ゴム組成物の製造方法
【課題】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)とポリオレフィン樹脂(B)との組成物であって、ポリオレフィン樹脂(B)のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキング
しない加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物ペレットを提供する。
【解決手段】 本発明のゴム組成物の製造方法は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)１００重量部と有機溶媒(D)３〜１０重量部とからなるゴム混合物(E)を、多段ベント付押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、不活性ガス雰
囲気下でポリオレフィン樹脂(B)を他の供給部より該押出機内部に導入して、ゴム混合物(E)と、ポリオレフィン樹脂(B)とを混練、脱溶媒することを特徴としている。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)とポリオレフィン樹脂(B)との組成物であって、ポリオレフィン樹脂(B)のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキング
しない加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物ペレットを提供する。
【解決手段】 本発明のゴム組成物の製造方法は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)１００重量部と有機溶媒(D)３〜１０重量部とからなるゴム混合物(E)を、多段ベント付押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、不活性ガス雰
囲気下でポリオレフィン樹脂(B)を他の供給部より該押出機内部に導入して、ゴム混合物(E)と、ポリオレフィン樹脂(B)とを混練、脱溶媒することを特徴としている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）と熱可塑性樹脂であるポリオレフィン樹脂とからなるゴム組成物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、ゴム混練機で補強剤、充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる原料ゴム組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れているため、自動車部品、建材、電線、工業部品等に広く利用されている。従来、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムをこれらの用途に使用する場合、他のゴムと同様にカーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、各種軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤をバンバリーミキサー、ロール等のバッチ式混練機、あるいは各種押出機類を用いて混練し、配合ゴムを調製している。
【０００３】
上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの製品を調製するに際しては、ポリマーの分子量や分子量分布の異なるポリマーと様々な配合剤とを組合わせて、加工性と製品物性とのバランスが計られている。
また、ゴム製品は一般に製品硬度別に配合が設計されており、ある製品硬度を得るためにコストおよび製品物性との兼ね合いで、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム等が用いられる。ここに列挙した補強剤、充填剤は、製品硬度を増加させる効果が大なり小なりあるが、いずれもコンパウンド粘度をアップさせるため加工性を損ねてしまう性質を有している。また、上記のような補強剤、充填剤は、ゴム製品として重要な物性である伸びも低下させてしまう性質を有している。
【０００４】
上記のような性質を有する補強剤、充填剤に対し、カーボンブラック並に製品硬度をアップさせる効果を持つとともにコンパウンド粘度を下げ、加工性を向上させる効果を持つ充填剤としてポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂があり、実際に、ポリエチレンは、ゴム配合に使用されている。
【０００５】
一方、ポリプロピレンについては、その配合量がＥＰＤＭとポリプロピレンとの合計量１００重量部に対して、５０重量部以下であるとき、得られるコンパウンドは、ＥＰＤＭ相が海となり、ポリプロピレン相が島となる、いわゆる海島構造になるため、ポリプロピレンは、ポリエチレンのようにＥＰＤＭと混ざり合うことはなく、加硫ゴムの補強剤として通常使用することができない。
【０００６】
本発明で予めＥＰＤＭにポリプロピレンをポリプロピレンの融点以上の温度でメルトブレンドし、ポリプロピレンの平均粒子径が２μｍ以下にミクロ分散したポリプロピレンブレンドＥＰＤＭを調製した場合でも、バンバリーミキサーなどの通常の混練機を使用して、このポリプロピレンブレンドＥＰＤＭにカーボンブラック、オイル、充填剤を添加してコンパウンドを調製し、このコンパウンドを冷却しながら加硫促進剤、加硫剤を入れるロール加工工程を採用する場合には、混練時の温度を保持しているコンパウンドは、ロール加工工程で冷えるに従ってロールへの巻き付き性が悪化する虞がある。特に使用したポリプロピレンの融点以上の温度でポリプロピレンとＥＰＤＭとをメルトブレンドし、得られたポリプロピレンブレンドＥＰＤＭを直ぐにロールで冷却する工程を採用する場合には、コンパウンドはロールにうまく巻き付かず、ついにはロール加工ができなくなる。また、その場合、そのコンパウンドのムーニー粘度は大幅にアップするため、押出成形、トラン
スファー成形、インジェクション成形が困難となり、さらに加硫ゴムとした場合、最も重要な物性である製品硬度が大幅にアップするため、目的とする製品硬度の加硫ゴム製品が得られない。
【０００７】
ところで、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂は通常、バンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の混練機で混練されている。
このような混練に際しては、ポリオレフィン樹脂の融点以上になるように混練機温度を上げることが必要である。
【０００８】
しかしながら、これらの混練機は、混練中にゴムコンパウンドの焼けが無いようにもともと混練温度は上がりにくい設計になっているため、配合したポリオレフィン樹脂を短時間で分散よく混練することは困難で、ポリオレフィン樹脂の分散不良という問題があった。具体的には、ＥＰＲあるいはＥＰＤＭを加硫して自動車用部品等の用途に用いる場合、その加硫に際して、カーボンブラックなどの補強剤とともに、製品硬度を調節するためにポリエチレン樹脂を、ＥＰＤＭ等とブレンドすることがある。このようなブレンドをバンバリーミキサー、インターミックスなどの混練機で行なう際、ポリエチレン樹脂の分散が不十分となり、製品中にポリエチレン樹脂の固まりが残って製品外観を悪くしたり、製品物性の低下の原因となることが知られている。
【０００９】
また、ポリエチレン樹脂は、通常ペレット状で扱われるため、たとえばポリエチレン樹脂のペレットが混練機の隙間などに挟まり、混練されない状態で混練機から排出され、製品の外観の悪化、物性低下の原因となるなどベールを扱うことを前提としたゴム加工の一般的な設備に合わない。したがって、ポリエチレン樹脂のペレットとゴムとの混練性の改良が求められている。
ところで、従来、加硫発泡用ゴム組成物として、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いた組成物が知られている。その組成物からなる発泡体は、自動車用、建材用、家電用等のシール材として多用されている。この発泡体は、耐候性、耐熱老化性に優れ、寿命の長いシール材として好適に使用されている。
【００１０】
しかしながら、従来のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いた組成物は、流動性が低いため、大型の型発泡スポンジを製造するのが難しい。
