オキセタン誘導体
【課題】伝導性の大きい高分子固体電解質に用いられる高分子製造用モノマー用オキセタン誘導体の提供。
【解決手段】下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体。
（但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。）
【解決手段】下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体。
（但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その重合体が、固体電解質として有用なモノマーである新規なオキセタン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話や、パソコン更には電気自動車など電池で稼働する機器類が多く用いられている。それにつれて、電池の大容量化、大出力化或いは安全性、場合によっては、小型化が、種々検討されている。
【０００３】
なかでも、リチウムイオン等無機化合物を含む非水系の電解質を用いた電池が注目されている。これらの液体電解質は、イオンの移動に優れており、高負荷充放電特性を有するが、液漏れを起こす可能性は否定できず、安全性に問題がある。そこで、これら電解質液を高分子材料によって保持させ、所謂ゲルとして用いることも提案されているが、一般にゲル化された電解質といえども、高温下では、やはり液体を分離し、液漏れを完全に回避することはできないし、また低温下では性能の低下を来たす傾向がある。
【０００４】
そこで、液体電解質を実質的に用いない、所謂高分子固体電解質を用いることも提案されている。高分子固体電解質の有利点は、液体又はゲル化電解質を用いた場合のような液漏れの危険が無いということに止まらず、高分子固体電解質は加工性が良く希望する形状にしやすくなり、且つ液漏れの問題がないため電池容器を簡素化でき、製品の軽量化や小型化などの利点がある。しかし、反面、従来の固体電解質は、一般にイオン伝導度が低く、実用化には十分とはいえず、イオン伝導度を高める技術について、数多くの提案もなされている。例えば、連結基を介してシアノ基を有するモノマーと多官能性モノマーとのポリマーを固体電解質とする技術（特許文献１）や、シアノ基を有するセルロースにイソシアネート基を反応させて得られた架橋構造を有する高分子固体電解質（特許文献２）などが知られている。
【０００５】
更に本発明者の一人もまた、ポリオキセタンに着目し、側鎖にシアノ基を一つ有するオキセタン誘導体の重合体を用い、特に２価の金属塩に対し、優れた伝導性を有する固体電解質を提案している（特許文献３）。
【０００６】
特許文献１の固体電解質は、高負荷充放電特性やサイクル特性に優れ、高容量で安全なリチウム二次電池をもたらすことができるという特徴があるうえ、高いイオン伝導性を有するとされている。また、特許文献２の固体電解質は、多量の溶剤を含んでも取り扱い可能であるという特徴があるうえ、高いイオン伝導性を有するとされている。
【０００７】
また、本発明者の一人が提案した特許文献３の固体電解質は、オキセタン誘導体のポリマーの側鎖にシアノ基を一つ有するもので、主鎖がポリトリメチレンオキシド構造を有する高分子であり、このトリメチレンオキシド構造を有する高分子は、一般に固体電解質としてよく用いられるエチレンオキシド構造よりなる高分子と同様の効果を有するが、主鎖の酸素間に存在する炭素の数が多いため、２価イオンに対しても、１価イオンにおけるエチレンオキシドとほぼ同等の性能が得られるという特徴を有する。すなわち、マグネシウムイオン等の２価イオンに対して、リチウムイオンを用いたエチレンオキシド系固体電解質と同程度の伝導性が得られるのである。
【０００８】
しかしながら、上記の改良された各固体電解質であっても、リチウムイオン等の伝導性は一般に３０℃〜７０℃の間で、１０−６Ｓ・ｃｍ−１程度であり、先に本発明の一人が提案した高分子固体電解質の場合であっても１０−４〜１０−５Ｓ・ｃｍ−１程度で、実用電池としては更に大きい伝導性を有する固体電解質が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２９４２８４
【特許文献２】特開２００２−２５３３６
【特許文献３】特開２００８−２７７２１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明者らは、より伝導性の大きい高分子固体電解質を得ることを目的として、本発明者の一人が先に提案したポリトリメチレンオキシドの誘導体をベースとして、更に改良を試みた結果、より高性能な新規高分子固体電解質を開発するに至った。
【００１１】
本発明は、上記新規高分子物質を得るための新規モノマーであるオキセタン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のうち、特許請求の範囲、請求項１に係る発明は、下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体である。
【００１３】
【化１】
〔但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。〕
また、請求項２に係る発明は、上記請求項１の発明においてオキセタン誘導体のうち、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立してメチレン基又はジメチレン基であることを特徴とする。
【００１４】
更に請求項３に係る発明は、上記請求項１又は２の発明において、Ｒ１がエチル基であるオキセタン誘導体に係る発明である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のオキセタン誘導体は、新規化合物であり、例えば、三フッ化ホウ素等を触媒とし、オキセタン環を開環重合し、主鎖がトリメチレンオキシド単位を持つ重合体とすることができる。
【００１６】
