グリース組成物
【課題】耐熱性、耐酸性に優れ、しかもメンテナンス性にも優れたグリース組成物を提供する。
【解決手段】基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物である。増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなる。カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にある。
【解決手段】基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物である。増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなる。カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にある。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐酸性に優れ、しかもメンテナンス性にも優れたグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化炉として用いられるロータリーキルンでは、ゴミなどの被処理物を熱分解する筒状の回転体と、この回転体の入口側、出口側を開閉可能に塞ぐ蓋体との間に、これらの間を気密に封止するシール部が設けられている。このシール部は、固定した状態に設けられる蓋体と、回転する回転体との間で摺動部を形成しており、したがってこの摺動部での摺動が円滑になされるよう、このシール部にはグリースが供給されるようになっている。
【０００３】
すなわち、回転体側の摺動面は円環状の回転板によって形成され、蓋体側の摺動面は同様に円環状のランタンリングによって形成されている。ランタンリングは、バネによって前記回転板側に付勢され、これによってこれら回転板とランタンリングとの摺動面間は圧接させられた状態になっている。したがって、このような摺動面間をより円滑に摺動させるため、前述したようにこれら摺動面間にはグリースが供給される。
【０００４】
ところで、炭化炉ではゴミなどを熱分解することから、内部は例えば４５０℃といった高温雰囲気になり、したがって前記の回転板やこれに摺動するランタンリングも、例えば２６０℃〜３００℃程度の高温となってしまう。よって、これらの間に供給されるグリースは、十分に高い耐熱性が要求されることになる。一般にグリースは、２００℃程度迄の雰囲気でしか使用することができず、それ以上の高温雰囲気下では油分（基油）が蒸発したり、増ちょう剤が破壊されたりすることで、油分と増ちょう剤との割合が著しく変化する。つまり、増ちょう剤が初期の割合に比べて過多もしくは過少になってしまうことで、ちょう度が所望範囲より極度に大きくもしくは小さくなってしまう。
【０００５】
すると、前記摺動部での回転板とランタンリングとの間の摺動が円滑になされず、炭化炉の運転に支障を来すおそれが生じてしまう。そこで、従来では、回転板とランタンリングとの間にグリースを間欠的に供給し、グリースの高温劣化、すなわち油分の蒸発や増ちょう剤の破壊によるちょう度の過度な変化（グリースの硬化もしくは軟化）を抑え、炭化炉の良好な運転を可能にしている。
【０００６】
なお、従来のグリースとしては、例えば特許文献１に記載されているように低温雰囲気での使用を可能にした低温性のものや、特許文献２に記載されているように耐熱性、耐荷重性、耐水性に優れたもの、特許文献３に記載されているように耐摩耗性、耐振動性に優れたものなどが知られている。
【特許文献１】特開２００４−９１７１１号公報
【特許文献２】特開２００３−３０１１９０号公報
【特許文献３】特開２００４−３２３６７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、前述した炭化炉では、ゴミなどの被処理物に酸性度が高い水分が多量に含まれていることなどから、被処理物を熱分解することで生じたタール分などは比較的高い酸性を示し、したがって回転体の内部も酸性雰囲気となる。よって、前記の摺動部も酸性雰囲気となってしまい、グリースの使用雰囲気が単に高温雰囲気であるだけでなく、酸性雰囲気にもなっている。しかしながら、前記の特許文献１〜３に記載されたグリースでは、このように高温雰囲気であり、かつ酸性雰囲気である環境下においても潤滑剤として良好に機能するものについて開示がなく、したがって、このような特殊な環境下での使用に耐え得るグリースの提供が望まれている。
【０００８】
また、前述した炭化炉では、熱によるグリース中の油分の蒸発や増ちょう剤の破壊を最小限に抑え、摺動部での良好な潤滑性を確保するべく、グリースを回転板とランタンリングとの間に間欠的に供給している。しかし、特に耐熱性が不十分であり、グリースが過大に硬化してしまう場合には、摺動部への供給孔が硬化したグリースで閉塞されてしまい、摺動部へのグリースの安定供給ができなくなり、摺動部での潤滑性が確保できなくなってしまう。したがって、より耐熱性に優れたグリースの提供が強く望まれている。
【０００９】
さらに、前述した炭化炉では、運転を停止した後、例えば内部の洗浄を行うなどのメンテナンス時において、前記摺動部に残ったグリースが余熱などによって頑硬に硬化し、部分的に回転板やランタンリングに密着してこれらから容易に除去できなくなってしまうことがある。この硬化した部分がそのまま残ってしまうと、次の運転時に摺動部でのシール性が不十分になるなど支障を来すことから、当然、硬化し密着したグリースを除去する必要がある。しかし、その作業が非常に困難であるため、メンテナンスそのものが困難になり、メンテナンスに要する時間や費用が過大になるといった問題がある。
【００１０】
本発明は前記課題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、耐熱性、耐酸性に優れ、しかもメンテナンス性にも優れたグリース組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するため本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなり、かつ、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にあることを特徴としている。
【００１２】
このグリース組成物によれば、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスにウレア化合物を前記した所定比（所定範囲）で加えて配合しているので、高温時における頑硬な硬化が抑制され、メンテナンス性が改善される。すなわち、カルシウムスルフォネートコンプレックス単独では特に流動しない状態での耐熱性に難があり、硬化が顕著になってメンテナンス時にその除去が困難になってしまうものの、ウレア化合物を前記の所定比で加えて配合しているので、頑硬な硬化が抑制される。
