エアゾール型毛髪化粧料
【課題】ヘアスプレー使用者の行動を詳細に検討し直し、使用者が心地よく噴霧できるヘアスプレーを提供する。
【解決手段】下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。（１）
【解決手段】下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、噴射力を和らげ適度な勢いに調整することによって使い勝手を良くし、またそれに付随する問題点を解決したヘアセットスプレーに関する。
【背景技術】
【０００２】
スタイリング剤の市場ニーズにおいて、ヘアスプレーは常に一定のニーズを保っており、ヘアスタイルの流行に左右されない重要な毛髪化粧料である。
【０００３】
そして、ヘアスプレーの使用性の重要な要素の一つに噴射の霧質があり、様々な研究が行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、噴射剤の液化ガスにさらに炭酸ガス等の圧縮ガスを添加し、原液と液化ガスとを９５対５〜７５対２５の質量比で充填し、初期内圧が２５℃で０．２〜０．５ＭＰａに調整することにより、良好な霧質を有するヘアスプレーが記載されている。しかしながら、このヘアスプレーは霧の勢いが強く、またセット剤樹脂を配合した場合のセット力やセット保持力が不明であり、さらには液化ガスの質量比が原液に対し少ないためエアゾールの詰まり現象も懸念される。
【０００５】
特許文献２には、非水溶性シリコーン化合物０．０５〜１０質量％、低級アルコール１〜６０質量％、水３〜５０質量％、噴射剤２５〜９０質量％を含有することにより、均一で細かい霧質で、滑らかな感触を有するエアゾールスプレー組成物が記載され、噴射剤として液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物又はジメチルエーテルが単独で使用されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００６】
特許文献３には、固形状またはペースト状油分、液状油分、皮膜形成能を有する高分子化合物、非イオン性界面活性剤、水、噴射剤を含有する霧状毛髪化粧料が、噴射された霧が細かく、毛髪に対してべたつきがなく、しなやかな感触で、良好なセット性及び再整髪性を発揮し、噴射剤にジメチルエーテルを使用したときに噴出時の霧の状態が特に好ましくなることが記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００７】
特許文献４には、（Ａ）多価アルコール０．１〜５質量％、（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂又はピロリドン系ノニオン樹脂、（Ｃ）２種以上の液状油０．１〜３質量％を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、組成物中の水の量が２質量％以下である原液を、液化ガスとジメチルエーテルとからなる噴射剤を使用して、その混合質量比を（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲で混合することにより、高いセット力としっとり感に優れフレーキングや詰まりを生じないエアゾール型毛髪化粧料が記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、セット保持力も満足されるものではない。
【０００８】
一方、整髪用霧状エアゾールスプレーとして、特許文献５には、主にエアゾールスプレー容器（アクチュエーターの噴口）の観点からなされた発明が記載されている。
【０００９】
また、特許文献６には、使用者に使い勝手が良いと感じる霧の勢いを確保しつつ、霧質にも優れ、かつ、ノズルの詰まりも問題なく、毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても優れた効果を有するエアゾールスプレーが、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を使用することにより開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−３４３００７号公報
【特許文献２】特開２００１−３３５４２６号公報
【特許文献３】特開２００３−２４６７１２号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３０９２号公報
【特許文献５】特開平１０−２３６５５０号公報
【特許文献６】特開２００８−０２４６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者等は、特許文献６においても記載されているように、ヘアスプレーの重要性に鑑みて使用者に使い勝手が良いとはどのようなことかについて根本的に研究を開始した。そして、使用者のヘアスプレー行動について詳細に観察し分析した結果、以下の事実を認識するに至った。
【００１２】
（１）エアゾールボタンを少しずつ押しながらスプレーしたり、思い切り押さずに、霧の勢いを弱めて使用したりする人が多い。
（２）顔にかからないように手でガードしたり、顔をそむけたりしてスプレーしている人が存在する。
（３）霧の勢いを低減すると、特にセット剤樹脂を配合した場合にノズルが詰まるという問題点があり、これをエアゾール容器により解決すべく、詰まり低減ボタンを採用すると、噴射音が大きく感覚的に霧の勢いが強く感じられて、使用者に好まれない傾向がある。
【００１３】
以上の事実から、ヘアスプレーは、霧質を細かくしたり、また、ノズルの詰まり、特にセット剤樹脂を配合した場合のヘアセットスプレーの詰まりを防止したりする観点から、基本的に噴射の勢いを強くする傾向があるが、噴射の勢いが強いことは必ずしも心地よい使用感にならないことが強く認識される。また、その勢いが強すぎるとセットしたヘアスタイルが崩れてしまうという心配も使用者に与えてしまう。
【００１４】
