インクジェット用インク組成物
【課題】インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物を提供する。
【解決手段】サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である前記記載のインクジェット用インク組成物、前記いずれかのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物。
【解決手段】サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である前記記載のインクジェット用インク組成物、前記いずれかのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノーカーボン複写紙用顕色剤を含有するインクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノーカーボン複写紙は、発色剤を内包するマイクロカプセルの層を裏面に有する上用紙と、発色剤と接触したときに呈色する顕色剤からなる層を表面に有する下用紙とからなり、これら２種の層が向い合うように重ね合わせた紙である。筆記圧や印字圧により、マイクロカプセルが壊れ、内包されていた発色剤と顕色剤とが反応し、発色する。また、表面に顕色剤層を、裏面に発色剤を含有するマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用紙を用いることにより、複数枚を同時に複写することができる。
【０００３】
ノーカーボン複写紙は、帳票等に汎用されている。帳票等のフォーム印刷は、オフセット方式、凸版方式等の様々な方式でなされるが、近年、インクジェット記録方式で行われることが多くなった。
【０００４】
また、表面の全面に顕色剤が塗布されている場合には、発色不要部に減感インキを印刷しなくてはならず、製造工程が煩雑である。そこで、表面の必要な領域のみに顕色剤を印刷することにより、減感インキを用いることなく、より簡便な工程で下用紙等を製造することができる。例えば、特許文献１には、活版印刷やオフセット印刷により顕色剤層を形成することが可能なノーカーボン紙用顕色インキが開示されている。このように顕色剤層が形成されたノーカーボン複写紙は、帳票等のフォーム印刷部分には顕色剤が塗布されていないため、通常のインクジェット記録方式によりフォーム印刷を行った場合でも、耐水性等の問題のない、良好な記録画像を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３４６０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
活版印刷やオフセット印刷は、製版が必要であり、また、小ロット印刷の経済性に劣る。これに対してインクジェット印刷は、製版が不要なため、比較的短時間で印刷することができ、フォームの変更等の自由度が大きく、小ロット印刷にも最適である。しかしながら、現在までに、インクジェット記録方式により顕色剤層を形成することが可能なインクジェット用インキは開発されていなかった。
【０００７】
よって、本発明における課題は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる課題を解決するため、本発明は、第一に、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第二に、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第三に、前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第一又は第二のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第四に、前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％である前記第一〜第三のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第五に、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種以上である前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第六に、着色剤が含有されていない前記第一〜第五のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第七に、前記第一〜第六のいずれかのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いることにより、減感インキを用いることなく、一般的なインクジェットプリンターを使用して簡便に、ノーカーボン複写紙の下用紙や中用紙の表面に、顕色剤層を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とする。本発明のインクジェット用インク組成物中では、サリチル酸系顕色剤は液媒体に溶解しているため、ノズルの目詰まり等が生じ難く、インクジェットプリンターのインク組成物として非常に好適である。
【００１１】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられるサリチル酸系顕色剤は、サリチル酸又はその誘導体からなる顕色剤であればよく、サリチル酸又はその誘導体の多価金属塩であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよく、２種類以上のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよい。
【００１２】
サリチル酸誘導体としては、例えば、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス｛α−メチル（パラメチルベンジル）サリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジル−５−（１，３−ジメチル−１，３−フェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルブチル）−５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、又は３−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル）−５−｛１−（４−メチルフェニル）エチル｝サリチル酸等が挙げられる。また、多価金属塩の多価金属としては、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、バナジウム、スズ、鉛、カルシウム等の２価以上の金属が挙げられる。本発明のインクジェット用インク組成物においては、サリチル酸又はその誘導体の亜鉛塩であることが好ましく、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛無水物、サリチル酸亜鉛二水和物、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましく、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であることがさらに好ましい。
【００１３】
