インクジェットインク
【課題】 本発明の目的は、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを提供することにある。
【解決手段】 少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【解決手段】 少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続吐出性に優れ、かつカラーブリード耐性及び定着性に優れるインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあったインクジェット記録媒体あるいはインクジェットインクが使用される。
【０００３】
インクジェット記録に用いられるインクジェットインクは、色材が溶媒に溶解している染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散インクとに大別される。染料インクは溶媒に溶解していることから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しかし、染料インクは基本的に光褪色を起こしやすく、看板やポスターのように、ある期間にわたり掲示を行う場合には、表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色してしまうという問題があった。
【０００４】
これに対し、分散インクは一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の作製に好ましく用いられている。分散インクは、以前は主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径を大きく設定していたため、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀塩写真調の印刷も行われるようになった。現在、分散インクで用いたれる色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料および着色微粒子が挙げられる。しかしながら、分散インクを用いて、インクジェット専用光沢紙や平滑性の高いインクジェットフィルム等に印画した場合、支持体内部まで色剤が浸透しないため、擦過性や耐水性に劣るという課題があった。
【０００５】
上記課題を解決するための様々な方法が提案されており、その一つの方法はホットメルト型インクが挙げられる。このホットメルト型インクは、室温では固体状態となり、加熱すると融解して低粘度化するワックスを主素材に用いるもので、インクジェット記録ヘッドで温めて融かしたインクを出射し、記録紙上に着弾した後、冷却、固体して、印刷画像を形成するものである。このホットメルト型インクでは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク溶媒等の蒸発が実質無いためノズルの目詰まりがない。さらに、付着後直ちに固化するため、色にじみも少ないという利点を有している。例えば、米国特許第４，３９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するホットメルト型インク組成物が提案されている。しかしながら、ホットメルト型インクは主成分としてワックスを用いるため、形成した画像表面を擦った際に擦り傷等が発生し易く、耐擦過性に課題を抱えており、恒久的な印刷物には適用することが難しい。また、インク成分としてワックス等の固形分比率が高いため、形成した文字、画像等が記録媒体上で盛り上がってしまう欠点があった。
【０００６】
また、その他の方法としては、紫外線硬化型インクジェットインクが知られている。この紫外線硬化型インクジェットインクは、紫外線により硬化可能なモノマーと紫外線硬化開始剤とを主成分にするインクで、記録媒体に印刷した後、着弾したインク液滴に紫外線を照射して硬化させる方法である。例えば、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アクリル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５．０μｍ以下の平均粒子径の顔料を着色成分とする例が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、紫外線硬化型インクジェットインクは固形分比率が高いため、形成した文字、画像等が記録媒体上で盛り上がってしまう欠点があった。更に、紫外線を充分透過しない顔料系のインクに適用した場合、インク内部で硬化に必要な紫外線量が不足し、その結果、耐擦過性に劣る等の課題があった。
【０００７】
更にその他の方法として、高分子微粒子を含有したラテック含有スインクが数多く開示、提案されている（例えば、特許文献２〜７参照。）。このラテックス含有インクでは、水を主成分にしたインク中に高分子微粒子を加えることにより、耐水性、耐擦過性に優れ、様々な記録媒体に対し印画した際、形成した文字や画像が記録媒体上で盛り上がらない印刷物が得られるとされている。しかしながら、このような高分子微粒子を顔料が定着すに十分な量をインク中に含有させた場合、低湿環境下に代表されるインクが非常に乾燥しやすい環境で連続印画、あるいは間欠印画を行うと、インクの乾燥に伴うインク粘度の上昇により、記録ヘッドからの出射不良を引き起こし、安定した出射を行うことができないという課題を抱えており、高分子微粒子の含有量に自ずと制限があるため、印刷物に求められる充分な画像耐久性を得ることができないのが現状である。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特公昭６０−３２６６３号公報
【特許文献３】特開平４−１８４６２号公報
【特許文献４】特開平９−８７５６０号公報
【特許文献５】特開平９−１７６５３３号公報
【特許文献６】特開平１０−６０３５３号公報
【特許文献７】特開２０００−８５２３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
（請求項１）
少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【００１１】
（請求項２）
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【００１２】
（請求項３）
前記両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【００１３】
（請求項４）
前記両親媒性高分子化合物の平均粒径が、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１４】
（請求項５）
前記高分子化合物Ｂの平均粒径が２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１５】
（請求項６）
総固形分含有量が、３．０％以上、４０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインクにより、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２０】
本発明のインクジェットは、顔料と共に高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有することを特徴とする。
【００２１】
はじめに、本発明に係る高分子化合物Ａである両親媒性高分子化合物について説明する。
【００２２】
本発明に係る両親媒性高分子とは、分子内に親水基と疎水基をもつ高分子化合物であり、疎水部と親水部がブロック共重合体であることが好ましい。また、両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることが好ましく、１．０以上、２．５以下であることがより好ましい。
【００２３】
また、本発明に係る両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることが好ましい。このような高分子化合物としては、ポリＮ−置換型アクリルアミド、例えば、イソプロピルアクリルアミド、疎水化プルラン、ポリエチレンオキシド、特開２００２−１４６２５６号公報に記載の両親媒性星形ポリマー、特開平１１−３２２８６６号、特開平１１−３２２９４２号、特開２０００−３１９４７３号、特開２００１−１９７７０号の各公報に記載されているポリ変性ビニルアルコール化合物またはポリ変性ビニルエーテル化合物等が挙げられ、その形態は直鎖状のポリマーであっても、高分子核を有する星形ポリマーエマルジョン状であってもいずれでも良い。
【００２４】
本発明においては、さらに好ましくは、両親媒性高分子化合物がコアシェル構造を有することが好ましく、例えば、特開平７−３３１２２４号、特開２００３−４０９１６号等の各公報に記載の（メタ）アクリル系重合体からなる芯部とＮ−アルキルアクリルアミド重合体よりなる外殻部を有するコアシェル構造の重合体微粒子等が挙げられる。
【００２５】
このような両親媒性高分子化合物は、１分子内に相対的に親水的なセグメントと相対的に疎水的なセグメントが共存している。一方、インクジェットインクにおいては、水、もしくは水と有機溶媒による混合溶媒がインクの溶媒となりうる。本発明に係る両親媒性高分子化合物においては、いずれか一方のセグメントにとって水を主成分とする混合溶媒して貧溶媒となり、その他が両溶媒となる。
【００２６】
本発明に係る両親媒性高分子化合物の平均粒径は、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２０ｎｍ以上であれば、インクの乾燥による粘度増加が抑制でき、また、１．０μｍ以下であれば、記録ヘッドからの出射の際の目詰まりを起こすことなく安定した出射を達成することができ好ましい。両親媒性物質の平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００２７】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る両親媒性高分子化合物の含有量としては、１質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。
