インクセット、印刷物および成形体
【課題】シート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れるインクセット、印刷物および成形体を提供する。
【解決手段】インクセット１０は、着色剤として顔料を含む第１のインク１Ｙ（１）、１Ｃ（１）、１Ｍ（１）、１Ｋ（１）と、顔料を含まない第２のインク２（２）とを備える。第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋは、それぞれ、それを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものである。第２のインク２は、それを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となる。
【解決手段】インクセット１０は、着色剤として顔料を含む第１のインク１Ｙ（１）、１Ｃ（１）、１Ｍ（１）、１Ｋ（１）と、顔料を含まない第２のインク２（２）とを備える。第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋは、それぞれ、それを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものである。第２のインク２は、それを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、印刷物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば自動車の内装部品としての速度計の表示部となる表示板には、基板と、基板上にインクを用いて印刷してなる印刷層とを有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。自動車の内装部品に用いられるインクとしては、一般的に、硬化時に延伸性が比較的高いものが用いられる。これは、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となることが理由の１つである。
しかしながら、単に延伸性が高いだけのインクを用いて印刷層を形成した場合、表示板に対し例えば絞り加工や抜き打ち等の機械加工を施すと、印刷層にひび割れや剥離が生じてしまい、表示板が使用不可能、すなわち、不良品となるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れるインクセット、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物、および、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクセットは、着色剤としての顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを備えるインクセットであって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【０００６】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、印刷媒体上に塗布される際、該印刷媒体の少なくとも一部の同じ箇所に塗布されることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性により優れる。
本発明のインクセットでは、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、それぞれ、重合性化合物を含有し、
前記印刷媒体における前記第１のインクと前記第２のインクとが塗布される領域では、前記第１のインクが含有する重合性化合物の総質量が、前記第２のインクが含有する重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大となるように用いられることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性がさらに優れたものとなる。
【０００７】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上のものであることが好ましい。
これにより、硬化後の塗布面が延伸性が富むものとなり、加工性がさらに向上する。
本発明のインクセットでは、前記第２のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上のものであることが好ましい。
これにより、硬化後の塗布面が例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなり、加工性がさらに向上する。
【０００８】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して硬化させることができる。
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して容易かつ確実に硬化させることができる。
【０００９】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００１０】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクの４０度下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０度下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出がさらに安定して行なわれる。
【００１１】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを防止することができる。
【００１２】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクの４０度下での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを確実に防止することができる。
本発明のインクセットでは、前記第２のインクは、実質的に無色のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとが混合しても、第１のインクの本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００１３】
本発明の印刷物は、印刷媒体と、
前記印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物が得られる。
【００１４】
本発明の成形体は、印刷媒体と、該印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して良好に機械加工が施された成形体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のインクセットの実施形態を示す断面図である。
【図２】基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、硬化する状態を示す断面図である。
【図３】本発明の印刷物の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の成形体の実施形態を示す断面図である。
【図５】第１のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図６】第２のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図７】第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のインクセット、印刷物および成形体を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
図１は、本発明のインクセットの実施形態を示す断面図、図２は、基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、硬化する状態を示す断面図、図３は、本発明の印刷物の実施形態を示す断面図、図４は、本発明の成形体の実施形態を示す断面図、図５は、第１のインクの特性を説明するための斜視図、図６は、第２のインクの特性を説明するための斜視図、図７は、第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。なお、以下では、説明の都合上、図１〜図６中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
【００１７】
図１に示すインクセット１０は、Ｙ（イエロー）の第１のインク１Ｙと、Ｃ（シアン）の第１のインク１Ｃと、Ｍ（マゼンタ）の第１のインク１Ｍと、Ｋ（黒）の第１のインク１Ｋと、無色透明の第２のインク２とを備えている。なお、本実施形態では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ、第２のインク２は、それぞれ、５つの空間１１１に区画されたインクタンク１１に貯留され、インクジェット方式で液滴として吐出される。以下では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋを区別しない場合は、単に「第１のインク１」と言うことがある。また、第１のインク１と第２のインク２とを区別しない場合は、単に「インク」と言うことがある。
【００１８】
このようなインクセット１０は、図３に示す印刷物１００を製造する際に用いられる。また、印刷物１００は、図４に示す成形体２００の母材となるものである。この成形体２００としては、特に限定されず、例えば、スピードメーター等の自動車の内装部品、電気製品の外装部品、お面、看板等が挙げられる。
図３に示す印刷物１００は、印刷媒体としての基材（基板）１０１と、基材１０１上に設けられた印刷層１０２とで構成されている。印刷層１０２は、第１のインク１、すなわち、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋのうちの少なくとも１色のインクと、第２のインク２とを用いて印刷してなるものである（図２参照）。なお、基材１０１上への第１のインク１、第２のインク２の供給は、各インクをインクジェット方式で液滴として基材１０１上に吐出することにより行なわれる。そして、この基材１０１上のインクは、紫外線を照射することにより硬化して、印刷層１０２となる。
【００１９】
図４に示す成形体２００は、印刷物１００に対して、機械加工を施してなるものである。機械加工としては、特に限定されないが、例えば、絞り加工、曲げ加工等のように一部を延伸する変形加工、打ち抜き、切り取り等のようなせん断加工が挙げられる。図示の構成では、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分に、絞り加工により有底筒状の部位１０３が形成されている。また、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分の、有底筒状の部位１０３と異なる位置には、打ち抜き加工により開口１０４が形成されている。
【００２０】
まず、インクセット１０について説明する。
［インクセット］
インクセット１０は、着色剤としての顔料を含有する紫外線硬化型インクである第１のインク１と、顔料を含まない放射線硬化型インクである第２のインク２を備えている。
放射線硬化型インクは、高画質の画像を形成するために高感度で硬化するものが求められている。インクの高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。
【００２１】
第１のインク１は、（ａ−１）重合開始剤、および、（ｂ−１）重合性化合物（第１の重合性化合物）を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物（以下、「単官能モノマー」ともいう。）が６５質量％以上であることが好ましい。
第２のインク２は、（ａ−２）重合開始剤、および、（ｂ−２）重合性化合物（第２の重合性化合物）を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物（以下、「多官能モノマー」ともいう。）が５０質量％以上であることが好ましい。
【００２２】
なお、インクにおいて、インク中の重合性化合物の総質量に対する単官能重合性化合物の質量比率を「単官能モノマー比率」ともいい、インク中の重合性化合物の総質量に対する多官能重合性化合物の質量比率を「多官能モノマー比率」ともいう。なお、単官能モノマー比率（％）及び多官能モノマー比率（％）は、小数点以下を四捨五入するものとする。
【００２３】
また、インクは、活性放射線の照射により硬化可能な放射線硬化型インクである。前記「活性放射線」とは、その照射によりインク中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、インクは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインクであることが好ましい。
【００２４】
以下、インクの各成分について説明する。
（ａ）重合開始剤
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤や公知のカチオン重合開始剤を使用することができる。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
【００２５】
また、重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
また、インクは、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を使用する場合には、カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。
【００２６】
＜ラジカル重合開始剤＞
ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び、アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。ラジカル重合開始剤は、単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【００２７】
＜カチオン重合開始剤＞
カチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００２８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ6−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレーン錯体を挙げることができる。
【００２９】
また、インクにおいて、重合開始剤の総使用量は、それぞれ、重合性化合物の総使用量に対して、０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１．０〜２０質量％であることがさらに好ましい。０．０１質量％以上であると、インクを十分硬化させることができ、３５質量％以下であると、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
また、インクに後述する増感剤を用いる場合、重合開始剤の総使用量は、重合開始剤：増感剤の質量比で、重合開始剤：増感剤＝２００：１〜１：２００であることが好ましく、５０：１〜１：５０であることがより好ましく、２０：１〜１：５であることがさらに好ましい。
【００３０】
（ｂ）重合性化合物
インクは、重合性化合物を含有する。
重合性化合物は、分子量が１，０００以下であることが好ましく、５０〜８００であることがより好ましく、６０〜５００であることがさらに好ましい。
また、重合性化合物は、何らかのエネルギー付与により、ラジカル重合反応やカチオン重合反応、アニオン重合反応等の重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、前記重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光重合性化合物として知られる各種公知の重合性化合物を使用することができる。
また、重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物を好ましく例示できる。
【００３１】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物は、特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができるが、エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニル化合物、及び／又は、ビニルエーテル化合物であることがより好ましく、（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、Ｎ−ビニル化合物であることがさらに好ましい。なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を意味する。
【００３２】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が６７〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００３３】
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５５〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜１００質量％であることがさらに好ましく、１００質量％、すなわち、（ｂ−２）重合性化合物が全て多官能ラジカル重合性化合物であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなる。本明細書では、耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性を総称して「耐久性」と言うことがある。
【００３４】
また、ラジカル重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能ラジカル重合性化合物としては、後述するＮ−ビニル化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類であることがより好ましい。
また、第１のインク１における（ｂ−１）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、後述するＮ−ビニル化合物を含むことがさらに好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を含むことが特に好ましい。
【００３５】
多官能ラジカル重合性化合物としては、後述する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
また、多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することが好ましく、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能ラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００３６】
第２のインク２における（ｂ−２）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、２官能ラジカル重合性化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。また、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能以上のラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。さらに第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能ラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。
【００３７】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が５０〜９５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性（柔軟性）が富むものとなる。
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５０〜９８質量％であることが好ましく、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００３８】
以下に、単官能ラジカル重合性化合物、及び、多官能ラジカル重合性化合物について説明する。
〔単官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
【００３９】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート類、単官能Ｎ−ビニル化合物、単官能アクリルアミド化合物、及び、単官能メタクリルアミド化合物が好ましく例示でき、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート化合物、及び、単官能Ｎ−ビニル化合物がより好ましく例示できる。
第１のインク１が単官能ラジカル重合性モノマーを含有する場合、単官能ラジカル重合性モノマーは、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを、又は、単官能メタクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが好ましく、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが特に好ましい。
【００４０】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーを使用することがより好ましい。
また、好適に用いることができるラジカル重合性モノマーとしてエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００４１】
単官能アクリレート類、単官能メタクリレート類、単官能ビニルオキシ化合物、単官能アクリルアミド類及び単官能メタクリルアミド類としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピペリジニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、イソボロニル基、トリシクロデカニル基等の環状構造を有する基を有する単官能ラジカル重合性モノマーが好ましく挙げられる。
【００４２】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、好ましくは、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変成クレゾール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成テトラヒドロフルフリルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピルアクリルアミド、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン等を例示できる。
【００４３】
また、単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニル基を有し、環状構造を有する基を有するラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。中でもＮ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することがさらに好ましい。
第１のインク１において、Ｎ−ビニル基を有する単官能環状重合性モノマーを、第１のインク１全体の〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。上記範囲において他の重合性化合物との良好な共重合性を示し、硬化性、耐ブロッキング性に優れるインクが得られる。
【００４４】
また、第１のインク１において、単官能Ｎ−ビニルラクタム類を、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。
単官能Ｎ−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の支持体への密着性に優れる。また、Ｎ−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。Ｎ−ビニルラクタム類が４０質量％以下の含有率であると、０℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インクの取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。
【００４５】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、下記非環状単官能モノマーを使用することもできる。非環状単官能モノマーは比較的低粘度であり、例えば、インクを低粘度化する目的においても好ましく使用できる。ただし、硬化膜のべとつきを抑えることや、成形加工時にキズ等を発生させない高い膜強度を与えるという観点で、下記非環状単官能モノマーがインク全体に占める割合は、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【００４６】
具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリテトラエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
また、これらの他にも、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、及び、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。
【００４８】
さらに、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が例示できる。
【００４９】
〔多官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
多官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及び、Ｎ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく例示できる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有するインクが得られる。
【００５０】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレン性不飽和二重結合基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
【００５１】
具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー社）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
これらの中でも、多官能ラジカル重合性モノマーとしては、以下のものを好ましく例示できる。
【００５２】
２官能ラジカル重合性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく例示できる。
