インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
【課題】吐出安定性、保存安定性に優れ、更には発色性にも優れた画像を与える新規なインクジェット用インクを提供する。更に、堅牢性に優れ、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】特定のアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種と他の染料からなる色材、及び水、水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が前記アゾ顔料に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
【解決手段】特定のアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種と他の染料からなる色材、及び水、水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が前記アゾ顔料に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びイエローインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。これらのカラー画像記録材料では、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
また、複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変化しカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、カラーインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。耐光性に優れたイエロー顔料としては特許文献１にヘテロ環とアゾ基を含有する顔料が開示されている。
更に、異なる２種の色素を用いて、色相の調整や堅牢性の改良がなされている。しかしながら、組合わせる色素の物理化学的性質がそれぞれで異なることから、インクの品質保持や被記録材料へ印字した後の画像に影響を及ぼす場合がある。例えば、色素の極性（親水性や疎水性の性質）で被記録材料への浸透性が異なる。結果として、色相に影響を与える。また、該極性は、インクを構成する水や有機溶媒に対する溶解性が異なる。結果として、インク溶媒に溶解しにくいものから析出しやすく、これは長期保存やヘッドの目詰まりなどに影響するため致命的な問題である。これらの問題を回避しようと様々な検討がされているが上記課題（特に、色味、堅牢性、ブロンズ抑制及び吐出安定性）の両立は達成できてないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−３１２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
優れた堅牢性を有するイエロー顔料インクは、より高いレベルで要求性能を満足するものの開発が望まれていた。特に、インクの保存安定性が劣ると、インクジェットヘッドでのインクの目詰まりにより吐出安定性が損なわれるという問題があることがわかった。吐出安定性、保存安定性に優れたイエロー顔料インクの開発が課題となっていた。
本発明者等は上記した実状に鑑みて鋭意検討した結果、特定構造を有するアゾ顔料を特定のイエロー染料と併用することにより、優れた堅牢性を示し、更に、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを見出した。
以上のようなことから、本発明の課題は、吐出安定性、保存安定性に優れ、更には発色性にも優れた画像を与える新規なインクジェット用インクを提供することである。
更に、堅牢性に優れ、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【０００７】
〔１〕
水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【０００８】
【化１】
【０００９】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ4 はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【００１２】
【化３】
【００１３】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔２〕
前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕に記載のインクジェット用インク。
【化４】
【００１４】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔３〕
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット用インク。
【００１５】
【化５】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔４〕
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
【化６】
【００１７】
（一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、及びＷ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
〔５〕
Ｗ、Ｗ１、及びＷ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
〔６〕
Ｇ、Ｇ１、及びＧ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする〔３〕、〔４〕又は〔５〕に記載のインクジェット記録用インク。
〔７〕
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする〔４〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
〔８〕
前記インクジェット用インクの表面張力が、４１．０ｍＮ／ｍ以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
〔９〕
インクジェット方式でインクを吐出するインクジェット記録方法において、前記インクに、〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、吐出安定性、保存安定性に優れ、更に、画像の堅牢性が向上した画像を与えることができるインクジェット用インク及びイエローインクを提供することができる。又、かかるインクを、インクカートリッジに残留しているインクジェット用インク等を再利用することで、経済的にかつ環境保護の点からも好ましい手段で製造することができるインクジェット用インクの製造方法を提供することができる。更に、吐出安定性、保存安定性に優れ、更に、画像の堅牢性が向上した画像を与えることができるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において置換基群Ａ及び置換基群Ｂを下記のように定義する。
（置換基群Ａ）
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００２０】
（置換基群Ｂ）
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。等を挙げることができる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基Ｂから選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２１】
本発明のインクジェット用インクは、水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上である。
本発明における貧溶媒とは、前記水溶性有機溶剤と相溶し、かつ顔料溶液に溶解された有機顔料が難溶である溶媒をいう。貧溶媒としては、例えば、水系溶媒（例えば、水、又は塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホラン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸エチル等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（例えば、オクタン等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、ハロゲン系溶媒（例えば、四塩化炭素、ジクロロメタン等）、イオン性液体（例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート等）、二硫化炭素溶媒、又はこれらの混合物などが好適に挙げられる。
これらの中でも、水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、スルホキシド系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、又はこれらの混合物がより好ましく、水系溶媒、アルコール系溶媒、又はこれらの混合物が特に好ましい。
【００２２】
水系溶媒としては、例えば、水、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。
【００２３】
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【００２４】
【化７】
【００２５】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される色素から選択される少なくとも１種
【００２６】
【化８】
（式中、Ｒ4はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される色素から選択される少なくとも１種
【００２７】
【化９】
【００２８】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【００２９】
一般に、色材として顔料を含有するインクを用いて形成した画像は、色材として染料を含有するインクを用いて形成した画像よりも、耐光性や耐水性等の堅牢性には優れるが、発色性が十分に得られない場合がある。このため、堅牢性及び発色性を共に優れたものとするために、色材として染料及び顔料を併用することはこれまでにも行われてきた。しかし、本発明者らが検討を行った結果、以下のことがわかった。即ち、染料及び従来顔料を単に併用するだけでは、色材として染料又は顔料を含有する従来のインクと比べて、本発明の目的である優れた発色性及び堅牢性を保ちつつ優れた吐出安定性及び保存安定性という点で大きな効果が得られるレベルには至らないことがわかった。
【００３０】
そこで、本発明者らが更に検討を行った結果、インク中の染料及び顔料の種類やそれらの含有量の比を特定の関係とすることによって、優れた吐出安定性及び保存安定性や、堅牢性を優れたものとする効果がより顕著に得られることがわかった。
【００３１】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。以下、本発明においては、インクジェット用インクのことを「インク」、（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種のことを「イエロー顔料」、「顔料（Ａ）」、又、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）と（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種のことを「イエロー染料」、「染料（Ｂ）」と称することがある。本発明にかかるインクは、イエローの色相を有するインクであり、色材として、特定の染料及び特定のイエロー顔料を含有することが必要である。前記イエロー顔料には、（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種を用いる。また、前記染料には（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種を用いる。
【００３２】
〔（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体〕
一般式（Ａ−１）で表される化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解させて使用する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散させて用いるものである。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【００３５】
ｎが１の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価の基を表し、括弧内で示されるモノ型アゾ顔料を表す。
【００３６】
ｎが２の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価又は２価の基を表す。但し、少なくとも１つは２価の基を表し、括弧内で示される色素のビス型アゾ顔料を表す。
【００３７】
ｎが３の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価、２価又は３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、又は、少なくとも１つが３価の基を表し、括弧内で示される色素のトリス型アゾ顔料を表す。
【００３８】
ｎが４の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価、２価又は３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、少なくとも１つが３価の基を表し、又は、少なくとも１つが４価の基を表し、括弧内で示される色素のテトラ型アゾ顔料を表す。
【００３９】
ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特に２が最も好ましい。ｎを２とすることで水や有機溶剤に対する溶解性が低下し（実質的に難溶化）、耐水性、耐薬品堅牢性が向上する点で好ましい。
【００４０】
一般式（Ａ−１）において、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。
【００４１】
Ｘ１及び、Ｘ２で表されるアルキル基としては、それぞれ独立に直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基のアルキル基もこのような概念のアルキル基を表す。
詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜８例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｘ１、及びＸ２で表される好ましいアシル基としては、それぞれ独立に、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、が好ましく、特に炭素数１から８のアルキルカルボニル基、炭素数７から１８の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から１８の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｘ１、及びＸ２で表される好ましいアルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基としては、それぞれ独立に炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に炭素数１から８の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から１８の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましい。例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４４】
その中でも好ましいＸ１、及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、アシル基、アルキルスルホニル基であり、特に好ましくは、水素原子であり、その中でも特にＸ１とＸ２が共に水素原子であることが最も好ましい。Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方又は両方が水素原子の場合、色素分子が分子内及び分子間で水素結合を強固に形成しやすくなり、より安定な分子配列の顔料を構成しやすくなる。これにより、より良好な色相、より高い堅牢性（例えば、耐光、耐ガス、耐熱、耐水、耐薬品等が達成される。
【００４５】
一般式（Ａ−１）において、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。
【００４６】
Ｗで表されるアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１から５の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００４７】
Ｗで表されるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が挙げられ、その中でもアミノ基、炭素数１から８の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、更にアミノ基、炭素数１から４の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられる。
例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００４８】
Ｗで表されるアルキル基としては、
直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４９】
Ｗで表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基が挙げられ、その中でも、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、更に炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００５０】
Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基、フェニル基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、色素分子が分子内及び分子間の少なくとも一方で水素結合を強固に形成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（例えば、耐光、耐ガス、耐熱、耐水、耐薬品等）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【００５１】
一般式（Ａ−１）において、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ１が置換基を表す場合の置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基など）が挙げられる。
【００５２】
一般式（Ａ−１）において、好ましいＲ１は、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ１を総炭素数の小さい（例えば、炭素数１〜４）直鎖アルキル基又は分岐アルキル基にすることで、よりすぐれた色相、着色力、画像堅牢性を達成できる。
【００５３】
一般式（Ａ−１）において、Ｒ２はヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。
【００５４】
前記Ｒ２で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、イミダゾリジニル、チアゾリニル、スルホラニルなどが挙げられる。
【００５５】
好ましいヘテロ環基の例は、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、イミダゾリルであり、より好ましくは、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニルであり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニルが好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジニル、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジニルが色相と画像堅牢性の点から好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジニルが良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００５６】
一般式（Ａ−１）において、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。
【００５７】
Ｑが炭素原子と共に表す５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく、更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）又は（ｊ）で表されるヘテロ環であることが好ましく、特に（ａ）、（ｃ）、で表されるヘテロ環であることが好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。なお、下記一般式（ａ）〜（ｊ）において、「＊」は一般式（Ａ−１）におけるアゾ基との結合位置を表す。
【００５８】
【化１１】
【００５９】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【００６０】
Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）、アミノ基が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【００６１】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、
特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００６２】
Ｒｂ、及びＲｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に色相・画像堅牢性の点から総炭素数３以下のアルキル基が好ましく、その中でも良好な色相と光堅牢性向上の点からメチル基が最も好ましい。
【００６３】
Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２が、更に置換基を有する場合の置換基としては、下記の置換基（以下「置換基Ｊ」と称する場合がある）を挙げることができる。
【００６４】
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。
【００６５】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００６６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００６７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００６８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００６９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００７０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００７１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００７２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００７３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００７４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００７５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００７６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００７８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００８０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００８１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００８６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００８７】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００８８】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００８９】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００９０】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００９１】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００９２】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００９３】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９４】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９５】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００９６】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００９７】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００９８】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００９９】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０１００】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０１０１】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０１０２】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１０３】