【００２８】
インクジェット記録ヘッドのノズル近傍において、ノズルの先端から水等のインク溶媒が蒸発し、インク中の水分含有量が減少する現象（デキャップ）において、貧溶媒とする片方のセグメントの溶解度が低下し、その結果、周囲に存在する顔料、高分子化合物を抱き込み凝集する。しかしながら、他の一方のセグメントは依然として溶媒に対して溶解する状態であるため分散状態は維持される。その結果、水分等の蒸発に伴う粘度上昇が抑制され、インクの連続吐出性が損なわれることはない。
【００２９】
この現象は可逆的であり、ノズル内のインクがインク出射等により攪拌され、系中の水分率が回復すれば再分散状態となり、凝集によるノズルのつまりも抑制される。
【００３０】
また、吐出後は、浸透や乾燥により系外へ水及び有機溶媒が除外されるため、着弾時にまず溶解度変化により顔料等を抱き込んで凝集し、その後、成膜して顔料をある程度定着し、良好な耐擦過性を得ることができる。
【００３１】
次いで、本発明に係る高分子化合物Ｂについて説明する。
【００３２】
本発明に係る高分子化合物Ｂは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とすし、好ましくは−２０℃以上、６０℃以下であり、更に好ましくは−１０℃以上、６０℃以下である。ガラス転移点が低すぎるほど耐擦過性は向上するが、逆に画像同士を重ねて放置すると、接着が起こり、画像部の剥がれが生じてしまう。また、ガラス転移点が高すぎると、擦過性が劣ってしまうためである。ガラス転移点（Ｔｇ）は、温度を変化させる過程において熱膨張係数及び比熱などが不連続的に変化することを利用して公知の方法で測定することができる。
【００３３】
本発明に係る高分子化合物Ｂとしては、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下であれば特に限定はないが、好ましくは、スチレン−ブタジエン、ポリアクリルエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン−マレイン酸、シリコン−アクリル、アクリル変性フッ素樹脂、またはこれらの共重合体及びこれらの塩が挙げられ、中でもポリエステル、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、スチレンマレイン酸、ＳＢＲラテックスの少なくとも一つから選ばれる共重合体が上げられる。高分子化合物Ｂは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００３４】
また、本発明のインクジェットインクでは、ソープフリーラテックスを用いることができる。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【００３５】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００３６】
本発明のインクジェットインクにおいて、高分子化合物Ｂの平均粒径は２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下が好ましく、インク安定性、吐出安定性の観点からさらに好ましくは、２０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下である。高分子微粒子の平均粒径が１．０μｍ以下であれば、形成した画像の良好な光沢感を得ることができ、また２０ｎｍ以上であれば、良好な耐水性、耐擦過性を得ることができる。高分子化合物Ｂの平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００３７】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る高分子化合物Ｂの含有量としては、３質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。本発明に係る高分子化合物Ｂの含有量が３質量％以上であれば充分な耐擦過性を得ることができ、また３０質量％以下であれば、インク粘度が適度な範囲となり安定したインク出射性を得ることができる。
【００３８】
本発明に係る高分子化合物Ｂは、記録媒体上へ吐出された後、乾燥、浸透により系外へ水及び有機溶媒がある程度除外された後、成膜し、顔料を定着する効果を示す。
【００３９】
次いで、顔料について説明する。
【００４０】
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００４１】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００４２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４５】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェットインクにおいては、顔料の分散に高分子分散剤を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。
【００４７】
これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００４８】
本発明において、顔料分散体中の粗大粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。本発明の顔料分散タイプのインクジェットインクで使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェットインクに用いる顔料の含有量は、インク全質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【００５０】
本発明のインクジェットインクにおいては、水性液媒体としては水及び水溶性有機溶媒を好ましく用いることができる。
【００５１】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５２】
本発明インクジェットインクのにおいては、インクの表面張力の調整あるいは顔料の分散安定性向上の観点から各種界面活性剤を用いることができる。
【００５３】
本発明で用いることのできる界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５４】
また、本発明においては、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００５５】
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５６】
上記のような構成からなる本発明のインクジェットインクは、２５℃におけるインク粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、２００ｍＰａ・ｓ以下である。インク粘度を１０ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、画像記録時の好ましいインク流動性が得られ、高い画像鮮鋭性を実現することができる。また、３００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、適度なインク粘度が得られ、記録ヘッドからの安定した出射を行うことができる。
【００５７】
次いで、本発明の記録方法について説明する。
【００５８】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることでインクジェット記録画像が形成される。
【００５９】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法で用いることのできるインクジェット記録ヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、インク吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など、何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６０】
本発明の記録方法においては、上記インクジェット記録ヘッドより吐出するインクジェットインクの吐出量を、１液滴あたり０．１〜１．５ｐｌとすることが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６１】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法で用いることのできる記録媒体としては、例えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、ＯＨＰフィルム、インクジェット専用紙等が広く用いることができるが、その中でも吸収性支持体である普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙等を用いたインクジェット画像記録で、効果を発揮させることができる。
【００６２】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【００６３】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、「％」、「部」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を表す。
【００６５】
《高分子化合物Ａ：両親媒性高分子の調製》