さらに、ラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
上述したラジカル重合性化合物として列挙されているモノマーは、反応性が高く、粘度が低く、また、支持体への密着性に優れる。
【００５３】
＜カチオン重合性化合物＞
カチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。
ここで、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」ともいう。）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物であり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。
【００５４】
また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」ともいう。）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物である。
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が６５〜９５質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００５５】
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が５０〜９０質量％であることが好ましく、５２〜７５質量％であることがより好ましく、５５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
また、カチオン重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
【００５６】
単官能カチオン重合性化合物としては、単官能オキシラン化合物、及び／又は、単官能オキセタン化合物であることが好ましい。
多官能カチオン重合性化合物としては、２官能カチオン重合性化合物であることが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物としては、多官能オキシラン化合物、及び／又は、多官能オキセタン化合物であることが好ましく、多官能オキシラン化合物と多官能オキセタン化合物とを併用することがより好ましい。
【００５７】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が４０〜９５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、４５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が３５〜９０質量％であることが好ましく、３８〜７５質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００５８】
以下、単官能カチオン重合性化合物、及び、多官能カチオン重合性化合物について詳細に説明する。
カチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００５９】
単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００６０】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００６１】
単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００６２】
多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
【００６３】
なお、これらのカチオン重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
また、インク中の重合性化合物の総質量は、インクの総質量に対し、５５〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度である。
また、重合性化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により合成することができる。また、入手可能な場合は、市販品を使用してもよい。
【００６４】
（ｃ）着色剤
第１のインク１には、着色剤としての顔料が含有されている。顔料は、耐候性に優れ、色再現性に富む。また、インクに好適に使用し得る顔料（着色剤）は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００６５】
顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１
などが目的に応じて使用できる。
【００６６】
また、着色剤は、インク又はインクジェット記録用インクに添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
着色剤は、インクの調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又はラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００６７】
（ｄ）分散剤
インクは、顔料をインク中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、「高分子分散剤」とは、質量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００６８】
高分子分散剤としては、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２２０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８，Ｌ１２１，Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
インク中における分散剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク全体の質量に対し、それぞれ０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００６９】
（ｅ）その他の成分
インクには、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の支持体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
【００７０】
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
以上のような成分を含有する第１のインク１と第２のインク２とは、硬化後の特性が互いに異なる。
【００７１】
第１のインク１は、第１のインク１を硬化させて厚さｔ１５μｍの膜１’としたとき、膜１’を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸する特性を有する（図５参照）。以下、この特性を「第１の特性」と言う。一方、第２のインク２は、第２のインク２を硬化させて厚さｔ２５０〜２００μｍの膜２’としたとき、膜２’の弾性率が２００ＭＰａ以下となる特性を有する（図６参照）。以下、この特性を「第２の特性」と言う。膜１’と膜２’とを比較した場合、膜１’は、膜２’よりも延伸性に優れ、高弾性のものであり、膜２’は、低弾性のものである。
【００７２】
膜１’の延伸率（延伸性）は、次のように定義される。
図５（ａ）に示すように、長さＬ３、厚さｔ３、幅ｗ３の板状をなす樹脂製の基材３００を用意する。基材３００を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。
そして、基材３００上にインクジェット方式で第１のインク１を付与する。
【００７３】
次に、図５（ｂ）に示すように、基材３００上の第１のインク１に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．０５〜５ｓｅｃである。
これにより、図５（ｃ）に示すように、基材３００上には、第１のインク１を硬化させてなる膜１’が形成される。この膜１’は、平面視で直径φｄ１のほぼ円形をなす。また、膜１’の厚さｔ１は、５μｍである。
【００７４】
次に、図５（ｄ）に示すように、膜１’が形成された基材３００を例えばチャンバ（図示せず）内に収納して、当該チャンバ内を電熱器６００で１５０℃に加熱し、その状態を維持する。
そして、基材３００をその全長が２Ｌになるまで引張る。このときの引張り速さは、１．０ｍｍ／ｓｅｃである。
【００７５】
また、膜１’は、基材３００の引張り変形に追従して、当該基材３００と同じ方向に延伸する。このときの延伸量（延伸長さ）が△ｄとなる。
延伸率は、（△ｄ／ｄ）×１００で定義され、その値が７０％以上となる。
一方、膜２’の弾性率は、次のように定義される。
図６（ａ）に示すように、樹脂製の基材４００を用意する。基材４００を構成する樹脂材料としては、例えば、基材３００と同様の材料を用いることができる。
そして、基材４００上にインクジェット方式で第２のインク２を付与する。
【００７６】
次に、図６（ｂ）に示すように、基材４００上の第２のインク２に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．１〜１０ｓｅｃである。一回の印刷では弾性率を測定し易い膜厚に達しないため、この印刷複数回繰り返して所望の膜厚を形成する。
これにより、図６（ｃ）に示すように、基材４００上には、第２のインク２を硬化させてなる膜２’が形成される。この膜２’は、平面視で直径φｄ２のほぼ円形をなす。また、膜２’の厚さｔ２は、５０〜２００μｍである。
【００７７】
次に、図６（ｄ）に示すように、基材４００から膜２’を剥離する。そして、弾性率測定装置（例えば日本テクノプラス社製「ＣＣシリーズ」）を用いて、この剥離された膜２’の弾性率を測定し、その測定値が２００ＭＰａ以下となる。
以上のような第１の特性を有する第１のインク１と、第２の特性を有する第２のインク２とは、印刷物１００を製造する際に、基材１０１上の一部または全部に塗布される。このとき、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上の同じ箇所に重ねて、すなわち、混合するように塗布される。その後、基材１０１上のインク（混合した第１のインク１と第２のインク２）を紫外線照射装置５００から紫外線を照射して硬化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。
【００７８】
なお、第２のインク２は、前述したように実質的に無色透明のものであるため、第１のインク１と第２のインク２とが混合しても、第１のインク１の本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
また、第１のインク１と第２のインク２とは、同一のピーク波長の紫外線で一括して硬化させることができる。この紫外線のピーク波長としては、特に限定されず、例えば、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であるのが好ましく、３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００７９】
これに対し、第１のインク１が硬化するピーク波長と、第２のインク２が硬化するピーク波長とが異なる、すなわち、硬化波長域が異なる場合には、各ピーク波長の紫外線を照射しなければならない。しかしながら、同一のピーク波長の紫外線を用いることができることにより、印刷物１００を製造する際、第１のインク１と第２のインク２とを硬化して印刷層１０２を形成する工程を容易かつ迅速に行なうことができる。
【００８０】
なお、同一のピーク波長の紫外線で第１のインク１と第２のインク２とを硬化させるには、例えば、各インクにそれぞれ同種（共通）の重合開始剤を含有させる方法等が挙げられる。
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであるのが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のものであるのがより好ましい。さらに、インクジェットヘッドを４０度に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０度下での粘度をμ１、第２のインク２の４０度下での粘度の粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００８１】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであるのが好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下のものであるのがより好ましい。さらに、インクジェットヘッドを４０度に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０度下での表面張力をｆ１、第２のインク２の４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
【００８２】
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。また、第１のインク１および第２のインク２の基材１０１上での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、１つの印刷層１０２に色むらが生じるのを防止することができる。
なお、インクの粘度や表面張力の調整としては、例えば、界面活性剤等の添加物の含有量の調整によって行なうことができる。
以上のような構成の第１のインク１と第２のインク２とをシート状をなす基材１０１上に塗布し、硬化させたものが印刷物１００となる。
【００８３】
次に、この印刷物１００について説明する。
［印刷物］