イオン性親水性基としては、好ましくは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｍ：Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のレーキ顔料の形態等が挙げられる。
【０１０４】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０１０５】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１０６】
本発明の一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１０７】
（イ）Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ１とＸ２が共に水素原子であることが最も好ましい。
【０１０８】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１０９】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１１０】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１１１】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環をを表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
【０１１２】
【化１２】
【０１１３】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１１４】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１１５】
Ｒｂ、及びＲｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは総炭素数５以下のアルキル基であり、更に好ましくは総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１１６】
更に、Ｑが炭素原子と共に表す５員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、又は（ｊ）が好ましく、特に（ａ）、又は（ｃ）が好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。
【０１１７】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１１８】
上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１１９】
以下、一般式（Ａ−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【０１２２】
以下に、前記Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、及びｎを更に詳しく説明する。
【０１２３】
Ｑの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＱの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２４】
Ｗの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２５】
Ｘ１の例は、上記一般式（Ａ−１）中のＸ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２６】
Ｒ１、Ｒ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＲ１、及びＲ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２７】
ｎの例は、上記一般式（Ａ−１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２８】
本発明の一般式（Ａ−２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２９】
本発明の一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１３０】
（イ）Ｘ１は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【０１３１】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１３２】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、イソ−ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１３３】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１３４】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
【０１３５】
【化１４】
【０１３６】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１３７】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１３８】
Ｒｂ、Ｒｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは総炭素数５以下のアルキル基であり、更に好ましくは総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１３９】
更に、Ｑが炭素原子と共に表す５員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、又は（ｊ）が好ましく、特に（ａ）、又は（ｃ）が好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。
Ｑが炭素原子と共に形成する５員のヘテロ環として特に上記一般式（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）が好ましく、その中でも一般式（ａ）がもっとも好ましい。
【０１４０】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１４１】
本発明は、一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
【０１４２】
例えば、一般式（Ａ−２）で表される顔料には、下記一般式（Ａ−２’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【０１４３】
本発明は、一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（Ａ−２’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１４４】
【化１５】
【０１４５】
（一般式（Ａ−２’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、及びｎは一般式（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ２、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、及びｎと同義である。）
【０１４６】
上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１４７】
以下、一般式（Ａ−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１４８】
【化１６】
【０１４９】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【０１５０】
以下に、前記Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｙ及びｎを更に詳しく説明する。
【０１５１】
Ｗの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５２】
Ｘ１、及びＸ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＸ１、及びＸ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５３】
Ｒ１、及びＲ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＲ１、及びＲ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５４】
ｎの例は、上記一般式（Ａ−１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５５】
Ｇの例は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、総炭素数５以下のアルキル基であることが好ましく、総炭素数３以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１５６】
Ｙが置換基を表す場合の例は、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。Ｙの例として特に好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又は総炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１５７】
本発明の一般式（Ａ−３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１５８】
本発明の一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０１５９】
（イ）Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ１とＸ２の少なくとも一方が水素原子であることがより好ましく、共に水素原子であることが最も好ましい。Ｘ１とＸ２の少なくとも一方が水素原子であることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる事でより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
【０１６０】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１６１】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１６２】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１６３】
（ホ）Ｇは、好ましくは、水素原子、総炭素数１２以下の、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
より好ましくは総炭素数６以下のアルキル基、総炭素数６以下のシクロアルキル基、総炭素数１２以下のアラルキル基、総炭素数１２以下のアルケニル基、総炭素数１２以下のアルキニル基、総炭素数１８以下のアリール基又は総炭素数１２以下のヘテロ環基を表す。
更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基若しくはプロパルギル基、ベンジル基、２−フェネチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基を表す。
特に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でも、メチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
【０１６４】
（ヘ）Ｙは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１６５】
（ト）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１６６】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、好ましいｎは２又は３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１６７】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、ｎ＝２の場合のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２量体を表す。
【０１６８】
本発明のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物が２量体を表す場合は、例えば、下記一般式（Ａ−４）で表される連結様式が挙げられる。
【０１６９】
【化１７】
【０１７０】
一般式（Ａ−４）中、
Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＧと同義である。
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＲ１と同義である。
Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＷと同義である。
Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＹと同義である。
Ｚは、前記一般式（Ａ−３）中のＲ２が二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１７１】
本発明において、一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料は、上記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることが最も好ましい。
【０１７２】
以下、一般式（Ａ−４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１７３】
【化１８】
【０１７４】
一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。
【０１７５】
一般式（Ａ−４）において、Ｚは２価の５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、好ましいヘテロ環基の例を置換位置を限定せずには、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダン環である。より好ましくは、６員含窒素ヘテロ環であり、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が挙げられる。Ｚとして特に好ましくは、ピリミジン環である。Ｚが６員含窒素ヘテロ環の場合、色素分子の分子内、分子間作用が、水素結合性、分子の平面性の点からもより向上しやすい点で好ましい。
【０１７６】
一般式（Ａ−４）において、Ｙ１、Ｙ２は、前記一般式（Ａ−２）中のＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７７】
一般式（Ａ−４）において、Ｇ１、Ｇ２は、前記一般式（Ａ−２）中のＧと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７８】
一般式（Ａ−４）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ａ−１）中のＲ１と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７９】
一般式（Ａ−４）において、Ｗ１、Ｗ２は、前記一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８０】
本発明は、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。
一般式（Ａ−１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（Ａ−４）で表される顔料には、下記一般式（Ａ−４’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（Ａ−４’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１８１】
【化１９】
【０１８２】
（一般式（Ａ−４’）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺは一般式（Ａ−４）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺと同義である。）
【０１８３】
なお、前記一般式（Ａ−４）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８４】
本発明の一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１８５】
（イ）Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、更に好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が最も好ましい。
【０１８６】
（ロ）Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔｅｒｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１８７】
（ハ）Ｚは、二価のヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環、例えば、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダン環が好ましく、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、更に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１８８】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましい。総炭素数５以下のアルキル基がより好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１８９】
（ホ）Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１９０】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、好ましいｎは２又は３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１９１】
本発明の上記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料のうち、好ましくは下記一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料である。
【０１９２】
【化２０】
【０１９３】
上記一般式（Ａ−１０）中のＲ１、Ｒ２、Ｗ、ｎ及びＱは、上記一般式（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ２、Ｗ、ｎ及びＱと同義である。
上記一般式（Ａ−１１）中のＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ及びＹは、上記一般式（Ａ−３）中のＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ及びＹと同義である。
【０１９４】
【化２１】
【０１９５】
上記一般式（Ａ−１２）中のＧ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１及びＹ２は、上記一般式（Ａ−４）中のＧ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１及びＹ２と同義である。
Ｘ１１、Ｘ１２はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−４）中のＺが構成するヘテロ環を表し、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０１９６】
【化２２】
【０１９７】
上記一般式（Ａ−１３）中、
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＧと同義である。
Ｗ１、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＷと同義である。
Ｙ１Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＹと同義である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＲ１と同義である。
Ｘ１１、Ｘ１２及びＸ１３はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＲ２が３価のヘテロ環を表す場合と同義であり、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０１９８】
上記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有し、かつ、それらの水素結合の少なくとも２個が分子内交叉水素結合を形成する置換基を有する場合が特に好ましい。
【０１９９】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
【０２００】
この構造が好ましい要因としては、一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。
この構造が好ましい要因としては、上記一般式（Ａ−１０）及び（Ａ−１１）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
更に好ましくは、上記一般式（Ａ−１２）及び（Ａ−１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも４個以上の分子内水素結合を容易に形成し易く、かつ、少なくとも２個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、例えば一般式（Ａ−１２）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０２０１】
また、本発明では、一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１３）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０２０２】
以下に前記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０２０３】
【化２３】
【化２４】
【０２０４】
【化２５】
【０２０５】
【化２６】
【０２０６】
【化２７】
【０２０７】
【化２８】
【０２０８】
【化２９】
【０２０９】
【化３０】
【０２１０】
【化３１】
【０２１１】
【化３２】
【０２１２】
【化３３】
【０２１３】
【化３４】
【０２１４】
【化３５】
【０２１５】
【化３６】
【０２１６】
【化３７】
【０２１７】
【化３８】
【０２１８】
【化３９】
【０２１９】
【化４０】
【０２２０】
【化４１】
【０２２１】
【化４２】
【０２２２】
【化４３】
【０２２３】
【化４４】
【０２２４】
【化４５】
【０２２５】
【化４６】
【０２２６】
本発明では、化合物の構造によって互変異性体が存在する場合においても、本発明においては代表的な形の一つで記載しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明のアゾ顔料に含まれる。また、本発明のアゾ顔料の塩、水和物も本発明のアゾ顔料に含まれる。
【０２２７】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（Ａ−１）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０２２８】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０２２９】
本発明において、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０２３０】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０２３１】