かかる重合体は、高分子固体電解質として、リチウム電池などの電池用電解質に用いられた場合、非水溶液系の電解質に匹敵する、極めて大きい伝導性を有する高分子電解質となるのである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】は、本発明の化合物の一つであるＮ−［２−（２−シアノエトキシ）−１,１−ビス〔（２−シアノエトキシ）メチル〕エチル］−３−エチル−３−オキセタンアミド（ＣＯＡと略す）を得るための中間体の一つであるトリス（シアノエトキシメチル）アミノメタン（ＴＣＥＭＡＭと略す）のＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図２】は、同じくＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】は、同じくＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】は、ＣＯＡ合成の別の中間体である３−エチル−３−カルボキシルオキセタン（ＥＣＯと略す）のＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図５】は、同じくＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図６】は、同じくＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】は、ＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図８】は、同じくＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】は、同じくＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、高分子固体電解質を製造するための新規なモノマーであり、下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体である。
【００１９】
【化２】
ここで、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくは、エチル基である。炭素数が６を超えて長くなると重合し難くなるので、好ましくない。また、炭素数１の場合は、主鎖の酸素原子による影響により、重合体の伝導性が少し劣る傾向がある。
【００２０】
また、Ｒ２は、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン等の炭素数１〜６のアルキレン基、シクロヘキセン等の炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はフェニレン等のアリーレン基である。中でもメチレン基が好ましい。また、シクロアルキレンやアリーレン等は、伝導性の向上には資するが合成上の問題及び高分子化する場合の重合度が上がらない傾向がある。
【００２１】
Ｒ３は、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン等の炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−基であり、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、すなわち、エチレン基又は側鎖としてメチル基を有するエチレン基である。これらは、合成の容易性等によるものである。また、ｎは１〜３の整数である。ｎが大きくなると本化合物の重合が困難になる。
【００２２】
本発明の特徴は、重合した場合、トリメチレンオキシド基が主鎖を形成し、且つ、中央の炭素に側鎖を有すること及び、該側鎖に３個のシアノ基が存在していることにある。本発明者の一人はすでに側鎖に１個のシアノ基を有するオキセタン重合体よりなる固体電解質を提案しているが、本件発明では、側鎖に３個のシアノ基を有することにより、予測を超えて重合体の伝導性が向上するのである。
【００２３】
本発明のオキセタン誘導体の合成方法は、特に限定されるものではないが、合成方法の一つのスキームを例示すると次のとおりである。
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
ここで、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は、市販品であり、例えば、（Ａ）は、シグマアルドリッチ社、（Ｃ）及び（Ｄ）は、和光純薬工業株式会社から購入して使用している。また、Ｒ１,Ｒ２,Ｒ３及びｎは前記一般式（１）と同じである。
【００２７】
以下に本発明の代表的な実施例を示す。なお、実施例中に示す文献は、次の参考文献である。
参考文献
［1］ Partha Basu, Victor N. Nemykin, and Raghvendra S. Sengar,
Inorg.Chem. ,42,7489-7501（2003）
［2］ 学校法人神奈川大学、東亜合成株式会社、自己重付加反応性化合物、重合物及びその製造方法、特開2007-210946、2007-08-23
［3］ 学校法人神奈川大学、宇部興産株式会社、ポリアミノ酸誘導体及びその製造方法、特開2010-65159、2010-3-25
［4］ A.Bowers,
T.G.Halsall, E.R.H.Jones, A.J.Lemin, J. Chem. Soc, 2548, （1953）
［5］ Ye Lin, Feng Zeng-Guo, Zhao
Yu-Mei, Wu Feng, Chen Shi, Wang Guo-Qing, Polymer Chemistry, 44, 3650-3665 （2006）
【実施例１】
【００２８】
トリス（シアノエトキシメチル）アミノメタン（ＴＣＥＭＡＭ）の合成
文献［１］を参考に合成を行った。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン１０ｇ（８２．５ｍｍｏｌ）とジオキサン１０ｍＬ、２０ｗｔ％水酸化カリウム水溶液２．５ｍＬをナスフラスコに加え、次にアクリロニトリル１７．６ｍＬ（２６８ｍｍｏｌ）を加えて室温で２４ｈ撹拌した。撹拌後、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下で溶媒の除去を行った。溶媒除去後、ジクロロメタン１００ｍＬに溶かし、イオン交換水を５０ｍＬ加えて、４回洗浄した。洗浄した有機層に無水硫酸マグネシウムを加え脱水処理を行い、得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて減圧下で溶媒の除去を行い、黄色液体を得た。収量は１０．１５ｇで収率は４３．９％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００２９】
【化６】
以下の方法で同定を行った。
１）ＴＣＥＭＡＭのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.１の（ａ）にアクリロニトリル、（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、（ｃ）にＴＣＥＭＡＭのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、ビニル基に帰属されるピーク（６５０〜７００ｃｍ−１及び９５０〜１０００ｃｍ−１）が減少し、エーテル構造に帰属されるピーク（５５０〜６５０ｃｍ−１及び１０５０〜１１５０ｃｍ−１）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
６５０〜７００ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
９５０〜１０００ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
１４００〜１４５０ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
（ｂ）のスペクトル
９５０〜１１００ｃｍ−１（ＯＨ）
１５５０〜１６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
３１００〜３５００ｃｍ−１（ＯＨ）
（ｃ）のスペクトル
５５０〜６５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
８００〜９００ｃｍ−１（ＮＨ２）
１０５０〜１１５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
１３５０〜１５００ｃｍ−１（ＣＨ２）
１６００〜１７００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２）ＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.２の（ａ）にアクリロニトリル,（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン,（ｃ）にＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）でみられたビニル基に帰属されるピークが消失し、新たに（１）と（３）に帰属されるピーク（２．５４ｐｐｍ,３．６１ｐｐｍ）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
３） ＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.３の（ａ）にアクリロニトリル,（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン,（ｃ）にＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）でみられたビニル基に帰属されるピークが消失し、新たに（１）に帰属されるピーク（１８．８６
ｐｐｍ）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【実施例２】
【００３６】
３−エチル−３−カルボキシルオキセタン（ＥＣＯ）の合成
文献［２−４］を参考に合成を行った。５００ｍＬナスフラスコにＪｏｎｅｓ試薬４６ｍＬ（１．５ｅｑ）、アセトン３００ｍＬを加え、０℃にて撹拌した。これに、３−エチル−３−ヒドロキシルメチルオキセタン（ＥＨＯ）を５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）とアセトン１００ｍＬの混合物を５ｈかけて滴下し、続いて室温にて１ｈ撹拌を行った。反応終了後、０℃にてイソプロピルアルコールを５ｍＬ加え反応を停止させた。得られた混合物を減圧ろ過し、その後セライトにて自然ろ過を行った。次に、得られたろ液をロータリーエバポレーターを用いて減圧下でアセトン、イソプロピルアルコールの除去を行った。残留した液体にＮａＯＨ水溶液を加えｐＨ１１とした後、ジクロロメタンを用いて洗浄を３回行った。水層にＨ２ＳＯ４を加えｐＨ１とした後、ジクロロメタンによる抽出を行い、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水処理を行った。その後、溶媒を減圧下で除去した後、減圧蒸留により生成し、無色透明液体を得た。収量は、３．１３７ｇ、収率は５０．４％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００３７】
【化１３】
同定は次の方法で行った。
１）ＥＣＯのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.４の（ａ）に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＥＨＯ）、（ｂ）にＥＣＯのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ａ）、（ｂ）を比較すると、カルボキシル基に帰属されるピーク（１６５０〜１７５０ｃｍ−１及び２５００〜３３００ｃｍ−１）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）、（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
９００〜１０００cｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１０００〜１１００ｃｍ−１（ＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３１００〜３６００ｃｍ−１（ＯＨ）
（ｂ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１２００〜１３００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
２５００〜３５００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
2） ＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.５に（ａ）ＥＨＯと（ｂ）ＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｂ）を比較すると、（ｂ）では、（ａ）でみられたヒドロキシル基に帰属されるピークが消失し、新たにカルボキシル基に帰属されるピーク（１０．６ｐｐm）が観測された。このことから、ＥＣＯが合成できたと考えられる。
また、（ａ）,（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３８】
【化１４】
3） ＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.６に（ａ）ＥＨＯ,（ｂ）ＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｂ）を比較すると、（ｂ）では、（ａ）でみられた（４）に帰属されるピークが消失し、新たにカルボン酸に帰属されるピーク（１７９．２６ｐｐｍ）が観測された。このことから、ＥＣＯは合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３９】
【化１５】
【実施例３】
【００４０】
Ｎ−［２−（２−シアノエトキシ−１，１−ビス［（２−シアノエトキシ）メチル］エチル］−３−エチル−３−オキセタンアミド（ＣＯＡ）の合成
文献［２，３］を参考に合成を行った。１００ｍＬナスフラスコに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドヒドロクロライド（ＥＤＣ塩酸塩）３．８３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン２０ｍＬを加え窒素雰囲気下、０℃で１ｈ撹拌した。この後、ＥＣＯ２．６ｇ、ＴＣＥＭＡＭ５．６ｇ、トリエチルアミン２．２３ｍＬ、ジクロロメタン２５ｍＬを加え、室温、窒素雰囲気下で２４ｈ撹拌を行った。反応終了後、反応液を１Ｍ
ＨＣｌで２回、重曹水で２回、さらに水で２回洗浄を行った後、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水処理を行った。溶媒を減圧下にて除去し黄色液体を得た。収量は３．３３ｇ、収率は４２．６％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００４１】
【化１６】
生成物の同定は次の方法で行った。
１） ＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.７の（ａ）にＥＣＯ,（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ,（ｃ）にＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ｂ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では新たにオキセタン環に帰属されるピーク（９００〜１０００ｃｍ−１）とアミド基に帰属されるピーク（１４５０〜１６５０ｃｍ−１）が観測された。このことからＣＯＡが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−ｃ）
１２００〜１３００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
２５００〜３５００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
（ｂ）のスペクトル
５５０〜６５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
８００〜９００ｃｍ−１（ＮＨ２）
１０５０〜１１５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
１３５０〜１５００ｃｍ−１（ＣＨ２）
１６００〜１７００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
（ｃ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１４５０〜１６５０ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
２） ＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.８の（ａ）にＥＣＯ,（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ,（ｃ）にＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ｂ）の（２）のピークが磁場環境の変化により、（ｃ）では、低磁場側にシフトしている。また、（ａ）のカルボン酸に帰属されるピーク（１０．６ｐｐｍ）が（ｃ）では存在しない。このようなことから、ＣＯＡは合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００４２】
【化１７】
【００４３】
【化１８】
３） ＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.９の（ａ）にＥＣＯ、（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ、（ｃ）にＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）のカルボニル炭素に帰属されるピーク（１７９．２２ｐｐｍ）が消失し、新たにアミド結合の炭素に帰属されるピーク（１７４．０４ｐｐｍ）が観測された。このようなことからＣＯＡが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００４４】
【化１９】
【００４５】
【化２０】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のオキセタン誘導体は、リチウムイオン電池やリチウム二次電池或いはキヤパシタ等の高分子固体電解質となる高分子製造用モノマーとなる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その重合体が、固体電解質として有用なモノマーである新規なオキセタン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話や、パソコン更には電気自動車など電池で稼働する機器類が多く用いられている。それにつれて、電池の大容量化、大出力化或いは安全性、場合によっては、小型化が、種々検討されている。
【０００３】
なかでも、リチウムイオン等無機化合物を含む非水系の電解質を用いた電池が注目されている。これらの液体電解質は、イオンの移動に優れており、高負荷充放電特性を有するが、液漏れを起こす可能性は否定できず、安全性に問題がある。そこで、これら電解質液を高分子材料によって保持させ、所謂ゲルとして用いることも提案されているが、一般にゲル化された電解質といえども、高温下では、やはり液体を分離し、液漏れを完全に回避することはできないし、また低温下では性能の低下を来たす傾向がある。