図３に示すように、印刷物１００は、基材１０１と、基材１０１上に直接または間接的に形成された印刷層１０２とを有している。
基材１０１の構成材料としては、特に限定されず、例えば、各種樹脂、各種ガラス、各種金属等を用いることができるが、機械加工を施して、変形させることができるという観点から樹脂材料が好ましい。
【００８４】
また、樹脂材料としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば２層以上の積層体として）用いることができる。
【００８５】
また、印刷物１００を上側（基材１０１側）から視認するよう構成する場合は、基材１０１を透明にする。一方、印刷物１００を下側（印刷層１０２側）から視認するよう構成する場合は、基材１０１は、不透明でもよく、また透明でもよい。
印刷層１０２は、印刷により形成されたものである。この形成は、本実施形態では、例えば次のようにして行なわれる。
【００８６】
図２に示すように、印刷装置（図示せず）を用いて、インクジェット法により、基材１０１上に第１のインク１と第２のインク２と重ねて付与（塗布）する。その後、紫外線照射装置５００から放射線をインクに向けて照射して、当該インクを化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。
なお、基材１０１の厚さ、印刷層１０２の厚さとしては、成形体２００が何であるか、すなわち、成形体２００が何に用いられるものであるかにもよるが、例えば成形体２００が自動車のスピードメーターのパネルである場合には、基材１０１の厚さが０．１ｍｍ〜２ｍｍであるのが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであるのがより好ましい。印刷層１０２の厚さは、５〜２００μｍであるのが好ましく、５〜１００μｍであるのがより好ましい。
以上のような印刷物１００に対して機械加工を施すことによって、成形体２００が得られる。
【００８７】
次に、この成形体２００について説明する。
［成形体］
図４に示すように、成形体２００は、有底筒状の部位１０３と、開口１０４とを有している。有底筒状の部位１０３は、絞り加工を施すことにより形成される。開口１０４は、打ち抜きを施すことにより形成される。このような加工に用いる装置としては、ＮＣマシン等のような工作機械を用いることができる。
【００８８】
ところで、成形体２００を製造するにあたって、印刷物１００に対して機械加工を施す場合、印刷層１０２の当該加工が施される部分や、その周辺部に、当該加工によって内部応力に変化が生じて、ひび割れや剥離等の不具合が起きることが懸念される。しかしながら、成形体２００には、このような不具合が生じるのが防止される。以下、これについて説明する。
【００８９】
前述したように、印刷層１０２は、着色剤としての顔料を含有する第１のインク１と、無色透明の第２のインク２とからなる層である。第１のインク１は、前記第１の特性を有し、第２のインク２は、前記第２の特性を有する。
ここで仮に、印刷層１０２が第１のインク１のみからなる第１の場合と、印刷層１０２が第２のインク２のみからなる第２の場合とについて考察してみる。
【００９０】
第１の場合、ＴＭＡ装置を用いて、３０℃の環境下で印刷層１０２に対し一定の圧力を付与して、そのときの最大変位量（凹み量）と、圧力を解除したときの変位回復量（復元量）を複数回測定した。そして、回復率として、変位回復量を最大変位量で除したものを算出した。その結果、圧力の大きさ等の試験条件にもよるが、回復率が平均３０％（誤差範囲±５％）であることが分かった（図７参照）。このことから、第１の場合、印刷層１０２は、塑性変形し易い層であると言うことができ、機械加工が施されると、ひび割れや剥離等の不具合が起きる。
【００９１】
一方、後者の場合には、回復率が平均８０％（誤差範囲±１０％）であることが分かった（図７参照）。このことから、第２の場合、印刷層１０２は、弾性変形し易い層であると言うことができる。なお、第２のインク２は、無色透明のものであり、それ単独で用いられることがないため、この印刷層１０２に対し機械加工が施された場合の評価を省略する。
【００９２】
しかしながら、本発明では、第１の場合、第２の場合と異なり、印刷層１０２が第１のインク１と第２のインク２とからなり、その混合比率にもよるが、回復率が平均５５％（誤差範囲±３％）であることが分かった（図７参照）。図７からも明らかなように、本発明では、印刷層１０２は、第１の場合と第２の場合との中間の性質を有する層であると言うことができる。そして、印刷層１０２では、延伸性が富む第１の特性による効果と、弾性に富む第２の特性による効果との相乗効果により、当該印刷層１０２に機械加工が施されても、ひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【００９３】
このように、第１の特性を有する、有色の第１のインク１に、第２の特性を有し、第１のインク１の色の変色が防止または抑制される無色透明の第２のインク２を混合する（重ねる）という簡単な構成で、印刷層１０２の耐久性が向上する。これにより、印刷層１０２（塗布面）を有する印刷物１００に対し機械加工を施して、成形体２００を製造する際、その加工性に優れる。また、例えば成形体２００が自動車のスピードメーター場合、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となる等の様々な環境下で長期間印刷層１０２を高品質に保ったまま保管することもできる。
【００９４】
なお、印刷層１０２が形成される領域、すなわち、基材１０１における第１のインク１と第２のインク２とが重ねて塗布される領域では、第１のインク１が含有する前記（ｂ−１）重合性化合物の総質量が、第２のインク２が含有する前記（ｂ−２）重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大（例えば１．１倍以上）となっているのが好ましい。これにより、印刷物１００を機械加工した（成形体２００を製造する）際に印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのがより確実に防止され、印刷層１０２が耐久性にさらに富むものとなる。
【００９５】
また、本発明と異なり、第１のインク１と第２のインク２とを基材１０１に塗布する以前に、これらインク同士を予め混合して基材１０１に塗布した場合と、有色の第１のインク１が第２の特性を有し、無色透明の第２のインク２が第１の特性を有する場合とについて考察してみる。
いずれの場合も結果として、印刷層１０２は、第１の特性による効果と第２の特性による効果との相乗効果を奏するものとはならず、ひび割れや剥離等の不具合が生じてしまう。前者の原因としては、インク同士を予め混合してしまうと、そのインク中での顔料の分散安定性が崩れてしまうからではないかと予想される。後者の原因としては、顔料が弾性を著しく低下させてしまうからではないかと予想される。
【００９６】
このように、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上で初めて混合され、第１の特性を第１のインク１が有し、第２の特性を第２のインク２が有する必要がある。
以上、本発明のインクセット、印刷物および成形体を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、インクセット、印刷物および成形体を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。
【００９７】
なお、インクセットは、前記実施形態では４色の第１のインクを有するものであったが、これに限定されず、例えば、１色、２色、３色または５色の第１のインクを有するものであってもよい。
また、印刷物に対して機械加工を施すときに、当該印刷物を加熱しつつ、その加工を行なってもよい。
【符号の説明】
【００９８】
１０……インクセット １、１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ……第１のインク １’……膜 ２……第２のインク ２’……膜 １１……インクタンク １１１……空間 １００……印刷物 １０１……基材（基板） １０２……印刷層 １０３……有底筒状の部位 １０４……開口 ２００……成形体 ３００、４００……基材 ５００……紫外線照射装置 ６００……電熱器 φｄ１、φｄ２……直径 △ｄ１……延伸量 Ｌ３……長さ ｔ１、ｔ２、ｔ３……厚さ ｗ３……幅
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、印刷物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば自動車の内装部品としての速度計の表示部となる表示板には、基板と、基板上にインクを用いて印刷してなる印刷層とを有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。自動車の内装部品に用いられるインクとしては、一般的に、硬化時に延伸性が比較的高いものが用いられる。これは、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となることが理由の１つである。
しかしながら、単に延伸性が高いだけのインクを用いて印刷層を形成した場合、表示板に対し例えば絞り加工や抜き打ち等の機械加工を施すと、印刷層にひび割れや剥離が生じてしまい、表示板が使用不可能、すなわち、不良品となるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３４３２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れるインクセット、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物、および、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して機械加工を施す際、その加工が良好に行なわれる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクセットは、着色剤としての顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを備えるインクセットであって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性に優れる。
【０００６】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、印刷媒体上に塗布される際、該印刷媒体の少なくとも一部の同じ箇所に塗布されることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性により優れる。
本発明のインクセットでは、前記第１のインクおよび前記第２のインクは、それぞれ、重合性化合物を含有し、
前記印刷媒体における前記第１のインクと前記第２のインクとが塗布される領域では、前記第１のインクが含有する重合性化合物の総質量が、前記第２のインクが含有する重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大となるように用いられることが好ましい。
これにより、例えばシート状をなす基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、その塗布面に対して加工を施す際の加工性がさらに優れたものとなる。
【０００７】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上のものであることが好ましい。
これにより、硬化後の塗布面が延伸性が富むものとなり、加工性がさらに向上する。
本発明のインクセットでは、前記第２のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上のものであることが好ましい。
これにより、硬化後の塗布面が例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなり、加工性がさらに向上する。
【０００８】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して硬化させることができる。
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを一括して容易かつ確実に硬化させることができる。
【０００９】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００１０】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクの４０度下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０度下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出がさらに安定して行なわれる。
【００１１】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを防止することができる。
【００１２】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクの４０度下での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足することが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとを同じ領域に塗布した場合、その領域での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、色むらが生じるのを確実に防止することができる。
本発明のインクセットでは、前記第２のインクは、実質的に無色のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクと第２のインクとが混合しても、第１のインクの本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