本発明において、前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【０２３２】
次に上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを酸性条件でジアゾニウム化し、下記一般式（Ｂ）で表される化合物とカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０２３３】
【化４７】
【０２３４】
（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｗ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１、Ｘ２は一般式（Ａ−１）と同義である。）
【０２３５】
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンは、一般的には公知慣用の方法、例えば、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４１，１９５８，１０５２〜１０５６やＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４２，１９５９，３４９〜３５２等に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物は、国際公開第０６／０８２６６９号や特開２００６−５７０７６号公報に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸、塩酸、メタンスルホン酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬を１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。
カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（Ｂ）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは、２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０２３６】
上記の製造方法によって、上記一般式（Ａ−１）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤及び分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０２３７】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理及び／又はソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、更に無機又は有機の酸又は塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
【０２３８】
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール又はこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０２３９】
〔（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料〕
以下、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料について説明する。
【０２４０】
【化４８】
【０２４１】
（一般式（Ｂ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
まず、置換基群Ｓを以下のように定義する。
【０２４２】
（置換基群Ｓ）
置換基群Ｓに含まれる置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。等を挙げることができる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｓから選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０２４３】
置換基群Ｓの各基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
アルキル基は、置換若しくは無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、炭素原子数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル及び４−スルホブチルなどが挙げられる。
【０２４４】
シクロアルキル基は、置換若しくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、炭素数が５〜３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０２４５】
アラルキル基は、置換若しくは無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、炭素数が７〜３０の置換若しくは無置換のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アラルキルの例としては、ベンジル及び２−フェネチルを挙げられる。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられる。
【０２４６】
アルキニル基は、置換若しくは無置換のアルキニル基が含まれる。アルキニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキニル基の例としては、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
アリール基は、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリール基の例としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどが挙げられる。
ヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。へテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどが挙げられる。
【０２４７】
アルコキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ及び３−カルボキシプロポキシなどが挙げられる。
【０２４８】
アリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどが挙げられる。
シリルオキシ基は、置換若しくは無置換のシリルオキシ基が含まれる。シリルオキシ基としては、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどが挙げられる。
ヘテロ環オキシ基は、置換若しくは無置換のへテロ環オキシ基が含まれる。へテロ環オキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環オキシ基の例としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
【０２４９】
アシルオキシ基は、置換若しくは無置換のアシルオキシ基が含まれる。アルキルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどが挙げられる。
カルバモイルオキシ基は、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。カルバモイルオキシ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。
【０２５０】
アルコキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
【０２５１】
アミノ基は、置換若しくは無置換のアミノ基が含まれる。アミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノ基の例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。
アシルアミノ基は、置換若しくは無置換のアシルアミノ基が含まれる。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどが挙げられる。
アミノカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。アミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどが挙げられる。
【０２５２】
アルコキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
【０２５３】
スルファモイルアミノ基は、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。スルファモイルアミノ基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられる。
【０２５４】
アルキルチオ基は、置換若しくは無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどが挙げられる。
アリールチオ基は、置換若しくは無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールチオ基の例としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどが挙げられる。
ヘテロ環チオ基は、置換若しくは無置換のへテロ環チオ基が含まれる。へテロ環チオ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環チオ基の例としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどが挙げられる。
【０２５５】
スルファモイル基は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が含まれる。スルファモイル基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイル基の例として、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などが挙げられる。
アルキル又はアリールスルフィニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルフィニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルフィニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルフィニル基の例としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどが挙げられる。
【０２５６】
アシル基は、置換若しくは無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシル基の例としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどが挙げられる。
【０２５７】
アリールオキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
カルバモイル基は、置換若しくは無置換のカルバモイル基が含まれる。カルバモイル基としては、炭素数１〜３０置換若しくは無置換のカルバモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどが挙げられる。
【０２５８】
ホスフィノ基は、置換若しくは無置換のホスフィノ基が含まれる。ホスフィノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィノ基の例としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどが挙げられる。
ホスフィニル基は、置換若しくは無置換のホスフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニル基の例としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどが挙げられる。
ホスフィニルオキシ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。ホスフィニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどが挙げられる。
ホスフィニルアミノ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。ホスフィニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例として、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどが挙げられる。
シリル基は、置換若しくは無置換のシリル基が含まれる。シリル基としては、炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のシリル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリル基の例としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどが挙げられる。
【０２５９】
一般式（Ｂ−１）について説明する。
一般式（Ｂ−１）において、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基が好ましく、アルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルが更に好ましく、ｔ−ブチルが特に好ましい。
Ｒ５は−ＮＨＲ７であることが好ましい。
Ｒ６及びＲ７は、水素原子、アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２６０】
一般式（Ｂ−１）において、Ｘ３は２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせが挙げられる。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はＲで表されるアルキル基若しくはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の置換基Ｓの項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。
Ｘ３としては、好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−又はこれらの組み合わせである。
Ｘ３で表される２価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【０２６１】
ｎ３は０又は１であり、１が好ましい。
【０２６２】
Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表す。へテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であってもよい。具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましく、チアジアゾールが最も好ましい。
Ａｒ２が表す２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、置換基群Ｓの各基が挙げられる。
【０２６３】
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
Ａｒ４が表すアルキル基及びアリール基は、置換基群Ｓのアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましいものも同じである。
Ａｒ４としては、アリール基又は１価のトリアジン環基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニルが更に好ましい。
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基は、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基群Ｓの各基が挙げられ、なかでもスルホ基又はカルボキシル基好ましい。
【０２６４】
一般式（Ｂ−１）において、複数のＲ４、複数のＲ５、複数のＡｒ４及び複数のＡｒ３は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２６５】
本発明の一般式（Ｂ−１）で表される化合物はイエロー染料として用いられる。このため、溶解性を上げる点から、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７としてイオン性親水性基を有する、あるいはＲ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａｒ４又はＡｒ３が有する置換基としてイオン性親水性基を有することが好ましい。
ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
一般式（Ｂ−１）においては、特にＡｒ４がイオン性親水性基を有していることが好ましい。
【０２６６】
以下に、一般式（Ｂ―１）で表される色材の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。具体例中、Ｅｔはエチルを、Ｐｈはフェニルを意味する。
【０２６７】
【化４９】
【０２６８】
【化５０】
【０２６９】
【化５１】
【０２７０】
【化５２】
【０２７１】
【化５３】
【０２７２】
【化５４】
【０２７３】
【化５５】
【０２７４】
【化５６】
【０２７５】
【化５７】
【０２７６】
【化５８】
【０２７７】
本発明の一般式（Ｂ−１）で表される化合物は特開２００４-８３９０３号公報に記載の方法により合成できる。
一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、色再現性の観点から、水溶液中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【０２７８】
〔（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料〕
以下、一般式（Ｆ−１）について詳細に説明する。
【０２７９】
【化５９】
【０２８０】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【０２８１】
一般式（Ｆ−１）におけるＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎの例は前記一般式（Ａ−３）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎの例と同様のものを挙げることができる。
一般式（Ｆ−１）におけるｎの好ましい例は、１又は２であり、特に２が好ましい。
【０２８２】
Ｇとして特に好ましくは置換アリール基、又は置換へテロ環基であり、その中でも特に置換アリール基が好ましい。Ｇが置換基を有する場合の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、中でも、イオン性親水性基が好ましい。
【０２８３】
一般式（Ｆ−１）中、Ｘ１としては、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアシル基がより好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０２８４】
一般式（Ｆ−１）中、Ｒ１としては、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２８５】
一般式（Ｆ−１）中、Ｒ２としては、５〜８員含窒素ヘテロ環が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環が好ましく、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環が好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２８６】
一般式（Ｆ−１）中、Ｙとしては、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐のアルキル基がより好ましく、水素原子、又は１〜８のアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２８７】
一般式（Ｆ−１）中、Ｚとしては、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子求引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子求引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、又は炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、シアノ基、又は炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が特に好ましい。
【０２８８】
本発明の一般式（Ｆ−１）で表される染料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２８９】
本発明の一般式（Ｆ−１）で表される染料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２９０】
（イ）Ｒ１は置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２９１】
（ロ）Ｒ２は、５〜８員含窒素ヘテロ環が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環が好ましく、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環が好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２９２】
（ハ）Ｙは水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又は総炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２９３】
（ニ）Ｚは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子求引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子求引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、又は炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、シアノ基、又は炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が特に好ましい。
【０２９４】
（ホ）Ｇは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に好ましくは置換アリール基、又は置換へテロ環基であり、その中でも特に置換アリール基が好ましい。Ｇが置換基を有する場合の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、中でも、イオン性親水性基が好ましい。
【０２９５】
（ヘ）Ｘ１は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０２９６】
（ト）ｎは１〜３の整数を表し、好ましくは１又は２であり、特に２が最も好ましい。
【０２９７】
上記一般式（Ｆ−１）で表される染料のうち、好ましくは下記一般式（Ｆ−２）で表される染料である。
【０２９８】
以下、一般式（Ｆ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−２）
【０２９９】
【化６０】
【０３００】
（一般式（Ｆ−２）中のＹ１、及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は前記一般式（Ｆ−１）におけるＲ１、及びＲ２と同義である。Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【０３０１】
以下に、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＭについて詳細に説明する。
【０３０２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、及びＹ２の例は、上記一般式（Ｆ−１）中で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３０３】
Ｇ１及びＧ２の例は、上記一般式（Ｆ−１）中で説明したＧの例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３０４】
Ｍは水素原子又はカチオンを示す。
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、又はＮＲ４である。但し、Ｒはアルキル基及びアリール基であり上述したＲ、Ｙで表されるアルキル基及びアリール基の例と同じである。その中でも好ましいＭのカチオン例はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４であり、Ｌｉ、Ｎａ、又はＫが特に好ましい。
【０３０５】
本発明の一般式（Ｆ−２）で表される染料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３０６】