また、増ちょう剤における、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比を、７０：３０から９０：１０の範囲にしていることにより、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなる。
さらに、ウレア化合物はカルシウムスルフォネートコンプレックスに比べて安価であるため、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独で形成される場合に比べ、グリース組成物の価格が低く抑えられる。
【００１３】
なお、前記グリース組成物においては、前記基油が鉱油からなっているのが好ましい。
このようにすれば、耐熱性、耐酸性、さらにメンテナンス性について、より良好な機能を発揮するものとなる。
【００１４】
また、前記グリース組成物は、摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されて使用されるものであるのが好ましい。
摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されることで、通常の使用範囲である２００℃程度よりも高温雰囲気での使用が可能になり、したがってその耐熱性がより効果的に機能するものとなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のグリース組成物によれば、高温時における頑硬な硬化が抑制されてメンテナンス性が改善されているので、メンテナンスに要する時間やコストを大幅に低減することができる。
また、メンテナンス性に加えて、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなるので、例えば炭化炉等の高温雰囲気、酸性雰囲気となるロータリーキルンなどの摺動部に、好適に用いられるものとなる。
さらに、グリース組成物自体の価格も低く抑えられるため、前記の炭化炉等のロータリーキルンなどの運転コストを低く抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明のグリース組成物について詳しく説明する。
図１は、本発明のグリース組成物が好適に使用される炭化炉を模式的に示す図であり、図１中符号１は炭化炉である。この炭化炉１は、ゴミなどの被処理物を熱分解するロータリーキルンであって、熱分解処理を行う円筒状の回転体２と、この回転体２の入口側の開口を開閉可能に覆う供給側蓋体３と、出口側の開口を開閉可能に覆う排出側蓋体４とを備えて概略構成されたものである。
【００１７】
供給側蓋体３の外側には、シューター（図示せず）が接続されるようになっており、このシューターから被処理物となるゴミなどが供給側蓋体３を通して回転体２内に供給されるようになっている。
回転体２は、外筒とこの外筒内に配設された内筒とからなるもので、これら外筒と内筒とを共に、あるいはそれぞれ独立して回転させる回転駆動機構（図示せず）と、回転体２内部において被処理物を熱分解処理するための熱分解手段（図示せず）とを有して構成されたものである。
【００１８】
熱分解手段は、例えば、５００℃程度の熱風ガスを回転体２内の外筒と内筒との間に流す機構によって構成されている。すなわち、内筒内は前記熱風ガスによって４５０℃程度に加熱されるようになっており、被処理物は、この内筒内に送られることにより、ここで熱分解処理されるようになっている。また、この熱分解処理によって生じた熱分解ガスは、排出側蓋体４に形成された熱分解ガス出口５から排気されるようになっている。
【００１９】
ここで、被処理物はゴミなどであるため、酸性度の高い水分を多く含んでおり、したがって熱分解によって生じたタール分などは比較的高い酸性を示し、回転体２の内部も酸性雰囲気となる。
【００２０】
供給側蓋体３及び排出側蓋体４は、回転体２とは異なり、固定された状態で回転体２に接続されている。したがって、これら蓋体３、４と回転体２とは、回転体２の回転時、すなわち炭化炉１の運転時において、互いの接続面が摺動するようになっている。例えば、図１中Ａで示す供給側蓋体３と回転体２との接続部では、このＡ部の要部を拡大した断面図である図２に示すように、摺動部６が形成されている。
【００２１】
摺動部６は、回転体２側に設けられた円環状の回転板７と、供給側蓋体３に設けられた円環状のランタンリング８とによって構成されている。ランタンリング８は、シールフランジ９内に設けられたもので、バネ等（図示せず）によって前記回転板７側に付勢されており、これによってこれら回転板７とランタンリング８との各摺動面７ａ、８ａ間は、圧接させられた状態になっている。したがって、このような摺動面７ａ、８ａ間をより円滑に摺動させ、かつ、回転体２内を気密にシールするため、これら摺動面７ａ、８ａ間にはグリース（グリース組成物）Ｇが供給されるようになっている。
【００２２】
グリースＧは、グリース供給部１０から配管（図示せず）等を介してランタンリング８の給脂孔１１を通り、摺動面７ａ、８ａ間に間欠的に供給されるようになっている。このようなグリースＧを摺動部６に供給する供給機構は、供給側蓋体３と回転体２との間、及び排出側蓋体４と回転体２との間において、それぞれの周方向に間隔をあけて８〜１０箇所程度設けられている。
ここで、摺動部６を形成する回転体２は、前記したように熱風ガスが流されることでその内部が４５０℃程度の高温雰囲気になっており、また、酸性雰囲気にもなっていることから、摺動面７ａ、８ａ間も例えば２６０℃〜３００℃程度の高温雰囲気となり、さらに酸性雰囲気にもなっている。
【００２３】
そこで、本発明のグリース（グリース組成物）Ｇは、このような過酷な条件下でも摺動部６を気密にシールし、かつ、良好な摺動性（潤滑性）を付与できるよう、配合されている。すなわち、本発明のグリースＧは、基油と増ちょう剤とを含有してなり、前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有し、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合されたものである。なお、本発明のグリースＧでは、基油と増ちょう剤以外にも、必要に応じて各種の添加剤が配合されていてもよい。
【００２４】
基油と増ちょう剤とは、基本的には基油が約８０重量％、増ちょう剤が約２０重量％となるように配合され、混合されるが、本発明はこの配合比に限定されることなく、所望のちょう度等に応じ、配合比は適宜変更可能である。また、前記した添加剤の量についても、通常用いられる量の範囲で適宜に添加可能である。
【００２５】