したがって、従来、大型の型発泡スポンジ（発泡体）を製造するために各種の検討がなされている。たとえば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組成物の流動性を高めるために可塑剤を大量に使用する方法がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、この方法では、強度、モジュラスが十分な発泡体を得ることが難しいため、実用的な大型の型発泡スポンジ製品を得ることは困難である。また、高エチレン含量のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いる方法が提案されている。この方法では、発泡体の強度、モジュラスは改善されるが、シール性が十分とはいえない。
【００１２】
したがって、ゴム工業で用いられる通常のゴム混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物、およびその製造方法の出現が望まれている。さらにまた、強度、モジュラスおよびシール性能のバランスのとれた大型の発泡体を成形することができるゴム組成物の出現も望まれている。
【００１３】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、ゴム工
業で用いられる通常のゴム混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物、およびその製造方法を提供することを主な目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係るゴム組成物は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、かつ、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であることを特徴としている。
【００１５】
本発明に係るゴム組成物のうち、好ましいゴム組成物は、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン単独重合体または結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体であるゴム組成物である。
【００１６】
また、下記のゴム組成物（１）、（２）、（３）も好ましい。特にポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比が５以下であるゴム組成物が好ましい。（１）および（３）は、加硫可能なゴム組成物であり、（２）は、加硫可能な発泡性ゴム組成物である。
【００１７】
（１）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］
の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００１８】
（２）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であって、ビカット軟化点が１３０℃以上であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、 発泡剤（Ｃ）と含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、 発泡剤（Ｃ）とエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．
５／１００〜３０／１００であり、かつ、 該ゴム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（
０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００１９】
（３）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５
±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム成形体の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００２０】
本発明に係るゴム組成物の製造方法は、 エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と有機溶媒（Ｄ）３〜１０重量部とからなるゴム混合物（Ｅ）を多段ベント式押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、 不活性ガス雰囲気下で
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部より該押出機内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することを特徴としている。
【００２１】
この製造方法においては、前記ゴム組成物（原料ゴム組成物）におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、５／９５〜５０／５０であることが好ましい。また組成物の形状としては、フライアブルベールまたはペレットが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係るゴム組成物は、予めエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させているので、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂（Ｂ）をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる。
したがって、本発明に係るゴム組成物を用いることにより、ゴム工業で用いられる通常の混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる。
【００２３】
また、本発明に係るゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であり、かつ、ゴム組成物の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）、またはゴム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが上述した特定の関
係にある場合、加工性（流動性）に優れ、ゴムの加工工程を経ても、その硬さ、製品硬度の制御が可能であり、圧縮永久歪みの小さい加硫ゴム成形体を形成することができる。
【００２４】
また、本発明に係るゴム組成物のうち、加硫可能な発泡性ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体からなるポリオレフィン樹脂（Ｂ）を特定量配合し、しかも特定の平均分散粒子径で分散させているので、流動性がより優れており、また強度、モジュラスおよびシール性能のバランスのとれた発泡体、特に大型の発泡体を形成することができる。このゴム組成物を加硫、発泡させると、比重が０．００１〜０．９の発泡加硫ゴム成形体を得ることができる。
【００２５】
本発明に係るゴム組成物の製造方法によれば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との組成物であって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキングしないゴム組成物ペレットないしフライアブルベールを容易に得ることができる。すなわち、本発明によれば、エチレン含量の低いエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなる組成物であっても、ポリオレフィン樹脂のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキングしないゴム組成物ペレットないしフライアブルベールを容易に得ることができる。
【００２６】
また、本発明によれば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させているで、本発明により得られたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物を、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂（Ｂ）をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明に係るゴム組成物およびその製造方法について具体的に説明する。
本発明に係るゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および必要に応じて発泡剤（Ｃ）
等を含有しているブレンド物である。
【００２８】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなる。
