クラブヘッド
【課題】 傷がつき難いのみならず、たとえ一時的に傷が付いたとしても、時間の経過と共に傷が自動的に修復されることから、繰返し打撃をした場合であっても良好な美観を維持し続けることが可能なクラブヘッドを提供する。
【解決手段】 クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
【解決手段】 クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面耐久性に優れたクラブヘッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用のクラブヘッドの表面にはクラブヘッド表面を保護し外観を維持する目的から塗膜が被覆されているが、ここで用いられる塗膜には美観に優れるのみならず、クラブやスティック等によりボールを繰返し打撃した場合にも美観をなるべく損なわない耐衝撃性や耐摩耗性等が要求される。
【０００３】
耐衝撃性及び耐摩耗性に優れた塗膜を形成し得る塗料として、例えば特許文献１：特開２００３−１２６３０６号公報には、アクリル樹脂固形分１００重量部に対してポリエチレンワックスを１．０〜１０．０重量部配合したアクリル樹脂塗料からなるゴルフクラブヘッド用塗料組成物が提案され、アクリル樹脂塗料の優れた耐衝撃性を活かしつつ耐摩耗性を高め、塗膜の剥離をも効果的に防止し得るゴルフクラブヘッド用塗料組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、このようなゴルフクラブヘッド用塗料組成物により形成される塗膜が耐衝撃性や耐摩耗性に優れるとはいっても、一度傷が付くとそこから更に傷が広がることは避けられないことが多く、そのような傷の付いたゴルフクラブヘッドは美観上好ましいものではない。
クラブやスティック等によりボールを繰返し打撃した場合であっても美観が損なわれないクラブヘッドが求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１２６３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、傷がつき難いのみならず、たとえ一時的に傷が付いたとしても、時間の経過と共に傷が自動的に修復されることから、繰返し打撃をした場合であっても良好な美観を維持し続けることが可能なクラブヘッドを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜として耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含む塗膜を採用してクラブヘッド本体と組み合わせることにより、クラブヘッドの美観が良好に維持され得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のクラブヘッドを提供する。
請求項１：
クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
請求項２：
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のクラブヘッド。
請求項３：
前記クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が形成された請求項１又は２記載のクラブヘッド。
請求項４：
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用である請求項１，２又は３記載のクラブヘッド。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクラブヘッドは繰返し打撃をした場合であっても、美観を良好に維持し続けることが可能なクラブヘッドである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のクラブヘッドは、クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッドである。
ここで、本発明において「耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層」とは、塗膜層に多少の擦過傷や圧力によるへこみ等の傷が生じた場合であっても、時間の経過と共に、自動的にそのような傷を修復する機能（自己治癒機能）を有する塗膜層であることを意味するものである。このような機能は、塗膜層の有する優れた弾性特性によりもたらされるものと考えられる。
即ち、例えばソフトセグメント及びハードセグメントよりなるブロック共重合体を用いて成形体を形成する場合、ハードセグメントがポリマー鎖間で凝集した結晶性ドメインと、ソフトセグメントの比率の高い非晶性ドメインとを有するモルフォロジーが形成されることがある。前記結晶性ドメインは架橋点として作用する（非晶性ドメインの塑性変形を防止する）ことが可能であり、成形体全体として弾性を発現し得る。このような弾性の高低は上記ブロック共重合体を構成するモノマー単位の種類やその組成比、ポリマー鎖内の並び方など種々のパラメータが相乗的に作用して決定されることとなるが、このような弾性特性を向上させることにより、上記自己治癒機能が実現される。
【００１１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層（以下、「自己治癒機能を有する塗膜層」と略記することがある。）を形成する塗料組成物としては、このような耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜であれば材質などに特に制限はなく、アクリル系、ウレタン系、ポリカーボネート系、ポリスチレン系、ポリエステル系、シリコーン系、フッ素系等の透明樹脂あるいはその共重合体やブレンドしたものの何れも採用し得るが、より具体的には、
（ｉ）ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｉ）ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、
（ｉｉｉ）ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｖ）ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、