基油としては、鉱油を用いるのが好ましいものの、例えば、エーテル系合成油、炭化水素系合成油等のグリース組成物に普通に用いられる潤滑油や、これらの混合油を用いることも可能である。また、これら潤滑油や混合油を鉱油に混合して用いることも可能である。
【００２６】
カルシウムスルフォネートコンプレックスとしては、特に限定されることなく従来から用いられる種々のものが使用可能であり、例えば、潤滑油留分中の芳香族炭化水素成分のスルホン化によって得られる石油スルホン酸のカルシウム塩、ジノニルナフタレンスルホン酸やアルキルベンゼンスルホン酸のようなアルキル芳香族スルホン酸等の合成スルホン酸のカルシウム塩、酸化ワックスのカルシウム塩、石油スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、及び酸化ワックスの過塩基性カルシウム塩などから選択された１種あるいは複数種が用いられる。
【００２７】
ウレア化合物としても、特に限定されることなく従来から用いられる種々のものが使用可能であり、例えば、ジウレア化合物やポリウレア化合物などが用いられる。
ジウレア化合物は、例えばジイソシアネー卜とモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オタタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
ポリウレア化合物は、例えばジイソシアネー卜とジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン等が挙げられる。
【００２８】
増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを、その重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合したのは、これらの範囲においてグリースＧ（グリース組成物）が、メンテンアンス性、耐熱性、耐酸性のいずれをも満足するからである。
すなわち、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独である場合には、特に流動しない状態での耐熱性に難があり、硬化が顕著になって回転板７の摺動面７ａやランタンリング８の摺動面８ａに固着してメンテナンス時にその除去が困難になってしまう。しかし、ウレア化合物を１０重量％以上配合していることにより、このようなグリースＧの頑硬な硬化を抑制し、固着を防止することができる。したがって、メンテナンス時に摺動部６に残ったグリースを容易に除去することができ、これによって例えば摺動面７ａ、８ａを容易に洗浄できるなど、メンテンアンスが従来に比べて格段に容易になる。
また、前記の混合範囲にすることにより、後述する実験結果に示すように高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも、ちょう度の変化率、油分率の変化率について所望の特性を有し、したがって耐熱性、耐酸性の両方を満足することが確認されている。
【００２９】
このような本発明のグリースＧについては、基油（例えば鉱油）に対してカルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを所定範囲比で混合し、さらに必要に応じて各種添加剤を添加することにより、作製することができる。また、基油（例えば鉱油）にカルシウムスルフォネートコンプレックスと必要に応じて添加される各種添加剤とを配合し混合してなる第１のグリースと、基油（例えば鉱油）にウレア化合物と必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第２のグリースとを、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とが所定範囲比となるように混合することでも、作製することができる。
【００３０】
前記の第１のグリースとしては、例えば出光興産社製のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名］や、協同油脂社製のパワーライトＷＲＮＯ１［商品名］等を用いることができる。また、第２のグリースとしては、例えば出光興産社製のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名］や、協同油脂社製のエマルーブＬ［商品名］等を用いることができる。
【００３１】
このようなグリース（グリース組成物）Ｇにあっては、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスにウレア化合物を前記した所定比（所定範囲）で加えて配合しているので、高温時における頑硬な硬化が抑制され、メンテナンス性が改善される。したがって、炭化炉１のメンテナンスに要する時間やコストを大幅に低減することができる。
【００３２】
また、増ちょう剤における、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比を、７０：３０から９０：１０の範囲にしているので、メンテナンス性に加えて、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなる。したがって、炭化炉１における高温雰囲気、酸性雰囲気となる摺動部６に好適に用いられて、この摺動部６に良好な潤滑性を付与することができる。
さらに、ウレア化合物はカルシウムスルフォネートコンプレックスに比べて安価であるため、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独で形成される場合に比べてグリースＧの価格を低く抑えることができ、したがって炭化炉１の運転コストを低く抑えることができる。
また、このようなグリース組成物を、摺動部６に間欠的に供給して使用するので、通常のグリースの使用範囲である２００℃程度よりも高い２６０℃〜３００℃程度の温度でも使用が可能となり、したがって本発明のグリースＧの耐熱性をより効果的に機能させることができる。
【００３３】
なお、本発明は前記実施形態に限定されることなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
例えば、前記実施形態では、摺動部６に対してグリースＧを間欠的に供給するようにしたが、連続的に供給するようにしてもよい。
また、本発明のグリースの用途についても、炭化炉の摺動部に限定されることなく、特に耐熱性、耐酸性、メンテナンス性が要求される用途であれば、いずれのものにも適用可能である。
【００３４】
［実験例］
次に、本発明に係るグリース組成物として、その増ちょう剤のカルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との配合比を変えて試料１〜５を作製した。