本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、インクジェット用インク組成物中で完全に溶解している状態であり、かつ、当該インクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリンターにより記録することによって顕色剤層を形成させた下用紙又は中用紙を含むノーカーボン複写紙が、通常の筆記圧や印字圧により発色剤を発色させることができる（すなわち、顕色能を発揮し得る）濃度であればよく、サリチル酸系顕色剤の種類、水溶性有機溶剤の種類と濃度、所望のノーカーボン複写紙の製品特性等を考慮して適宜決定することができる。
【００１４】
サリチル酸系顕色剤の含有量が少なすぎる場合には、発色剤と反応した際の発色が不十分となりやすい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が多すぎる場合には、水溶性有機溶剤や、湿潤剤等のインクジェット用インク組成物としての特性を備えるためのその他の成分等を十分に配合することが困難となりやすく、また、サリチル酸系顕色剤の種類によっては、溶解状態を維持することが困難となる場合もある。このため、例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２５質量％以下であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明のインクジェット用インク組成物において、水溶性有機溶剤は、水への溶解性の低いサリチル酸系顕色剤の溶解性改善のために添加される。加えて、一般的にインクジェット用インクに、粘度調整やインクの乾燥防止のために添加される湿潤剤や、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整のために添加される浸透剤としても機能する。
【００１６】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられる水溶性有機溶剤としては、公知の水溶性有機溶剤の中から、用いるサリチル酸系顕色剤の溶解性、得られるインクジェット用インク組成物の粘性等の特性等を考慮して適宜選択して用いることができる。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の水溶性有機溶剤を含むものであってもよく、２種類以上の水溶性有機溶剤を含むものであってもよい。
【００１７】
水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、１−メチル−１−メトキシブタノール等のアルコール類；
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２’−オキシビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）等のエーテル類；
ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
エチレングリコールヘキシルエーテルやエチレングリコールブチルエーテルのエチレンオキシド付加物、プロピレングリコールプロピルエーテルのロピレンオキシド付加物等のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類；
メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類；
γ−ブチロラクトン等のラクトン類；
スルホラン、ジメチルスルホキシド等のスルホン類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；
１，３−ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のインクジェット用インク組成物としては、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、アルコール類、多価アルコール類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機溶媒の含有量は、サリチル酸系顕色剤の溶解性、用いる水溶性有機溶媒の組み合わせ、得られるインクジェット用インク組成物の特性等を考慮して適宜決定することができる。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物がアルコール類を含有する場合、アルコール類の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物がポリエチレングリコール等の多価アルコール類を含有する場合、多価アルコール類の含有量は０．１〜３０質量％であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物がグリコ−ルエーテル類を含有する場合、グリコ−ルエーテル類の含有量は０．１〜５０質量％であることが好ましい。
【００２０】
本発明において用いられる水は、特に特性を指定するものではないが、不純物が少なく、インクジェット用インク組成物の品質に悪影響を及ぼさないものが好ましい。このような水としては、工業的には日本薬局方精製水、イオン交換水、蒸留水、純水など公知慣用のものが好ましい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水の含有量は、５〜９０質量とすることができる。
【００２１】
本発明のインクジェット用インク組成物の粘度は、インクジェット用として要求される範囲内であれば特に限定されるものではなく、例えば、１〜１００ｍＰａ・ｓとすることができる。
【００２２】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてアルコール類とグリコールエーテル類とを組み合わせて用いることが好ましく、炭素数１〜４の低級アルコールと、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルとを組み合わせて用いることがより好ましく、エタノールとジエチレングリコールエチルメチルエーテルとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、エタノールが０．１〜１０質量％、好ましくは５〜１０質量％、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２３】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてアルコール類と多価アルコール類とグリコールエーテル類とを組み合わせて用いることも好ましく、炭素数１〜４の低級アルコールと、アルキレングリコールと、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルとを組み合わせて用いることがより好ましく、エタノールとポリエチレングリコールとトリエチレングリコールモノブチルエーテルとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１０〜１７．５質量％、エタノールが０．１〜１０質量％、好ましくは５〜１０質量％、ポリエチレングリコールが０．１〜３０質量％、好ましくは１０〜２０質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは３〜１５質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２４】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてグリコールエーテル類のみを用いることも好ましく、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルを用いることがより好ましく、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルをそれぞれ単独又は組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは２０〜３０質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２５】