本発明者等は、上述の観点に鑑み、使用者の嗜好を根本的に検討し直した上で、真に使い心地の良いヘアスプレーを提供すべく、エアゾール容器の観点とは別に、中味処方の観点からさらに鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、使用者に真に使い心地が良いと感じさせるヘアスプレーを提供することであり、使用者に使い勝手が良いと感じる霧の勢いを確保しつつ、霧質にも優れ、かつ、ノズルの詰まりも問題なく、毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても優れた効果を有するエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
すなわち、本発明は、下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
（１）
【化１】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【００１７】
さらにポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする上記のエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、使用者に使い勝手が最も良いと感じさせるエアゾール型毛髪化粧料が提供される。
すなわち、使用者に適度な強さで心地良いと感じる噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れている。またセット剤樹脂によりノズルが詰まるという問題がない。さらに毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても極めて優れており、霧の勢いが弱いにもかかわらず、ヘアスタイルの固定力は従来と変わらずに使用者を十分満足させることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明について詳述する。
【００２１】
本発明に用いる共重合体は、下記式（１）の構成単位にて示される公知の共重合体である。
（１）
【化２】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
この高分子は皮膜形成能を有するセット剤樹脂として配合されるものである。上記の特許文献１〜４にも記載されているように、エアゾール型毛髪化粧料に配合されるセット剤樹脂は極めて多くの高分子が存在する。
しかしながら、本発明では、多くの種類のセット剤樹脂の中で、上記（１）の共重合体が限定されて選択的に使用される。特に好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ水素原子又はメチル基であることが好ましい。Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基であることが好ましい。
好ましい共重合体としては、市販品ではプラスサイズＬ−９９０９Ｂ（互応化学工業社製）を使用することができる。
【００２２】
本発明では、さらにセット剤樹脂として、ポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することが好ましい。市販品としてはルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）が好ましい。
【００２３】
本発明においては、仮に一時的な詰まり現象や噴射パターンに異常が生じたとしても噴射している間に復活する。
なお、(１)の共重合体とポリビニールカプロラクタムとを併用する場合においては、それらの合計の配合量はエアゾールに充填する原液中０．２〜４２質量％であることが好ましい。
【００２４】
上記セット剤樹脂は通常エタノール溶液として原液に配合される。エタノールは原液の主溶剤であり、セット剤樹脂溶液として配合される他に、別途単独で配合されても良い。
最終的にエタノール原液中の上記セット剤樹脂の実分が０．０４〜１６．８質量％となることが好ましい。
なお、本発明に使用する原液中のエタノールの含有量は、原液全量に対して、通常６０〜９９．５質量％に調整できる。好ましくは７０〜８０．０質量％である。
【００２５】
本発明に用いる原液には、製品目的に応じて、上記セット剤樹脂及びエタノールの他に、本発明の効果を損なわない限り、通常毛髪化粧料に配合可能な成分、例えば、シリコーン系、炭化水素系、エステル系などの油分、界面活性剤、水溶性高分子、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加することが出来る。
なお、上記必須成分以外のその他のセット剤樹脂は本発明の効果を損なわない範囲で添加することは可能ではある。
【００２６】
本発明に用いるエアゾール噴射剤は、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスである。好ましくは初期内圧が２０℃で０．１５〜０．１８ＭＰａである。初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスは液化石油ガスの組成を変えることにより任意の初期内圧に調製できる。
【００２７】
従来のエアゾールスプレーにおいては、噴射安定性と霧質を確保するため、噴射剤の初期内圧が２０℃で０．２５〜０．４ＭＰａ程度であるのが一般的なのに対して、本発明における初期内圧はこれとは大きく異なる要件である。また、本発明の初期内圧による噴射量は、５℃程度の低温においても使用率にかかわらずほぼ一定の値を維持し、最後までほぼ一定の安定した噴射量を維持するという顕著な効果を発揮する。
【００２８】
液化石油ガスの充填量は、原液及び噴射剤ガスの合計量中５０〜６０質量％である。エアゾール缶に充填するエタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比は、エタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０であり、この混合質量比により、霧の勢い、セット力、毛髪への付着力の点で特に優れた効果が発揮される。
【００２９】
本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、上記の構成成分をエアゾール缶に密閉し常法により製造され、ヘアスプレーとして好適に製品化される。特にセット剤樹脂を原液全量に対して０．５質量％以上配合して、整髪用のヘアセットスプレーとして製品化されることが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。配合量はすべて質量％である。