まず、前記した第１のグリース、すなわち鉱油からなる基油にカルシウムスルフォネートコンプレックスと必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第１のグリースとして、前記のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名；出光興産社製］を用意し、また、前記した第２のグリース、すなわち鉱油からなる基油にウレア化合物と必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第２のグリースとして、前記のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名；出光興産社製］を用意した。
そして、これらグリースを、以下の重量比で混合し、試料１〜５を作製した。
・試料１ 第１のグリース：第２のグリース＝１００： ０
・試料２ 第１のグリース：第２のグリース＝ ７５： ２５
・試料３ 第１のグリース：第２のグリース＝ ５０： ５０
・試料４ 第１のグリース：第２のグリース＝ ２５： ７５
・試料５ 第１のグリース：第２のグリース＝ ０：１００
【００３５】
次に、これら試料１〜５について、以下の試験条件で耐熱性、耐酸性について調べた。
（試験条件：耐熱性）
前記試料１〜５を、１７０℃の温度に加熱した恒温槽内に４８時間静置し、その後取り出してちょう度と油分率とを測定した。
（試験条件：耐酸性）
前記試料１〜５に、塩酸水溶液（ｐＨ３〜５）を２０重量％混ぜて十分に混合した。そして、この塩酸水溶液を混合した試料１〜５を、１７０℃の温度に加熱した恒温槽内に４８時間静置し、その後取り出してちょう度と油分率とを測定した。
得られた結果を表１に示す。また、得られた結果よりちょう度の変化率を算出し、算出値を表１に併記するとともに、この変化率を図３のグラフに示す。同様に、油分率の変化率を算出し、算出値を表１に併記するとともに、この変化率を図４のグラフに示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
図３に示したちょう度の変化率の結果より、第２のグリースの割合、すなわちウレア化合物の重量比が０重量％以上３０重量％以下であれば、高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも、ちょう度の変化率が−１０％〜＋１０％の許容範囲内となり、したがって耐熱性、耐酸性について所望の性能を満足していることが確認された。ここで、ちょう度の変化率が１０％を超えると、グリースの軟化が顕著になって液状化し、摺動部でのグリース残留が困難になって摺動部から垂れ落ちてしまい、潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。一方、−１０％を下回ると、グリースの硬化が顕著になり、ランタンリング８の給脂孔１１等を閉塞してしまい、やはり潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。
【００３８】
また、図４に示したちょう度の変化率の結果より、第２のグリースの割合、すなわちウレア化合物の重量比が１０重量％以上であれば、高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも油分率の変化率が許容範囲となり、したがって耐熱性、耐酸性について所望の性能を満足していることが確認された。ここで、油分率の変化率が１０％を超えると、グリース中の増ちょう剤が破壊されて液状化していることになり、摺動部でのグリース残留が困難になって摺動部から垂れ落ちてしまい、潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。一方、０％を下回ると、グリース中の増ちょう剤（固形分）の比率が増大し、ランタンリング８の給脂孔１１等を閉塞してしまい、やはり潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。
【００３９】
また、前記の耐熱性、耐酸性についての測定（ちょう度、油分率）とは別に、３００℃に加熱した金属板上にグリース試料を載せ、その状態で６０分放置し、その性状を調べた。その結果、ウレア化合物を配合せずにカルシウムスルフォネートコンプレックスのみを増ちょう剤として用いたグリースでは、６０分後には激しく硬化し、金属板に固着してその除去が極めて困難になった。一方、カルシウムスルフォネートコンプレックスを配合せずにウレア化合物のみを増ちょう剤として用いたグリースでは、６０分後でもほとんど硬化せず、したがって金属板から容易に除去できることが確認された。
【００４０】
以上の結果より、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを、その重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合することで、メンテンアンス性、耐熱性、耐酸性のいずれをも満足する優れたグリースＧ（グリース組成物）が得られることが確認された。
なお、第１のグリース、第２のグリースについては、前記のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名；出光興産社製］、前記のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名；出光興産社製］以外のものを用いた場合でも、同様の効果が得られることが確認されている。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明に係るグリース組成物が、好適に使用される炭化炉を模式的に示す図である。
【図２】図１の要部拡大断面図である。
【図３】ちょう度の変化率を示すグラフである。
【図４】油分率の変化率を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４２】
１…炭化炉、２……回転体、３……供給側蓋体、４……排出側蓋体、６……摺動部、７……回転板、７ａ……摺動面、８……ランタンリング、８ａ……摺動面、１０……グリース供給部、１１……給脂孔、Ｇ……グリース（グリース組成物）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐酸性に優れ、しかもメンテナンス性にも優れたグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化炉として用いられるロータリーキルンでは、ゴミなどの被処理物を熱分解する筒状の回転体と、この回転体の入口側、出口側を開閉可能に塞ぐ蓋体との間に、これらの間を気密に封止するシール部が設けられている。このシール部は、固定した状態に設けられる蓋体と、回転する回転体との間で摺動部を形成しており、したがってこの摺動部での摺動が円滑になされるよう、このシール部にはグリースが供給されるようになっている。