〔両親媒性高分子Ａの調製〕
スチレン１０部、ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、エチレングリコールジメタクリレート０．５部を混合して、モノマー液１を用意した。四つ口フラスコに、ドデシル硫酸塩０．２部及びイオン交換水１８０部を添加し、溶解した後、窒素置換した。この中に、モノマー液１を５部を加え、攪拌しながら６０℃に昇温した。昇温後、２％の過硫酸アンモニウム水溶液を３部滴下し、更に８０℃に昇温し、残りのモノマー液１（２５．５部）と２％過硫酸アンモニウム水溶液の４０部とを６時間かけて滴下し、４時間熟成して、コア部を調製した。
【００６６】
上記反応液を８０℃に保ったまま、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの１２０部とイオン交換水１０００部との混合液と、０．４％過硫酸アンモニウムの２４０部とを４時間かけて滴下して、６時間熟成した後、遠心分離して粗大粒子を取り除いて、平均粒径が２００ｎｍのコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ａを調製した。なお、平均粒径は、マルバーン社製ゼータサイザー１０００ＨＳを用いて測定した。
【００６７】
〔両親媒性高分子Ｂの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、イオン交換水の混合液と０．４％過硫酸アンモニウムとの滴下速度と熟成時間、反応温度を適宜変更した以外は同様にして、平均粒径が２２０ｎｍのコアシェル構造からなるランダム重合体の両親媒性高分子Ｂを調製した。
【００６８】
〔両親媒性高分子Ｃの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、イオン交換水の混合液と０．４％過硫酸アンモニウムとの滴下速度と熟成時間、反応温度を適宜変更した以外は同様にして、平均分子量が４万のコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ｃを調製した。
【００６９】
〔両親媒性高分子Ｄの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに代えて、下記の化合物Ａを７０部用いた以外は同様にして、平均粒径が１８０ｎｍのコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ｄを調製した。
【００７０】
（化合物Ａの調製）
三方活栓を取り付けたガラス容器に、２−メトキシエチルビニルエーテルを０．３８モル、酢酸エチルを１．０モル、１−ブトキシエチルアセテートを４ミリモル及びトルエンを入れ、系内の温度を０度に下げＥｔ１．５ＡｌＣｌ１．５を２０ミリモル含んだトルエン溶液を添加して重合を開始した。２時間後、ポリ酢酸ビニルのケン化物を添加して重合反応を停止した。次に得られたグラフトポリマーのケン化反応を行って化合物Ａを得た。
【００７１】
〔両親媒性高分子Ｅの調製〕
三方活栓を取り付けたガラス容器内に、２−メトキシエチルビニルエーテルを２０ミリモル、酢酸エチルを２０ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテートを０．１ミリモル及びトルエンを１１ｍｌを加え、系内の温度を０度に冷却したところで、Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５を０．５ミリモル加え、６時間反応させた。次いで、２０ミリモルの２−エトキシエチルビニルエーテルを添加して４時間反応させた後、０．３％のアンモニア／エタノール溶液にて重合反応を停止した後、ジクロロメタンにより希釈して０．６モル／Ｌの塩酸とイオン交換水により洗浄した。次いで、得られた有機層をエバポレーターにより濃縮、乾燥した後、更に真空乾燥を行って、水可溶性の両親媒性高分子Ｅを得た。
【００７２】
〔重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定〕
上記調製した各両親媒性高分子について、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、平均分子量、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎの測定を行い、Ｍｗ／Ｍｎを求め、得られた結果を表１に示す。
【００７３】
《インクセットの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（マゼンダ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるのマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７４】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２ １５部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂、ジョンソン社製） ９部
グリセリン １５部
イオン交換水 ６１部
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物 ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。得られた。このブラック顔料分散液に含まれるのカーボンブラック粒子の平均粒径は１５３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７５】
〔インクセット１の調製〕
（マゼンタインク１の調製）
マゼンタ顔料分散液 ５０部
高分子化合物Ａ：両親媒性高分子Ａ（平均分子量８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４） １部
高分子化合物Ｂ：タケラックＷ−６０５（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ） １５部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 １４部
マゼンタインク１の固形分量は、１３％である。
【００７６】
（ブラックインク１の調製）
ブラック顔料分散液 ５０部
高分子化合物Ａ：両親媒性高分子Ａ（平均分子量８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４） １部
高分子化合物Ｂ：タケラックＷ−６０５（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ） １５部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 １４部
上記マゼンタインク１とブラックインク１とで、インクセット１を構成した。
【００７７】
ブラックインク１の固形分量は、１３％である。
【００７８】
〔インクセット２の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｄに変更した以外は同様にして、インクセット２を得た。
【００７９】
〔インクセット３の調製〕
上記インクセット２において、マゼンタインクとブラックインクの調製に用いたタケラックＷ−６０５に代えて、ポリスチレンマレイン酸（分子量１万、Ｔｇ＝４０℃）を用いた以外は同様にして、インクセット３を得た
〔インクセット４の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｅに変更した以外は同様にして、インクセット４を得た。
【００８０】
〔インクセット５の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｂに変更した以外は同様にして、インクセット５を得た。
【００８１】
〔インクセット６の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いたイオン交換水の添加量を調整して、総固形分量を３０％に変更した以外は同様にして、インクセット６を得た。
【００８２】
〔インクセット７の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いたタケラックＷ−６０５に代えて、ウレタンエマルジョン（Ｔｇ＝１００℃、平均粒径：１．１μｍ）を用いた以外は同様にして、インクセット７を得た。
【００８３】
〔インクセット８の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｃに変更し、更にタケラックＷ−６０５を除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット８を得た。
【００８４】
〔インクセット９の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット９を得た。
【００８５】
〔インクセット１０の調製〕
上記インクセット３において、マゼンタインクとブラックインクの調製に用いた両親媒製高分子Ｄを除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット９を得た。
【００８６】
〔インクセット１１の調製〕
（マゼンタインクの調製）
マゼンタ顔料分散液 ５０部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 ３０部
（ブラックインクの調製）
ブラック顔料分散液 ５０部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 ３０部
上記マゼンタインクとブラックインクとで、インクセット１１を構成した。
【００８７】
〔インクセット１２の調製：ホットメルト型インク〕
（マゼンタインクの調製）
