ウェットマスターバッチの製造方法および該製造方法によって得られるマスターバッチ
【課題】安全にカーボンブラックを含有するウェットマスターバッチを製造する方法およびその製造方法によって得られるウェットマスターバッチを提供する。
【解決手段】ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、該溶液を撹拌しながらメタノールなどの貧溶媒に投入する方法、または、該溶液を攪拌しながらメタノールなどの貧溶媒を投入する方法により再沈させる工程により、カーボンブラックを含有するウェットマスターバッチを製造する。
【解決手段】ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、該溶液を撹拌しながらメタノールなどの貧溶媒に投入する方法、または、該溶液を攪拌しながらメタノールなどの貧溶媒を投入する方法により再沈させる工程により、カーボンブラックを含有するウェットマスターバッチを製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェットマスターバッチの製造方法に関し、とりわけカーボンブラックを含有するウェットマスターバッチの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カーボンブラックを含有するウェットマスターバッチは、一般に、ラテックス状態のゴムにカーボンブラックを入れ、撹拌しながら酸などで凝固させる方法により作製していた。しかしながら、凝固工程で酸などを使用するため、作業上注意を要した。
【０００３】
また、実験的には、溶液重合ゴムに関しても、一度溶媒に溶かし、カーボンブラックを入れて撹拌した状態で、水蒸気を一気に投入し、溶媒を一気に気化させて飛ばすという方法が知られていた。しかしながら、この方法では、多量の溶媒が一気に気化して非常に危険であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、安全にカーボンブラックを含有するウェットマスターバッチを製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、該溶液を撹拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる工程からなるウェットマスターバッチの製造方法に関する。
【０００６】
前記のウェットマスターバッチの製造方法において、貧溶媒はメタノールであることが好ましい。
【０００７】
前記のウェットマスターバッチの製造方法において、ゴム溶液にオイルを所定量より多く配合することが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明は、前記の製造方法によって得られるウェットマスターバッチに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法によれば、ゴム溶液を貧溶媒で再沈させることによりウェットマスターバッチを得るので、安全にウェットマスターバッチを製造することができる。
【００１０】
再沈工程で、ゴム溶液中のオイルは一部溶出するが、予めゴム溶液中にオイルを所望するよりも多く配合しておくことによって、所望量のオイルを含むウェットマスターバッチを得ることができる。
【００１１】
使用済みのゴムの溶解に用いた溶媒、オイルおよびメタノールなどの貧溶媒は、蒸留などにより簡単に分離することができるので、再利用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法では、まずゴムを溶媒に溶解して溶液を得る。
【００１３】
ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムがあげられる。
【００１４】
前記ゴムを溶解させる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサンなどがあげられる。溶媒は、前記ゴム（固形分）１００ｇに対して、１〜５リットルの割合で加えることが好ましい。ゴム１００ｇに対して溶媒が１リットル未満では濃厚溶液となり、つぎに添加するカーボンブラックが分散しない傾向がある。５リットルをこえると以下に述べるゴムの再沈工程で、多量の貧溶媒が必要となる傾向がある。より好ましくは、ゴム１００ｇに対する溶媒量の上限は３リットル、下限は１．５リットルである。
【００１５】
ついで該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する。
【００１６】
カーボンブラックとしては、たとえば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＭ、ＩＳＡＦ−ＬＭ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦなどがあげられる。カーボンブラックの添加量は、前記ゴム（固形分）１００重量部に対して、２０〜１５０重量部とすることが好ましい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満ではウェットマスターバッチを製造することによる性能向上の効果が小さい傾向があり、１５０重量部をこえるとゴムが硬くなりすぎ、オイルを多量（たとえば、１５０重量部程度）に含んだとしても、その後の混練りが難しくなる傾向がある。より好ましくは、カーボンブラックの配合量の上限は１３０重量部、下限は３０重量部である。
【００１７】
攪拌は、どのような方法によっても行なうことができる。
【００１８】
つぎに、該溶液を攪拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる。前記貧溶媒としては、メタノール、エタノールの炭素数が２以下の低級アルコールなどがあげられる。