【０００４】
そこで、液体電解質を実質的に用いない、所謂高分子固体電解質を用いることも提案されている。高分子固体電解質の有利点は、液体又はゲル化電解質を用いた場合のような液漏れの危険が無いということに止まらず、高分子固体電解質は加工性が良く希望する形状にしやすくなり、且つ液漏れの問題がないため電池容器を簡素化でき、製品の軽量化や小型化などの利点がある。しかし、反面、従来の固体電解質は、一般にイオン伝導度が低く、実用化には十分とはいえず、イオン伝導度を高める技術について、数多くの提案もなされている。例えば、連結基を介してシアノ基を有するモノマーと多官能性モノマーとのポリマーを固体電解質とする技術（特許文献１）や、シアノ基を有するセルロースにイソシアネート基を反応させて得られた架橋構造を有する高分子固体電解質（特許文献２）などが知られている。
【０００５】
更に本発明者の一人もまた、ポリオキセタンに着目し、側鎖にシアノ基を一つ有するオキセタン誘導体の重合体を用い、特に２価の金属塩に対し、優れた伝導性を有する固体電解質を提案している（特許文献３）。
【０００６】
特許文献１の固体電解質は、高負荷充放電特性やサイクル特性に優れ、高容量で安全なリチウム二次電池をもたらすことができるという特徴があるうえ、高いイオン伝導性を有するとされている。また、特許文献２の固体電解質は、多量の溶剤を含んでも取り扱い可能であるという特徴があるうえ、高いイオン伝導性を有するとされている。
【０００７】
また、本発明者の一人が提案した特許文献３の固体電解質は、オキセタン誘導体のポリマーの側鎖にシアノ基を一つ有するもので、主鎖がポリトリメチレンオキシド構造を有する高分子であり、このトリメチレンオキシド構造を有する高分子は、一般に固体電解質としてよく用いられるエチレンオキシド構造よりなる高分子と同様の効果を有するが、主鎖の酸素間に存在する炭素の数が多いため、２価イオンに対しても、１価イオンにおけるエチレンオキシドとほぼ同等の性能が得られるという特徴を有する。すなわち、マグネシウムイオン等の２価イオンに対して、リチウムイオンを用いたエチレンオキシド系固体電解質と同程度の伝導性が得られるのである。
【０００８】
しかしながら、上記の改良された各固体電解質であっても、リチウムイオン等の伝導性は一般に３０℃〜７０℃の間で、１０−６Ｓ・ｃｍ−１程度であり、先に本発明の一人が提案した高分子固体電解質の場合であっても１０−４〜１０−５Ｓ・ｃｍ−１程度で、実用電池としては更に大きい伝導性を有する固体電解質が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２９４２８４
【特許文献２】特開２００２−２５３３６
【特許文献３】特開２００８−２７７２１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明者らは、より伝導性の大きい高分子固体電解質を得ることを目的として、本発明者の一人が先に提案したポリトリメチレンオキシドの誘導体をベースとして、更に改良を試みた結果、より高性能な新規高分子固体電解質を開発するに至った。
【００１１】
本発明は、上記新規高分子物質を得るための新規モノマーであるオキセタン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のうち、特許請求の範囲、請求項１に係る発明は、下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体である。
【００１３】
【化１】
〔但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。〕
また、請求項２に係る発明は、上記請求項１の発明においてオキセタン誘導体のうち、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立してメチレン基又はジメチレン基であることを特徴とする。
【００１４】
更に請求項３に係る発明は、上記請求項１又は２の発明において、Ｒ１がエチル基であるオキセタン誘導体に係る発明である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のオキセタン誘導体は、新規化合物であり、例えば、三フッ化ホウ素等を触媒とし、オキセタン環を開環重合し、主鎖がトリメチレンオキシド単位を持つ重合体とすることができる。
【００１６】
かかる重合体は、高分子固体電解質として、リチウム電池などの電池用電解質に用いられた場合、非水溶液系の電解質に匹敵する、極めて大きい伝導性を有する高分子電解質となるのである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】は、本発明の化合物の一つであるＮ−［２−（２−シアノエトキシ）−１,１−ビス〔（２−シアノエトキシ）メチル〕エチル］−３−エチル−３−オキセタンアミド（ＣＯＡと略す）を得るための中間体の一つであるトリス（シアノエトキシメチル）アミノメタン（ＴＣＥＭＡＭと略す）のＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図２】は、同じくＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】は、同じくＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】は、ＣＯＡ合成の別の中間体である３−エチル−３−カルボキシルオキセタン（ＥＣＯと略す）のＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図５】は、同じくＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図６】は、同じくＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】は、ＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図８】は、同じくＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】は、同じくＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、高分子固体電解質を製造するための新規なモノマーであり、下記一般式（１）で表わされるオキセタン誘導体である。
【００１９】
【化２】