本発明のインクジェット用インク組成物には、サリチル酸系顕色剤の溶解状態を維持可能である限り、表面張力等のインク特性を調整するために、１種類又は２種類以上の界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【００２６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。本発明においては、中でも、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、又はポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げられる。本発明においては、中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、又はオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いることもできる。
【００２８】
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤であってもよく、アミンオキシド型界面活性剤であってもよい。アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２９】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。
【００３０】
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００３１】
本発明のインクジェット用インク組成物には、サリチル酸系顕色剤の溶解状態を維持可能である限り、その他にも、インクジェット用途に適した特性を付与するための様々な添加剤を添加することができる。このような添加剤として、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３２】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加されるｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等を用いることができる。前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニウム等が挙げられる。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸等が挙げられる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、インクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、当該インクジェット用インク組成物のｐＨが４〜１０となるように添加することが好ましく、ｐＨ４〜８となるように添加することがより好ましい。
【００３３】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオールー１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリンー３−オン等を挙げることができる。なお、これらの化合物は、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ（いずれもＩＣＩ社製）等として、市販されている。
【００３４】
本発明のインクジェット用インク組成物は、ノーカーボン複写紙の顕色剤層の形成に好適に用いられるものであるため、着色剤を含むものであってもよいが、着色剤を含まないものであることが好ましい。例えば、薄い色の染料等を着色剤として含ませた場合には、形成された顕色剤層は淡く着色される。この顕色剤層の色の濃淡を顕色剤層中のサリチル酸系顕色剤の濃度管理に活用したり、発色剤の反対色によって顕色剤層を着色することによって複写された文字を際立たせることができ、さらにはユニバーサルデザインに相当する効果が得られる。
【００３５】
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶媒、及び水、並びに必要に応じてその他の成分を混合して溶解させた後、濾過等により不純物等を除去することによって得られる。なお、サリチル酸系顕色剤を溶解させるために、３０〜５０℃に加熱しながら攪拌混合を行ってもよい。
【００３６】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知のものを例示することができる。
【００３７】
本発明のインクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンターを用いて紙等の被記録物に印刷することにより、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができる。このようにして形成された顕色剤層を備えるノーカーボン複写紙は、通常の筆記圧や印字圧により、複写を行うことができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に示すが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。なお、これらの例中、「部」は質量部、「％」は質量パーセントを意味するものとする。
【００３９】
［実施例１〜１２、比較例１〜５］
サリチル酸系顕色剤としてサリチル酸亜鉛三水和物又は３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を、水溶性有機溶媒としてエタノール、ポリエチレングリコール（平均分子量 約６００）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、又はジエチレングリコールエチルメチルエーテルを用いて、本発明のインクジェット用インク組成物を製造した。
まず、表１〜３に示す組成に従い、インクジェット用インク組成物を得た。具体的には、水以外の原料を全て配合して攪拌した後、水を加え、４０℃で加熱しながら攪拌して混合することにより、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を溶解させた。溶解後、ゴミ等の不純物を除去するために、孔径０．５μｍのシリンジフィルターでろ過した。
【００４０】
得られたインクジェット用インク組成物の溶解性、発色性、発色速度、及びＩＪ吐出性を５段階（５：優れる、４：良、３：普通、２：やや劣る、１：劣る）で評価した。それぞれの評価基準を下記に示す。