【００２９】
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、4-メチルペンテン-1、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、9-メチルデセン1、11-メチルドデセン-1、12- エチルテトラデセン-1などが挙げられる。中でも、プロピレン、1-ブテン、4-メチルペンテン-1、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。とりわけプロピレンが好ましい。
【００３０】
これらのα- オレフィンは、単独で、または２種以上組合わせて用いられる。
また、非共役ポリエンとしては、具体的には、 1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジ
エン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン；
メチルテトラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-イソブテニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；
2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ナノジエン等のトリエンなどが挙げられる。中でも、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、4-エチリデン-8- メチル1,7- ナノジエンが好
ましい。
【００３１】
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン含量が通常５０〜９５モル％であり、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン含量が５〜５０モル％であり、非共役ポリエン含量がヨウ素価で１〜４０である。
【００３２】
また、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン含量が好ましくは６０〜８５モル％、さらに好ましくは６５〜８０モル％であり、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン含量が好ましくは１５〜４０モル％、さらに好ましくは２０〜３５モル％である。また、非共役ポリエンの共重合量がヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、さらに好ましくは３〜３０であることが望ましい。また、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄｌ／ｇであることが望ましい。
上記のようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、従来公知の方法により製造することができる。
【００３３】
また、本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、上述したようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに、不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）がグラフト共重合されていてもよい。
【００３４】
本発明においては、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部の割合で用いられることが望ましい。
【００３５】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可塑性樹脂であり、具体的には、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン単独重合体（ポリエチレン）ないしエチレンと炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンとからなる結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体；
プロピレン単独重合体、プロピレンブロック共重合体、プロピレンランダム共重合体等のポリプロピレン；
プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンの結晶性単独重合体ないし共重合体などが挙げられる。これらのポリオレフィンの融点は２５０℃以下である。中でもポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００３６】
なお、本発明に係るゴム組成物中に発泡剤（Ｃ）を配合する場合、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体または共重合体、好ましくはポリプロピレンは、ビカット軟化点が１３０℃以上、好ましくは１４０℃以上であることが望ましい。
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の割合で用いられることが望ましい。
【００３７】
発泡剤（Ｃ）
本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）としては、ゴムまたはゴム組成物の発泡剤として使用できる発泡剤は制限なく使用できる。具体的には、 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡剤；
N,N'- ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トリエンスルフォニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ジフェニルスルフォン-3,3'-ジスルフォニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合物；
カルシウムアジド、4,4'- ジフェニルジスルホニルアジド、パラトルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などが挙げられる。これらの中では、アゾ化合物、スルフォニルヒドラジド化合物、アジド化合物が好ましい。
【００３８】
本発明においては、発泡剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられる。発泡剤（Ｃ）を上記割合で用いると、加硫発泡後の比重が０．０１〜０．９の発泡体を提供し得るゴム組成物が得られる。
また、必要に応じて発泡剤（Ｃ）とともに発泡助剤を併用しても差し支えない。
発泡助剤の添加は、発泡剤（Ｃ）の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。発泡助剤としては、具体的には、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素およびその誘導体などが挙げられる。
【００３９】
ゴム組成物
本発明に係るゴム組成物は、上記のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］
は、５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜４０／６０である。この重量ブレンド比が上記のような範囲にあれば、ゴム製品のゴム弾性を保持することができる。
【００４０】
ここでいうミクロ分散は、透過型電子顕微鏡で１万倍に拡大した写真から測定できるポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径（測定粒子数４０個）が２μｍ以下であることが望ましい。なお、本発明では、分散している粒子の平均粒子径を平均分散粒子径という。
【００４１】
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンの結晶性単独重合体ないし共重合体の場合、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］Aとポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］Bとの比（［η］A／［η］B）が通常１±０．１４、好ましくは１±０．１２であることが望ましい。この極限粘度の比が上記範囲内にあると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のゴム相中での島
