸光度を有することが好ましい。種々の赤外光吸収染料又は顔料が、米国特許第５，８５８，６０４号、第５，９２２，５０２号、第６，０２２，６６８号、第５，７０５，３０９号、第６，０１７，６７７号及び第５，６７７，１０６号に記載されている。有用な赤外光吸収染料の例としては、スクアリリウム、クロコネート、シアニン（ポリメチン含む）、フタロシアニン（ナフタロシアニン含む）、メロシアニン、カルコゲノピリロアリーリデン（chalcogenopyryloarylidene）、オキシインドリジン、キノイド、ピリリウム、及び金属ジチオレン染料が挙げられる。シアニン及びフタロシアニン染料は、好ましい赤外光吸収染料である。有用な赤外光吸収顔料の例としては、ブラック顔料、金属粉末顔料、フタロシアニン顔料、及びカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、好ましい赤外光吸収顔料である。染料混合物、顔料混合物、両方の混合物もまた用いることができる。赤外光吸収染料又は顔料は、トップ層の０．０１〜３０重量％レベルにて、より好ましくはトップ層の０．１〜２０重量％にて、最も好ましくはトップ層の０．５〜１０重量％にてトップ層中に添加される。
【００５８】
トップ層はまた、ノニオン性及び／又は両性の界面活性剤を含むことができる。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレアート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシンの塩酸塩、2-アルキル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、N-テトラデシル-N,N-ベタインなどが挙げられる。
【００５９】
プレートの色を調整するために、染料を少量添加することができる。これらの染料の具体例としては、Oil Yellow 101、Oil Yellow 103、Oil Pink 312、Oil Green BG、Oil Blue BOS、Oil Blue 603、Oil Black BY、Oil Black BS、Oil Black T-505（全て、アイオワ州デスモインのChemical Industries, Co.により市販）、Methyl Violet（C.I. 42535）、Ethyl Violet、Rhodamine B（C.I. 145170B）、Malachite Green（C.I. 42000）、Methylene Blue（C.I. 52015）などが挙げられる。
【００６０】
また、必要であれば、可塑剤を添加することで、トップ層に柔軟性を付与することができる。適切な可塑剤の例としては、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、トリブチルシトレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、テトラヒドロフルフリルオレアート、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー若しくはポリマーなどが挙げられる。
【００６１】
トップ層の詳細な実施形態は後に説明する。
ｄ．インクジェットイメージング流体１０８、２０８、３０８、４０８、５０８、６０８
インクジェットイメージング流体は、トップ層と反応し得るか、トップ層における反応を阻害し得る、少なくとも１つの化合物をその組成物中に含有する。幾つかの実施形態では、イメージング流体とトップ層との間の反応は、開始及び／又は完了するのに熱及び／又は光を必要とする。
【００６２】
当該化合物（群）は、２０重量％以上もの高い濃度にてイメージング流体中に存在させ得るが、５重量％未満であることが好ましい。また、必要ではないが、インクジェットプリントヘッドのノズルを通過し得るように、当該化合物は、均一系溶液又は安定なコロイド分散物の状態であることが好ましい。
【００６３】
主な液体キャリアは、水、又は有機溶媒、又はそれらの組み合わせとし得る。液体キャリアの選択は、具体的インクジェットプリンタに左右される。用いられるインクジェット技術（即ち、ピエゾ、サーマル、バブルジェット又はコンティニュアスインクジェット）に応じて、水性ベース及び溶媒ベースの両流体を本発明に用いることができる。
【００６４】
水は水性イメージング流体にとって好ましい媒体であるが、水性組成物は、１つ又は複数の混和性共溶媒、例えば多価アルコールを含むことができる。これらの共溶媒は、高沸点の湿潤溶媒であり、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、エトキシル化グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリメチロールプロパンである。１つ又は複数の高沸点の湿潤溶媒を添加する目的は、待機時に、イメージング流体が乾燥（インクジェットノズルの目詰まりを引き起こす）するのを防止するためである。他の高沸点溶媒を添加して、トップ層と反応するよう意図される化合物の溶解性を高めることができる。そのような溶媒としては、限定はしないが、メチルピロリドン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールエチルエーテルアセテートが挙げられる。水性組成物中の水性キャリアー媒体の量は、３０〜９９．９９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％とし得る。
【００６５】
インクジェットイメージング流体のキャリアー媒体として用いることができる有機溶媒としては、限定はしないが、アルコール、ケトン、アセテートが挙げられる。
【００６６】
インクジェット技術分野で既知のように、小滴の噴射速度、分離長さ（separation length）、小滴サイズ及び流れ安定性は、水性組成物の表面張力及び粘度によって大きく影響される。インクジェット印刷システムと共に用いるのに適するインクジェットイメージング流体は、２０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは３０〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力を有することができる。水性インクジェット流体の表面張力の制御は、少量の界面活性剤を添加することによって行うことができる。用いる界面活性剤の濃度は、単純な経験的実験を通して決定することができる。幾つかのアニオン性及びノニオン性界面活性剤がインクジェット分野で知られている。市販の界面活性剤としては、SURFYNOLシリーズ（例えば、SURFYNOL 104、SURFYNOL 45、SURFYNOL FS-80、SURFYNOL PSA-216）（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；DYNOLシリーズ（例えば、DYNOL 604）（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；TRITONシリーズ（例えば、TRITON X-100）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのRohm and Haasから入手可能）；ZONYLシリーズ（デラウェア州ウィルミントンのE.I. duPont de Nemours Co.から入手可能）；FLUORADシリーズ（ミネソタ州セントポールのMinnesota Mining and Manufacturing Co.から入手可能）；AEROSOLシリーズ（ニュージャージー州ウェインのAmerican Cyanamid Co.から入手可能）；及び類似の化学品が挙げられる。流体の粘度は、室温にて２０mPas以下が好ましく、例えば、１〜１０mPas、好ましくは１〜５mPasが好ましい。
【００６７】
インクジェットイメージング流体はさらに、他の成分を含むことができる。殺生物剤を添加することで、時間と共に流体中で発生する望ましくない微生物の成長を防止することができ、さもなければ流体の保存寿命が低下してしまう。適切な殺生物剤としては、限定はしないが、PROXEL GXL（英国マンチェスターのZeneca Specialtiesから入手可能）、sodium OMADINE（ニューヨーク州ニューヨークのOlin Mathieson Chemical Corp.から入手可能）、GIVGARD DXN（ニューヨーク州ニューヨークのGivaudan Corp.から入手可能）、1,2-ベンゾチアゾリン-3-オン、水酸化ナトリウム及びジプロピレングリコールの溶液、2-ピリジンチオール-1-オキシド、ナトリウム塩、DOWICIL（ミシガン州ミッドランドのDow Chemicalから入手可能）、シス-1-（3-クロロアリル）-3,5,7-トリアザ-1-アゾニアアダマンテンクロリド（cis-1-(3-chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantane chloride）、及び類似の化学品、又はそのような化学品の混合物が挙げられる。用いる場合、殺生物剤は、インクの０．１〜３重量％にて存在する。
【００６８】
インクに任意選択的に存在させ得る他の添加剤としては、増粘剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、導電性向上剤、乾燥剤及び消泡剤が挙げられる。
【００６９】
トップ層上に画像を噴射した後の画像のコントラストを高めるために、染料を添加することができる。多くの染料及び顔料がインクジェット技術に適していることが知られている。適切な染料は、キャリアー媒体中における相溶性（即ち、水性ベースか溶媒ベース）並びに反応性化合物との適合性（例えば、凝集しないこと）を基準として選択される。
【００７０】
イメージング流体及びトップ層組成物の詳細な実施形態は、関連するイメージング技術と共に、後に詳しく説明する。
ｉ．印刷部材１００、１５０及びイメージング流体１０８
図１Ａ記載の実施形態によれば、印刷部材１００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材１０２、任意選択の架橋された親水性中間層１０４、及び水溶性親水性トップ層１０６を備える。図１Ｂでは、印刷部材１００の変更形態１５０は、基材１０２及び水溶性親水性トップ層１０６のみを備えている。水溶性親水性トップ層１０６は、インクジェットイメージング流体１０８と反応すると水不溶性、親油性となる。
【００７１】
図７Ａ−７Ｄは、印刷部材１００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図７Ａに示すように、インクジェットプリンタ１１０を用いて、水溶性親水性トップ層１０６上に画像を形成するようにイメージング流体１０８の小滴を適用する。イメージング流体１０８はトップ層１０６を濡らし、浸透し、画像領域１１２を生成する。次いで、図７Ｂに示すように、画像化されたプレート１００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源１２０に曝す。加熱された流体１０８は水溶性親水性トップ層１０６と反応して、水不溶性親油性の画像化領域１２４を形成する。次いで、画像化されたプレート１００を、水溶性層１０６の非画像部分１３４ａ、１３４ｂを溶解させる湿潤溶液又は水１２８に曝すことにより現像して、下にある架橋された親水性層１０４（又は、図示しないが、変更形態１５０においては親水性アルミニウム基材１０２）の部分１４４ａ、１４４ｂを露出させる。図７Ｃは、湿潤溶液及び／又は水で処理した後の、画像化されたプレート１００を示している。図７Ｄに示すように、湿潤溶液１２８は、画像化された親油性領域１２４（印刷インク１３８を受容する）によってはじかれる。
【００７２】
本発明によるトップ層１０６を形成するのに適する水溶性高分子の例としては、アミン、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を含有する高分子が挙げられる。具体例としては、ポリビニルホスホン酸及びアミン成分を有するポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７３】
イメージング流体１０８に適する組成物は、親水性トップ１０６を親油化させ得る種々の不溶化剤を含むことができる。例えば、イメージング流体１０８は、１つ又は複数のエステル化剤を含有することができ、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドが挙げられる。
【００７４】
あるいはまた、インクジェットイメージング流体１０８は、エステル化及び／又はアルキル化反応を促進する成分を含有し得る。好ましい例としては、第４級アンモニウム塩を含有する高分子が挙げられる。
【００７５】
他の代替実施形態では、インクジェットイメージング流体１０８は、塩形成又はアミド化のための成分を含有し得、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、m-フェニレンジアミン、n-プロピルアミン、又はn-ブチルアミンがある。
ｉｉ．印刷部材２００及びイメージング流体２０８
図２記載の実施形態によれば、印刷部材２００は、砂目立てされ、陽極処理され、及び／又はシリケート処理されたアルミニウム基材２０２、架橋された親水性中間層２０４、及び水分散性親油性トップ層２０６を備える。水分散性トップ層２０６は、イメージング流体２０８と反応すると架橋され水不溶性となる。
【００７６】
図８Ａ−８Ｄは、印刷部材２００の一実施形態をイメージングする手順を示す。図８Ａに示すように、インクジェットプリンタ２１０を用いて、水分散性トップ層２０６上に画像を形成するようにイメージング流体２０８の小滴を適用する。イメージング流体２０８は、トップ層２０６を濡らし、浸透し、画像化領域２１２を生成する。次いで、図８Ｂに示すように、画像化領域２１２を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源２２０に曝す。加熱された流体２０８は水分散性親油性トップ層２０６と反応して、不溶性領域２２４を形成する。次いで、画像化されたプレートを、水分散性親油性トップ層２０６の非画像部分２３４ａ、２３４ｂを溶解させる湿潤溶液又は水２２８に曝すことにより現像して、下にある架橋された親水性中間層２０４の部分２４４ａ、２４４ｂを露出させる。図８Ｃは、湿潤溶液及び／又は水で処理した後の、画像化されたプレート２００を示している。図８Ｄに示すように、湿潤溶液２２８は、画像化された親油性領域２２４（印刷インク２３８を受容する）によってはじかれる。
【００７７】
本発明による親油性トップ層２０６を形成するのに適する材料としては、多くの水性エポキシ樹脂分散物が挙げられる。市販品の例としては、限定はしないが、EPI-REZ 3510 W-60（低分子量ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 3515 W-60（半固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 3522 W-60（固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 5003 W-55（平均官能基数３のエポキシ化されたビスフェノールＡノボラック）；EPI-REZ 5520 W-60（ウレタン変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 6006 W-70（平均官能基数６の、エポキシ化されたo-クレシル酸ノボラック）（全て、テキサス州ヒューストンのShell Chemicalから入手可能）、並びにそれらの種々の組み合わせが挙げられる。
【００７８】
エポキシ樹脂分散物トップ層中に含有させ得る他の成分としては、着色剤（例えば、染料及び／又は顔料）、可塑剤、グリコール、界面活性剤、水溶性親油性樹脂、他の水分散性樹脂、無機塩、及びアニオン性及び／又はカチオン性物質が挙げられる。
【００７９】
エポキシ樹脂トップ層のコーティング重量は、約０．２５〜約２．７g/m2、より好ましくは約０．４〜約１．３g/m2、最も好ましくは約０．５５〜約０．８５g/m2である。
【００８０】
特定の添加剤成分は、トップ層を不溶化させる架橋反応にさほど影響を及ぼすことなく、水現像ステップにおいて、画像化されたトップ層の非画像領域の除去を促進する。これは、予期しない、望ましい結果である。そのような添加剤は、水溶性又は水分散性であり、エポキシ樹脂マイクロ粒子の再分散を促進することによって現像を改善するさせるものと考えられる。詳細には、それらの存在は、水がコーティング中に浸透し、エポキシ樹脂粒子が再分散するのを支援することができる。エポキシ樹脂粒子よりも速い速度にて添加剤が再分散する場合、正味の効果はより速い現像である。
【００８１】
エポキシ樹脂トップ層の現像を速めるのが見出された添加剤としては、ポリビニルアセテート水性分散物であるVinac XX-210（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；ポリビニルメチルエーテルであるLUTANOL M-40（独国ルートヴィヒスハーフェンのBASF製）；プロピレングリコール；エチレングリコール；セチルトリメチルアンモニウムブロミド；テトラメチルアンモニウムクロリド；塩化ナトリウム；水溶性銅フタロシアニン染料であるIRGASPERSE B-W（ミズーリ州セントルイスのCiba Specialties製）；トリフェニルメタン染料であるVICTORIA BLUE BO；カーボンブラック水性分散物であるBONJET CW-1（韓国のOrient Chemical製）；フタロシアニン顔料の水性分散物であるUNISPERSE BLUE（ミズーリ州セントルイスのCiba Specialties製）；Acid Green 25（C.I. 61570）、Acid Blue 92（C.I. 13390）、Acid Red 183（C.I. 18800）、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、BASACID Blue NB 755（独国ルートヴィヒスハーフェンのBASF製）などの酸性染料；それらの種々の組み合わせが挙げられる。
【００８２】
添加剤を添加することで、そうしなければ上手く現像できないような、より厚いコーティングを用いることが可能となる。また、何ら添加剤を含有しないトップ層は、オーブンエージング後に現像することが困難でもある。IRGASPERSE BLUE B-Wなどの好ましい添加剤をトップ層に添加することによって、現像に与えるオーブンエージングの有害な効果が排除される。
【００８３】
EPI-REZ 3510 W-60及びEPI-REZ 3515 W-60などの幾つかのエポキシ樹脂分散物は粘着性のあるコーティングをもたらすことが見出され、それは、粘着性のあるコーティングをもたらさない他のエポキシ分散物と組み合わせることによって減じることができる。添加剤はまた、粘着性を減じるためにコーティング中に含有させることができる。この目的に関しては、VINAC XX-210が有用であることが見出されている。
【００８４】
インクジェットイメージング流体２０８に適する組成物としては、エポキシド官能成分に化学的反応性を示す種々の架橋剤が挙げられる。好ましい架橋剤としては、限定はしないが、多官能アミン及びテトラカルボン酸が挙げられる。
【００８５】
本発明によるイメージング流体２０８を調製するのに適する多官能アミンとしては、限定はしないが、ポリエチレンイミン；トリメチロールプロパンとプロピレンオキシドとの反応、それに次ぐ末端ヒドロキシ基のアミノ化により形成されるトリアミンであるFEFFAMINE T 403（オーストラリア国ビクトリアのHuntsman, West Footscrayから入手可能）；ペンタエチレンヘキサミン、及び関連する材料が挙げられる。イメージング中退中の多官能アミンの濃度は、約０．５重量％〜１０重量％、好ましくは約１重量％〜３重量％である。
【００８６】
架橋反応を促進し且つ／又は完了させるべく、画像化されたプレート２００を加熱することができる。好ましい加熱温度は、約９０℃〜約１５０℃、より好ましくは約１１０℃〜約１２０℃である。画像化されたプレート２００は、約１５秒〜５分の間、好ましくは約１分〜約２分の間、加熱することができる。加熱ステップは、従来のオーブン内で、又は赤外線への露出によるなどの他の加熱法により実施することができる。
【００８７】
イメージング及び任意選択の加熱処理の後、トップ層２０６は、WEBRILワイプ（ウィスコンシン州ニーナのKimberly Clark製）で擦ることによって現像することができる。WEBRILワイプは、水で濡らしたり、インクで処理したり、又はその両方を施すことができる。水とインクの両方を含むWEBRILワイプは、他の２つのWEBRILワイプよりも著しく速く画像化プレートを現像することを見出した。水とインクの組み合わせは、現像を改善するのに相乗効果のあることが見出された。
ｉｉｉ．印刷部材３００及びイメージング流体３０８
図３記載の実施形態によれば、印刷部材３００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材３０２、架橋された親水性中間層３０４、及び水不溶性架橋性成分を含有する感熱性親油性トップ層３０６を備える。加熱し且つイメージング流体３０８と反応すると、トップ層３０６の画像化領域が架橋する。
【００８８】
トップ層３０６は水不溶性であるが、印刷部材３００は単に水によって現像され得ることが見出された。特定の理論やメカニズムに囚われるわけではないが、親油性トップ層３０６と親水性中間層３０４との接着が十分に弱く、プレート３００が水に曝されると、水分子がトップ層３０６と中間層３０４との弱い接着を破壊するためトップ層３０６は容易に除去されるものと考えられる。また、イメージング後、トップ層３０６の画像化領域（即ち、架橋の行った領域）は中間層３０４と十分によく接着し、それによって、画像化領域は水のみによっては除去されないものと考えられる。
【００８９】
図９Ａ−９Ｄは、印刷部材３００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図９Ａに示すように、インクジェットプリンタ３１０を用いて、感熱性親油性トップ層３０６上に画像を形成するようにイメージング流体３０８の小滴を適用する。イメージング流体３０８は、トップ層３０６を濡らし、浸透し、画像化領域３１２を生成する。次いで、図９Ｂに示すように、画像化されたプレート３００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源３２０に曝す。加熱された流体３０８は感熱性トップ層３０６と反応して、架橋された画像領域３２４（非画像領域である未架橋領域３３４ａ、３３４ｂよりも中間層３０４に著しく強い接着性を示す）を形成する。図９Ｃは、水又は湿潤溶液３２８（トップ層３０６の非画像部分３３４ａ、３３４ｂと下にある架橋された親水性層３０４との間の柔い接着を破壊する）を用いて、オンプレス又はオフプレスの何れかにおいて画像化されたプレートを現像することを示している。図９Ｄに示すように、湿潤溶液３２８は、画像化された親油性領域３２４（印刷インク３３８を受容する）によってはじかれる。
【００９０】
本発明によるトップ層３０６を形成するのに適する材料は、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、それらの組み合わせのような架橋性成分を含む。これらの化合物の溶液は、有機溶剤（例えば、アセトン）中で調製することができ、中間層３０４にコーティングすることによってトップ層３０６を形成することができる。
【００９１】
トップ層３０６はまた、高分子バインダを含むことができる。適切な高分子バインダとしては、限定はしないが、ポリスチレン、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー（例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ブチルメタクレート／メチルメタクリレートコポリマー）、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート、部分的にアセトアルデヒドと縮合反応しているポリビニルアルコール、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、及びポリウレタンバインダが挙げられる。米国特許第５，８４９，４６２号に記載の、相当数のカルボン酸官能基を有する（メタ）アクリルポリマー、相当数のフェノール記を有するポリマー、及び（メタ）アクリレート基及びカルボキシレート塩基を有するポリマーもまた、有用な水性アルカリ可溶高分子である。
【００９２】
インクジェットイメージング流体３０８に適する組成物は、種々の架橋剤を含み、その例としては、限定はしないが、多官能アミンが挙げられる。
ｉｖ．印刷部材４００及びイメージング流体４０８
図４記載の実施形態によれば、印刷部材４００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理された基材４０２、架橋された親水性中間層４０４、及び水不溶性光重合性成分を含有する親油性トップ層４０６を備える。加熱し且つイメージング流体４０８と反応すると、トップ層４０６の画像領域は架橋される。
【００９３】
トップ層４０６は水不溶性であるが、印刷部材４００は単に水によって現像され得ることが見出された。特定の理論やメカニズムに囚われるわけではないが、親油性トップ層４０６と親水性中間層４０４との接着が十分に弱く、プレート４００が水に曝されると、水分子がトップ層４０６と中間層４０４との弱い接着を破壊するためトップ層４０６は容易に除去されるものと考えられる。また、イメージング後、トップ層４０６の画像化領域（即ち、架橋の行った領域）は中間層４０４と十分によく接着し、それによって、画像化領域は水のみによっては除去されないものと考えられる。
【００９４】
トップ層１０６として適切なシステムは、エマルジョンの可塑剤（エマルジョンを合着（coalesce）させ／不溶化させ且つ／又は架橋させ得る）を利用することができる。有用な可塑剤としては、アルキル（例えば、ブチル、ヘキシル、オクチル等）フタレート、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル等、又はテトラヒドロフルフラルホスフェートなどのホスフェートが挙げられる。これらは、親油性高分子エマルジョン（例えば、ポリビニルアセテート、ポリウレタン、ポリアクリレート／ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレートコポリマー等）を合着させる。これらの高分子は、トリアジン、ジアゾニウム、ジアゾ−スルホネート、ビス−アミドアゾール、オキサゾリン等によって熱的に架橋し得る（エマルジョン状態で、又は適切な浸透剤（例えば、上述の可塑剤、又はプロピレンカーボネート、又は他の低蒸気圧溶剤）を用いる場合はフィルム状にて）。