のいずれかの塗料組成物が好適に用いられる。
【００１２】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物は、ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と、ポリカプロラクトン（Ｂ）と、ポリシロキサン（Ｃ）とを有するものである。該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び該ポリシロキサン（Ｃ）は、各々該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入されていてもよいし、該塗料組成物中で個別に存在していてもよい。
【００１３】
上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）としては、ポリジメチルシロキサン部分と、ビニルモノマーの重合体鎖部分とを有する共重合体であることが好ましく、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。
また、前記ビニルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール等のＯＨ基を有するビニルモノマーを用いてもよいし、カージュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等との反応物を用いてもよい。
【００１４】
上記ポリカプロラクトン（Ｂ）としては、２官能ポリカプロラクトンジオール類、３官能ポリカプロラクトントリオール類、４官能ポリカプロラクトンポリオール類等を使用することができる。
【００１５】
上記ポリシロキサン（Ｃ）としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有するシラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケイ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する上記シラン化合物を付加させたもの等を挙げることができる。
【００１６】
なお、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格中にポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を導入する場合には、該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）を重合する際に該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を添加して共重合すればよい。
【００１７】
本発明におけるポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を分子中に結合したものを含む）中のポリジメチルシロキサンの比率としては、０．５〜３５質量％であることが好ましい。塗膜の表面に潤滑性を与え、摩擦係数を低下させて耐擦過傷性を付与するのは、このポリジメチルシロキサン部分と考えられる。
【００１８】
ポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗料固形分中に２〜６０質量％含まれるのが好ましい。ポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗膜に高弾性機能を付与し、力が加わった場合にその力を高弾性変形により吸収する作用を有するものと考えられる。
【００１９】
ポリシロキサン（Ｃ）は、塗料固形分中に０．５〜２５質量％含まれるのが好ましい。ポリシロキサン（Ｃ）は、塗膜に耐汚染性、耐候性、耐熱性を付与すると共に、塗膜の表面硬度を向上させるものと考えられる。
【００２０】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物を硬化させる方法としては、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）が骨格中に導入されたものを含む。）を、ウレタン架橋及び／又はメラミン架橋することが可能な架橋剤を用いて架橋する方法が好ましく行われる。このような架橋剤としては、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート、或いは上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤；アルコキシメチロールメラミン等のメラミン架橋剤；を使用することができる。
【００２１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成する塗料組成物としては市販品を用いることができ、例えば、ナトコペイント株式会社製商品名「自己治癒性クリヤー」等の特殊アクリル樹脂塗料からなる自己治癒性塗料等を用いることができる。
【００２２】
本発明において、クラブヘッド本体を被覆する塗膜の形成に用いられる塗料組成物には、必要に応じてディスパロンＬ−１９８０−５０（楠本化成（株））等のレベリング剤；Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、ＡＳＬ−２３（湘南化学）等の紫外線吸収剤；ユビテックス ＯＢ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＳＮ（ヘキストジャパン（株））、ＨＡＫＫＯＬ ＰＹ−１８００（ハッコールケミカル（株））等の蛍光増白剤；ディスパロン１７１１（楠本化成（株））、グラノール４５０（共栄社化学（株））等のスリップ剤；アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株））、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）等の光安定剤；ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸鉛、オクチル酸亜鉛、アルミニウムキレート類、三級アミン類等の硬化触媒；ディスパロンＯＸ−７１０（楠本化成（株））等の消泡剤；ディスパロンＡＳ−４１５（楠本化成（株））等の増粘剤；二酸化チタン等の着色顔料；フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤など、公知の塗料用添加剤を配合することができる。さらに、作業性を向上させるため、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等、他の樹脂を配合することも可能である。