【００１３】
本発明の印刷物は、印刷媒体と、
前記印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して加工を施す際、その加工性に優れる印刷物が得られる。
【００１４】
本発明の成形体は、印刷媒体と、該印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする。
これにより、第１のインクと第２のインクとで形成された印刷層に対して良好に機械加工が施された成形体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のインクセットの実施形態を示す断面図である。
【図２】基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、硬化する状態を示す断面図である。
【図３】本発明の印刷物の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の成形体の実施形態を示す断面図である。
【図５】第１のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図６】第２のインクの特性を説明するための斜視図である。
【図７】第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のインクセット、印刷物および成形体を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
図１は、本発明のインクセットの実施形態を示す断面図、図２は、基材上に第１のインクと第２のインクとを塗布し、硬化する状態を示す断面図、図３は、本発明の印刷物の実施形態を示す断面図、図４は、本発明の成形体の実施形態を示す断面図、図５は、第１のインクの特性を説明するための斜視図、図６は、第２のインクの特性を説明するための斜視図、図７は、第１のインクからなる膜、第２のインクからなる膜、第１のインクと第２のインクとの混合インクからなる膜の回復率（変位回復量／最大変位量）を示すグラフである。なお、以下では、説明の都合上、図１〜図６中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
【００１７】
図１に示すインクセット１０は、Ｙ（イエロー）の第１のインク１Ｙと、Ｃ（シアン）の第１のインク１Ｃと、Ｍ（マゼンタ）の第１のインク１Ｍと、Ｋ（黒）の第１のインク１Ｋと、無色透明の第２のインク２とを備えている。なお、本実施形態では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ、第２のインク２は、それぞれ、５つの空間１１１に区画されたインクタンク１１に貯留され、インクジェット方式で液滴として吐出される。以下では、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋを区別しない場合は、単に「第１のインク１」と言うことがある。また、第１のインク１と第２のインク２とを区別しない場合は、単に「インク」と言うことがある。
【００１８】
このようなインクセット１０は、図３に示す印刷物１００を製造する際に用いられる。また、印刷物１００は、図４に示す成形体２００の母材となるものである。この成形体２００としては、特に限定されず、例えば、スピードメーター等の自動車の内装部品、電気製品の外装部品、お面、看板等が挙げられる。
図３に示す印刷物１００は、印刷媒体としての基材（基板）１０１と、基材１０１上に設けられた印刷層１０２とで構成されている。印刷層１０２は、第１のインク１、すなわち、第１のインク１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋのうちの少なくとも１色のインクと、第２のインク２とを用いて印刷してなるものである（図２参照）。なお、基材１０１上への第１のインク１、第２のインク２の供給は、各インクをインクジェット方式で液滴として基材１０１上に吐出することにより行なわれる。そして、この基材１０１上のインクは、紫外線を照射することにより硬化して、印刷層１０２となる。
【００１９】
図４に示す成形体２００は、印刷物１００に対して、機械加工を施してなるものである。機械加工としては、特に限定されないが、例えば、絞り加工、曲げ加工等のように一部を延伸する変形加工、打ち抜き、切り取り等のようなせん断加工が挙げられる。図示の構成では、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分に、絞り加工により有底筒状の部位１０３が形成されている。また、印刷物１００の印刷層１０２が形成されている部分の、有底筒状の部位１０３と異なる位置には、打ち抜き加工により開口１０４が形成されている。
【００２０】
まず、インクセット１０について説明する。
［インクセット］
インクセット１０は、着色剤としての顔料を含有する紫外線硬化型インクである第１のインク１と、顔料を含まない放射線硬化型インクである第２のインク２を備えている。
放射線硬化型インクは、高画質の画像を形成するために高感度で硬化するものが求められている。インクの高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生装置への負荷軽減による高寿命化などの他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。
【００２１】
第１のインク１は、（ａ−１）重合開始剤、および、（ｂ−１）重合性化合物（第１の重合性化合物）を含有し、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物（以下、「単官能モノマー」ともいう。）が６５質量％以上であることが好ましい。
第２のインク２は、（ａ−２）重合開始剤、および、（ｂ−２）重合性化合物（第２の重合性化合物）を含有し、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物（以下、「多官能モノマー」ともいう。）が５０質量％以上であることが好ましい。
【００２２】
なお、インクにおいて、インク中の重合性化合物の総質量に対する単官能重合性化合物の質量比率を「単官能モノマー比率」ともいい、インク中の重合性化合物の総質量に対する多官能重合性化合物の質量比率を「多官能モノマー比率」ともいう。なお、単官能モノマー比率（％）及び多官能モノマー比率（％）は、小数点以下を四捨五入するものとする。
【００２３】
また、インクは、活性放射線の照射により硬化可能な放射線硬化型インクである。前記「活性放射線」とは、その照射によりインク中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、インクは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインクであることが好ましい。
【００２４】
以下、インクの各成分について説明する。
（ａ）重合開始剤
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤や公知のカチオン重合開始剤を使用することができる。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤とを併用してもよい。
【００２５】
また、重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
また、インクは、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を使用する場合には、カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。
【００２６】
＜ラジカル重合開始剤＞
ラジカル重合開始剤としては、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び、アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。ラジカル重合開始剤は、単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【００２７】
＜カチオン重合開始剤＞
カチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００２８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ6−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレーン錯体を挙げることができる。
【００２９】
また、インクにおいて、重合開始剤の総使用量は、それぞれ、重合性化合物の総使用量に対して、０．０１〜３５質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましく、１．０〜２０質量％であることがさらに好ましい。０．０１質量％以上であると、インクを十分硬化させることができ、３５質量％以下であると、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
また、インクに後述する増感剤を用いる場合、重合開始剤の総使用量は、重合開始剤：増感剤の質量比で、重合開始剤：増感剤＝２００：１〜１：２００であることが好ましく、５０：１〜１：５０であることがより好ましく、２０：１〜１：５であることがさらに好ましい。
【００３０】
（ｂ）重合性化合物
インクは、重合性化合物を含有する。
重合性化合物は、分子量が１，０００以下であることが好ましく、５０〜８００であることがより好ましく、６０〜５００であることがさらに好ましい。
また、重合性化合物は、何らかのエネルギー付与により、ラジカル重合反応やカチオン重合反応、アニオン重合反応等の重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、前記重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光重合性化合物として知られる各種公知の重合性化合物を使用することができる。
また、重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物を好ましく例示できる。
【００３１】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物は、特に制限はなく、公知のラジカル重合性化合物を用いることができるが、エチレン性不飽和化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニル化合物、及び／又は、ビニルエーテル化合物であることがより好ましく、（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、Ｎ−ビニル化合物であることがさらに好ましい。なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を意味する。
【００３２】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が６７〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましく、８５〜９５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００３３】
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５５〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜１００質量％であることがさらに好ましく、１００質量％、すなわち、（ｂ−２）重合性化合物が全て多官能ラジカル重合性化合物であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が、例えば耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性に優れたものとなる。本明細書では、耐衝撃性、耐摩耗性（耐擦性）、耐傷性、耐溶剤性を総称して「耐久性」と言うことがある。
【００３４】
また、ラジカル重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
単官能ラジカル重合性化合物としては、後述するＮ−ビニル化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類であることがより好ましい。
また、第１のインク１における（ｂ−１）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、後述するＮ−ビニル化合物を含むことがさらに好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を含むことが特に好ましい。
【００３５】
多官能ラジカル重合性化合物としては、後述する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
また、多官能ラジカル重合性化合物としては、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能以上のラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することが好ましく、２官能ラジカル重合性化合物と、３官能ラジカル重合性化合物とを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００３６】