【０００３】
すなわち、回転体側の摺動面は円環状の回転板によって形成され、蓋体側の摺動面は同様に円環状のランタンリングによって形成されている。ランタンリングは、バネによって前記回転板側に付勢され、これによってこれら回転板とランタンリングとの摺動面間は圧接させられた状態になっている。したがって、このような摺動面間をより円滑に摺動させるため、前述したようにこれら摺動面間にはグリースが供給される。
【０００４】
ところで、炭化炉ではゴミなどを熱分解することから、内部は例えば４５０℃といった高温雰囲気になり、したがって前記の回転板やこれに摺動するランタンリングも、例えば２６０℃〜３００℃程度の高温となってしまう。よって、これらの間に供給されるグリースは、十分に高い耐熱性が要求されることになる。一般にグリースは、２００℃程度迄の雰囲気でしか使用することができず、それ以上の高温雰囲気下では油分（基油）が蒸発したり、増ちょう剤が破壊されたりすることで、油分と増ちょう剤との割合が著しく変化する。つまり、増ちょう剤が初期の割合に比べて過多もしくは過少になってしまうことで、ちょう度が所望範囲より極度に大きくもしくは小さくなってしまう。
【０００５】
すると、前記摺動部での回転板とランタンリングとの間の摺動が円滑になされず、炭化炉の運転に支障を来すおそれが生じてしまう。そこで、従来では、回転板とランタンリングとの間にグリースを間欠的に供給し、グリースの高温劣化、すなわち油分の蒸発や増ちょう剤の破壊によるちょう度の過度な変化（グリースの硬化もしくは軟化）を抑え、炭化炉の良好な運転を可能にしている。
【０００６】
なお、従来のグリースとしては、例えば特許文献１に記載されているように低温雰囲気での使用を可能にした低温性のものや、特許文献２に記載されているように耐熱性、耐荷重性、耐水性に優れたもの、特許文献３に記載されているように耐摩耗性、耐振動性に優れたものなどが知られている。
【特許文献１】特開２００４−９１７１１号公報
【特許文献２】特開２００３−３０１１９０号公報
【特許文献３】特開２００４−３２３６７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、前述した炭化炉では、ゴミなどの被処理物に酸性度が高い水分が多量に含まれていることなどから、被処理物を熱分解することで生じたタール分などは比較的高い酸性を示し、したがって回転体の内部も酸性雰囲気となる。よって、前記の摺動部も酸性雰囲気となってしまい、グリースの使用雰囲気が単に高温雰囲気であるだけでなく、酸性雰囲気にもなっている。しかしながら、前記の特許文献１〜３に記載されたグリースでは、このように高温雰囲気であり、かつ酸性雰囲気である環境下においても潤滑剤として良好に機能するものについて開示がなく、したがって、このような特殊な環境下での使用に耐え得るグリースの提供が望まれている。
【０００８】
また、前述した炭化炉では、熱によるグリース中の油分の蒸発や増ちょう剤の破壊を最小限に抑え、摺動部での良好な潤滑性を確保するべく、グリースを回転板とランタンリングとの間に間欠的に供給している。しかし、特に耐熱性が不十分であり、グリースが過大に硬化してしまう場合には、摺動部への供給孔が硬化したグリースで閉塞されてしまい、摺動部へのグリースの安定供給ができなくなり、摺動部での潤滑性が確保できなくなってしまう。したがって、より耐熱性に優れたグリースの提供が強く望まれている。
【０００９】
さらに、前述した炭化炉では、運転を停止した後、例えば内部の洗浄を行うなどのメンテナンス時において、前記摺動部に残ったグリースが余熱などによって頑硬に硬化し、部分的に回転板やランタンリングに密着してこれらから容易に除去できなくなってしまうことがある。この硬化した部分がそのまま残ってしまうと、次の運転時に摺動部でのシール性が不十分になるなど支障を来すことから、当然、硬化し密着したグリースを除去する必要がある。しかし、その作業が非常に困難であるため、メンテナンスそのものが困難になり、メンテナンスに要する時間や費用が過大になるといった問題がある。
【００１０】
本発明は前記課題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、耐熱性、耐酸性に優れ、しかもメンテナンス性にも優れたグリース組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するため本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなり、かつ、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にあることを特徴としている。
【００１２】
このグリース組成物によれば、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスにウレア化合物を前記した所定比（所定範囲）で加えて配合しているので、高温時における頑硬な硬化が抑制され、メンテナンス性が改善される。すなわち、カルシウムスルフォネートコンプレックス単独では特に流動しない状態での耐熱性に難があり、硬化が顕著になってメンテナンス時にその除去が困難になってしまうものの、ウレア化合物を前記の所定比で加えて配合しているので、頑硬な硬化が抑制される。
また、増ちょう剤における、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比を、７０：３０から９０：１０の範囲にしていることにより、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなる。
さらに、ウレア化合物はカルシウムスルフォネートコンプレックスに比べて安価であるため、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独で形成される場合に比べ、グリース組成物の価格が低く抑えられる。
【００１３】
なお、前記グリース組成物においては、前記基油が鉱油からなっているのが好ましい。
このようにすれば、耐熱性、耐酸性、さらにメンテナンス性について、より良好な機能を発揮するものとなる。
【００１４】
また、前記グリース組成物は、摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されて使用されるものであるのが好ましい。
摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されることで、通常の使用範囲である２００℃程度よりも高温雰囲気での使用が可能になり、したがってその耐熱性がより効果的に機能するものとなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のグリース組成物によれば、高温時における頑硬な硬化が抑制されてメンテナンス性が改善されているので、メンテナンスに要する時間やコストを大幅に低減することができる。
