インクセット及びその製造方法並びにインクジェット記録装置
【課題】本発明は、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することが可能なインクセット及び該インクセットの製造方法並びに該インクセットを有するインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【解決手段】インクセットは、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有し、ブラックのインク及びブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、第一の顔料は、界面活性剤により水中に分散されており、ブラックのインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、ブラック以外の色のインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たす。
【解決手段】インクセットは、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有し、ブラックのインク及びブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、第一の顔料は、界面活性剤により水中に分散されており、ブラックのインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、ブラック以外の色のインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たす。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクセットの製造方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用の水性顔料インクにおいては、高い画像濃度、耐擦過性（インクの付着した紙を擦ったときの汚れにくさ）、保存安定性、ヘッドからのインクの吐出安定性、ブリード耐性等が求められている。
【０００３】
特許文献１には、カーボンブラック、分散剤、ポリウレタン樹脂粒子、および水を含有するインクジェット用記録インクが開示されている。このとき、カーボンブラックがチャンネルブラック及び／又はガスブラックであり、ポリウレタン樹脂粒子がアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂粒子であり、アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂粒子は、酸価が４０以上１２０以下及び分子量が５００以上５００００以下、一次粒子の平均径が２０ｎｍ以下のものである。
【０００４】
しかしながら、ブラックとブラック以外の色の間で、カラーブリードが発生するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することが可能なインクセット及び該インクセットの製造方法並びに該インクセットを有するインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットであって、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、前記第一の顔料は、前記界面活性剤により前記水中に分散されており、前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とする。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量は、前記ブラック以外の色のインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４以上３．０×１０４以下であることを特徴とする。
【０００９】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項５に記載の発明は、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットを製造する方法であって、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクを製造する工程は、それぞれ、前記第一の顔料が前記界面活性剤により前記水中に分散されている第一の液を調製する工程と、前記着色粒子が前記水中に分散されている第二の液を調製する工程を有し、前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とする。
【００１１】
請求項６に記載の発明は、請求項６に記載のインクセットの製造方法において、前記ブラックのインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、前記ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことを特徴とする。
【００１２】
請求項７に記載の発明は、インクジェット記録装置において、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクセットを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することが可能なインクセット及び該インクセットの製造方法並びに該インクセットを有するインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置の全体構成を示す概略図である。
【図３】図２のインクジェット記録装置の部分拡大図である。
【図４】本発明で用いられるインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００１６】
本発明のインクセットは、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有し、ブラックのインク及びブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含む。このとき、第一の顔料は、界面活性剤により水中に分散されている。また、ブラックのインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、ブラック以外の色のインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たす。
【００１７】
ポリウレタン粒子は、界面活性剤により水中に分散されている第一の顔料に吸着して、分散を安定化させることができる。このとき、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］
を満たすため、ブラックのインク中の第一の顔料に吸着していないポリウレタン粒子が多くなる。ここで、第一の顔料に吸着していない、即ち、遊離しているポリウレタン粒子は、造膜作用を有するため、ブラックのインクは、紙等の記録媒体に着弾して、水分が蒸発する際に粘度が上昇しやすくなる。その結果、ブラックのインクがブラック以外の色のインクの側に染み出しにくくなり、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することができる。
【００１８】
一方、［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１００を超えると、画像濃度が低下することがある。また、［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］が１未満であると、吐出安定性が低下することがあり、１０を超えると、画像濃度が低下することがある。さらに、Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）が２質量％未満であると、画像濃度が低下することがあり、２０質量％を超えると、吐出安定性が低下することがある。また、Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）が０．２未満であると、吐出安定性又は耐擦過性が低下することがあり、５を超えると、吐出安定性又は保存安定性が低下することがある。さらに、Ｕ（Ｂｋ）が０．５質量％未満であると、保存安定性及び耐擦過性が低下することがあり、１．８を超えると、吐出安定性及び画像濃度が低下することがある。
【００１９】
また、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］−［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦３．５
を満たすことが好ましい。［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］−［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１未満であると、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生することがあり、３．５を超えると、ブラックの画像濃度が低下することがある。
【００２０】
ポリウレタン粒子としては、特に限定されないが、ポリウレタンエマルジョンに含まれる粒子等を用いることができる。
【００２１】
ポリウレタンエマルジョンは、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンであり、乳化剤を用いてポリウレタンを乳化したエマルジョンと、乳化剤の作用を有する官能基を共重合等により導入した自己乳化型のエマルジョンがある。中でも、顔料や分散剤との組み合わせにおいて、分散安定性に優れていることから、自己乳化型のエマルジョンが好ましい。このとき、顔料の固着性、分散安定性の点から、エーテル型のエマルジョンが好ましい。
【００２２】
ポリウレタンエマルジョンの市販品としては、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（日本ユニカー社製）、ボンディックシリーズ（ＤＩＣ社製）、タケラックＷ、ＷＳシリーズ（三井化学社製）等が挙げられる。
【００２３】
ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量は、ブラック以外の色のインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることが好ましい。ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量がブラック以外の色のインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量未満であると、耐擦過性が低下することがある。
【００２４】
ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４〜３．０×１０４であることが好ましい。ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量が１．３×１０４未満であると、耐擦過性が低下することがあり、３．０×１０４を超えると、ブラックインクの吐出安定性が低下することがある。
【００２５】
なお、数平均分子量及び重量平均分子量は、展開溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いるＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の分子量である。
【００２６】
本発明においては、ポリウレタンエマルジョンを単独で用いてもよいし、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン等と併用してもよい。
【００２７】
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの市販品としては、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（以上、ジョンソンポリマー社製）等が挙げられる。
【００２８】
アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンの市販品としては、ＵＶＡ３８３ＭＡ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＰ４７１０（昭和高分子社製）等が挙げられる。
【００２９】
フッ素樹脂エマルジョンの市販品としては、ＦＥ４３００、ＦＥ４５００、ＦＥ４４００（以上、旭硝子社製）等が挙げられる。
【００３０】
各色のインクに含まれる顔料としては、特に限定されないが、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等の有機顔料；酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３１】
なお、第一の顔料及び第二の顔料は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３２】
ブラックのインクに含まれるカーボンブラックは、ファーネス法、チャネル法を用いて製造されており、一次粒径が１５〜４０ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇであり、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであり、揮発分が０．５〜１０％であり、ｐＨが２〜９であることが好ましい。
【００３３】
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００３４】
ブラック以外の色のインクとしては、特に限定されないが、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー等のインクを用いることができる。
【００３５】
イエローのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００３６】
マゼンタのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（ベンガラ）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００３７】
シアンのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３８】
レッド、グリーン、ブルーのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００３９】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。
【００４０】
ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル等が挙げられる。また、これらのノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置換したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体や、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた縮合物も用いることができる。
【００４１】
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは、１２〜１９．５であることが好ましく、１３〜１９がさらに好ましい。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢが１２未満であると、ノニオン系界面活性剤の水に対するなじみが低下して、第一の顔料の分散安定性が低下することがあり、１９．５を超えると、ノニオン系界面活性剤が第一の顔料に吸着しにくくなって、第一の顔料の分散安定性が低下することがある。
【００４２】
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩をホルマリンで縮合させた縮合物、メラニンスルホン酸塩をホルマリンで縮合させた縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、ラウリルジメチルベタイン、Ｎ−アルキルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４４】