【００９５】
適切な親水性システムとしては、例えば、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンが挙げられ、それらは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、オキサゾリン、チタネート、ジルコネート、ボレート、スタンネート（stannate）、ホスホタングステート、ホスホモリブデートなどにより架橋することができる。
【００９６】
図１０Ａ−１０Ｄは、印刷部材４００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１０Ａに示すように、インクジェットプリンタ４１０を用いて、感光性親油性トップ層４０６上に画像を形成するようにイメージング流体４０８の小滴を適用する。イメージング流体４０８は、トップ層４０６を濡らし、浸透し、画像化領域４１２を生成する。次いで、図１０Ｂに示すように、画像化領域４１２を、化学放射線のような光源４２０に曝す。放射時、イメージング流体４０８は感光性トップ層４０６と反応して、架橋された画像領域４２４（非画像領域である未架橋領域４４４ａ、４４４ｂよりも中間層４０４に著しく強い接着性を示す）を形成する。図１０Ｃは、水又は湿潤溶液４２８（トップ層４０６の非画像部分４３４ａ、４３４ｂと下にある架橋された親水性層４０４との間の弱い接着を破壊する）を用いて、オンプレス又はオフプレスの何れかにおいて画像化されたプレートを現像することを示している。図１０Ｄに示すように、湿潤溶液４２８は、画像化された親油性領域４２４（印刷インク４３８を受容する）によってはじかれる。
【００９７】
本発明によるトップ層１０６を形成するのに適する材料は、光重合性成分、２成分光重合開始システムの第１成分、及び任意選択のバインダを含む。光重合性成分の例としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、それらの組み合わせが挙げられる。親水性成分としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸若しくはメタクリル酸、及びそれらの混合物が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩を低濃度で添加することで、接着性を高めることができる。シリカ、アルミナ、クレイ、及び二酸化チタンなどの無機顔料を添加することで、親水性を高めることができる。親油性成分としては、アクリレート、メタクリレート、及びポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ビスフェノールＡ樹脂、及びフェノキシ樹脂のビニル化合物が挙げられる。
【００９８】
適切な高分子バインダとしては、限定はしないが、ポリスチレン、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー（例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ブチルメタクレート／メチルメタクリレートコポリマー）、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート、部分的にアセトアルデヒドと縮合反応しているポリビニルアルコール、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、及びポリウレタンバインダが挙げられる。米国特許第５，８４９，４６２号に記載の、相当数のカルボン酸官能基を有する（メタ）アクリルポリマー、相当数のフェノール記を有するポリマー、及び（メタ）アクリレート基及びカルボキシレート塩基を有するポリマーもまた、有用な水性アルカリ可溶高分子である。
【００９９】
光重合開始剤は、化学放射光から適用されるエネルギーの影響下で、ラジカルを生成するような化合物である。幾つかの光重合開始剤は、２つの異なる成分を必要とする。かかる２成分光重合開始システムの例は、米国特許第３，６１５，５６７号及び第３，４７９，１８５号に記載されており、参照することでその内容の全てを本書に取り入れることとする。これらの特許では、第１成分としてヘキサアリールビイミダゾールが、協力剤として作用する第２成分としてフリーラジカル生成電子供与剤が記載されている。適切なフリーラジカル生成電子供与剤としては、例えば、メチレンクロリド、p-アミノフェニルケトン、及びN-フェニルグリシンが挙げられる。好ましい２成分光重合開始システムは、単一の共有結合により互いに結合された２つのロフィンラジカルから成る2,4,5-トリフェニルイミダゾリルダイマーと、共触媒としてのN-フェニルグリシンとを有する。
【０１００】
インクジェットイメージング流体４０８に適する組成物は、２成分光重合開始システムの第２成分を含有する噴射可能な流体を含み、それは、露光時に印刷部材４００のトップ層４０６中の２成分光重合開始システムの第１成分と容易に反応してトップ層４０６の架橋及び重合を開始させる。
ｖ．印刷部材５００及びイメージング流体５０８
図５記載の実施形態によれば、印刷部材５００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理された基材５０２と、架橋された親水性トップ層５０６を備える。トップ層５０６は、イメージング流体５０８と反応すると親油性となる。印刷部材５００は、現像ステップなしに、直にプレスにおいて用いることができる。
【０１０１】
図１１Ａ−１１Ｃは、印刷部材５００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１１Ａに示すように、インクジェットプリンタ５１０を用いて、親油性トップ層５０６上に画像を形成するようにイメージング流体５０８の小滴を適用する。イメージング流体５０８は、トップ層５０６を濡らし、浸透し、画像化領域５１２を生成する。次いで、図１１Ｂに示すように、画像化プレート５００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源５２０に曝す。加熱された流体５０８は架橋されたトップ層５０６と反応して、架橋された層５０６の画像領域５１２を親水性状態から親油性状態へと変化させる。現像ステップは必要とはならない。イメージング後、画像化されたプレート５００をそのままプレス上に配置することができる。図１１Ｃは、プレス上で用いる際の、画像化プレート５００上でのインク及び湿潤溶液の親和性を示している。図１１Ｃに示すように、湿潤溶液５２８は、画像化された親油性領域５２４（印刷インク５３８を受容する）によってはじかれる。
【０１０２】
トップ層５０６を調製するのに適する材料としては、アミノ、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を含むホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。具体例としては、アミノ官能基を有するビニルアルコールのホモポリマー及びコポリマー、ビニルホスホン酸、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリレート酸、メタクリレート酸、ヒドロキシエチルアクリレートヒドロキシエチルメタクリレート、及び無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層（米国特許第６，１８２，５６９号、第６，１８２，５７０号、及び第６，１８６，０６７号参照）もまた用いることができる。
【０１０３】
耐久性及び耐擦過性を高めるために、親水性トップ層５０６は架橋されることが好ましい。ホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネート、メラミン型架橋剤、炭酸ジルコニルアンモニウム、チタネート架橋剤、加水分解されたテトラアルキルオルトシリケート、及びジエポキシド架橋剤のような架橋剤を添加することで、高分子中の特定の官能基を架橋させることができる。トップ層５０６を調製するのに用い得る他の架橋法としては、限定はしないが、ラジカル開始架橋及び酸化架橋が挙げられる。しかしながら、架橋法は、高分子の親水性をさほど変化させないようなものとすべきである。
【０１０４】
インクジェットイメージング流体５０８の適切な組成物は、種々の親油化剤を含む。例えば、イメージング流体５０８は１つ又は複数のエステル化剤を含有することができ、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドが挙げられる。あるいはまた、インクジェットイメージング流体５０８は、エステル化及び／又はアルキル化反応を促進する成分を含有し得る。好ましい例としては、第４級アンモニウム塩を含有する高分子が挙げられる。
ｖｉ．印刷部材６００及びイメージング流体６０８
図６記載の実施形態によれば、印刷部材６００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材６０２、親油性中間層６０４、及び水溶性感光性トップ層６０６を備える。ジアゾ樹脂を含む薄い接着層６０７を、中間層６０４とトップ層６０６との間に用いることができる。トップ層６０６は、一般に、化学放射線に曝されると架橋し水不溶性となる。しかしながら、イメージング流体６０８を吸収したトップ層６０６領域では、光反応が阻害され、ほとんど変化が起こらない。
【０１０５】
図１２Ａ−１２Ｄは、印刷部材６００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１２Ａに示すように、インクジェットプリンタ６１０を用いて、感光性トップ層６０６上に画像を形成するようにイメージング流体６０８の小滴を適用する。イメージング流体６０８は、感光性トップ層６０６を濡らし、浸透し、画像化領域６１２を生成する。次いで、図１２Ｂに示すように、画像化されたプレート６００を、紫外光のような化学放射線６２０にブランケット露光させる。紫外光は、非画像領域６４４ａ、６４４ｂにおいて架橋を引き起こし、これらの領域を水不溶性とする。噴射流体６０８は画像領域６１２の架橋を阻害し、それによって画像領域６１２は水溶性のままである。図１２Ｃは、湿潤溶液又は水によって現像された画像化されたプレート６００を示している。現像剤が画像領域６１２を溶解させ、下にある親油性層６０４が露出する。図１２Ｄに示すように、湿潤溶液６２８は、非画像領域である親水性領域６４４ａ、６４４ｂに付着し、一方、画像化された親油性領域６２４が印刷インク６３８を受容する。
トップ層６０６は、親水性、水溶性、感光性の材料から構成される。架橋性トップ層６０６を調製するのに適する材料は、水溶性高分子及び光架橋剤を含む。
【０１０６】
ビスアジドのような適切な水溶性光架橋剤は特に有用である。かかるビスアジドの例は4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネートである。用い得る他の水溶性ビスアジドとしては、限定はしないが、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩（米国特許第４，１９１，５７１号に記載）、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩がある。二ナトリウムスルホネート化合物の各々に関して、ナトリウム原子は、水素、アンモニウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムなどの他の原子や原子群により置換することができる。
【０１０７】
ビスアジドは、約２重量％〜約４０重量％にて、より好ましくは約４重量％〜約２５重量％にて、最も好ましくは約５重量％〜約１０重量％にて、トップ層６０６中に存在する。
【０１０８】
ビスアジドによって架橋するようになる水溶性高分子は、トップ層６０６を調製するのに適した材料である。例としては、限定はしないが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
ビスアジドによって架橋される又はされない水溶性高分子もまた、トップ層６０６の約４０重量％以下の量にて含有させ得る。かかる材料を用いることで、コーティング品質及び接着性を改善することができる。それらとしては、ポリビニルアルコール、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸若しくはメタクリル酸、及びそれらの混合物が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩を低濃度でトップ層６０６に添加することで、接着性を改善することができる。シリカ、アルミナ、クレー、及び二酸化チタンなどの無機顔料を添加することで、トップ層６０６の親水性を高めることができる。
【０１１０】
光架橋によって水溶性高分子を不溶化させ得る他の種類の化合物は、芳香族ジアゾニウム塩を含有する化合物である。それらは、芳香族ジアゾニウム塩化合物と縮合剤との縮合によって調製することができる。ホルムアルデヒドは好ましい縮合剤である。本発明に従って用い得る他の縮合剤としては、種々のビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルが挙げられる。好ましいジアゾニウム塩含有化合物は、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド復塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩である。芳香族ジアゾニウム塩の好ましい対アニオンとしては、クロリド、サルフェート、及びそれらの混合物、クロリド、リン酸二水素、亜鉛クロリド、サルフェート及びホスフェートの混合物、及びメチルスルホネートが挙げられる。
【０１１１】
ジアゾニウム塩含有化合物は、好ましくは、約５重量％〜約５０重量％にて、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％にて、最も好ましくは約１５重量％〜約２０重量％にて、トップ層６０６中に存在する。ジアゾニウム塩含有化合物を自己架橋させることで、親水性高分子を関与させることなく、トップ層６０６の不溶化を起こすことができる。従って、たいていの水溶性高分子を本発明によるトップ層６０６に用いることができる。それらとしては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】
トップ層６０６に適する親油性材料としては、アクリレート、メタクリレート、及びポリエステルのビニル化合物、ポリウレタン、ポリエポキシド、ビスフェノールＡ樹脂、及びフェノキシ樹脂が挙げられる。
【０１１３】
あるいはまた、トップ層６０６は、水溶性モノマーと光重合開始剤との混合物を含むことができる。本発明によるトップ層６０６を調製するのに適する水溶性モノマーの例としては、限定はしないが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメガアクリルアミドカプロン酸（omega acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
これらの水溶性モノマーと共に用い得る水溶性光開始剤としては、限定はしないが、シュウ酸セリウムアンモニウム、シュウ酸マンガンアンモニウム、及びメチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン及びローズベンガルなどの光還元性染料が挙げられる。これらの光還元性染料は、共触媒を要する。トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの第３級アミンを用いることができる。好ましい光重合開始剤は、共触媒としてのトリエタノールアミンと一緒になった2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドである。
【０１１５】
他の代替形態として、トップ層６０６は、光架橋基を含有するポリビニルアルコールによって調製することができる。低モル濃度（１モルパーセント未満）にてスチルバゾリウムを含有するポリビニルアルコールから誘導された感光性の高い高分子の合成並びに特性については、J. of Poly. Sci.: Ply. Letters Ed., 18:613 (1980)に記載されている。かかる材料は、Toyo Gosei（日本国市川市）及びEsprix Technologies（仏国サラソタ）から市販されている。それらは、水で希釈してコーティングすることのできる、粘性のある水溶液として販売されている。それらは、安定であり、露光によって効果的に架橋される。それらの吸光度ピークは、３４２〜３８０ｎｍにある。芳香族ジアゾニウム塩含有化合物などの添加剤を添加することで接着性を高めることができる。
【０１１６】
ポジ型プレート６００の親油性中間層６０４と親水性トップ層６０６との間に芳香族ジアゾニウム塩含有化合物の薄層を任意選択的に用いることによって、接着性を著しく高め得ることを見出した。この目的のためには、先述のジアゾニウム塩含有化合物が好ましい。溶剤可溶性のジアゾ樹脂もまた用いることができる。それらの対アニオンとしては、限定はしないが、トルエンスルホネート、テトラフルオロボレート、及びヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。ジアゾニウム塩含有化合物は、希釈溶液から親油性層６０４上にコーティングされ、界面活性剤添加剤を有することができる。
【０１１７】
インクジェット印刷によりイメージングされた感光性プレートに望まれる特徴は、該プレートが、周囲光に曝されても影響を受けないことである。こうして、室内光から遮蔽することなく、プレートをイメージングできる。この特徴は、感光性トップ層６０６内に、感光性トップ層６０６の応答波長を吸収する着色剤を含有させることによって、本発明のポジ型プレート６００において達成することができる。染料濃度は、室内光に曝されても影響を受けないコーティングを実現できる程度に高くある必要があり、且つトップ層６０６がより強い放射線にブランケット露光される際に光反応が起こる程度に低くある必要がある。この目的のために適切な染料及び顔料としては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、及びカーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。
【０１１８】
印刷部材６００をイメージングするのに適するイメージング流体６０８は、光反応を阻害する化学剤を含む。例えば、抗酸化剤を用いることで、光反応を阻害することができる。本発明によるイメージング流体６０８に用いるのに適する抗酸化剤としては、限定はしないが、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、第３級ホスファイト、及び英国特許第１，４５３，６８１号記載のニトロソダイマー阻害システムが挙げられる。
【０１１９】
あるいはまた、イメージング流体６０８として遮蔽剤を用いることができる。例は、感光性トップ層６０６の応答波長を吸収する染料又は顔料である。それらとしては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、及びカーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。
【０１２０】
イメージング流体６０８はまた、上述の２種の活性剤を組み合わせて調製することもできる。
【０１２１】
ポジ型印刷プレート上に画像を形成するように遮蔽剤を適用することを伴うイメージング法は既に開示されているが（例えば、米国特許第６，２４５，４８６号参照）、現在のポジ型プレートは、典型的に、紫外光に曝されると可溶性となる親油性トップ層を有する。遮蔽剤をトップ層上に画像を形成するように適用することで、画像領域の可溶化を防止することができる。ネガ型印刷プレートと同様に、現在のポジ型印刷プレートは、下にある親水性層を露出させて画像化された平板印刷パターンを生成するのに非画像領域を除去することが必要である。
【０１２２】
対照的に、印刷部材６００の構成では、画像領域のみ除去することを要するイメージング法を可能とする。典型的に、画像化された平板印刷プレートの画像は、プレート表面積の約２０〜３０％であるため、トップ層６０６の少ない部分のみを除去すればよい。従って、本発明では、現像機内に蓄積されるコーティングは少なく、現像機はより長持ちする。従って、印刷部材６００は、以前に得られなかった利点をもたらすものである。
【０１２３】
上述の技術が、改善された平板印刷並びに優れたプレート構成の基礎をもたらすことが分かろう。本明細書で用いた用語や表現は、説明のために用いたものであり、限定の意はなく、また、当該用語や表現には、示した特徴の等価物やそれらの部分を除外する意はない。その代わり、特許請求する本発明の範囲内にて、種々の改良を成し得ることが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１Ａ】基材、架橋された中間層、及び水溶性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図１Ｂ】基材及び水溶性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図２】基材、架橋された中間層、及び水分散性親油性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図３】基材、架橋された中間層、及び感熱性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図４】基材、架橋された中間層、及び感光性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図５】基材及び架橋されたトップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図６】基材、中間層、任意選択の接着層、及び水分散性感光性トップ層を備える、本発明によるポジ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図７】図７Ａ−７Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図１記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図８】図８Ａ−８Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図２記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図９】図９Ａ−９Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図３記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１０】図１０Ａ−１０Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図４記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１１】図１１Ａ−１１Ｃは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図５記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１２】図１２Ａ−１２Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図６記載のポジ型印刷部材の拡大断面図
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００４年１２月１２日付けの米国仮出願第６０／６１７，６９５号に優先権を主張するものであり、参照することで、その全ての開示内容を本明細書に取り入れることとする。
【０００２】
本願は、概して平板印刷に関し、より詳細には、インクジェットイメージングに適する平板印刷部材に関する。
【背景技術】
【０００３】
オフセット平板印刷では、印刷可能な画像は、インク受容性（親油性）及びインク拒絶性（疎油性）の表面領域から成るパターンとして印刷部材上に存在する。これらの領域に適用されたなら、インクは、相当の再現性を有する画像パターンとして記録媒体へと効果的に転写される。乾式印刷システムでは、十分に疎インク性であるインク反発領域を有する印刷部材が利用され、それによって直にインクを適用することができる。湿式平板印刷システムでは、非画像領域は親水性であり、必要なインク反発性は、インク付与前にプレートに湿潤流体をまず適用することによってもたらされる。当該湿潤流体は、インクが非画像領域に付着するのを防止するが、画像領域の親油性特性には影響しない。印刷部材に均一に適用されたインクは、画像パターンとしてのみ記録媒体へと転写される。典型的に、印刷部材は、ブランケット胴と呼ばれる弾性の中間体表面にまず接触させられ、次いで、それが、紙あるいは他の記録媒体へと画像を適用する。典型的な枚葉印刷システムでは、記録媒体は、圧胴に固定され、そしてブランケット胴と接触するようになる。
【０００４】
平板印刷用プレートは、露光や化学現像を伴う在来の手動技術から、コンピュータ制御を伴う自動処理に至るまで、種々の方法にて製造することができる。Computer-to-plateシステムでは、１つ又は複数のレーザ又はレーザ以外のソースにて生成された電磁放射線パルスを利用することで、感光プレートブランクの所定の位置を物理的あるいは化学的に変化させることができ（システムに応じて、在来の光現像の直後若しくは後に用いることができる）；インクジェット装置を用いることで、プレートブランク上にインク反発部又はインク受容部を選択的に配置することができ；又は、スパーク放出装置の電極をプレートブランクに接触させるか又は近くに配置し電気スパークを起こすことによって、印刷表面の特定領域の特性を変化させて「ドット」（集合的に所望の画像を形成する）をもたらすことができる。従来の印刷技術の特徴であるところの厄介な写真現像、プレート取り付け、及びプレート記録を回避するために、専門家達は、デジタル様式にて画像パターンを格納し且つ当該パターンを直にプレート上に押しつける代替の電子機器を開発した。
【０００５】