ここで、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくは、エチル基である。炭素数が６を超えて長くなると重合し難くなるので、好ましくない。また、炭素数１の場合は、主鎖の酸素原子による影響により、重合体の伝導性が少し劣る傾向がある。
【００２０】
また、Ｒ２は、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン等の炭素数１〜６のアルキレン基、シクロヘキセン等の炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はフェニレン等のアリーレン基である。中でもメチレン基が好ましい。また、シクロアルキレンやアリーレン等は、伝導性の向上には資するが合成上の問題及び高分子化する場合の重合度が上がらない傾向がある。
【００２１】
Ｒ３は、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン等の炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−基であり、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、すなわち、エチレン基又は側鎖としてメチル基を有するエチレン基である。これらは、合成の容易性等によるものである。また、ｎは１〜３の整数である。ｎが大きくなると本化合物の重合が困難になる。
【００２２】
本発明の特徴は、重合した場合、トリメチレンオキシド基が主鎖を形成し、且つ、中央の炭素に側鎖を有すること及び、該側鎖に３個のシアノ基が存在していることにある。本発明者の一人はすでに側鎖に１個のシアノ基を有するオキセタン重合体よりなる固体電解質を提案しているが、本件発明では、側鎖に３個のシアノ基を有することにより、予測を超えて重合体の伝導性が向上するのである。
【００２３】
本発明のオキセタン誘導体の合成方法は、特に限定されるものではないが、合成方法の一つのスキームを例示すると次のとおりである。
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
ここで、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は、市販品であり、例えば、（Ａ）は、シグマアルドリッチ社、（Ｃ）及び（Ｄ）は、和光純薬工業株式会社から購入して使用している。また、Ｒ１,Ｒ２,Ｒ３及びｎは前記一般式（１）と同じである。
【００２７】
以下に本発明の代表的な実施例を示す。なお、実施例中に示す文献は、次の参考文献である。
参考文献
［1］ Partha Basu, Victor N. Nemykin, and Raghvendra S. Sengar,
Inorg.Chem. ,42,7489-7501（2003）
［2］ 学校法人神奈川大学、東亜合成株式会社、自己重付加反応性化合物、重合物及びその製造方法、特開2007-210946、2007-08-23
［3］ 学校法人神奈川大学、宇部興産株式会社、ポリアミノ酸誘導体及びその製造方法、特開2010-65159、2010-3-25
［4］ A.Bowers,
T.G.Halsall, E.R.H.Jones, A.J.Lemin, J. Chem. Soc, 2548, （1953）
［5］ Ye Lin, Feng Zeng-Guo, Zhao
Yu-Mei, Wu Feng, Chen Shi, Wang Guo-Qing, Polymer Chemistry, 44, 3650-3665 （2006）
【実施例１】
【００２８】
トリス（シアノエトキシメチル）アミノメタン（ＴＣＥＭＡＭ）の合成
文献［１］を参考に合成を行った。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン１０ｇ（８２．５ｍｍｏｌ）とジオキサン１０ｍＬ、２０ｗｔ％水酸化カリウム水溶液２．５ｍＬをナスフラスコに加え、次にアクリロニトリル１７．６ｍＬ（２６８ｍｍｏｌ）を加えて室温で２４ｈ撹拌した。撹拌後、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下で溶媒の除去を行った。溶媒除去後、ジクロロメタン１００ｍＬに溶かし、イオン交換水を５０ｍＬ加えて、４回洗浄した。洗浄した有機層に無水硫酸マグネシウムを加え脱水処理を行い、得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて減圧下で溶媒の除去を行い、黄色液体を得た。収量は１０．１５ｇで収率は４３．９％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００２９】
【化６】
以下の方法で同定を行った。
１）ＴＣＥＭＡＭのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.１の（ａ）にアクリロニトリル、（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、（ｃ）にＴＣＥＭＡＭのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、ビニル基に帰属されるピーク（６５０〜７００ｃｍ−１及び９５０〜１０００ｃｍ−１）が減少し、エーテル構造に帰属されるピーク（５５０〜６５０ｃｍ−１及び１０５０〜１１５０ｃｍ−１）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
６５０〜７００ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
９５０〜１０００ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
１４００〜１４５０ｃｍ−１（ＣＨ２＝ＣＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
（ｂ）のスペクトル
９５０〜１１００ｃｍ−１（ＯＨ）
１５５０〜１６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
３１００〜３５００ｃｍ−１（ＯＨ）
（ｃ）のスペクトル
５５０〜６５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
８００〜９００ｃｍ−１（ＮＨ２）
１０５０〜１１５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
１３５０〜１５００ｃｍ−１（ＣＨ２）