着色粒子は、第二の顔料及び親水性基を有する樹脂を用いてマイクロカプセル化することにより、製造することができる。
【００４５】
第二の顔料をマイクロカプセル化する方法としては、特に限定されないが、化学的製法、物理的製法、物理化学的製法、機械的製法等が挙げられる。具体例を以下に記載する。
・界面重合法（２種のモノマー又は２種の反応性物質を、第二の顔料が分散されている有機溶媒と水性溶媒に別々に溶解させた後、有機溶媒相と水性溶媒相の界面で反応させる方法）
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体若しくは気体のモノマーと触媒、又は、２種の反応性物質を水性溶媒相又は第二の顔料が分散されている有機溶媒相から供給して反応させる方法）
・液中硬化被膜法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液の滴を硬化剤等により、水性溶媒中で不溶化させる方法）
・コアセルベーション（相分離）法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を、樹脂濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させる方法）
・液中乾燥法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を、水性溶媒中に投入して、複合エマルジョンとした後、有機溶媒を除去する方法）
・融解分散冷却法（常温で固化する親水性基を有する樹脂を加熱により溶融させた溶融液中に第二の顔料が分散されている分散液を微細な粒子にした後、冷却する方法）
・気中懸濁被覆法（流動床を用いて、第二の顔料を気流中に浮遊させながら、親水性基を有する樹脂を含む液を噴霧する方法）
・スプレードライング法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を噴霧して熱風と接触させ、有機溶媒を蒸発させる方法）
・酸析法（アニオン性基を有する樹脂のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和し、第二の顔料と共に水性溶媒中で混練した後、酸性化合物で中性又は酸性にして、樹脂を析出させ、さらに塩基性化合物で中和する方法）
・転相乳化法（アニオン性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液中に水を投入する、又は、水中に分散液を投入する方法）
親水性基を有する樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン等が挙げられる。中でも、カルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性基を有する樹脂が好ましい。
【００４６】
親水性基として、ノニオン性基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−オキサゾリンのカチオン開環重合体等が挙げられる。中でも、水溶性が低く、熱水に溶解しやすく、冷水に溶解しにくいという性質を有するため、ポリビニルアルコールの完全ケン化物が好ましい。
【００４７】
なお、マイクロカプセル化する方法に応じて、親水性基を有する樹脂を選択することが好ましい。例えば、界面重合法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂等を用いることが好ましい。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等を用いることが好ましい。液中硬化法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂等を用いることが好ましい。コアセルベーション法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、ゼラチン、セルロース類、カゼイン等を用いることが好ましい。
【００４８】
親水性基を有する樹脂の数平均分子量は、マイクロカプセル化することを考慮すると、２×１０３以上であることが好ましい。
【００４９】
第二の顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比は、０．１０〜０．９０であることが好ましく、０．２０〜０．７０がさらに好ましい。第二の顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比が０．１０未満であると、第二の顔料の表面を被覆しにくくなることがあり、０．９０を超えると、第二の顔料の発色性が低下することがある。
【００５０】
なお、第二の顔料として、自己分散性の有機顔料又は自己分散性のカーボンブラックを用いると、着色粒子中の親水性基を有する樹脂の含有量が比較的小さくても、第二の顔料の分散性が向上するため、インクの保存安定性を確保することができる。
【００５１】
マイクロカプセル化する際に用いられる水性溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルキルアルコール類；ベンゾール、トルオール、キシロール等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロロホルム、二塩化エチレン等の塩素化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。
【００５２】
着色粒子は、マイクロカプセル化した後、遠心分離、濾過等により精製されていることが好ましい。
【００５３】
着色粒子の平均粒径（Ｄ５０）は、５０〜１８０ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
なお、平均粒径（Ｄ５０）は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを測定することにより得られる。
【００５５】
各色のインクは、湿潤剤をさらに含むことが好ましい。
【００５６】
湿潤剤としては、特に限定されないが、沸点が２５０℃を超える湿潤剤Ａ及び沸点が１４０〜２５０℃である湿潤剤Ｂを併用することが好ましい。
【００５７】
湿潤剤Ａとしては、２３℃、８０％ＲＨの環境における平衡水分量が４０質量％以上である多価アルコールであれば、特に限定されないが、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ）、グリセリン（ｂｐ２９０℃）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃）等が挙げられる。中でも、グリセリンが好ましい。
【００５８】
湿潤剤Ｂとしては、２３℃、８０％ＲＨの環境における平衡水分量が４０質量％以上である多価アルコールであれば、特に限定されないが、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃）等が挙げられる。中でも、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００５９】
湿潤剤Ａに対する湿潤剤Ｂの質量比は、通常、１０／９０〜９０／１０である。
【００６０】
なお、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いて、２３±１℃、８０±３％ＲＨに保持したデシケーター内に湿潤剤１ｇを秤量したシャーレを保管し、式
（湿潤剤に吸収された水の質量）／（湿潤剤の質量）×１００
で表される飽和水分量［質量％］を算出することにより得られる。
【００６１】
なお、湿潤剤Ａ及び／又は湿潤剤Ｂと共に、湿潤剤Ｃを併用してもよい。
【００６２】
湿潤剤Ｃとしては、特に限定されないが、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９−２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）等の多価アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）等の多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル；Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）等のアミド；モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）等のアミン；ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００６３】
これら以外の湿潤剤Ｃとしては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類等の糖類及びその誘導体等の固体湿潤剤が挙げられる。
【００６４】
糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。
【００６５】
ここで、多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含む。
【００６６】
糖類の誘導体としては、一般式
ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎは２〜５の整数である。）
で表される糖アルコール等の還元糖；アルドン酸、ウロン酸等の酸化糖；アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、マルチトール、ソルビット等の糖アルコールが好ましい。
【００６７】
各色のインクは、浸透剤をさらに含むことが好ましい。これにより、インクの表面張力が低下し、記録媒体にインク滴が着弾した後、記録媒体にインクが浸透しやすくなるため、フェザリングやカラーブリードの発生を抑制することができる。
【００６８】
浸透剤としては、特に限定されないが、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等の界面活性剤が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコール等が挙げられる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。
【００７１】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルベタイン、Ｎ−アルキルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００７２】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
【００７３】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上、旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（以上、住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（以上、ＤＩＣ社製）、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００（以上、デュポン社製）、エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（以上、ジェムコ社製）、ＦＴ−２５０、２５１（以上、ネオス社製）、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。中でも、画像品質、保存安定性が優れることから、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が好ましい。
【００７４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン化合物が挙げられる。
【００７５】
ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した側鎖型（ペンダント型）、ポリシロキサンの片末端又は両末端にポリエーテル基を導入した片末端型又は両末端型（ＡＢＡ型）、ポリシロキサンの側鎖及び両末端にポリエーテル基を導入した側鎖両末端型、ポリエーテル基を導入したポリシロキサン（Ａ）とポリエーテル基を導入していないポリシロキサン（Ｂ）を繰り返し結合したＡＢｎ型、枝分かれしたポリシロキサンの末端にポリエーテル基を導入した枝分かれ型等が挙げられる。中でも、側鎖型（ペンダント型）が好ましい。
【００７６】
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８，ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４（以上、信越化学工業社製）、ＳＦ−３７７１、ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、Ｌ−７６０４（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上、ビッグケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００７７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。
【００７８】
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、エアープロダクツ社製）等が挙げられる。
【００７９】
インク中の浸透剤の含有量は、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
【００８０】
なお、インクの浸透性を向上させるため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数が８〜１１のポリオールを浸透剤と併用してもよい。
【００８１】
各色のインクは、必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
【００８２】
消泡剤としては、特に限定されないが、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、破泡効果に優れる点で、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００８３】
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に限定されないが、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
【００８４】
防腐防黴剤としては、特に限定されないが、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００８５】
防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム等が挙げられる。
【００８６】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８７】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、オキシベンゾン、サリチル酸フェニル、パラアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００８８】
各色のインクは、平均粒径（Ｄ５０）が７０〜１５０ｎｍであることが好ましい。インクの平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ未満であると、耐擦過性が低下することがあり、１５０ｎｍを超えると、インクの吐出安定性が低下することがある。
【００８９】
各色のインクの２５℃における粘度は、５〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６〜１５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。インクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、記録媒体上でインクが滲むことがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると、インクの吐出安定性が低下することがある。
【００９０】