溶解性評価：溶解後の状態を目視判断。
発色性評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させる。発色を目視にて評価。
発色速度評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させる。発色速度を目視にて評価。
ＩＪ吐出性評価：ＩＪヘッドに顕色液を充填しＩＪ用紙に印字。印字状態を目視判断。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
この結果、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩が十分に溶解していた実施例１〜１２のインクジェット用インク組成物は、溶解性に劣る比較例１〜３、及び５に比べて、発色性、発色速度、ＩＪ吐出性のいずれも良好であった。また、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の含有量が多くなるほど、発色性や発色速度は良好であった。
一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が１％未満であった比較例４のインクジェット用インク組成物は、溶解性は良かったものの、発色性、発色速度、ＩＪ吐出性のいずれも劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができるため、ノーカーボン複写紙の製造に広く展開できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノーカーボン複写紙用顕色剤を含有するインクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノーカーボン複写紙は、発色剤を内包するマイクロカプセルの層を裏面に有する上用紙と、発色剤と接触したときに呈色する顕色剤からなる層を表面に有する下用紙とからなり、これら２種の層が向い合うように重ね合わせた紙である。筆記圧や印字圧により、マイクロカプセルが壊れ、内包されていた発色剤と顕色剤とが反応し、発色する。また、表面に顕色剤層を、裏面に発色剤を含有するマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用紙を用いることにより、複数枚を同時に複写することができる。
【０００３】
ノーカーボン複写紙は、帳票等に汎用されている。帳票等のフォーム印刷は、オフセット方式、凸版方式等の様々な方式でなされるが、近年、インクジェット記録方式で行われることが多くなった。
【０００４】
また、表面の全面に顕色剤が塗布されている場合には、発色不要部に減感インキを印刷しなくてはならず、製造工程が煩雑である。そこで、表面の必要な領域のみに顕色剤を印刷することにより、減感インキを用いることなく、より簡便な工程で下用紙等を製造することができる。例えば、特許文献１には、活版印刷やオフセット印刷により顕色剤層を形成することが可能なノーカーボン紙用顕色インキが開示されている。このように顕色剤層が形成されたノーカーボン複写紙は、帳票等のフォーム印刷部分には顕色剤が塗布されていないため、通常のインクジェット記録方式によりフォーム印刷を行った場合でも、耐水性等の問題のない、良好な記録画像を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３４６０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
活版印刷やオフセット印刷は、製版が必要であり、また、小ロット印刷の経済性に劣る。これに対してインクジェット印刷は、製版が不要なため、比較的短時間で印刷することができ、フォームの変更等の自由度が大きく、小ロット印刷にも最適である。しかしながら、現在までに、インクジェット記録方式により顕色剤層を形成することが可能なインクジェット用インキは開発されていなかった。
【０００７】
よって、本発明における課題は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成するためのインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる課題を解決するため、本発明は、第一に、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第二に、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第三に、前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である前記第一又は第二のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第四に、前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％である前記第一〜第三のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第五に、前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種以上である前記第一のインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第六に、着色剤が含有されていない前記第一〜第五のいずれか一つのインクジェット用インク組成物を提供する。
本発明は、第七に、前記第一〜第六のいずれかのインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いることにより、減感インキを用いることなく、一般的なインクジェットプリンターを使用して簡便に、ノーカーボン複写紙の下用紙や中用紙の表面に、顕色剤層を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とする。本発明のインクジェット用インク組成物中では、サリチル酸系顕色剤は液媒体に溶解しているため、ノズルの目詰まり等が生じ難く、インクジェットプリンターのインク組成物として非常に好適である。
【００１１】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられるサリチル酸系顕色剤は、サリチル酸又はその誘導体からなる顕色剤であればよく、サリチル酸又はその誘導体の多価金属塩であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよく、２種類以上のサリチル酸系顕色剤を含むものであってもよい。
【００１２】