１６００〜１７００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２）ＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.２の（ａ）にアクリロニトリル,（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン,（ｃ）にＴＣＥＭＡＭの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）でみられたビニル基に帰属されるピークが消失し、新たに（１）と（３）に帰属されるピーク（２．５４ｐｐｍ,３．６１ｐｐｍ）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
３） ＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.３の（ａ）にアクリロニトリル,（ｂ）にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン,（ｃ）にＴＣＥＭＡＭの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）でみられたビニル基に帰属されるピークが消失し、新たに（１）に帰属されるピーク（１８．８６
ｐｐｍ）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【実施例２】
【００３６】
３−エチル−３−カルボキシルオキセタン（ＥＣＯ）の合成
文献［２−４］を参考に合成を行った。５００ｍＬナスフラスコにＪｏｎｅｓ試薬４６ｍＬ（１．５ｅｑ）、アセトン３００ｍＬを加え、０℃にて撹拌した。これに、３−エチル−３−ヒドロキシルメチルオキセタン（ＥＨＯ）を５．５６ｇ（２４ｍｍｏｌ）とアセトン１００ｍＬの混合物を５ｈかけて滴下し、続いて室温にて１ｈ撹拌を行った。反応終了後、０℃にてイソプロピルアルコールを５ｍＬ加え反応を停止させた。得られた混合物を減圧ろ過し、その後セライトにて自然ろ過を行った。次に、得られたろ液をロータリーエバポレーターを用いて減圧下でアセトン、イソプロピルアルコールの除去を行った。残留した液体にＮａＯＨ水溶液を加えｐＨ１１とした後、ジクロロメタンを用いて洗浄を３回行った。水層にＨ２ＳＯ４を加えｐＨ１とした後、ジクロロメタンによる抽出を行い、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水処理を行った。その後、溶媒を減圧下で除去した後、減圧蒸留により生成し、無色透明液体を得た。収量は、３．１３７ｇ、収率は５０．４％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００３７】
【化１３】
同定は次の方法で行った。
１）ＥＣＯのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.４の（ａ）に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＥＨＯ）、（ｂ）にＥＣＯのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ａ）、（ｂ）を比較すると、カルボキシル基に帰属されるピーク（１６５０〜１７５０ｃｍ−１及び２５００〜３３００ｃｍ−１）が観測された。このことからＴＣＥＭＡＭが合成できたと考えられる。また、（ａ）、（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
９００〜１０００cｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１０００〜１１００ｃｍ−１（ＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３１００〜３６００ｃｍ−１（ＯＨ）
（ｂ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１２００〜１３００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
２５００〜３５００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
2） ＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.５に（ａ）ＥＨＯと（ｂ）ＥＣＯの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｂ）を比較すると、（ｂ）では、（ａ）でみられたヒドロキシル基に帰属されるピークが消失し、新たにカルボキシル基に帰属されるピーク（１０．６ｐｐm）が観測された。このことから、ＥＣＯが合成できたと考えられる。
また、（ａ）,（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３８】
【化１４】
3） ＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.６に（ａ）ＥＨＯ,（ｂ）ＥＣＯの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｂ）を比較すると、（ｂ）では、（ａ）でみられた（４）に帰属されるピークが消失し、新たにカルボン酸に帰属されるピーク（１７９．２６ｐｐｍ）が観測された。このことから、ＥＣＯは合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００３９】
【化１５】
【実施例３】
【００４０】
Ｎ−［２−（２−シアノエトキシ−１，１−ビス［（２−シアノエトキシ）メチル］エチル］−３−エチル−３−オキセタンアミド（ＣＯＡ）の合成
文献［２，３］を参考に合成を行った。１００ｍＬナスフラスコに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドヒドロクロライド（ＥＤＣ塩酸塩）３．８３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン２０ｍＬを加え窒素雰囲気下、０℃で１ｈ撹拌した。この後、ＥＣＯ２．６ｇ、ＴＣＥＭＡＭ５．６ｇ、トリエチルアミン２．２３ｍＬ、ジクロロメタン２５ｍＬを加え、室温、窒素雰囲気下で２４ｈ撹拌を行った。反応終了後、反応液を１Ｍ
ＨＣｌで２回、重曹水で２回、さらに水で２回洗浄を行った後、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水処理を行った。溶媒を減圧下にて除去し黄色液体を得た。収量は３．３３ｇ、収率は４２．６％であった。なお、この反応における合成経路を下記に示す。