各色のインクは、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インクの２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、記録媒体上でインクが滲むことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体にインクが浸透しにくくなって、乾燥に長時間を要することがある。
【００９１】
各色のインクは、ｐＨが７〜１０であることが好ましい。
【００９２】
各色のインクを製造する工程は、第一の顔料が界面活性剤により水中に分散されている第一の液を調製する工程と、着色粒子が水中に分散されている第二の液を調製する工程を有する。
【００９３】
ブラックのインクを製造する際に調製される第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことが好ましい。Ｄ（Ｓ−ＣＬ）が６０ｎｍ未満であると、インクの耐光性及び保存安定性が低下することがある。Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）がＤ（Ｓ−ＣＬ）未満であると、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生しやすくなることがある。Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）が１３０ｎｍを超えると、画像の彩度が低下したり、保存時にインクの粘度が上昇したり、インクを吐出する際にノズルが詰まったりすることがある。
【００９４】
本発明のインクセットは、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等のインクジェット記録装置に適用することができる。
【００９５】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す。インクジェット記録装置１００は、用紙を装填するための給紙トレイ１０１と、画像が形成された用紙をストックするための排紙トレイ１０２と、インクカートリッジ装填部１０３とを有する。インクカートリッジ装填部１０３の上面には、操作キー、表示器等が設置されている操作部１０４が配置されている。インクカートリッジ装填部１０３には、インクカートリッジ（不図示）を着脱するための開閉可能なカバー１０３ａが設置されている。
【００９６】
インクジェット記録装置１００内には、図２及び図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイドロッド１０５とステー１０６により、キャリッジ１０７が主走査方向Ａに摺動自在に保持されており、主走査モータ（不図示）により、主走査方向Ａに移動走査される。
【００９７】
キャリッジ１０７には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１０８が、複数のインク吐出口が主走査方向Ａと交叉する方向に配列されており、インク滴が吐出される方向が下方になるように装着されている。
【００９８】
インクジェットヘッド１０８としては、特に限定されないが、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等を有するものを用いることができる。
【００９９】
また、キャリッジ１０７には、インクジェットヘッド１０８に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１０９が搭載されている。サブタンク１０９には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０３に装填されたインクカートリッジ（不図示）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【０１００】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１０２ａ上に積載されている用紙Ｐを給紙するための給紙部として、用紙積載部１０２ａから用紙Ｐを１枚ずつ分離給送する給紙コロ１１０及び給紙コロ１１０に対向して配置されており、摩擦係数の大きい材質から構成される分離パッド１１１が設置されている。このとき、分離パッド１１１は、給紙コロ１１０側に付勢されている。
【０１０１】
給紙部からガイド１１２を介して給紙された用紙Ｐをインクジェットヘッド１０８の下方側で搬送するための搬送部として、用紙Ｐを静電吸着して搬送するための搬送ベルト１１３と、用紙Ｐを搬送ベルト１１３との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１１４と、略鉛直上方に搬送される用紙Ｐを略９０°方向転換させて搬送ベルト１１３上に倣わせるための搬送ガイド１１５と、押さえ部材１１６により搬送ベルト１１３側に付勢されている先端加圧コロ１１７が設置されている。また、搬送ベルト１１３の表面を帯電させるための帯電ローラ１１８が設置されている。
【０１０２】
搬送ベルト１１３は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１１９とテンションローラ１２０との間に張架されており、用紙Ｐを搬送する方向Ｂに周回可能である。また、搬送ベルト１１３の裏側には、インクジェットヘッド１０８による画像形成領域に対応してガイド部材１２１が配置されている。
【０１０３】
搬送ベルト１１３としては、特に限定されないが、厚さが４０μｍ程度のテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂から構成される用紙Ｐを静電吸着する表層と、カーボンにより抵抗が制御されている以外は、表層と同一の材質から構成される裏層（中抵抗層、アース層）を有するものを用いることができる。
【０１０４】
なお、インクジェットヘッド１０８により画像が形成された用紙Ｐを排紙するための排紙部として、搬送ベルト１１３から用紙Ｐを分離するための分離爪１２２と、排紙ローラ１２３及び排紙コロ１２４が設置されており、排紙ローラ１２３の下方に排紙トレイ１０３が配置されている。
【０１０５】
インクジェット記録装置１００の背面部には、両面給紙ユニット１２５が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１２５は、搬送ベルト１１３が方向Ｂに対して逆方向に回転することにより戻される用紙Ｐを取り込んで反転させた後、カウンタローラ１１４と搬送ベルト１１３との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１２５の上面には、手差し給紙部１２６が設置されている。
【０１０６】
インクジェット記録装置１００においては、給紙部から用紙Ｐが１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙Ｐは、ガイド１１２で案内され、搬送ベルト１１３とカウンタローラ１１４との間に挟まれて搬送される。さらに、先端を搬送ガイド１１５で案内されて先端加圧コロ１１７で搬送ベルト１１３に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【０１０７】
このとき、帯電ローラ１１８により搬送ベルト１１３が帯電されているため、用紙Ｐは、搬送ベルト１１３に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１０７を移動させながら画像信号に応じて、インクジェットヘッド１０８を駆動することにより、停止している用紙Ｐにインク滴を吐出して１行分の画像を形成し、用紙Ｐを所定量搬送した後、次の１行分の画像を形成する。画像の形成が終了した信号又は用紙Ｐの後端が画像形成領域に到達した信号を受けることにより、画像形成動作を終了して、用紙Ｐを排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１０８】
そして、サブタンク１０９内のインクの残量のニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（不図示）から所要量のインクがサブタンク１０９に補給される。
【０１０９】
インクジェット記録装置１００においては、インクカートリッジ中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジの筐体を分解して内部のインク袋を交換することができる。また、インクカートリッジは、縦置きで前面装填構成としても、安定してインクを供給することができる。したがって、インクジェット記録装置１００の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納されている場合、又は、インクジェット記録装置１００の上面に物が置かれているような場合であっても、インクカートリッジを容易に交換することができる。
【０１１０】
図４に、本発明で用いられるインクカートリッジの一例を示す。インクカートリッジ２００は、インクが充填されているインク袋２０１がプラスチック製の筐体２０２内に収容され、インクジェット記録装置１００に着脱可能に装着して用いられる。
【０１１１】
インク袋２０１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材から構成されており、インク注入口２０１ａからインクを充填して、排気した後、インク注入口２０１ａを融着することにより密閉されている。また、インク袋２０１には、ゴム部材から構成されるインク排出口２０１ｂが形成されており、サブタンク１０９にインクを供給する際には、インク排出口２０１ｂにインク供給チューブの先端に設置されている針を刺す。
【０１１２】
以上、本発明のインクセットを、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例について説明したが、ライン型ヘッドを有するライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【０１１４】
［第一の液（Ｂｋ−１）の調製］
ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ、平均一次粒径が２９ｎｍ、ｐＨが４．０、ＤＢＰ吸油量が４００ｇ／１００ｇのカーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）２００部、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の含有量が５０質量％のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１２．５部及び水７８８部をプレミックスし、混合スラリーを得た。次に、ディスクタイプのメディアミルＭＳＣ型（三井鉱山社製）を用いて、直径が１５μｍのジルコニアビーズの充填率７０％、周速８ｍ／ｓ、液温１０℃として、混合スラリーを３分間循環分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−７７００（久保田商事社製）を用いて、粗大粒子を遠心分離した後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２５ｎｍの第一の液（Ｂｋ−１）を得た。
【０１１５】
［第一の液（Ｂｋ−２）の調製］
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径が２０ｎｍ、ｐＨが４．０、ＤＢＰ吸油量が６２０ｇ／１００ｇのカーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）１７５部、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の含有量が５０質量％のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１７５部及び水６５０部をプレミックスし、混合スラリーを得た。次に、ディスクタイプのメディアミルＤＭＲ型（アシザワ・ファインテック社製）を用いて、直径が５０μｍのジルコニアビーズの充填率を５５％、周速を１０ｍ／ｓ、液温を１０℃として、３分間混合スラリーを循環分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−７７００（久保田商事社製）を用いて、粗大粒子を遠心分離した後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１００ｎｍの第一の液（Ｂｋ−２）を得た。
【０１１６】
［第一の液（Ｃ−１）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）２４部、ＰＯＥ（４０）β−ナフチルエーテルの１０質量％水溶液１２０部及び水１６部を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を用いて、３時間撹拌した。次に、バッチ式卓上サンドミル（カンペパピオ社製）を用いて、直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて、８時間分散させた後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が９７ｎｍの第一の液（Ｃ−１）を得た。
【０１１７】
［第一の液（Ｃ−２）の調製］
直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて分散させる時間を１２時間に変更した以外は、第一の液（Ｃ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が８５ｎｍの第一の液（Ｃ−１）を得た。
【０１１８】
［第一の液（Ｍ−１）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、第一の液（Ｃ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２１ｎｍの第一の液（Ｍ−１）を得た。
【０１１９】
［第一の液（Ｍ−２）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、第一の液（Ｃ−２）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１０３ｎｍの第一の液（Ｍ−２）を得た。
【０１２０】
［第一の液（Ｙ−１）の調製］
ピグメントイエロー１３８のＬＩＯＮＯＧＥＮ ＹＥＬＬＯＷ １０１０（東洋インキ社製）２４部、ＰＯＥ（４０）α−ナフチルエーテルの１０質量％水溶液１２０部及び水１６部を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を用いて、３時間撹拌した。次に、バッチ式卓上サンドミル（カンペパピオ社製）を用いて、直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて、８時間分散させた後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍの第一の液（Ｙ−１）を得た。
【０１２１】
［第一の液（Ｙ−２）の調製］
直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて分散させる時間を１２時間に変更した以外は、第一の液（Ｙ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が５４ｎｍの第一の液（Ｙ−１）を得た。
【０１２２】
［第二の液（Ｂｋ）の調製］
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）４．０ｇ及びメルカカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を２．５時間でフラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を０．５時間でフラスコ内に滴下した。次に、６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、１時間熟成した。さらに、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、５０質量％のポリマー溶液を得た。なお、ポリマーは、重量平均分子量が１．５×１０４であった。
【０１２３】
ポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及び水３０ｇを撹拌した後、３本ロールミルＮＲ−８４Ａ（ノリタケカンパニー社製）を用いて、２０回混練し、ペーストを得た。次に、イオン交換水２００ｇにペーストを投入し、撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水の一部を留去し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が８４ｎｍの第二の液（Ｂｋ）を得た。