また、このような塗料組成物は、顔料類を混練したり加工顔料類を添加したりすることにより、エナメル塗料として使用することができる。もちろん、顔料類を添加しないでクリヤー塗料として使用することもできる。
【００２３】
本発明におけるクラブヘッド本体（自己治癒塗料の塗装を施す前のヘッド本体）の材料としては、本発明の目的を損なわない範囲でいずれの材料も採用可能であるが、例えばチタン合金、軟鉄、ステンレス等の鋼類、純Ｔｉ、アルミニウム合金、銅合金、ニッケル合金、タングステン合金、アモルファス合金等の金属類、カーボン繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）等の樹脂類、木材等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用して用いることができる。なお、クラブヘッド本体の構造としても特に限定されるものではないが、上記材料を用いてクラブヘッド本体の全体を形成しても良いし、上記材料にてプレートを形成し、該プレートをクラブヘッド本体のボール打撃面に採用しても良い。
【００２４】
ヘッド本体に塗装を施す前に、塗膜の密着性を高める観点から下地処理を施しておくことが好適であるが、このような下地処理としては、例えば、ドライな表面処理；研磨処理；プライマー処理；ピンホール埋め処理；等が挙げられる。
ここで、ドライな表面処理とは、イオンプレーティング処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、又は電子線照射処理等を指し、ヘッド本体の表面を活性化する工程である。
研磨処理とは、ワイヤーブラッシング、サンドブラスト等でヘッド本体を磨く工程である。
プライマー処理とは、ヘッド本体及び塗装される塗料の双方に良好な密着性を有するプライマー層をヘッド本体表面に形成すると共に、ヘッド本体製造時に生じたヘッド本体表面のピンホールを検出し易くする工程である。このようなプライマー層の形成方法としてより具体的には、液性熱硬化型ポリエステル系等のプライマー樹脂を塗布して硬化させる方法であっても良い。
ピンホール埋め処理とは、二液タイプのパテ材などを、検出したヘッド本体表面のピンホールに埋めてピンホールを修復する工程である。
【００２５】
本発明のクラブヘッド本体としては、クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記自己治癒機能を有する塗膜層が形成されたクラブヘッド本体であることが好適である。ここで、イオンプレーティング処理とは、金属或いはその炭化物、窒化物、ホウ化物等の蒸着層をイオンプレーティング法にてヘッド本体表面に形成する方法である。
【００２６】
上記炭化物、窒化物、ホウ化物として更に具体的には、特に限定されるものではないが、例えばＴｉＣ、ＴｉＣＮ、ＴｉＢ等のＴｉ化合物、ＴａＮ、ＴａＣ、ＴａＢ等のＴａ化合物、ＣｒＮ、ＣｒＣ、ＣｒＢ等のＣｒ化合物、ＺｒＮ、ＺｒＣ、ＺｒＢ等のＺｒ化合物、ＮｂＮ、ＮｂＣ、ＮｂＢ等のＮｂ化合物、ＨｆＮ、ＨｆＣ、ＨｆＢ等のＨｆ化合物、ＷＮ、ＷＣ、ＷＢ等のＷ化合物、ＳｉＮ、ＳｉＣ等のＳｉ化合物、ＭｏＢ等のＭｏ化合物、ＶＮ、ＶＣ、ＶＢ等のＶ化合物、ＢＮ、ＢＣ、ＭｎＢ、ＣｏＢ等のＢ化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を併用することも可能である。
なお、イオンプレーティング処理による蒸着層の厚みとしては、下限として通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、上限として通常５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下である。
【００２７】
本発明におけるクラブヘッド本体を被覆する塗膜は、１層又は複数層の塗膜層よりなるものであって、上述のような自己治癒機能を有する塗膜層を含むものである。上記自己治癒機能を有する塗膜層は、クラブヘッド本体の表面層に接して形成されても良いし、予めゴルフクラブヘッド本体の表面層に接して形成された他の塗膜層（エナメル塗装層等）に接して形成されても良いが、イオンプレーティング処理にてヘッド本体の表面に蒸着層を形成し、その表面に前記自己治癒機能を有する塗膜層を形成した場合には、当該自己治癒機能を有する塗膜層を更に良好にクラブヘッドに密着させることが可能である。通常、イオンプレーティング処理にてヘッド本体表面に蒸着層を形成した後に、一般的な塗膜層を形成した場合には、かえって塗膜層が剥離しやすくなる傾向が見られるが、上記自己治癒機能を有する塗膜層とイオンプレーティング処理による蒸着層とを組み合わせた場合には、自己治癒機能を有する塗膜層を更に良好に密着させることが可能である。
【００２８】
上記自己治癒機能を有する塗膜層を形成する際の塗装方法としては、クラブヘッド表面の塗装として普通に行われている方法をいずれも採用することができるが、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装などの方法が挙げられる。
また、上記自己治癒機能を有する塗膜層の厚みとしては、下限として通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、上限として通常５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下である。
更に、上記自己治癒機能を有する塗膜層の厚みが、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みに占める割合としては、通常５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。この割合が５％未満であると、耐擦過傷性が悪くなる場合がある。