Ｃ．Ｉ．ディスパーレッド９ ２部
イミダゾール ５０部
オクタデシルアルコール ２０部
コレステロールステアリルエステル ２０部
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ２部
各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散して、ホットメルト型のマゼンタインクを調製した。
【００８８】
（ブラックインクの調製）
カーボンブラック ２部
イミダゾール ５０部
オクタデシルアルコール ２０部
コレステロールステアリルエステル ２０部
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ２部
各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散して、ホットメルト型のブラックインクを調製した。
【００８９】
上記ホットメルト型のマゼンタインクとブラックインクとで、インクセット１２を構成した。なお、ホットメルト型のインクセット１２を用いて後述の方法で印画する際には、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を加温して使用した。
【００９０】
〔インクセット１３の調製：活性光線硬化型インク〕
（マゼンタインクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントＲｅｄ２２ １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製） ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製） ７部
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート ７２部
３−メトキシブチルアクリレート ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製） ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のマゼンタインクを調製した。
【００９１】
（ブラックインクの調製）
カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−７） １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製） ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製） ７部
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート ７２部
３−メトキシブチルアクリレート ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製） ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のブラックインクを調製した。
【００９２】
なお、活性光線硬化型インクセットであるインクセット１３は、記録媒体上に出射した後、紫外線を照射してインクを硬化させた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
《インクジェット画像の形成及び評価》
（デキャップ性の評価）
２０℃、３０ＲＨ％の環境下で、ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、１滴あたり８ピコリットルを吐出する条件で、クリーニングをせずに５日間連続して吐出した後、ノズルの出射状態を目視観察し、下記の基準に従ってデキャップ性を評価した。なお、ホットメルト型のインクセット１２は、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を５０℃に加温して評価を行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００９５】
◎：全ノズルから正常に出射されている
○：１〜３ノズルに目詰まりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより回復した
△：４〜１０ノズルに目詰まりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより回復した
×：１１ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復が不可能な目詰まりが１〜３ノズルで発生した
××：２０ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが４ノズル以上発生。
【００９６】
評価ランクが△以上であれば、実用上許容される品質であると判断した。
【００９７】
（ブリード耐性の評価）
〈インクセット１〜１１〉
ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製 ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙）にマゼンダベタ地の上に巾１００μｍの黒細線をプリント及び目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【００９８】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
〈インクセット１２：ホットメルト型インク〉
上記インクセット１〜１１の印画方法において、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を５０℃に加温した以外は同様にして評価を行った。
【００９９】
〈インクセット１３：紫外線硬化型インク〉
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、上記調製したインクセット１３を装填し、アート紙（王子製紙製 ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙）へ画像記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、ピエゾヘッド部は、６０℃に温度調整した。ピエゾヘッド部は、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製 ＭＡＬ ４００ＮＬ 電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射して硬化処理を行った。
【０１００】
（耐擦過性の評価）
上記ブリード耐性の評価と同様にして、各記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
【０１０１】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦り傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下し、実用上問題となる品質である
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離し、全く許容されない品質である
（耐水性の評価）
上記ブリード耐性の評価と同様にして、各記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に純水を滴下し、更に１５秒後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０１０２】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦り傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下し、実用上問題となる品質である
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離し、全く許容されない品質である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
表２に記載の結果より明らかなように、両親媒性高分子化合物とガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物を含むインクから構成される本発明のインクセットは、デキャップ性が向上し、かつ各種の記録紙上に形成した画像は、耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れていることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、連続吐出性に優れ、かつカラーブリード耐性及び定着性に優れるインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあったインクジェット記録媒体あるいはインクジェットインクが使用される。
【０００３】
インクジェット記録に用いられるインクジェットインクは、色材が溶媒に溶解している染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散インクとに大別される。染料インクは溶媒に溶解していることから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しかし、染料インクは基本的に光褪色を起こしやすく、看板やポスターのように、ある期間にわたり掲示を行う場合には、表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色してしまうという問題があった。
【０００４】