【００１９】
前述の工程で得られたカーボンブラックを分散させたゴム溶液を、貧溶媒で処理して再沈させるには、ゴム溶液を攪拌しながら前記貧溶媒に投入する方法、ゴム溶液を攪拌しながら前記貧溶媒を投入する方法が使用できる。このとき、貧溶媒の量は、体積比で、ゴムの溶解に用いた前記溶媒１００に対して１５０〜５００とすることが好ましい。貧溶媒の量が１５０未満では上手く再沈せず、５００をこえると無駄に貧溶媒を使用することになる。また、ゴム溶液にオイルを配合した場合には、オイルの抽出量も多くなる傾向がある。
【００２０】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法では、貧溶媒で処理する前に、ゴム溶液にオイルを含有させることができる。オイルとしては、たとえば、アロマオイル、ミネラルオイルなどがあげられる。
【００２１】
前記オイルは、貧溶媒で処理する際に、貧溶媒中に溶出しうる。しかし、すべてが溶出するわけではなく、たとえば貧溶媒としてメタノールを用いた場合、約半分が溶出する。そこで、メタノールで処理する場合、処理前のゴム溶液中に、希望するオイル量（所定量）の２倍のオイルを入れておけば、メタノールで処理して再沈させたときには希望のオイル量のウェットマスターバッチを得ることができる。具体的には、貧溶媒としてメタノールを用い、ゴム１００重量部に対してオイル量が１０〜１２０重量部のウェットマスターバッチを得る場合、処理前のゴム溶液中のオイル量が、ゴム（固形分）１００重量部に対して２０〜２４０重量部となるように、オイルを配合することが好ましい。
【００２２】
さらに、貧溶媒で処理する前に、ゴム溶液に、任意成分としてシリカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの充填剤を含有させることができる。
【００２３】
貧溶媒で処理して得られた再沈物は、真空乾燥などによって溶媒を完全に除去し、マスターバッチとして、その混練り、つまり、使用に応じて、他のゴムや充填剤との混練り、および、加硫剤、加硫助剤、老化防止剤、ワックス、加工助剤などとの混練りに使用することができる。
【００２４】
使用済みのゴムの溶解に用いた溶媒、オイルおよびメタノールなどの貧溶媒は、蒸留などにより分離して、再利用することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１〜５
＜使用した薬品＞
油展溶液重合ＳＢＲ（油展Ｓ−ＳＢＲ）：旭化成工業（株）製のタフデン３３３０（ＳＢＲ１００重量部に対し、油展量３７．５重量部）
非油展溶液重合ＳＢＲ（非油展Ｓ−ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のニッポールＮＳ１１６
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０
アロマオイル：出光興産（株）製のＡＨ−５８
【００２７】
＜製造方法＞
実施例１
油展Ｓ−ＳＢＲ ２００ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、一気にゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００２８】
実施例２
実施例１とまったく同様にしてウェットマスターバッチを作製した。
【００２９】
実施例３
油展Ｓ−ＳＢＲ ２００ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル５４．５ｇを入れ、攪拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３０】
実施例４
油展Ｓ−ＳＢＲ １４５．５ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル１０９ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３１】
実施例５
非油展Ｓ−ＳＢＲ １４５．５ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル５４．５ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３２】
＜試験方法＞
各再沈物をアセトン抽出し、抽出液を乾燥させ抽出物の重量を測定し、オイル量とした。
【００３３】
つぎに、抽出後のゴムについてＴＧＡ（熱重量測定）を行なった。抽出後のゴムを昇温させてまずゴムを燃焼させ、その重量減少を測定し、ゴム量とした。さらに温度を上げてカーボンブラックを燃焼させ、その重量減少を測定し、カーボンブラック量とした。
【００３４】
＜試験結果＞
結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
表１に示すように、オイルはメタノールに溶け出し、得られたウッェットマスターバッチに含まれるオイルの量は、最初に仕込んだ量の約半分となった。このことから、最初にオイルを所望量の約２倍入れておくことにより、ほぼ希望どおりのオイル量のウッェットマスターバッチが得られることがわかる。
【００３７】
また、実施例１および２を比較すると、ゴム溶液を貧溶媒で再沈させる方法により、再現よくウッェットマスターバッチを製造することができることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェットマスターバッチの製造方法に関し、とりわけカーボンブラックを含有するウェットマスターバッチの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カーボンブラックを含有するウェットマスターバッチは、一般に、ラテックス状態のゴムにカーボンブラックを入れ、撹拌しながら酸などで凝固させる方法により作製していた。しかしながら、凝固工程で酸などを使用するため、作業上注意を要した。
