【課題】溶融張力とスウェル比が高く、機械的強度が高いエチレン−α−オレフィン共重合体、並びに、該共重合体を押出成形してなる成形体を提供すること。
【解決手段】エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有し、密度（ｄ）が８６０〜９５０ｋｇ／ｍ³であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０．０ｇ／１０分であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．５であり、スウェル比（ＳＲ）が２．０〜２．８であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が、３１．０〜３５．０ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−α−オレフィン共重合体および該エチレン−α−オレフィン共重合体を押出成形してなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エチレン−α−オレフィン共重合体は、種々の成形法により、フィルム、シート、ボトル等に成形され、食品包装材などの種々の用途に供されている。
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メタロセン触媒を用いて重合された共重合体が、衝撃強度や引張強度等の機械的強度に優れることが知られている。そのため、成形品の薄肉化により、機械的強度を維持したまま成形品の軽量化、低コスト化が期待できることから、種々の用途に該共重合体を利用することが検討されている。ところが、従来のメタロセン触媒を用いて重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出加工時の押出負荷が高く、また、溶融張力やスウェル比が小さいために、成形加工性は十分ではなく、その利用には限界があった。
【０００３】
これに対して、昨今では、新規なメタロセン触媒が検討され、該触媒によりエチレンとα−オレフィンとを重合して得られ、成形加工性が改良されたエチレン−α−オレフィン共重合体が提案されている。例えば、特許文献１には、３つのインデニル骨格の配位子を有する遷移金属化合物と、３つのベンゾインデニル骨格の配位子を有する基を有する遷移金属化合物と、活性化用助触媒成分とを用いてエチレンとα−オレフィンとを重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体が記載されている。また、特許文献２には、架橋されていない２つのシクロペンタジエン型アニオン骨格の配位子を有する遷移金属化合物と、シクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基とフルオレニル型アニオン骨格を有する基が架橋基を介して結合した配位子を有する遷移金属化合物とからなるメタロセン触媒と、変性粘土化合物と、有機アルミニウムの存在下でエチレンとα−オレフィンとを重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２０９８号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６７７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のエチレン−α−オレフィン共重合体は、スウェル比が未だ不十分である。また該共重合体は、高い流動の活性化エネルギーを有する。これは、該共重合体が多くの長鎖分岐を有することを示唆しており、該共重合体の機械的強度は低いと考えられる。また、特許文献２記載のエチレン−α−オレフィン共重合体は、スウェル比が未だ不十分であり、しかも溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体分子鎖の溶融張力も不十分であるために、該共重合体を成形するときの引き取り性や、該共重合体を成形して得られた成形体の外観は、未だ十分満足のいくものではなかった。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、溶融張力とスウェル比が高く、機械的強度が高いエチレン−α−オレフィン共重合体、並びに、該共重合体を押出成形して得られる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有するエチレン−α−オレフィン共重合体であって、密度が８６０〜９５０ｋｇ／ｍ³であり、メルトフローレートが０．１〜２０．０ｇ／１０分であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーによって測定される、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が２．０〜３．５であり、スウェル比が２．０〜２．８であり、流動の活性化エネルギーが、３１．０〜３５．０ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体にかかるものである。
【０００７】
本発明の第二は、上記エチレン−α−オレフィン共重合体を押出成形して得られる成形体にかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、溶融張力とスウェル比が高く、機械的強度が高いエチレン−α−オレフィン共重合体、並びに、該共重合体を押出成形して得られる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、２種以上を併用されていてもよい。好ましいα−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンから選ばれるα−オレフィンである。
【００１０】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、上記のエチレンに基づく単量体単位および炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、他の単量体に基づく単量体単位を有していてもよい。他の単量体としては、例えば、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）、酢酸ビニル等があげられる。
【００１１】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常５０〜９９．５重量％である。またα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量を１００重量％とするとき、通常０．５〜５０重量％である。
【００１２】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素原子数４〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有する共重合体であり、より好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素原子数５〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有する共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素原子数６〜８のα−オレフィンに基づく単量体単位を有する共重合体である。
【００１３】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体である。
【００１４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度（以下、「ｄ」と記載することがある。）は、８６０〜９５０ｋｇ／ｍ³である。得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ³以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ³以下であり、更に好ましくは９２５ｋｇ／ｍ³以下である。また、得られる成形体の剛性を高める観点から、好ましくは８７０ｋｇ／ｍ³以上であり、より好ましくは８８０ｋｇ／ｍ³以上であり、更に好ましくは８９０ｋｇ／ｍ³以上であり、特に好ましくは９００ｋｇ／ｍ³以上である。密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により変更することができる。
【００１５】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することがある。）は、通常、０．１〜２０．０ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは０．４ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．７ｇ／１０分以上であり、最も好ましくは１．０ｇ／１０分以上である。また、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは３ｇ／１０分以下であり、もっとも好ましくは２ｇ／１０分以下である。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、後述する該共重合体の製造方法において、例えば、水素濃度または重合温度により変更することができ、水素濃度または重合温度を高くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートが大きくなる。
【００１６】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により得られる分子量分布曲線が単一のピークを示すことが好ましい。分子量分布曲線が多峰性のピークを示す場合、分子量分布が広くなる。分子量分布の広い共重合体は低分子量成分を多く含むため、該共重合体の機械強度が低下する。
【００１７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記載することがある。）に対する重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記載することがある。）の比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記載することがある。）は、２．０〜３．５である。Ｍｗ／Ｍｎが大きすぎると、得られる成形体の機械的強度が低くなることがある。Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは３．０以下である。Ｍｗ／Ｍｎは、該共重合体の製造に使用する遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）の種類、及びこれらの混合比を適切に選定することで変更することができる。
【００１８】
Ｍｗに対するＺ平均分子量（以下、「Ｍｚ」と記載することがある。）の比（以下、「Ｍｚ／Ｍｗ」と記載することがある。）は、重合体に含まれる高分子量成分の分子量分布を表す。Ｍｗ／Ｍｎに比してＭｚ／Ｍｗが小さいことは、その重合体に含まれる高分子量成分の分子量分布が狭く、非常に分子量の高い成分、すなわち緩和時間が非常に長い成分が少ないことを意味する。Ｍｗ／Ｍｎに比してＭｚ／Ｍｗが大きいことは、その重合体に含まれる高分子量成分の分子量分布が広く、非常に分子量の高い成分、すなわち緩和時間が非常に長い成分が多いことを意味する。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、強度と加工性のバランスを考えて該共重合体に含まれる高分子量成分の量が適度に制御された共重合体であり、（Ｍｚ／Ｍｗ）−（Ｍｗ／Ｍｎ）が−０．１〜３．０の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０〜０．５の範囲である。（Ｍｚ／Ｍｗ）−（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、該共重合体の製造に使用する遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）の使用割合により変更することができ、遷移金属化合物（Ａ２）の使用割合を多くすると、エチレン−α−オレフィン共重合体の（Ｍｚ／Ｍｗ）−（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなる。また、Ｍｚ／Ｍｗの値そのものが大きくなると、共重合体の機械強度が低くなるため、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭｚ／Ｍｗの好ましい範囲は２．０〜４．０であり、より好ましくは、２．５〜３．５である。
【００１９】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体のスウェル比（以下、「ＳＲ」と記載することがある。）は、２．０〜２．８である。スウェル比が小さすぎると、溶融弾性が低く、例えば、Ｔダイフィルム成形にネックインが大きくなることがあるなど、成形時に不具合を生じることがある。スウェル比は、好ましくは２．１以上であり、より好ましくは２．２以上である。また、該スウェル比は、押出成形時の引き取り性を高める観点からは、好ましくは２．５以下である。スウェル比は、ＭＦＲを測定する際に、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でオリフィスから、１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体のストランドを、空気中で冷却し、得られた固体状のストランドについて、押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ₀）で除した値（Ｄ／Ｄ₀）である。エチレン−α−オレフィン共重合体のＳＲは、１５０℃で５分間ロールで共重合体を混練して得られる試料を用いて測定を行う。該スウェル比は、該共重合体の製造に使用する遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）の使用割合により変更することができ、遷移金属化合物（Ａ２）の使用割合を増やすと、エチレン−α−オレフィン共重合体のスウェル比が大きくなる。その他にも、触媒を形成するときに各触媒成分の接触手順を変更することなどでスウェル比を制御することができる。
【００２０】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の炭素原子数５以上の分岐数（以下、「Ｎ_LCB」と記載することがある。）は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは０．０５／１０００Ｃ未満である。Ｎ_LCBとは、共重合体が、該共重合体の鎖を構成する炭素１０００個あたりに含む炭素原子数５以上の分岐点の数である。Ｎ_LCBは、該共重合体の製造方法において、例えば、適切な構造の遷移金属化合物（Ａ１）を選択することにより調整することができる。
【００２１】
Ｎ_LCBは、カーボン核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法によって測定された¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、５〜５０ｐｐｍに観測されるすべてのピークの面積の総和を１０００として、炭素原子数５以上の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークの面積を求めることにより得られる。炭素原子数５以上の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークは３８．２ｐｐｍ付近（参考：学術文献「Macromolecules」，(米国)，American Chemical Society，1999年，第32巻，p.3817−3819）に観測される。この炭素原子数５以上の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークの位置は、測定装置および測定条件によりずれることがあるため、通常、測定装置および測定条件毎に、標品の測定を行って決定する。また、スペクトル解析には、窓関数として、負の指数関数を用いることが好ましい。
【００２２】
ｇ＊は、長鎖分岐に起因する、溶液中での分子の収縮度を表す指標である。分子鎖あたりの長鎖分岐を含有する量が多ければ分子鎖の収縮は大きくなり、ｇ＊は小さくなる。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、機械強度を高める観点から、下記式（ＩＩ）で定義されるｇ＊が０．８５〜１．０であることが好ましく、更に好ましくは０．８８〜０．９５である（ｇ＊については以下の文献を参考にした：Developments in Polymer Characterisation-4,. J. V.. Dawkins,. Ed.,. Applied Science, London,. 1983, Chapter. I,. Characterization. of. Long Chain Branching in Polymers, Th. G. Scholte著）。
ｇ＊＝[η]/（［η］_GPC×ｇ_SCB＊） （ＩＩ）
［式中、[η]は、エチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）を表し、下記式（ＩＩ−Ｉ）によって定義される。［η］_GPCは下記式（ＩＩ−ＩＩ）によって定義される。ｇ_SCB＊は、下記式（ＩＩ−ＩＩＩ）によって定義される。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ） （ＩＩ−Ｉ）