【０１２４】
［第二の液（Ｃ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３）を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が９３ｎｍの第二の液（Ｃ）を得た。
【０１２５】
［第二の液（Ｍ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２７ｎｍの第二の液（Ｍ）を得た。
【０１２６】
［第二の液（Ｙ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が７６ｎｍの第二の液（Ｙ）を得た。
【０１２７】
［ポリウレタンエマルジョン１の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２２ｎｍ、２５℃における粘度が２１１ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン１を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が２．０×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２８】
［ポリウレタンエマルジョン２の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２４ｎｍ、２５℃における粘度が２３２ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン２を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が３．０×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２９】
［ポリウレタンエマルジョン３の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２０ｎｍ、２５℃における粘度が１９９ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン３を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．４×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３０】
［ポリウレタンエマルジョン４の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２０ｎｍ、２５℃における粘度が４８５ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン４を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３１】
［ポリウレタンエマルジョン５の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２２ｎｍ、２５℃における粘度が７４ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン５を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が９．３×１０３、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３２】
［ポリウレタンエマルジョン６］
ポリウレタンエマルジョン６として、ポリウレタン粒子の含有量が２５質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１０ｎｍ、２５℃における粘度が１８７ｍＰａ・ｓのカチオン性の自己乳化型（ポリカーボネート型）のポリウレタンエマルジョンＳＦ６５０（第一工業製薬社製）を用いた。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．５×１０４、酸価が１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
［平均粒径（Ｄ５０）の測定］
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルの平均粒径（Ｄ５０）を測定した。
【０１３４】
［２５℃における粘度の測定］
粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、２５℃における粘度を測定した。
【０１３５】
［重量平均分子量の測定］
ＨＰＬＣのＬＣ−１０（島津製作所社製）及びカラムＴＳＫｇｅｌα−Ｍ（東ソー社製）を用いて、重量平均分子量を測定した。なお、展開溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用い、標準物質として、標準ポリスチレン（東ソー社製）を用いて、校正曲線を作成した。
【０１３６】
［ブラックインクの調製］
湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、ブラックインクを得た。
【０１３７】
表１に、ブラックインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１３８】
【表１】
表２に、ブラックインクの特性を示す。
【０１３９】
【表２】
［平均粒径（Ｄ５０）の測定］
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルの平均粒径（Ｄ５０）を測定した。
【０１４０】
［２５℃における粘度の測定］
粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、２５℃における粘度を測定した。
【０１４１】
［保存性の評価］
ポリエチレン容器にインクを入れ、密封して、７０℃で２週間保存した後、２５℃における粘度と平均粒径（Ｄ５０）を測定し、初期の２５℃における粘度と平均粒径（Ｄ５０）を基準とした変化率により、保存性を評価した。なお、変化率が５％未満である場合を○、５％以上５０％未満である場合を△、５０％以上である場合を×として、判定した。
【０１４２】
［シアンインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、シアンインクを得た。
【０１４３】
表３に、シアンインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１４４】
【表３】
表４に、シアンインクの特性を示す。
【０１４５】
【表４】
［マゼンタインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、マゼンタインクを得た。
【０１４６】
表５に、マゼンタインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１４７】
【表５】
表６に、マゼンタインクの特性を示す。
【０１４８】
【表６】
［イエローインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、イエローインクを得た。
【０１４９】
表７に、イエローインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１５０】
【表７】
表８に、イエローインクの特性を示す。
【０１５１】
【表８】
［印字評価］
実施例１〜１０及び比較例１〜４のインクセット（表９〜１３参照）の印字評価を実施した。具体的には、２４±０．５℃、５０±５％ＲＨの環境下、インクジェットプリンタＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００（リコー社製）を用いて、インクの吐出量が等しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、同じ量のインクが記録媒体に付着するように設定した。
【０１５２】
【表９】
【０１５３】
【表１０】
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】
【表１２】
【０１５６】
【表１３】
以下に、評価項目及び評価方法を示す。
【０１５７】
［カラーブリード］
坪量が７１．７ｇ／ｍ２、サイズ度が２０．０秒、透気度が２２．５秒の上質紙Ｔｙｐｅ６２００（リコー社製）に、シアン、マゼンタ及びイエローのベタ画像内にブラックの０．５ｍｍの線画像をそれぞれ形成し、異なる色のインクが隣接した場合に滲んで発生する色境界にじみを目視により観察し、カラーブリードを評価した。なお、色境界にじみが全く発生せず、問題が無い場合を◎、色境界にじみがわずかに発生するが、問題が無い場合を○、色境界にじみが発生して、問題がある場合を×として、判定した。
【０１５８】
［吐出安定性］
ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの面積と形状が同一のベタ画像及び線画像を含むチャートを、坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（リコー社製）に１００枚連続印字した。印字中、チャートにインクのドット抜けや飛行曲がりが見られた際には、正常印刷への復帰動作として、プリンターノズルをクリーニングし、クリーニングの回数により吐出安定性を評価した。なお、クリーニングの回数が１回以下である場合を○、２回以上４回以下である場合を△、５回以上である場合を×として、判定した。
【０１５９】
［耐擦過性］
坪量が７１．７ｇ／ｍ２、サイズ度が２０．０秒、透気度が２２．５秒の上質紙ＴｙＰｅ６２００紙（リコー社製）に、６００ｄｐｉの解像度で、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローのベタ画像を含むチャートを印字した。乾燥後、綿布で印字部を１０回擦り、綿布への顔料の転写具合を目視により観察し、耐擦過性を評価した。なお、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの全色について綿布への顔料の転写がほとんど見られない場合を◎、ブラックについては綿布への顔料の転写が見られないが、シアン、マゼンタ及びイエローの１色以上については綿布への顔料の転写が見られる場合を○、シアン、マゼンタ及びイエローの全色については綿布への顔料の転写が見られないが、ブラックについては綿布への顔料の転写が見られる場合を△、ブラックについて綿布への顔料の転写が見られ、シアン、マゼンタ及びイエローの１色以上についても綿布への顔料の転写が見られる場合を×として、判定した。
【０１６０】
［ＯＤ値］
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成した、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの６４ｐｏｉｎｔの文字「■」が記載されているチャートをマイペーパー（リコー社製）に印字し、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて「■」部を測色し、ＯＤ値を評価した。このとき、印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−標準 はやい」モードとした。なお、ブラックは、ＯＤ値が１．２０以上である場合を◎、１．１０以上１．２０未満である場合を○、１．００以上１．１０未満である場合を△、１．００未満である場合を×として、判定した。シアンは、ＯＤ値が１．００以上である場合を◎、０．９０以上１．００未満である場合を○、０．８０以上０．９０未満である場合を△、０．８０未満である場合を×として、判定した。マゼンタは、ＯＤ値が０．９０以上である場合を◎、０．８０以上０．９０未満である場合を○、０．７０以上０．８０未満である場合を△、０．７０未満である場合を×として、判定した。イエローは、ＯＤ値が０．７５以上である場合を◎、０．７０以上０．７５未満である場合を○、０．６５以上０．７０未満である場合を△、０．６５未満である場合を×として、判定した。
【０１６１】
表１４に、印字評価の結果を示す。
【０１６２】
【表１４】
表１４より、実施例１〜１０のインクセットは、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］
を満たすため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制できることがわかる。一方、比較例１、２のインクセットは、［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１未満であるため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生する。また、比較例３のインクセットは、アニオン性のポリウレタン粒子を含まないため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生し、保存安定性、吐出安定性及び耐擦過性が低下する。さらに、比較例４のインクセットは、カチオン性のポリウレタン粒子を含むため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生し、保存安定性、吐出安定性及び耐擦過性が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１６３】
【特許文献１】特開２００９−１７３８０５号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクセットの製造方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用の水性顔料インクにおいては、高い画像濃度、耐擦過性（インクの付着した紙を擦ったときの汚れにくさ）、保存安定性、ヘッドからのインクの吐出安定性、ブリード耐性等が求められている。
【０００３】
特許文献１には、カーボンブラック、分散剤、ポリウレタン樹脂粒子、および水を含有するインクジェット用記録インクが開示されている。このとき、カーボンブラックがチャンネルブラック及び／又はガスブラックであり、ポリウレタン樹脂粒子がアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂粒子であり、アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂粒子は、酸価が４０以上１２０以下及び分子量が５００以上５００００以下、一次粒子の平均径が２０ｎｍ以下のものである。
【０００４】
しかしながら、ブラックとブラック以外の色の間で、カラーブリードが発生するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することが可能なインクセット及び該インクセットの製造方法並びに該インクセットを有するインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットであって、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、前記第一の顔料は、前記界面活性剤により前記水中に分散されており、前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とする。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量は、前記ブラック以外の色のインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４以上３．０×１０４以下であることを特徴とする。
【０００９】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセットにおいて、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項５に記載の発明は、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットを製造する方法であって、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクを製造する工程は、それぞれ、前記第一の顔料が前記界面活性剤により前記水中に分散されている第一の液を調製する工程と、前記着色粒子が前記水中に分散されている第二の液を調製する工程を有し、前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とする。