なお、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みとしては、下限として通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、上限として通常１００μｍ以下、好ましくは７０μｍ以下である。
【００２９】
本発明のクラブヘッドは、ゴルフ用クラブヘッド、パークゴルフ用クラブヘッド、グランドゴルフ用クラブヘッド、ゲートボール用クラブヘッドなどとして好適であり、その直径、重量などは各球技規則によって選定される。
【００３０】
本発明のクラブヘッドは耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含んでいるが、当該塗膜層をクラブヘッドの最外層として使用した場合には、塗膜表面の潤滑性成分により外力が加わっても外力が滑り外力が緩和すると共に、高弾性機能成分により外力が加わってもすぐに復元することで、塗膜層に傷が付き難いという作用効果が顕著となる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３２】
［製造例１］
エタノール１０６部（質量部、以下同様）、テトラエトキシシラン３２０部、脱イオン水２１部及び１％塩酸１部を混合し、８５℃にて２時間保持した後、昇温しながらエタノールを回収し、１８０℃で３０分保持した。その後冷却し、粘調なポリシロキサン１を得た。
次に、トルエン５０部、メチルイソブチルケトン５０部、ポリジメチルシロキサン系高分子重合開始剤（和光純薬株式会社製，ＶＰＳ−０５０１）２０部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸ブチル２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３部、メタクリル酸１部及び１−チオグリセリン０．５部を混合し、８０℃で８時間反応させ、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体１を得た。得られたブロック共重合体１は、固形分５０％、粘度Ｘ（ガードナーホルツ）であった。
更に、このブロック共重合体１を７５部、上記ポリシロキサン１を１０部、及びポリカプロラクトントリオール（ダイセル化学工業株式会社製，プラクセル３０８，分子量：８５０，ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）：１９５）１５部を配合するとともに、架橋剤としてＨＭＤＩイソシアヌレート体（武田薬品工業株式会社製，タクネートＤ−１７０Ｎ，固形分：１００％，ＮＣＯ％：２０．７）３６部を添加して、塗料組成物１を得た。
【００３３】
［製造例２］
大豊塗料社製アクリルポリオール樹脂を１００部、無黄変ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体を７５部、硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを０．００５部、及び溶剤として酢酸ブチル／ＭＩＢＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）＝２／３／５（質量比）を２５０部配合し、塗料組成物２を得た。
【００３４】
［実施例１，２、比較例１，２］
チタンプレート（１００ｍｍ×１００ｍｍ）の表面に、上記製造例にて得た塗料組成物をスプレー塗装により塗装して２０μｍ厚みの塗膜を形成し、その特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
イオンプレーティング処理
チタンプレート（１００ｍｍ×１００ｍｍ）の表面に、上記製造例にて得た塗料組成物をスプレー塗装する前にイオンプレーティング法により５μｍ厚みのＣｒ層を形成したものを「有り」、形成しなかったものを「なし」とした。
ブラシ試験
真鍮ブラシにて３回擦り、擦った直後と、擦った後１０秒間経過後とにおいて、下記基準にてそれぞれの光沢の低下度合いを観察した。
○：光沢低下なし。
△：やや光沢低下。
×：大幅に光沢低下。
磨耗性試験
（株）安田精機製作所製Ｎｏ．１０１テーパーアブショレーションテスターを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−９に準拠して重量減少量を測定し、下記基準にて評価した。
○：ほぼ重量変化なし。
△：やや重量変化有り。
×：重量変化大きい。
耐候性試験
サンシャインウェザーメーターにて２００時間照射を行った後の塗膜外観を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：変色なし。
密着性試験
ＪｌＳ−Ｋ−５４００の碁盤目セロテープ剥離試験に準拠し、下記基準にて評価した。
○：剥離なし。
△：多少剥離あり。
ドライバー打撃試験
上記、塗料組成物の塗膜を形成したチタンプレートをドライバーヘッドのボール打撃面に取り付け、ゴルフ練習場にあるマットに叩きつけながら１００スイングした後の光沢度合いを、下記基準にて評価した。
○：光沢の低下なし。
△：やや光沢低下。
×：大幅に光沢低下。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面耐久性に優れたクラブヘッドに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えばゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用のクラブヘッドの表面にはクラブヘッド表面を保護し外観を維持する目的から塗膜が被覆されているが、ここで用いられる塗膜には美観に優れるのみならず、クラブやスティック等によりボールを繰返し打撃した場合にも美観をなるべく損なわない耐衝撃性や耐摩耗性等が要求される。
【０００３】