（式中、ηｒｅｌは、エチレン−α−オレフィン共重合体の相対粘度を表す。）
［η］_GPC＝０．０００４６×Ｍｖ^0.725 （ＩＩ−ＩＩ）
（式中、Ｍｖは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粘度平均分子量を表す。）
ｇ_SCB＊＝（１−Ａ）^1.725 （ＩＩ−ＩＩＩ）
（式中、Ａは、エチレン−α−オレフィン共重合体中の短鎖分岐の含量測定から直接求めることができる。）］
【００２３】
［η］_GPCは、分子量分布がエチレン−α−オレフィン共重合体と同一の分子量分布であって、かつ分子鎖が直鎖状であると仮定した重合体の極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）を表す。
ｇ_SCB＊は、エチレン−α−オレフィン共重合体に短鎖分岐を導入することによって生じるｇ＊への寄与を表す。
式（ＩＩ−ＩＩ）は、L. H. Tung著 Journal of Polymer Science, 36, 130 (1959) 287-294頁に記載の式を用いた。
【００２４】
エチレン−α−オレフィン共重合体の相対粘度（ηｒｅｌ）は、次の方法で測定される。熱劣化防止剤としてブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．５重量％含むテトラリン１００ｍｌに、共重合体１００ｍｇを１３５℃で溶解してサンプル溶液を調製する。ウベローデ型粘度計を用いて、前記サンプル溶液と、０．５重量％のＢＨＴのみを含むテトラリンからなるブランク溶液の降下時間を測定し、その結果から算出される。
【００２５】

で定義され、a＝０．７２５とした。
【００２６】
式（ＩＩ−ＩＩＩ）中のＡは、以下の式から算出した。
Ａ＝（（１２×ｎ＋２ｎ＋１）×ｙ）／（（１０００−２ｙ−２）×１４＋（ｙ＋２）×１５＋ｙ×１３）
ｎは短鎖分岐の分岐炭素数を表す。例えばα−オレフィンとしてブテンを用いた場合はｎ＝２、ヘキセンを用いた場合はｎ＝４である。ｙは、ＮＭＲないしは赤外分光より求められる炭素数１０００個あたりの短鎖分岐数である。
【００２７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（以下、「Ｅａ」と記載することがある。）は、３１．０〜３５．０ｋＪ／ｍｏｌである。Ｅａが３１．０ｋＪ／ｍｏｌよりも低いと成形加工性が悪化する。一方、Ｅａが３５．０ｋＪ／ｍｏｌよりも高いと、成形体の機械強度が低下する。また、流動の活性化エネルギーは、共重合体の製造に使用する遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）の割合により変更することができる。
【００２８】
Ｅａは、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａ_T）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせて、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａ_T）を求める。夫々の温度と、各温度でのシフトファクターとから、最小自乗法により［ｌｎ（ａ_T）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（ＩＩＩ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（ＩＶ）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａ_T） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ （ＩＩＩ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜ （ＩＶ）
ａ_T ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製 Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクターは、夫々の温度における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａ_T倍に、溶融複素粘度を１／ａ_T倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
【００２９】
溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。
【００３０】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、温度上昇溶離分別法によって測定される溶出曲線が２つの溶出ピークを有し、高温側の溶出ピークは８２℃〜１００℃の範囲に存在し、低温側の溶出ピークは７０℃〜８２℃の範囲に存在することが好ましい。また、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、低温側の溶出ピーク高さ（Ｌ）に比べ、高温側の溶出ピーク高さ（Ｈ）が高く、ＨとＬの比（Ｈ／Ｌ）が１．０〜５．０であることがより好ましい。Ｈ／Ｌは組成分布の広さを示し、Ｈ／Ｌが１．０より小さいと低温での溶出成分が増加するため、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体を用いて成形した成形体容器表面から内容物への成分移行が起こることがあり、Ｈ／Ｌが５．０より大きいと成形体の強度が低下することがある。Ｈ／Ｌは、１．５〜４．０であることがより好ましい。
【００３１】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、温度上昇溶離分別法によって測定される溶出曲線に観測される、２つの溶出ピークに対応する溶出温度で溶出される成分の重量平均分子量に特徴があり、高温側の溶出ピーク温度において溶出される成分の重量平均分子量Ｍｗ（Ｈ）が３５,０００〜１１０，０００の範囲であり、低温側の溶出ピーク温度において溶出される成分の重量平均分子量Ｍｗ（Ｌ）が６５，０００〜１８０，０００の範囲であることが好ましい。低温溶出成分の分子量が、高温溶出成分の分子量よりも高い場合、機械強度に優れる。ただし、高温側の溶出ピーク温度において溶出される成分の重量平均分子量が低すぎる、または低温側の溶出ピーク温度において溶出される成分の重量分子量が高すぎると機械強度が低下することがある。また、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、Ｍｗ（Ｌ）とＭｗ（Ｈ）の比であるＭｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｈ）が１．３〜４．０であることが好ましい。Ｍｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｈ）が大きすぎると機械強度が低下し、Ｍｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｈ）が小さすぎると、加工性が低下する。
【００３２】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、温度上昇溶離分別法によって測定される溶出曲線のうち、９６℃以上の溶出成分量が０．５％以下であり、６０℃以下の溶出成分量が１２％以下であることが好ましい。９６℃以上の溶出成分は、分岐の少ないエチレン−α−オレフィン共重合体成分の存在を示す。分岐の少ないエチレン−α−オレフィン共重合体成分が存在すると機械強度が低下する。６０℃以下の溶出成分は、分岐が多いエチレン−α−オレフィン共重合体成分の存在を示す。分岐が多いエチレン−α−オレフィン共重合体成分が多く存在すると、該共重合体を成形した成形体容器表面から内容物への成分移行が起こることがあるため、該成分の量が少ないことが好ましい。６０℃以下の溶出成分量は、より好ましくは１０％以下である。
【００３３】
温度上昇溶離分別法の測定は、下記の装置を用いて、下記の条件で測定する。
装置：三菱化学社製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型
検出器：ニコレ−ジャパン（株）社製 Ｍａｇｎａ−ＩＲ５５０
波長：データ範囲 ２９８２〜２８４２ ｃｍ−１カラム：昭和電工（株）社製 ＵＴ−８０６Ｍ ２本
溶媒：オルトジクロルベンゼン
流速：６０ｍｌ／時間
試料濃度：１００ｍｇ／２５ｍｌ
試料注入量：０．８ｍｌ
担持条件：１℃／１分の速度で１４０℃から０℃まで降温した後、３０分間放置して、０℃フラクションから溶出を開始する。
【００３４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、下記式（１）で表される遷移金属化合物（Ａ１）と、下記式（２）で表される遷移金属化合物（Ａ２）と、下記成分（Ｂ）と、下記成分（Ｃ）とを接触させて形成される触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合することにより得られる。遷移金属化合物（Ａ２）に対する遷移金属化合物（Ａ１）のモル比（（Ａ１）／（Ａ２））は、好ましくは、０．３〜３０である。（Ａ１）／（Ａ２）は、溶融状態におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の分子鎖の緩和時間を短くし、かつ機械強度を高める観点から、好ましくは、１以上であり、より好ましくは３以上である。また、（Ａ１）／（Ａ２）は、ＳＲを高める観点から、好ましくは、３０以下であり、より好ましくは１５以下である。
【００３５】
遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）の合計の使用量は、成分（Ｂ）１ｇに対し、好ましくは、１×１０^-6〜１×１０^-3ｍｏｌであり、より好ましくは、５×１０^-6〜１×１０^-4ｍｏｌである。
【００３６】


［式中、Ｍ¹は元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ¹、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基または炭素原子数１〜２０の置換アミノ基であり、複数のＸ¹は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ¹は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ^２は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい］
【００３７】


［式中、Ｍ²は元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基または炭素原子数１〜２０の置換アミノ基であり、複数のＸ²は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ³は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ⁴は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｑ²は、下記式（３）で表される架橋基を表す。

（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｊ²は元素周期律表の第１４族の原子を表し、Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基または炭素原子数１〜２０の置換アミノ基であり、複数のＲ⁵は互いに同じであっても異なっていてもよい。）］
【００３８】
成分（Ｂ）：下記成分（Ｂ−１）および／または下記成分（Ｂ−２）
成分（Ｂ−１）：下記成分（ａ）と、下記成分（ｂ）とを接触させて形成される固体状触媒成分
成分（ａ）：（ａ−１）元素の周期律表第１３族の有機金属化合物、（ａ−２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ａ−３）ホウ素化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
成分（ｂ）：固体状担体
成分（Ｂ−２）：有機化合物と粘土鉱物とを接触させて形成される変性粘土鉱物
成分（Ｃ）：有機アルミニウム化合物
【００３９】
式（１）のＭ¹および式（２）のＭ²は、元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。
【００４０】
式（１）のＸ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、式（２）のＸ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基または炭素原子数１〜２０の置換アミノ基であり、複数のＸ¹は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ¹は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ^２は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＸ²は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ³は互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ⁴は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００４１】
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。
【００４２】
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴の炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基などがあげられる。
【００４３】
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【００４４】
炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００４５】
炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ジフェニルメチル基、ジフェニルエチル基、ジフェニルプロピル基、ジフェニルブチル基などがあげられる。また、これらのアラルキル基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたハロゲン化アラルキル基などがあげられる。
【００４６】
炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、トリエチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。また、これらのアリール基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたハロゲン化アリール基などがあげられる。
【００４７】
また、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基としては、置換シリル基で置換されたハイドロカルビル基、置換アミノ基で置換されたハイドロカルビル基、ハイドロカルビルオキシ基で置換されたハイドロカルビル基などがあげられる。
【００４８】
置換シリル基で置換されたハイドロカルビル基としては、トリメチルシリルメチル基、トリメチルシリルエチル基、トリメチルシリルプロピル基、トリメチルシリルブチル基、トリメチルシリルフェニル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基、ビス（トリメチルシリル）エチル基、ビス（トリメチルシリル）プロピル基、ビス（トリメチルシリル）ブチル基、ビス（トリメチルシリル）フェニル基、トリフェニルシリルメチル基などがあげられる。
【００４９】
置換アミノ基で置換されたハイドロカルビル基としては、ジメチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジメチルアミノフェニル基、ビス（ジメチルアミノ）メチル基、ビス（ジメチルアミノ）エチル基、ビス（ジメチルアミノ）プロピル基、ビス（ジメチルアミノ）ブチル基、ビス（ジメチルアミノ）フェニル基、フェニルアミノメチル基、ジフェニルアミノメチル基、ジフェニルアミノフェニル基などがあげられる。
【００５０】
ハイドロカルビルオキシ基で置換されたハイドロカルビル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｓｅｃ−ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、フェノキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、イソプロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｓｅｃ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、エトキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル基、イソプロポキシ−ｎ−プロピル基、ｎ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、ｓｅｃ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブトキシ−ｎ−プロピル基、フェノキシ−ｎ−プロピル基、メトキシイソプロピル基、エトキシイソプロピル基、ｎ−プロポキシイソプロピル基、イソプロポキシイソプロピル基、ｎ−ブトキシイソプロピル基、ｓｅｃ−ブトキシイソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブトキシイソプロピル基、フェノキシイソプロピル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｎ−プロポキシフェニル基、イソプロポキシフェニル基、ｎ−ブトキシフェニル基、ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、フェノキシフェニル基などがあげられる。