【００１１】
請求項６に記載の発明は、請求項６に記載のインクセットの製造方法において、前記ブラックのインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、前記ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことを特徴とする。
【００１２】
請求項７に記載の発明は、インクジェット記録装置において、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクセットを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することが可能なインクセット及び該インクセットの製造方法並びに該インクセットを有するインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置の全体構成を示す概略図である。
【図３】図２のインクジェット記録装置の部分拡大図である。
【図４】本発明で用いられるインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００１６】
本発明のインクセットは、ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有し、ブラックのインク及びブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含む。このとき、第一の顔料は、界面活性剤により水中に分散されている。また、ブラックのインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、ブラック以外の色のインク中の第一の顔料の含有量、第二の顔料の含有量及びポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たす。
【００１７】
ポリウレタン粒子は、界面活性剤により水中に分散されている第一の顔料に吸着して、分散を安定化させることができる。このとき、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］
を満たすため、ブラックのインク中の第一の顔料に吸着していないポリウレタン粒子が多くなる。ここで、第一の顔料に吸着していない、即ち、遊離しているポリウレタン粒子は、造膜作用を有するため、ブラックのインクは、紙等の記録媒体に着弾して、水分が蒸発する際に粘度が上昇しやすくなる。その結果、ブラックのインクがブラック以外の色のインクの側に染み出しにくくなり、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することができる。
【００１８】
一方、［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１００を超えると、画像濃度が低下することがある。また、［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］が１未満であると、吐出安定性が低下することがあり、１０を超えると、画像濃度が低下することがある。さらに、Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）が２質量％未満であると、画像濃度が低下することがあり、２０質量％を超えると、吐出安定性が低下することがある。また、Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）が０．２未満であると、吐出安定性又は耐擦過性が低下することがあり、５を超えると、吐出安定性又は保存安定性が低下することがある。さらに、Ｕ（Ｂｋ）が０．５質量％未満であると、保存安定性及び耐擦過性が低下することがあり、１．８を超えると、吐出安定性及び画像濃度が低下することがある。
【００１９】
また、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］−［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦３．５
を満たすことが好ましい。［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］−［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１未満であると、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生することがあり、３．５を超えると、ブラックの画像濃度が低下することがある。
【００２０】
ポリウレタン粒子としては、特に限定されないが、ポリウレタンエマルジョンに含まれる粒子等を用いることができる。
【００２１】
ポリウレタンエマルジョンは、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンであり、乳化剤を用いてポリウレタンを乳化したエマルジョンと、乳化剤の作用を有する官能基を共重合等により導入した自己乳化型のエマルジョンがある。中でも、顔料や分散剤との組み合わせにおいて、分散安定性に優れていることから、自己乳化型のエマルジョンが好ましい。このとき、顔料の固着性、分散安定性の点から、エーテル型のエマルジョンが好ましい。
【００２２】
ポリウレタンエマルジョンの市販品としては、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（日本ユニカー社製）、ボンディックシリーズ（ＤＩＣ社製）、タケラックＷ、ＷＳシリーズ（三井化学社製）等が挙げられる。
【００２３】
ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量は、ブラック以外の色のインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることが好ましい。ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量がブラック以外の色のインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量未満であると、耐擦過性が低下することがある。
【００２４】
ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４〜３．０×１０４であることが好ましい。ブラックのインクに含まれるポリウレタン粒子の重量平均分子量が１．３×１０４未満であると、耐擦過性が低下することがあり、３．０×１０４を超えると、ブラックインクの吐出安定性が低下することがある。
【００２５】
なお、数平均分子量及び重量平均分子量は、展開溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いるＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の分子量である。
【００２６】
本発明においては、ポリウレタンエマルジョンを単独で用いてもよいし、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン、フッ素樹脂エマルジョン等と併用してもよい。
【００２７】
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの市販品としては、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（以上、ジョンソンポリマー社製）等が挙げられる。
【００２８】
アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンの市販品としては、ＵＶＡ３８３ＭＡ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＰ４７１０（昭和高分子社製）等が挙げられる。
【００２９】
フッ素樹脂エマルジョンの市販品としては、ＦＥ４３００、ＦＥ４５００、ＦＥ４４００（以上、旭硝子社製）等が挙げられる。
【００３０】
各色のインクに含まれる顔料としては、特に限定されないが、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等の有機顔料；酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３１】
なお、第一の顔料及び第二の顔料は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３２】
ブラックのインクに含まれるカーボンブラックは、ファーネス法、チャネル法を用いて製造されており、一次粒径が１５〜４０ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇであり、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであり、揮発分が０．５〜１０％であり、ｐＨが２〜９であることが好ましい。
【００３３】
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００３４】
ブラック以外の色のインクとしては、特に限定されないが、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー等のインクを用いることができる。
【００３５】
イエローのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００３６】
マゼンタのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（ベンガラ）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００３７】
シアンのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３８】
レッド、グリーン、ブルーのインクに含まれる顔料の市販品としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００３９】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。
【００４０】
ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル等が挙げられる。また、これらのノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置換したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体や、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた縮合物も用いることができる。
【００４１】
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは、１２〜１９．５であることが好ましく、１３〜１９がさらに好ましい。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢが１２未満であると、ノニオン系界面活性剤の水に対するなじみが低下して、第一の顔料の分散安定性が低下することがあり、１９．５を超えると、ノニオン系界面活性剤が第一の顔料に吸着しにくくなって、第一の顔料の分散安定性が低下することがある。
【００４２】
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩をホルマリンで縮合させた縮合物、メラニンスルホン酸塩をホルマリンで縮合させた縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、ラウリルジメチルベタイン、Ｎ−アルキルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４４】
着色粒子は、第二の顔料及び親水性基を有する樹脂を用いてマイクロカプセル化することにより、製造することができる。
【００４５】
第二の顔料をマイクロカプセル化する方法としては、特に限定されないが、化学的製法、物理的製法、物理化学的製法、機械的製法等が挙げられる。具体例を以下に記載する。
・界面重合法（２種のモノマー又は２種の反応性物質を、第二の顔料が分散されている有機溶媒と水性溶媒に別々に溶解させた後、有機溶媒相と水性溶媒相の界面で反応させる方法）
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体若しくは気体のモノマーと触媒、又は、２種の反応性物質を水性溶媒相又は第二の顔料が分散されている有機溶媒相から供給して反応させる方法）
・液中硬化被膜法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液の滴を硬化剤等により、水性溶媒中で不溶化させる方法）
・コアセルベーション（相分離）法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を、樹脂濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させる方法）
・液中乾燥法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を、水性溶媒中に投入して、複合エマルジョンとした後、有機溶媒を除去する方法）
・融解分散冷却法（常温で固化する親水性基を有する樹脂を加熱により溶融させた溶融液中に第二の顔料が分散されている分散液を微細な粒子にした後、冷却する方法）
・気中懸濁被覆法（流動床を用いて、第二の顔料を気流中に浮遊させながら、親水性基を有する樹脂を含む液を噴霧する方法）
・スプレードライング法（親水性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液を噴霧して熱風と接触させ、有機溶媒を蒸発させる方法）
・酸析法（アニオン性基を有する樹脂のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和し、第二の顔料と共に水性溶媒中で混練した後、酸性化合物で中性又は酸性にして、樹脂を析出させ、さらに塩基性化合物で中和する方法）
・転相乳化法（アニオン性基を有する樹脂が有機溶媒中に溶解している溶液中に第二の顔料が分散されている分散液中に水を投入する、又は、水中に分散液を投入する方法）
親水性基を有する樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体または共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン等が挙げられる。中でも、カルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性基を有する樹脂が好ましい。
【００４６】
親水性基として、ノニオン性基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、２−オキサゾリンのカチオン開環重合体等が挙げられる。中でも、水溶性が低く、熱水に溶解しやすく、冷水に溶解しにくいという性質を有するため、ポリビニルアルコールの完全ケン化物が好ましい。
【００４７】
なお、マイクロカプセル化する方法に応じて、親水性基を有する樹脂を選択することが好ましい。例えば、界面重合法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂等を用いることが好ましい。ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等を用いることが好ましい。液中硬化法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂等を用いることが好ましい。コアセルベーション法を用いる場合は、親水性基を有する樹脂として、ゼラチン、セルロース類、カゼイン等を用いることが好ましい。
【００４８】
親水性基を有する樹脂の数平均分子量は、マイクロカプセル化することを考慮すると、２×１０３以上であることが好ましい。
【００４９】
第二の顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比は、０．１０〜０．９０であることが好ましく、０．２０〜０．７０がさらに好ましい。第二の顔料に対する親水性基を有する樹脂の質量比が０．１０未満であると、第二の顔料の表面を被覆しにくくなることがあり、０．９０を超えると、第二の顔料の発色性が低下することがある。