の安定性が発揮され、この安定性は、通常の混練工程での熱、流動、剪断力によって全く影響されることはない。この極限粘度の比が１に近づくほど、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のゴム相中でのミクロ分散が非常に良好となる。
【００４２】
上述したように、本発明に係るゴム組成物のうち、好ましいゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン単独重合体または結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体であるゴム組成物と、下記のゴム組成物（１）、（２）、（３）
である。
【００４３】
（１）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）
と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４４】
（２）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であって、ビカット軟化点が１３０℃以上であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、 発泡剤（Ｃ）と含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、 発泡剤（Ｃ）とエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．５／１００〜３０／１００であり、かつ、 該ゴム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（
０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４５】
（３）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、該ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴム組
成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０
．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム成形体の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４６】
上記（１）〜（３）のゴム組成物において、上記式中のａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をそのゴム組成物またはゴム成形体の硬度から引いた硬度であり、たとえばポリオレフィン樹脂（Ｂ）をエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散させたゴムでは、生ゴムすなわちエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の硬度であり、また、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の他に、カーボンブラック、オイル、その他の配合剤を含むゴム組成物では、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）以外のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、カーボンブラック、オイル、その他の配合剤からなるゴム組成物が発現する硬度である。
【００４７】
上記ゴム組成物の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）、または上記ゴム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、上記式を満たす関係にあるゴム組成物からは、ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇb）と、このゴム組成物からポリオレ
フィン樹脂を除いたゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇa）
との比（Ｇa／Ｇb）が、 （１．０±０．２）Ｘ＋Ｆ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、Ｆは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による圧縮永久歪のアップ分をこの加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇb）から差し引いた圧縮永久歪値である］の関係を示す加硫ゴム成形
体が得られる。
また、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）は、好ましくは５以下、さらに好ましくは３〜１であることが望ましい。このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
【００４８】
上記のようなゴム組成物は、押出機内でエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）を充分に溶融させ、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散するまでブレンドすることにより調製することができる。
【００４９】
予めエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）にブレンドされたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の上記混練によって得られた分散状態（Ｉ）と、従来のように、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤をゴム混練機で通常の混練時間で混練して得られたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散状態（II）とを比較すると、前者のポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散状態（Ｉ）が格段に良好である。
【００５０】
なお、本発明に係るゴム組成物にカーボンブラック等の添加剤が配合された後では、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散性を電子顕微鏡の写真で評価することはできない。
そこで、本発明者らは、本発明に係るゴム組成物の効果を予測するために、窒素ガス置換された押出機を用いて、押出温度２８０℃で、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）としてのＥＰＤＭと、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてのポリエ
チレンとをブレンドして得られたゴム組成物におけるポリエチレンの分散状態と、バンバリーミキサーでＥＰＤＭとポリエチレンペレットとを通常の混練条件（充填率７５％で混練時間３分）で混練して得られたポリマーにおけるポリエチレンの分散状態とを比較した。
【００５１】
後者のポリマーでは、ポリエチレンペレットの未潰れがポリマー中に存在しており、カーボンブラック、オイル等の配合剤が存在する実際の混練状態でもポリエチレンの分散状態が悪いことが予想された。
【００５２】
これに対し、前者のゴム組成物では、電子顕微鏡写真で１万倍に拡大してもポリエチレンの粒子は観察されず、ポリエチレンのラメラ構造が見られる程ポリエチレンの分散状態が良好であった。このような結果から、このゴム組成物をカーボンブラック、オイル等の配合剤と混練した場合においても、ポリエチレンは良好な分散状態になると推測された。
【００５３】
ところで、ゴム混練機でゴムにポリオレフィン樹脂を配合する通常の混練では、ゴムとカーボンブラック等の補強剤が配合されるに従って混練温度が上昇し、配合されたポリオレフィン樹脂の融点以上になったとき初めてゴムコンパウンド中にポリオレフィン樹脂の分散・溶融が始まる。ポリオレフィン樹脂は、配合剤の中でも最も混練（ミクロ分散）され始める順序が遅いため、ポリオレフィン樹脂分散に要した実際の時間は非常に短くなる。したがって、ポリオレフィン樹脂は、ゴムコンパウンド中における分散状態が悪く、得られるゴム製品の物性のバラツキを大きくする原因になることが多かった。特に混練機の混練温度が低くなり、ポリエチレンのペレットの硬度が硬くなる冬場に生産されたポリエチレン配合の加硫ゴム製品は、その物性のバラツキが大きくなっていた。
【００５４】