【００５１】
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴の炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などがあげられる。
【００５２】
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコソキシ基などがあげられる。また、これらのアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルコキシ基などがあげられる。
【００５３】
炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。また、これらのアラルキルオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたハロゲン化アラルキルオキシ基などがあげられる。
【００５４】
炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。また、これらのアリールオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたハロゲン化アリールオキシ基などがあげられる。
【００５５】
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴の炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、アルキル基、アリール基などのハイドロカルビル基で置換されたシリル基をあげることできる。具体的には、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、ｎ−プロピルシリル基、イソプロピルシリル基、ｎ−ブチルシリル基、ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、イソブチルシリル基、ｎ−ペンチルシリル基、ｎ−ヘキシルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ−ｎ−プロピルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジ−ｎ−ブチルシリル基、ジ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、ジイソブチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基などがあげられる。
【００５６】
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴の炭素原子数１〜２０の置換アミノ基としては、例えば、アルキル基、アリール基などのハイドロカルビル基２つで置換されたアミノ基をあげることできる。具体的には、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、フェニルプロピルアミノ基、フェニルブチルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロイソインドリル基などがあげられる。
【００５７】
Ｘ¹として好ましくは、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フェニル基、フェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３，４，５−トリフルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノキシ基、ベンジル基である。
【００５８】
Ｒ¹として好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００５９】
Ｒ^２として好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００６０】
Ｒ¹を５つ有するシクロペンタジエニル基の構造として好ましくは、５つあるＲ¹が全て水素原子である構造、または５つあるＲ^１のうち、１つまたは２つのＲ¹が炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、アルキル基ではない残りのＲ¹が全て水素原子である構造が挙げられる。
【００６１】
Ｒ^２を５つ有するシクロペンタジエニル基の構造として好ましくは、５つあるＲ^２が全て水素原子である構造、または５つあるＲ^２のうち、１つまたは２つのＲ^２が炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、アルキル基ではない残りのＲ²が全て水素原子である構造が挙げられる。
【００６２】
Ｘ²として好ましくは、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フェニル基、フェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３，４，５−トリフルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノキシ基、ベンジル基である。
【００６３】
Ｒ³として好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００６４】
Ｒ⁴として好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００６５】
式（２）のＱ²は式（３）で表される架橋基を表す。
【００６６】
式（３）のｎは１〜５の整数である。ｎとして好ましくは、１〜２である。
【００６７】
式（３）のＪ²は、元素周期律表の第１４族の遷移金属原子を表し、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられる。好ましくは、炭素原子またはケイ素原子である。
【００６８】
式（３）のＲ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基または炭素原子数１〜２０の置換アミノ基であり、複数のＲ⁵は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００６９】
Ｒ⁵のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基および炭素原子数１〜２０の置換アミノ基としては、Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ^２、Ｘ²、Ｒ³およびＲ⁴のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビル基、炭素原子数１〜２０の置換されていてもよいハイドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基および炭素原子数１〜２０の置換アミノ基として例示したものをあげることができる。
【００７０】
Ｑ²としては、メチレン基、エチリデン基、エチレン基、プロピリデン基、プロピレン基、ブチリデン基、ブチレン基、ペンチリデン基、ペンチレン基、ヘキシリデン基、イソプロピリデン基、メチルエチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、メチルブチルメチレン基、ビス（シクロヘキシル）メチレン基、メチルフェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、フェニル（メチルフェニル）メチレン基、ジ（メチルフェニル）メチレン基、ビス（ジメチルフェニル）メチレン基、ビス（トリメチルフェニル）メチレン基、フェニル（エチルフェニル）メチレン基、ジ（エチルフェニル）メチレン基、ビス（ジエチルフェニル）メチレン基、フェニル（プロピルフェニル）メチレン基、ジ（プロピルフェニル）メチレン基、ビス（ジプロピルフェニル）メチレン基、フェニル（ブチルフェニル）メチレン基、ジ（ブチルフェニル）メチレン基、フェニル（ナフチル）メチレン基、ジ（ナフチル）メチレン基、フェニル（ビフェニル）メチレン基、ジ（ビフェニル）メチレン基、フェニル（トリメチルシリルフェニル）メチレン基、ビス（トリメチルシリルフェニル）メチレン基、ビス（ペンタフルオロフェニル）メチレン基、
【００７１】
シランジイル基、ジシランジイル基、トリシランジイル基、テトラシランジイル基、ジメチルシランジイル基、ビス（ジメチルシラン）ジイル基、ジエチルシランジイル基、ジプロピルシランジイル基、ジブチルシランジイル基、ジフェニルシランジイル基、シラシクロブタンジイル基、シラシクロヘキサンジイル基、ジビニルシランジイル基、ジアリルシランジイル基、（メチル）（ビニル）シランジイル基、（アリル）（メチル）シランジイル基等をあげることができる。
【００７２】
Ｑ²として好ましくは、メチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基、ビス（シクロヘキシル）メチレン基、ジフェニルメチレン基、ジメチルシランジイル基、ビス（ジメチルシラン）ジイル基であり、より好ましくは、ジフェニルメチレン基である。
【００７３】
式（１）で表される遷移金属化合物（Ａ１）としては、Ｍ¹をジルコニウム原子、Ｘ¹を塩素原子としたものとして、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
【００７４】
ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ベンジルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
【００７５】
上記例示においてシクロペンタジエニル基の置換体は、置換基の全ての組合せを含むが、二置換体として好ましくは１−位及び３−位が置換された置換体、または１−位及び２−位が置換された置換体が好ましい。また、上記遷移金属化合物のＸ¹のジクロリドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジプロポキシド、ジブトキシド、ビス（トリフルオロメトキシド）、ジフェニル、ジフェノキシド、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、ビス（３，４，５−トリフルオロフェノキシド）、ビス（ペンタフルオロフェノキシド）、ビス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノキシド）、ジベンジル等に変更した化合物を例示することができる。さらに、上記遷移金属化合物のＭ¹のジルコニウム原子をチタン原子またはハフニウム原子に変更した化合物を例示することができる。
【００７６】
式（１）で表される遷移金属化合物（Ａ１）として好ましくは、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドである。
【００７７】
式（２）で表される遷移金属化合物（Ａ２）としては、Ｍ²をジルコニウム原子、Ｘ²を塩素原子とし、架橋基Ｑ²をジフェニルメチレン基としたものとして、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００７８】
ジフェニルメチレン（２−メチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００７９】
ジフェニルメチレン（２−エチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−エチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラエチル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８０】
ジフェニルメチレン（２−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８１】
ジフェニルメチレン（２−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトライソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８２】
ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラフェニル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８３】
ジフェニルメチレン（２−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラキス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８４】
ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８５】
ジフェニルメチレン（２−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８６】
ジフェニルメチレン（２−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８７】
ジフェニルメチレン（２−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８８】
ジフェニルメチレン（２−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトライソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００８９】
ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９０】
ジフェニルメチレン（２−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラキス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９１】
ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９２】
ジフェニルメチレン（２−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９３】
ジフェニルメチレン（２−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９４】
ジフェニルメチレン（２−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９５】
ジフェニルメチレン（２−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトライソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９６】
ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９７】
ジフェニルメチレン（２−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラキス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジエチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９８】
ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９９】
ジフェニルメチレン（２−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１００】
ジフェニルメチレン（２−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−エチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラエチル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０１】
ジフェニルメチレン（２−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０２】
ジフェニルメチレン（２−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリイソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトライソプロピル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０３】
ジフェニルメチレン（２−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ジフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラフェニル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０４】