これに対し、分散インクは一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の作製に好ましく用いられている。分散インクは、以前は主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径を大きく設定していたため、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀塩写真調の印刷も行われるようになった。現在、分散インクで用いたれる色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料および着色微粒子が挙げられる。しかしながら、分散インクを用いて、インクジェット専用光沢紙や平滑性の高いインクジェットフィルム等に印画した場合、支持体内部まで色剤が浸透しないため、擦過性や耐水性に劣るという課題があった。
【０００５】
上記課題を解決するための様々な方法が提案されており、その一つの方法はホットメルト型インクが挙げられる。このホットメルト型インクは、室温では固体状態となり、加熱すると融解して低粘度化するワックスを主素材に用いるもので、インクジェット記録ヘッドで温めて融かしたインクを出射し、記録紙上に着弾した後、冷却、固体して、印刷画像を形成するものである。このホットメルト型インクでは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク溶媒等の蒸発が実質無いためノズルの目詰まりがない。さらに、付着後直ちに固化するため、色にじみも少ないという利点を有している。例えば、米国特許第４，３９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するホットメルト型インク組成物が提案されている。しかしながら、ホットメルト型インクは主成分としてワックスを用いるため、形成した画像表面を擦った際に擦り傷等が発生し易く、耐擦過性に課題を抱えており、恒久的な印刷物には適用することが難しい。また、インク成分としてワックス等の固形分比率が高いため、形成した文字、画像等が記録媒体上で盛り上がってしまう欠点があった。
【０００６】
また、その他の方法としては、紫外線硬化型インクジェットインクが知られている。この紫外線硬化型インクジェットインクは、紫外線により硬化可能なモノマーと紫外線硬化開始剤とを主成分にするインクで、記録媒体に印刷した後、着弾したインク液滴に紫外線を照射して硬化させる方法である。例えば、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アクリル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５．０μｍ以下の平均粒子径の顔料を着色成分とする例が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、紫外線硬化型インクジェットインクは固形分比率が高いため、形成した文字、画像等が記録媒体上で盛り上がってしまう欠点があった。更に、紫外線を充分透過しない顔料系のインクに適用した場合、インク内部で硬化に必要な紫外線量が不足し、その結果、耐擦過性に劣る等の課題があった。
【０００７】
更にその他の方法として、高分子微粒子を含有したラテック含有スインクが数多く開示、提案されている（例えば、特許文献２〜７参照。）。このラテックス含有インクでは、水を主成分にしたインク中に高分子微粒子を加えることにより、耐水性、耐擦過性に優れ、様々な記録媒体に対し印画した際、形成した文字や画像が記録媒体上で盛り上がらない印刷物が得られるとされている。しかしながら、このような高分子微粒子を顔料が定着すに十分な量をインク中に含有させた場合、低湿環境下に代表されるインクが非常に乾燥しやすい環境で連続印画、あるいは間欠印画を行うと、インクの乾燥に伴うインク粘度の上昇により、記録ヘッドからの出射不良を引き起こし、安定した出射を行うことができないという課題を抱えており、高分子微粒子の含有量に自ずと制限があるため、印刷物に求められる充分な画像耐久性を得ることができないのが現状である。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特公昭６０−３２６６３号公報
【特許文献３】特開平４−１８４６２号公報
【特許文献４】特開平９−８７５６０号公報
【特許文献５】特開平９−１７６５３３号公報
【特許文献６】特開平１０−６０３５３号公報
【特許文献７】特開２０００−８５２３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
（請求項１）
少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【００１１】
（請求項２）
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【００１２】
（請求項３）
前記両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【００１３】
（請求項４）
前記両親媒性高分子化合物の平均粒径が、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１４】
（請求項５）
前記高分子化合物Ｂの平均粒径が２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１５】
（請求項６）
総固形分含有量が、３．０％以上、４０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインクにより、様々な記録媒体上に形成した文字、画像の耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れ、かつインク出射安定性が良好なインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２０】
本発明のインクジェットは、顔料と共に高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有することを特徴とする。
【００２１】
はじめに、本発明に係る高分子化合物Ａである両親媒性高分子化合物について説明する。
【００２２】
本発明に係る両親媒性高分子とは、分子内に親水基と疎水基をもつ高分子化合物であり、疎水部と親水部がブロック共重合体であることが好ましい。また、両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることが好ましく、１．０以上、２．５以下であることがより好ましい。
【００２３】
また、本発明に係る両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることが好ましい。このような高分子化合物としては、ポリＮ−置換型アクリルアミド、例えば、イソプロピルアクリルアミド、疎水化プルラン、ポリエチレンオキシド、特開２００２−１４６２５６号公報に記載の両親媒性星形ポリマー、特開平１１−３２２８６６号、特開平１１−３２２９４２号、特開２０００−３１９４７３号、特開２００１−１９７７０号の各公報に記載されているポリ変性ビニルアルコール化合物またはポリ変性ビニルエーテル化合物等が挙げられ、その形態は直鎖状のポリマーであっても、高分子核を有する星形ポリマーエマルジョン状であってもいずれでも良い。
【００２４】
本発明においては、さらに好ましくは、両親媒性高分子化合物がコアシェル構造を有することが好ましく、例えば、特開平７−３３１２２４号、特開２００３−４０９１６号等の各公報に記載の（メタ）アクリル系重合体からなる芯部とＮ−アルキルアクリルアミド重合体よりなる外殻部を有するコアシェル構造の重合体微粒子等が挙げられる。
【００２５】
このような両親媒性高分子化合物は、１分子内に相対的に親水的なセグメントと相対的に疎水的なセグメントが共存している。一方、インクジェットインクにおいては、水、もしくは水と有機溶媒による混合溶媒がインクの溶媒となりうる。本発明に係る両親媒性高分子化合物においては、いずれか一方のセグメントにとって水を主成分とする混合溶媒して貧溶媒となり、その他が両溶媒となる。
【００２６】
本発明に係る両親媒性高分子化合物の平均粒径は、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２０ｎｍ以上であれば、インクの乾燥による粘度増加が抑制でき、また、１．０μｍ以下であれば、記録ヘッドからの出射の際の目詰まりを起こすことなく安定した出射を達成することができ好ましい。両親媒性物質の平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００２７】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る両親媒性高分子化合物の含有量としては、１質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。
【００２８】
インクジェット記録ヘッドのノズル近傍において、ノズルの先端から水等のインク溶媒が蒸発し、インク中の水分含有量が減少する現象（デキャップ）において、貧溶媒とする片方のセグメントの溶解度が低下し、その結果、周囲に存在する顔料、高分子化合物を抱き込み凝集する。しかしながら、他の一方のセグメントは依然として溶媒に対して溶解する状態であるため分散状態は維持される。その結果、水分等の蒸発に伴う粘度上昇が抑制され、インクの連続吐出性が損なわれることはない。
【００２９】
この現象は可逆的であり、ノズル内のインクがインク出射等により攪拌され、系中の水分率が回復すれば再分散状態となり、凝集によるノズルのつまりも抑制される。
【００３０】
また、吐出後は、浸透や乾燥により系外へ水及び有機溶媒が除外されるため、着弾時にまず溶解度変化により顔料等を抱き込んで凝集し、その後、成膜して顔料をある程度定着し、良好な耐擦過性を得ることができる。
【００３１】