【００５０】
なお、第二の顔料として、自己分散性の有機顔料又は自己分散性のカーボンブラックを用いると、着色粒子中の親水性基を有する樹脂の含有量が比較的小さくても、第二の顔料の分散性が向上するため、インクの保存安定性を確保することができる。
【００５１】
マイクロカプセル化する際に用いられる水性溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルキルアルコール類；ベンゾール、トルオール、キシロール等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロロホルム、二塩化エチレン等の塩素化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。
【００５２】
着色粒子は、マイクロカプセル化した後、遠心分離、濾過等により精製されていることが好ましい。
【００５３】
着色粒子の平均粒径（Ｄ５０）は、５０〜１８０ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
なお、平均粒径（Ｄ５０）は、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルを測定することにより得られる。
【００５５】
各色のインクは、湿潤剤をさらに含むことが好ましい。
【００５６】
湿潤剤としては、特に限定されないが、沸点が２５０℃を超える湿潤剤Ａ及び沸点が１４０〜２５０℃である湿潤剤Ｂを併用することが好ましい。
【００５７】
湿潤剤Ａとしては、２３℃、８０％ＲＨの環境における平衡水分量が４０質量％以上である多価アルコールであれば、特に限定されないが、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ）、グリセリン（ｂｐ２９０℃）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃）等が挙げられる。中でも、グリセリンが好ましい。
【００５８】
湿潤剤Ｂとしては、２３℃、８０％ＲＨの環境における平衡水分量が４０質量％以上である多価アルコールであれば、特に限定されないが、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃）等が挙げられる。中でも、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００５９】
湿潤剤Ａに対する湿潤剤Ｂの質量比は、通常、１０／９０〜９０／１０である。
【００６０】
なお、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いて、２３±１℃、８０±３％ＲＨに保持したデシケーター内に湿潤剤１ｇを秤量したシャーレを保管し、式
（湿潤剤に吸収された水の質量）／（湿潤剤の質量）×１００
で表される飽和水分量［質量％］を算出することにより得られる。
【００６１】
なお、湿潤剤Ａ及び／又は湿潤剤Ｂと共に、湿潤剤Ｃを併用してもよい。
【００６２】
湿潤剤Ｃとしては、特に限定されないが、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９−２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）等の多価アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）等の多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル；Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）等のアミド；モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）等のアミン；ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００６３】
これら以外の湿潤剤Ｃとしては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類等の糖類及びその誘導体等の固体湿潤剤が挙げられる。
【００６４】
糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。
【００６５】
ここで、多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含む。
【００６６】
糖類の誘導体としては、一般式
ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎは２〜５の整数である。）
で表される糖アルコール等の還元糖；アルドン酸、ウロン酸等の酸化糖；アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、マルチトール、ソルビット等の糖アルコールが好ましい。
【００６７】
各色のインクは、浸透剤をさらに含むことが好ましい。これにより、インクの表面張力が低下し、記録媒体にインク滴が着弾した後、記録媒体にインクが浸透しやすくなるため、フェザリングやカラーブリードの発生を抑制することができる。
【００６８】
浸透剤としては、特に限定されないが、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等の界面活性剤が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコール等が挙げられる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。
【００７１】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルベタイン、Ｎ−アルキルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００７２】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
【００７３】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上、旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（以上、住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（以上、ＤＩＣ社製）、ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００（以上、デュポン社製）、エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（以上、ジェムコ社製）、ＦＴ−２５０、２５１（以上、ネオス社製）、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ（以上、ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。中でも、画像品質、保存安定性が優れることから、ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が好ましい。
【００７４】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン化合物が挙げられる。
【００７５】
ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、ポリシロキサンの側鎖にポリエーテル基を導入した側鎖型（ペンダント型）、ポリシロキサンの片末端又は両末端にポリエーテル基を導入した片末端型又は両末端型（ＡＢＡ型）、ポリシロキサンの側鎖及び両末端にポリエーテル基を導入した側鎖両末端型、ポリエーテル基を導入したポリシロキサン（Ａ）とポリエーテル基を導入していないポリシロキサン（Ｂ）を繰り返し結合したＡＢｎ型、枝分かれしたポリシロキサンの末端にポリエーテル基を導入した枝分かれ型等が挙げられる。中でも、側鎖型（ペンダント型）が好ましい。
【００７６】
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８，ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４（以上、信越化学工業社製）、ＳＦ−３７７１、ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、Ｌ−７６０４（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上、ビッグケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００７７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。
【００７８】
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、エアープロダクツ社製）等が挙げられる。
【００７９】
インク中の浸透剤の含有量は、０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
【００８０】
なお、インクの浸透性を向上させるため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数が８〜１１のポリオールを浸透剤と併用してもよい。
【００８１】
各色のインクは、必要に応じて、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。
【００８２】
消泡剤としては、特に限定されないが、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、破泡効果に優れる点で、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００８３】
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に限定されないが、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
【００８４】
防腐防黴剤としては、特に限定されないが、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００８５】
防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム等が挙げられる。
【００８６】
酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８７】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、オキシベンゾン、サリチル酸フェニル、パラアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００８８】
各色のインクは、平均粒径（Ｄ５０）が７０〜１５０ｎｍであることが好ましい。インクの平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ未満であると、耐擦過性が低下することがあり、１５０ｎｍを超えると、インクの吐出安定性が低下することがある。
【００８９】
各色のインクの２５℃における粘度は、５〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６〜１５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。インクの２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、記録媒体上でインクが滲むことがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると、インクの吐出安定性が低下することがある。
【００９０】
各色のインクは、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インクの２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、記録媒体上でインクが滲むことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体にインクが浸透しにくくなって、乾燥に長時間を要することがある。
【００９１】
各色のインクは、ｐＨが７〜１０であることが好ましい。
【００９２】
各色のインクを製造する工程は、第一の顔料が界面活性剤により水中に分散されている第一の液を調製する工程と、着色粒子が水中に分散されている第二の液を調製する工程を有する。
【００９３】
ブラックのインクを製造する際に調製される第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことが好ましい。Ｄ（Ｓ−ＣＬ）が６０ｎｍ未満であると、インクの耐光性及び保存安定性が低下することがある。Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）がＤ（Ｓ−ＣＬ）未満であると、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生しやすくなることがある。Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）が１３０ｎｍを超えると、画像の彩度が低下したり、保存時にインクの粘度が上昇したり、インクを吐出する際にノズルが詰まったりすることがある。
【００９４】
本発明のインクセットは、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等のインクジェット記録装置に適用することができる。
【００９５】
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す。インクジェット記録装置１００は、用紙を装填するための給紙トレイ１０１と、画像が形成された用紙をストックするための排紙トレイ１０２と、インクカートリッジ装填部１０３とを有する。インクカートリッジ装填部１０３の上面には、操作キー、表示器等が設置されている操作部１０４が配置されている。インクカートリッジ装填部１０３には、インクカートリッジ（不図示）を着脱するための開閉可能なカバー１０３ａが設置されている。
【００９６】
インクジェット記録装置１００内には、図２及び図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイドロッド１０５とステー１０６により、キャリッジ１０７が主走査方向Ａに摺動自在に保持されており、主走査モータ（不図示）により、主走査方向Ａに移動走査される。
【００９７】
キャリッジ１０７には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１０８が、複数のインク吐出口が主走査方向Ａと交叉する方向に配列されており、インク滴が吐出される方向が下方になるように装着されている。
【００９８】
インクジェットヘッド１０８としては、特に限定されないが、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等を有するものを用いることができる。
【００９９】
また、キャリッジ１０７には、インクジェットヘッド１０８に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１０９が搭載されている。サブタンク１０９には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０３に装填されたインクカートリッジ（不図示）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
【０１００】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１０２ａ上に積載されている用紙Ｐを給紙するための給紙部として、用紙積載部１０２ａから用紙Ｐを１枚ずつ分離給送する給紙コロ１１０及び給紙コロ１１０に対向して配置されており、摩擦係数の大きい材質から構成される分離パッド１１１が設置されている。このとき、分離パッド１１１は、給紙コロ１１０側に付勢されている。
【０１０１】