ジフェニルメチレン（２−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，５−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４−ビス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３，４，５−トリス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（２，３，４，５−テトラキス（トリメチルシリル）−１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。
【０１０５】
上記遷移金属化合物のＸ²のジクロリドを、ジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジプロポキシド、ジブトキシド、ビス（トリフルオロメトキシド）、ジフェニル、ジフェノキシド、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、ビス（３，４，５−トリフルオロフェノキシド）、ビス（ペンタフルオロフェノキシド）、ビス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノキシド）、ジベンジル等に変更した化合物を例示することができる。また、上記遷移金属化合物のＱ²のジフェニルメチレン基を、メチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基、メチルフェニルメチレン基、ジメチルシランジイル基、ジフェニルシランジイル基、シラシクロブタンジイル基、シラシクロヘキサンジイル基等に変更した化合物を例示することができる。さらに、上記遷移金属化合物のＭ²のジルコニウム原子をチタン原子またはハフニウム原子に変更した化合物を例示することもできる。
【０１０６】
式（２）で表される遷移金属化合物（Ａ２）として好ましくは、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドである。
【０１０７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合用触媒の調製に使用される成分（Ｂ）としては、上記成分（Ｂ−１）および／または上記成分（Ｂ−２）である。
【０１０８】
成分（Ｂ−１）は上記成分（ａ）と、上記成分（ｂ）とを接触させて形成される固体状触媒成分である。
【０１０９】
成分（ａ）に用いられる成分（ａ−１）の元素の周期律表第１３族の有機金属化合物としては、好ましくは、有機アルミニウム化合物である。有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド、アルキルアルミニウムジクロリド、ジアルキルアルミニウムハイドライド、アルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウムなどが挙げられる。
【０１１０】
トリアルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどが挙げられる。
【０１１１】
ジアルキルアルミニウムクロリドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロリドなどが挙げられる。
【０１１２】
アルキルアルミニウムジクロリドとしては、例えば、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロリドなどが挙げられる。
【０１１３】
ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
【０１１４】
アルキル（ジアルコキシ）アルミニウムとしては、例えば、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウムなどが挙げられる。
【０１１５】
ジアルキル（アルコキシ）アルミニウムとしては、例えば、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、メチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウムなどが挙げられる。
【０１１６】
アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウムとしては、例えば、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムなどが挙げられる。
【０１１７】
ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウムとしては、例えば、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムなどが挙げられる。
これらの有機アルミニウム化合物は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１８】
有機アルミニウム化合物として、好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、更に好ましくは、トリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【０１１９】
成分（ａ）に用いられる成分（ａ−２）の有機アルミニウムオキシ化合物としては、例えば、下記式［１］で表される環状のアルミノキサン、下記式［２］で表される線状のアルミノキサンなどが挙げられる。
【０１２０】
｛−Ａｌ（Ｒ^６）−Ｏ−｝_i ［１］
（式中、Ｒ^６は炭化水素基を表し、複数のＲ^６は互いに同じであっても異なっていてもよい。ｉは２以上の整数を表す。）
【０１２１】
Ｒ^７｛−Ａｌ（Ｒ^７）−Ｏ−｝_jＡｌＲ^７₂ ［２］
（式中、Ｒ^７は炭化水素基を表し、複数のＲ^７は互いに同じであっても異なっていてもよい。ｊは１以上の整数を表す。）
【０１２２】
式［１］におけるＲ^６および式［２］おけるＲ^７の炭化水素基として、好ましくは、 炭素数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは、 炭素数１〜８のアルキル基である。 炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられ、好ましくは、メチル基またはイソブチル基である。
【０１２３】
式［１］におけるｉは、好ましくは、２〜４０の整数であり、式［２］におけるｊは、好ましくは、１〜４０の整数である。
【０１２４】
式［１］で表される環状のアルミノキサンおよび式［２］で表される線状のアルミノキサンは、各種の方法で製造することができる。それらの製造方法は特に限定されず、公知の製造方法であってもよい。製造方法として、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、ベンゼンおよび脂肪族炭化水素のような適当な有機溶剤に溶解した溶液を水と接触させて製造する方法、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、硫酸銅水和物のような結晶水を含んでいる金属塩に接触させて製造する方法を例示することができる。これらの有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、トリメチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムから調製された有機アルミニウムオキシ化合物である。
【０１２５】
成分（ａ）に用いられる成分（ａ−３）ホウ素化合物としては、（ｃ−１）式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（ｃ−２）式 Ｇ⁺（ＢＱ⁴Ｑ⁵Ｑ⁶Ｑ⁷）^-で表されるホウ素化合物、（ｃ−３）式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ⁸Ｑ⁹Ｑ¹⁰Ｑ¹¹）^-で表されるホウ素化合物から選ばれる１種以上のホウ素化合物を用いる。
【０１２６】
式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物（ｃ−１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む 炭素数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む 炭素数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【０１２７】
化合物（ｃ−１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０１２８】
式 Ｇ⁺（ＢＱ⁴Ｑ⁵Ｑ⁶Ｑ⁷）^-で表されるホウ素化合物（ｃ−２）において、Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ⁴〜Ｑ⁷は上記の（ｃ−１）におけるＱ¹〜Ｑ³と同様である。
【０１２９】
式 Ｇ⁺（ＢＱ⁴Ｑ⁵Ｑ⁶Ｑ⁷）^-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ⁴Ｑ⁵Ｑ⁶Ｑ⁷）^-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０１３０】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１３１】
また、式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ⁸Ｑ⁸Ｑ¹⁰Ｑ¹¹）^-で表されるホウ素化合物（ｃ−３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ⁸〜Ｑ¹¹は上記のルイス酸（ｃ−１）におけるＱ¹〜Ｑ³と同様である。
【０１３２】
式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ⁸Ｑ⁹Ｑ¹⁰Ｑ¹¹）^-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【０１３３】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１３４】
成分（ａ）としては、好ましくは、成分（ａ−２）の有機アルミニウムオキシ化合物である。
【０１３５】
成分（ｂ）に用いられる固体状担体は、無機または有機の化合物であって、微粒子状の固体であり、上記のような各成分を担持できる担体である。
【０１３６】
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が挙げられ、好ましくは、後述のような多孔質酸化物、無機塩化物を使うことができる。
【０１３７】
多孔質酸化物として、具体的にはSiO₂、Al₂O₃、MgO、ZrO、TiO₂、B₂O₃、CaO、ZnO、BaO、ThO₂等、またはこれらを含む複合物または混合物を使用することができる。複合物または混合物としては、例えば天然または合成ゼオライト、SiO₂-MgO、SiO₂-Al₂O₃、SiO₂-TiO₂、SiO₂-V₂O₅、SiO₂-Cr₂O₃、SiO₂-TiO₂-MgO等を使用することができる。これらのうち、SiO₂を主成分とするものが好ましい。
【０１３８】
なお、上記無機酸化物は、少量のNa₂CO₃、K₂CO₃、CaCO₃、MgCO₃、Na₂SO₄、Al₂(SO₄)₃、BaSO₄、KNO₃、Mg(NO₃)₂、Al(NO₃)₃、Na₂O、K₂O、Li₂O等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。
【０１３９】
このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が0．2〜300μm、好ましくは1〜200μmであって、比表面積が50〜1200m²/g、好ましくは100〜1000m²/gの範囲にあり、細孔容積が0．3〜30cm³/gの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて100〜1000℃、好ましくは150〜700℃で焼成して使用される。
【０１４０】
無機塩化物としては、MgCl₂、MgBr₂、MnCl₂、MnBr₂等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等の溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０１４１】
イオン結晶性化合物として、六方細密パッキング型、アンチモン型、CdCl₂型、CdI₂型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物が挙げられる。
【０１４２】
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Zr(HAsO₄)₂・H₂O、α-Zr(HPO₄)₂、α-Zr(ＫPO₄)₂・3H₂O、α-Ti(HPO₄)₂、α-Ti(HAsO₄)₂・H₂O、α-Sn(HPO₄)₂・H₂O、γ-Zr(HPO₄)₂、γ-Ti(HPO₄)₂、γ-Ti(NH₄PO₄)₂・H₂O等の多価金属の結晶性酸性塩等が挙げられる。
【０１４３】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径20Å以上の細孔容積が0.1cc/g以上のものが好ましく、0.3〜5cc/gのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径20〜3×104Åの範囲について測定される。
【０１４４】
半径20Å以上の細孔容積が0.1cc/gより小さいものを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られにくい傾向がある。
【０１４５】
化学処理を施された粘土、または粘土鉱物を用いることも好ましい。化学処理としては、粘土表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理が挙げられる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられる。酸処理は、粘土表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のAl、Fe、Mg等の陽イオンを溶出させることによって粘土の表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造が変化する。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、粘土の表面積や層間距離を変えることができる。
【０１４６】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラ-と呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、TiCl₄、ZrCl₄等の陽イオン性無機化合物、Ti(OR)₄、Zr(OR)₄、PO(OR)₃、B(OR)₃等の金属アルコキシド（Rは炭化水素基等）、[Al₁₃O₄(OH)₂₄]⁷⁺、[Zr₄(OH)₁₄]²⁺、[Fe₃O(OCOCH₃)₆]⁺等の金属水酸化物イオン等が挙げられる。これらの化合物は単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Si(OR)₄、Al(OR)₃、Ge(OR)₄等の金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基等）等を加水分解して得た重合物、SiO₂等のコロイド状無機化合物等を共存させることもできる。また、ピラ-としては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物等が挙げられる。
【０１４７】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分け等の処理された粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物を用いてもよい。また、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物に水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらにこれらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４８】
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【０１４９】
成分（ｂ）に用いられる固体状担体として適切な有機化合物としては、粒径が10〜300μmである微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数が２〜１４のオレフィンを主成分として生成される（共）重合体、ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【０１５０】
成分（ａ）と成分（ｂ）とを接触させることにより、成分（ａ）中の反応部位と成分（ｂ）中の反応部位とが反応してこれらが化学的に結合し、成分（ａ）と成分（ｂ）の接触物が形成される。成分（ａ）と成分（ｂ）との接触時間は、通常20時間以下、好ましくは10時間以下であり、接触温度は、通常-50〜200℃、好ましくは-20〜120℃で行われる。成分（ａ）と成分（ｂ）との初期接触を急激に行うと、その反応発熱や反応エネルギーにより成分（ｂ）が崩壊し、得られる固体状触媒成分のモルフォロジーが悪化し、これを重合に用いた場合ポリマーモルフォロジー不良により連続運転が困難になることが多い。そのため、成分（ａ）と成分（ｂ）との接触初期は、反応発熱を抑制する目的で、低温で接触させる、または、ゆっくりと反応させることが好ましい。成分（ａ）と成分（ｂ）とを接触させるときの成分（ｂ）に対する成分（ａ）のモル比（成分（ａ）／成分（ｂ））は、任意に選択できるが、モル比が高いほうが、該接触物が、遷移金属錯体（Ａ１）および遷移金属錯体（Ａ２）を多く担持でき、固体状触媒成分あたりの活性を向上させることができるため、好ましい。