インクジェット印刷による印刷プレートのデジタルイメージングは、現在広く検討されている。例えば、米国特許第６，５２６，８８６号及び第６，６９１，６１８号を参照されたい。例えば、６１８号特許は、ｐＨ上昇剤を用いた、アルカリ可溶性高分子コーティングを有する平板印刷プレートのイメージング法を開示している。しかしながら、これらのプレートを現像するためにはアルカリ溶液を用いる必要があり、環境上及び安全上の問題が課される。単に水によって現像することができるか、又は現像ステップを要しないような、インクジェットイメージング可能な平板印刷プレートが好ましい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、水により現像可能であるか、又は現像ステップを全く要しない、インクジェットイメージング可能な平板印刷部材に関する。一般に、本発明による印刷部材は、基材、任意選択の中間層、及びその上の反応性トップ層を含んで成り、前記トップ層は、インクジェットイメージング流体（トップ層と反応してトップ層の少なくとも１つの特性、例えば親油性及び／又は溶解性を変更するか、又は光反応を防止するために放射線からトップ層を遮蔽する）を吸収することができる。任意選択の中間層は、親水性又は親油性とし得、摩耗耐性を改善すべく架橋させ得る。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、第１の態様では、本発明は、第１の平板印刷親和性を有する水溶性トップ層と、好ましくは類似の親和性を有する任意選択の架橋された中間層と、その下にある基材とを有して成る平板印刷部材を提供する共に、該印刷部材をイメージングする方法も提供する。前記トップ層は、イメージング流体に対し化学的な反応性を示す。イメージング流体をトップ層に適用すると、トップ層の少なくとも一部は相変化し、水溶性状態から、反対の平板印刷親和性を有する水不溶性状態へと変化する。例えば、一実施形態では、平板印刷部材は、水溶性、親水性のトップ層と、任意選択の架橋された親水性中間層と、その下の基材とを有して成る。イメージング流体をトップ層に適用すると、トップ層の少なくとも一部は、水溶性、親水性の状態から、水不溶性、親油性の状態へと変化する。
【０００８】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。イメージング流体は、トップ層と化学的に反応し、水溶性状態から、反対の平板印刷親和性を有する水不溶性状態へと変化する。次いで、画像形成された印刷部材を、水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、水溶性）部分を溶解させる。最後に、トップ層の溶解性部分を除去し、インク付与の準備の整った印刷部材上に画像化された平板印刷パターンを残す。
【０００９】
一実施形態では、トップ層は、水溶性高分子を含有する。適切な水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにアミン成分、カルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む他の高分子が挙げられる。
【００１０】
エステル化剤を含有するイメージング流体は、水溶性高分子トップ層を不溶化させ親油化させることができる。あるいはまた、トップ層は、アルキル化剤を含有するイメージング流体によって不溶化され親油化され得る。イメージング流体のための適切な組成物としては、限定しないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシド、及び第４級アンモニウム塩を含む高分子が挙げられる。
【００１１】
第２の態様では、本発明は、水分散性トップ層、トップ層とは反対の平板印刷親和性を有する架橋された中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、適切なイメージング流体と反応すると、架橋し、水不溶性となる。例えば、一実施形態では、トップ層は水分散性、親油性であり、架橋された中間層は親水性である。
【００１２】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。イメージング流体は、トップ層と化学的に反応して、当該層を架橋させ不溶化させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体に当て、トップ層の非画像（即ち、水分散性）部分を溶解させる。最後に、トップ層の水分散性部分を除去し、インク付与の準備の整った印刷部材上に画像化された平板印刷パターンを残す。
【００１３】
一実施形態では、水分散性トップ層は、例えば、エポキシ樹脂分散物コーティングとし得る。イメージング流体のための適切な組成物としては、エポキシド官能成分に対し化学的に反応性を示す種々の架橋剤が挙げられる。好ましい架橋剤としては、限定はしないが、多官能アミン及びテトラカルボン酸が挙げられる。
【００１４】
幾つかの実施形態では、トップ層は親水性であり、中間層及び／又は基材は親油性である。例えば、トップ層は、オキサゾリンに対し反応性を示す表面グラフトされた親水性ポリウレタン分散物；多官能アミンに対し反応性を示すポリアクリル酸コポリマー分散物；又はグルタルアルデヒドにより架橋された親水性シェルを備えるコア／シェルラテックスとし得るか、又はそれらを含み得る。これらのシステムは、親油性ポリウレタン、アクリル、スチレン−アクリル、フェノキシ樹脂等の典型的な親油性高分子上にコーティングすることができる。幾つかの態様では、親水性トップコートと親油性アンダーコートとの間に中間接着層を用いるのが有利である。
【００１５】
従って、第３の態様では、本発明は、感熱性トップ層、架橋された親水性中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、適切なイメージング流体と反応すると架橋可能となる少なくとも１つの成分を含有する。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層が親水性であり、基材が親油性である。
【００１６】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを加熱し、イメージング流体を増感された（sensitized）トップ層と反応させて、架橋された画像領域を形成させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、未架橋）部分を除去することによって、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残す。
【００１７】
トップ層を形成するために適切な架橋可能な成分としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、及びそれらの組み合わせが挙げられる。これらの化合物自体は水溶性ではないものの、これらの成分はその下の親水性中間層に強く接着しないため、水をトップ層に適用するとトップ層と中間層との間の弱い接着を崩壊させ、それによってトップ層の非画像領域が除去されるものと考えられる。一方、架橋された画像領域と中間層との間の接着は十分に強く、現像ステップにおける水によっても画像領域は除去されない。
【００１８】
イメージング流体のための適切な組成物としては、例えば、多官能アミンなどの種々の架橋剤が挙げられる。
【００１９】
従って、第４の態様では、本発明は、感光性トップ層、任意選択の架橋された中間層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。トップ層は、光重合可能な成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含有する。２成分光重合開始システムの第２成分を含有するイメージング流体と反応し且つ化学放射線に当てると、トップ層は、光重合し、架橋するようになる。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材（又は中間層）は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層が親水性であり、基材（又は中間層）が親油性である。
【００２０】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを化学放射線に当て、イメージング流体を感光性トップ層と反応させ、架橋された画像領域を形成させる。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、トップ層の非画像（即ち、未架橋）部分を除去し、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残す。
【００２１】
トップ層を形成するのに適する光重合可能な成分としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、及びそれらの組み合わせが挙げられる。トップ層及びイメージング流体の調製に用い得る適切な２成分光重合開始システムは、ヘキサアリールビイミダゾールダイマーと、共触媒としてのフリーラジカル生成電子供与体である。これらの化合物は水に溶解しないものの、当該官能成分はその下の親水性中間層に弱くしか接着していないため、水をトップ層に適用すると、トップ層とその下の層との間の弱い接着が破壊され、トップ層の非画像部分が除去されるものと考えられる。一方、光重合及び架橋の起こった画像領域と、その下の層との間の接着は十分に強く、現像ステップにおける水によっても画像部分は除去されない。
【００２２】
第５の態様では、本発明は、溶解性トップ層、任意選択の中間層、及びその下の基材を有して成る印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。光反応剤を含有するトップ層は、化学放射線に曝されると架橋し、水不溶性となる。光反応阻害剤及び遮蔽剤のうち少なくとも一方を含有するイメージング流体をトップ層に適用し、光反応剤の反応性を低下若しくは完全に阻害させることができ、それによって画像領域が架橋するのを防止することができる。幾つかの実施形態では、トップ層は親油性であり、基材（又は中間層）は親水性であるが、他の実施形態では、トップ層は親水性であり、基材（又は中間層）は親油性である。
【００２３】
平板印刷画像をもたらすために、画像パターンにてイメージング流体が印刷部材のトップ層上に施される。次いで、画像化されたプレートを化学放射線に曝し、非画像領域において架橋を引き起こし、これらの領域を水不溶性とすることができる。一方、噴射される流体は画像領域を光から遮断し且つ／又はトップ層の画像部分内において反応してその光反応性を低下させるため、画像領域では架橋が起こらず、水溶性画像がトップ層内に形成される。次いで、画像化された印刷部材を水性流体等の溶媒に当て、画像部分を除去して、印刷部材上にインク付与の準備の整った画像化された平板印刷パターンを残すことができる。
【００２４】
トップ層に存在する光反応剤は、光架橋剤又は光重合開始剤とし得る。適切な光架橋剤としては、種々のビスアジドが挙げられる。ビスアジドによって架橋し得る水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００２５】
代替的な光架橋剤は、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物である。適切な芳香族ジアゾニウム塩としては、限定はしないが、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩含有化合物により架橋され得る水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドコポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
適切な光重合開始剤としては、水溶性のものが挙げられる。例としては、限定はしないが、シュウ酸アンモニウムセリウム（ceric ammonium oxalate）、シュウ酸アンモニウムマンガン、並びに光還元性染料及びそれらの共触媒が挙げられる。他の有用な光反応剤は、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールである。
【００２７】
イメージング流体は、抗酸化剤のような光反応阻害剤を含有することができる。適切な抗酸化剤としては、限定はしないが、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトが挙げられる。あるいはまた、イメージング流体は、画像領域が化学放射線に曝されるのを防止する遮蔽剤を含有することができる。適切な遮蔽剤としては、感光性トップ層の光応答波長にて吸光を示す種々染料及び顔料が挙げられる。例としては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、Acid Black 2（C.I. 50420）及びカーボンブラックやイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。遮蔽剤及び光反応阻害剤の両方を含むイメージング流体もまた、本発明に従って用いることができる。
【００２８】
従って、第６の態様では、本発明は、架橋された親水性トップ層、及びその下の基材を有して成る平板印刷部材を提供すると共に、かかる印刷部材をイメージングする方法も提供する。平板印刷画像をもたらすために、親油化イメージング流体を画像パターンにて親水性トップ層上に施し、トップ層の画像領域を親水性状態から親油性状態へと変化させる。イメージング後、現像ステップなしに、直に画像形成されたプレートをプレスに用いる。
【００２９】
親水性トップ層を調製するのに適する材料としては、アミン成分、カルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを有するホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層もまた用いることができる。これらの物質を親油化させ得るイメージング流体は、種々のエステル化剤及びアルキル化剤を含み、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシド、及び第４級アンモニウム塩を含む高分子が挙げられる。
【００３０】
ここで用いるとき、用語「プレート」又は「部材」は、インク及び／又は水性流体に対し異なる親和性を示す領域によって画定される画像を記録し得る、任意の種類の印刷部材若しくは表面を指すことに留意されたい。適切な構成としては、印刷機のプレートシリンダ上に載置された従来の平坦若しくは湾曲した平板印刷プレートを挙げることができるが、シームレスのシリンダ（例えば、プレートシリンダの回転表面）、循環ベルト、又は他の構成も含まれ得る。
【００３１】
さらに、印刷に関して用いるとき、用語「親水性」とは、インクが付着するのを防止する流体に対する表面親和性をいう。当該流体としては、従来のインクシステムのための水、水性及び非水性湿潤液、及び単一流体インクシステムの非インク相が挙げられる。こうして、本明細書による親水性表面は、油性物質と比較して、これらの物質に対し選択的な親和性を示す。
【００３２】
ここで用いるとき、用語「湿潤溶液」は、本発明の方法において、画像化された印刷部材の水溶性部分を洗浄若しくは除去するのに用いられる用鋭気を意味し、それは、水、少なくとも９０％の水と１０％以下の有機溶媒とアルコール、界面活性剤及びグリコールのような添加剤との組み合わせ、並びに緩衝処理されているか又は塩を含有する中性若しくは中性付近の水溶液とし得る。ここで用いるとき、用語「湿潤溶液」には、約１０より高いｐＨを有するアルカリ水溶液、約３．５よりも低いｐＨを有する酸性水溶液、少なくとも９０重量％の水を含有していない有機溶媒は含まれない。
【００３３】
ここで用いるとき、用語「水溶性」は、物質が、１％より高い水溶液を形成し得るか、又はアルコールなどの水混和性溶媒と水との混合物（水が５０％より高い）を形成し得ることを表す。
【００３４】
当業者であれば、本発明の一実施形態及び態様の特徴が他の実施形態及び態様に適用し得ることは理解されよう。本発明の上述の及び他の特徴並びに利点は、以下の詳細な説明並びに図面から当業者には理解されよう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
先の説明は、以下の、本発明の詳細な説明を添付の図面と共に考慮することで、より容易に理解されよう。
１． イメージング装置
本発明の印刷部材と共に用いるのに適するイメージング装置は、少なくともインクジェットプリンタを備える。本発明による印刷部材の精確なイメージングをもたらすため、インクジェットプリンタの用紙ハンドリング又は基材ハンドリングサブシステムは、短く直線状の用紙経路を有すべきである。印刷プレートは、一般に、市販のインクジェットプリンタにおいて通常用いられる用紙若しくは媒体よりも堅く重い。プリンタ構成が、イメージングプリントヘッドに達する前又は後に印刷プレートを曲げることを要する場合、プリンタを通る印刷プレートの動きは、該プリンタにおいて用いられるよう設計された媒体ほど精確でない場合がある。EPSON STYLUS COLOR 3000（カリフォルニア州ロングビーチのエプソンアメリカ社から入手可能）などのプリンタは、適切な、短く、直線状の用紙経路を有している。好ましくは、用紙供給機構の入口にプラテンを配置する。プラテンは、供給機構によってプリンタ内部にプレートが引き込まれる際にプレートを支持する基準ガイドレールを有することができ、それによって、イメージングプリントヘッド下におけるプレートの精確な輸送をもたらすことができる。
【００３６】
イメージング装置はまた、画像形成されたプレートのオフプレス現像が予定される実施形態のために、現像プロセッサを備えることができる。例えば、米国特許第６，６９１，６１８号には、適切な現像プロセッサが記載されている。現像プロセスには、加熱空気ドライヤ、予熱オーブン、現像ステーション、洗浄ステーション、及び後処理オーブンをはじめとする一連のステーションを通して、画像形成されたプレートを運ぶことが包含される。このオフプレス現像ステップ後、プレートはプレスにて用いることができるようになる。
【００３７】
他の実施形態では、画像形成されたプレートは、オンプレスにて現像することができる。これらの実施形態では、印刷部材のイメージング後、従来の潜像の現像は必要とされない。その代わり、第１に、プレートをオーブン内で加熱して画像を乾燥させ、イメージング流体との反応を完了させる。第２に、プレートを、在来のオフセット平板印刷用プレスのプレートシリンダ上に配置する。第３に、プレートシリンダを回転させ且つプレスの処理流体（即ち、プレスインク及び湿潤溶液）をプレートに適用するようにしてプレスを操作することによって、潜像を現像する。こうしてプレートは、通常操作のプレスにより用紙又は他の媒体上に画像を印刷するのに用いることができるようになる。
２． インクジェット印刷工程
インクジェット印刷は、インクジェットプリンタとプレートとを物理的に接触させることなく、プレート表面上に直に非常に小さいインク流体滴を発射して成る。インクジェットプリンタは、印刷すべき画像（詳細には、プレートがポジ型かネガ型かに応じて、画像領域又は背景領域）に対応した電子データを格納しており、プレート上に画像を形成するようにインク滴を射出するための機構を制御する。印刷は、プレートを横切るようにプリントヘッドを移動させて、又はその逆の態様にて実施される。
【００３８】
インク滴の噴射を制御するために市販のインクジェットプリンタが利用するメカニズムは一般に２つである。コンティニュアスインクジェット印刷では、プリントヘッドは、ノズルを介してインクの連続流を起こす。この流れは、全く同一の小滴へと分解され、選択的に帯電される。プリンタの構成に応じて、帯電した小滴又は未帯電の小滴のどちらかが、受容媒体に向けて偏向され誘導される。偏向されなかった小滴は回収され再利用される。コンティニュアスインクジェットプリンタは、複雑なハードウェアを必要とするものの、有利な点として高速印刷を実現する。
【００３９】
ドロップオンデマンドインクジェットプリンタでは、必要な時にのみ、プリントヘッドのオリフィスを介してインク小滴が生成され射出される。幾つかのドロップオンデマンドシステムは、インク滴を射出するのに必要な圧力を生成するために熱的なプロセスを利用する。これらのサーマルジェット（又はバブルジェット）プリンタは、熱を利用して、インク流体の揮発成分の蒸気バブルを生成する。これらのバブルが圧力を高め気化する際に、一度に１つずつプリントヘッドの外部へとインク小滴が噴射される。他のドロップオンデマンドシステムは、インク滴を射出するのにピエゾ圧電アクチュエータを利用する。これらのプリンタでは、コンピュータ信号によって、ピエゾ圧電物質の変形を引き起こす電位がピエゾ圧電物質に印加される。ピエゾ圧電素子が変形し、そしてその元の形状へと戻る際に、インク滴が射出される。ドロップオンデマンドインクジェットプリンタは比較的遅い印刷速度を有するものの、それらは、小さい滴サイズ並びに高度に制御されたインク滴配置を実現する。
【００４０】
本発明によるイメージング工程は、上述の任意の適切なインクジェットプリンタ並びに技術を用いて実行することができる。耐久性及び高解像度の観点から、市販のドロップオンデマンドモデルが好ましい。
３． 平板印刷部材
本発明による代表的な印刷部材は、基材、任意選択の中間層、及びトップ層を備える。図１Ａは、本発明によるネガ型の印刷部材１００の一実施形態を示しており、それは、基材１０２、架橋された親水性中間層１０４、及びインクジェットイメージング流体１０８に対して化学的反応性を示す水溶性親水性トップ層１０６を備える（図７Ａ−７Ｄ参照）。図１Ｂは、中間層１０４を有していない印刷部材１００の変更形態１５０を示している。図２は、本発明によるネガ型の印刷部材２００の他の実施形態を示しており、それは、基材２０２、架橋された親水性中間層２０４、及びインクジェットイメージング流体２０８に対して化学的反応性を示す水分散性親油性トップ層２０６を備える（図８Ａ−８Ｄ参照）。図３は、本発明によるネガ型の印刷部材３００の第３の実施形態を示しており、それは、基材３０２、架橋された親水性中間層３０４、及びインクジェットイメージング流体３０８に対して化学的反応性を示す感熱性親油性トップ層３０６を備える（図９Ａ−９Ｄ参照）。図４は、本発明によるネガ型の印刷部材４００の第４の実施形態を示しており、それは、基材４０２、架橋された親水性中間層４０４、及びインクジェットイメージング流体４０８に対して化学的反応性を示す感光性親油性トップ層４０６を備える（図１０Ａ−１０Ｄ参照）。図５は、本発明によるネガ型の印刷部材５００の第５の態様を示しており、それは、基材５０２、及びインクジェットイメージング流体５０８に対して化学的反応性を示す架橋された親水性トップ層５０６を備える（図１１Ａ−１１Ｄ参照）。図６は、本発明によるポジ型の印刷部材６００の実施形態を示しており、それは、基材６０２、親油性中間層６０４、任意選択の接着層、及び感光性であり且つインクジェットイメージング流体６０８に対し化学的反応性を示す水溶性親水性トップ層６０６を備える（図１２Ａ−１２Ｄ参照）。これらの層及びそれらの機能の各々について、以下に詳細に説明することとする。
ａ． 基材１０２、２０２、３０２、４０２、５０２、６０２
基材は、寸法的に安定な機械的支持を印刷部材にもたらす。基材は、強く、安定であるべきであり、好ましくは、薄く、柔軟である。基材の１つ又は複数の表面は、親水性又は親油性のどちらかとし得る。適切な基材材料としては、限定はしないが、金属、高分子、及び紙が挙げられる。
【００４１】
本発明による基材に用いるのに適する金属としては、限定はしないが、アルミニウム、亜鉛、鉄、クロム、及びそれらの合金が挙げられ、それらは、表面に他の金属（例えば、銅）がめっきされていてもよい。金属基材は、約５０μｍ〜約５００μｍ以上の厚さを有することができ、約１００μｍ〜約３００μｍの厚さが好ましい。
【００４２】
金属基材の１つ又は複数の表面は、陽極処理することができる。陽極処理によって、金属表面の硬さや耐擦過性が高められ、基材の機械的強度が改善される。陽極層はまた、基材内部への熱の散逸を抑制することができ、印刷部材のイメージング効率を改善することもできる。陽極処理されたアルミニウム基材は、未変性のベース層と、その上の、陽極処理された多孔質酸化アルミニウムコーティングとから構成される。陽極処理されたアルミニウム表面は親水性であるが、さらなる処理なしには、酸化物コーティングは、さらなる化学反応に起因して濡れ性を失うであろう。それ故、陽極処理された基材は、典型的に、プレート表面の親水性を安定化させるシリケート溶液又は他の適切な試薬（例えば、ホスフェート試薬）に曝される。シリケート処理の場合では、表面は、一定の寸法及び形状を有する分子（最も重要なものとして水分子）に対して高い親和性を示す分子篩い特性を呈する。
【００４３】
好ましい基材は、約０．５μｍ〜約３μｍの厚さの陽極層を有する、低度に砂目立て（graining）され、陽極処理されたアルミニウムプレートである（例えば、マサチューセッツ州サウスハドレーのPrecision Lithograining Corp.から入手可能）。砂目立ては、ワイヤブラシ、粒子スラリー、又は化学的若しくは電気分解手段によるなどの、当分野で既知の方法によって達成することができる。
【００４４】
本発明による基材に用いるのに適する高分子としては、限定はしないが、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタラート及びポリエチレンナフタラート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル高分子、ポリアミド高分子、フェノール系高分子、ポリする本、ポリスチレン、及び酢酸セルロースが挙げられる。好ましい高分子基材は、MYLAR及びMELINEX（デラウェア州ウィルミントンのE.I. duPont de Nemours Co.から入手可能）などのポリエチレンテレフタラートである。
【００４５】
高分子基材は、遷移層でコーティングすることで、基材の機械的強度や耐久性を改善することができ且つ／又は基材表面の親水性若しくは親油性を変更することができる。親水性遷移層は、表面に酸素官能基を有する多孔質材料を含む。例えば、シリカ粒子のような親水性充填剤の添加もまた、遷移層の親水性を高める。本発明による親水性遷移層に適する材料の例としては、Bekaert Specialty Films, LLC（カリフォルニア州サンディエゴ）により供給されるハードコート材料が挙げられる。遷移層に関する他の適切な調合物や適用法は、例えば、米国特許第５，３３９，７３７号に開示されており、参照することでその内容の全てを本書に取り入れることとする。
【００４６】
高分子基材は、具体的印刷部材用途に応じて、約５０μｍ〜約５００μｍ以上の厚さを有し得る。ロール状の印刷部材に関しては、約２００μｍの厚さが好ましい。遷移層を備える印刷部材に関しては、約５０μｍ〜約１００μｍの厚さを有する高分子基材が好ましい。
【００４７】
基材として、広範な紙を利用することができる。典型的に、紙は、高分子処理剤を染みこませることにより、寸法安定性、耐擦過性、及び湿式平板印刷時の強度を改善することができる。
【００４８】
実施形態１００〜６００の何れも金属、紙、高分子又は他の基材材料を用いて製造することができることを理解されたい。
【００４９】