【０００３】
また、実験的には、溶液重合ゴムに関しても、一度溶媒に溶かし、カーボンブラックを入れて撹拌した状態で、水蒸気を一気に投入し、溶媒を一気に気化させて飛ばすという方法が知られていた。しかしながら、この方法では、多量の溶媒が一気に気化して非常に危険であった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、安全にカーボンブラックを含有するウェットマスターバッチを製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、該溶液を撹拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる工程からなるウェットマスターバッチの製造方法に関する。
【０００６】
前記のウェットマスターバッチの製造方法において、貧溶媒はメタノールであることが好ましい。
【０００７】
前記のウェットマスターバッチの製造方法において、ゴム溶液にオイルを所定量より多く配合することが好ましい。
【０００８】
さらに、本発明は、前記の製造方法によって得られるウェットマスターバッチに関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法によれば、ゴム溶液を貧溶媒で再沈させることによりウェットマスターバッチを得るので、安全にウェットマスターバッチを製造することができる。
【００１０】
再沈工程で、ゴム溶液中のオイルは一部溶出するが、予めゴム溶液中にオイルを所望するよりも多く配合しておくことによって、所望量のオイルを含むウェットマスターバッチを得ることができる。
【００１１】
使用済みのゴムの溶解に用いた溶媒、オイルおよびメタノールなどの貧溶媒は、蒸留などにより簡単に分離することができるので、再利用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法では、まずゴムを溶媒に溶解して溶液を得る。
【００１３】
ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムがあげられる。
【００１４】
前記ゴムを溶解させる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ヘキサンなどがあげられる。溶媒は、前記ゴム（固形分）１００ｇに対して、１〜５リットルの割合で加えることが好ましい。ゴム１００ｇに対して溶媒が１リットル未満では濃厚溶液となり、つぎに添加するカーボンブラックが分散しない傾向がある。５リットルをこえると以下に述べるゴムの再沈工程で、多量の貧溶媒が必要となる傾向がある。より好ましくは、ゴム１００ｇに対する溶媒量の上限は３リットル、下限は１．５リットルである。
【００１５】
ついで該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する。
【００１６】
カーボンブラックとしては、たとえば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＭ、ＩＳＡＦ−ＬＭ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦなどがあげられる。カーボンブラックの添加量は、前記ゴム（固形分）１００重量部に対して、２０〜１５０重量部とすることが好ましい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満ではウェットマスターバッチを製造することによる性能向上の効果が小さい傾向があり、１５０重量部をこえるとゴムが硬くなりすぎ、オイルを多量（たとえば、１５０重量部程度）に含んだとしても、その後の混練りが難しくなる傾向がある。より好ましくは、カーボンブラックの配合量の上限は１３０重量部、下限は３０重量部である。
【００１７】
攪拌は、どのような方法によっても行なうことができる。
【００１８】
つぎに、該溶液を攪拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる。前記貧溶媒としては、メタノール、エタノールの炭素数が２以下の低級アルコールなどがあげられる。
【００１９】
前述の工程で得られたカーボンブラックを分散させたゴム溶液を、貧溶媒で処理して再沈させるには、ゴム溶液を攪拌しながら前記貧溶媒に投入する方法、ゴム溶液を攪拌しながら前記貧溶媒を投入する方法が使用できる。このとき、貧溶媒の量は、体積比で、ゴムの溶解に用いた前記溶媒１００に対して１５０〜５００とすることが好ましい。貧溶媒の量が１５０未満では上手く再沈せず、５００をこえると無駄に貧溶媒を使用することになる。また、ゴム溶液にオイルを配合した場合には、オイルの抽出量も多くなる傾向がある。
【００２０】
本発明のウェットマスターバッチの製造方法では、貧溶媒で処理する前に、ゴム溶液にオイルを含有させることができる。オイルとしては、たとえば、アロマオイル、ミネラルオイルなどがあげられる。
【００２１】
前記オイルは、貧溶媒で処理する際に、貧溶媒中に溶出しうる。しかし、すべてが溶出するわけではなく、たとえば貧溶媒としてメタノールを用いた場合、約半分が溶出する。そこで、メタノールで処理する場合、処理前のゴム溶液中に、希望するオイル量（所定量）の２倍のオイルを入れておけば、メタノールで処理して再沈させたときには希望のオイル量のウェットマスターバッチを得ることができる。具体的には、貧溶媒としてメタノールを用い、ゴム１００重量部に対してオイル量が１０〜１２０重量部のウェットマスターバッチを得る場合、処理前のゴム溶液中のオイル量が、ゴム（固形分）１００重量部に対して２０〜２４０重量部となるように、オイルを配合することが好ましい。