【０１５１】
成分（ａ）／成分（ｂ）は、好ましくは0.2〜2.0、特に好ましくは、0.4〜2.0である。
【０１５２】
成分（Ｂ−１）として、好ましくは、有機アルミニウムオキシ化合物とシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分であり、より好ましくは、上記式［１］で表される環状のアルミノキサンまたは上記式［２］で表される線状のアルミノキサンとシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分である。
【０１５３】
成分（Ｂ−２）は有機化合物と粘土鉱物とを接触させて形成される変性粘土鉱物である。粘土鉱物としては、上記成分（ｂ）の粘土鉱物として例示したものと同じものを挙げることができる。
【０１５４】
成分（Ｂ−２）で用いられる有機化合物としては、例えば、下記式［３］、下記式［４］または下記式［５］で表される化合物が挙げられる。これらの中でも好ましくは、下記式［３］で表される化合物である。
【０１５５】
［Ｒ^８Ｒ^９_ｘ−１Ｍ^３Ｈ］_ｍ１［Ａ^１］_ｎ１ ［３］
（式中、［Ａ^１］はアニオンを表し、［Ｒ^８Ｒ^９_ｘ−１Ｍ^３Ｈ］はカチオンを表し、Ｍ^３は元素の周期律表第１５族または第１６族の原子を表し、Ｒ^８は炭化水素基を表し、Ｒ^９はそれぞれ独立に水素原子または炭化水素基を表す。ｘはＭ^３が第１５族の元素の場合、３を表し、Ｍ^３が第１６族の元素の場合、２を表す。ｍ１およびｎ１は電荷が釣り合うように選ばれた整数を表す。）
［Ｃ］_ｍ２［Ａ^２］_ｎ２ ［４］
（式中、［Ａ^２］はアニオンを表し、［Ｃ］はカルボニウムカチオンまたはトロピリウムカチオンを表す。ｍ２およびｎ２は電荷が釣り合うように選ばれた整数を表す。）
［Ｍ^４Ｌ^３_ｙ］_ｍ３［Ａ^３］_ｎ３ ［５］
（式中、［Ａ^３］はアニオンを表し、Ｍ^４はリチウム原子、鉄原子または銀原子の陽イオンを表し、Ｌ^３はそれぞれ独立にルイス塩基または置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基を表す。ｙは０≦ｙ≦２を満たす。ｍ３およびｎ３は電荷が釣り合うように選ばれた整数を表す。）
【０１５６】
Ａ^１〜Ａ^３のアニオンとしては、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンヘキサフルオロリン酸イオン等が挙げられる。
【０１５７】
Ｍ^３の元素の周期律表第１５族の原子としては、例えば、窒素原子、リン原子等が挙げられる。Ｍ^３の元素の周期律表第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。
【０１５８】
Ｍ^３のＲ^８およびＲ^９の炭化水素基としては、好ましくは、 炭素数１〜２０の炭化水素基である。 炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ゲラニル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、シクロドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、オレイル基、ベヘニル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−イソプロピル−６−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２，３−ジヒドロインデン−５−イル基、２−ビフェニル基、４−ビフェニル基、ｐ−トリメチルシリルフェニル基等が挙げられる。また、Ｒ^８とＲ^９は互いに結合していてもよい。
【０１５９】
上記式［３］で表される化合物のうち、Ｍ^３が窒素原子を表す場合、例えば、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ｎ−プロピルアミン塩酸塩、イソプロピルアミン塩酸塩、ｎ−ブチルアミン塩酸塩、イソブチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−ブチルアミン塩酸塩、ｎ−ペンチルアミン塩酸塩、イソペンチルアミン塩酸塩、２−メチルブチルアミン塩酸塩、ネオペンチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−ペンチルアミン塩酸塩、ｎ−ヘキシルアミン塩酸塩、イソヘキシルアミン塩酸塩、ｎ−ヘプチルアミン塩酸塩、ｎ−オクチルアミン塩酸塩、ｎ−ノニルアミン塩酸塩、ｎ−デシルアミン塩酸塩、ｎ−ウンデシルアミン塩酸塩、ｎ−ドデシルアミン塩酸塩、ｎ−テトラデシルアミン塩酸塩、ｎ−ヘキサデシルアミン塩酸塩、ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩、シクロペンチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリ−ｎ−ブチルアミン塩酸塩、トリアリルアミン塩酸塩、ヘキシルアミン塩酸塩、２−アミノヘプタン塩酸塩、３−アミノヘプタン塩酸塩、ｎ−ヘプチルアミン塩酸塩、１，５−ジメチルヘキシルアミン塩酸塩、１−メチルヘプチルアミン塩酸塩、ｎ−オクチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−オクチルアミン塩酸塩、ノニルアミン塩酸塩、デシルアミン塩酸塩、ウンデシルアミン塩酸塩、ドデシルアミン塩酸塩、トリデシルアミン塩酸塩、テトラデシルアミン塩酸塩、ペンタデシルアミン塩酸塩、ヘキサデシルアミン塩酸塩、ヘプタデシルアミン塩酸塩、オクタデシルアミン塩酸塩、ノナデシルアミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩、シクロヘプチルアミン塩酸塩、２−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、３−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、４−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、シクロドデシルアミン塩酸塩、２−（１−シクロヘキセニル）エチルアミン塩酸塩、ゲラニルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルヘキシルアミン塩酸塩、ジヘキシルアミン塩酸塩、ビス（２−エチルヘキシル）アミン塩酸塩、ジオクチルアミン塩酸塩、ジデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−アリルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−テトラデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキサデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−エイコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ドコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン塩酸塩、トリヘキシルアミン塩酸塩、トリイソオクチルアミン塩酸塩、トリオクチルアミン塩酸塩、トリイソデシルアミン塩酸塩、トリドデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−１−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルメチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、ピロリジン塩酸塩、ピペリジン塩酸塩、２，５−ジメチルピロリジン塩酸塩、２−メチルピペリジン塩酸塩、３−メチルピペリジン塩酸塩、４−メチルピペリジン塩酸塩、２，６−ジメチルピペリジン塩酸塩、３，３−ジメチルピペリジン塩酸塩、３，５−ジメチルピペリジン塩酸塩、２−エチルピペリジン塩酸塩、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩、１−メチルピロリジン塩酸塩、１−メチルピペリジン塩酸塩、１−エチルピペリジン塩酸塩、１−ブチルピロリジン塩酸塩、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン塩酸塩等の脂肪族アミンの塩酸塩、アニリン塩酸塩、Ｎ−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−アリルアニリン塩酸塩、ｏ−トルイジン塩酸塩、ｍ−トルイジン塩酸塩、ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジン塩酸塩、２，３−ジメチルアニリン塩酸塩、２，４−ジメチルアニリン塩酸塩、２，５−ジメチルアニリン塩酸塩、２，６−ジメチルアニリン塩酸塩、３，４−ジメチルアニリン塩酸塩、３，５−ジメチルアニリン塩酸塩、２−エチルアニリン塩酸塩、３−エチルアニリン塩酸塩、４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、２−イソプロピルアニリン塩酸塩、４−イソプロピルアニリン塩酸塩、２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、２−クロロアニリン塩酸塩、３−クロロアニリン塩酸塩、４−クロロアニリン塩酸塩、２−ブロモアニリン塩酸塩、３−ブロモアニリン塩酸塩、４−ブロモアニリン塩酸塩、ｏ−アニシジン塩酸塩、ｍ−アニシジン塩酸塩、ｐ−アニシジン塩酸塩、ｏ−フェネチジン塩酸塩、ｍ−フェネチジン塩酸塩、ｐ−フェネチジン塩酸塩、１−アミノナフタレン塩酸塩、２−アミノナフタレン塩酸塩、１−アミノフルオレン塩酸塩、２−アミノフルオレン塩酸塩、３−アミノフルオレン塩酸塩、４−アミノフルオレン塩酸塩、５−アミノインダン塩酸塩、２−アミノビフェニル塩酸塩、４−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，２，３−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，４−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，５−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，６−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，３，４−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，３，５−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−３−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−６−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン塩酸塩、Ｎ−エチル−２，３−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，３−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，４−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，６−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，３，４−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノナフタレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノナフタレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノインダン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トリメチルシリルアニリン塩酸塩等の芳香族アミンの塩酸塩および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置換した化合物等が挙げられる。
【０１６０】
上記式［３］で表される化合物のうち、Ｍ^３がリン原子を表す場合、例えば、トリフェニルホスフィン塩酸塩、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン塩酸塩、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン塩酸塩、トリメシチルホスフィン塩酸塩等の化合物および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置換した化合物等が挙げられる。
【０１６１】
上記式［３］で表される化合物のうち、Ｍ^３が酸素原子を表す場合、例えば、メチルエーテル塩酸塩、エチルエーテル塩酸塩、ｎ−ブチルエーテル塩酸塩、テトラヒドロフラン塩酸塩、フェニルエーテル塩酸塩等の化合物および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置換した化合物等が挙げられる。
【０１６２】
上記式［３］で表される化合物のうち、Ｍ^３が硫黄原子を表す場合、例えば、フッ化ジエチルスルホニウム、塩化ジエチルスルホニウム、臭化ジエチルスルホニウム、ヨウ化ジエチルスルホニウム、フッ化ジメチルスルホニウム、塩化ジメチルスルホニウム、臭化ジメチルスルホニウム、ヨウ化ジメチルスルホニウム等が挙げられる。
【０１６３】
上記式［４］で表される化合物としては、例えば、臭化トリチル、塩化トリチル、テトラフルオロホウ酸トリチル、ヘキサフルオロリン酸トリチル、臭化トロピリウム、塩化トロピリウム、テトラフルオロホウ酸トロピリウム、ヘキサフルオロリン酸トロピリウム等が挙げられる。
【０１６４】
Ｌ^３のルイス塩基としては、例えば、エーテル類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、ホスフィン類等が挙げられる。
【０１６５】
上記式［５］で表される化合物としては、例えば、臭化フェロセニウム、塩化フェロセニウム、テトラフルオロホウ酸フェロセニウム、ヘキサフルオロリン酸フェロセニウム等が挙げられる。
【０１６６】
成分（Ｂ−２）における有機化合物と粘土鉱物の接触においては、粘土鉱物の濃度は０．１〜３０重量％、接触温度は０〜１５０℃の条件を選択してこれらを接触させることが好ましい。また、有機化合物としては、固体の有機化合物を溶媒に溶解させた溶液を使用しても良いし、溶媒中での化学反応により得られた有機化合物の溶液をそのまま使用しても良い。粘土鉱物と有機化合物の反応量比については、粘土鉱物の交換可能なカチオンに対して当量以上の有機化合物を用いることが好ましい。接触溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、水等が挙げられる。脂肪族炭化水素類としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる。芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。アルコール類としては、例えば、エチルアルコール、メチルアルコール等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素類としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン等が挙げられる。
これらの接触溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの接触溶媒の中でも、好ましくは、アルコール類または水である。
【０１６７】
成分（Ｂ）として、好ましくは、有機アルミニウムオキシ化合物とシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分または有機化合物と粘土鉱物とを接触させて形成される変性粘土鉱物であり、より好ましくは、有機アルミニウムオキシ化合物とシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分または上記式［３］、上記式［４］若しくは上記式［５］で表される化合物と粘土鉱物とを接触させて形成される変性粘土鉱物であり、更に好ましくは、有機アルミニウムオキシ化合物とシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分であり、特に好ましくは、上記式［１］で表される環状のアルミノキサンまたは上記式［２］で表される線状のアルミノキサンとシリカとを接触させて形成される固体状触媒成分である。
【０１６８】
成分（Ｃ）の有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド、アルキルアルミニウムジクロリド、ジアルキルアルミニウムハイドライド、アルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等があげられる。
【０１６９】
トリアルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等があげられ、ジアルキルアルミニウムクロリドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロリド等があげられ、アルキルアルミニウムジクロリドとしては、例えば、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロリド等があげられ、ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、例えば、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等があげられ、アルキル（ジアルコキシ）アルミニウムとしては、例えば、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等があげられ、ジアルキル（アルコキシ）アルミニウムとしては、例えば、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、メチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等があげられ、アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウムとしては、例えば、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等があげられ、ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウムとしては、例えば、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等があげられる。
これらの有機アルミニウム化合物は、一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１７０】
有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、更に好ましくは、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【０１７１】
成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の遷移金属原子の合計のモル数に対する成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物のアルミニウム原子のモル比、（Ｃ）／（（Ａ１）＋（Ａ２））として、０．０１〜１０，０００であることが好ましく、０．１〜５，０００であることがより好ましく、１〜２，０００であることが最も好ましい。
【０１７２】
また、上記触媒を製造する際に、電子供与性化合物（成分（Ｄ））を用いてもよい。このような電子供与性化合物としては、窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含む化合物が好ましく、酸素含有化合物、窒素含有化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物が挙げられ、なかでも酸素含有化合物または窒素含有化合物が好ましい。酸素含有化合物としては、アルコキシケイ素類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸のエステル類、有機酸または無機酸の酸アミド類、酸無水物類などが挙げられ、なかでもアルコキシケイ素類またはエーテル類が好ましい。窒素含有化合物としては、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等が挙げられ、アミン類が好ましい。
【０１７３】
アルコキシケイ素類としては、好ましくは、下記式［６］で表されるアルコキシケイ素化合物である。
Ｒ^１０_kＳｉ（ＯＲ^１１）_4-k ［６］
（式中、Ｒ^１０は炭素数１〜２０の炭化水素基、水素原子またはヘテロ原子含有置換基を表し、Ｒ^１１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｋは０≦ｋ≦３を満足する整数を表す。Ｒ^１０が複数ある場合は、複数のＲ^１０は同一であっても異なっていてもよい。ＯＲ^１１が複数ある場合は、複数のＯＲ^１１は同一であっても異なっていてもよい。）
【０１７４】
Ｒ^１０およびＲ^１１の炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基等の分岐鎖状アルキル基、シクロペンンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、シクロペンテニル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等が挙げられる。
Ｒ^１０のヘテロ原子含有置換基のヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子が挙げられる。具体的にはジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ−プロピルアミノ基、ピロリル基、ピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、パーヒドロインドリル基、パーヒドロイソインドリル基、パーヒドロキノリル基、パーヒドロイソキノリル基、パーヒドロカルバゾリル基、パーヒドロアクリジニル基、フリル基、ピラニル基、パーヒドロフリル基、チエニル基等が挙げられる。好ましくは、Ｒ^１０およびＲ^１１がアルキル基であり、より好ましくは、Ｒ^１０およびＲ^１１がアルキル基であり、かつｉが２または３である。
【０１７５】
上記アルコキシケイ素類の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ノルマルプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、ノルマルブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラン、ノルマルペンチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジノルマルブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルノルマルプロピルジメトキシシラン、メチルノルマルブチルジメトキシシラン、メチルイソブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルノルマルブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルノルマルプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルノルマルブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シクロブチルメチルジメトキシシラン、シクロブチルエチルジメトキシシラン、シクロブチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロブチルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロブチルイソブチルジメトキシシラン、シクロブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルノルマルプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルノルマルプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルノルマルブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルエチルジメトキシシラン、フェニルノルマルプロピルジメトキシシラン、フェニルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルノルマルブチルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメトキシシラン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、フェニルシクロペンチルジメトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ビス（パーヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（（パーヒドロキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリノルマルプロピルメトキシシラン、トリイソプロピルメトキシシラン、トリノルマルブチルメトキシシラン、トリイソブチルメトキシシラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルメトキシシラン等が挙げられる。これらの化合物のメトキシをエトキシ、プロポキシ、ノルマルブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、フェノキシに置き換えた化合物も例示することができる。好ましくは、ジアルキルジアルコキシシランまたはトリアルキルモノアルコキシシランであり、より好ましくはトリアルキルモノアルコキシシランである。
【０１７６】
エーテル類の例としては、ジアルキルエーテル、アルキルアリールエーテル、ジアリールエーテル、ジエーテル化合物、環状エーテル類および環状ジエーテル類を挙げることができる。
【０１７７】
具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジノルマルプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジノルマルブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ‐ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジシクロヘキシルエーテル、ジフェニルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルノルマルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルノルマルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルシクロヘキシルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン、２，５−ジメチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジイソブトキシエタン、２，２−ジメトキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−３，７−ジメチルオクチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ヘプチル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、１，２−ジメトキシベンゼン、１．３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、等を挙げることができる。好ましくは、ジエチルエーテル、ジノルマルブチルエーテル、メチルノルマルブチルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソランであり、更に好ましくは、ジエチルエーテル、ジノルマルブチルエーテルまたはテトラヒドロフランである。
【０１７８】
カルボン酸エステル類の具体例としては、モノおよび多価のカルボン酸エステルが挙げられ、それらの例として飽和脂肪族カルボン酸エステル、不飽和脂肪族カルボン酸エステル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルを挙げることができる。具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ノルマルブチル、安息香酸イソブチル、安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジノルマルブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジノルマルブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジノルマルブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジノルマルプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、イソフラル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジノルマルブチル、イソフタル酸ジイソブチル、イソフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジノルマルブチル、テレフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができる。好ましくは酢酸メチル、酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジノルマルブチル、フタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸ジエチルであり、更に好ましくは、安息香酸メチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチルまたはテレフタル酸ジメチルである。
【０１７９】
アミン類の例示化合物としては、トリヒドロカルビルアミンが挙げられ、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリノルマルブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリドデシルアミン、トリフェニルアミンが挙げられる。好ましくは、トリエチルアミンまたはトリオクチルアミンである。
【０１８０】
また、上記電子供与性化合物（Ｄ）としては、活性水素を有する化合物を用いることができる。活性水素を有する化合物の中では、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類、チオール類、チオフェノール類、チオカルボン酸類、スルホン酸類、アンモニア、第１級アミン類、第２級アミン類、アニリン類、イミン類、アミド類、ピロール類、ピロリジン類、ピペリジン類、ヒドロキシアミン類、シラノール類を用いても良い。これらの中で、Ｎ−Ｈ結合を有する化合物が好ましく用いられ、アンモニア、第１級アミン、第２級アミン、アニリン類、ピロリジン類またはピペリジン類がより好ましく用いられ、特に第１級アミン、第２級アミンまたはアニリン類が好ましく用いられる。
【０１８１】
第１級アミンの具体例として、メチルアミン、エチルアミン、ノルマルプロピルアミン、イソプロピルアミン、ノルマルブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミンが挙げられる。
【０１８２】
第２級アミンの具体例として、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジノルマルブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン、ジフェニルアミン、エチルメチルアミン等が挙げられる。
【０１８３】
アニリン類としてはＮ−Ｈ結合を有するアニリン類を用いることができ、その具体例として、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、４−メチルアニリン、２，６−ジメチルアニリンが挙げられる。
【０１８４】
ピロリジン類としてはＮ−Ｈ結合を有するピロリジン類を用いることができ、その具体例として、ピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン等が挙げられ、ピペリジン類としてはＮ−Ｈ結合を有するピペリジン類を用いることができ、その具体例として、ピペリジン、４−メチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【０１８５】
これらの活性水素を有する化合物の例示化合物の中では、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、２，５−ジメチルピロリジン、または２，６−ジメチルピペリジンがさらに好ましく用いられ、特にエチルアミン、ジエチルアミン、またはＮ−メチルアニリンが好ましく用いられる。
【０１８６】
電子供与性化合物（Ｄ）としては、アルコキシケイ素類、エーテル類またはアミン類が好ましく用いられる。更にアミン類がより好ましく用いられる。これらの電子供与性化合物（Ｄ）は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、遷移金属錯体（Ａ１）、遷移金属錯体（Ａ２）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を用いて得られる触媒の存在下で、エチレンおよびα−オレフィンを共重合して得られる。触媒を製造するときに、遷移金属錯体（Ａ１）および遷移金属錯体（Ａ２）を成分（Ｂ）に対して、どのように接触させるかが重要である。成分（Ｃ）を他の成分と接触させる順序は任意である。
【０１８８】