次いで、本発明に係る高分子化合物Ｂについて説明する。
【００３２】
本発明に係る高分子化合物Ｂは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とすし、好ましくは−２０℃以上、６０℃以下であり、更に好ましくは−１０℃以上、６０℃以下である。ガラス転移点が低すぎるほど耐擦過性は向上するが、逆に画像同士を重ねて放置すると、接着が起こり、画像部の剥がれが生じてしまう。また、ガラス転移点が高すぎると、擦過性が劣ってしまうためである。ガラス転移点（Ｔｇ）は、温度を変化させる過程において熱膨張係数及び比熱などが不連続的に変化することを利用して公知の方法で測定することができる。
【００３３】
本発明に係る高分子化合物Ｂとしては、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下であれば特に限定はないが、好ましくは、スチレン−ブタジエン、ポリアクリルエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン−マレイン酸、シリコン−アクリル、アクリル変性フッ素樹脂、またはこれらの共重合体及びこれらの塩が挙げられ、中でもポリエステル、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、スチレンマレイン酸、ＳＢＲラテックスの少なくとも一つから選ばれる共重合体が上げられる。高分子化合物Ｂは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００３４】
また、本発明のインクジェットインクでは、ソープフリーラテックスを用いることができる。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【００３５】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００３６】
本発明のインクジェットインクにおいて、高分子化合物Ｂの平均粒径は２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下が好ましく、インク安定性、吐出安定性の観点からさらに好ましくは、２０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下である。高分子微粒子の平均粒径が１．０μｍ以下であれば、形成した画像の良好な光沢感を得ることができ、また２０ｎｍ以上であれば、良好な耐水性、耐擦過性を得ることができる。高分子化合物Ｂの平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００３７】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る高分子化合物Ｂの含有量としては、３質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。本発明に係る高分子化合物Ｂの含有量が３質量％以上であれば充分な耐擦過性を得ることができ、また３０質量％以下であれば、インク粘度が適度な範囲となり安定したインク出射性を得ることができる。
【００３８】
本発明に係る高分子化合物Ｂは、記録媒体上へ吐出された後、乾燥、浸透により系外へ水及び有機溶媒がある程度除外された後、成膜し、顔料を定着する効果を示す。
【００３９】
次いで、顔料について説明する。
【００４０】
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００４１】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００４２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４５】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェットインクにおいては、顔料の分散に高分子分散剤を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。
【００４７】
これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００４８】
本発明において、顔料分散体中の粗大粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。本発明の顔料分散タイプのインクジェットインクで使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェットインクに用いる顔料の含有量は、インク全質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【００５０】
本発明のインクジェットインクにおいては、水性液媒体としては水及び水溶性有機溶媒を好ましく用いることができる。
【００５１】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５２】
本発明インクジェットインクのにおいては、インクの表面張力の調整あるいは顔料の分散安定性向上の観点から各種界面活性剤を用いることができる。
【００５３】
本発明で用いることのできる界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５４】
また、本発明においては、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００５５】
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５６】
上記のような構成からなる本発明のインクジェットインクは、２５℃におけるインク粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、２００ｍＰａ・ｓ以下である。インク粘度を１０ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、画像記録時の好ましいインク流動性が得られ、高い画像鮮鋭性を実現することができる。また、３００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、適度なインク粘度が得られ、記録ヘッドからの安定した出射を行うことができる。
【００５７】
次いで、本発明の記録方法について説明する。
【００５８】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることでインクジェット記録画像が形成される。
【００５９】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法で用いることのできるインクジェット記録ヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、インク吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など、何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６０】
本発明の記録方法においては、上記インクジェット記録ヘッドより吐出するインクジェットインクの吐出量を、１液滴あたり０．１〜１．５ｐｌとすることが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６１】
本発明のインクジェットインクを用いた記録方法で用いることのできる記録媒体としては、例えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、ＯＨＰフィルム、インクジェット専用紙等が広く用いることができるが、その中でも吸収性支持体である普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙等を用いたインクジェット画像記録で、効果を発揮させることができる。
【００６２】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【００６３】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、「％」、「部」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を表す。
【００６５】
《高分子化合物Ａ：両親媒性高分子の調製》
〔両親媒性高分子Ａの調製〕
スチレン１０部、ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、エチレングリコールジメタクリレート０．５部を混合して、モノマー液１を用意した。四つ口フラスコに、ドデシル硫酸塩０．２部及びイオン交換水１８０部を添加し、溶解した後、窒素置換した。この中に、モノマー液１を５部を加え、攪拌しながら６０℃に昇温した。昇温後、２％の過硫酸アンモニウム水溶液を３部滴下し、更に８０℃に昇温し、残りのモノマー液１（２５．５部）と２％過硫酸アンモニウム水溶液の４０部とを６時間かけて滴下し、４時間熟成して、コア部を調製した。
【００６６】
上記反応液を８０℃に保ったまま、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの１２０部とイオン交換水１０００部との混合液と、０．４％過硫酸アンモニウムの２４０部とを４時間かけて滴下して、６時間熟成した後、遠心分離して粗大粒子を取り除いて、平均粒径が２００ｎｍのコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ａを調製した。なお、平均粒径は、マルバーン社製ゼータサイザー１０００ＨＳを用いて測定した。
【００６７】