【００３１】
「表１」に示す配合処方によってヘアスプレー原液を調整した。原液をエアゾール缶に充填し、弁をした。次いで、所定の液化石油ガスを充填し、ヘアスプレーを得た。
これらを試料として、下記評価基準に従って、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりを評価した。結果を「表１」に示す。
【００３２】
（１）噴射性（霧の勢い）
専門パネラー１０人により、ヘアスプレー塗布過程の霧の勢いを官能評価した。
＜評価基準＞
◎：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が９〜１０人。
○：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が６〜８人。
△：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が３〜５人。
×：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が２人以下。
【００３３】
（２）霧質（細かさ、均一性）
専門パネラー１０人により、ヘアスプレー塗布過程の霧質を官能評価した。
＜評価基準＞
◎：霧質が良いと評価した専門パネラー数が９〜１０人。
○：霧質が良いと評価した専門パネラー数が６〜８人。
△：霧質が良いと評価した専門パネラー数が３〜５人。
×：霧質が良いと評価した専門パネラー数が２人以下。
【００３４】
（３）セット力
毛髪セット力について、毛束による官能試験にて評価した。
＜実験方法＞
毛髪としてビューラックス製黒髪健常毛３ｇ（長さ１６ｃｍ）を用いた毛束に、試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験を行い、毛髪セット力について評価した。評価は下記評価点基準により各人が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記の評価基準で各試料の評価を行った。
＜評価点基準＞
５点：毛髪セット力として非常に相応しい。
４点：毛髪セット力として相応しい。
３点：毛髪セット力として普通。
２点：毛髪セット力として相応しくない。
１点：毛髪セット力として非常に相応しくない。
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００３５】
（４）セット保持力
毛髪セット保持力について、高湿度下でのカール保持力を評価した。
＜実験方法＞
毛髪としてビューラックス製黒色健常毛を長さ１５cm、重さ１ｇの毛束に調整し、試料に１５分間浸漬した後に、直径２cmのロッドに巻きつけてカールを作成し、ついで５０℃、１時間半乾燥させた。その後、室温で１時間順化させた後、ロッドを取り外して、毛束だけを取り出し、２５℃、湿度９０％の環境下で３時間後保持した後に、カール保持力を測定した。
このとき、カールを外した直後の毛束の長さをＬｏとし、ｎ時間後の毛束の長さをＬｎとして、次式にてカール保持力を算出した。なお、同実験は４回繰り返し、４回の平均値を求めた。
カール保持力（％）＝｛（１５−Ｌｎ）／（１５−Ｌｏ）｝×１００
＜評価基準＞
◎：カール保持力が８０％以上
○：カール保持力が５０％以上８０％未満
△：カール保持力が３０％以上５０％未満
×：カール保持力が３０％未満
【００３６】
（５）詰まり現象
実施例、比較例の各サンプル２０本ずつを４０℃で２４時間放置したあと、５℃に24時間放置し、その後10秒間噴霧した。このサイクルを使い切るまで行い、詰まり現象（アクチェーターを押しても中味が噴出されない状態）が１本も生じなかった場合を○、１本でも生じた場合を×と判定した。
【００３７】
【表１】
＊１：プラスサイズＬ９９０９Ｂ（互応化学工業株式会社）
＊２：ルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）
＊３：プラスサイズＬ９９４８Ｂ（互応化学工業株式会社）
【化３】
（但し、Ｒ16〜Ｒ18は水素原子又はメチル基であり、Ｒ19は炭素数１〜１８個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【００３８】
上記結果から、本発明の実施例は、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりの全ての点で優れており、使用者が全ての点で満足し、極めて心地よく噴霧できるヘアセットスプレーであることが分かる。
【００３９】
以下に本発明のその他の実施例を挙げる。いずれも、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりの全ての点において優れた効果を有するヘアスプレーである。
【００４０】
「実施例３：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.20MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４１】
「実施例４：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４５質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）５５質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４２】
「実施例５：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ３５ （実分１４）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液５０質量％と、液化石油ガス（0.20MPa at20℃）５０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４３】