本発明の一般式（Ｆ−２）で表される染料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０３０７】
（イ）Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３０８】
（ロ）Ｙ１及びＹ２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３０９】
（ハ）Ｇ１及びＧ２は、同一又は異なっていてもよく、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が好ましい。
【０３１０】
（ニ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０３１１】
本発明において、一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することが更に好ましく、３〜６個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３１２】
但し、媒体として水を使用しない場合はイオン性親水性基を有していなくてよい。
【０３１３】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基（それらの塩を含む）、水酸基（塩でもよい）、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。
【０３１４】
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基（それらの塩を含む）である。
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及び又はカリウム塩が好ましい。
【０３１５】
前記一般式一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される水溶性染料の場合は、色再現性の観点から、Ｈ２Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλｍａｘを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλｍａｘを有することが特に好ましい。
【０３１６】
前記一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される染料の具体例（例示染料ＤＹＥ−１〜２１）を以下に示すが、本発明に用いられる染料は、下記の例に限定されるものではない。
【０３１７】
また、以下の具体例の構造は遊離の酸の形で示されるが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
【０３１８】
好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、又は有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができる。
【０３１９】
【化６１】
【０３２０】
【化６２】
【０３２１】
【化６３】
【０３２２】
【化６４】
【０３２３】
【化６５】
【０３２４】
【化６６】
【０３２５】
【化６７】
【０３２６】
一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、例えば特開２００７−０６３５２０号公報に記載の方法により合成することができる。
【０３２７】
前記したように、本発明にかかるインクを用いることで、堅牢性が高く、吐出安定性、保存安定性に優れたものとする効果が顕著に得られる。
【０３２８】
〔表面張力〕
本発明者らの検討によれば、上記した、優れた堅牢性、優れた吐出安定性及び保存安定性の効果を同時に得るために、本発明のインクは、その表面張力が、２５℃において、３３．０ｍＮ／ｍ以上であることが必要である。更には、２５℃において、３７．０ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましい。本発明にかかるインクの表面張力は４１．０ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましい。インクの表面張力が４１．０ｍＮ／ｍ以下であれば、インクの記録媒体での定着性が十分に得られ、ブリーディングが十分に抑制でき優れた発色性を得ることができる。
【０３２９】
＜色材の含有量＞
又、インク中における染料の含有量が多すぎる場合、従来の顔料を含有するインクに比べて画像の耐水性等が低下する可能性もある。このため、特に画像の堅牢性を重視したインクとして用いる時は、染料の含有量を適宜決定することが好ましい。本発明のインク中におけるイエロー顔料の含有量Ａ（質量％）とイエロー染料の含有量Ｄ（質量％）の比は、以下のようにすることが好ましい。なお、含有量Ａ及びＤは、インク全質量を基準とした含有量（質量％）をそれぞれ示す。インク中のイエロー顔料の含有量Ａ（質量％）は、インク中のイエロー染料の含有量Ｄ（質量％）に対して、即ち、Ａ／Ｄ×１００％の値を５７％以上８３％以下とすることが好ましい。
【０３３０】
＜インクジェット用インク＞
次に、本発明にかかるインクを構成する各成分について、それぞれ説明する。
［色材］
本発明にかかる色材は顔料（Ａ）及び、染料（Ｂ）又は（Ｆ）を含有する。
すなわち、本発明にかかるインクは色材の１つとして、顔料（Ａ）を含有することが必要である。本発明において、顔料の中でも顔料（Ａ）を用いる理由を以下に述べる。
【０３３１】
更に、本発明にかかるインクは上記した顔料（Ａ）に加えて、特定の染料を含有することが必要である。前記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。該染料は、発色性に優れる等の特性を有するものである。
【０３３２】
又、水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。本発明にかかるインク中の水の含有量（質量％）は、インクを安定して吐出するために適切な粘度を有し、かつ、ノズル先端における目詰まりを抑制するために、インク全質量を基準として５０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることが好ましい。
【０３３３】
［添加剤］
本発明にかかるインクには、上記した成分以外にも、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、消泡剤、及び、水溶性ポリマー等の種々の添加剤を含有してもよい。
【０３３４】
界面活性剤は、例えば、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。アニオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等。
【０３３５】
カチオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等がある。両性界面活性剤は、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等。
【０３３６】
ノニオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、川研ファインケミカル製アセチレノールＥＨ、日信化学製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）等。
【０３３７】
本発明にかかるインクは、分散剤として水溶性ポリマーを含有することが好ましい。水溶性ポリマーとしては、水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられ、好ましくはスチレン−アクリル系の樹脂である。
【０３３８】
＜インクジェット用インクの製造方法＞
本発明にかかるインクは、本発明において必須である以下の構成要件を満足するものであればよい。即ち、色材が、特定の染料、及び、顔料として（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種を含有することが必要である。前記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。又、水溶性有機溶剤として前記（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種に対する貧溶媒を含有してなり、インクの表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であることが必要である。本発明にかかるインクは、前記した構成要件を満足するものであればよく、その作製方法やその実施形態については特に限定されない。
【０３３９】
本発明のインクジェット用インクは、上記した各成分を用いて常法に従って製造することができる。本発明のインクジェット用インクは、下記に説明するように、インクカートリッジに残留しているインク等を再利用することで、経済的にかつ環境保護の点からも好ましい手段による本発明にかかるインクの製造方法によっても得ることができる。
【０３４０】
具体的には、顔料（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種、及び該（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種に対する貧溶媒を含有してなるインクを収容するインクカートリッジに、特定の染料を含有するインクを注入する工程を有するインクの製造方法である。上記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。
【０３４１】
上記した方法でインクを製造することで、優れた性能を有する顔料である（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種及び該顔料に対する貧溶媒を含有してなるインクカートリッジを再利用することが可能となり、コストの削減が可能となる。更に、上記した方法によれば、一度インクを含有したインクカートリッジや該インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジへのインクの充填が容易となるという効果も更に得ることができる。
【０３４２】
〔インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録用インクタンク〕
インクジェット記録方法は、インクジェット記録用インクを用い、記録信号に応じて記録ヘッドから記録媒体表面にインクを吐出して、記録媒体表面に画像を形成する方法である。
また、インクジェット記録装置は、インクジェット記録用インクを用い、インク（必要により処理液）を記録媒体表面に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表面に前記インクを記録ヘッドから吐出することにより、画像を形成する装置である。なお、インクジェット記録装置は、記録ヘッドに、インクを供給することができ、かつ、インクジェット記録装置本体に対して脱着可能なインクジェット記録用インクタンク（以下、「インクタンク」と称す場合がある）を備えていてもよい。この場合、このインクジェット記録用インクタンクには、インクが収納される。
【０３４３】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
【実施例】
【０３４４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０３４５】
＜インクの評価＞
ここでは、本発明の実施態様のひとつであるインクについて下記のような手順で調製し、得られたインクについて下記のようにして評価を行った。
【０３４６】
（イエロー顔料分散液１の調製）
顔料（ａ−１）１０部、分散剤１２部、オレイン酸Ｎａ０．５部イオン交換水７９．５部を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて分散を行い、遠心分離処理により粗大分子を除去した後、ポアサイズ３μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製にて加圧ろ過し、顔料分散体を調整した。最終的に顔料濃度は１０％となるように、水で調整し、顔料分散液（ａ−１）を得た。分散剤には、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３の２２ｐに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ １０で表される、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体を用いた。また、顔料分散液（ａ−２）についても同様に調製した。
【０３４７】
（インクの調製）
上記で作成した顔料分散液（ａ−１，ａ−２）に、ｂ−１，ｂ−２，ｂ−３、Ｆの染料等、成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過を行い、表１に示す各成分が表１に示す質量比となるように実施例１〜８及び比較例１〜８のインクを調製した。又、上記で得られた実施例１〜８及び比較例１〜８のインクについて、協和ＣＢＶＰ−２式表面張力計（協和科学）を用いて、２５℃におけるインクの表面張力を測定した。測定したインクの表面張力を表１中に示した。
【０３４８】
〔堅牢性評価〕
各インクをセイコーエプソン社製ＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、富士フイルム社製、インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントした。
【０３４９】
＜光堅牢性＞
光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１０日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、画像残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について画像濃度が１、１．５、２の３点にて下記の基準に従い評価した。
◎いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上
○２つの濃度で画像残存率が８０％未満
×全ての濃度で８０％未満
【０３５０】
＜オゾン堅牢性＞
オゾンガス５ｐｐｍ（２５℃：５０％）に設定されたボックス内に１０日間放置し、オゾンガス下放置後の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０を用いて測定した。
画像残像率について画像濃度が１、１．５、２の３点にて下記の基準に従い評価した。
Ｃｉ濃度が１、１．５、２の画像について残存率Ｃｉ／Ｃｆを求めた。
◎いずれの濃度でも８０％以上
○２つの濃度で８０％未満
×３つの濃度で８０％未満
【０３５１】
＜吐出安定性＞
カートリッジをプリンターにセットし、全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ４０枚を出力した。
◎印刷開始から終了まで印字の乱れなし
○印字の乱れがある出力が発生する
×印字の開始から終了まで印字の乱れあり
【０３５２】
＜分散安定性＞
作成したインクを動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、体積平均径を測定した。インク調液直後と６０℃で４日保存後の体積平均径の比（（６０℃で４日保存後の体積平均径／調液直後の体積平均径）×１００）を算出し、下記の評価基準に従い評価した。
◎体積平均径の比が３％以下のもの
○体積平均径の比が３％より大きく２０％以下のもの
×体積平均径の比が２０％より大きいもの
【０３５３】
【表１】
【０３５４】
上記実施例及び比較例で使用した化合物の構造を以下に示す。なお、下記化合物（ａ−１）及び化合物（ａ−２）は特開２０１０−３１２２４号公報に記載の方法に従って合成した。化合物（ｂ−１）〜（ｂ−３）は特開２００４−８３９０３号公報に記載の方法に従って合成した。化合物Ｆは特開２００７−０６３５２０号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３５５】
【化６８】
【０３５６】
【化６９】
【０３５７】
界面活性剤１
日信化学工業製 サーフィノール４６５
【０３５８】
実施例１〜８の評価結果は、比較例１〜８と比べて、堅牢性、吐出安定性及び保存安定性の何れにおいても、より優れた結果となっていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びイエローインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。これらのカラー画像記録材料では、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
また、複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変化しカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、カラーインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。耐光性に優れたイエロー顔料としては特許文献１にヘテロ環とアゾ基を含有する顔料が開示されている。
更に、異なる２種の色素を用いて、色相の調整や堅牢性の改良がなされている。しかしながら、組合わせる色素の物理化学的性質がそれぞれで異なることから、インクの品質保持や被記録材料へ印字した後の画像に影響を及ぼす場合がある。例えば、色素の極性（親水性や疎水性の性質）で被記録材料への浸透性が異なる。結果として、色相に影響を与える。また、該極性は、インクを構成する水や有機溶媒に対する溶解性が異なる。結果として、インク溶媒に溶解しにくいものから析出しやすく、これは長期保存やヘッドの目詰まりなどに影響するため致命的な問題である。これらの問題を回避しようと様々な検討がされているが上記課題（特に、色味、堅牢性、ブロンズ抑制及び吐出安定性）の両立は達成できてないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−３１２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
優れた堅牢性を有するイエロー顔料インクは、より高いレベルで要求性能を満足するものの開発が望まれていた。特に、インクの保存安定性が劣ると、インクジェットヘッドでのインクの目詰まりにより吐出安定性が損なわれるという問題があることがわかった。吐出安定性、保存安定性に優れたイエロー顔料インクの開発が課題となっていた。
本発明者等は上記した実状に鑑みて鋭意検討した結果、特定構造を有するアゾ顔料を特定のイエロー染料と併用することにより、優れた堅牢性を示し、更に、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを見出した。
以上のようなことから、本発明の課題は、吐出安定性、保存安定性に優れ、更には発色性にも優れた画像を与える新規なインクジェット用インクを提供することである。
更に、堅牢性に優れ、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【０００７】
〔１〕
水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【０００８】
【化１】
【０００９】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ4 はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【００１２】
【化３】
【００１３】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔２〕
前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕に記載のインクジェット用インク。
【化４】
【００１４】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔３〕
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット用インク。
【００１５】
【化５】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
〔４〕
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
【化６】
【００１７】
（一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、及びＷ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
〔５〕
Ｗ、Ｗ１、及びＷ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
〔６〕
Ｇ、Ｇ１、及びＧ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする〔３〕、〔４〕又は〔５〕に記載のインクジェット記録用インク。
〔７〕
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする〔４〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
〔８〕
前記インクジェット用インクの表面張力が、４１．０ｍＮ／ｍ以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
〔９〕
インクジェット方式でインクを吐出するインクジェット記録方法において、前記インクに、〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、吐出安定性、保存安定性に優れ、更に、画像の堅牢性が向上した画像を与えることができるインクジェット用インク及びイエローインクを提供することができる。又、かかるインクを、インクカートリッジに残留しているインクジェット用インク等を再利用することで、経済的にかつ環境保護の点からも好ましい手段で製造することができるインクジェット用インクの製造方法を提供することができる。更に、吐出安定性、保存安定性に優れ、更に、画像の堅牢性が向上した画像を与えることができるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において置換基群Ａ及び置換基群Ｂを下記のように定義する。
（置換基群Ａ）
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【００２０】
（置換基群Ｂ）
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。等を挙げることができる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基Ｂから選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２１】
本発明のインクジェット用インクは、水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上である。
本発明における貧溶媒とは、前記水溶性有機溶剤と相溶し、かつ顔料溶液に溶解された有機顔料が難溶である溶媒をいう。貧溶媒としては、例えば、水系溶媒（例えば、水、又は塩酸、水酸化ナトリウム水溶液）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール等）、ケトン系溶媒（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホラン等）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸エチル等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（例えば、オクタン等）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、ハロゲン系溶媒（例えば、四塩化炭素、ジクロロメタン等）、イオン性液体（例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート等）、二硫化炭素溶媒、又はこれらの混合物などが好適に挙げられる。
これらの中でも、水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、スルホキシド系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、又はこれらの混合物がより好ましく、水系溶媒、アルコール系溶媒、又はこれらの混合物が特に好ましい。
【００２２】
水系溶媒としては、例えば、水、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。
【００２３】
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【００２４】
【化７】
【００２５】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される色素から選択される少なくとも１種
【００２６】
【化８】
（式中、Ｒ4はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される色素から選択される少なくとも１種
【００２７】
【化９】
【００２８】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【００２９】
一般に、色材として顔料を含有するインクを用いて形成した画像は、色材として染料を含有するインクを用いて形成した画像よりも、耐光性や耐水性等の堅牢性には優れるが、発色性が十分に得られない場合がある。このため、堅牢性及び発色性を共に優れたものとするために、色材として染料及び顔料を併用することはこれまでにも行われてきた。しかし、本発明者らが検討を行った結果、以下のことがわかった。即ち、染料及び従来顔料を単に併用するだけでは、色材として染料又は顔料を含有する従来のインクと比べて、本発明の目的である優れた発色性及び堅牢性を保ちつつ優れた吐出安定性及び保存安定性という点で大きな効果が得られるレベルには至らないことがわかった。