耐衝撃性及び耐摩耗性に優れた塗膜を形成し得る塗料として、例えば特許文献１：特開２００３−１２６３０６号公報には、アクリル樹脂固形分１００重量部に対してポリエチレンワックスを１．０〜１０．０重量部配合したアクリル樹脂塗料からなるゴルフクラブヘッド用塗料組成物が提案され、アクリル樹脂塗料の優れた耐衝撃性を活かしつつ耐摩耗性を高め、塗膜の剥離をも効果的に防止し得るゴルフクラブヘッド用塗料組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、このようなゴルフクラブヘッド用塗料組成物により形成される塗膜が耐衝撃性や耐摩耗性に優れるとはいっても、一度傷が付くとそこから更に傷が広がることは避けられないことが多く、そのような傷の付いたゴルフクラブヘッドは美観上好ましいものではない。
クラブやスティック等によりボールを繰返し打撃した場合であっても美観が損なわれないクラブヘッドが求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１２６３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、傷がつき難いのみならず、たとえ一時的に傷が付いたとしても、時間の経過と共に傷が自動的に修復されることから、繰返し打撃をした場合であっても良好な美観を維持し続けることが可能なクラブヘッドを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜として耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含む塗膜を採用してクラブヘッド本体と組み合わせることにより、クラブヘッドの美観が良好に維持され得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記のクラブヘッドを提供する。
請求項１：
クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
請求項２：
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のクラブヘッド。
請求項３：
前記クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が形成された請求項１又は２記載のクラブヘッド。
請求項４：
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用である請求項１，２又は３記載のクラブヘッド。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のクラブヘッドは繰返し打撃をした場合であっても、美観を良好に維持し続けることが可能なクラブヘッドである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のクラブヘッドは、クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッドである。
ここで、本発明において「耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層」とは、塗膜層に多少の擦過傷や圧力によるへこみ等の傷が生じた場合であっても、時間の経過と共に、自動的にそのような傷を修復する機能（自己治癒機能）を有する塗膜層であることを意味するものである。このような機能は、塗膜層の有する優れた弾性特性によりもたらされるものと考えられる。
即ち、例えばソフトセグメント及びハードセグメントよりなるブロック共重合体を用いて成形体を形成する場合、ハードセグメントがポリマー鎖間で凝集した結晶性ドメインと、ソフトセグメントの比率の高い非晶性ドメインとを有するモルフォロジーが形成されることがある。前記結晶性ドメインは架橋点として作用する（非晶性ドメインの塑性変形を防止する）ことが可能であり、成形体全体として弾性を発現し得る。このような弾性の高低は上記ブロック共重合体を構成するモノマー単位の種類やその組成比、ポリマー鎖内の並び方など種々のパラメータが相乗的に作用して決定されることとなるが、このような弾性特性を向上させることにより、上記自己治癒機能が実現される。
【００１１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層（以下、「自己治癒機能を有する塗膜層」と略記することがある。）を形成する塗料組成物としては、このような耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜であれば材質などに特に制限はなく、アクリル系、ウレタン系、ポリカーボネート系、ポリスチレン系、ポリエステル系、シリコーン系、フッ素系等の透明樹脂あるいはその共重合体やブレンドしたものの何れも採用し得るが、より具体的には、
（ｉ）ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｉ）ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、
（ｉｉｉ）ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、
（ｉｖ）ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、
のいずれかの塗料組成物が好適に用いられる。
【００１２】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物は、ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）と、ポリカプロラクトン（Ｂ）と、ポリシロキサン（Ｃ）とを有するものである。該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び該ポリシロキサン（Ｃ）は、各々該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格に導入されていてもよいし、該塗料組成物中で個別に存在していてもよい。
【００１３】
上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）としては、ポリジメチルシロキサン部分と、ビニルモノマーの重合体鎖部分とを有する共重合体であることが好ましく、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。