「実施例６：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ １５ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４４】
「実施例７：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ＰＣＡジメチコン ０．１
ＭＯＮＡＳＩＬ ＰＣＡ（ユニケマ社製）
ステアリル変性アクリルシリコーン ０．１
ＫＰ５６１Ｐ（信越化学工業株式会社製）
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
イザヨイバラエキス ０．０１
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４５】
「実施例８：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
ルビスコールＰｌｕｓ １０ （実分４）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４６】
「実施例９：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
サトウキビエキス ０．０１
油溶性加水分解植物タンパク ０．０１
ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル ０．１
香料 ０．０３
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば、噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れ、セット剤樹脂によるノズルの詰まり現象をも解決でき、霧の勢いは弱いにもかかわらず、ヘアスタイルの固定力の点で十分満足させることが出来て、使用者に使い勝手が良く心地良いと感じさせることが可能なヘアスプレーを提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はエアゾール型毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、噴射力を和らげ適度な勢いに調整することによって使い勝手を良くし、またそれに付随する問題点を解決したヘアセットスプレーに関する。
【背景技術】
【０００２】
スタイリング剤の市場ニーズにおいて、ヘアスプレーは常に一定のニーズを保っており、ヘアスタイルの流行に左右されない重要な毛髪化粧料である。
【０００３】
そして、ヘアスプレーの使用性の重要な要素の一つに噴射の霧質があり、様々な研究が行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、噴射剤の液化ガスにさらに炭酸ガス等の圧縮ガスを添加し、原液と液化ガスとを９５対５〜７５対２５の質量比で充填し、初期内圧が２５℃で０．２〜０．５ＭＰａに調整することにより、良好な霧質を有するヘアスプレーが記載されている。しかしながら、このヘアスプレーは霧の勢いが強く、またセット剤樹脂を配合した場合のセット力やセット保持力が不明であり、さらには液化ガスの質量比が原液に対し少ないためエアゾールの詰まり現象も懸念される。
【０００５】
特許文献２には、非水溶性シリコーン化合物０．０５〜１０質量％、低級アルコール１〜６０質量％、水３〜５０質量％、噴射剤２５〜９０質量％を含有することにより、均一で細かい霧質で、滑らかな感触を有するエアゾールスプレー組成物が記載され、噴射剤として液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物又はジメチルエーテルが単独で使用されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００６】
特許文献３には、固形状またはペースト状油分、液状油分、皮膜形成能を有する高分子化合物、非イオン性界面活性剤、水、噴射剤を含有する霧状毛髪化粧料が、噴射された霧が細かく、毛髪に対してべたつきがなく、しなやかな感触で、良好なセット性及び再整髪性を発揮し、噴射剤にジメチルエーテルを使用したときに噴出時の霧の状態が特に好ましくなることが記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、さらに水が配合されているためセット力やセット保持力が満足されるものではない。
【０００７】
特許文献４には、（Ａ）多価アルコール０．１〜５質量％、（Ｂ）メタクリル酸系両性樹脂又はピロリドン系ノニオン樹脂、（Ｃ）２種以上の液状油０．１〜３質量％を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ｂ）／（Ａ）が３〜１５の範囲にあり、組成物中の水の量が２質量％以下である原液を、液化ガスとジメチルエーテルとからなる噴射剤を使用して、その混合質量比を（原液）／（噴射剤）が４０／６０〜７０／３０の範囲で混合することにより、高いセット力としっとり感に優れフレーキングや詰まりを生じないエアゾール型毛髪化粧料が記載されている。しかしながら、霧の勢いが不明で、セット保持力も満足されるものではない。
【０００８】
一方、整髪用霧状エアゾールスプレーとして、特許文献５には、主にエアゾールスプレー容器（アクチュエーターの噴口）の観点からなされた発明が記載されている。
【０００９】
また、特許文献６には、使用者に使い勝手が良いと感じる霧の勢いを確保しつつ、霧質にも優れ、かつ、ノズルの詰まりも問題なく、毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても優れた効果を有するエアゾールスプレーが、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を使用することにより開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−３４３００７号公報
【特許文献２】特開２００１−３３５４２６号公報
【特許文献３】特開２００３−２４６７１２号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３０９２号公報
【特許文献５】特開平１０−２３６５５０号公報