サリチル酸誘導体としては、例えば、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス｛α−メチル（パラメチルベンジル）サリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジル−５−（１，３−ジメチル−１，３−フェニルブチル）サリチル酸、３−（１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルブチル）−５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、３−｛１−（４−メチルフェニル）エチル−５−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル｝サリチル酸、又は３−｛１，３−ビス（４−メチルフェニル）ブチル）−５−｛１−（４−メチルフェニル）エチル｝サリチル酸等が挙げられる。また、多価金属塩の多価金属としては、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、バナジウム、スズ、鉛、カルシウム等の２価以上の金属が挙げられる。本発明のインクジェット用インク組成物においては、サリチル酸又はその誘導体の亜鉛塩であることが好ましく、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛無水物、サリチル酸亜鉛二水和物、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましく、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であることがさらに好ましい。
【００１３】
本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、インクジェット用インク組成物中で完全に溶解している状態であり、かつ、当該インクジェット用インク組成物を用いてインクジェットプリンターにより記録することによって顕色剤層を形成させた下用紙又は中用紙を含むノーカーボン複写紙が、通常の筆記圧や印字圧により発色剤を発色させることができる（すなわち、顕色能を発揮し得る）濃度であればよく、サリチル酸系顕色剤の種類、水溶性有機溶剤の種類と濃度、所望のノーカーボン複写紙の製品特性等を考慮して適宜決定することができる。
【００１４】
サリチル酸系顕色剤の含有量が少なすぎる場合には、発色剤と反応した際の発色が不十分となりやすい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が多すぎる場合には、水溶性有機溶剤や、湿潤剤等のインクジェット用インク組成物としての特性を備えるためのその他の成分等を十分に配合することが困難となりやすく、また、サリチル酸系顕色剤の種類によっては、溶解状態を維持することが困難となる場合もある。このため、例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中のサリチル酸系顕色剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２５質量％以下であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明のインクジェット用インク組成物において、水溶性有機溶剤は、水への溶解性の低いサリチル酸系顕色剤の溶解性改善のために添加される。加えて、一般的にインクジェット用インクに、粘度調整やインクの乾燥防止のために添加される湿潤剤や、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整のために添加される浸透剤としても機能する。
【００１６】
本発明のインクジェット用インク組成物に用いられる水溶性有機溶剤としては、公知の水溶性有機溶剤の中から、用いるサリチル酸系顕色剤の溶解性、得られるインクジェット用インク組成物の粘性等の特性等を考慮して適宜選択して用いることができる。また、本発明のインクジェット用インク組成物は、１種類の水溶性有機溶剤を含むものであってもよく、２種類以上の水溶性有機溶剤を含むものであってもよい。
【００１７】
水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、１−メチル−１−メトキシブタノール等のアルコール類；
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２’−オキシビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）等のエーテル類；
ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル（ジエチレングリコールエチルメチルエーテル）、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
エチレングリコールヘキシルエーテルやエチレングリコールブチルエーテルのエチレンオキシド付加物、プロピレングリコールプロピルエーテルのロピレンオキシド付加物等のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類；
メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類；
γ−ブチロラクトン等のラクトン類；
スルホラン、ジメチルスルホキシド等のスルホン類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；
１，３−ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のインクジェット用インク組成物としては、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、アルコール類、多価アルコール類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上であることがより好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット用インク組成物中の水溶性有機溶媒の含有量は、サリチル酸系顕色剤の溶解性、用いる水溶性有機溶媒の組み合わせ、得られるインクジェット用インク組成物の特性等を考慮して適宜決定することができる。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物がアルコール類を含有する場合、アルコール類の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物がポリエチレングリコール等の多価アルコール類を含有する場合、多価アルコール類の含有量は０．１〜３０質量％であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インク組成物がグリコ−ルエーテル類を含有する場合、グリコ−ルエーテル類の含有量は０．１〜５０質量％であることが好ましい。
【００２０】
本発明において用いられる水は、特に特性を指定するものではないが、不純物が少なく、インクジェット用インク組成物の品質に悪影響を及ぼさないものが好ましい。このような水としては、工業的には日本薬局方精製水、イオン交換水、蒸留水、純水など公知慣用のものが好ましい。例えば、本発明のインクジェット用インク組成物中の水の含有量は、５〜９０質量とすることができる。
【００２１】
本発明のインクジェット用インク組成物の粘度は、インクジェット用として要求される範囲内であれば特に限定されるものではなく、例えば、１〜１００ｍＰａ・ｓとすることができる。