上述したように、予めポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）にブレンドされた、本発明に係るゴム組成物を用いることにより、ポリオレフィン樹脂の分散性が良好となり、物性のバラツキの少ないゴム製品を得ることできる。また、ポリオレフィン樹脂の配合で従来問題となっていた混練時間の短縮化も計ることができる。
【００５５】
上記のような効果を得るためには、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、２μｍ以下であることが望ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であることによって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がゴムコンパウンド中に速やかに分散し、また混練機内温度がポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点に達すると同時に少ない熱量でポリオレフィン樹脂（Ｂ）は融解するようになる。
【００５６】
なお、本発明に係るゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）をエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に予めブレンドさせているため、そのブレンド物と、補強剤、充填剤、軟化剤等の配合剤とを混練した場合に、ポリマーの生ゴム硬度が高くなっていることから、混練温度が異常に高くなったり、コンパウンドがスコーチしたり、あるいは混練トルクが高くなり過ぎたりするなど、混練性に悪影響を及ぼすことがある。
【００５７】
したがって、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させた、本発明に係るゴム組成物は、生ゴム硬度を下げ、混練性が悪化しないように、１〜５０ｐｈｒ、好ましくは５〜３０ｐｈｒの範囲で油展されていることが望ましい。油展されるオイルとしては、従来公知のオイル（軟化剤）を使用することができる。
【００５８】
また、本発明に係るゴム組成物のベール形態は、ベールがミキサーの力で砕け易いように、ベール嵩比重が０．７以下のフライアブルベールであることが望ましい。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）をミクロ分散させた、本発明に係るゴム組成物の製造方法を図１に基づいて説明する。
【００５９】
図１は、本発明に係るゴム組成物の製造方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略図である。
本発明に係るゴム組成物の製造方法により調製されるペレットは、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物のペレットである。
【００６０】
まず、ペレタイザーを備えた押出機を用いて、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および有機溶媒（Ｄ）からなるゴム混合物（Ｅ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、造粒し、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物ペレットを調製する。
【００６１】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）については、上述した通りである。
上記有機溶媒（Ｄ）としては、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒が挙げられる。
【００６２】
このような炭化水素溶媒としては、具体的には、 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、 シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、 ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、およびクロロ
ベンゼン等のハロゲン誘導体などが用いられる。
【００６３】
これら溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
上記ゴム混合物（Ｅ）は、上述したように、上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒（Ｄ）との混合物である。
【００６４】
このゴム混合物（Ｅ）における有機溶媒（Ｄ）含有量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３〜１０重量部の量である。
本発明に係るゴム組成物の製造方法では、たとえば、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を好ましくは溶液重合法にて製造する際に、得られたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）溶液の有機溶媒（Ｄ）含有量を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して３〜１０重量部になるように調整し、得られたゴム混合物（Ｅ）を多段ベント付押出機（図１では二軸式三段ベント付押出機）１の供給部２より押出機１内に導入する。
【００６５】
この導入とともに、不活性ガス雰囲気下で、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部３よりこの押出機１内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することにより、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物が得られ、その際に、押出機１の先端に取り付けたペレタイザー（図示せず）で造粒すれば、ゴム組成物のペレットが得られる。また、ペレタイザーの代わりにフライアブルベール成形機を取り付ければ、ゴム組成物のベールが得られる。
【００６６】
図１においては図示されていないが、熱可塑性樹脂計量器で計量されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、酸素置換装置に移送され、酸素置換装置で不活性ガスを用いて酸素を除去した後、押出機１のポリオレフィン樹脂供給部３に供給される。不活性ガスとしては、具体的には、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ましく用いられる。本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の押出機への供給を不活性ガスを用いて行なっているので、酸化劣化を防止したゴム組成物ペレットを得ることができる。
【００６７】
上記ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、押出機１のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量を一定に保つことによってコントロールされる。また、熱可塑性樹脂供給部３の圧力を酸素置換装置内の圧力より低くすることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量の安定化を行なっている。
【００６８】
上記脱溶媒により放出された溶媒は、ベントホール４から押出機１の外部に放出され、回収される。
また、上記のようにして製造された、押出機１内のエチレン系共重合体ゴム組成物は、ペレット状またはベール状で取出し口５より取り出される。
【００６９】
なお、油展は、押出機１に供給する前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行なうことができる。
上記のようにして調製された、ゴム組成物ペレットは、通常は、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、カーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤等の配合剤と混練される。この混練によって得られるゴムコンパウンド中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好である。
【００７０】
上記補強剤としては、たとえばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉けい酸などが挙げられる。上記充填剤としては、たとえば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。