【特許文献６】特開２００８−０２４６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者等は、特許文献６においても記載されているように、ヘアスプレーの重要性に鑑みて使用者に使い勝手が良いとはどのようなことかについて根本的に研究を開始した。そして、使用者のヘアスプレー行動について詳細に観察し分析した結果、以下の事実を認識するに至った。
【００１２】
（１）エアゾールボタンを少しずつ押しながらスプレーしたり、思い切り押さずに、霧の勢いを弱めて使用したりする人が多い。
（２）顔にかからないように手でガードしたり、顔をそむけたりしてスプレーしている人が存在する。
（３）霧の勢いを低減すると、特にセット剤樹脂を配合した場合にノズルが詰まるという問題点があり、これをエアゾール容器により解決すべく、詰まり低減ボタンを採用すると、噴射音が大きく感覚的に霧の勢いが強く感じられて、使用者に好まれない傾向がある。
【００１３】
以上の事実から、ヘアスプレーは、霧質を細かくしたり、また、ノズルの詰まり、特にセット剤樹脂を配合した場合のヘアセットスプレーの詰まりを防止したりする観点から、基本的に噴射の勢いを強くする傾向があるが、噴射の勢いが強いことは必ずしも心地よい使用感にならないことが強く認識される。また、その勢いが強すぎるとセットしたヘアスタイルが崩れてしまうという心配も使用者に与えてしまう。
【００１４】
本発明者等は、上述の観点に鑑み、使用者の嗜好を根本的に検討し直した上で、真に使い心地の良いヘアスプレーを提供すべく、エアゾール容器の観点とは別に、中味処方の観点からさらに鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、使用者に真に使い心地が良いと感じさせるヘアスプレーを提供することであり、使用者に使い勝手が良いと感じる霧の勢いを確保しつつ、霧質にも優れ、かつ、ノズルの詰まりも問題なく、毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても優れた効果を有するエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
すなわち、本発明は、下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
（１）
【化１】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【００１７】
さらにポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする上記のエアゾール型毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、使用者に使い勝手が最も良いと感じさせるエアゾール型毛髪化粧料が提供される。
すなわち、使用者に適度な強さで心地良いと感じる噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れている。またセット剤樹脂によりノズルが詰まるという問題がない。さらに毛髪セット力及び毛髪セット保持力の点においても極めて優れており、霧の勢いが弱いにもかかわらず、ヘアスタイルの固定力は従来と変わらずに使用者を十分満足させることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明について詳述する。
【００２１】
本発明に用いる共重合体は、下記式（１）の構成単位にて示される公知の共重合体である。
（１）
【化２】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
この高分子は皮膜形成能を有するセット剤樹脂として配合されるものである。上記の特許文献１〜４にも記載されているように、エアゾール型毛髪化粧料に配合されるセット剤樹脂は極めて多くの高分子が存在する。
しかしながら、本発明では、多くの種類のセット剤樹脂の中で、上記（１）の共重合体が限定されて選択的に使用される。特に好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ水素原子又はメチル基であることが好ましい。Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基であることが好ましい。
好ましい共重合体としては、市販品ではプラスサイズＬ−９９０９Ｂ（互応化学工業社製）を使用することができる。
【００２２】
本発明では、さらにセット剤樹脂として、ポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することが好ましい。市販品としてはルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）が好ましい。
【００２３】
本発明においては、仮に一時的な詰まり現象や噴射パターンに異常が生じたとしても噴射している間に復活する。
なお、(１)の共重合体とポリビニールカプロラクタムとを併用する場合においては、それらの合計の配合量はエアゾールに充填する原液中０．２〜４２質量％であることが好ましい。
【００２４】
上記セット剤樹脂は通常エタノール溶液として原液に配合される。エタノールは原液の主溶剤であり、セット剤樹脂溶液として配合される他に、別途単独で配合されても良い。
最終的にエタノール原液中の上記セット剤樹脂の実分が０．０４〜１６．８質量％となることが好ましい。
なお、本発明に使用する原液中のエタノールの含有量は、原液全量に対して、通常６０〜９９．５質量％に調整できる。好ましくは７０〜８０．０質量％である。
【００２５】
本発明に用いる原液には、製品目的に応じて、上記セット剤樹脂及びエタノールの他に、本発明の効果を損なわない限り、通常毛髪化粧料に配合可能な成分、例えば、シリコーン系、炭化水素系、エステル系などの油分、界面活性剤、水溶性高分子、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加することが出来る。
なお、上記必須成分以外のその他のセット剤樹脂は本発明の効果を損なわない範囲で添加することは可能ではある。
【００２６】