【００３０】
そこで、本発明者らが更に検討を行った結果、インク中の染料及び顔料の種類やそれらの含有量の比を特定の関係とすることによって、優れた吐出安定性及び保存安定性や、堅牢性を優れたものとする効果がより顕著に得られることがわかった。
【００３１】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。以下、本発明においては、インクジェット用インクのことを「インク」、（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種のことを「イエロー顔料」、「顔料（Ａ）」、又、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）と（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種のことを「イエロー染料」、「染料（Ｂ）」と称することがある。本発明にかかるインクは、イエローの色相を有するインクであり、色材として、特定の染料及び特定のイエロー顔料を含有することが必要である。前記イエロー顔料には、（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種を用いる。また、前記染料には（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種を用いる。
【００３２】
〔（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体〕
一般式（Ａ−１）で表される化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解させて使用する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散させて用いるものである。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【００３５】
ｎが１の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価の基を表し、括弧内で示されるモノ型アゾ顔料を表す。
【００３６】
ｎが２の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価又は２価の基を表す。但し、少なくとも１つは２価の基を表し、括弧内で示される色素のビス型アゾ顔料を表す。
【００３７】
ｎが３の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価、２価又は３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、又は、少なくとも１つが３価の基を表し、括弧内で示される色素のトリス型アゾ顔料を表す。
【００３８】
ｎが４の時は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２は１価、２価又は３価の基を表す。但し、少なくとも２つが２価の置換基を表すか、少なくとも１つが３価の基を表し、又は、少なくとも１つが４価の基を表し、括弧内で示される色素のテトラ型アゾ顔料を表す。
【００３９】
ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特に２が最も好ましい。ｎを２とすることで水や有機溶剤に対する溶解性が低下し（実質的に難溶化）、耐水性、耐薬品堅牢性が向上する点で好ましい。
【００４０】
一般式（Ａ−１）において、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。
【００４１】
Ｘ１及び、Ｘ２で表されるアルキル基としては、それぞれ独立に直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基のアルキル基もこのような概念のアルキル基を表す。
詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜８例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｘ１、及びＸ２で表される好ましいアシル基としては、それぞれ独立に、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、が好ましく、特に炭素数１から８のアルキルカルボニル基、炭素数７から１８の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から１８の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｘ１、及びＸ２で表される好ましいアルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基としては、それぞれ独立に炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に炭素数１から８の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から１８の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましい。例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４４】
その中でも好ましいＸ１、及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、アシル基、アルキルスルホニル基であり、特に好ましくは、水素原子であり、その中でも特にＸ１とＸ２が共に水素原子であることが最も好ましい。Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方又は両方が水素原子の場合、色素分子が分子内及び分子間で水素結合を強固に形成しやすくなり、より安定な分子配列の顔料を構成しやすくなる。これにより、より良好な色相、より高い堅牢性（例えば、耐光、耐ガス、耐熱、耐水、耐薬品等が達成される。
【００４５】
一般式（Ａ−１）において、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。
【００４６】
Ｗで表されるアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数１から５の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００４７】
Ｗで表されるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が挙げられ、その中でもアミノ基、炭素数１から８の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、更にアミノ基、炭素数１から４の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましく、例えば、アミノ基（−ＮＨ２）、メチルアミノ基（−ＮＨＣＨ３）、ジメチルアミノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）２｝、アニリノ基（−ＮＨＰｈ）、Ｎ−メチル−アニリノ基｛−Ｎ（ＣＨ３）Ｐｈ｝、ジフェニルアミノ基｛−Ｎ（Ｐｈ）２｝等が挙げられる。
例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００４８】
Ｗで表されるアルキル基としては、
直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００４９】
Ｗで表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基が挙げられ、その中でも、炭素数６から１８の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、更に炭素数６から１２の置換若しくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００５０】
Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基、フェニル基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、色素分子が分子内及び分子間の少なくとも一方で水素結合を強固に形成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（例えば、耐光、耐ガス、耐熱、耐水、耐薬品等）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【００５１】
一般式（Ａ−１）において、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ１が置換基を表す場合の置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（カルボキシル基、スルホ基など）が挙げられる。
【００５２】
一般式（Ａ−１）において、好ましいＲ１は、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基であり、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基又はｔ−ブチル基が好ましく、特にｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
Ｒ１を総炭素数の小さい（例えば、炭素数１〜４）直鎖アルキル基又は分岐アルキル基にすることで、よりすぐれた色相、着色力、画像堅牢性を達成できる。
【００５３】
一般式（Ａ−１）において、Ｒ２はヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。
【００５４】
前記Ｒ２で表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリル、インドリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、チアジアゾリル、イソオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、イミダゾリジニル、チアゾリニル、スルホラニルなどが挙げられる。
【００５５】
好ましいヘテロ環基の例は、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、イミダゾリルであり、より好ましくは、ピリジル、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニル、ピリダジニル、ピラジニルであり、特に色相、着色力、画像堅牢性の点から、ピリミジニル、Ｓ−トリアジニルが好ましく、更に４，６−に置換基を有するピリミジニル、２位に炭素数１〜４のアルコキシ基を有するＳ−トリアジニルが色相と画像堅牢性の点から好ましく、その中でも特に４，６−に置換基を有するピリミジニルが良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００５６】
一般式（Ａ−１）において、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。
【００５７】
Ｑが炭素原子と共に表す５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく、更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）又は（ｊ）で表されるヘテロ環であることが好ましく、特に（ａ）、（ｃ）、で表されるヘテロ環であることが好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。なお、下記一般式（ａ）〜（ｊ）において、「＊」は一般式（Ａ−１）におけるアゾ基との結合位置を表す。
【００５８】
【化１１】
【００５９】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【００６０】
Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）、アミノ基が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【００６１】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、
特に色相・画像堅牢性の点から水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が良好な色相と光堅牢性向上の点から最も好ましい。
【００６２】
Ｒｂ、及びＲｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に色相・画像堅牢性の点から総炭素数３以下のアルキル基が好ましく、その中でも良好な色相と光堅牢性向上の点からメチル基が最も好ましい。
【００６３】
Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２が、更に置換基を有する場合の置換基としては、下記の置換基（以下「置換基Ｊ」と称する場合がある）を挙げることができる。
【００６４】
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。
【００６５】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００６６】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００６７】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００６８】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００６９】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００７０】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００７１】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００７２】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００７３】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００７４】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００７５】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００７６】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７７】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００７８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００７９】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００８０】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００８１】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８２】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８３】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８４】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００８５】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００８６】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００８７】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００８８】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００８９】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００９０】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００９１】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００９２】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００９３】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９４】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９５】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００９６】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００９７】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００９８】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００９９】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【０１００】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【０１０１】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【０１０２】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１０３】
イオン性親水性基としては、好ましくは、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｍ：Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のレーキ顔料の形態等が挙げられる。
【０１０４】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０１０５】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１０６】
本発明の一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１０７】
（イ）Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ１とＸ２が共に水素原子であることが最も好ましい。
【０１０８】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１０９】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１１０】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１１１】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環をを表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
【０１１２】
【化１２】
【０１１３】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１１４】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１１５】
Ｒｂ、及びＲｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは総炭素数５以下のアルキル基であり、更に好ましくは総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１１６】
更に、Ｑが炭素原子と共に表す５員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、又は（ｊ）が好ましく、特に（ａ）、又は（ｃ）が好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。
【０１１７】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１１８】
上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１１９】
以下、一般式（Ａ−２）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【０１２２】
以下に、前記Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、及びｎを更に詳しく説明する。
【０１２３】
Ｑの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＱの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２４】
Ｗの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２５】
Ｘ１の例は、上記一般式（Ａ−１）中のＸ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２６】
Ｒ１、Ｒ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＲ１、及びＲ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２７】
ｎの例は、上記一般式（Ａ−１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２８】
本発明の一般式（Ａ−２）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１２９】
本発明の一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０１３０】
（イ）Ｘ１は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【０１３１】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１３２】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、イソ−ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１３３】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１３４】
（ホ）Ｑは、炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環、又は他のヘテロ環が縮合していてもよい。特に好ましいＱが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基などが挙げられる。各ヘテロ環基には、更に置換基を有していてもよい。特に、Ｑが炭素原子と共に形成する５〜７員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
【０１３５】
【化１４】
【０１３６】
一般式（ａ）〜（ｊ）において、Ｒａは、水素原子又は置換基を表し、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｗは一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり好ましいものも同じである。
【０１３７】
Ｒａとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、又は総炭素数１〜４の直鎖アルキル基であり、水素原子、メチル基が好ましく、その中でも特に水素原子が最も好ましい。
【０１３８】
Ｒｂ、Ｒｃとして好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは総炭素数５以下のアルキル基であり、更に好ましくは総炭素数３以下のアルキル基であり、その中でも特にメチル基が最も好ましい。
【０１３９】
更に、Ｑが炭素原子と共に表す５員のヘテロ環として好ましくは、５員含窒素ヘテロ環であり、特に好ましくは、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表されるヘテロ環が最も好ましい。
中でも（ａ）〜（ｆ）又は（ｊ）が好ましく更に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、又は（ｊ）が好ましく、特に（ａ）、又は（ｃ）が好ましく、（ａ）が色相、着色力、画像堅牢性の点から最も好ましい。
Ｑが炭素原子と共に形成する５員のヘテロ環として特に上記一般式（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）が好ましく、その中でも一般式（ａ）がもっとも好ましい。
【０１４０】
（ヘ）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１４１】
本発明は、一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
【０１４２】
例えば、一般式（Ａ−２）で表される顔料には、下記一般式（Ａ−２’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