現像を要しない発明の実施形態（例えば、図５）では、接着を促進するために同様の親和性を有する基材とイメージング層（即ち、トップ層）を設けることが一般に好ましい。現像を要し且つトップ層と基材との間に中間層を備えない発明の実施形態（例えば、図１Ｂ）では、基材とトップ層（イメージング流体との反応に付される）は、インク及び／又はインクが付着しないようにする液体に関して反対の親和性を一般に有する。一方、現像を要し且つ中間層を備える実施形態（例えば、図１Ａ、２、３、４及び６）では、基材とトップ層（イメージング流体との反応に付される）は、反対の平板印刷親和性を有さない。その代わり、後述するように、中間層が、反応したトップ層と反対の平板印刷親和性を有するように設計されている。しかし、接着を促進し且つ性能低下なしに中間層へのダメージに対応させるべく、同様の親和性を有する基材と中間層を設けることが一般に好ましい。詳細には、中間層は水溶液に溶解せず、イメージング工程において除去されないとしても、印刷製造工程において擦られたり損傷したりする場合がある。同様の親和性を有する基材は、中間層が損傷した領域において、中間層と同様にインクを受容したり拒絶したりするため、印刷品質を維持し且つ印刷部材の印刷寿命が長くなる。
ｂ． 中間層１０４、２０４、３０４、４０４、５０４、６０４
中間層は、基材上にコーティングされる。高分子基材を用いる実施形態では、中間層は、上述の遷移層とし得る。中間層は、インク及びインクが付着しないようにする液体のうち少なくとも一方に関して、イメージング流体と反応した後のトップ層のそれとは反対の親和性を有する限り、親水性又は親油性のどちらともし得る。それは、基材及びトップ層によく接着すべきであり、また、印刷時の湿潤溶液又はインクの繰り返し適用に対して実質的な劣化若しくは溶解を起こすことなく耐えなければならない。中間層は、幾つかの実施形態では任意選択のものである。
【００５０】
親水性中間層を製造するのに適する材料としては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、及びセルロース材料が挙げられる。ポリビニルアルコールが好ましい。アミン、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を有するホモポリマー及びコポリマーもまた用いることができる。具体例としては、アミノ官能基を有するビニルアルコール、ビニルホスホン酸、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリレート酸（acrylate acid）、メタクリレート酸（methacrylate acid）、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及び無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層（例えば、米国特許第６，１８２，５６９号及び第６，１８６，０６７号参照）もまた用いることができる。
【００５１】
耐久性及び耐擦過性を高めるために、親水性ポリマーコーティングは架橋されることが好ましい。ホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネート、メラミン型架橋剤、炭酸ジルコニルアンモニウム、チタネート架橋剤、加水分解されたテトラアルキルオルトシリケート、及びジエポキシド架橋剤のような架橋剤を添加することで、高分子中の特定の官能基を架橋させることができる。例えば、ジエポキシド架橋剤は、アミノ基及びカルボン酸基を効果的に架橋することができる。ポリビニルアルコールは、米国特許第３，９７１，６６０号記載の手順に従って加水分解されたテトラエトキシシランによって、米国特許第６，４９０，９７５号記載のように炭酸ジルコニルアンモニウムによって、又は有機スルホン酸などの触媒と共にメラミンによって、架橋させ得る。
【００５２】
架橋反応のメカニズムは重要ではない。例えば、ラジカル開始架橋又は酸化架橋のどちらも用いることができる。
【００５３】
親油性中間層を備える発明の実施形態（例えば、図６）では、親油性コーティングに用いられる材料は、その下にある基材に対し、またその表面に適用されることになる親水性コーティングに対し、良好な接着性を実現すべきである。それらの親油性は、プレス上に配置される際、画像化領域が速やかにインクを受容できるようでなければならない。印刷数千回オーダーの寿命（run length）が好ましい。よって親油性材料は、適切な耐久性、耐擦過性、並びにインクとの非反応性を有するべきである。
【００５４】
本発明による親油性中間層には、多くのホモポリマー及びコポリマーを用いることができる。それらとしては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレンのコポリマー、アクリル、アセテートとエチレンのコポリマー、ポリアクリル、アクリルコポリマー、ポリビニルアセテート、フェノール及びクレゾールホルムアルデヒド樹脂、セルロースエーテル及びエステル、ポリビニルアセタール、ジアゾ樹脂、及び合成ゴムが挙げられる。それらは、溶剤溶液から適用したり、又は水性樹脂分散物の状態で用い、水から適用したりすることができる。水性樹脂分散物から形成された中間層を熱処理することで、分散樹脂粒子を凝集させることができ、それらの耐久性を高めることができる。また、ブランケット露光した又はしていない市販のサブトラクティブコーティング（subtractive coating）（例えば、マサチューセッツ州サウスハドレーのPrecision Lithograining製のサブトラクティブプレートNSSH）を親油性コーティングに用いることができる。
【００５５】
中間層内に含有させ得る他の成分は、着色剤、可塑剤、界面活性剤、架橋剤、及び開始剤を含有するモノマーである。後の２者を添加することで、耐久性を高めることができ、また熱あるいは光により活性化することができる。
ｃ． トップ層１０６、２０６、３０６、４０６、５０６、６０６
トップ層はイメージング流体を受容する。幾つかの実施形態では、それは、適切なインクジェットイメージング流体に対し透過性を示し且つそれと化学反応性を示すような材料から構成したり、又はそのような材料の混合物から構成することができる。これらの実施形態では、トップ層は、イメージング流体に応答して、限定はしないが、溶解性及び／又は親油性をはじめとする特性変化を経て、印刷部材上に画像をもたらす。他の実施形態では、トップ層は、光反応が起こるのに必要な波長を吸収するように遮蔽剤が適用された領域を除いて、化学放射線に曝されると架橋及び／又は不溶化されるような感光性層である。この層に用いられる材料は、その下にある層（即ち、中間層や基材）に対し良好な接着性を呈すべきである。
【００５６】
トップ層を形成する材料は、従来のコーティング装置や手順を利用する任意の適切な方法にて中間層（又は、中間層が任意選択である実施形態では、基材）に適用することができる。乾燥すると、トップ層は、一般に、少なくとも０．１μｍの厚さであり、１０μｍ程度の厚さとし得る。従って、本発明のネガ型の実施形態では、トップ層は、流体適用時に所望の画像をもたらす程度に十分厚く且つ実質的に連続的であるが、イメージング後の非画像領域の除去が困難となるほど厚くはない。同様に、本発明のポジ型の実施形態では、トップ層は、イメージング後の画像化領域の除去が困難となるほど厚くはない。
【００５７】
イメージング流体と反応し得る成分とは別に、トップ層はまた、用途に応じて適切な種々の添加剤を含有することができる。例えば、印刷部材を加熱してトップ層とイメージング流体との化学反応を開始若しくは遂行させることが好ましい実施形態では、赤外線吸収剤を含有させることができる。適切な赤外線吸収剤としては、波長７００〜１５００ｎｍの放射線を効果的に吸収し得る赤外光吸収染料又は顔料が挙げられる。当該染料又は顔料は、７５０〜１２００ｎｍの間の波長に最大吸光度を有することが好ましい。種々の赤外光吸収染料又は顔料が、米国特許第５，８５８，６０４号、第５，９２２，５０２号、第６，０２２，６６８号、第５，７０５，３０９号、第６，０１７，６７７号及び第５，６７７，１０６号に記載されている。有用な赤外光吸収染料の例としては、スクアリリウム、クロコネート、シアニン（ポリメチン含む）、フタロシアニン（ナフタロシアニン含む）、メロシアニン、カルコゲノピリロアリーリデン（chalcogenopyryloarylidene）、オキシインドリジン、キノイド、ピリリウム、及び金属ジチオレン染料が挙げられる。シアニン及びフタロシアニン染料は、好ましい赤外光吸収染料である。有用な赤外光吸収顔料の例としては、ブラック顔料、金属粉末顔料、フタロシアニン顔料、及びカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、好ましい赤外光吸収顔料である。染料混合物、顔料混合物、両方の混合物もまた用いることができる。赤外光吸収染料又は顔料は、トップ層の０．０１〜３０重量％レベルにて、より好ましくはトップ層の０．１〜２０重量％にて、最も好ましくはトップ層の０．５〜１０重量％にてトップ層中に添加される。
【００５８】
トップ層はまた、ノニオン性及び／又は両性の界面活性剤を含むことができる。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレアート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げられる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシンの塩酸塩、2-アルキル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、N-テトラデシル-N,N-ベタインなどが挙げられる。
【００５９】
プレートの色を調整するために、染料を少量添加することができる。これらの染料の具体例としては、Oil Yellow 101、Oil Yellow 103、Oil Pink 312、Oil Green BG、Oil Blue BOS、Oil Blue 603、Oil Black BY、Oil Black BS、Oil Black T-505（全て、アイオワ州デスモインのChemical Industries, Co.により市販）、Methyl Violet（C.I. 42535）、Ethyl Violet、Rhodamine B（C.I. 145170B）、Malachite Green（C.I. 42000）、Methylene Blue（C.I. 52015）などが挙げられる。
【００６０】
また、必要であれば、可塑剤を添加することで、トップ層に柔軟性を付与することができる。適切な可塑剤の例としては、ブチルフタリル、ポリエチレングリコール、トリブチルシトレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、テトラヒドロフルフリルオレアート、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴマー若しくはポリマーなどが挙げられる。
【００６１】
トップ層の詳細な実施形態は後に説明する。
ｄ．インクジェットイメージング流体１０８、２０８、３０８、４０８、５０８、６０８
インクジェットイメージング流体は、トップ層と反応し得るか、トップ層における反応を阻害し得る、少なくとも１つの化合物をその組成物中に含有する。幾つかの実施形態では、イメージング流体とトップ層との間の反応は、開始及び／又は完了するのに熱及び／又は光を必要とする。
【００６２】
当該化合物（群）は、２０重量％以上もの高い濃度にてイメージング流体中に存在させ得るが、５重量％未満であることが好ましい。また、必要ではないが、インクジェットプリントヘッドのノズルを通過し得るように、当該化合物は、均一系溶液又は安定なコロイド分散物の状態であることが好ましい。
【００６３】
主な液体キャリアは、水、又は有機溶媒、又はそれらの組み合わせとし得る。液体キャリアの選択は、具体的インクジェットプリンタに左右される。用いられるインクジェット技術（即ち、ピエゾ、サーマル、バブルジェット又はコンティニュアスインクジェット）に応じて、水性ベース及び溶媒ベースの両流体を本発明に用いることができる。
【００６４】
水は水性イメージング流体にとって好ましい媒体であるが、水性組成物は、１つ又は複数の混和性共溶媒、例えば多価アルコールを含むことができる。これらの共溶媒は、高沸点の湿潤溶媒であり、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、エトキシル化グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリメチロールプロパンである。１つ又は複数の高沸点の湿潤溶媒を添加する目的は、待機時に、イメージング流体が乾燥（インクジェットノズルの目詰まりを引き起こす）するのを防止するためである。他の高沸点溶媒を添加して、トップ層と反応するよう意図される化合物の溶解性を高めることができる。そのような溶媒としては、限定はしないが、メチルピロリドン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールエチルエーテルアセテートが挙げられる。水性組成物中の水性キャリアー媒体の量は、３０〜９９．９９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％とし得る。
【００６５】
インクジェットイメージング流体のキャリアー媒体として用いることができる有機溶媒としては、限定はしないが、アルコール、ケトン、アセテートが挙げられる。
【００６６】
インクジェット技術分野で既知のように、小滴の噴射速度、分離長さ（separation length）、小滴サイズ及び流れ安定性は、水性組成物の表面張力及び粘度によって大きく影響される。インクジェット印刷システムと共に用いるのに適するインクジェットイメージング流体は、２０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは３０〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力を有することができる。水性インクジェット流体の表面張力の制御は、少量の界面活性剤を添加することによって行うことができる。用いる界面活性剤の濃度は、単純な経験的実験を通して決定することができる。幾つかのアニオン性及びノニオン性界面活性剤がインクジェット分野で知られている。市販の界面活性剤としては、SURFYNOLシリーズ（例えば、SURFYNOL 104、SURFYNOL 45、SURFYNOL FS-80、SURFYNOL PSA-216）（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；DYNOLシリーズ（例えば、DYNOL 604）（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；TRITONシリーズ（例えば、TRITON X-100）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのRohm and Haasから入手可能）；ZONYLシリーズ（デラウェア州ウィルミントンのE.I. duPont de Nemours Co.から入手可能）；FLUORADシリーズ（ミネソタ州セントポールのMinnesota Mining and Manufacturing Co.から入手可能）；AEROSOLシリーズ（ニュージャージー州ウェインのAmerican Cyanamid Co.から入手可能）；及び類似の化学品が挙げられる。流体の粘度は、室温にて２０mPas以下が好ましく、例えば、１〜１０mPas、好ましくは１〜５mPasが好ましい。
【００６７】
インクジェットイメージング流体はさらに、他の成分を含むことができる。殺生物剤を添加することで、時間と共に流体中で発生する望ましくない微生物の成長を防止することができ、さもなければ流体の保存寿命が低下してしまう。適切な殺生物剤としては、限定はしないが、PROXEL GXL（英国マンチェスターのZeneca Specialtiesから入手可能）、sodium OMADINE（ニューヨーク州ニューヨークのOlin Mathieson Chemical Corp.から入手可能）、GIVGARD DXN（ニューヨーク州ニューヨークのGivaudan Corp.から入手可能）、1,2-ベンゾチアゾリン-3-オン、水酸化ナトリウム及びジプロピレングリコールの溶液、2-ピリジンチオール-1-オキシド、ナトリウム塩、DOWICIL（ミシガン州ミッドランドのDow Chemicalから入手可能）、シス-1-（3-クロロアリル）-3,5,7-トリアザ-1-アゾニアアダマンテンクロリド（cis-1-(3-chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantane chloride）、及び類似の化学品、又はそのような化学品の混合物が挙げられる。用いる場合、殺生物剤は、インクの０．１〜３重量％にて存在する。
【００６８】
インクに任意選択的に存在させ得る他の添加剤としては、増粘剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、導電性向上剤、乾燥剤及び消泡剤が挙げられる。
【００６９】
トップ層上に画像を噴射した後の画像のコントラストを高めるために、染料を添加することができる。多くの染料及び顔料がインクジェット技術に適していることが知られている。適切な染料は、キャリアー媒体中における相溶性（即ち、水性ベースか溶媒ベース）並びに反応性化合物との適合性（例えば、凝集しないこと）を基準として選択される。
【００７０】
イメージング流体及びトップ層組成物の詳細な実施形態は、関連するイメージング技術と共に、後に詳しく説明する。
ｉ．印刷部材１００、１５０及びイメージング流体１０８
図１Ａ記載の実施形態によれば、印刷部材１００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材１０２、任意選択の架橋された親水性中間層１０４、及び水溶性親水性トップ層１０６を備える。図１Ｂでは、印刷部材１００の変更形態１５０は、基材１０２及び水溶性親水性トップ層１０６のみを備えている。水溶性親水性トップ層１０６は、インクジェットイメージング流体１０８と反応すると水不溶性、親油性となる。
【００７１】
図７Ａ−７Ｄは、印刷部材１００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図７Ａに示すように、インクジェットプリンタ１１０を用いて、水溶性親水性トップ層１０６上に画像を形成するようにイメージング流体１０８の小滴を適用する。イメージング流体１０８はトップ層１０６を濡らし、浸透し、画像領域１１２を生成する。次いで、図７Ｂに示すように、画像化されたプレート１００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源１２０に曝す。加熱された流体１０８は水溶性親水性トップ層１０６と反応して、水不溶性親油性の画像化領域１２４を形成する。次いで、画像化されたプレート１００を、水溶性層１０６の非画像部分１３４ａ、１３４ｂを溶解させる湿潤溶液又は水１２８に曝すことにより現像して、下にある架橋された親水性層１０４（又は、図示しないが、変更形態１５０においては親水性アルミニウム基材１０２）の部分１４４ａ、１４４ｂを露出させる。図７Ｃは、湿潤溶液及び／又は水で処理した後の、画像化されたプレート１００を示している。図７Ｄに示すように、湿潤溶液１２８は、画像化された親油性領域１２４（印刷インク１３８を受容する）によってはじかれる。
【００７２】
本発明によるトップ層１０６を形成するのに適する水溶性高分子の例としては、アミン、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を含有する高分子が挙げられる。具体例としては、ポリビニルホスホン酸及びアミン成分を有するポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７３】
イメージング流体１０８に適する組成物は、親水性トップ１０６を親油化させ得る種々の不溶化剤を含むことができる。例えば、イメージング流体１０８は、１つ又は複数のエステル化剤を含有することができ、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドが挙げられる。
【００７４】
あるいはまた、インクジェットイメージング流体１０８は、エステル化及び／又はアルキル化反応を促進する成分を含有し得る。好ましい例としては、第４級アンモニウム塩を含有する高分子が挙げられる。
【００７５】
他の代替実施形態では、インクジェットイメージング流体１０８は、塩形成又はアミド化のための成分を含有し得、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、m-フェニレンジアミン、n-プロピルアミン、又はn-ブチルアミンがある。
ｉｉ．印刷部材２００及びイメージング流体２０８
図２記載の実施形態によれば、印刷部材２００は、砂目立てされ、陽極処理され、及び／又はシリケート処理されたアルミニウム基材２０２、架橋された親水性中間層２０４、及び水分散性親油性トップ層２０６を備える。水分散性トップ層２０６は、イメージング流体２０８と反応すると架橋され水不溶性となる。
【００７６】
図８Ａ−８Ｄは、印刷部材２００の一実施形態をイメージングする手順を示す。図８Ａに示すように、インクジェットプリンタ２１０を用いて、水分散性トップ層２０６上に画像を形成するようにイメージング流体２０８の小滴を適用する。イメージング流体２０８は、トップ層２０６を濡らし、浸透し、画像化領域２１２を生成する。次いで、図８Ｂに示すように、画像化領域２１２を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源２２０に曝す。加熱された流体２０８は水分散性親油性トップ層２０６と反応して、不溶性領域２２４を形成する。次いで、画像化されたプレートを、水分散性親油性トップ層２０６の非画像部分２３４ａ、２３４ｂを溶解させる湿潤溶液又は水２２８に曝すことにより現像して、下にある架橋された親水性中間層２０４の部分２４４ａ、２４４ｂを露出させる。図８Ｃは、湿潤溶液及び／又は水で処理した後の、画像化されたプレート２００を示している。図８Ｄに示すように、湿潤溶液２２８は、画像化された親油性領域２２４（印刷インク２３８を受容する）によってはじかれる。
【００７７】
本発明による親油性トップ層２０６を形成するのに適する材料としては、多くの水性エポキシ樹脂分散物が挙げられる。市販品の例としては、限定はしないが、EPI-REZ 3510 W-60（低分子量ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 3515 W-60（半固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 3522 W-60（固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 5003 W-55（平均官能基数３のエポキシ化されたビスフェノールＡノボラック）；EPI-REZ 5520 W-60（ウレタン変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂）；EPI-REZ 6006 W-70（平均官能基数６の、エポキシ化されたo-クレシル酸ノボラック）（全て、テキサス州ヒューストンのShell Chemicalから入手可能）、並びにそれらの種々の組み合わせが挙げられる。
【００７８】
エポキシ樹脂分散物トップ層中に含有させ得る他の成分としては、着色剤（例えば、染料及び／又は顔料）、可塑剤、グリコール、界面活性剤、水溶性親油性樹脂、他の水分散性樹脂、無機塩、及びアニオン性及び／又はカチオン性物質が挙げられる。
【００７９】
エポキシ樹脂トップ層のコーティング重量は、約０．２５〜約２．７g/m2、より好ましくは約０．４〜約１．３g/m2、最も好ましくは約０．５５〜約０．８５g/m2である。
【００８０】
特定の添加剤成分は、トップ層を不溶化させる架橋反応にさほど影響を及ぼすことなく、水現像ステップにおいて、画像化されたトップ層の非画像領域の除去を促進する。これは、予期しない、望ましい結果である。そのような添加剤は、水溶性又は水分散性であり、エポキシ樹脂マイクロ粒子の再分散を促進することによって現像を改善するさせるものと考えられる。詳細には、それらの存在は、水がコーティング中に浸透し、エポキシ樹脂粒子が再分散するのを支援することができる。エポキシ樹脂粒子よりも速い速度にて添加剤が再分散する場合、正味の効果はより速い現像である。
【００８１】
エポキシ樹脂トップ層の現像を速めるのが見出された添加剤としては、ポリビニルアセテート水性分散物であるVinac XX-210（ペンシルバニア州アレンタウンのAir Productsから入手可能）；ポリビニルメチルエーテルであるLUTANOL M-40（独国ルートヴィヒスハーフェンのBASF製）；プロピレングリコール；エチレングリコール；セチルトリメチルアンモニウムブロミド；テトラメチルアンモニウムクロリド；塩化ナトリウム；水溶性銅フタロシアニン染料であるIRGASPERSE B-W（ミズーリ州セントルイスのCiba Specialties製）；トリフェニルメタン染料であるVICTORIA BLUE BO；カーボンブラック水性分散物であるBONJET CW-1（韓国のOrient Chemical製）；フタロシアニン顔料の水性分散物であるUNISPERSE BLUE（ミズーリ州セントルイスのCiba Specialties製）；Acid Green 25（C.I. 61570）、Acid Blue 92（C.I. 13390）、Acid Red 183（C.I. 18800）、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、BASACID Blue NB 755（独国ルートヴィヒスハーフェンのBASF製）などの酸性染料；それらの種々の組み合わせが挙げられる。
【００８２】
添加剤を添加することで、そうしなければ上手く現像できないような、より厚いコーティングを用いることが可能となる。また、何ら添加剤を含有しないトップ層は、オーブンエージング後に現像することが困難でもある。IRGASPERSE BLUE B-Wなどの好ましい添加剤をトップ層に添加することによって、現像に与えるオーブンエージングの有害な効果が排除される。
【００８３】
EPI-REZ 3510 W-60及びEPI-REZ 3515 W-60などの幾つかのエポキシ樹脂分散物は粘着性のあるコーティングをもたらすことが見出され、それは、粘着性のあるコーティングをもたらさない他のエポキシ分散物と組み合わせることによって減じることができる。添加剤はまた、粘着性を減じるためにコーティング中に含有させることができる。この目的に関しては、VINAC XX-210が有用であることが見出されている。