【００２２】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてアルコール類とグリコールエーテル類とを組み合わせて用いることが好ましく、炭素数１〜４の低級アルコールと、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルとを組み合わせて用いることがより好ましく、エタノールとジエチレングリコールエチルメチルエーテルとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、エタノールが０．１〜１０質量％、好ましくは５〜１０質量％、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２３】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてアルコール類と多価アルコール類とグリコールエーテル類とを組み合わせて用いることも好ましく、炭素数１〜４の低級アルコールと、アルキレングリコールと、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルとを組み合わせて用いることがより好ましく、エタノールとポリエチレングリコールとトリエチレングリコールモノブチルエーテルとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１０〜１７．５質量％、エタノールが０．１〜１０質量％、好ましくは５〜１０質量％、ポリエチレングリコールが０．１〜３０質量％、好ましくは１０〜２０質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは３〜１５質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２４】
サリチル酸系顕色剤として３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及び／又はサリチル酸亜鉛三水和物を用いる場合、水溶性有機溶媒としてグリコールエーテル類のみを用いることも好ましく、ジアルキレングリコールアルキルエーテル及び／又はトリアルキレングリコールアルキルエーテルを用いることがより好ましく、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルをそれぞれ単独又は組み合わせて用いることがさらに好ましい。具体的には、３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物の総和（いずれか一方を含有しないものであってもよい。）が１〜５０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが０．１〜５０質量％、好ましくは２０〜３０質量％、及び水が５〜９０質量％、好ましくは４０〜６５質量％となるように混合することにより、本発明のインクジェット用インク組成物を製造することができる。
【００２５】
本発明のインクジェット用インク組成物には、サリチル酸系顕色剤の溶解状態を維持可能である限り、表面張力等のインク特性を調整するために、１種類又は２種類以上の界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【００２６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。本発明においては、中でも、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、又はポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００２７】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等を挙げられる。本発明においては、中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、又はオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーが好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いることもできる。
【００２８】
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤であってもよく、アミンオキシド型界面活性剤であってもよい。アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２９】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。
【００３０】
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００３１】
本発明のインクジェット用インク組成物には、サリチル酸系顕色剤の溶解状態を維持可能である限り、その他にも、インクジェット用途に適した特性を付与するための様々な添加剤を添加することができる。このような添加剤として、ｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３２】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加されるｐＨ調整剤としては、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性のものとして有機酸、無機酸等を用いることができる。前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。前記無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニウム等が挙げられる。また、前記有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸等が挙げられる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、インクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、当該インクジェット用インク組成物のｐＨが４〜１０となるように添加することが好ましく、ｐＨ４〜８となるように添加することがより好ましい。
【００３３】
本発明のインクジェット用インク組成物に添加される防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオールー１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリンー３−オン等を挙げることができる。なお、これらの化合物は、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ（いずれもＩＣＩ社製）等として、市販されている。
【００３４】
本発明のインクジェット用インク組成物は、ノーカーボン複写紙の顕色剤層の形成に好適に用いられるものであるため、着色剤を含むものであってもよいが、着色剤を含まないものであることが好ましい。例えば、薄い色の染料等を着色剤として含ませた場合には、形成された顕色剤層は淡く着色される。この顕色剤層の色の濃淡を顕色剤層中のサリチル酸系顕色剤の濃度管理に活用したり、発色剤の反対色によって顕色剤層を着色することによって複写された文字を際立たせることができ、さらにはユニバーサルデザインに相当する効果が得られる。
【００３５】
本発明のインクジェット用インク組成物は、サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶媒、及び水、並びに必要に応じてその他の成分を混合して溶解させた後、濾過等により不純物等を除去することによって得られる。なお、サリチル酸系顕色剤を溶解させるために、３０〜５０℃に加熱しながら攪拌混合を行ってもよい。