【０１４３】
本発明は、一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（Ａ−２’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１４４】
【化１５】
【０１４５】
（一般式（Ａ−２’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、及びｎは一般式（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ２、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、及びｎと同義である。）
【０１４６】
上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１４７】
以下、一般式（Ａ−３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１４８】
【化１６】
【０１４９】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
【０１５０】
以下に、前記Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ、Ｙ及びｎを更に詳しく説明する。
【０１５１】
Ｗの例は、上記一般式（Ａ−１）中のＷの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５２】
Ｘ１、及びＸ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＸ１、及びＸ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５３】
Ｒ１、及びＲ２の例は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−１）中のＲ１、及びＲ２の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５４】
ｎの例は、上記一般式（Ａ−１）中のｎの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５５】
Ｇの例は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i-プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、総炭素数５以下のアルキル基であることが好ましく、総炭素数３以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１５６】
Ｙが置換基を表す場合の例は、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。Ｙの例として特に好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又は総炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１５７】
本発明の一般式（Ａ−３）で表される顔料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１５８】
本発明の一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０１５９】
（イ）Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、又はエチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基）が好ましく、その中でも水素原子、アセチル基、メチルスルホニル基が好ましく、特に水素原子が好ましく、その中でも特にＸ１とＸ２の少なくとも一方が水素原子であることがより好ましく、共に水素原子であることが最も好ましい。Ｘ１とＸ２の少なくとも一方が水素原子であることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる事でより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
【０１６０】
（ロ）Ｗは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましい。
より好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基である。Ｗが総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基、総炭素数５以下のアルキルアミノ基の場合、良好な色相、高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐熱性、耐水性、耐薬品性）の点で好ましい。
色相、光堅牢性、耐溶剤性の点から特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）又はエトキシ基（−ＯＣ２Ｈ５基）が好ましく、良好な色相と光堅牢性向上の点からメトキシ基が最も好ましい。
【０１６１】
（ハ）Ｒ１は、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１０のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜８のヘテロ環基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル環、又はピリジン環が好ましく、その中でも特にｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１６２】
（ニ）Ｒ２は、ヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｒ２として好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環基であり、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環、１，２，４チアジアゾール環、１，３，４チアジアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、特に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１６３】
（ホ）Ｇは、好ましくは、水素原子、総炭素数１２以下の、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
より好ましくは総炭素数６以下のアルキル基、総炭素数６以下のシクロアルキル基、総炭素数１２以下のアラルキル基、総炭素数１２以下のアルケニル基、総炭素数１２以下のアルキニル基、総炭素数１８以下のアリール基又は総炭素数１２以下のヘテロ環基を表す。
更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基若しくはプロパルギル基、ベンジル基、２−フェネチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基を表す。
特に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でも、メチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
【０１６４】
（ヘ）Ｙは、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１６５】
（ト）ｎは、１〜３の整数が好ましく、更に１又は２が好ましく、その中でも特にｎ＝２が最も好ましい。
【０１６６】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、好ましいｎは２又は３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１６７】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、ｎ＝２の場合のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２量体を表す。
【０１６８】
本発明のアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物が２量体を表す場合は、例えば、下記一般式（Ａ−４）で表される連結様式が挙げられる。
【０１６９】
【化１７】
【０１７０】
一般式（Ａ−４）中、
Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＧと同義である。
Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＲ１と同義である。
Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＷと同義である。
Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ−３）中のＹと同義である。
Ｚは、前記一般式（Ａ−３）中のＲ２が二価の置換基を表す場合と同義である。
【０１７１】
本発明において、一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料は、上記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることが最も好ましい。
【０１７２】
以下、一般式（Ａ−４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１７３】
【化１８】
【０１７４】
一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。
【０１７５】
一般式（Ａ−４）において、Ｚは２価の５〜８員含窒素ヘテロ環を表し、好ましいヘテロ環基の例を置換位置を限定せずには、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダン環である。より好ましくは、６員含窒素ヘテロ環であり、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環が挙げられる。Ｚとして特に好ましくは、ピリミジン環である。Ｚが６員含窒素ヘテロ環の場合、色素分子の分子内、分子間作用が、水素結合性、分子の平面性の点からもより向上しやすい点で好ましい。
【０１７６】
一般式（Ａ−４）において、Ｙ１、Ｙ２は、前記一般式（Ａ−２）中のＹと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７７】
一般式（Ａ−４）において、Ｇ１、Ｇ２は、前記一般式（Ａ−２）中のＧと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７８】
一般式（Ａ−４）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ａ−１）中のＲ１と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１７９】
一般式（Ａ−４）において、Ｗ１、Ｗ２は、前記一般式（Ａ−１）中のＷと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８０】
本発明は、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。
一般式（Ａ−１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。
例えば、一般式（Ａ−４）で表される顔料には、下記一般式（Ａ−４’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（Ａ−４’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１８１】
【化１９】
【０１８２】
（一般式（Ａ−４’）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺは一般式（Ａ−４）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＺと同義である。）
【０１８３】
なお、前記一般式（Ａ−４）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８４】
本発明の一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０１８５】
（イ）Ｗ１、Ｗ２はそれぞれ独立に、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基）、アミノ基（例えば、−ＮＨ２基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基）又はアリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）が好ましく、その中でもアルコシキ基、アミノ基又はアルキル基が好ましく、更にアルコキシ基、アミノ基が好ましく、更に好ましくは、総炭素数５以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数５以下のアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基（−ＮＨ２基）、総炭素数３以下のアルキルアミノ基であり、その中でも特にメトキシ基（−ＯＣＨ３基）が最も好ましい。
【０１８６】
（ロ）Ｒ１１、Ｒ１２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基（例えば、置換若しくは無置換の総炭素数１〜８のアシルアミノ基、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基）が好ましく、より好ましくは、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基であり、更にメチル基、ｉ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、その中でも特にｔｅｒｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１８７】
（ハ）Ｚは、二価のヘテロ環基を表し、それらは更に縮環していてもよい。Ｚとして好ましくは５〜８員ヘテロ環基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロ環、例えば、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダン環が好ましく、特に好ましくは、炭素数３から１０の６員含窒素ヘテロ環基である。更に好ましいヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環、ピリダジン環、ピラジン環であり、更に好ましくは、ピリミジン環、Ｓ−トリアジン環であり、その中でも特にピリミジン環が最も好ましい。
【０１８８】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、特に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、更に水素原子、メチル基、フェニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基が好ましく、その中でもメチル基、２−ピリジル基、２，６−ピリミジニル基、２，５−ピラジニル基が好ましい。総炭素数５以下のアルキル基がより好ましく、総炭素数３以下のアルキル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１８９】
（ホ）Ｙ１、Ｙ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（例えば、メチル基）アリール基（例えば、フェニル基）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）であり、更に水素原子、メチル基、フェニル基、メチルチオ基であり、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１９０】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）において、好ましいｎは２又は３のときであり、特に好ましくは、ｎが２のときである。ｎが２の場合、着色力が高く耐光性に優れ、かつ耐薬品堅牢性が向上する。
【０１９１】
本発明の上記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料のうち、好ましくは下記一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料である。
【０１９２】
【化２０】
【０１９３】
上記一般式（Ａ−１０）中のＲ１、Ｒ２、Ｗ、ｎ及びＱは、上記一般式（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ２、Ｗ、ｎ及びＱと同義である。
上記一般式（Ａ−１１）中のＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ及びＹは、上記一般式（Ａ−３）中のＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ及びＹと同義である。
【０１９４】
【化２１】
【０１９５】
上記一般式（Ａ−１２）中のＧ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１及びＹ２は、上記一般式（Ａ−４）中のＧ１、Ｇ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｗ１、Ｗ２、Ｙ１及びＹ２と同義である。
Ｘ１１、Ｘ１２はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−４）中のＺが構成するヘテロ環を表し、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０１９６】
【化２２】
【０１９７】
上記一般式（Ａ−１３）中、
Ｇ１、Ｇ２及びＧ３はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＧと同義である。
Ｗ１、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＷと同義である。
Ｙ１Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＹと同義である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＲ１と同義である。
Ｘ１１、Ｘ１２及びＸ１３はそれぞれ独立に上記一般式（Ａ−３）中のＲ２が３価のヘテロ環を表す場合と同義であり、Ｈｅｔ．が構成するヘテロ環中のそれぞれヘテロ原子を表す。
【０１９８】
上記一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも３個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有し、かつ、それらの水素結合の少なくとも２個が分子内交叉水素結合を形成する置換基を有する場合が特に好ましい。
【０１９９】
一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）及び（Ａ−４）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、上記一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。
【０２００】
この構造が好ましい要因としては、一般式（Ａ−１０）〜（Ａ−１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環を構成する窒素原子、水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合（分子内水素結合）を容易に形成し易いことが挙げられる。
この構造が好ましい要因としては、上記一般式（Ａ−１０）及び（Ａ−１１）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも１個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
更に好ましくは、上記一般式（Ａ−１２）及び（Ａ−１３）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、アミノ基の水素原子及びヘテロ原子（アゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子とカルボニル基の酸素原子又はアミノ基の窒素原子）が少なくとも４個以上の分子内水素結合を容易に形成し易く、かつ、少なくとも２個以上の分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、例えば一般式（Ａ−１２）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、最も好ましい例となる。
【０２０１】
また、本発明では、一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１３）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【０２０２】
以下に前記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１３）で表されるアゾ顔料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造のものであっても良いことは言うまでもない。
【０２０３】
【化２３】
【化２４】
【０２０４】
【化２５】
【０２０５】
【化２６】
【０２０６】
【化２７】
【０２０７】
【化２８】
【０２０８】
【化２９】
【０２０９】
【化３０】
【０２１０】
【化３１】
【０２１１】
【化３２】
【０２１２】
【化３３】
【０２１３】
【化３４】
【０２１４】
【化３５】
【０２１５】
【化３６】
【０２１６】
【化３７】
【０２１７】
【化３８】
【０２１８】
【化３９】
【０２１９】
【化４０】
【０２２０】
【化４１】
【０２２１】
【化４２】
【０２２２】
【化４３】
【０２２３】
【化４４】
【０２２４】
【化４５】
【０２２５】
【化４６】
【０２２６】
本発明では、化合物の構造によって互変異性体が存在する場合においても、本発明においては代表的な形の一つで記載しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明のアゾ顔料に含まれる。また、本発明のアゾ顔料の塩、水和物も本発明のアゾ顔料に含まれる。
【０２２７】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（Ａ−１）又はその互変異性体であれば良く、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であっても良い。
【０２２８】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
本発明の一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０２２９】
本発明において、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０２３０】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０２３１】
本発明において、前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。
【０２３２】
次に上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料の製造方法の一例について説明する。例えば、下記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンを酸性条件でジアゾニウム化し、下記一般式（Ｂ）で表される化合物とカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料を製造することができる。
【０２３３】
【化４７】
【０２３４】
（一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｗ、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１、Ｘ２は一般式（Ａ−１）と同義である。）
【０２３５】
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンは、一般的には公知慣用の方法、例えば、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４１，１９５８，１０５２〜１０５６やＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，４２，１９５９，３４９〜３５２等に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ｂ）で表される化合物は、国際公開第０６／０８２６６９号や特開２００６−５７０７６号公報に記載の方法、及び、それに準じた方法で製造することができる。
上記一般式（Ａ）で表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸、塩酸、メタンスルホン酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬を１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。
カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（Ｂ）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは、２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０２３６】
上記の製造方法によって、上記一般式（Ａ−１）で表される化合物は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤及び分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０２３７】
本発明の一般式（Ａ−１）で表される化合物は後処理として溶媒加熱処理及び／又はソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、更に無機又は有機の酸又は塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
【０２３８】
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール又はこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０２３９】
〔（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料〕
以下、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料について説明する。
【０２４０】
【化４８】
【０２４１】
（一般式（Ｂ−１）中、Ｒ４はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ５はそれぞれ独立に−ＯＲ６又は−ＮＨＲ７を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ３は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ３はそれぞれ独立に２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。）
まず、置換基群Ｓを以下のように定義する。
【０２４２】
（置換基群Ｓ）
置換基群Ｓに含まれる置換基としては、置換可能な基であればよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基（塩でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。等を挙げることができる。
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｓから選択される基を挙げることができる。更なる置換基を有する置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０２４３】
置換基群Ｓの各基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子は、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
アルキル基は、置換若しくは無置換のアルキル基が含まれる。アルキル基としては、炭素原子数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル及び４−スルホブチルなどが挙げられる。
【０２４４】
シクロアルキル基は、置換若しくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、炭素数が５〜３０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０２４５】
アラルキル基は、置換若しくは無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、炭素数が７〜３０の置換若しくは無置換のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アラルキルの例としては、ベンジル及び２−フェネチルを挙げられる。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられる。
【０２４６】
アルキニル基は、置換若しくは無置換のアルキニル基が含まれる。アルキニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましい。置換基の例としては、前述の置換基の項で述べた基が挙げられる。前記アルキニル基の例としては、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
アリール基は、置換若しくは無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリール基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリール基の例としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどが挙げられる。
ヘテロ環基は、置換若しくは無置換のへテロ環基が含まれる。へテロ環基としては、５若しくは６員の、置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のへテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５若しくは６員の芳香族へテロ環基がより好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環基の例としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどが挙げられる。
【０２４７】
アルコキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ及び３−カルボキシプロポキシなどが挙げられる。
【０２４８】
アリールオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどが挙げられる。
シリルオキシ基は、置換若しくは無置換のシリルオキシ基が含まれる。シリルオキシ基としては、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリルオキシ基の例としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどが挙げられる。
ヘテロ環オキシ基は、置換若しくは無置換のへテロ環オキシ基が含まれる。へテロ環オキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環オキシ基の例としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどが挙げられる。
【０２４９】
アシルオキシ基は、置換若しくは無置換のアシルオキシ基が含まれる。アルキルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどが挙げられる。
カルバモイルオキシ基は、置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。カルバモイルオキシ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどが挙げられる。
【０２５０】
アルコキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどが挙げられる。
【０２５１】
アミノ基は、置換若しくは無置換のアミノ基が含まれる。アミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアニリノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノ基の例としては、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。
アシルアミノ基は、置換若しくは無置換のアシルアミノ基が含まれる。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどが挙げられる。
アミノカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。アミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどが挙げられる。
【０２５２】
アルコキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
【０２５３】
スルファモイルアミノ基は、置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。スルファモイルアミノ基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノが好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどが挙げられる。
【０２５４】
アルキルチオ基は、置換若しくは無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどが挙げられる。
アリールチオ基は、置換若しくは無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールチオ基の例としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどが挙げられる。
ヘテロ環チオ基は、置換若しくは無置換のへテロ環チオ基が含まれる。へテロ環チオ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のヘテロ環チオ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記へテロ環チオ基の例としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどが挙げられる。
【０２５５】
スルファモイル基は、置換若しくは無置換のスルファモイル基が含まれる。スルファモイル基としては、炭素数０〜３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記スルファモイル基の例として、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などが挙げられる。
アルキル又はアリールスルフィニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルフィニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルフィニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルフィニル基の例としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどが挙げられる。
アルキル又はアリールスルホニル基は、置換又は無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基が含まれる。アルキル又はアリールスルホニル基としては、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルキル又はアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどが挙げられる。
【０２５６】
アシル基は、置換若しくは無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アシル基の例としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどが挙げられる。
【０２５７】
アリールオキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基は、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
カルバモイル基は、置換若しくは無置換のカルバモイル基が含まれる。カルバモイル基としては、炭素数１〜３０置換若しくは無置換のカルバモイル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどが挙げられる。
【０２５８】
ホスフィノ基は、置換若しくは無置換のホスフィノ基が含まれる。ホスフィノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィノ基の例としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどが挙げられる。
ホスフィニル基は、置換若しくは無置換のホスフィニル基が含まれる。Ｒ４、Ｒ６及びＲ７が表す炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニル基の例としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどが挙げられる。
ホスフィニルオキシ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。ホスフィニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどが挙げられる。
ホスフィニルアミノ基は、置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。ホスフィニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例として、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどが挙げられる。
シリル基は、置換若しくは無置換のシリル基が含まれる。シリル基としては、炭素数３〜３０の置換若しくは無置換のシリル基が好ましい。置換基の例としては、置換基群Ｓの基が挙げられる。前記シリル基の例としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどが挙げられる。
【０２５９】
一般式（Ｂ−１）について説明する。
一般式（Ｂ−１）において、Ｒ４は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基が好ましく、アルキル基がより好ましく、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルが更に好ましく、ｔ−ブチルが特に好ましい。
Ｒ５は−ＮＨＲ７であることが好ましい。
Ｒ６及びＲ７は、水素原子、アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２６０】
一般式（Ｂ−１）において、Ｘ３は２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、２価のヘテロ環基（例、１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせが挙げられる。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はＲで表されるアルキル基若しくはアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の置換基Ｓの項で述べた基が挙げられるが、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、スルホ基(塩の形でもよい)及びカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。
Ｘ３としては、好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−又はこれらの組み合わせである。
Ｘ３で表される２価の連結基の総炭素数は０〜５０であることが好ましく、０〜３０であることがより好ましく、０〜１０であることが最も好ましい。
【０２６１】
ｎ３は０又は１であり、１が好ましい。
【０２６２】
Ａｒ３は２価のヘテロ環基を表す。へテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であってもよい。具体的には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましく、チアジアゾールが最も好ましい。
Ａｒ２が表す２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、置換基群Ｓの各基が挙げられる。
【０２６３】
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表す。
Ａｒ４が表すアルキル基及びアリール基は、置換基群Ｓのアルキル基及びアリール基と同義であり、好ましいものも同じである。
Ａｒ４としては、アリール基又は１価のトリアジン環基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニルが更に好ましい。
Ａｒ４はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基は、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前述の置換基群Ｓの各基が挙げられ、なかでもスルホ基又はカルボキシル基好ましい。
【０２６４】
一般式（Ｂ−１）において、複数のＲ４、複数のＲ５、複数のＡｒ４及び複数のＡｒ３は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２６５】
本発明の一般式（Ｂ−１）で表される化合物はイエロー染料として用いられる。このため、溶解性を上げる点から、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７としてイオン性親水性基を有する、あるいはＲ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａｒ４又はＡｒ３が有する置換基としてイオン性親水性基を有することが好ましい。
ここで、イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、及びスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが最も好ましい。
一般式（Ｂ−１）においては、特にＡｒ４がイオン性親水性基を有していることが好ましい。
【０２６６】
以下に、一般式（Ｂ―１）で表される色材の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。具体例中、Ｅｔはエチルを、Ｐｈはフェニルを意味する。
【０２６７】
【化４９】
【０２６８】
【化５０】
【０２６９】
【化５１】
【０２７０】
【化５２】
【０２７１】
【化５３】
【０２７２】
【化５４】
【０２７３】
【化５５】
【０２７４】
【化５６】
【０２７５】
【化５７】
【０２７６】
【化５８】
【０２７７】
本発明の一般式（Ｂ−１）で表される化合物は特開２００４-８３９０３号公報に記載の方法により合成できる。
一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、色再現性の観点から、水溶液中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【０２７８】
〔（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料〕
以下、一般式（Ｆ−１）について詳細に説明する。
【０２７９】
【化５９】
【０２８０】
（一般式（Ｆ−１）中のＹ及びＺは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【０２８１】
一般式（Ｆ−１）におけるＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎの例は前記一般式（Ａ−３）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎの例と同様のものを挙げることができる。
一般式（Ｆ−１）におけるｎの好ましい例は、１又は２であり、特に２が好ましい。
【０２８２】
Ｇとして特に好ましくは置換アリール基、又は置換へテロ環基であり、その中でも特に置換アリール基が好ましい。Ｇが置換基を有する場合の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、中でも、イオン性親水性基が好ましい。
【０２８３】
一般式（Ｆ−１）中、Ｘ１としては、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアシル基がより好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０２８４】
一般式（Ｆ−１）中、Ｒ１としては、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２８５】
一般式（Ｆ−１）中、Ｒ２としては、５〜８員含窒素ヘテロ環が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環が好ましく、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環が好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２８６】
一般式（Ｆ−１）中、Ｙとしては、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基及び又は分岐のアルキル基がより好ましく、水素原子、又は１〜８のアルキル基が特に好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２８７】
一般式（Ｆ−１）中、Ｚとしては、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子求引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子求引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、又は炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、シアノ基、又は炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が特に好ましい。
【０２８８】
本発明の一般式（Ｆ−１）で表される染料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２８９】
本発明の一般式（Ｆ−１）で表される染料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０２９０】
（イ）Ｒ１は置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２９１】
（ロ）Ｒ２は、５〜８員含窒素ヘテロ環が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、又はピロール環が好ましく、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、又はピラジン環が好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２９２】
（ハ）Ｙは水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、又は総炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２９３】
（ニ）Ｚは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子求引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子求引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、又は炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、シアノ基、又は炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が更に好ましく、シアノ基が特に好ましい。
【０２９４】
（ホ）Ｇは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に好ましくは置換アリール基、又は置換へテロ環基であり、その中でも特に置換アリール基が好ましい。Ｇが置換基を有する場合の置換基としては、置換基群Ａを挙げることができ、中でも、イオン性親水性基が好ましい。
【０２９５】
（ヘ）Ｘ１は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０２９６】
（ト）ｎは１〜３の整数を表し、好ましくは１又は２であり、特に２が最も好ましい。
【０２９７】
上記一般式（Ｆ−１）で表される染料のうち、好ましくは下記一般式（Ｆ−２）で表される染料である。
【０２９８】
以下、一般式（Ｆ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−２）
【０２９９】
【化６０】
【０３００】
（一般式（Ｆ−２）中のＹ１、及びＹ２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は前記一般式（Ｆ−１）におけるＲ１、及びＲ２と同義である。Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【０３０１】
以下に、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｇ１、Ｇ２及びＭについて詳細に説明する。