本発明に用いるエアゾール噴射剤は、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスである。好ましくは初期内圧が２０℃で０．１５〜０．１８ＭＰａである。初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスは液化石油ガスの組成を変えることにより任意の初期内圧に調製できる。
【００２７】
従来のエアゾールスプレーにおいては、噴射安定性と霧質を確保するため、噴射剤の初期内圧が２０℃で０．２５〜０．４ＭＰａ程度であるのが一般的なのに対して、本発明における初期内圧はこれとは大きく異なる要件である。また、本発明の初期内圧による噴射量は、５℃程度の低温においても使用率にかかわらずほぼ一定の値を維持し、最後までほぼ一定の安定した噴射量を維持するという顕著な効果を発揮する。
【００２８】
液化石油ガスの充填量は、原液及び噴射剤ガスの合計量中５０〜６０質量％である。エアゾール缶に充填するエタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比は、エタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０であり、この混合質量比により、霧の勢い、セット力、毛髪への付着力の点で特に優れた効果が発揮される。
【００２９】
本発明のエアゾール型毛髪化粧料は、上記の構成成分をエアゾール缶に密閉し常法により製造され、ヘアスプレーとして好適に製品化される。特にセット剤樹脂を原液全量に対して０．５質量％以上配合して、整髪用のヘアセットスプレーとして製品化されることが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。配合量はすべて質量％である。
【００３１】
「表１」に示す配合処方によってヘアスプレー原液を調整した。原液をエアゾール缶に充填し、弁をした。次いで、所定の液化石油ガスを充填し、ヘアスプレーを得た。
これらを試料として、下記評価基準に従って、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりを評価した。結果を「表１」に示す。
【００３２】
（１）噴射性（霧の勢い）
専門パネラー１０人により、ヘアスプレー塗布過程の霧の勢いを官能評価した。
＜評価基準＞
◎：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が９〜１０人。
○：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が６〜８人。
△：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が３〜５人。
×：霧の勢いが弱いと評価した専門パネラー数が２人以下。
【００３３】
（２）霧質（細かさ、均一性）
専門パネラー１０人により、ヘアスプレー塗布過程の霧質を官能評価した。
＜評価基準＞
◎：霧質が良いと評価した専門パネラー数が９〜１０人。
○：霧質が良いと評価した専門パネラー数が６〜８人。
△：霧質が良いと評価した専門パネラー数が３〜５人。
×：霧質が良いと評価した専門パネラー数が２人以下。
【００３４】
（３）セット力
毛髪セット力について、毛束による官能試験にて評価した。
＜実験方法＞
毛髪としてビューラックス製黒髪健常毛３ｇ（長さ１６ｃｍ）を用いた毛束に、試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、１０名の女性専門パネラーによる官能試験を行い、毛髪セット力について評価した。評価は下記評価点基準により各人が点数をつけ、１０人の点数を合計し、下記の評価基準で各試料の評価を行った。
＜評価点基準＞
５点：毛髪セット力として非常に相応しい。
４点：毛髪セット力として相応しい。
３点：毛髪セット力として普通。
２点：毛髪セット力として相応しくない。
１点：毛髪セット力として非常に相応しくない。
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上である。
○：合計点が３０点以上４０点未満である。
△：合計点が２０点以上３０点未満である。
×：合計点が２０点未満である。
【００３５】
（４）セット保持力
毛髪セット保持力について、高湿度下でのカール保持力を評価した。
＜実験方法＞
毛髪としてビューラックス製黒色健常毛を長さ１５cm、重さ１ｇの毛束に調整し、試料に１５分間浸漬した後に、直径２cmのロッドに巻きつけてカールを作成し、ついで５０℃、１時間半乾燥させた。その後、室温で１時間順化させた後、ロッドを取り外して、毛束だけを取り出し、２５℃、湿度９０％の環境下で３時間後保持した後に、カール保持力を測定した。
このとき、カールを外した直後の毛束の長さをＬｏとし、ｎ時間後の毛束の長さをＬｎとして、次式にてカール保持力を算出した。なお、同実験は４回繰り返し、４回の平均値を求めた。
カール保持力（％）＝｛（１５−Ｌｎ）／（１５−Ｌｏ）｝×１００
＜評価基準＞
◎：カール保持力が８０％以上
○：カール保持力が５０％以上８０％未満
△：カール保持力が３０％以上５０％未満
×：カール保持力が３０％未満
【００３６】
（５）詰まり現象
実施例、比較例の各サンプル２０本ずつを４０℃で２４時間放置したあと、５℃に24時間放置し、その後10秒間噴霧した。このサイクルを使い切るまで行い、詰まり現象（アクチェーターを押しても中味が噴出されない状態）が１本も生じなかった場合を○、１本でも生じた場合を×と判定した。
【００３７】
【表１】
＊１：プラスサイズＬ９９０９Ｂ（互応化学工業株式会社）
＊２：ルビスコールＰｌｕｓ（ＢＡＳＦ社）
＊３：プラスサイズＬ９９４８Ｂ（互応化学工業株式会社）
【化３】
（但し、Ｒ16〜Ｒ18は水素原子又はメチル基であり、Ｒ19は炭素数１〜１８個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【００３８】
上記結果から、本発明の実施例は、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりの全ての点で優れており、使用者が全ての点で満足し、極めて心地よく噴霧できるヘアセットスプレーであることが分かる。
【００３９】