第２のインク２における（ｂ−２）重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、２官能ラジカル重合性化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。また、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能以上のラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。さらに第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、３官能ラジカル重合性化合物を５〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜３０質量％含むことがより好ましい。
【００３７】
第１のインク１にラジカル重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能ラジカル重合性化合物が５０〜９５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性（柔軟性）が富むものとなる。
第２のインク２にラジカル重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能ラジカル重合性化合物が５０〜９８質量％であることが好ましく、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜９０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００３８】
以下に、単官能ラジカル重合性化合物、及び、多官能ラジカル重合性化合物について説明する。
〔単官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
【００３９】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート類、単官能Ｎ−ビニル化合物、単官能アクリルアミド化合物、及び、単官能メタクリルアミド化合物が好ましく例示でき、単官能アクリレート化合物、単官能メタクリレート化合物、及び、単官能Ｎ−ビニル化合物がより好ましく例示できる。
第１のインク１が単官能ラジカル重合性モノマーを含有する場合、単官能ラジカル重合性モノマーは、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを、又は、単官能メタクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが好ましく、単官能アクリレート化合物と単官能Ｎ−ビニル化合物とを併用することが特に好ましい。
【００４０】
単官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基及びＮ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合基を１つのみ有し、かつ環状構造を有するモノマーを使用することがより好ましい。
また、好適に用いることができるラジカル重合性モノマーとしてエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
【００４１】
単官能アクリレート類、単官能メタクリレート類、単官能ビニルオキシ化合物、単官能アクリルアミド類及び単官能メタクリルアミド類としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピリジニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピペリジニル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、イソボロニル基、トリシクロデカニル基等の環状構造を有する基を有する単官能ラジカル重合性モノマーが好ましく挙げられる。
【００４２】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、好ましくは、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変成クレゾール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成テトラヒドロフルフリルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−フェニル）エチルアクリルアミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−フタルイミドメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１’−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル））プロピルアクリルアミド、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン等を例示できる。
【００４３】
また、単官能ラジカル重合性モノマーとして、Ｎ−ビニル基を有し、環状構造を有する基を有するラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。中でもＮ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類を使用することがさらに好ましい。
第１のインク１において、Ｎ−ビニル基を有する単官能環状重合性モノマーを、第１のインク１全体の〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。上記範囲において他の重合性化合物との良好な共重合性を示し、硬化性、耐ブロッキング性に優れるインクが得られる。
【００４４】
また、第１のインク１において、単官能Ｎ−ビニルラクタム類を、第１のインク１全体の１〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜３５質量％含有することがより好ましく、１２〜３０質量％含有することがさらに好ましい。
単官能Ｎ−ビニルラクタム類の使用量が上記の数値の範囲内であると、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の支持体への密着性に優れる。また、Ｎ−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。Ｎ−ビニルラクタム類が４０質量％以下の含有率であると、０℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インクの取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。
【００４５】
単官能ラジカル重合性モノマーとして、下記非環状単官能モノマーを使用することもできる。非環状単官能モノマーは比較的低粘度であり、例えば、インクを低粘度化する目的においても好ましく使用できる。ただし、硬化膜のべとつきを抑えることや、成形加工時にキズ等を発生させない高い膜強度を与えるという観点で、下記非環状単官能モノマーがインク全体に占める割合は、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【００４６】
具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリテトラエチレングリコール（メタ）アクリレートモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
また、これらの他にも、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートフェニルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートメチルエステル、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレートエチルエステル、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレート、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、及び、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。
【００４８】
さらに、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が例示できる。
【００４９】
〔多官能ラジカル重合性モノマー〕
ラジカル重合性化合物として、多官能ラジカル重合性モノマーを使用することができる。
多官能ラジカル重合性モノマーとしては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及び、Ｎ−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能重合性モノマーを好ましく例示できる。多官能重合性モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有するインクが得られる。
【００５０】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する多官能ラジカル重合性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルであって、エチレン性不飽和二重結合基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
【００５１】
具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーが挙げられる。さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー社）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
これらの中でも、多官能ラジカル重合性モノマーとしては、以下のものを好ましく例示できる。
【００５２】
２官能ラジカル重合性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましく例示できる。
さらに、ラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
上述したラジカル重合性化合物として列挙されているモノマーは、反応性が高く、粘度が低く、また、支持体への密着性に優れる。
【００５３】
＜カチオン重合性化合物＞
カチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物が好適であり、オキセタン環含有化合物及びオキシラン環含有化合物の両方を含有する態様がより好ましい。
ここで、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」ともいう。）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物であり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。
【００５４】
また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」ともいう。）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物である。
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、（ｂ−１）重合性化合物の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が６５〜９５質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましく、６５〜７５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
【００５５】
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、（ｂ−２）重合性化合物の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が５０〜９０質量％であることが好ましく、５２〜７５質量％であることがより好ましく、５５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
また、カチオン重合性化合物は、単官能であっても、多官能であってもよい。
【００５６】
単官能カチオン重合性化合物としては、単官能オキシラン化合物、及び／又は、単官能オキセタン化合物であることが好ましい。
多官能カチオン重合性化合物としては、２官能カチオン重合性化合物であることが好ましい。また、多官能ラジカル重合性化合物としては、多官能オキシラン化合物、及び／又は、多官能オキセタン化合物であることが好ましく、多官能オキシラン化合物と多官能オキセタン化合物とを併用することがより好ましい。
【００５７】
第１のインク１にカチオン重合性化合物を使用する場合、第１のインク１は、第１のインク１の総質量のうち、単官能カチオン重合性化合物が４０〜９５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、４５〜６５質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が延伸性が富むものとなる。
第２のインク２にカチオン重合性化合物を使用する場合、第２のインク２は、第２のインク２の総質量のうち、多官能カチオン重合性化合物が３５〜９０質量％であることが好ましく、３８〜７５質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲であると、印刷層１０２が耐久性に優れたものとなる。
【００５８】
以下、単官能カチオン重合性化合物、及び、多官能カチオン重合性化合物について詳細に説明する。
カチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００５９】