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体製造用触媒の製造方法としては、遷移金属錯体（Ａ１）および遷移金属錯体（Ａ２）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とを接触させるエチレン−α−オレフィン共重合用触媒の製造方法であって、好ましくは、遷移金属錯体（Ａ１）および遷移金属錯体（Ａ２）と、成分（Ｂ）とを極力均一に接触させ、接触混合物（Ｘ）を得る工程を含む方法を挙げることができる。
【０１８９】
接触混合物（Ｘ）を得る方法としては、例えば、所望の比率の遷移金属錯体（Ａ１）及び遷移金属錯体（Ａ２）を不活性溶媒にあらかじめ溶解して、これらが均一に混合された混合液を準備し、その後、該混合液を成分（Ｂ）に接触させる方法などが挙げられる。遷移金属錯体（Ａ１）及び遷移金属錯体（Ａ２）の混合液と、不活性溶媒中に成分（Ｂ）を分散したスラリーとを接触させてもよい。
【０１９０】
エチレン−α−オレフィン共重合体製造用触媒の調製に用いられる不活性溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。
【０１９１】
上記遷移金属錯体（Ａ１）及び遷移金属錯体（Ａ２）と成分（Ｂ）を不活性溶媒存在下で接触させた場合、溶媒中に接触混合物（Ｘ）が形成される。溶媒に含まれる接触混合物（Ｘ）をそのまま使用してもよいし、溶媒を除去して得られる粉末状の接触混合物（Ｘ）を使用してもよい。粉末状の接触混合物（Ｘ）を溶媒に混合して得られるスラリーを使用してもよい。
【０１９２】
接触混合物（Ｘ）を使用してモノマーを重合する場合、重合反応器への、モノマー、接触混合物（Ｘ）、成分（Ｃ）及びその他の成分を投入する順番は特に限定されるものではないが、モノマーと成分（Ｃ）を先に導入した重合反応容器に、スラリー状ないしは粉末状の接触混合物（Ｘ）を投入して重合を開始する方法が好ましい。
【０１９３】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、気相重合法、スラリー重合法、バルク重合法などにより、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。好ましくは、気相重合法であり、より好ましくは連続気相重合法である。該重合法に用いられる気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に撹拌翼が設置されていてもよい。
【０１９４】
重合用触媒、各触媒成分を重合反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。
【０１９５】
エチレンとα−オレフィンとを気相重合する場合、重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。重合反応槽には、不活性ガスを導入してもよく、分子量調節剤として水素を導入してもよい。また、成分（Ｃ）、電子供与性化合物（Ｄ）を導入してもよい。
【０１９６】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）と成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）と、必要に応じて、更に上記成分（Ｄ）とを用いて、少量のオレフィンを重合（以下、予備重合と称する。）して得られた予備重合固体成分を、重合用触媒成分または重合用触媒として用いて、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法が好ましい。
【０１９７】
予備重合で用いられるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどをあげることができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いることができる。好ましくは、エチレンのみ、あるいはエチレンとα−オレフィンとを併用して、更に好ましくは、エチレンのみ、あるいは１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとエチレンとを併用して用いられる。
【０１９８】
予備重合固体成分中の予備重合された重合体の含有量は、成分（Ｂ）１ｇ当たり、好ましくは０．０１〜１０００ｇであり、より好ましくは０．０５〜５００ｇであり、更に好ましくは０．１〜２００ｇである。
【０１９９】
予備重合方法としては、連続重合法でもバッチ重合法でもよく、例えば、バッチ式スラリー重合法、連続式スラリー重合法、連続式気相重合法である。予備重合方法としては、予備重合を行う重合反応槽に、遷移金属化合物（Ａ１）と遷移金属化合物（Ａ２）と成分（Ｂ）とから得られる接触混合物（Ｘ）と、成分（Ｃ）と、必要に応じて上記成分（Ｄ）とを投入する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、溶媒のない状態で投入する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で投入する方法が挙げられる。
【０２００】
予備重合をスラリー重合法で行う場合、溶媒としては、通常、飽和脂肪族炭化水素化合物が用いられ、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等があげられる。これらは単独あるいは２種以上組み合わせて用いられる。飽和脂肪族炭化水素化合物としては、常圧における沸点が１００℃以下のものが好ましく、常圧における沸点が９０℃以下のものがより好ましく、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサンが更に好ましい。
【０２０１】
また、予備重合をスラリー重合法で行う場合、スラリー濃度としては、溶媒１リットル当たりの上記成分（Ｂ）の量が、通常０．１〜６００ｇであり、好ましくは０．５〜３００ｇである。予備重合温度は、通常−２０〜１００℃であり、好ましくは０〜８０℃である。予備重合中、重合温度は適宜変更してもよい。また、予備重合中の気相部でのオレフィン類の分圧は、通常０．００１〜２ＭＰａであり、好ましくは０．０１〜１ＭＰａである。予備重合時間は、通常２分間〜１５時間である。
【０２０２】
予備重合された予備重合固体触媒成分を重合反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が挙げられる。
【０２０３】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体には、必要に応じて、公知の添加剤を含有させてもよい。該添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等があげられる。
【０２０４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、公知の成形方法、例えば、インフレーションフィルム成形法やＴダイフィルム成形法などの押出成形法、中空成形法、射出成形法、圧縮成形法などにより成形される。成形方法としては、押出成形法、中空成形法が好ましく、押出成形法がより好ましい。
【０２０５】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、種々の形態に成形して用いられる。成形体の形態は特に限定されないが、フィルム、シート、容器（トレイ、ボトルなど）などに用いられる。該成形体は、食品包装材；医薬品包装材；半導体製品などの包装に用いる電子部品包装材；表面保護材などの用途にも好適に用いられる。
【０２０６】
上記の通り、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、溶融張力とスウェル比が高く、機械的強度が高い。そのため、成形時の加工性が良好である。例えばＴダイフィルム成形時のネックインも小さくなりうるし、インフレーション成形時のバブルの安定性も高まる。また、得られた成形体の機械強度も優れたものである。
【０２０７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、従来のエチレン系重合体に適量ブレンドすることで、機械強度、加工性、光学特性などを調整することが可能である。
【実施例】
【０２０８】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【０２０９】
（１）密度（ｄ、単位：Ｋｇ／ｍ³）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【０２１０】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【０２１１】
（３）スウェル比（ＳＲ）
（２）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出したエチレン−α−オレフィン共重合体のストランドを、空気中で冷却し、固体状のストランドを得た。次に、該ストランドの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置でのストランドの直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定し、その直径Ｄをオリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ₀）で除した値（Ｄ／Ｄ₀）を算出し、スウェル比とした。
【０２１２】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により、ｚ平均分子量（Ｍｚ）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／ＭｎとＭｚ／Ｍｗを求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
(1)装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
【０２１３】
（５）炭素原子数５以上の分岐数（Ｎ_LCB、単位：１／１０００Ｃ）
カーボン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、カーボン核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ−ＮＭＲ）を測定し、下記算出方法より求めた。
＜測定条件＞
装置 ：Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶＡＮＣＥ６００
測定溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４
＝７５／２５（容積比）の混合液
測定温度：１３０℃
測定方法：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
測定基準：トリメチルシラン
窓関数 ：負の指数関数
＜算出方法＞
５〜５０ｐｐｍに観測されるすべてのピークの総和を１０００として、３８．２２〜３８．２７ｐｐｍ付近にピークトップを有するピークのピーク面積を求めた。当該ピークのピーク面積は、高磁場側で隣接するピークとの谷のケミカルシフトから、低磁場側で隣接するピークとの谷のケミカルシフトまでの範囲でのシグナルの面積とした。なお、本条件によるエチレン−１−オクテン共重合体の測定では、炭素原子数６の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークのピークトップの位置は、３８．２１ｐｐｍであった。
【０２１４】
（６）短鎖分岐数（Ｎ_ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
エチレン−α−オレフィン共重合体中の短鎖分岐数は、赤外吸収スペクトルから求めた。尚、測定ならびに計算は、文献（Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M. A., Madams, W. F. ）記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて測定した。
【０２１５】
（７）ｇ＊
前記式（ＩＩ）によってｇ＊を求めた。
なお、［η］は、エチレン−α−オレフィン共重合体の相対粘度（ηｒｅｌ）を、次の方法で測定した。熱劣化防止剤としてブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．５重量％含むテトラリン１００ｍｌに、エチレン−α−オレフィン共重合体１００ｍｇを１３５℃で溶解してサンプル溶液を調製した。ウベローデ型粘度計を用いて前記サンプル溶液と、熱劣化防止剤として０．５重量％のＢＨＴのみを含むテトラリンからなるブランク溶液の降下時間を測定し、その結果から算出されるηｒｅｌを式（ＩＩ−Ｉ）に代入することによって［η］を求めた。［η］_GPCは、（４）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布の測定から、式（ＩＩ−ＩＩ）によって求め、ｇ_SCB＊は、（６）のエチレン−α−オレフィン共重合体の短鎖分岐数の測定から式（ＩＩ−ＩＩＩ）によって求めた。
【０２１６】
（８）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、角周波数１００ｒａｄ／秒で測定された溶融複素粘度を求めた。該溶融複素粘度が低いほど、押出成形時の押出負荷が低く、加工性に優れる。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
【０２１７】
（９）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア Ｒｈｉｏｓ Ｖ．４．４．４を用いて、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線のマスターカーブを作成し、Ｅａを求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン ：５％
角周波数 ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気 ：窒素
【０２１８】
（１０）温度上昇溶離分別
下記の装置を用いて、下記の条件で測定した。
装置：三菱化学社製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型
検出器：ニコレ−ジャパン（株）社製 Ｍａｇｎａ−ＩＲ５５０
波長：データ範囲 ２９８２〜２８４２ ｃｍ−１カラム：昭和電工（株）社製 ＵＴ−８０６Ｍ ２本
溶媒：オルトジクロルベンゼン
流速：６０ｍｌ／時間
試料濃度：１００ｍｇ／２５ｍｌ
試料注入量：０．８ｍｌ
担持条件：１℃／１分の速度で１４０℃から０℃まで降温した後、３０分間放置して、０℃フラクションから溶出を開始した。
データ取得条件：０、３０、６０℃で溶出データを取得し６２℃−１００℃の温度範囲では、溶出がなくなるまで、ただし少なくとも９６℃までは２℃刻みで溶出量のデータを取得し、１００℃でも溶出がある場合は１２０℃まで昇温して溶出した全量を全溶出量としてデータを取得し、それを解析した。
【０２１９】
（１１）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ²）
ＡＳＴＭ Ｄ１８２２−６８に従って測定を行った。
【０２２０】
（１２）冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）
下記の方法で、ＣＸＳを測定した。
ポリマー試料５ｇ程度を、酸化防止剤を含む沸騰したキシレン１リットル中に溶解した。２時間程度をかけて該溶液を室温まで冷却しさらに２５℃で２０時間それを静置して不溶部を析出させた。ろ別回収したろ液部から溶媒を除去することによって、可溶部を取り出した。取り出された可溶部を下記の式によって補正することでＣＸＳを求めた。
冷キシレン可溶部割合＝［〔可溶部（ｇ）×（１／ろ液量（リットル））〕／ポリマー試料全量（５ｇ）］×１００（重量％）
なお、ＣＸＳは成形体表面のべとつきと関係する簡便な指標である。ＣＸＳが低いほど、成形体表面がべとつきにくいといえる。
【０２２１】
（１３）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製メルトテンションテスターを用い、１９０℃の温度および０．３２ｇ／分の押出速度で、直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスからエチレン−α−オレフィン共重合体を溶融押出し、該押出された溶融したエチレン−α−オレフィン共重合体を引取ロールにより６．３（ｍ／分）／分の引取上昇速度でフィラメント状に引取り、引取る際の張力を測定した。引取開始からフィラメント状のエチレン−α−オレフィン共重合体が切断するまでの間の最大張力を溶融張力とした。
【０２２２】
実施例１
（１）成分（Ｂ）の調製
窒素置換した攪拌機付きの５０リットルの反応器に、成分（ｂ）の固体状担体として窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１．６７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３２５ｍ²／ｇ）９．６８ｋｇを入れた。トルエンを１００リットル加えた後、該反応器を２℃に冷却した。これにメチルアルモキサンのトルエン溶液（２．９Ｍ）２６．３リットルを一時間かけて滴下した。５℃にて３０分間攪拌した後、９０分間かけて９５℃まで加熱し、４時間攪拌を行った。その後４０℃へ冷却した後、４０分間静置し、固体成分を沈降させ、上層のスラリー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、トルエン１００リットルを加え、１０分間攪拌した後、攪拌を停止して静置し固体成分を沈降させ、同様に上層のスラリー部分を取り除いた。以上の洗浄操作を計３回繰り返した。さらに、トルエン１００リットルを加え、攪拌を行った後、攪拌を止めると同時にろ過を行った。この操作をもう１回繰り返した。ヘキサン１１０リットルを加え、攪拌を行った後、攪拌を止めると同時にろ過を行った。この操作をもう一度繰り返した。その後、ろ取した生成物を窒素流通下７０℃で７時間乾燥し、成分（Ｂ）１２．６ｋｇを得た。元素分析の結果、Ａｌ＝４．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０２２３】