【００８４】
インクジェットイメージング流体２０８に適する組成物としては、エポキシド官能成分に化学的反応性を示す種々の架橋剤が挙げられる。好ましい架橋剤としては、限定はしないが、多官能アミン及びテトラカルボン酸が挙げられる。
【００８５】
本発明によるイメージング流体２０８を調製するのに適する多官能アミンとしては、限定はしないが、ポリエチレンイミン；トリメチロールプロパンとプロピレンオキシドとの反応、それに次ぐ末端ヒドロキシ基のアミノ化により形成されるトリアミンであるFEFFAMINE T 403（オーストラリア国ビクトリアのHuntsman, West Footscrayから入手可能）；ペンタエチレンヘキサミン、及び関連する材料が挙げられる。イメージング中退中の多官能アミンの濃度は、約０．５重量％〜１０重量％、好ましくは約１重量％〜３重量％である。
【００８６】
架橋反応を促進し且つ／又は完了させるべく、画像化されたプレート２００を加熱することができる。好ましい加熱温度は、約９０℃〜約１５０℃、より好ましくは約１１０℃〜約１２０℃である。画像化されたプレート２００は、約１５秒〜５分の間、好ましくは約１分〜約２分の間、加熱することができる。加熱ステップは、従来のオーブン内で、又は赤外線への露出によるなどの他の加熱法により実施することができる。
【００８７】
イメージング及び任意選択の加熱処理の後、トップ層２０６は、WEBRILワイプ（ウィスコンシン州ニーナのKimberly Clark製）で擦ることによって現像することができる。WEBRILワイプは、水で濡らしたり、インクで処理したり、又はその両方を施すことができる。水とインクの両方を含むWEBRILワイプは、他の２つのWEBRILワイプよりも著しく速く画像化プレートを現像することを見出した。水とインクの組み合わせは、現像を改善するのに相乗効果のあることが見出された。
ｉｉｉ．印刷部材３００及びイメージング流体３０８
図３記載の実施形態によれば、印刷部材３００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材３０２、架橋された親水性中間層３０４、及び水不溶性架橋性成分を含有する感熱性親油性トップ層３０６を備える。加熱し且つイメージング流体３０８と反応すると、トップ層３０６の画像化領域が架橋する。
【００８８】
トップ層３０６は水不溶性であるが、印刷部材３００は単に水によって現像され得ることが見出された。特定の理論やメカニズムに囚われるわけではないが、親油性トップ層３０６と親水性中間層３０４との接着が十分に弱く、プレート３００が水に曝されると、水分子がトップ層３０６と中間層３０４との弱い接着を破壊するためトップ層３０６は容易に除去されるものと考えられる。また、イメージング後、トップ層３０６の画像化領域（即ち、架橋の行った領域）は中間層３０４と十分によく接着し、それによって、画像化領域は水のみによっては除去されないものと考えられる。
【００８９】
図９Ａ−９Ｄは、印刷部材３００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図９Ａに示すように、インクジェットプリンタ３１０を用いて、感熱性親油性トップ層３０６上に画像を形成するようにイメージング流体３０８の小滴を適用する。イメージング流体３０８は、トップ層３０６を濡らし、浸透し、画像化領域３１２を生成する。次いで、図９Ｂに示すように、画像化されたプレート３００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源３２０に曝す。加熱された流体３０８は感熱性トップ層３０６と反応して、架橋された画像領域３２４（非画像領域である未架橋領域３３４ａ、３３４ｂよりも中間層３０４に著しく強い接着性を示す）を形成する。図９Ｃは、水又は湿潤溶液３２８（トップ層３０６の非画像部分３３４ａ、３３４ｂと下にある架橋された親水性層３０４との間の柔い接着を破壊する）を用いて、オンプレス又はオフプレスの何れかにおいて画像化されたプレートを現像することを示している。図９Ｄに示すように、湿潤溶液３２８は、画像化された親油性領域３２４（印刷インク３３８を受容する）によってはじかれる。
【００９０】
本発明によるトップ層３０６を形成するのに適する材料は、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、それらの組み合わせのような架橋性成分を含む。これらの化合物の溶液は、有機溶剤（例えば、アセトン）中で調製することができ、中間層３０４にコーティングすることによってトップ層３０６を形成することができる。
【００９１】
トップ層３０６はまた、高分子バインダを含むことができる。適切な高分子バインダとしては、限定はしないが、ポリスチレン、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー（例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ブチルメタクレート／メチルメタクリレートコポリマー）、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート、部分的にアセトアルデヒドと縮合反応しているポリビニルアルコール、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、及びポリウレタンバインダが挙げられる。米国特許第５，８４９，４６２号に記載の、相当数のカルボン酸官能基を有する（メタ）アクリルポリマー、相当数のフェノール記を有するポリマー、及び（メタ）アクリレート基及びカルボキシレート塩基を有するポリマーもまた、有用な水性アルカリ可溶高分子である。
【００９２】
インクジェットイメージング流体３０８に適する組成物は、種々の架橋剤を含み、その例としては、限定はしないが、多官能アミンが挙げられる。
ｉｖ．印刷部材４００及びイメージング流体４０８
図４記載の実施形態によれば、印刷部材４００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理された基材４０２、架橋された親水性中間層４０４、及び水不溶性光重合性成分を含有する親油性トップ層４０６を備える。加熱し且つイメージング流体４０８と反応すると、トップ層４０６の画像領域は架橋される。
【００９３】
トップ層４０６は水不溶性であるが、印刷部材４００は単に水によって現像され得ることが見出された。特定の理論やメカニズムに囚われるわけではないが、親油性トップ層４０６と親水性中間層４０４との接着が十分に弱く、プレート４００が水に曝されると、水分子がトップ層４０６と中間層４０４との弱い接着を破壊するためトップ層４０６は容易に除去されるものと考えられる。また、イメージング後、トップ層４０６の画像化領域（即ち、架橋の行った領域）は中間層４０４と十分によく接着し、それによって、画像化領域は水のみによっては除去されないものと考えられる。
【００９４】
トップ層１０６として適切なシステムは、エマルジョンの可塑剤（エマルジョンを合着（coalesce）させ／不溶化させ且つ／又は架橋させ得る）を利用することができる。有用な可塑剤としては、アルキル（例えば、ブチル、ヘキシル、オクチル等）フタレート、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル等、又はテトラヒドロフルフラルホスフェートなどのホスフェートが挙げられる。これらは、親油性高分子エマルジョン（例えば、ポリビニルアセテート、ポリウレタン、ポリアクリレート／ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレートコポリマー等）を合着させる。これらの高分子は、トリアジン、ジアゾニウム、ジアゾ−スルホネート、ビス−アミドアゾール、オキサゾリン等によって熱的に架橋し得る（エマルジョン状態で、又は適切な浸透剤（例えば、上述の可塑剤、又はプロピレンカーボネート、又は他の低蒸気圧溶剤）を用いる場合はフィルム状にて）。
【００９５】
適切な親水性システムとしては、例えば、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンが挙げられ、それらは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、オキサゾリン、チタネート、ジルコネート、ボレート、スタンネート（stannate）、ホスホタングステート、ホスホモリブデートなどにより架橋することができる。
【００９６】
図１０Ａ−１０Ｄは、印刷部材４００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１０Ａに示すように、インクジェットプリンタ４１０を用いて、感光性親油性トップ層４０６上に画像を形成するようにイメージング流体４０８の小滴を適用する。イメージング流体４０８は、トップ層４０６を濡らし、浸透し、画像化領域４１２を生成する。次いで、図１０Ｂに示すように、画像化領域４１２を、化学放射線のような光源４２０に曝す。放射時、イメージング流体４０８は感光性トップ層４０６と反応して、架橋された画像領域４２４（非画像領域である未架橋領域４４４ａ、４４４ｂよりも中間層４０４に著しく強い接着性を示す）を形成する。図１０Ｃは、水又は湿潤溶液４２８（トップ層４０６の非画像部分４３４ａ、４３４ｂと下にある架橋された親水性層４０４との間の弱い接着を破壊する）を用いて、オンプレス又はオフプレスの何れかにおいて画像化されたプレートを現像することを示している。図１０Ｄに示すように、湿潤溶液４２８は、画像化された親油性領域４２４（印刷インク４３８を受容する）によってはじかれる。
【００９７】
本発明によるトップ層１０６を形成するのに適する材料は、光重合性成分、２成分光重合開始システムの第１成分、及び任意選択のバインダを含む。光重合性成分の例としては、限定はしないが、多官能アクリルモノマー、オリゴマー、マクロマー、それらの組み合わせが挙げられる。親水性成分としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸若しくはメタクリル酸、及びそれらの混合物が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩を低濃度で添加することで、接着性を高めることができる。シリカ、アルミナ、クレイ、及び二酸化チタンなどの無機顔料を添加することで、親水性を高めることができる。親油性成分としては、アクリレート、メタクリレート、及びポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ビスフェノールＡ樹脂、及びフェノキシ樹脂のビニル化合物が挙げられる。
【００９８】
適切な高分子バインダとしては、限定はしないが、ポリスチレン、（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー（例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ブチルメタクレート／メチルメタクリレートコポリマー）、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート、部分的にアセトアルデヒドと縮合反応しているポリビニルアルコール、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、及びポリウレタンバインダが挙げられる。米国特許第５，８４９，４６２号に記載の、相当数のカルボン酸官能基を有する（メタ）アクリルポリマー、相当数のフェノール記を有するポリマー、及び（メタ）アクリレート基及びカルボキシレート塩基を有するポリマーもまた、有用な水性アルカリ可溶高分子である。
【００９９】
光重合開始剤は、化学放射光から適用されるエネルギーの影響下で、ラジカルを生成するような化合物である。幾つかの光重合開始剤は、２つの異なる成分を必要とする。かかる２成分光重合開始システムの例は、米国特許第３，６１５，５６７号及び第３，４７９，１８５号に記載されており、参照することでその内容の全てを本書に取り入れることとする。これらの特許では、第１成分としてヘキサアリールビイミダゾールが、協力剤として作用する第２成分としてフリーラジカル生成電子供与剤が記載されている。適切なフリーラジカル生成電子供与剤としては、例えば、メチレンクロリド、p-アミノフェニルケトン、及びN-フェニルグリシンが挙げられる。好ましい２成分光重合開始システムは、単一の共有結合により互いに結合された２つのロフィンラジカルから成る2,4,5-トリフェニルイミダゾリルダイマーと、共触媒としてのN-フェニルグリシンとを有する。
【０１００】
インクジェットイメージング流体４０８に適する組成物は、２成分光重合開始システムの第２成分を含有する噴射可能な流体を含み、それは、露光時に印刷部材４００のトップ層４０６中の２成分光重合開始システムの第１成分と容易に反応してトップ層４０６の架橋及び重合を開始させる。
ｖ．印刷部材５００及びイメージング流体５０８
図５記載の実施形態によれば、印刷部材５００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理された基材５０２と、架橋された親水性トップ層５０６を備える。トップ層５０６は、イメージング流体５０８と反応すると親油性となる。印刷部材５００は、現像ステップなしに、直にプレスにおいて用いることができる。
【０１０１】
図１１Ａ−１１Ｃは、印刷部材５００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１１Ａに示すように、インクジェットプリンタ５１０を用いて、親油性トップ層５０６上に画像を形成するようにイメージング流体５０８の小滴を適用する。イメージング流体５０８は、トップ層５０６を濡らし、浸透し、画像化領域５１２を生成する。次いで、図１１Ｂに示すように、画像化プレート５００を、例えばオーブン内で加熱するか、又は赤外放射線源５２０に曝す。加熱された流体５０８は架橋されたトップ層５０６と反応して、架橋された層５０６の画像領域５１２を親水性状態から親油性状態へと変化させる。現像ステップは必要とはならない。イメージング後、画像化されたプレート５００をそのままプレス上に配置することができる。図１１Ｃは、プレス上で用いる際の、画像化プレート５００上でのインク及び湿潤溶液の親和性を示している。図１１Ｃに示すように、湿潤溶液５２８は、画像化された親油性領域５２４（印刷インク５３８を受容する）によってはじかれる。
【０１０２】
トップ層５０６を調製するのに適する材料としては、アミノ、カルボン酸、スルホン酸、及び／又はホスホン酸成分を含むホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。具体例としては、アミノ官能基を有するビニルアルコールのホモポリマー及びコポリマー、ビニルホスホン酸、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリレート酸、メタクリレート酸、ヒドロキシエチルアクリレートヒドロキシエチルメタクリレート、及び無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーが挙げられる。PVOH-ZrOHを含有するポリセラミック層（米国特許第６，１８２，５６９号、第６，１８２，５７０号、及び第６，１８６，０６７号参照）もまた用いることができる。
【０１０３】
耐久性及び耐擦過性を高めるために、親水性トップ層５０６は架橋されることが好ましい。ホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネート、メラミン型架橋剤、炭酸ジルコニルアンモニウム、チタネート架橋剤、加水分解されたテトラアルキルオルトシリケート、及びジエポキシド架橋剤のような架橋剤を添加することで、高分子中の特定の官能基を架橋させることができる。トップ層５０６を調製するのに用い得る他の架橋法としては、限定はしないが、ラジカル開始架橋及び酸化架橋が挙げられる。しかしながら、架橋法は、高分子の親水性をさほど変化させないようなものとすべきである。
【０１０４】
インクジェットイメージング流体５０８の適切な組成物は、種々の親油化剤を含む。例えば、イメージング流体５０８は１つ又は複数のエステル化剤を含有することができ、その例としては、限定はしないが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドが挙げられる。あるいはまた、インクジェットイメージング流体５０８は、エステル化及び／又はアルキル化反応を促進する成分を含有し得る。好ましい例としては、第４級アンモニウム塩を含有する高分子が挙げられる。
ｖｉ．印刷部材６００及びイメージング流体６０８
図６記載の実施形態によれば、印刷部材６００は、砂目立てされ、陽極処理され、且つ／又はシリケート処理されたアルミニウム基材６０２、親油性中間層６０４、及び水溶性感光性トップ層６０６を備える。ジアゾ樹脂を含む薄い接着層６０７を、中間層６０４とトップ層６０６との間に用いることができる。トップ層６０６は、一般に、化学放射線に曝されると架橋し水不溶性となる。しかしながら、イメージング流体６０８を吸収したトップ層６０６領域では、光反応が阻害され、ほとんど変化が起こらない。
【０１０５】
図１２Ａ−１２Ｄは、印刷部材６００の一実施形態をイメージングする手順を示している。図１２Ａに示すように、インクジェットプリンタ６１０を用いて、感光性トップ層６０６上に画像を形成するようにイメージング流体６０８の小滴を適用する。イメージング流体６０８は、感光性トップ層６０６を濡らし、浸透し、画像化領域６１２を生成する。次いで、図１２Ｂに示すように、画像化されたプレート６００を、紫外光のような化学放射線６２０にブランケット露光させる。紫外光は、非画像領域６４４ａ、６４４ｂにおいて架橋を引き起こし、これらの領域を水不溶性とする。噴射流体６０８は画像領域６１２の架橋を阻害し、それによって画像領域６１２は水溶性のままである。図１２Ｃは、湿潤溶液又は水によって現像された画像化されたプレート６００を示している。現像剤が画像領域６１２を溶解させ、下にある親油性層６０４が露出する。図１２Ｄに示すように、湿潤溶液６２８は、非画像領域である親水性領域６４４ａ、６４４ｂに付着し、一方、画像化された親油性領域６２４が印刷インク６３８を受容する。
トップ層６０６は、親水性、水溶性、感光性の材料から構成される。架橋性トップ層６０６を調製するのに適する材料は、水溶性高分子及び光架橋剤を含む。
【０１０６】
ビスアジドのような適切な水溶性光架橋剤は特に有用である。かかるビスアジドの例は4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネートである。用い得る他の水溶性ビスアジドとしては、限定はしないが、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩（米国特許第４，１９１，５７１号に記載）、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩がある。二ナトリウムスルホネート化合物の各々に関して、ナトリウム原子は、水素、アンモニウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムなどの他の原子や原子群により置換することができる。
【０１０７】
ビスアジドは、約２重量％〜約４０重量％にて、より好ましくは約４重量％〜約２５重量％にて、最も好ましくは約５重量％〜約１０重量％にて、トップ層６０６中に存在する。
【０１０８】
ビスアジドによって架橋するようになる水溶性高分子は、トップ層６０６を調製するのに適した材料である。例としては、限定はしないが、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
ビスアジドによって架橋される又はされない水溶性高分子もまた、トップ層６０６の約４０重量％以下の量にて含有させ得る。かかる材料を用いることで、コーティング品質及び接着性を改善することができる。それらとしては、ポリビニルアルコール、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸若しくはメタクリル酸、及びそれらの混合物が挙げられる。芳香族ジアゾニウム塩を低濃度でトップ層６０６に添加することで、接着性を改善することができる。シリカ、アルミナ、クレー、及び二酸化チタンなどの無機顔料を添加することで、トップ層６０６の親水性を高めることができる。
【０１１０】
光架橋によって水溶性高分子を不溶化させ得る他の種類の化合物は、芳香族ジアゾニウム塩を含有する化合物である。それらは、芳香族ジアゾニウム塩化合物と縮合剤との縮合によって調製することができる。ホルムアルデヒドは好ましい縮合剤である。本発明に従って用い得る他の縮合剤としては、種々のビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルが挙げられる。好ましいジアゾニウム塩含有化合物は、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド復塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩である。芳香族ジアゾニウム塩の好ましい対アニオンとしては、クロリド、サルフェート、及びそれらの混合物、クロリド、リン酸二水素、亜鉛クロリド、サルフェート及びホスフェートの混合物、及びメチルスルホネートが挙げられる。
【０１１１】
ジアゾニウム塩含有化合物は、好ましくは、約５重量％〜約５０重量％にて、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％にて、最も好ましくは約１５重量％〜約２０重量％にて、トップ層６０６中に存在する。ジアゾニウム塩含有化合物を自己架橋させることで、親水性高分子を関与させることなく、トップ層６０６の不溶化を起こすことができる。従って、たいていの水溶性高分子を本発明によるトップ層６０６に用いることができる。それらとしては、限定はしないが、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】
トップ層６０６に適する親油性材料としては、アクリレート、メタクリレート、及びポリエステルのビニル化合物、ポリウレタン、ポリエポキシド、ビスフェノールＡ樹脂、及びフェノキシ樹脂が挙げられる。
【０１１３】
あるいはまた、トップ層６０６は、水溶性モノマーと光重合開始剤との混合物を含むことができる。本発明によるトップ層６０６を調製するのに適する水溶性モノマーの例としては、限定はしないが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメガアクリルアミドカプロン酸（omega acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
これらの水溶性モノマーと共に用い得る水溶性光開始剤としては、限定はしないが、シュウ酸セリウムアンモニウム、シュウ酸マンガンアンモニウム、及びメチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン及びローズベンガルなどの光還元性染料が挙げられる。これらの光還元性染料は、共触媒を要する。トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの第３級アミンを用いることができる。好ましい光重合開始剤は、共触媒としてのトリエタノールアミンと一緒になった2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドである。
【０１１５】
他の代替形態として、トップ層６０６は、光架橋基を含有するポリビニルアルコールによって調製することができる。低モル濃度（１モルパーセント未満）にてスチルバゾリウムを含有するポリビニルアルコールから誘導された感光性の高い高分子の合成並びに特性については、J. of Poly. Sci.: Ply. Letters Ed., 18:613 (1980)に記載されている。かかる材料は、Toyo Gosei（日本国市川市）及びEsprix Technologies（仏国サラソタ）から市販されている。それらは、水で希釈してコーティングすることのできる、粘性のある水溶液として販売されている。それらは、安定であり、露光によって効果的に架橋される。それらの吸光度ピークは、３４２〜３８０ｎｍにある。芳香族ジアゾニウム塩含有化合物などの添加剤を添加することで接着性を高めることができる。
【０１１６】
ポジ型プレート６００の親油性中間層６０４と親水性トップ層６０６との間に芳香族ジアゾニウム塩含有化合物の薄層を任意選択的に用いることによって、接着性を著しく高め得ることを見出した。この目的のためには、先述のジアゾニウム塩含有化合物が好ましい。溶剤可溶性のジアゾ樹脂もまた用いることができる。それらの対アニオンとしては、限定はしないが、トルエンスルホネート、テトラフルオロボレート、及びヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。ジアゾニウム塩含有化合物は、希釈溶液から親油性層６０４上にコーティングされ、界面活性剤添加剤を有することができる。
【０１１７】
インクジェット印刷によりイメージングされた感光性プレートに望まれる特徴は、該プレートが、周囲光に曝されても影響を受けないことである。こうして、室内光から遮蔽することなく、プレートをイメージングできる。この特徴は、感光性トップ層６０６内に、感光性トップ層６０６の応答波長を吸収する着色剤を含有させることによって、本発明のポジ型プレート６００において達成することができる。染料濃度は、室内光に曝されても影響を受けないコーティングを実現できる程度に高くある必要があり、且つトップ層６０６がより強い放射線にブランケット露光される際に光反応が起こる程度に低くある必要がある。この目的のために適切な染料及び顔料としては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、及びカーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。
【０１１８】
印刷部材６００をイメージングするのに適するイメージング流体６０８は、光反応を阻害する化学剤を含む。例えば、抗酸化剤を用いることで、光反応を阻害することができる。本発明によるイメージング流体６０８に用いるのに適する抗酸化剤としては、限定はしないが、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、第３級ホスファイト、及び英国特許第１，４５３，６８１号記載のニトロソダイマー阻害システムが挙げられる。
【０１１９】
あるいはまた、イメージング流体６０８として遮蔽剤を用いることができる。例は、感光性トップ層６０６の応答波長を吸収する染料又は顔料である。それらとしては、限定はしないが、Acid Yellow 25（C.I. 18835）、Acid Yellow 29（C.I. 18900）、Acridine Yellow G（C.I. 46025）、Basic Yellow 2（C.I. 41000）、及びカーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物が挙げられる。