【００３６】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知のものを例示することができる。
【００３７】
本発明のインクジェット用インク組成物を、インクジェットプリンターを用いて紙等の被記録物に印刷することにより、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができる。このようにして形成された顕色剤層を備えるノーカーボン複写紙は、通常の筆記圧や印字圧により、複写を行うことができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に示すが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。なお、これらの例中、「部」は質量部、「％」は質量パーセントを意味するものとする。
【００３９】
［実施例１〜１２、比較例１〜５］
サリチル酸系顕色剤としてサリチル酸亜鉛三水和物又は３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を、水溶性有機溶媒としてエタノール、ポリエチレングリコール（平均分子量 約６００）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、又はジエチレングリコールエチルメチルエーテルを用いて、本発明のインクジェット用インク組成物を製造した。
まず、表１〜３に示す組成に従い、インクジェット用インク組成物を得た。具体的には、水以外の原料を全て配合して攪拌した後、水を加え、４０℃で加熱しながら攪拌して混合することにより、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を溶解させた。溶解後、ゴミ等の不純物を除去するために、孔径０．５μｍのシリンジフィルターでろ過した。
【００４０】
得られたインクジェット用インク組成物の溶解性、発色性、発色速度、及びＩＪ吐出性を５段階（５：優れる、４：良、３：普通、２：やや劣る、１：劣る）で評価した。それぞれの評価基準を下記に示す。
溶解性評価：溶解後の状態を目視判断。
発色性評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させる。発色を目視にて評価。
発色速度評価：ＩＪ用紙にバーコーターで顕色液を塗布し、乾燥後ノーカーボントップ紙を重ね筆圧にて発色させる。発色速度を目視にて評価。
ＩＪ吐出性評価：ＩＪヘッドに顕色液を充填しＩＪ用紙に印字。印字状態を目視判断。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
この結果、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩が十分に溶解していた実施例１〜１２のインクジェット用インク組成物は、溶解性に劣る比較例１〜３、及び５に比べて、発色性、発色速度、ＩＪ吐出性のいずれも良好であった。また、サリチル酸亜鉛三水和物や３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の含有量が多くなるほど、発色性や発色速度は良好であった。
一方で、サリチル酸系顕色剤の含有量が１％未満であった比較例４のインクジェット用インク組成物は、溶解性は良かったものの、発色性、発色速度、ＩＪ吐出性のいずれも劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェット記録方式により、ノーカーボン複写紙の顕色剤層を形成することができるため、ノーカーボン複写紙の製造に広く展開できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、
前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに
前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種以上である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
着色剤が含有されていない請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物。
【請求項１】
サリチル酸系顕色剤、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、
前記サリチル酸系顕色剤が溶解しており、さらに
前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１質量％以上であることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛三水和物、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩、及び３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩からなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤が、アルコール類、多価アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、及びグリコ−ルエーテル類からなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記サリチル酸系顕色剤の含有量が１〜５０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記サリチル酸系顕色剤が３，５−ジ（α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びサリチル酸亜鉛三水和物からなる群より選択される１種以上であり、前記水溶性有機溶剤が、エタノール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される１種以上である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
着色剤が含有されていない請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット用インク組成物を用いて、インクジェット記録方式により記録された記録物。
【公開番号】特開２０１２−３１３３７（Ｐ２０１２−３１３３７Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７３９２３（Ｐ２０１０−１７３９２３）
【出願日】平成２２年８月２日（２０１０．８．２）
【出願人】（３１００００２４４）ＤＩＣグラフィックス株式会社 (27)
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２日（２０１０．８．２）
【出願人】（３１００００２４４）ＤＩＣグラフィックス株式会社 (27)
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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