また、前記ビニルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール等のＯＨ基を有するビニルモノマーを用いてもよいし、カージュラＥとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等との反応物を用いてもよい。
【００１４】
上記ポリカプロラクトン（Ｂ）としては、２官能ポリカプロラクトンジオール類、３官能ポリカプロラクトントリオール類、４官能ポリカプロラクトンポリオール類等を使用することができる。
【００１５】
上記ポリシロキサン（Ｃ）としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有するシラン化合物の部分加水分解物や、有機溶媒中に無水ケイ酸の微粒子を安定に分散させたオルガノシリカゾル、または該オルガノシリカゾルにラジカル重合性を有する上記シラン化合物を付加させたもの等を挙げることができる。
【００１６】
なお、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）の骨格中にポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を導入する場合には、該ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）を重合する際に該ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を添加して共重合すればよい。
【００１７】
本発明におけるポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）を分子中に結合したものを含む）中のポリジメチルシロキサンの比率としては、０．５〜３５質量％であることが好ましい。塗膜の表面に潤滑性を与え、摩擦係数を低下させて耐擦過傷性を付与するのは、このポリジメチルシロキサン部分と考えられる。
【００１８】
ポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗料固形分中に２〜６０質量％含まれるのが好ましい。ポリカプロラクトン（Ｂ）は、塗膜に高弾性機能を付与し、力が加わった場合にその力を高弾性変形により吸収する作用を有するものと考えられる。
【００１９】
ポリシロキサン（Ｃ）は、塗料固形分中に０．５〜２５質量％含まれるのが好ましい。ポリシロキサン（Ｃ）は、塗膜に耐汚染性、耐候性、耐熱性を付与すると共に、塗膜の表面硬度を向上させるものと考えられる。
【００２０】
上記（ｉ）〜（ｉｖ）の塗料組成物を硬化させる方法としては、上記ポリジメチルシロキサン系共重合体（Ａ）（ポリカプロラクトン（Ｂ）及び／又はポリシロキサン（Ｃ）が骨格中に導入されたものを含む。）を、ウレタン架橋及び／又はメラミン架橋することが可能な架橋剤を用いて架橋する方法が好ましく行われる。このような架橋剤としては、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート、或いは上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤；アルコキシメチロールメラミン等のメラミン架橋剤；を使用することができる。
【００２１】
上記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を形成する塗料組成物としては市販品を用いることができ、例えば、ナトコペイント株式会社製商品名「自己治癒性クリヤー」等の特殊アクリル樹脂塗料からなる自己治癒性塗料等を用いることができる。
【００２２】
本発明において、クラブヘッド本体を被覆する塗膜の形成に用いられる塗料組成物には、必要に応じてディスパロンＬ−１９８０−５０（楠本化成（株））等のレベリング剤；Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、ＡＳＬ−２３（湘南化学）等の紫外線吸収剤；ユビテックス ＯＢ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）、Ｈｏｓｔａｌｕｘ ＫＳＮ（ヘキストジャパン（株））、ＨＡＫＫＯＬ ＰＹ−１８００（ハッコールケミカル（株））等の蛍光増白剤；ディスパロン１７１１（楠本化成（株））、グラノール４５０（共栄社化学（株））等のスリップ剤；アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株））、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ）等の光安定剤；ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸鉛、オクチル酸亜鉛、アルミニウムキレート類、三級アミン類等の硬化触媒；ディスパロンＯＸ−７１０（楠本化成（株））等の消泡剤；ディスパロンＡＳ−４１５（楠本化成（株））等の増粘剤；二酸化チタン等の着色顔料；フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤など、公知の塗料用添加剤を配合することができる。さらに、作業性を向上させるため、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等、他の樹脂を配合することも可能である。
また、このような塗料組成物は、顔料類を混練したり加工顔料類を添加したりすることにより、エナメル塗料として使用することができる。もちろん、顔料類を添加しないでクリヤー塗料として使用することもできる。
【００２３】
本発明におけるクラブヘッド本体（自己治癒塗料の塗装を施す前のヘッド本体）の材料としては、本発明の目的を損なわない範囲でいずれの材料も採用可能であるが、例えばチタン合金、軟鉄、ステンレス等の鋼類、純Ｔｉ、アルミニウム合金、銅合金、ニッケル合金、タングステン合金、アモルファス合金等の金属類、カーボン繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）等の樹脂類、木材等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用して用いることができる。なお、クラブヘッド本体の構造としても特に限定されるものではないが、上記材料を用いてクラブヘッド本体の全体を形成しても良いし、上記材料にてプレートを形成し、該プレートをクラブヘッド本体のボール打撃面に採用しても良い。