【０１２０】
イメージング流体６０８はまた、上述の２種の活性剤を組み合わせて調製することもできる。
【０１２１】
ポジ型印刷プレート上に画像を形成するように遮蔽剤を適用することを伴うイメージング法は既に開示されているが（例えば、米国特許第６，２４５，４８６号参照）、現在のポジ型プレートは、典型的に、紫外光に曝されると可溶性となる親油性トップ層を有する。遮蔽剤をトップ層上に画像を形成するように適用することで、画像領域の可溶化を防止することができる。ネガ型印刷プレートと同様に、現在のポジ型印刷プレートは、下にある親水性層を露出させて画像化された平板印刷パターンを生成するのに非画像領域を除去することが必要である。
【０１２２】
対照的に、印刷部材６００の構成では、画像領域のみ除去することを要するイメージング法を可能とする。典型的に、画像化された平板印刷プレートの画像は、プレート表面積の約２０〜３０％であるため、トップ層６０６の少ない部分のみを除去すればよい。従って、本発明では、現像機内に蓄積されるコーティングは少なく、現像機はより長持ちする。従って、印刷部材６００は、以前に得られなかった利点をもたらすものである。
【０１２３】
上述の技術が、改善された平板印刷並びに優れたプレート構成の基礎をもたらすことが分かろう。本明細書で用いた用語や表現は、説明のために用いたものであり、限定の意はなく、また、当該用語や表現には、示した特徴の等価物やそれらの部分を除外する意はない。その代わり、特許請求する本発明の範囲内にて、種々の改良を成し得ることが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１Ａ】基材、架橋された中間層、及び水溶性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図１Ｂ】基材及び水溶性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図２】基材、架橋された中間層、及び水分散性親油性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図３】基材、架橋された中間層、及び感熱性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図４】基材、架橋された中間層、及び感光性トップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図５】基材及び架橋されたトップ層を備える、本発明によるネガ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図６】基材、中間層、任意選択の接着層、及び水分散性感光性トップ層を備える、本発明によるポジ型印刷部材の一実施形態の拡大断面図
【図７】図７Ａ−７Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図１記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図８】図８Ａ−８Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図２記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図９】図９Ａ−９Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図３記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１０】図１０Ａ−１０Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図４記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１１】図１１Ａ−１１Ｃは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図５記載のネガ型印刷部材の拡大断面図
【図１２】図１２Ａ−１２Ｄは、本発明によるイメージングメカニズムを図示する、図６記載のポジ型印刷部材の拡大断面図
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の平板印刷親和性を有する可溶性トップ層と、その下にある、同様に第１の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る平板印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、印刷部材。
【請求項２】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性である、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項３】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性である、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項４】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項５】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項６】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項５に記載の印刷部材。
【請求項７】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項８】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項９】
前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項１０】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）可溶性トップ層とその下にある層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が第１の平板印刷親和性を有し、前記下にある層も同じく第１の平板印刷親和性を有する、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、システム。
【請求項１１】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性である、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１２】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性である、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１３】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１４】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１５】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１４に記載のシステム。
【請求項１６】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１７】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１８】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項８に記載のシステム。
【請求項１９】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する可溶性トップ層と、その下にある、同じく第１の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学的に反応して前記相変化を引き起こす、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の可溶性部分を溶解させる、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の前記可溶性部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項２０】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性であり、前記溶剤が、水性流体を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性であり、前記溶剤が、水性流体を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２８】
ステップ（ｂ）と（ｃ）の間に、前記印刷部材を加熱するステップをさらに包含する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２９】
第１の平板印刷親和性を有する分散性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性をとは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る平板印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、分散性状態から不溶性状態へと相変化する、印刷部材。
【請求項３０】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３１】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３２】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３３】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項３２に記載の印刷部材。
【請求項３４】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３５】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３６】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３７】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項３６に記載の印刷部材。
【請求項３８】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）水分散性トップ層と、その下にある層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が第１の平板印刷親和性を有し、前記下にある層が前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に応答して分散性状態から不溶性状態へと相変化する、システム。
【請求項３９】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４０】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４１】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４２】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項４１に記載のシステム。
【請求項４３】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４４】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４５】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４６】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項４５に記載のシステム。
【請求項４７】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する水分散性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して分散性状態から不溶性状態へと相変化する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して前記相変化を引き起こす、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の分散性部分を溶解させる、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の分散性部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項４８】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５２】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５４】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５５】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５６】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、印刷部材。
【請求項５８】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項５９】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項６０】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項６１】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項６０に記載の印刷部材。
【請求項６２】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、加熱されると、前記イメージング流体に応答して架橋する、システム。
【請求項６３】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６４】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６５】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６６】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項６５に記載のシステム。
【請求項６７】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６８】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して架橋を促進する、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の未架橋の非画像部分を破壊する、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の前記非画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項６９】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７１】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７２】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７３】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項７２に記載の方法。
【請求項７４】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７５】
第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる材料を含む、印刷部材。
【請求項７６】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７７】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７８】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７９】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項７８に記載の印刷部材。
【請求項８０】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項８１】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項８０に記載の印刷部材。
【請求項８２】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる、システム。
【請求項８３】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８４】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８５】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８６】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項８５に記載のシステム。
【請求項８７】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８８】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８９】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項８８に記載のシステム。
【請求項９０】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる材料を含む、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップ；
（ｃ）前記印刷部材を化学放射線に露出させるステップであって、それによってイメージング流体を受容した前記トップ層の部分が架橋する、ステップ；
（ｄ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の未架橋の非画像部分を破壊する、ステップ；及び
（ｅ）前記トップ層の前記非画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ
を包含する、方法。
【請求項９１】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９２】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項９０に記載の方法。
【請求項９３】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項９０に記載の方法。
【請求項９４】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９５】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９７】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９８】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項９７に記載の方法。
【請求項９９】
阻害し得る光反応剤を含む可溶性親水性トップ層と、その下にある親油性層とを含んで成る、平板印刷部材。
【請求項１００】
前記トップ層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０１】
前記トップ層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項９９に記載のシステム。
【請求項１０２】
前記トップ層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０３】
前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と、水溶性重合性モノマーとを含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０４】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０５】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０６】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０７】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１０８】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１０７に記載の印刷部材。
【請求項１０９】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１１０】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１０９に記載の印刷部材。
【請求項１１１】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１１２】
前記トップ層と前記下にある層との間に配置された接着層をさらに含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１１３】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１１２に記載のシステム。
【請求項１１４】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）光反応剤を含む可溶性で親水性の第１の層と、その下にある親油性の第２の層とを含んで成る印刷部材、及び
（ｂ）光反応阻害剤を含むイメージング流体
を含む、システム。
【請求項１１５】
前記光反応が光架橋を含み、前記光反応剤が光架橋剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１１６】
前記光架橋剤が、4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネート、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩から成る群から選択される水溶性ビスアジドを含む、請求項１１５に記載のシステム。
【請求項１１７】
前記第１の層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１１８】
前記光架橋剤が、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物を含む、請求項１１５に記載のシステム。
【請求項１１９】
前記芳香族ジアゾニウム塩が、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩から成る群から選択される、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２０】
前記縮合剤が、ホルムアルデヒドを含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２１】
前記縮合剤が、ビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルを含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２２】
前記第１の層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２３】
前記第１の層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１２４】
光反応が光重合を含み、前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と水溶性重合性モノマーとを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１２５】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２６】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２７】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２８】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１２７に記載のシステム。
【請求項１２９】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１２８に記載のシステム。
【請求項１３０】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１２７に記載のシステム。
【請求項１３１】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１３０に記載のシステム。
【請求項１３２】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１２８に記載のシステム。
【請求項１３３】
前記印刷部材が、前記第１及び第２の層の間に配置された接着層をさらに含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３４】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１３３に記載のシステム。