【０３０２】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、及びＹ２の例は、上記一般式（Ｆ−１）中で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３０３】
Ｇ１及びＧ２の例は、上記一般式（Ｆ−１）中で説明したＧの例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３０４】
Ｍは水素原子又はカチオンを示す。
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、又はＮＲ４である。但し、Ｒはアルキル基及びアリール基であり上述したＲ、Ｙで表されるアルキル基及びアリール基の例と同じである。その中でも好ましいＭのカチオン例はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４であり、Ｌｉ、Ｎａ、又はＫが特に好ましい。
【０３０５】
本発明の一般式（Ｆ−２）で表される染料の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３０６】
本発明の一般式（Ｆ−２）で表される染料として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０３０７】
（イ）Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっていてもよく、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基又は分岐のアルキル基が好ましく、特に２級又は３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３０８】
（ロ）Ｙ１及びＹ２は同一又は異なっていてもよく、水素原子、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２のヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３０９】
（ハ）Ｇ１及びＧ２は、同一又は異なっていてもよく、置換若しくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換若しくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、又は置換若しくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が好ましい。
【０３１０】
（ニ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０３１１】
本発明において、一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することが更に好ましく、３〜６個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３１２】
但し、媒体として水を使用しない場合はイオン性親水性基を有していなくてよい。
【０３１３】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基（それらの塩を含む）、水酸基（塩でもよい）、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。
【０３１４】
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基（それらの塩を含む）である。
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及び又はカリウム塩が好ましい。
【０３１５】
前記一般式一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される水溶性染料の場合は、色再現性の観点から、Ｈ２Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλｍａｘを有することが更に好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλｍａｘを有することが特に好ましい。
【０３１６】
前記一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−２）で表される染料の具体例（例示染料ＤＹＥ−１〜２１）を以下に示すが、本発明に用いられる染料は、下記の例に限定されるものではない。
【０３１７】
また、以下の具体例の構造は遊離の酸の形で示されるが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
【０３１８】
好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、又は有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができる。
【０３１９】
【化６１】
【０３２０】
【化６２】
【０３２１】
【化６３】
【０３２２】
【化６４】
【０３２３】
【化６５】
【０３２４】
【化６６】
【０３２５】
【化６７】
【０３２６】
一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、例えば特開２００７−０６３５２０号公報に記載の方法により合成することができる。
【０３２７】
前記したように、本発明にかかるインクを用いることで、堅牢性が高く、吐出安定性、保存安定性に優れたものとする効果が顕著に得られる。
【０３２８】
〔表面張力〕
本発明者らの検討によれば、上記した、優れた堅牢性、優れた吐出安定性及び保存安定性の効果を同時に得るために、本発明のインクは、その表面張力が、２５℃において、３３．０ｍＮ／ｍ以上であることが必要である。更には、２５℃において、３７．０ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましい。本発明にかかるインクの表面張力は４１．０ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましい。インクの表面張力が４１．０ｍＮ／ｍ以下であれば、インクの記録媒体での定着性が十分に得られ、ブリーディングが十分に抑制でき優れた発色性を得ることができる。
【０３２９】
＜色材の含有量＞
又、インク中における染料の含有量が多すぎる場合、従来の顔料を含有するインクに比べて画像の耐水性等が低下する可能性もある。このため、特に画像の堅牢性を重視したインクとして用いる時は、染料の含有量を適宜決定することが好ましい。本発明のインク中におけるイエロー顔料の含有量Ａ（質量％）とイエロー染料の含有量Ｄ（質量％）の比は、以下のようにすることが好ましい。なお、含有量Ａ及びＤは、インク全質量を基準とした含有量（質量％）をそれぞれ示す。インク中のイエロー顔料の含有量Ａ（質量％）は、インク中のイエロー染料の含有量Ｄ（質量％）に対して、即ち、Ａ／Ｄ×１００％の値を５７％以上８３％以下とすることが好ましい。
【０３３０】
＜インクジェット用インク＞
次に、本発明にかかるインクを構成する各成分について、それぞれ説明する。
［色材］
本発明にかかる色材は顔料（Ａ）及び、染料（Ｂ）又は（Ｆ）を含有する。
すなわち、本発明にかかるインクは色材の１つとして、顔料（Ａ）を含有することが必要である。本発明において、顔料の中でも顔料（Ａ）を用いる理由を以下に述べる。
【０３３１】
更に、本発明にかかるインクは上記した顔料（Ａ）に加えて、特定の染料を含有することが必要である。前記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。該染料は、発色性に優れる等の特性を有するものである。
【０３３２】
又、水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。本発明にかかるインク中の水の含有量（質量％）は、インクを安定して吐出するために適切な粘度を有し、かつ、ノズル先端における目詰まりを抑制するために、インク全質量を基準として５０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることが好ましい。
【０３３３】
［添加剤］
本発明にかかるインクには、上記した成分以外にも、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、消泡剤、及び、水溶性ポリマー等の種々の添加剤を含有してもよい。
【０３３４】
界面活性剤は、例えば、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。アニオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等。
【０３３５】
カチオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等がある。両性界面活性剤は、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等。
【０３３６】
ノニオン界面活性剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、川研ファインケミカル製アセチレノールＥＨ、日信化学製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）等。
【０３３７】
本発明にかかるインクは、分散剤として水溶性ポリマーを含有することが好ましい。水溶性ポリマーとしては、水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられ、好ましくはスチレン−アクリル系の樹脂である。
【０３３８】
＜インクジェット用インクの製造方法＞
本発明にかかるインクは、本発明において必須である以下の構成要件を満足するものであればよい。即ち、色材が、特定の染料、及び、顔料として（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種を含有することが必要である。前記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。又、水溶性有機溶剤として前記（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種に対する貧溶媒を含有してなり、インクの表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であることが必要である。本発明にかかるインクは、前記した構成要件を満足するものであればよく、その作製方法やその実施形態については特に限定されない。
【０３３９】
本発明のインクジェット用インクは、上記した各成分を用いて常法に従って製造することができる。本発明のインクジェット用インクは、下記に説明するように、インクカートリッジに残留しているインク等を再利用することで、経済的にかつ環境保護の点からも好ましい手段による本発明にかかるインクの製造方法によっても得ることができる。
【０３４０】
具体的には、顔料（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種、及び該（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種に対する貧溶媒を含有してなるインクを収容するインクカートリッジに、特定の染料を含有するインクを注入する工程を有するインクの製造方法である。上記特定の染料とは、（Ｂ）一般式（Ｂ−１）又は（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種である。
【０３４１】
上記した方法でインクを製造することで、優れた性能を有する顔料である（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種及び該顔料に対する貧溶媒を含有してなるインクカートリッジを再利用することが可能となり、コストの削減が可能となる。更に、上記した方法によれば、一度インクを含有したインクカートリッジや該インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジへのインクの充填が容易となるという効果も更に得ることができる。
【０３４２】
〔インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインクジェット記録用インクタンク〕
インクジェット記録方法は、インクジェット記録用インクを用い、記録信号に応じて記録ヘッドから記録媒体表面にインクを吐出して、記録媒体表面に画像を形成する方法である。
また、インクジェット記録装置は、インクジェット記録用インクを用い、インク（必要により処理液）を記録媒体表面に吐出する記録ヘッドを備え、記録媒体表面に前記インクを記録ヘッドから吐出することにより、画像を形成する装置である。なお、インクジェット記録装置は、記録ヘッドに、インクを供給することができ、かつ、インクジェット記録装置本体に対して脱着可能なインクジェット記録用インクタンク（以下、「インクタンク」と称す場合がある）を備えていてもよい。この場合、このインクジェット記録用インクタンクには、インクが収納される。
【０３４３】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。
【実施例】
【０３４４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０３４５】
＜インクの評価＞
ここでは、本発明の実施態様のひとつであるインクについて下記のような手順で調製し、得られたインクについて下記のようにして評価を行った。
【０３４６】
（イエロー顔料分散液１の調製）
顔料（ａ−１）１０部、分散剤１２部、オレイン酸Ｎａ０．５部イオン交換水７９．５部を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて分散を行い、遠心分離処理により粗大分子を除去した後、ポアサイズ３μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製にて加圧ろ過し、顔料分散体を調整した。最終的に顔料濃度は１０％となるように、水で調整し、顔料分散液（ａ−１）を得た。分散剤には、国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３の２２ｐに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ １０で表される、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体を用いた。また、顔料分散液（ａ−２）についても同様に調製した。
【０３４７】
（インクの調製）
上記で作成した顔料分散液（ａ−１，ａ−２）に、ｂ−１，ｂ−２，ｂ−３、Ｆの染料等、成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過を行い、表１に示す各成分が表１に示す質量比となるように実施例１〜８及び比較例１〜８のインクを調製した。又、上記で得られた実施例１〜８及び比較例１〜８のインクについて、協和ＣＢＶＰ−２式表面張力計（協和科学）を用いて、２５℃におけるインクの表面張力を測定した。測定したインクの表面張力を表１中に示した。
【０３４８】
〔堅牢性評価〕
各インクをセイコーエプソン社製ＰＸ−Ｖ６３０のイエローインク液のカートリッジに装填し、富士フイルム社製、インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントした。
【０３４９】
＜光堅牢性＞
光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１０日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、画像残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について画像濃度が１、１．５、２の３点にて下記の基準に従い評価した。
◎いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上
○２つの濃度で画像残存率が８０％未満
×全ての濃度で８０％未満
【０３５０】
＜オゾン堅牢性＞
オゾンガス５ｐｐｍ（２５℃：５０％）に設定されたボックス内に１０日間放置し、オゾンガス下放置後の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０を用いて測定した。
画像残像率について画像濃度が１、１．５、２の３点にて下記の基準に従い評価した。
Ｃｉ濃度が１、１．５、２の画像について残存率Ｃｉ／Ｃｆを求めた。
◎いずれの濃度でも８０％以上
○２つの濃度で８０％未満
×３つの濃度で８０％未満
【０３５１】
＜吐出安定性＞
カートリッジをプリンターにセットし、全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４ ４０枚を出力した。
◎印刷開始から終了まで印字の乱れなし
○印字の乱れがある出力が発生する
×印字の開始から終了まで印字の乱れあり
【０３５２】
＜分散安定性＞
作成したインクを動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、体積平均径を測定した。インク調液直後と６０℃で４日保存後の体積平均径の比（（６０℃で４日保存後の体積平均径／調液直後の体積平均径）×１００）を算出し、下記の評価基準に従い評価した。
◎体積平均径の比が３％以下のもの
○体積平均径の比が３％より大きく２０％以下のもの
×体積平均径の比が２０％より大きいもの
【０３５３】
【表１】
【０３５４】
上記実施例及び比較例で使用した化合物の構造を以下に示す。なお、下記化合物（ａ−１）及び化合物（ａ−２）は特開２０１０−３１２２４号公報に記載の方法に従って合成した。化合物（ｂ−１）〜（ｂ−３）は特開２００４−８３９０３号公報に記載の方法に従って合成した。化合物Ｆは特開２００７−０６３５２０号公報に記載の方法に従って合成した。
【０３５５】
【化６８】
【０３５６】
【化６９】
【０３５７】
界面活性剤１
日信化学工業製 サーフィノール４６５
【０３５８】
実施例１〜８の評価結果は、比較例１〜８と比べて、堅牢性、吐出安定性及び保存安定性の何れにおいても、より優れた結果となっていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【化２】
（式中、Ｒ4 はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【化３】
（一般式（Ｆ−１）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項２】
前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【化４】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項３】
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【化５】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項４】
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【化６】
（一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、及びＷ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【請求項５】
Ｗ、Ｗ１、及びＷ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
Ｇ、Ｇ１、及びＧ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする請求項３、４又は５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記インクジェット用インクの表面張力が、４１．０ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
インクジェット方式でインクを吐出するインクジェット記録方法において、前記インクに、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１】
水、下記（Ａ）及び、（Ｂ）又は（Ｆ）を含む色材、及び水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が該（Ａ）に対する貧溶媒を含み、表面張力が、３３．０ｍＮ／ｍ以上であるインクジェット用インク。
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料、その塩、水和物及びそれらの互変異性体から選択される少なくとも１種
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｑは炭素原子と共に５〜７員のヘテロ環を表し、Ｗはアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｘ１、及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２はヘテロ環基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２〜４の場合は、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、及びＲ２はそれぞれ独立であり、Ｑ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、又はＲ２を介した２〜４量体を表す。）
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【化２】
（式中、Ｒ4 はそれぞれ独立に１価の基を表し、Ｒ5 はそれぞれ独立に−ＯＲ6 又は−ＮＨＲ7 を表し、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、Ｘ3 は２価の連結基を表し、ｎ３は０又は１であり、Ａｒ１はそれぞれ独立にアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ａｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。）
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される染料から選択される少なくとも１種
【化３】
（一般式（Ｆ−１）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＸ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項２】
前記一般式（Ａ−１）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【化４】
（一般式（Ａ−２）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＱ、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項３】
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−３）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【化５】
（一般式（Ａ−３）中のＹは水素原子又は置換基を表し、Ｇは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記一般式（Ａ−１）中のＷ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２及びｎと同義である。）
【請求項４】
前記一般式（Ａ−１）又は一般式（Ａ−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（Ａ−４）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【化６】
（一般式（Ａ−４）中、Ｚは５〜８員含窒素複素環を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｇ１、及びＧ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｗ１、及びＷ２はそれぞれ独立にアルコキシ基、アミノ基、アルキル基又はアリール基を表す。）
【請求項５】
Ｗ、Ｗ１、及びＷ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルコキシ基、アミノ基、又は総炭素数３以下のアルキルアミノ基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
Ｇ、Ｇ１、及びＧ２が、それぞれ独立に総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする請求項３、４又は５に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
Ｚが、６員含窒素ヘテロ環であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記インクジェット用インクの表面張力が、４１．０ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
インクジェット方式でインクを吐出するインクジェット記録方法において、前記インクに、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１２−７７１９０（Ｐ２０１２−７７１９０Ａ）
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２３２７４（Ｐ２０１０−２２３２７４）
【出願日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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