【００２４】
ヘッド本体に塗装を施す前に、塗膜の密着性を高める観点から下地処理を施しておくことが好適であるが、このような下地処理としては、例えば、ドライな表面処理；研磨処理；プライマー処理；ピンホール埋め処理；等が挙げられる。
ここで、ドライな表面処理とは、イオンプレーティング処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、又は電子線照射処理等を指し、ヘッド本体の表面を活性化する工程である。
研磨処理とは、ワイヤーブラッシング、サンドブラスト等でヘッド本体を磨く工程である。
プライマー処理とは、ヘッド本体及び塗装される塗料の双方に良好な密着性を有するプライマー層をヘッド本体表面に形成すると共に、ヘッド本体製造時に生じたヘッド本体表面のピンホールを検出し易くする工程である。このようなプライマー層の形成方法としてより具体的には、液性熱硬化型ポリエステル系等のプライマー樹脂を塗布して硬化させる方法であっても良い。
ピンホール埋め処理とは、二液タイプのパテ材などを、検出したヘッド本体表面のピンホールに埋めてピンホールを修復する工程である。
【００２５】
本発明のクラブヘッド本体としては、クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記自己治癒機能を有する塗膜層が形成されたクラブヘッド本体であることが好適である。ここで、イオンプレーティング処理とは、金属或いはその炭化物、窒化物、ホウ化物等の蒸着層をイオンプレーティング法にてヘッド本体表面に形成する方法である。
【００２６】
上記炭化物、窒化物、ホウ化物として更に具体的には、特に限定されるものではないが、例えばＴｉＣ、ＴｉＣＮ、ＴｉＢ等のＴｉ化合物、ＴａＮ、ＴａＣ、ＴａＢ等のＴａ化合物、ＣｒＮ、ＣｒＣ、ＣｒＢ等のＣｒ化合物、ＺｒＮ、ＺｒＣ、ＺｒＢ等のＺｒ化合物、ＮｂＮ、ＮｂＣ、ＮｂＢ等のＮｂ化合物、ＨｆＮ、ＨｆＣ、ＨｆＢ等のＨｆ化合物、ＷＮ、ＷＣ、ＷＢ等のＷ化合物、ＳｉＮ、ＳｉＣ等のＳｉ化合物、ＭｏＢ等のＭｏ化合物、ＶＮ、ＶＣ、ＶＢ等のＶ化合物、ＢＮ、ＢＣ、ＭｎＢ、ＣｏＢ等のＢ化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を併用することも可能である。
なお、イオンプレーティング処理による蒸着層の厚みとしては、下限として通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、上限として通常５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下である。
【００２７】
本発明におけるクラブヘッド本体を被覆する塗膜は、１層又は複数層の塗膜層よりなるものであって、上述のような自己治癒機能を有する塗膜層を含むものである。上記自己治癒機能を有する塗膜層は、クラブヘッド本体の表面層に接して形成されても良いし、予めゴルフクラブヘッド本体の表面層に接して形成された他の塗膜層（エナメル塗装層等）に接して形成されても良いが、イオンプレーティング処理にてヘッド本体の表面に蒸着層を形成し、その表面に前記自己治癒機能を有する塗膜層を形成した場合には、当該自己治癒機能を有する塗膜層を更に良好にクラブヘッドに密着させることが可能である。通常、イオンプレーティング処理にてヘッド本体表面に蒸着層を形成した後に、一般的な塗膜層を形成した場合には、かえって塗膜層が剥離しやすくなる傾向が見られるが、上記自己治癒機能を有する塗膜層とイオンプレーティング処理による蒸着層とを組み合わせた場合には、自己治癒機能を有する塗膜層を更に良好に密着させることが可能である。
【００２８】
上記自己治癒機能を有する塗膜層を形成する際の塗装方法としては、クラブヘッド表面の塗装として普通に行われている方法をいずれも採用することができるが、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装などの方法が挙げられる。
また、上記自己治癒機能を有する塗膜層の厚みとしては、下限として通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、上限として通常５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下である。
更に、上記自己治癒機能を有する塗膜層の厚みが、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みに占める割合としては、通常５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。この割合が５％未満であると、耐擦過傷性が悪くなる場合がある。
なお、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜の総厚みとしては、下限として通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、上限として通常１００μｍ以下、好ましくは７０μｍ以下である。
【００２９】
本発明のクラブヘッドは、ゴルフ用クラブヘッド、パークゴルフ用クラブヘッド、グランドゴルフ用クラブヘッド、ゲートボール用クラブヘッドなどとして好適であり、その直径、重量などは各球技規則によって選定される。
【００３０】
本発明のクラブヘッドは耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含んでいるが、当該塗膜層をクラブヘッドの最外層として使用した場合には、塗膜表面の潤滑性成分により外力が加わっても外力が滑り外力が緩和すると共に、高弾性機能成分により外力が加わってもすぐに復元することで、塗膜層に傷が付き難いという作用効果が顕著となる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３２】
［製造例１］
エタノール１０６部（質量部、以下同様）、テトラエトキシシラン３２０部、脱イオン水２１部及び１％塩酸１部を混合し、８５℃にて２時間保持した後、昇温しながらエタノールを回収し、１８０℃で３０分保持した。その後冷却し、粘調なポリシロキサン１を得た。