【００７１】
これらの補強剤または充填剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以下とするのが望ましい。
【００７２】
上記軟化剤としては、通常ゴムに用いられる軟化剤を配合することができ、たとえば、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン
等の石油系物質；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；
ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；
トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸、またはその金属塩；
ナフテン酸またはその金属石鹸；
パイン油、ロジンまたはその誘導体；
テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン；
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；
ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エステル系可塑剤；
その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。
【００７３】
これらの軟化剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下とするのが望ましい。上記加硫剤としては、イオウ系化合物および有機過酸化物などが挙げられる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。これらの中では、イオウが好ましい。
【００７４】
イオウ系化合物の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部とするのが望ましい。
【００７５】
上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジt-ブチルペルオキ
シド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、t-ジブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
【００７６】
有機過酸化物の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対して、通常３×１０-3〜５×１０-2モル、好ましくは１×１０-3〜３×１０-2モルとするのが望ましい。
【００７７】
加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、 N-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'- ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系化合物；
アセトアルデヒド- アニリン縮合物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系化合物；
2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン系化合物；
その他亜鉛華などが挙げられる。
【００７８】
これらの加硫促進剤の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部とするのが望ましい。
【００７９】
加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤と
しては、具体的には、
硫黄；
p-キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系化合物；
ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系化合物；
その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００８０】
加硫助剤の使用量は、使用する有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは均等モルとするのが望ましい。
上記加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用されるものが使用でき、具体的には、
リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸塩、およびこれらの高級脂肪酸のエステル類などを例示できる。
【００８１】
これらの加工助剤の使用量は、通常の場合、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、約１０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部とするのが望ましい。
【００８２】
さらに、製品によっては顔料が使用される。顔料としては公知の無機顔料（たとえばチタンホワイト）、有機顔料（たとえばナフトールグリーンＢ）が使用される。これらの顔料の配合量は、製品により異なるが、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下とするのが望ましい。
【００８３】
本発明に係るゴム組成物は、老化防止剤を使用しなくても優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くすることが可能であることも通常のゴムにおける場合と同様である。この場合に使用される老化防止剤としては、具体的には、
フェニルブチルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェニレンジアミン等の芳香族第二
アミン系安定剤；
ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4- ヒドロキシ
）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系安定剤；
ビス［2-メチル-4-（3-n- アルキルチオプロピオニルオキシ）-5-t- ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；
ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤などが挙げられる。
【００８４】
これらの老化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。このような老化防止剤の配合量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部とするのが望ましい。
本発明に係るゴム組成物、たとえば加硫可能な発泡性ゴム組成物は、たとえば次のような方法で調製することができる。
【００８５】
まず、本発明の必須成分であるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを、たとえば上述したような二軸押出機により２００〜２５０℃で、溶融状態で２０秒間〜４分間混合・混練し、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を均一に、かつ２μｍ以下の平均分散粒子径で分散させる。
次に、この混練物と補強剤、充填剤、軟化剤、顔料などの添加剤をバンバリーミキサーな
どのミキサー類を用いて約８０℃〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練する。
【００８６】
次に、発泡剤（Ｃ）、加硫剤、加硫助剤などの添加剤をオープンロールなどのロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃〜８０℃で約３〜３０分間混練して分出し、本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物からなるリボン状またはシート状の未加硫ゴム配合物を調製する。
【００８７】
このようにして調製した未加硫ゴム配合物を、押出物、カレンダーロール、プレス、射出成形機、トランスファー成形機などにより所望の形状に成形し、成形と同時にまたはその成形品を加硫槽内で、通常約１５０〜２７０℃で約１〜３０分間加熱し、比重が通常０．０１〜０．９、好ましくは０．０５〜０．７となるように発泡、加硫することにより、発泡体を得ることができる。この場合、未加硫配合物が流動性に優れているので、大型の発泡体が得られる。