また、メンテナンス性に加えて、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなるので、例えば炭化炉等の高温雰囲気、酸性雰囲気となるロータリーキルンなどの摺動部に、好適に用いられるものとなる。
さらに、グリース組成物自体の価格も低く抑えられるため、前記の炭化炉等のロータリーキルンなどの運転コストを低く抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明のグリース組成物について詳しく説明する。
図１は、本発明のグリース組成物が好適に使用される炭化炉を模式的に示す図であり、図１中符号１は炭化炉である。この炭化炉１は、ゴミなどの被処理物を熱分解するロータリーキルンであって、熱分解処理を行う円筒状の回転体２と、この回転体２の入口側の開口を開閉可能に覆う供給側蓋体３と、出口側の開口を開閉可能に覆う排出側蓋体４とを備えて概略構成されたものである。
【００１７】
供給側蓋体３の外側には、シューター（図示せず）が接続されるようになっており、このシューターから被処理物となるゴミなどが供給側蓋体３を通して回転体２内に供給されるようになっている。
回転体２は、外筒とこの外筒内に配設された内筒とからなるもので、これら外筒と内筒とを共に、あるいはそれぞれ独立して回転させる回転駆動機構（図示せず）と、回転体２内部において被処理物を熱分解処理するための熱分解手段（図示せず）とを有して構成されたものである。
【００１８】
熱分解手段は、例えば、５００℃程度の熱風ガスを回転体２内の外筒と内筒との間に流す機構によって構成されている。すなわち、内筒内は前記熱風ガスによって４５０℃程度に加熱されるようになっており、被処理物は、この内筒内に送られることにより、ここで熱分解処理されるようになっている。また、この熱分解処理によって生じた熱分解ガスは、排出側蓋体４に形成された熱分解ガス出口５から排気されるようになっている。
【００１９】
ここで、被処理物はゴミなどであるため、酸性度の高い水分を多く含んでおり、したがって熱分解によって生じたタール分などは比較的高い酸性を示し、回転体２の内部も酸性雰囲気となる。
【００２０】
供給側蓋体３及び排出側蓋体４は、回転体２とは異なり、固定された状態で回転体２に接続されている。したがって、これら蓋体３、４と回転体２とは、回転体２の回転時、すなわち炭化炉１の運転時において、互いの接続面が摺動するようになっている。例えば、図１中Ａで示す供給側蓋体３と回転体２との接続部では、このＡ部の要部を拡大した断面図である図２に示すように、摺動部６が形成されている。
【００２１】
摺動部６は、回転体２側に設けられた円環状の回転板７と、供給側蓋体３に設けられた円環状のランタンリング８とによって構成されている。ランタンリング８は、シールフランジ９内に設けられたもので、バネ等（図示せず）によって前記回転板７側に付勢されており、これによってこれら回転板７とランタンリング８との各摺動面７ａ、８ａ間は、圧接させられた状態になっている。したがって、このような摺動面７ａ、８ａ間をより円滑に摺動させ、かつ、回転体２内を気密にシールするため、これら摺動面７ａ、８ａ間にはグリース（グリース組成物）Ｇが供給されるようになっている。
【００２２】
グリースＧは、グリース供給部１０から配管（図示せず）等を介してランタンリング８の給脂孔１１を通り、摺動面７ａ、８ａ間に間欠的に供給されるようになっている。このようなグリースＧを摺動部６に供給する供給機構は、供給側蓋体３と回転体２との間、及び排出側蓋体４と回転体２との間において、それぞれの周方向に間隔をあけて８〜１０箇所程度設けられている。
ここで、摺動部６を形成する回転体２は、前記したように熱風ガスが流されることでその内部が４５０℃程度の高温雰囲気になっており、また、酸性雰囲気にもなっていることから、摺動面７ａ、８ａ間も例えば２６０℃〜３００℃程度の高温雰囲気となり、さらに酸性雰囲気にもなっている。
【００２３】
そこで、本発明のグリース（グリース組成物）Ｇは、このような過酷な条件下でも摺動部６を気密にシールし、かつ、良好な摺動性（潤滑性）を付与できるよう、配合されている。すなわち、本発明のグリースＧは、基油と増ちょう剤とを含有してなり、前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有し、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合されたものである。なお、本発明のグリースＧでは、基油と増ちょう剤以外にも、必要に応じて各種の添加剤が配合されていてもよい。
【００２４】
基油と増ちょう剤とは、基本的には基油が約８０重量％、増ちょう剤が約２０重量％となるように配合され、混合されるが、本発明はこの配合比に限定されることなく、所望のちょう度等に応じ、配合比は適宜変更可能である。また、前記した添加剤の量についても、通常用いられる量の範囲で適宜に添加可能である。
【００２５】
基油としては、鉱油を用いるのが好ましいものの、例えば、エーテル系合成油、炭化水素系合成油等のグリース組成物に普通に用いられる潤滑油や、これらの混合油を用いることも可能である。また、これら潤滑油や混合油を鉱油に混合して用いることも可能である。
【００２６】
カルシウムスルフォネートコンプレックスとしては、特に限定されることなく従来から用いられる種々のものが使用可能であり、例えば、潤滑油留分中の芳香族炭化水素成分のスルホン化によって得られる石油スルホン酸のカルシウム塩、ジノニルナフタレンスルホン酸やアルキルベンゼンスルホン酸のようなアルキル芳香族スルホン酸等の合成スルホン酸のカルシウム塩、酸化ワックスのカルシウム塩、石油スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、及び酸化ワックスの過塩基性カルシウム塩などから選択された１種あるいは複数種が用いられる。
【００２７】
ウレア化合物としても、特に限定されることなく従来から用いられる種々のものが使用可能であり、例えば、ジウレア化合物やポリウレア化合物などが用いられる。
ジウレア化合物は、例えばジイソシアネー卜とモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オタタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
ポリウレア化合物は、例えばジイソシアネー卜とジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネー卜としては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン等が挙げられる。