単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００６０】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００６１】
単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００６２】
多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
【００６３】
なお、これらのカチオン重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
また、インク中の重合性化合物の総質量は、インクの総質量に対し、５５〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れ、また、粘度が適度である。
また、重合性化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により合成することができる。また、入手可能な場合は、市販品を使用してもよい。
【００６４】
（ｃ）着色剤
第１のインク１には、着色剤としての顔料が含有されている。顔料は、耐候性に優れ、色再現性に富む。また、インクに好適に使用し得る顔料（着色剤）は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００６５】
顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３，１６，２０，３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７，２６，３６，５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７，２８，２６、
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６，１８，２１
などが目的に応じて使用できる。
【００６６】
また、着色剤は、インク又はインクジェット記録用インクに添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
着色剤は、インクの調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又はラジカル重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００６７】
（ｄ）分散剤
インクは、顔料をインク中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、「高分子分散剤」とは、質量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００６８】
高分子分散剤としては、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２２０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８，Ｌ１２１，Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）、楠本化成（株）製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
インク中における分散剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク全体の質量に対し、それぞれ０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００６９】
（ｅ）その他の成分
インクには、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の支持体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
【００７０】
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
以上のような成分を含有する第１のインク１と第２のインク２とは、硬化後の特性が互いに異なる。
【００７１】
第１のインク１は、第１のインク１を硬化させて厚さｔ１５μｍの膜１’としたとき、膜１’を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸する特性を有する（図５参照）。以下、この特性を「第１の特性」と言う。一方、第２のインク２は、第２のインク２を硬化させて厚さｔ２５０〜２００μｍの膜２’としたとき、膜２’の弾性率が２００ＭＰａ以下となる特性を有する（図６参照）。以下、この特性を「第２の特性」と言う。膜１’と膜２’とを比較した場合、膜１’は、膜２’よりも延伸性に優れ、高弾性のものであり、膜２’は、低弾性のものである。
【００７２】
膜１’の延伸率（延伸性）は、次のように定義される。
図５（ａ）に示すように、長さＬ３、厚さｔ３、幅ｗ３の板状をなす樹脂製の基材３００を用意する。基材３００を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。
そして、基材３００上にインクジェット方式で第１のインク１を付与する。
【００７３】
次に、図５（ｂ）に示すように、基材３００上の第１のインク１に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．０５〜５ｓｅｃである。
これにより、図５（ｃ）に示すように、基材３００上には、第１のインク１を硬化させてなる膜１’が形成される。この膜１’は、平面視で直径φｄ１のほぼ円形をなす。また、膜１’の厚さｔ１は、５μｍである。
【００７４】
次に、図５（ｄ）に示すように、膜１’が形成された基材３００を例えばチャンバ（図示せず）内に収納して、当該チャンバ内を電熱器６００で１５０℃に加熱し、その状態を維持する。
そして、基材３００をその全長が２Ｌになるまで引張る。このときの引張り速さは、１．０ｍｍ／ｓｅｃである。
【００７５】
また、膜１’は、基材３００の引張り変形に追従して、当該基材３００と同じ方向に延伸する。このときの延伸量（延伸長さ）が△ｄとなる。
延伸率は、（△ｄ／ｄ）×１００で定義され、その値が７０％以上となる。
一方、膜２’の弾性率は、次のように定義される。
図６（ａ）に示すように、樹脂製の基材４００を用意する。基材４００を構成する樹脂材料としては、例えば、基材３００と同様の材料を用いることができる。
そして、基材４００上にインクジェット方式で第２のインク２を付与する。
【００７６】
次に、図６（ｂ）に示すように、基材４００上の第２のインク２に対して紫外線照射装置５００から紫外線を照射する。このときの紫外線のピーク波長は、約３９０ｎｍであり、紫外線総照射時間は、０．１〜１０ｓｅｃである。一回の印刷では弾性率を測定し易い膜厚に達しないため、この印刷複数回繰り返して所望の膜厚を形成する。
これにより、図６（ｃ）に示すように、基材４００上には、第２のインク２を硬化させてなる膜２’が形成される。この膜２’は、平面視で直径φｄ２のほぼ円形をなす。また、膜２’の厚さｔ２は、５０〜２００μｍである。
【００７７】
次に、図６（ｄ）に示すように、基材４００から膜２’を剥離する。そして、弾性率測定装置（例えば日本テクノプラス社製「ＣＣシリーズ」）を用いて、この剥離された膜２’の弾性率を測定し、その測定値が２００ＭＰａ以下となる。
以上のような第１の特性を有する第１のインク１と、第２の特性を有する第２のインク２とは、印刷物１００を製造する際に、基材１０１上の一部または全部に塗布される。このとき、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上の同じ箇所に重ねて、すなわち、混合するように塗布される。その後、基材１０１上のインク（混合した第１のインク１と第２のインク２）を紫外線照射装置５００から紫外線を照射して硬化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。
【００７８】
なお、第２のインク２は、前述したように実質的に無色透明のものであるため、第１のインク１と第２のインク２とが混合しても、第１のインク１の本来の色に対する変色を抑制または防止することができる。
また、第１のインク１と第２のインク２とは、同一のピーク波長の紫外線で一括して硬化させることができる。この紫外線のピーク波長としては、特に限定されず、例えば、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であるのが好ましく、３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００７９】
これに対し、第１のインク１が硬化するピーク波長と、第２のインク２が硬化するピーク波長とが異なる、すなわち、硬化波長域が異なる場合には、各ピーク波長の紫外線を照射しなければならない。しかしながら、同一のピーク波長の紫外線を用いることができることにより、印刷物１００を製造する際、第１のインク１と第２のインク２とを硬化して印刷層１０２を形成する工程を容易かつ迅速に行なうことができる。
【００８０】
なお、同一のピーク波長の紫外線で第１のインク１と第２のインク２とを硬化させるには、例えば、各インクにそれぞれ同種（共通）の重合開始剤を含有させる方法等が挙げられる。
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものであるのが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下のものであるのがより好ましい。さらに、インクジェットヘッドを４０度に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０度下での粘度をμ１、第２のインク２の４０度下での粘度の粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。
【００８１】
また、第１のインク１と第２のインク２とは、それぞれ、常温である２５度近傍での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものであるのが好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下のものであるのがより好ましい。さらに、インクジェットヘッドを４０度に加熱して使用する場合、第１のインク１の４０度下での表面張力をｆ１、第２のインク２の４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足するのが好ましい。
【００８２】
上記範囲であると、第１のインク１と第２のインク２とをそれぞれインクジェット方式で吐出した場合、その吐出が安定して行なわれる。また、第１のインク１および第２のインク２の基材１０１上での濡れ広がり方が同じような挙動を示し、各インクが均一に広がり、１つの印刷層１０２に色むらが生じるのを防止することができる。
なお、インクの粘度や表面張力の調整としては、例えば、界面活性剤等の添加物の含有量の調整によって行なうことができる。
以上のような構成の第１のインク１と第２のインク２とをシート状をなす基材１０１上に塗布し、硬化させたものが印刷物１００となる。
【００８３】
次に、この印刷物１００について説明する。
［印刷物］
図３に示すように、印刷物１００は、基材１０１と、基材１０１上に直接または間接的に形成された印刷層１０２とを有している。
基材１０１の構成材料としては、特に限定されず、例えば、各種樹脂、各種ガラス、各種金属等を用いることができるが、機械加工を施して、変形させることができるという観点から樹脂材料が好ましい。
【００８４】
また、樹脂材料としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば２層以上の積層体として）用いることができる。
【００８５】
また、印刷物１００を上側（基材１０１側）から視認するよう構成する場合は、基材１０１を透明にする。一方、印刷物１００を下側（印刷層１０２側）から視認するよう構成する場合は、基材１０１は、不透明でもよく、また透明でもよい。
印刷層１０２は、印刷により形成されたものである。この形成は、本実施形態では、例えば次のようにして行なわれる。
【００８６】
図２に示すように、印刷装置（図示せず）を用いて、インクジェット法により、基材１０１上に第１のインク１と第２のインク２と重ねて付与（塗布）する。その後、紫外線照射装置５００から放射線をインクに向けて照射して、当該インクを化させる。これにより、印刷層１０２が形成される。
なお、基材１０１の厚さ、印刷層１０２の厚さとしては、成形体２００が何であるか、すなわち、成形体２００が何に用いられるものであるかにもよるが、例えば成形体２００が自動車のスピードメーターのパネルである場合には、基材１０１の厚さが０．１ｍｍ〜２ｍｍであるのが好ましく、０．３〜０．８ｍｍであるのがより好ましい。印刷層１０２の厚さは、５〜２００μｍであるのが好ましく、５〜１００μｍであるのがより好ましい。
以上のような印刷物１００に対して機械加工を施すことによって、成形体２００が得られる。
【００８７】
次に、この成形体２００について説明する。
［成形体］
図４に示すように、成形体２００は、有底筒状の部位１０３と、開口１０４とを有している。有底筒状の部位１０３は、絞り加工を施すことにより形成される。開口１０４は、打ち抜きを施すことにより形成される。このような加工に用いる装置としては、ＮＣマシン等のような工作機械を用いることができる。
【００８８】
ところで、成形体２００を製造するにあたって、印刷物１００に対して機械加工を施す場合、印刷層１０２の当該加工が施される部分や、その周辺部に、当該加工によって内部応力に変化が生じて、ひび割れや剥離等の不具合が起きることが懸念される。しかしながら、成形体２００には、このような不具合が生じるのが防止される。以下、これについて説明する。
【００８９】