【００８８】
上記加硫槽としては、スチール加硫缶、熱空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波槽などが使用できる。これらの加硫槽は、単独で、あるいは組合わせて使用することができる。
【００８９】
このようにして得られた発泡体は、強度、モジュラスおよびシール性能のバランスがとれており、断熱材、クッション材、シール材、防音材などに好適に使用される。とりわけ、本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物は、その優れた流動性を生かして、シール用の大型発泡製品を製造することが可能であるため、工業的価値が極めて高い。
【００９０】
本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物が流動性に優れ、しかも、この組成物から得られる発泡体が強度、モジュラスおよびシール性能のバランスがとれている理由は明確ではないが、結晶性のポリオレフィン樹脂（Ｂ）が成形時には可塑剤として機能し、発泡体では充填剤として機能するためであると推定される。
【００９１】
実施例
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００９２】
実施例Ａ−１〜Ａ−４、比較例Ａ−１〜Ａ−４で用いたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレフィン樹脂は、次の通りである。
［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム］
１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＰＴ）エチレン含量：７３モル％ ヨウ素価：１３ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：
１１０
２）エチレン・1-ブテン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＢＴ）エチレン含量：９０モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）：２０
【００９３】
［ポリオレフィン樹脂］
１）ポリエチレン（以下、ＰＥ）
ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分 密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3
２）ポリプロピレン（以下、ＰＰ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3）
３）ポリ-4- メチル-1- ペンテン（以下、ＴＰＸ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3
【００９４】
比較例Ａ−１
容量４．３リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１表に示した配合割合で各ゴム配合剤を充填率７０％で５分間混練し、コンパウンドを得た。
【００９５】
【表１】
【００９６】
上記のようにして得られたコンパウンドに、硫黄１．５重量部、加硫促進剤ＭＢＴ［商品名 ノクセラーＭ、大内新興化学工業（株）製］１．５重量部、加硫促進剤ＺｎＢＤＣ
［商品名 ノクセラーＢＺ、大内新興化学工業（株）製］０．
５重量部、加硫促進剤ＴｅＥＤＣ［商品名 ノクセラーＴＴＴＥ、大内新興化学工業（株
）製］０．５重量部、および加硫促進剤ＤＰＴＴ［商品名 ノクセラーＴＲＡ、大内新興
化学工業（株）製］０．７５重量部を加えて１６インチロール（前後のロール温度：５０℃）で混練し、未加硫ゴムを得た。
【００９７】
得られた未加硫ゴムのムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］、ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
定められているｔ5（分）、ｔ90（分）を測定した。
その結果を第９表に示す。
【００９８】
また、上記のようにして得られた未加硫ゴムを１６０℃で２０分間プレス加硫して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
得られた加硫ゴムについて、引張試験、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行ない、引張強さ（ＴB）、伸び（ＥB）、スプリング硬度（ＨS、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度）および圧縮永久歪（ＣＳ）を測定した。
【００９９】
その結果を第９表に示す。
また、ポリオレフィン樹脂の分散性について、次のようにして評価を行なった。
ＡＳＴＭ−Ｄ２２３０−７７のＡ法で用いるガーベダイで、スクリュー温度４０℃、バレル温度６０℃、先端部７０℃、ダイス温度８０℃に設定し、上記方法で得られた加硫剤お
よび加硫促進剤の配合前のコンパウンドをスクリュー回転速度４５ｒｐｍで押出し、得られた試料の１０ｍ当たりの樹脂分散不良に起因する異物を数え、その異物の個数をもってポリオレフィン樹脂の分散性を評価した。
【０１００】
その結果を第９表に示す。
実施例Ａ−１
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第２表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０１】
また、第２表に示されるエチレン系共重合体ゴム組成物（Ｉ）中におけるポリオレフィン樹脂分散粒子の平均粒子径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（
株）日立製作所製］を用いて、下記の要領で調製したサンプルについて測定した。
【０１０２】
〈サンプルの調製〉
エチレン系共重合体ゴム組成物（Ｉ）のペレットをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下の薄膜片を作製し、この薄膜片をルテニウム酸で染色した。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微鏡用サンプルを得た。得られたデータは、第２表の下に示されている。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
結果を第９表に示す。
なお、エチレン系共重合体組成物は、２軸混練押出機によって調製した。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混合
比率は、押出機のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂の供給量を一定に保つことによってコントロールし、また、油展は、押出機に供給する前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行なった。
【０１０５】
エチレン系共重合体ゴム組成物のベール形態は、押出機内で窒素を圧入し、押出機から導出されたときに発泡化したエチレン系共重合体ゴム組成物を押し固めてフライアブルベールとした。
【０１０６】
比較例Ａ−２
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第３表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−２
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第４表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
結果を第９表に示す。
比較例Ａ−３
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第５表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−３
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第６表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１３】
【表６】
【０１１４】
結果を第９表に示す。
比較例Ａ−４
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第７表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−４