【００２８】
増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを、その重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合したのは、これらの範囲においてグリースＧ（グリース組成物）が、メンテンアンス性、耐熱性、耐酸性のいずれをも満足するからである。
すなわち、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独である場合には、特に流動しない状態での耐熱性に難があり、硬化が顕著になって回転板７の摺動面７ａやランタンリング８の摺動面８ａに固着してメンテナンス時にその除去が困難になってしまう。しかし、ウレア化合物を１０重量％以上配合していることにより、このようなグリースＧの頑硬な硬化を抑制し、固着を防止することができる。したがって、メンテナンス時に摺動部６に残ったグリースを容易に除去することができ、これによって例えば摺動面７ａ、８ａを容易に洗浄できるなど、メンテンアンスが従来に比べて格段に容易になる。
また、前記の混合範囲にすることにより、後述する実験結果に示すように高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも、ちょう度の変化率、油分率の変化率について所望の特性を有し、したがって耐熱性、耐酸性の両方を満足することが確認されている。
【００２９】
このような本発明のグリースＧについては、基油（例えば鉱油）に対してカルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを所定範囲比で混合し、さらに必要に応じて各種添加剤を添加することにより、作製することができる。また、基油（例えば鉱油）にカルシウムスルフォネートコンプレックスと必要に応じて添加される各種添加剤とを配合し混合してなる第１のグリースと、基油（例えば鉱油）にウレア化合物と必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第２のグリースとを、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とが所定範囲比となるように混合することでも、作製することができる。
【００３０】
前記の第１のグリースとしては、例えば出光興産社製のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名］や、協同油脂社製のパワーライトＷＲＮＯ１［商品名］等を用いることができる。また、第２のグリースとしては、例えば出光興産社製のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名］や、協同油脂社製のエマルーブＬ［商品名］等を用いることができる。
【００３１】
このようなグリース（グリース組成物）Ｇにあっては、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスにウレア化合物を前記した所定比（所定範囲）で加えて配合しているので、高温時における頑硬な硬化が抑制され、メンテナンス性が改善される。したがって、炭化炉１のメンテナンスに要する時間やコストを大幅に低減することができる。
【００３２】
また、増ちょう剤における、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との重量比を、７０：３０から９０：１０の範囲にしているので、メンテナンス性に加えて、耐熱性、耐酸性のいずれにも優れたものとなる。したがって、炭化炉１における高温雰囲気、酸性雰囲気となる摺動部６に好適に用いられて、この摺動部６に良好な潤滑性を付与することができる。
さらに、ウレア化合物はカルシウムスルフォネートコンプレックスに比べて安価であるため、増ちょう剤がカルシウムスルフォネートコンプレックス単独で形成される場合に比べてグリースＧの価格を低く抑えることができ、したがって炭化炉１の運転コストを低く抑えることができる。
また、このようなグリース組成物を、摺動部６に間欠的に供給して使用するので、通常のグリースの使用範囲である２００℃程度よりも高い２６０℃〜３００℃程度の温度でも使用が可能となり、したがって本発明のグリースＧの耐熱性をより効果的に機能させることができる。
【００３３】
なお、本発明は前記実施形態に限定されることなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
例えば、前記実施形態では、摺動部６に対してグリースＧを間欠的に供給するようにしたが、連続的に供給するようにしてもよい。
また、本発明のグリースの用途についても、炭化炉の摺動部に限定されることなく、特に耐熱性、耐酸性、メンテナンス性が要求される用途であれば、いずれのものにも適用可能である。
【００３４】
［実験例］
次に、本発明に係るグリース組成物として、その増ちょう剤のカルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物との配合比を変えて試料１〜５を作製した。
まず、前記した第１のグリース、すなわち鉱油からなる基油にカルシウムスルフォネートコンプレックスと必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第１のグリースとして、前記のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名；出光興産社製］を用意し、また、前記した第２のグリース、すなわち鉱油からなる基油にウレア化合物と必要に応じて添加される各種添加剤とを混合してなる第２のグリースとして、前記のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名；出光興産社製］を用意した。
そして、これらグリースを、以下の重量比で混合し、試料１〜５を作製した。
・試料１ 第１のグリース：第２のグリース＝１００： ０
・試料２ 第１のグリース：第２のグリース＝ ７５： ２５
・試料３ 第１のグリース：第２のグリース＝ ５０： ５０
・試料４ 第１のグリース：第２のグリース＝ ２５： ７５
・試料５ 第１のグリース：第２のグリース＝ ０：１００
【００３５】
次に、これら試料１〜５について、以下の試験条件で耐熱性、耐酸性について調べた。
（試験条件：耐熱性）
前記試料１〜５を、１７０℃の温度に加熱した恒温槽内に４８時間静置し、その後取り出してちょう度と油分率とを測定した。
（試験条件：耐酸性）
前記試料１〜５に、塩酸水溶液（ｐＨ３〜５）を２０重量％混ぜて十分に混合した。そして、この塩酸水溶液を混合した試料１〜５を、１７０℃の温度に加熱した恒温槽内に４８時間静置し、その後取り出してちょう度と油分率とを測定した。