【００４１】
【化１６】
生成物の同定は次の方法で行った。
１） ＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトル
Ｆｉｇ.７の（ａ）にＥＣＯ,（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ,（ｃ）にＣＯＡのＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。（ｂ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では新たにオキセタン環に帰属されるピーク（９００〜１０００ｃｍ−１）とアミド基に帰属されるピーク（１４５０〜１６５０ｃｍ−１）が観測された。このことからＣＯＡが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
（ａ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−ｃ）
１２００〜１３００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
２８００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
２５００〜３５００ｃｍ−１（−ＣＯＯＨ）
（ｂ）のスペクトル
５５０〜６５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
８００〜９００ｃｍ−１（ＮＨ２）
１０５０〜１１５０ｃｍ−１（ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）
１３５０〜１５００ｃｍ−１（ＣＨ２）
１６００〜１７００ｃｍ−１（ＮＨ２）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＮＨ２）
（ｃ）のスペクトル
９００〜１０００ｃｍ−１（ｒｉｎｇ’ｓ Ｃ−Ｏ−Ｃ）
１４５０〜１６５０ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
１６５０〜１７５０ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
２２００〜２２５０ｃｍ−１（ＣＮ）
２７００〜３０００ｃｍ−１（ＣＨ２）
３３００〜３６００ｃｍ−１（ＣＯＮＨＲ）
２） ＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.８の（ａ）にＥＣＯ,（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ,（ｃ）にＣＯＡの１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。（ｂ）の（２）のピークが磁場環境の変化により、（ｃ）では、低磁場側にシフトしている。また、（ａ）のカルボン酸に帰属されるピーク（１０．６ｐｐｍ）が（ｃ）では存在しない。このようなことから、ＣＯＡは合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００４２】
【化１７】
【００４３】
【化１８】
３） ＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトル
Ｆｉｇ.９の（ａ）にＥＣＯ、（ｂ）にＴＣＥＭＡＭ、（ｃ）にＣＯＡの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。（ａ）と（ｃ）を比較すると、（ｃ）では、（ａ）のカルボニル炭素に帰属されるピーク（１７９．２２ｐｐｍ）が消失し、新たにアミド結合の炭素に帰属されるピーク（１７４．０４ｐｐｍ）が観測された。このようなことからＣＯＡが合成できたと考えられる。また、（ａ）,（ｂ）,（ｃ）における観測されたスペクトルの帰属を以下に示す。
【００４４】
【化１９】
【００４５】
【化２０】
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のオキセタン誘導体は、リチウムイオン電池やリチウム二次電池或いはキヤパシタ等の高分子固体電解質となる高分子製造用モノマーとなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式の（１）で表わされるオキセタン誘導体。
【化１】
（但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立してメチレン基又はジメチレン基である請求項１記載のオキセタン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１がエチル基である請求項１又は２記載のオキセタン誘導体。
【請求項１】
下記一般式の（１）で表わされるオキセタン誘導体。
【化１】
（但し、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数４〜６のシクロアルキレン基、又はアリーレン基、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｒ４Ｏ）ｎ−Ｃ２Ｈ４−基を表す。なお、Ｒ４は炭素数２〜３の炭化水素基、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立してメチレン基又はジメチレン基である請求項１記載のオキセタン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１がエチル基である請求項１又は２記載のオキセタン誘導体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１３−４３８８０（Ｐ２０１３−４３８８０Ａ）
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８４８８９（Ｐ２０１１−１８４８８９）
【出願日】平成２３年８月２６日（２０１１．８．２６）
【出願人】（３０４０２０１７７）国立大学法人山口大学 (579)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２６日（２０１１．８．２６）
【出願人】（３０４０２０１７７）国立大学法人山口大学 (579)
【Ｆターム（参考）】
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