給紙部からガイド１１２を介して給紙された用紙Ｐをインクジェットヘッド１０８の下方側で搬送するための搬送部として、用紙Ｐを静電吸着して搬送するための搬送ベルト１１３と、用紙Ｐを搬送ベルト１１３との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１１４と、略鉛直上方に搬送される用紙Ｐを略９０°方向転換させて搬送ベルト１１３上に倣わせるための搬送ガイド１１５と、押さえ部材１１６により搬送ベルト１１３側に付勢されている先端加圧コロ１１７が設置されている。また、搬送ベルト１１３の表面を帯電させるための帯電ローラ１１８が設置されている。
【０１０２】
搬送ベルト１１３は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１１９とテンションローラ１２０との間に張架されており、用紙Ｐを搬送する方向Ｂに周回可能である。また、搬送ベルト１１３の裏側には、インクジェットヘッド１０８による画像形成領域に対応してガイド部材１２１が配置されている。
【０１０３】
搬送ベルト１１３としては、特に限定されないが、厚さが４０μｍ程度のテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂から構成される用紙Ｐを静電吸着する表層と、カーボンにより抵抗が制御されている以外は、表層と同一の材質から構成される裏層（中抵抗層、アース層）を有するものを用いることができる。
【０１０４】
なお、インクジェットヘッド１０８により画像が形成された用紙Ｐを排紙するための排紙部として、搬送ベルト１１３から用紙Ｐを分離するための分離爪１２２と、排紙ローラ１２３及び排紙コロ１２４が設置されており、排紙ローラ１２３の下方に排紙トレイ１０３が配置されている。
【０１０５】
インクジェット記録装置１００の背面部には、両面給紙ユニット１２５が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１２５は、搬送ベルト１１３が方向Ｂに対して逆方向に回転することにより戻される用紙Ｐを取り込んで反転させた後、カウンタローラ１１４と搬送ベルト１１３との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１２５の上面には、手差し給紙部１２６が設置されている。
【０１０６】
インクジェット記録装置１００においては、給紙部から用紙Ｐが１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙Ｐは、ガイド１１２で案内され、搬送ベルト１１３とカウンタローラ１１４との間に挟まれて搬送される。さらに、先端を搬送ガイド１１５で案内されて先端加圧コロ１１７で搬送ベルト１１３に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
【０１０７】
このとき、帯電ローラ１１８により搬送ベルト１１３が帯電されているため、用紙Ｐは、搬送ベルト１１３に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１０７を移動させながら画像信号に応じて、インクジェットヘッド１０８を駆動することにより、停止している用紙Ｐにインク滴を吐出して１行分の画像を形成し、用紙Ｐを所定量搬送した後、次の１行分の画像を形成する。画像の形成が終了した信号又は用紙Ｐの後端が画像形成領域に到達した信号を受けることにより、画像形成動作を終了して、用紙Ｐを排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１０８】
そして、サブタンク１０９内のインクの残量のニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（不図示）から所要量のインクがサブタンク１０９に補給される。
【０１０９】
インクジェット記録装置１００においては、インクカートリッジ中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジの筐体を分解して内部のインク袋を交換することができる。また、インクカートリッジは、縦置きで前面装填構成としても、安定してインクを供給することができる。したがって、インクジェット記録装置１００の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納されている場合、又は、インクジェット記録装置１００の上面に物が置かれているような場合であっても、インクカートリッジを容易に交換することができる。
【０１１０】
図４に、本発明で用いられるインクカートリッジの一例を示す。インクカートリッジ２００は、インクが充填されているインク袋２０１がプラスチック製の筐体２０２内に収容され、インクジェット記録装置１００に着脱可能に装着して用いられる。
【０１１１】
インク袋２０１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材から構成されており、インク注入口２０１ａからインクを充填して、排気した後、インク注入口２０１ａを融着することにより密閉されている。また、インク袋２０１には、ゴム部材から構成されるインク排出口２０１ｂが形成されており、サブタンク１０９にインクを供給する際には、インク排出口２０１ｂにインク供給チューブの先端に設置されている針を刺す。
【０１１２】
以上、本発明のインクセットを、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例について説明したが、ライン型ヘッドを有するライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【実施例】
【０１１３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。
【０１１４】
［第一の液（Ｂｋ−１）の調製］
ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ、平均一次粒径が２９ｎｍ、ｐＨが４．０、ＤＢＰ吸油量が４００ｇ／１００ｇのカーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）２００部、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の含有量が５０質量％のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１２．５部及び水７８８部をプレミックスし、混合スラリーを得た。次に、ディスクタイプのメディアミルＭＳＣ型（三井鉱山社製）を用いて、直径が１５μｍのジルコニアビーズの充填率７０％、周速８ｍ／ｓ、液温１０℃として、混合スラリーを３分間循環分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−７７００（久保田商事社製）を用いて、粗大粒子を遠心分離した後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２５ｎｍの第一の液（Ｂｋ−１）を得た。
【０１１５】
［第一の液（Ｂｋ−２）の調製］
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、平均一次粒径が２０ｎｍ、ｐＨが４．０、ＤＢＰ吸油量が６２０ｇ／１００ｇのカーボンブラックＮＩＰＥＸ１６０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）１７５部、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の含有量が５０質量％のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）１７５部及び水６５０部をプレミックスし、混合スラリーを得た。次に、ディスクタイプのメディアミルＤＭＲ型（アシザワ・ファインテック社製）を用いて、直径が５０μｍのジルコニアビーズの充填率を５５％、周速を１０ｍ／ｓ、液温を１０℃として、３分間混合スラリーを循環分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−７７００（久保田商事社製）を用いて、粗大粒子を遠心分離した後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１００ｎｍの第一の液（Ｂｋ−２）を得た。
【０１１６】
［第一の液（Ｃ−１）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）２４部、ＰＯＥ（４０）β−ナフチルエーテルの１０質量％水溶液１２０部及び水１６部を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を用いて、３時間撹拌した。次に、バッチ式卓上サンドミル（カンペパピオ社製）を用いて、直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて、８時間分散させた後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が９７ｎｍの第一の液（Ｃ−１）を得た。
【０１１７】
［第一の液（Ｃ−２）の調製］
直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて分散させる時間を１２時間に変更した以外は、第一の液（Ｃ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が８５ｎｍの第一の液（Ｃ−１）を得た。
【０１１８】
［第一の液（Ｍ−１）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、第一の液（Ｃ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２１ｎｍの第一の液（Ｍ−１）を得た。
【０１１９】
［第一の液（Ｍ−２）の調製］
ピグメントブルー１５：３のＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、第一の液（Ｃ−２）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１０３ｎｍの第一の液（Ｍ−２）を得た。
【０１２０】
［第一の液（Ｙ−１）の調製］
ピグメントイエロー１３８のＬＩＯＮＯＧＥＮ ＹＥＬＬＯＷ １０１０（東洋インキ社製）２４部、ＰＯＥ（４０）α−ナフチルエーテルの１０質量％水溶液１２０部及び水１６部を５００ｍｌのビーカーに入れ、テフロン（登録商標）被覆撹拌子を用いて、３時間撹拌した。次に、バッチ式卓上サンドミル（カンペパピオ社製）を用いて、直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて、８時間分散させた後、固形分を調整し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍの第一の液（Ｙ−１）を得た。
【０１２１】
［第一の液（Ｙ−２）の調製］
直径が０．３ｍｍのジルコニアボールを用いて分散させる時間を１２時間に変更した以外は、第一の液（Ｙ−１）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が５４ｎｍの第一の液（Ｙ−１）を得た。
【０１２２】
［第二の液（Ｂｋ）の調製］
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）４．０ｇ及びメルカカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマーＡＳ−６（東亜合成社製）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を２．５時間でフラスコ内に滴下した。さらに、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合液を０．５時間でフラスコ内に滴下した。次に、６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、１時間熟成した。さらに、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、５０質量％のポリマー溶液を得た。なお、ポリマーは、重量平均分子量が１．５×１０４であった。
【０１２３】
ポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及び水３０ｇを撹拌した後、３本ロールミルＮＲ−８４Ａ（ノリタケカンパニー社製）を用いて、２０回混練し、ペーストを得た。次に、イオン交換水２００ｇにペーストを投入し、撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水の一部を留去し、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が８４ｎｍの第二の液（Ｂｋ）を得た。
【０１２４】
［第二の液（Ｃ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３）を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が９３ｎｍの第二の液（Ｃ）を得た。
【０１２５】
［第二の液（Ｍ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１２７ｎｍの第二の液（Ｍ）を得た。
【０１２６】
［第二の液（Ｙ）の調製］
カーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いた以外は、第二の液（Ｂｋ）と同様にして、顔料の含有量が１３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が７６ｎｍの第二の液（Ｙ）を得た。
【０１２７】
［ポリウレタンエマルジョン１の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２２ｎｍ、２５℃における粘度が２１１ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン１を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が２．０×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２８】
［ポリウレタンエマルジョン２の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２４ｎｍ、２５℃における粘度が２３２ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン２を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が３．０×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２９】
［ポリウレタンエマルジョン３の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２０ｎｍ、２５℃における粘度が１９９ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン３を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．４×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３０】
［ポリウレタンエマルジョン４の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２０ｎｍ、２５℃における粘度が４８５ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン４を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３１】
［ポリウレタンエマルジョン５の調製］
アニオン性の自己乳化型（エーテル型）のポリウレタンエマルジョンＷ５０２５（三井化学社製）をベースとして粘度及び重量平均分子量を変化させたものであり、ポリウレタン粒子の含有量が３３質量％、平均粒径（Ｄ５０）が２２ｎｍ、２５℃における粘度が７４ｍＰａ・ｓのポリウレタンエマルジョン５を得た。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が９．３×１０３、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３２】