【請求項１３５】
前記光反応阻害剤が、抗酸化剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３６】
前記抗酸化剤が、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトから成る群から選択される、請求項１３５に記載のシステム。
【請求項１３７】
前記光反応阻害剤が、ニトロソダイマー阻害システムを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３８】
前記光反応阻害剤が、遮蔽剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３９】
前記遮蔽剤が、Acid Yellow 25、Acid Yellow 29、Acridine Yellow G、Basic Yellow 2、及びAcid Black 2から成る群から選択される、請求項１３８に記載のシステム。
【請求項１４０】
前記遮蔽剤が、カーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物を含む、請求項１３８に記載のシステム。
【請求項１４１】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有し且つ光反応剤を含む可溶性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記光反応剤の反応性が、イメージング流体に応答して低下する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して、その中の前記光反応剤の反応性を阻害する、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材をエネルギー源に露出して、前記イメージング流体が供給されなかった領域において光反応を開始させるステップであって、前記光反応によって、前記領域が水溶性状態から水不溶性状態へと変化する、ステップ；
（ｄ）前記水溶性トップ層の画像化部分を溶解させるステップ；及び
（ｅ）前記トップ層の前記画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項１４２】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４３】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４４】
前記光反応が光架橋を含み、前記光反応剤が光架橋剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４５】
前記光架橋剤が、4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネート、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩から成る群から選択される水溶性ビスアジドを含む、請求項１４４に記載の方法。
【請求項１４６】
前記トップ層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
前記光架橋剤が、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物を含む、請求項１４４に記載の方法。
【請求項１４８】
前記芳香族ジアゾニウム塩が、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩から成る群から選択される、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１４９】
前記縮合剤が、ホルムアルデヒドを含む、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１５０】
前記縮合剤が、ビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルを含む、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１５１】
前記トップ層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５２】
前記トップ層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５３】
光反応が光重合を含み、前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と水溶性重合性モノマーとを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５４】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５５】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５６】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５７】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５８】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５９】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１６０】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１５９に記載の方法。
【請求項１６１】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１６２】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された接着層をさらに含む、請求項１５７に記載の方法。
【請求項１６３】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１６２に記載の方法。
【請求項１６４】
前記イメージング流体が、抗酸化剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６５】
前記抗酸化剤が、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトから成る群から選択される、請求項１６４に記載の方法。
【請求項１６６】
前記イメージング流体が、ニトロソダイマー阻害システムを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６７】
前記イメージング流体が、遮蔽剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６８】
前記遮蔽剤が、Acid Yellow 25、Acid Yellow 29、Acridine Yellow G、Basic Yellow 2、及びAcid Black 2から成る群から選択される、請求項１６７に記載の方法。
【請求項１６９】
前記遮蔽剤が、カーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物を含む、請求項１６７に記載の方法。
【請求項１７０】
露出した表面を有する親水性層を含んで成る平板印刷部材であって、前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する材料を含む、印刷部材。
【請求項１７１】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７２】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１７１に記載の印刷部材。
【請求項１７３】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７４】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１７３に記載の印刷部材。
【請求項１７５】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７６】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７７】
前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７８】
平板印刷用のシステムであって：
（ｃ）露出した表面を有する親水性層を含んで成る印刷部材、及び
（ｄ）イメージング流体
を含み；前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する、システム。
【請求項１７９】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８０】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１７９に記載のシステム。
【請求項１８１】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８２】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１８１に記載のシステム。
【請求項１８３】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８４】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８５】
前記印刷部材が、前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８６】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）露出した表面を有する親水性層を含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する、ステップ；及び
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記層の少なくとも前記表面と化学反応して前記相変化を引き起こし、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ
を包含する、方法。
【請求項１８７】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１８８】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１８７に記載の方法。
【請求項１８９】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９０】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１８９に記載の方法。
【請求項１９１】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９２】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９３】
前記印刷部材が、前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１】
第１の平板印刷親和性を有する可溶性トップ層と、その下にある、同様に第１の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る平板印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、印刷部材。
【請求項２】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性である、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項３】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性である、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項４】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項５】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項６】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項５に記載の印刷部材。
【請求項７】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項８】
印刷部材が応答する前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項９】
前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項１に記載の印刷部材。
【請求項１０】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）可溶性トップ層とその下にある層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が第１の平板印刷親和性を有し、前記下にある層も同じく第１の平板印刷親和性を有する、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、システム。
【請求項１１】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性である、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１２】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性である、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１３】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１４】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１５】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１４に記載のシステム。
【請求項１６】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１７】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１８】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項８に記載のシステム。
【請求項１９】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する可溶性トップ層と、その下にある、同じく第１の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学的に反応して前記相変化を引き起こす、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の可溶性部分を溶解させる、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の前記可溶性部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項２０】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親水性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親油性であり、前記溶剤が、水性流体を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記トップ層が、前記相変化前に水溶性且つ親油性であり、前記相変化後に水不溶性且つ親水性であり、前記溶剤が、水性流体を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記トップ層が、ポリビニルホスホン酸、アミノ成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分、ホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される高分子を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２８】
ステップ（ｂ）と（ｃ）の間に、前記印刷部材を加熱するステップをさらに包含する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２９】
第１の平板印刷親和性を有する分散性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性をとは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る平板印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して、分散性状態から不溶性状態へと相変化する、印刷部材。
【請求項３０】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３１】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３２】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３３】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項３２に記載の印刷部材。
【請求項３４】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３５】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３６】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項２９に記載の印刷部材。
【請求項３７】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項３６に記載の印刷部材。
【請求項３８】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）水分散性トップ層と、その下にある層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が第１の平板印刷親和性を有し、前記下にある層が前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に応答して分散性状態から不溶性状態へと相変化する、システム。
【請求項３９】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４０】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４１】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４２】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項４１に記載のシステム。
【請求項４３】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４４】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４５】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項３８に記載のシステム。
【請求項４６】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項４５に記載のシステム。
【請求項４７】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する水分散性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に応答して分散性状態から不溶性状態へと相変化する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して前記相変化を引き起こす、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の分散性部分を溶解させる、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の分散性部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項４８】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
前記トップ層が水分散性且つ親油性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記トップ層が水分散性且つ親水性であり、イメージング流体に応答して、水不溶性状態へと相変化する、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
前記トップ層が、水分散性高分子を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５２】
前記水分散性高分子が、エポキシ樹脂である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５４】
前記イメージング流体が、テトラカルボン酸を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５５】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された、架橋された親水性中間層をさらに含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５６】
前記中間層が、PVOH-ZrOHを含む、請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、印刷部材。
【請求項５８】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項５９】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項６０】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項５７に記載の印刷部材。
【請求項６１】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項６０に記載の印刷部材。
【請求項６２】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、加熱されると、前記イメージング流体に応答して架橋する、システム。
【請求項６３】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６４】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６５】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６６】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項６５に記載のシステム。
【請求項６７】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項６２に記載のシステム。
【請求項６８】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感熱性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、加熱によって架橋性となる材料を含む、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して架橋を促進する、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の未架橋の非画像部分を破壊する、ステップ；及び
（ｄ）前記トップ層の前記非画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項６９】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７１】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７２】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７３】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項７２に記載の方法。
【請求項７４】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７５】
第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材であって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる材料を含む、印刷部材。
【請求項７６】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７７】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７８】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項７９】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項７８に記載の印刷部材。
【請求項８０】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項７５に記載の印刷部材。
【請求項８１】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項８０に記載の印刷部材。
【請求項８２】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材、及び