〔両親媒性高分子Ｂの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、イオン交換水の混合液と０．４％過硫酸アンモニウムとの滴下速度と熟成時間、反応温度を適宜変更した以外は同様にして、平均粒径が２２０ｎｍのコアシェル構造からなるランダム重合体の両親媒性高分子Ｂを調製した。
【００６８】
〔両親媒性高分子Ｃの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、イオン交換水の混合液と０．４％過硫酸アンモニウムとの滴下速度と熟成時間、反応温度を適宜変更した以外は同様にして、平均分子量が４万のコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ｃを調製した。
【００６９】
〔両親媒性高分子Ｄの調製〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに代えて、下記の化合物Ａを７０部用いた以外は同様にして、平均粒径が１８０ｎｍのコアシェル構造からなるブロック重合体の両親媒性高分子Ｄを調製した。
【００７０】
（化合物Ａの調製）
三方活栓を取り付けたガラス容器に、２−メトキシエチルビニルエーテルを０．３８モル、酢酸エチルを１．０モル、１−ブトキシエチルアセテートを４ミリモル及びトルエンを入れ、系内の温度を０度に下げＥｔ１．５ＡｌＣｌ１．５を２０ミリモル含んだトルエン溶液を添加して重合を開始した。２時間後、ポリ酢酸ビニルのケン化物を添加して重合反応を停止した。次に得られたグラフトポリマーのケン化反応を行って化合物Ａを得た。
【００７１】
〔両親媒性高分子Ｅの調製〕
三方活栓を取り付けたガラス容器内に、２−メトキシエチルビニルエーテルを２０ミリモル、酢酸エチルを２０ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテートを０．１ミリモル及びトルエンを１１ｍｌを加え、系内の温度を０度に冷却したところで、Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５を０．５ミリモル加え、６時間反応させた。次いで、２０ミリモルの２−エトキシエチルビニルエーテルを添加して４時間反応させた後、０．３％のアンモニア／エタノール溶液にて重合反応を停止した後、ジクロロメタンにより希釈して０．６モル／Ｌの塩酸とイオン交換水により洗浄した。次いで、得られた有機層をエバポレーターにより濃縮、乾燥した後、更に真空乾燥を行って、水可溶性の両親媒性高分子Ｅを得た。
【００７２】
〔重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定〕
上記調製した各両親媒性高分子について、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、平均分子量、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎの測定を行い、Ｍｗ／Ｍｎを求め、得られた結果を表１に示す。
【００７３】
《インクセットの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（マゼンダ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるのマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７４】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２ １５部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂、ジョンソン社製） ９部
グリセリン １５部
イオン交換水 ６１部
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物 ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。得られた。このブラック顔料分散液に含まれるのカーボンブラック粒子の平均粒径は１５３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７５】
〔インクセット１の調製〕
（マゼンタインク１の調製）
マゼンタ顔料分散液 ５０部
高分子化合物Ａ：両親媒性高分子Ａ（平均分子量８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４） １部
高分子化合物Ｂ：タケラックＷ−６０５（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ） １５部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 １４部
マゼンタインク１の固形分量は、１３％である。
【００７６】
（ブラックインク１の調製）
ブラック顔料分散液 ５０部
高分子化合物Ａ：両親媒性高分子Ａ（平均分子量８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４） １部
高分子化合物Ｂ：タケラックＷ−６０５（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ） １５部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 １４部
上記マゼンタインク１とブラックインク１とで、インクセット１を構成した。
【００７７】
ブラックインク１の固形分量は、１３％である。
【００７８】
〔インクセット２の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｄに変更した以外は同様にして、インクセット２を得た。
【００７９】
〔インクセット３の調製〕
上記インクセット２において、マゼンタインクとブラックインクの調製に用いたタケラックＷ−６０５に代えて、ポリスチレンマレイン酸（分子量１万、Ｔｇ＝４０℃）を用いた以外は同様にして、インクセット３を得た
〔インクセット４の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｅに変更した以外は同様にして、インクセット４を得た。
【００８０】
〔インクセット５の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｂに変更した以外は同様にして、インクセット５を得た。
【００８１】
〔インクセット６の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いたイオン交換水の添加量を調整して、総固形分量を３０％に変更した以外は同様にして、インクセット６を得た。
【００８２】
〔インクセット７の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いたタケラックＷ−６０５に代えて、ウレタンエマルジョン（Ｔｇ＝１００℃、平均粒径：１．１μｍ）を用いた以外は同様にして、インクセット７を得た。
【００８３】
〔インクセット８の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを、同量の両親媒性高分子Ｃに変更し、更にタケラックＷ−６０５を除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット８を得た。
【００８４】
〔インクセット９の調製〕
上記インクセット１において、マゼンタインク１とブラックインク１の調製に用いた両親媒製高分子Ａを除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット９を得た。
【００８５】
〔インクセット１０の調製〕
上記インクセット３において、マゼンタインクとブラックインクの調製に用いた両親媒製高分子Ｄを除いて、代わりに同量のイオン交換水を加えた以外は同様にして、インクセット９を得た。
【００８６】
〔インクセット１１の調製〕
（マゼンタインクの調製）
マゼンタ顔料分散液 ５０部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 ３０部
（ブラックインクの調製）
ブラック顔料分散液 ５０部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル １５部
１，２−ヘキサンジオール ５部
イオン交換水 ３０部
上記マゼンタインクとブラックインクとで、インクセット１１を構成した。
【００８７】
〔インクセット１２の調製：ホットメルト型インク〕
（マゼンタインクの調製）
Ｃ．Ｉ．ディスパーレッド９ ２部
イミダゾール ５０部
オクタデシルアルコール ２０部
コレステロールステアリルエステル ２０部
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ２部
各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散して、ホットメルト型のマゼンタインクを調製した。
【００８８】
（ブラックインクの調製）
カーボンブラック ２部
イミダゾール ５０部
オクタデシルアルコール ２０部
コレステロールステアリルエステル ２０部
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ２部
各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散して、ホットメルト型のブラックインクを調製した。
【００８９】
上記ホットメルト型のマゼンタインクとブラックインクとで、インクセット１２を構成した。なお、ホットメルト型のインクセット１２を用いて後述の方法で印画する際には、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を加温して使用した。
【００９０】
〔インクセット１３の調製：活性光線硬化型インク〕
（マゼンタインクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントＲｅｄ２２ １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製） ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製） ７部
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート ７２部
３−メトキシブチルアクリレート ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製） ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のマゼンタインクを調製した。
【００９１】
（ブラックインクの調製）
カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−７） １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製） ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製） ７部
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート ７２部
３−メトキシブチルアクリレート ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製） ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のブラックインクを調製した。
【００９２】
なお、活性光線硬化型インクセットであるインクセット１３は、記録媒体上に出射した後、紫外線を照射してインクを硬化させた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
《インクジェット画像の形成及び評価》
（デキャップ性の評価）
２０℃、３０ＲＨ％の環境下で、ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、１滴あたり８ピコリットルを吐出する条件で、クリーニングをせずに５日間連続して吐出した後、ノズルの出射状態を目視観察し、下記の基準に従ってデキャップ性を評価した。なお、ホットメルト型のインクセット１２は、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を５０℃に加温して評価を行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００９５】
◎：全ノズルから正常に出射されている
○：１〜３ノズルに目詰まりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより回復した
△：４〜１０ノズルに目詰まりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより回復した
×：１１ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復が不可能な目詰まりが１〜３ノズルで発生した
××：２０ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが４ノズル以上発生。
【００９６】
評価ランクが△以上であれば、実用上許容される品質であると判断した。
【００９７】
（ブリード耐性の評価）
〈インクセット１〜１１〉
ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製 ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙）にマゼンダベタ地の上に巾１００μｍの黒細線をプリント及び目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【００９８】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
〈インクセット１２：ホットメルト型インク〉
上記インクセット１〜１１の印画方法において、インク液、インクジェット記録ヘッド及びインク流路を５０℃に加温した以外は同様にして評価を行った。
【００９９】
〈インクセット１３：紫外線硬化型インク〉
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、上記調製したインクセット１３を装填し、アート紙（王子製紙製 ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製 ＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙）へ画像記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、ピエゾヘッド部は、６０℃に温度調整した。ピエゾヘッド部は、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製 ＭＡＬ ４００ＮＬ 電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射して硬化処理を行った。
【０１００】
（耐擦過性の評価）
上記ブリード耐性の評価と同様にして、各記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
【０１０１】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦り傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下し、実用上問題となる品質である
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離し、全く許容されない品質である
（耐水性の評価）
上記ブリード耐性の評価と同様にして、各記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に純水を滴下し、更に１５秒後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０１０２】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦り傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下し、実用上問題となる品質である
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離し、全く許容されない品質である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
表２に記載の結果より明らかなように、両親媒性高分子化合物とガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物を含むインクから構成される本発明のインクセットは、デキャップ性が向上し、かつ各種の記録紙上に形成した画像は、耐水性、耐擦過性、ブリード耐性に優れていることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記両親媒性高分子化合物の平均粒径が、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記高分子化合物Ｂの平均粒径が２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
総固形分含有量が、３．０％以上、４０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項１】
少なくとも顔料、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含有し、該高分子化合物Ａは両親媒性高分子化合物であり、かつ該高分子化合物Ｂはガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、６０℃以下の高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記両親媒性高分子化合物の平均分子量が１０００以上、１０００００以下であり、かつ重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが、１．０以上、４．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記両親媒性高分子化合物の平均粒径が、２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記高分子化合物Ｂの平均粒径が２０ｎｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
総固形分含有量が、３．０％以上、４０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【公開番号】特開２００６−９６９３３（Ｐ２００６−９６９３３Ａ）
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２８６７７２（Ｐ２００４−２８６７７２）
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００１２７０）コニカミノルタホールディングス株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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