（２）接触混合物（Ｘ−１）の調製
窒素置換した２００ｍｌのガラス製ナスフラスコに（１）で調製した成分（Ｂ）を４ｇ、トルエンを５０ｍｌ加え、スラリー状態にした。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 １１．４ｍｌと、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 ２．３ｍｌを滴下漏斗に投入し混合した後、ナスフラスコ内のスラリーを攪拌しながら約３０分かけてその混合液を滴下した。滴下後、混合物のスラリーが入ったナスフラスコを８０℃のオイルバスに移して昇温し、１時間反応を進行させた。１時間後、ナスフラスコをオイルバスから外し空冷した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除いた後、生成物をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄し、ヘキサンをデカンテーションにより除き、得られた生成物を常温下で2時間真空乾燥し、粉末状の接触混合物（Ｘ−１）を得た。
【０２２４】
（３）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを２３０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記（２）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−１）を４４．３ｍｇ投入した。重合中は、エチレンガスを連続的に供給しながら、７０℃で１８０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレンをパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１７４ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２２５】
実施例２
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧が０．００４ＭＰａになるように加え、１−ヘキセンを２３０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、エチレンガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．２０ｍｏｌ％であった。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記実施例１（２）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−１）を３５．６ｍｇ投入した。重合中は、エチレンガスを連続的に供給しながら、７０℃で１８０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１７４ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２２６】
実施例３
（１）接触混合物（Ｘ−２）の調製
窒素置換した２００ｍｌのガラス製ナスフラスコに実施例１（１）で調製した成分（Ｂ）を４ｇ、トルエンを５０ｍｌ加え、スラリー状態にした。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 １０．４ｍｌと、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 ４．１ｍｌを滴下漏斗に投入し混合した後、ナスフラスコ内のスラリーを攪拌しながら約３０分かけてその混合液を滴下した。滴下後、混合物のスラリーが入ったナスフラスコを８０℃のオイルバスに移して昇温し、１時間反応を進行させた。１時間後、ナスフラスコをオイルバスから外し空冷した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除いた後、生成物をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄し、ヘキサンをデカンテーションにより除き、得られた生成物を常温下で2時間真空乾燥し、粉末状の接触混合物（Ｘ−２）を得た。
【０２２７】
（２）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを２５０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−２）を６３．６ｍｇ投入した。重合中は、エチレンガスを連続的に供給しながら、７０℃で９０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレンをパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体２３０ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２２８】
実施例４
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを２５０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、エチレンガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記実施例３（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−２）を７１．２ｍｇ投入した。重合中は、エチレン／水素混合ガス（水素＝０．０７５ｍｏｌ％）を連続的に供給しながら、７０℃で８０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体２５７ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２２９】
実施例５
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧が０．００２ＭＰａになるように加え、１−ヘキセンを２５０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、エチレンガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィーの結果、系内のガス組成は、水素＝０．０５８ｍｏｌ％であった。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記実施例３（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−２）を７１．２ｍｇ投入した。重合中は、エチレン／水素混合ガス（水素＝０．１１ｍｏｌ％）を連続的に供給しながら、７０℃で６０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体２８４ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２３０】
実施例６
（１）接触混合物（Ｘ−３）の調製
窒素置換した２００ｍｌのガラス製ナスフラスコに実施例１（１）で調製した成分（Ｂ）を４ｇ、トルエンを５０ｍｌ加え、スラリー状態にした。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 ８．４ｍｌと、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 ８．３ｍｌを滴下漏斗に投入し混合した後、ナスフラスコ内のスラリーを攪拌しながら約３０分かけてその混合液を滴下した。滴下後、混合物のスラリーが入ったナスフラスコを８０℃のオイルバスに移して昇温し、１時間反応を進行させた。１時間後、ナスフラスコをオイルバスから外し空冷した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除いた後、生成物をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄し、ヘキサンをデカンテーションにより除き、得られた生成物を常温下で2時間真空乾燥し、粉末状の接触混合物（Ｘ−３）を得た。
【０２３１】
（２）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧が約０．００２ＭＰａになるように加え、１−ヘキセンを１８０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィーの結果、系内のガス組成は、水素＝０．０７２ｍｏｌ％であった。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−３）を５３．４ｍｇ投入した。重合中は、エチレンガスを連続的に供給しながら、７０℃で６０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１４９ｇを得た。得られた共重合体の物性を表１に示した。
【０２３２】
実施例７
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧が約０．００２ＭＰａになるように加え、１−ヘキセンを１８０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィーの結果、系内のガス組成は、水素＝０．０６０ｍｏｌ％であった。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記実施例７（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−３）を５３．１ｍｇ投入した。重合中は、エチレン／水素混合ガス（水素＝０．０４２ｍｏｌ％）を連続的に供給しながら、７０℃で６０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１４７ｇを得た。得られた共重合体の物性を表２に示した。
【０２３３】
実施例８
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを１８０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記実施例７（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−３）を３８．０ｍｇ投入した。重合中は、エチレンガスを連続的に供給しながら、７０℃で６０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレンをパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体７４ｇを得た。得られた共重合体の物性を表２に示した。
【０２３４】
実施例９
（１）接触混合物（Ｘ−４）の調製
窒素置換した２００ｍｌのガラス製ナスフラスコに実施例１（１）で調製した成分（Ｂ）を４ｇ、トルエンを５０ｍｌ加え、スラリー状態にした。次に、濃度を５μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 ４．９ｍｌと、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 ３６．９ｍｌを滴下漏斗に投入し混合した後、ナスフラスコ内のスラリーを攪拌しながら約３０分かけてその混合液を滴下した。滴下後、混合物のスラリーが入ったナスフラスコを８０℃のオイルバスに移して昇温し、１時間反応を進行させた。１時間後、ナスフラスコをオイルバスから外し空冷した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除いた後、生成物をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄し、ヘキサンをデカンテーションにより除き、得られた生成物を常温下で2時間真空乾燥し、粉末状の接触混合物（Ｘ−４）を得た。
【０２３５】
（２）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧が約０．００２ＭＰａになるように加え、１−ヘキセンを１８０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィーの結果、系内のガス組成は、水素＝０．０７ｍｏｌ％であった。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−４）を５８．７ｍｇ投入した。重合中は、エチレン／水素混合ガス（水素＝０．０９ｍｏｌ％）を連続的に供給しながら、７０℃で６０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体２１１ｇを得た。得られた共重合体の物性を表２に示した。
【０２３６】
比較例１
（１）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを２５０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 １．５ｍｌと、濃度を１μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 ０．３ｍｌを投入し、続いて上記実施例１（１）で得られた固体触媒成分７４ｍｇを投入した。重合中は、エチレン／水素混合ガス（水素＝０．０８３ｍｏｌ％）を連続的に供給しながら、７０℃で８０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレン、水素をパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１８５ｇを得た。得られた共重合体の物性を表２に示した。
【０２３７】
比較例２
（１）接触混合物（Ｘ−５）の調製
窒素置換した２００ｍｌのガラス製ナスフラスコに実施例１（１）で調製した成分（Ｂ）を４ｇ、トルエンを５０ｍｌ加え、スラリー状態にした。次に、濃度を５μｍｏｌ／ｍｌに調整したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ１）に相当］のトルエン溶液 １８．６ｍｌと、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド［遷移金属化合物（Ａ２）に相当］のトルエン溶液 １．２ｍｌを滴下漏斗に投入し混合した後、ナスフラスコ内のスラリーを攪拌しながら約３０分かけてその混合液を滴下した。滴下後、混合物のスラリーが入ったナスフラスコを８０℃のオイルバスに移して昇温し、１時間反応を進行させた。１時間後、ナスフラスコをオイルバスから外し空冷した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除いた後、生成物をヘキサン５０ｍｌで２回洗浄し、ヘキサンをデカンテーションにより除き、得られた生成物を常温下で2時間真空乾燥し、粉末状の接触混合物（Ｘ−５）を得た。
【０２３８】
（２）重合
減圧乾燥後アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１−ヘキセンを２８０ｍｌ、重合溶媒としてブタンを６５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンガスを、ガスの分圧が１．６ＭＰａになるように加え、系内を安定させた。これに、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として濃度を１ｍｏｌ／ｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次に、上記（１）で調製した粉末状接触混合物（Ｘ−５）を５５．７ｍｇ投入し、７０℃で１２０分間エチレンおよび１−ヘキセンを重合した。その後、ブタン、エチレンをパージして、エチレン−１−ヘキセン共重合体１８０ｇを得た。得られた共重合体の物性を表２に示した。
【０２３９】
【表１】


※ 空欄は測定未実施
【０２４０】
【表２】


※ 空欄は測定未実施

【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を有し、密度（ｄ）が８６０〜９５０ｋｇ／ｍ³であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０．０ｇ／１０分であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．５であり、スウェル比（ＳＲ）が２．０〜２．８であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が、３１．０〜３５．０ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体。
【請求項２】
請求項１に記載のエチレン−α−オレフィン共重合体を押出成形してなる成形体。

【公開番号】特開２０１２−１８８６５８（Ｐ２０１２−１８８６５８Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−３５８８１（Ｐ２０１２−３５８８１）
【出願日】平成２４年２月２２日（２０１２．２．２２）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】