【００２２】
さらに、貧溶媒で処理する前に、ゴム溶液に、任意成分としてシリカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの充填剤を含有させることができる。
【００２３】
貧溶媒で処理して得られた再沈物は、真空乾燥などによって溶媒を完全に除去し、マスターバッチとして、その混練り、つまり、使用に応じて、他のゴムや充填剤との混練り、および、加硫剤、加硫助剤、老化防止剤、ワックス、加工助剤などとの混練りに使用することができる。
【００２４】
使用済みのゴムの溶解に用いた溶媒、オイルおよびメタノールなどの貧溶媒は、蒸留などにより分離して、再利用することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１〜５
＜使用した薬品＞
油展溶液重合ＳＢＲ（油展Ｓ−ＳＢＲ）：旭化成工業（株）製のタフデン３３３０（ＳＢＲ１００重量部に対し、油展量３７．５重量部）
非油展溶液重合ＳＢＲ（非油展Ｓ−ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のニッポールＮＳ１１６
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０
アロマオイル：出光興産（株）製のＡＨ−５８
【００２７】
＜製造方法＞
実施例１
油展Ｓ−ＳＢＲ ２００ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、一気にゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００２８】
実施例２
実施例１とまったく同様にしてウェットマスターバッチを作製した。
【００２９】
実施例３
油展Ｓ−ＳＢＲ ２００ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル５４．５ｇを入れ、攪拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３０】
実施例４
油展Ｓ−ＳＢＲ １４５．５ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル１０９ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３１】
実施例５
非油展Ｓ−ＳＢＲ １４５．５ｇをトルエン３リットルに溶かし、そこにカーボンブラック１５０ｇとアロマオイル５４．５ｇを入れ、撹拌して溶かした。この溶液に５リットルのメタノールを一気に注ぎ、ゴムを再沈させた。この再沈物を真空乾燥させ、ウェットマスターバッチを得た。
【００３２】
＜試験方法＞
各再沈物をアセトン抽出し、抽出液を乾燥させ抽出物の重量を測定し、オイル量とした。
【００３３】
つぎに、抽出後のゴムについてＴＧＡ（熱重量測定）を行なった。抽出後のゴムを昇温させてまずゴムを燃焼させ、その重量減少を測定し、ゴム量とした。さらに温度を上げてカーボンブラックを燃焼させ、その重量減少を測定し、カーボンブラック量とした。
【００３４】
＜試験結果＞
結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
表１に示すように、オイルはメタノールに溶け出し、得られたウッェットマスターバッチに含まれるオイルの量は、最初に仕込んだ量の約半分となった。このことから、最初にオイルを所望量の約２倍入れておくことにより、ほぼ希望どおりのオイル量のウッェットマスターバッチが得られることがわかる。
【００３７】
また、実施例１および２を比較すると、ゴム溶液を貧溶媒で再沈させる方法により、再現よくウッェットマスターバッチを製造することができることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、
該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、
該溶液を撹拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる工程からなるウェットマスターバッチの製造方法であり、
前記貧溶媒が、炭素数が２以下の低級アルコールである
ウェットマスターバッチの製造方法によって得られるウェットマスターバッチ。
【請求項１】
ゴムを溶媒に溶解させて溶液を得る工程、
該溶液にカーボンブラックを添加して攪拌する工程、および、
該溶液を撹拌しながら貧溶媒で処理して再沈させる工程からなるウェットマスターバッチの製造方法であり、
前記貧溶媒が、炭素数が２以下の低級アルコールである
ウェットマスターバッチの製造方法によって得られるウェットマスターバッチ。
【公開番号】特開２０１２−１３２０２９（Ｐ２０１２−１３２０２９Ａ）
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−８８５６５（Ｐ２０１２−８８５６５）
【出願日】平成２４年４月９日（２０１２．４．９）
【分割の表示】特願２００１−１７１１８７（Ｐ２００１−１７１１８７）の分割
【原出願日】平成１３年６月６日（２００１．６．６）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年４月９日（２０１２．４．９）
【分割の表示】特願２００１−１７１１８７（Ｐ２００１−１７１１８７）の分割
【原出願日】平成１３年６月６日（２００１．６．６）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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