（ｂ）イメージング流体
を含み；前記トップ層が、前記イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる、システム。
【請求項８３】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８４】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８５】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８６】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項８５に記載のシステム。
【請求項８７】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８８】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項８２に記載のシステム。
【請求項８９】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項８８に記載のシステム。
【請求項９０】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有する感光性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記トップ層が、イメージング流体に曝されると、化学放射線への露出によって架橋性となる材料を含む、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップ；
（ｃ）前記印刷部材を化学放射線に露出させるステップであって、それによってイメージング流体を受容した前記トップ層の部分が架橋する、ステップ；
（ｄ）前記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、前記溶剤が、前記トップ層の未架橋の非画像部分を破壊する、ステップ；及び
（ｅ）前記トップ層の前記非画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ
を包含する、方法。
【請求項９１】
前記溶剤が、水性流体を含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９２】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項９０に記載の方法。
【請求項９３】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項９０に記載の方法。
【請求項９４】
前記トップ層が、少なくとも１つの架橋性成分を含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９５】
前記架橋性成分が、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、多官能アクリルマクロマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項９４に記載の方法。
【請求項９６】
前記イメージング流体が、多官能アミンを含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９７】
前記トップ層が、少なくとも１つの光重合性成分と、２成分光重合開始システムの第１成分とを含む、請求項９０に記載の方法。
【請求項９８】
前記イメージング流体が、２成分光重合開始システムの第２成分を含む、請求項９７に記載の方法。
【請求項９９】
阻害し得る光反応剤を含む可溶性親水性トップ層と、その下にある親油性層とを含んで成る、平板印刷部材。
【請求項１００】
前記トップ層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０１】
前記トップ層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項９９に記載のシステム。
【請求項１０２】
前記トップ層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０３】
前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と、水溶性重合性モノマーとを含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１０４】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０５】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０６】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１０３に記載の印刷部材。
【請求項１０７】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１０８】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１０７に記載の印刷部材。
【請求項１０９】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１１０】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１０９に記載の印刷部材。
【請求項１１１】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１０６に記載の印刷部材。
【請求項１１２】
前記トップ層と前記下にある層との間に配置された接着層をさらに含む、請求項９９に記載の印刷部材。
【請求項１１３】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１１２に記載のシステム。
【請求項１１４】
平板印刷用のシステムであって：
（ａ）光反応剤を含む可溶性で親水性の第１の層と、その下にある親油性の第２の層とを含んで成る印刷部材、及び
（ｂ）光反応阻害剤を含むイメージング流体
を含む、システム。
【請求項１１５】
前記光反応が光架橋を含み、前記光反応剤が光架橋剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１１６】
前記光架橋剤が、4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネート、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩から成る群から選択される水溶性ビスアジドを含む、請求項１１５に記載のシステム。
【請求項１１７】
前記第１の層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１１８】
前記光架橋剤が、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物を含む、請求項１１５に記載のシステム。
【請求項１１９】
前記芳香族ジアゾニウム塩が、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩から成る群から選択される、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２０】
前記縮合剤が、ホルムアルデヒドを含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２１】
前記縮合剤が、ビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルを含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２２】
前記第１の層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１１８に記載のシステム。
【請求項１２３】
前記第１の層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１２４】
光反応が光重合を含み、前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と水溶性重合性モノマーとを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１２５】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２６】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２７】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１２４に記載のシステム。
【請求項１２８】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１２７に記載のシステム。
【請求項１２９】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１２８に記載のシステム。
【請求項１３０】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１２７に記載のシステム。
【請求項１３１】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１３０に記載のシステム。
【請求項１３２】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１２８に記載のシステム。
【請求項１３３】
前記印刷部材が、前記第１及び第２の層の間に配置された接着層をさらに含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３４】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１３３に記載のシステム。
【請求項１３５】
前記光反応阻害剤が、抗酸化剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３６】
前記抗酸化剤が、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトから成る群から選択される、請求項１３５に記載のシステム。
【請求項１３７】
前記光反応阻害剤が、ニトロソダイマー阻害システムを含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３８】
前記光反応阻害剤が、遮蔽剤を含む、請求項１１４に記載のシステム。
【請求項１３９】
前記遮蔽剤が、Acid Yellow 25、Acid Yellow 29、Acridine Yellow G、Basic Yellow 2、及びAcid Black 2から成る群から選択される、請求項１３８に記載のシステム。
【請求項１４０】
前記遮蔽剤が、カーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物を含む、請求項１３８に記載のシステム。
【請求項１４１】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）第１の平板印刷親和性を有し且つ光反応剤を含む可溶性トップ層と、その下にある、前記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記光反応剤の反応性が、イメージング流体に応答して低下する、ステップ；
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記トップ層と化学反応して、その中の前記光反応剤の反応性を阻害する、ステップ；
（ｃ）前記印刷部材をエネルギー源に露出して、前記イメージング流体が供給されなかった領域において光反応を開始させるステップであって、前記光反応によって、前記領域が水溶性状態から水不溶性状態へと変化する、ステップ；
（ｄ）前記水溶性トップ層の画像化部分を溶解させるステップ；及び
（ｅ）前記トップ層の前記画像部分を除去するステップであって、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、
を包含する、方法。
【請求項１４２】
前記第１の平板印刷親和性が親水性であり、前記第２の平板印刷親和性が親油性である、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４３】
前記第１の平板印刷親和性が親油性であり、前記第２の平板印刷親和性が親水性である、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４４】
前記光反応が光架橋を含み、前記光反応剤が光架橋剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１４５】
前記光架橋剤が、4,4'-ジアジドスチルベン-2,2'-二ナトリウムスルホネート、4,4'-ジアジドベンザルアセトン-2,2'-ジスルホネート二ナトリウム塩、1,3-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）ブタノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）-4-メチルシクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホベンジリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩、4,4'-ジアドシナミリデンアセトン-2,2'-二ナトリウムスルホネート（4,4'-diazidocinnamylideneacetone-2,2'-disodium sulfonate）、2,6-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロヘキサノン二ナトリウム塩、2,5-ビス（4'-アジド-2'-スルホシナミリデン）シクロペンタノン二ナトリウム塩から成る群から選択される水溶性ビスアジドを含む、請求項１４４に記載の方法。
【請求項１４６】
前記トップ層が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルアミド−ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１４５に記載の方法。
【請求項１４７】
前記光架橋剤が、芳香族ジアゾニウム塩と縮合剤との縮合生成物を含む、請求項１４４に記載の方法。
【請求項１４８】
前記芳香族ジアゾニウム塩が、4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンサルフェート、4-フェノキシジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩、及び2,5-ジメトキシ-4-トルイルメルカプトジアゾベンゼン亜鉛クロリド複塩から成る群から選択される、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１４９】
前記縮合剤が、ホルムアルデヒドを含む、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１５０】
前記縮合剤が、ビス（アルコキシメチル）ジフェニルエーテルを含む、請求項１４７に記載の方法。
【請求項１５１】
前記トップ層が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロプロピルプロピルセルロース、ポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのコポリマー、ゼラチン、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性高分子をさらに含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５２】
前記トップ層が、スチルバゾリウム成分を含むポリビニルアルコールを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５３】
光反応が光重合を含み、前記トップ層が、水溶性光重合開始剤と水溶性重合性モノマーとを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１５４】
前記水溶性モノマーが、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、ジアクリルアミド、オメゴアクリルアミドカプロン酸（omego acrylamidocaproic acid）、ピペラジンジアクリルアミド、アクリリルピロリドン、及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５５】
前記水溶性光重合開始剤が、シュウ酸アンモニウムセリウム及びシュウ酸アンモニウムマンガンから成る群から選択される、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５６】
前記水溶性光重合開始剤が、第１成分及び第２成分を含む、請求項１５３に記載の方法。
【請求項１５７】
前記第１成分が、光還元性染料を含む、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５８】
前記光還元性染料が、メチレンブルー、エオシンイエロー、エリスロシン、及びローズベンガルから成る群から選択される、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１５９】
前記第２成分が、触媒化合物を含む、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１６０】
前記触媒化合物が、第３級アミンを含む、請求項１５９に記載の方法。
【請求項１６１】
前記第１成分が2-ヒドロキシ-3-（3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサンテン-2-イルオキシ）-N,N,N-トリメチル-1-プロパンアミニウムクロリドであり、前記第２成分がトリエタノールアミンである、請求項１５６に記載の方法。
【請求項１６２】
前記印刷部材が、前記トップ層と前記下にある層との間に配置された接着層をさらに含む、請求項１５７に記載の方法。
【請求項１６３】
前記接着層が、ジアゾ樹脂を含む、請求項１６２に記載の方法。
【請求項１６４】
前記イメージング流体が、抗酸化剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６５】
前記抗酸化剤が、ヒドロキノン、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-（t-ブチル）-4-メチルフェノール、2,2'-メチレンビス-（4-メチル-6-t-ブチルフェノール）、チオジプロピオン酸のジエステル、及びトリアリールホスファイトから成る群から選択される、請求項１６４に記載の方法。
【請求項１６６】
前記イメージング流体が、ニトロソダイマー阻害システムを含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６７】
前記イメージング流体が、遮蔽剤を含む、請求項１４１に記載の方法。
【請求項１６８】
前記遮蔽剤が、Acid Yellow 25、Acid Yellow 29、Acridine Yellow G、Basic Yellow 2、及びAcid Black 2から成る群から選択される、請求項１６７に記載の方法。
【請求項１６９】
前記遮蔽剤が、カーボンブラック及びイエロー顔料の水性分散物を含む、請求項１６７に記載の方法。
【請求項１７０】
露出した表面を有する親水性層を含んで成る平板印刷部材であって、前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する材料を含む、印刷部材。
【請求項１７１】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７２】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１７１に記載の印刷部材。
【請求項１７３】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７４】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１７３に記載の印刷部材。
【請求項１７５】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７６】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７７】
前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１７０に記載の印刷部材。
【請求項１７８】
平板印刷用のシステムであって：
（ｃ）露出した表面を有する親水性層を含んで成る印刷部材、及び
（ｄ）イメージング流体
を含み；前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する、システム。
【請求項１７９】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８０】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１７９に記載のシステム。
【請求項１８１】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８２】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１８１に記載のシステム。
【請求項１８３】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８４】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８５】
前記印刷部材が、前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１７８に記載のシステム。
【請求項１８６】
平板印刷部材をイメージングする方法であって：
（ａ）露出した表面を有する親水性層を含んで成る印刷部材を設けるステップであって、前記層の少なくとも前記表面が、イメージング流体に応答して親水性状態から親油性状態へと相変化する、ステップ；及び
（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、前記イメージング流体が、前記層の少なくとも前記表面と化学反応して前記相変化を引き起こし、それによって前記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ
を包含する、方法。
【請求項１８７】
前記トップ層が、架橋された親水性高分子を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１８８】
前記親水性高分子が、ポリビニルホスホン酸、アミン成分を含むポリビニルアルコール、並びにカルボン酸成分、スルホン酸成分及びホスホン酸成分のうち少なくとも１つを含む高分子から成る群から選択される、請求項１８７に記載の方法。
【請求項１８９】
前記イメージング流体が、エステル化剤を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９０】
前記エステル化剤が、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、トリメチルスルホキソニウムヒドロキシド、及び1,3-（ビストリプロピルアンモニウム）キシレンヒドロキシドから成る群から選択される化合物を含む、請求項１８９に記載の方法。
【請求項１９１】
前記イメージング流体が、アルキル化剤を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９２】
前記イメージング流体が、第４級アンモニウム塩を含む高分子を含む、請求項１８６に記載の方法。
【請求項１９３】
前記印刷部材が、前記親水性層の下に親水性基材をさらに含む、請求項１８６に記載の方法。
【図１Ａ】
【図１Ｂ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７Ａ】
【図７Ｂ】
【図７Ｃ】
【図７Ｄ】
【図８Ａ】
【図８Ｂ】
【図８Ｃ】
【図８Ｄ】
【図９Ａ】
【図９Ｂ】
【図９Ｃ】
【図９Ｄ】
【図１０Ａ】
【図１０Ｂ】
【図１０Ｃ】
【図１０Ｄ】
【図１１Ａ】
【図１１Ｂ】
【図１１Ｃ】
【図１２Ａ】
【図１２Ｂ】
【図１２Ｃ】
【図１２Ｄ】
【図１Ｂ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７Ａ】
【図７Ｂ】
【図７Ｃ】
【図７Ｄ】
【図８Ａ】
【図８Ｂ】
【図８Ｃ】
【図８Ｄ】
【図９Ａ】
【図９Ｂ】
【図９Ｃ】
【図９Ｄ】
【図１０Ａ】
【図１０Ｂ】
【図１０Ｃ】
【図１０Ｄ】
【図１１Ａ】
【図１１Ｂ】
【図１１Ｃ】
【図１２Ａ】
【図１２Ｂ】
【図１２Ｃ】
【図１２Ｄ】
【公表番号】特表２００８−５１５６８７（Ｐ２００８−５１５６８７Ａ）
【公表日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３６７５５（Ｐ２００７−５３６７５５）
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３６２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４４２６７
【国際公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（５０２３９５９０７）プレステク，インコーポレイテッド (7)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１２日（２００５．１０．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０３６２４３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４４２６７
【国際公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願人】（５０２３９５９０７）プレステク，インコーポレイテッド (7)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]