次に、トルエン５０部、メチルイソブチルケトン５０部、ポリジメチルシロキサン系高分子重合開始剤（和光純薬株式会社製，ＶＰＳ−０５０１）２０部、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸ブチル２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２３部、メタクリル酸１部及び１−チオグリセリン０．５部を混合し、８０℃で８時間反応させ、ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体１を得た。得られたブロック共重合体１は、固形分５０％、粘度Ｘ（ガードナーホルツ）であった。
更に、このブロック共重合体１を７５部、上記ポリシロキサン１を１０部、及びポリカプロラクトントリオール（ダイセル化学工業株式会社製，プラクセル３０８，分子量：８５０，ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）：１９５）１５部を配合するとともに、架橋剤としてＨＭＤＩイソシアヌレート体（武田薬品工業株式会社製，タクネートＤ−１７０Ｎ，固形分：１００％，ＮＣＯ％：２０．７）３６部を添加して、塗料組成物１を得た。
【００３３】
［製造例２］
大豊塗料社製アクリルポリオール樹脂を１００部、無黄変ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体を７５部、硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを０．００５部、及び溶剤として酢酸ブチル／ＭＩＢＫ／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）＝２／３／５（質量比）を２５０部配合し、塗料組成物２を得た。
【００３４】
［実施例１，２、比較例１，２］
チタンプレート（１００ｍｍ×１００ｍｍ）の表面に、上記製造例にて得た塗料組成物をスプレー塗装により塗装して２０μｍ厚みの塗膜を形成し、その特性を評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
イオンプレーティング処理
チタンプレート（１００ｍｍ×１００ｍｍ）の表面に、上記製造例にて得た塗料組成物をスプレー塗装する前にイオンプレーティング法により５μｍ厚みのＣｒ層を形成したものを「有り」、形成しなかったものを「なし」とした。
ブラシ試験
真鍮ブラシにて３回擦り、擦った直後と、擦った後１０秒間経過後とにおいて、下記基準にてそれぞれの光沢の低下度合いを観察した。
○：光沢低下なし。
△：やや光沢低下。
×：大幅に光沢低下。
磨耗性試験
（株）安田精機製作所製Ｎｏ．１０１テーパーアブショレーションテスターを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−９に準拠して重量減少量を測定し、下記基準にて評価した。
○：ほぼ重量変化なし。
△：やや重量変化有り。
×：重量変化大きい。
耐候性試験
サンシャインウェザーメーターにて２００時間照射を行った後の塗膜外観を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：変色なし。
密着性試験
ＪｌＳ−Ｋ−５４００の碁盤目セロテープ剥離試験に準拠し、下記基準にて評価した。
○：剥離なし。
△：多少剥離あり。
ドライバー打撃試験
上記、塗料組成物の塗膜を形成したチタンプレートをドライバーヘッドのボール打撃面に取り付け、ゴルフ練習場にあるマットに叩きつけながら１００スイングした後の光沢度合いを、下記基準にて評価した。
○：光沢の低下なし。
△：やや光沢低下。
×：大幅に光沢低下。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
【請求項２】
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のクラブヘッド。
【請求項３】
前記クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が形成された請求項１又は２記載のクラブヘッド。
【請求項４】
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用である請求項１，２又は３記載のクラブヘッド。
【請求項１】
クラブヘッド本体と、クラブヘッド本体を被覆する１層又は複数層の塗膜よりなるクラブヘッドにおいて、前記塗膜が耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層を含むことを特徴とするクラブヘッド。
【請求項２】
前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が、ポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとポリシロキサンとを含有する塗料組成物、ポリカプロラクトン及びポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体を含有する塗料組成物、ポリカプロラクトンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリシロキサンとを含有する塗料組成物、及び、ポリシロキサンが骨格中に導入されたポリジメチルシロキサン系共重合体とポリカプロラクトンとを含有する塗料組成物、のいずれかの塗料組成物により形成された請求項１記載のクラブヘッド。
【請求項３】
前記クラブヘッド本体の表面上にイオンプレーティング処理による蒸着層が形成され、該蒸着層上に前記耐擦過傷性及び高弾性機能を有する塗膜層が形成された請求項１又は２記載のクラブヘッド。
【請求項４】
ゴルフ用、パークゴルフ用、グランドゴルフ用、ゲートボール用である請求項１，２又は３記載のクラブヘッド。
【公開番号】特開２００６−３３５（Ｐ２００６−３３５Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１７９０２８（Ｐ２００４−１７９０２８）
【出願日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
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