以下に本発明のその他の実施例を挙げる。いずれも、噴射性（霧の勢い）、霧質（細かさ、均一性）、セット力、セット保持力、詰まりの全ての点において優れた効果を有するヘアスプレーである。
【００４０】
「実施例３：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.20MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４１】
「実施例４：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４５質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）５５質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４２】
「実施例５：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ３５ （実分１４）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液５０質量％と、液化石油ガス（0.20MPa at20℃）５０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４３】
「実施例６：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（５ＥＯ） ０．２
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ０．２
プラスサイズＬ９９０９Ｂ １５ （実分６）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４４】
「実施例７：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
ＰＣＡジメチコン ０．１
ＭＯＮＡＳＩＬ ＰＣＡ（ユニケマ社製）
ステアリル変性アクリルシリコーン ０．１
ＫＰ５６１Ｐ（信越化学工業株式会社製）
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
イザヨイバラエキス ０．０１
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.18MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４５】
「実施例８：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
ルビスコールＰｌｕｓ １０ （実分４）
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【００４６】
「実施例９：霧状ヘアセットスプレー」
＜原液処方＞
プラスサイズＬ９９０９Ｂ ２０ （実分６）
サトウキビエキス ０．０１
油溶性加水分解植物タンパク ０．０１
ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル ０．１
香料 ０．０３
エタノール 残余（合計１００質量％）
上記原液４０質量％と、液化石油ガス（0.15MPa at20℃）６０質量％とを常法によりエアゾール缶に充填して、霧状ヘアセットスプレーを得る。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明によれば、噴射の勢い（霧の勢いの弱さ）を維持しつつ、霧質にも優れ、セット剤樹脂によるノズルの詰まり現象をも解決でき、霧の勢いは弱いにもかかわらず、ヘアスタイルの固定力の点で十分満足させることが出来て、使用者に使い勝手が良く心地良いと感じさせることが可能なヘアスプレーを提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。
（１）
【化１】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【請求項２】
さらにポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。
【請求項３】
前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする請求項１又は２記載のエアゾール型毛髪化粧料。
【請求項１】
下記式（１）の構成単位からなる共重合体を０．１〜２７質量％含有するエタノール原液と、初期内圧が２０℃で０．１５〜０．２ＭＰａの液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤とを、エタノール原液とエアゾール噴射剤との混合質量比がエタノール原液／エアゾール噴射剤＝４０／６０〜５０／５０の範囲で充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。
（１）
【化１】
（但し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は炭素数１〜２２個の直鎖又は分岐アルキル基である。）
【請求項２】
さらにポリビニールカプロラクタムを０．１〜１５質量％含有するエタノール原液を充填することを特徴とするエアゾール型毛髪化粧料。
【請求項３】
前記エアゾール型毛髪化粧料がヘアセットスプレーであることを特徴とする請求項１又は２記載のエアゾール型毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１１−２０９６４（Ｐ２０１１−２０９６４Ａ）
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６８４７８（Ｐ２００９−１６８４７８）
【出願日】平成２１年７月１７日（２００９．７．１７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１７日（２００９．７．１７）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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