前述したように、印刷層１０２は、着色剤としての顔料を含有する第１のインク１と、無色透明の第２のインク２とからなる層である。第１のインク１は、前記第１の特性を有し、第２のインク２は、前記第２の特性を有する。
ここで仮に、印刷層１０２が第１のインク１のみからなる第１の場合と、印刷層１０２が第２のインク２のみからなる第２の場合とについて考察してみる。
【００９０】
第１の場合、ＴＭＡ装置を用いて、３０℃の環境下で印刷層１０２に対し一定の圧力を付与して、そのときの最大変位量（凹み量）と、圧力を解除したときの変位回復量（復元量）を複数回測定した。そして、回復率として、変位回復量を最大変位量で除したものを算出した。その結果、圧力の大きさ等の試験条件にもよるが、回復率が平均３０％（誤差範囲±５％）であることが分かった（図７参照）。このことから、第１の場合、印刷層１０２は、塑性変形し易い層であると言うことができ、機械加工が施されると、ひび割れや剥離等の不具合が起きる。
【００９１】
一方、後者の場合には、回復率が平均８０％（誤差範囲±１０％）であることが分かった（図７参照）。このことから、第２の場合、印刷層１０２は、弾性変形し易い層であると言うことができる。なお、第２のインク２は、無色透明のものであり、それ単独で用いられることがないため、この印刷層１０２に対し機械加工が施された場合の評価を省略する。
【００９２】
しかしながら、本発明では、第１の場合、第２の場合と異なり、印刷層１０２が第１のインク１と第２のインク２とからなり、その混合比率にもよるが、回復率が平均５５％（誤差範囲±３％）であることが分かった（図７参照）。図７からも明らかなように、本発明では、印刷層１０２は、第１の場合と第２の場合との中間の性質を有する層であると言うことができる。そして、印刷層１０２では、延伸性が富む第１の特性による効果と、弾性に富む第２の特性による効果との相乗効果により、当該印刷層１０２に機械加工が施されても、ひび割れや剥離等の不具合が起きるのが確実に防止される。
【００９３】
このように、第１の特性を有する、有色の第１のインク１に、第２の特性を有し、第１のインク１の色の変色が防止または抑制される無色透明の第２のインク２を混合する（重ねる）という簡単な構成で、印刷層１０２の耐久性が向上する。これにより、印刷層１０２（塗布面）を有する印刷物１００に対し機械加工を施して、成形体２００を製造する際、その加工性に優れる。また、例えば成形体２００が自動車のスピードメーター場合、真夏の炎天下での車内温度が５０℃以上となる等の様々な環境下で長期間印刷層１０２を高品質に保ったまま保管することもできる。
【００９４】
なお、印刷層１０２が形成される領域、すなわち、基材１０１における第１のインク１と第２のインク２とが重ねて塗布される領域では、第１のインク１が含有する前記（ｂ−１）重合性化合物の総質量が、第２のインク２が含有する前記（ｂ−２）重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大（例えば１．１倍以上）となっているのが好ましい。これにより、印刷物１００を機械加工した（成形体２００を製造する）際に印刷層１０２にひび割れや剥離等が生じるのがより確実に防止され、印刷層１０２が耐久性にさらに富むものとなる。
【００９５】
また、本発明と異なり、第１のインク１と第２のインク２とを基材１０１に塗布する以前に、これらインク同士を予め混合して基材１０１に塗布した場合と、有色の第１のインク１が第２の特性を有し、無色透明の第２のインク２が第１の特性を有する場合とについて考察してみる。
いずれの場合も結果として、印刷層１０２は、第１の特性による効果と第２の特性による効果との相乗効果を奏するものとはならず、ひび割れや剥離等の不具合が生じてしまう。前者の原因としては、インク同士を予め混合してしまうと、そのインク中での顔料の分散安定性が崩れてしまうからではないかと予想される。後者の原因としては、顔料が弾性を著しく低下させてしまうからではないかと予想される。
【００９６】
このように、第１のインク１と第２のインク２とは、基材１０１上で初めて混合され、第１の特性を第１のインク１が有し、第２の特性を第２のインク２が有する必要がある。
以上、本発明のインクセット、印刷物および成形体を図示の実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されるものではなく、インクセット、印刷物および成形体を構成する各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。また、任意の構成物が付加されていてもよい。
【００９７】
なお、インクセットは、前記実施形態では４色の第１のインクを有するものであったが、これに限定されず、例えば、１色、２色、３色または５色の第１のインクを有するものであってもよい。
また、印刷物に対して機械加工を施すときに、当該印刷物を加熱しつつ、その加工を行なってもよい。
【符号の説明】
【００９８】
１０……インクセット １、１Ｙ、１Ｃ、１Ｍ、１Ｋ……第１のインク １’……膜 ２……第２のインク ２’……膜 １１……インクタンク １１１……空間 １００……印刷物 １０１……基材（基板） １０２……印刷層 １０３……有底筒状の部位 １０４……開口 ２００……成形体 ３００、４００……基材 ５００……紫外線照射装置 ６００……電熱器 φｄ１、φｄ２……直径 △ｄ１……延伸量 Ｌ３……長さ ｔ１、ｔ２、ｔ３……厚さ ｗ３……幅
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤としての顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを備えるインクセットであって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、印刷媒体上に塗布される際、該印刷媒体の少なくとも一部の同じ箇所に塗布される請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、それぞれ、重合性化合物を含有し、
前記印刷媒体における前記第１のインクと前記第２のインクとが塗布される領域では、前記第１のインクが含有する重合性化合物の総質量が、前記第２のインクが含有する重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大となるように用いられる請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第１のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上のものである請求項１ないし３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記第２のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上のものである請求項１ないし４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものである請求項１ないし５のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である請求項１ないし６のいずれかに記載のインクセット。
【請求項８】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものである請求項１ないし７のいずれかに記載のインクセット。
【請求項９】
前記第１のインクの４０度下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０度下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし８のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１０】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものである請求項１ないし９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記第１のインクの４０度下での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし１０のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記第２のインクは、実質的に無色のものである請求項１ないし１１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１３】
印刷媒体と、
前記印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする印刷物。
【請求項１４】
印刷媒体と、該印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする成形体。
【請求項１】
着色剤としての顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを備えるインクセットであって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、印刷媒体上に塗布される際、該印刷媒体の少なくとも一部の同じ箇所に塗布される請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１のインクおよび前記第２のインクは、それぞれ、重合性化合物を含有し、
前記印刷媒体における前記第１のインクと前記第２のインクとが塗布される領域では、前記第１のインクが含有する重合性化合物の総質量が、前記第２のインクが含有する重合性化合物の総質量と同じかまたはそれよりも大となるように用いられる請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第１のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、単官能重合性化合物が６５質量％以上のものである請求項１ないし３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記第２のインクは、重合開始剤および重合性化合物を含有し、該重合性化合物の総質量のうち、多官能重合性化合物が５０質量％以上のものである請求項１ないし４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、同一の波長の紫外線が照射されることにより硬化するものである請求項１ないし５のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、紫外線が照射されることにより硬化するものであり、該紫外線の波長は、３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である請求項１ないし６のいずれかに記載のインクセット。
【請求項８】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での粘度が１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下のものである請求項１ないし７のいずれかに記載のインクセット。
【請求項９】
前記第１のインクの４０度下での粘度をμ１、前記第２のインクの４０度下での粘度をμ２としたとき、（（μ１−μ２）／μ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし８のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１０】
前記第１のインクと前記第２のインクとは、それぞれ、４０度下での表面張力が５ｍＮ／ｍ以上２００ｍＮ／ｍ以下のものである請求項１ないし９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記第１のインクの４０度下での表面張力をｆ１、前記第２のインクの４０度下での粘度の表面張力をｆ２としたとき、（（ｆ１−ｆ２）／ｆ１）×１００＝±１０［％］を満足する請求項１ないし１０のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記第２のインクは、実質的に無色のものである請求項１ないし１１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１３】
印刷媒体と、
前記印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有し、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする印刷物。
【請求項１４】
印刷媒体と、該印刷媒体上に設けられ、着色剤として顔料を含む第１のインクと、顔料を含まない第２のインクとを用いて印刷して硬化してなる印刷層とを有する印刷物に対して、機械加工を施してなる成形体であって、
前記第１のインクは、該第１のインクを硬化させて厚さ５μｍの膜としたとき、該膜を１５０℃の環境下で延伸させた際に７０％以上延伸するものであり、
前記第２のインクは、該第２のインクを硬化させて厚さ５０〜２００μｍの膜としたとき、該膜の弾性率が２００ＭＰａ以下となるものであることを特徴とする成形体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１２−２５０４９３（Ｐ２０１２−２５０４９３Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２６１５９（Ｐ２０１１−１２６１５９）
【出願日】平成２３年６月６日（２０１１．６．６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月６日（２０１１．６．６）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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