得られた結果を表１に示す。また、得られた結果よりちょう度の変化率を算出し、算出値を表１に併記するとともに、この変化率を図３のグラフに示す。同様に、油分率の変化率を算出し、算出値を表１に併記するとともに、この変化率を図４のグラフに示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
図３に示したちょう度の変化率の結果より、第２のグリースの割合、すなわちウレア化合物の重量比が０重量％以上３０重量％以下であれば、高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも、ちょう度の変化率が−１０％〜＋１０％の許容範囲内となり、したがって耐熱性、耐酸性について所望の性能を満足していることが確認された。ここで、ちょう度の変化率が１０％を超えると、グリースの軟化が顕著になって液状化し、摺動部でのグリース残留が困難になって摺動部から垂れ落ちてしまい、潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。一方、−１０％を下回ると、グリースの硬化が顕著になり、ランタンリング８の給脂孔１１等を閉塞してしまい、やはり潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。
【００３８】
また、図４に示したちょう度の変化率の結果より、第２のグリースの割合、すなわちウレア化合物の重量比が１０重量％以上であれば、高温雰囲気、酸性雰囲気のいずれの場合にも油分率の変化率が許容範囲となり、したがって耐熱性、耐酸性について所望の性能を満足していることが確認された。ここで、油分率の変化率が１０％を超えると、グリース中の増ちょう剤が破壊されて液状化していることになり、摺動部でのグリース残留が困難になって摺動部から垂れ落ちてしまい、潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。一方、０％を下回ると、グリース中の増ちょう剤（固形分）の比率が増大し、ランタンリング８の給脂孔１１等を閉塞してしまい、やはり潤滑不良（異常摩耗）を招くおそれがあるため好ましくない。
【００３９】
また、前記の耐熱性、耐酸性についての測定（ちょう度、油分率）とは別に、３００℃に加熱した金属板上にグリース試料を載せ、その状態で６０分放置し、その性状を調べた。その結果、ウレア化合物を配合せずにカルシウムスルフォネートコンプレックスのみを増ちょう剤として用いたグリースでは、６０分後には激しく硬化し、金属板に固着してその除去が極めて困難になった。一方、カルシウムスルフォネートコンプレックスを配合せずにウレア化合物のみを増ちょう剤として用いたグリースでは、６０分後でもほとんど硬化せず、したがって金属板から容易に除去できることが確認された。
【００４０】
以上の結果より、増ちょう剤について、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを、その重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲になるように配合することで、メンテンアンス性、耐熱性、耐酸性のいずれをも満足する優れたグリースＧ（グリース組成物）が得られることが確認された。
なお、第１のグリース、第２のグリースについては、前記のダフニーマルチレックスＷＲＮＯ１［商品名；出光興産社製］、前記のダフニーポリレックスＨＬＮｏ１［商品名；出光興産社製］以外のものを用いた場合でも、同様の効果が得られることが確認されている。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明に係るグリース組成物が、好適に使用される炭化炉を模式的に示す図である。
【図２】図１の要部拡大断面図である。
【図３】ちょう度の変化率を示すグラフである。
【図４】油分率の変化率を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４２】
１…炭化炉、２……回転体、３……供給側蓋体、４……排出側蓋体、６……摺動部、７……回転板、７ａ……摺動面、８……ランタンリング、８ａ……摺動面、１０……グリース供給部、１１……給脂孔、Ｇ……グリース（グリース組成物）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、
前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなり、かつ、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にあることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記基油が鉱油からなることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されて使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のグリース組成物。
【請求項１】
基油と増ちょう剤とを含有するグリース組成物において、
前記増ちょう剤が、カルシウムスルフォネートコンプレックスとウレア化合物とを有してなり、かつ、前記カルシウムスルフォネートコンプレックスと前記ウレア化合物との重量比が、７０：３０から９０：１０の範囲にあることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
前記基油が鉱油からなることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【請求項３】
摺動部に間欠的にあるいは連続的に供給されて使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のグリース組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−２７５１３８（Ｐ２００９−２７５１３８Ａ）
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２８５５７（Ｐ２００８−１２８５５７）
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（０００００００９９）株式会社ＩＨＩ (5,014)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１５日（２００８．５．１５）
【出願人】（０００００００９９）株式会社ＩＨＩ (5,014)
【Ｆターム（参考）】
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