［ポリウレタンエマルジョン６］
ポリウレタンエマルジョン６として、ポリウレタン粒子の含有量が２５質量％、平均粒径（Ｄ５０）が１０ｎｍ、２５℃における粘度が１８７ｍＰａ・ｓのカチオン性の自己乳化型（ポリカーボネート型）のポリウレタンエマルジョンＳＦ６５０（第一工業製薬社製）を用いた。ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．５×１０４、酸価が１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
［平均粒径（Ｄ５０）の測定］
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルの平均粒径（Ｄ５０）を測定した。
【０１３４】
［２５℃における粘度の測定］
粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、２５℃における粘度を測定した。
【０１３５】
［重量平均分子量の測定］
ＨＰＬＣのＬＣ−１０（島津製作所社製）及びカラムＴＳＫｇｅｌα−Ｍ（東ソー社製）を用いて、重量平均分子量を測定した。なお、展開溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用い、標準物質として、標準ポリスチレン（東ソー社製）を用いて、校正曲線を作成した。
【０１３６】
［ブラックインクの調製］
湿潤剤としての、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、ブラックインクを得た。
【０１３７】
表１に、ブラックインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１３８】
【表１】
表２に、ブラックインクの特性を示す。
【０１３９】
【表２】
［平均粒径（Ｄ５０）の測定］
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）を用いて、固形分濃度が０．０１質量％になるように純水で希釈したサンプルの平均粒径（Ｄ５０）を測定した。
【０１４０】
［２５℃における粘度の測定］
粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、２５℃における粘度を測定した。
【０１４１】
［保存性の評価］
ポリエチレン容器にインクを入れ、密封して、７０℃で２週間保存した後、２５℃における粘度と平均粒径（Ｄ５０）を測定し、初期の２５℃における粘度と平均粒径（Ｄ５０）を基準とした変化率により、保存性を評価した。なお、変化率が５％未満である場合を○、５％以上５０％未満である場合を△、５０％以上である場合を×として、判定した。
【０１４２】
［シアンインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、シアンインクを得た。
【０１４３】
表３に、シアンインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１４４】
【表３】
表４に、シアンインクの特性を示す。
【０１４５】
【表４】
［マゼンタインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、マゼンタインクを得た。
【０１４６】
表５に、マゼンタインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１４７】
【表５】
表６に、マゼンタインクの特性を示す。
【０１４８】
【表６】
［イエローインクの調製］
湿潤剤としての、１，３−ブタンジオール及びグリセリン、浸透剤としての、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びゾニールＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）、防腐防黴剤としての、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（アビシア社製）及び水を１時間撹拌した後、ポリウレタンエマルジョンを添加して１時間撹拌し、第一の液、第二の液及びｐＨ調整剤としての、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールを添加し、１時間撹拌した。次に、平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフルオライド製のメンブレンフィルターを用いて加圧ろ過し、イエローインクを得た。
【０１４９】
表７に、イエローインクの処方を示す。なお、表中、数値の単位は質量％である。
【０１５０】
【表７】
表８に、イエローインクの特性を示す。
【０１５１】
【表８】
［印字評価］
実施例１〜１０及び比較例１〜４のインクセット（表９〜１３参照）の印字評価を実施した。具体的には、２４±０．５℃、５０±５％ＲＨの環境下、インクジェットプリンタＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００（リコー社製）を用いて、インクの吐出量が等しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、同じ量のインクが記録媒体に付着するように設定した。
【０１５２】
【表９】
【０１５３】
【表１０】
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】
【表１２】
【０１５６】
【表１３】
以下に、評価項目及び評価方法を示す。
【０１５７】
［カラーブリード］
坪量が７１．７ｇ／ｍ２、サイズ度が２０．０秒、透気度が２２．５秒の上質紙Ｔｙｐｅ６２００（リコー社製）に、シアン、マゼンタ及びイエローのベタ画像内にブラックの０．５ｍｍの線画像をそれぞれ形成し、異なる色のインクが隣接した場合に滲んで発生する色境界にじみを目視により観察し、カラーブリードを評価した。なお、色境界にじみが全く発生せず、問題が無い場合を◎、色境界にじみがわずかに発生するが、問題が無い場合を○、色境界にじみが発生して、問題がある場合を×として、判定した。
【０１５８】
［吐出安定性］
ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの面積と形状が同一のベタ画像及び線画像を含むチャートを、坪量が６９．６ｇ／ｍ２、サイズ度が２３．２秒、透気度が２１．０秒の上質紙マイペーパー（リコー社製）に１００枚連続印字した。印字中、チャートにインクのドット抜けや飛行曲がりが見られた際には、正常印刷への復帰動作として、プリンターノズルをクリーニングし、クリーニングの回数により吐出安定性を評価した。なお、クリーニングの回数が１回以下である場合を○、２回以上４回以下である場合を△、５回以上である場合を×として、判定した。
【０１５９】
［耐擦過性］
坪量が７１．７ｇ／ｍ２、サイズ度が２０．０秒、透気度が２２．５秒の上質紙ＴｙＰｅ６２００紙（リコー社製）に、６００ｄｐｉの解像度で、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローのベタ画像を含むチャートを印字した。乾燥後、綿布で印字部を１０回擦り、綿布への顔料の転写具合を目視により観察し、耐擦過性を評価した。なお、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの全色について綿布への顔料の転写がほとんど見られない場合を◎、ブラックについては綿布への顔料の転写が見られないが、シアン、マゼンタ及びイエローの１色以上については綿布への顔料の転写が見られる場合を○、シアン、マゼンタ及びイエローの全色については綿布への顔料の転写が見られないが、ブラックについては綿布への顔料の転写が見られる場合を△、ブラックについて綿布への顔料の転写が見られ、シアン、マゼンタ及びイエローの１色以上についても綿布への顔料の転写が見られる場合を×として、判定した。
【０１６０】
［ＯＤ値］
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成した、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの６４ｐｏｉｎｔの文字「■」が記載されているチャートをマイペーパー（リコー社製）に印字し、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を用いて「■」部を測色し、ＯＤ値を評価した。このとき、印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−標準 はやい」モードとした。なお、ブラックは、ＯＤ値が１．２０以上である場合を◎、１．１０以上１．２０未満である場合を○、１．００以上１．１０未満である場合を△、１．００未満である場合を×として、判定した。シアンは、ＯＤ値が１．００以上である場合を◎、０．９０以上１．００未満である場合を○、０．８０以上０．９０未満である場合を△、０．８０未満である場合を×として、判定した。マゼンタは、ＯＤ値が０．９０以上である場合を◎、０．８０以上０．９０未満である場合を○、０．７０以上０．８０未満である場合を△、０．７０未満である場合を×として、判定した。イエローは、ＯＤ値が０．７５以上である場合を◎、０．７０以上０．７５未満である場合を○、０．６５以上０．７０未満である場合を△、０．６５未満である場合を×として、判定した。
【０１６１】
表１４に、印字評価の結果を示す。
【０１６２】
【表１４】
表１４より、実施例１〜１０のインクセットは、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］
を満たすため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制できることがわかる。一方、比較例１、２のインクセットは、［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］が１未満であるため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生する。また、比較例３のインクセットは、アニオン性のポリウレタン粒子を含まないため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生し、保存安定性、吐出安定性及び耐擦過性が低下する。さらに、比較例４のインクセットは、カチオン性のポリウレタン粒子を含むため、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生し、保存安定性、吐出安定性及び耐擦過性が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１６３】
【特許文献１】特開２００９−１７３８０５号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットであって、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、
前記第一の顔料は、前記界面活性剤により前記水中に分散されており、
前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量は、前記ブラック以外の色のインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることを特徴とする請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４以上３．０×１０４以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットを製造する方法であって、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクを製造する工程は、それぞれ、前記第一の顔料が前記界面活性剤により前記水中に分散されている第一の液を調製する工程と、前記着色粒子が前記水中に分散されている第二の液を調製する工程を有し、
前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とするインクセットの製造方法。
【請求項６】
前記ブラックのインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、前記ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことを特徴とする請求項５に記載のインクセットの製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクセットを有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットであって、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、
前記第一の顔料は、前記界面活性剤により前記水中に分散されており、
前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量は、前記ブラック以外の色のインクに含まれる前記ポリウレタン粒子の重量平均分子量以上であることを特徴とする請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
前記ブラックのインクに含まれる前記ポリウレタン粒子は、重量平均分子量が１．３×１０４以上３．０×１０４以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、平均粒径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
ブラックのインクと、ブラック以外の色のインクを有するインクセットを製造する方法であって、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクは、それぞれ、水、界面活性剤、第一の顔料、第二の顔料と親水性基を有する樹脂とを含む着色粒子及びアニオン性のポリウレタン粒子を含み、
前記ブラックのインク及び前記ブラック以外の色のインクを製造する工程は、それぞれ、前記第一の顔料が前記界面活性剤により前記水中に分散されている第一の液を調製する工程と、前記着色粒子が前記水中に分散されている第二の液を調製する工程を有し、
前記ブラックのインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（Ｂｋ）［質量％］、Ｒ（Ｂｋ）［質量％］及びＵ（Ｂｋ）［質量％］とし、前記ブラック以外の色のインク中の前記第一の顔料の含有量、前記第二の顔料の含有量及び前記ポリウレタン粒子の含有量を、それぞれ、Ｓ（ＣＬ）［質量％］、Ｒ（ＣＬ）［質量％］及びＵ（ＣＬ）［質量％］とすると、式
１≦［Ｒ（Ｂｋ）／Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）／Ｓ（ＣＬ）］≦１００
１≦［Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）］／［Ｒ（ＣＬ）＋Ｓ（ＣＬ）］≦１０
２≦Ｒ（Ｂｋ）＋Ｓ（Ｂｋ）≦２０
０．２≦Ｕ（Ｂｋ）／Ｕ（ＣＬ）≦５
０．５≦Ｕ（Ｂｋ）≦１．８
を満たすことを特徴とするインクセットの製造方法。
【請求項６】
前記ブラックのインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径（Ｄ５０）をＤ（Ｓ−Ｂｋ）［ｎｍ］、前記ブラック以外の色のインクを製造する際に調製される前記第一の液の平均粒径をＤ（Ｓ−ＣＬ）［ｎｍ］とすると、式
６０≦Ｄ（Ｓ−ＣＬ）≦Ｄ（Ｓ−Ｂｋ）≦１３０
を満たすことを特徴とする請求項５に記載のインクセットの製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクセットを有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１８８４６７（Ｐ２０１２−１８８４６７Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０７１２（Ｐ２０１１−５０７１２）
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月８日（２０１１．３．８）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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