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第８表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
結果を第９表に示す。
【０１１９】
【表９】
【０１２０】
第９表より、以下のことが理解される。
実施例Ａ−１〜４では、予めポリオレフィン樹脂が油展エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム中にミクロ分散しているため、混練時間２分という短時間であっても、コンパウンド中にパラフィン系プロセスオイル、カーボンブラックとともにミクロ分散している。このことは、ポリオレフィン樹脂の分散性を評価するために行なった押出し試験において、ポリオレフィン樹脂の未分散による異物が全くなかったことから理解される。
【０１２１】
これに対し、比較例Ａ−１〜４では、バンバリーミキサーでエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混練が、パラフィン系プロセスオイル、カーボンブラック等の配合剤とともに行なわれるため、混練時間が２分という短時間では、ポリオレフィン樹脂を充分に溶融、分散することは困難であり、バンバリーミキサーから排出されたコンパウンド中に、未分散のポリオレフィン樹脂が確認された。また、押出し試験において、ポリオレフィン樹脂が異物となって多数確認された。比較例Ａ−１〜４において、混練時間を４分にした押出し試験では、異物の数は減少するが０にすることはできなかった。このようなポリオレフィン樹脂の未分散による異物を無くすためには、さらに混練時間を長くするとともに多くの熱エネルギーが必要であることが予測される。
【０１２２】
特に、ポリオレフィン樹脂としてＰＰを用いた比較例Ａ−２では、混練温度がＰＰの融点に達していないため、ＰＰは、ペレット形状そのままの形でコンパウンド中に存在しているものが多くあった。
【０１２３】
これに対し、実施例Ａ−２では、混練温度がＰＰの融点に達していなくても、押出し試験で異物（ＰＰ）が確認されることはなかった。
これは、コンパウンド中にポリオレフィン樹脂をミクロ分散させることができる本発明の効果を裏付けるものである。
【０１２４】
実施例Ｂ−１〜Ｂ−１６、比較例Ｂ−１〜Ｂ−８で用いたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレフィン樹脂は、次の通りである。
［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ＥＰＴ）］
１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−１）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：３
００ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：３．９ｄｌ／ｇ
２）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−２）エチレン含量：７８モル％ ヨウ素価：１２ 油展後のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃
）］：７０ 油展前のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１６０ １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：３．３４dl/g 油展量：４０重量部のパラフィン系オイル
（ゴム１００重量部に対して）
３）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−３）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：２２ 油展後のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃
）］：８０ 油展前のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１１０ １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：２．８６dl/g 油展量：２０重量部のパラフィン系オイル
（ゴム１００重量部に対して）
４）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−４）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：１２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：７
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．１２dl/g５）エチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−５）
エチレン含量：６３モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：３
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．４５dl/g６）エチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−６）
エチレン含量：８０モル％ ヨウ素価：１２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０２dl/g
【０１２５】
［ポリオレフィン樹脂］
１）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−１）
ＭＦＲ：０．５５ｇ／１０分 密度：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］：３．５８dl/g
２）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：１．７１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：２．７４dl/g
３）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−３）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：７．４４ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．０４dl/g
４）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−４）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：４１．１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．４１dl/g
５）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−５）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：３．４１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．３６dl/g
６）ポリ-4- メチル-1- ペンテン樹脂（ＰＭＰ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０１dl/g
実施例Ｂ−１〜Ｂ−５
容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１０表に示す配合処方でＥＰＴとＰＰとを充填率７０％で５分間混練し、樹脂ブレンドＥＰＴを得た。この５分間混練後の樹脂ブレンドＥＰＴの温度を測定したところ１４５℃（混練温度）であった。
【０１２６】
得られた樹脂ブレンドＥＰＴにおけるポリプロピレン（ＰＰ）分散粒子のアスペクト比および硬さ（ＨS ；JIS A ）、生ゴム（ＥＰＴ）の硬さ（ＨS；JIS A ）等を、第１０表
および第１１表に示す。
【０１２７】
なお、樹脂ブレンドＥＰＴおよび生ゴムの硬さは、次のようにして測定した。
５０ｔｏｎプレス機を用いて、樹脂ブレンドＥＰＴ、生ゴムを１２０℃で６分間予熱した後、４分間熱圧し、その後冷却して１０ｃｍ×１０ｃｍの厚さ２ｍｍのシートを作製し、そのシートの硬さを、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（ＪＩＳ Ａ 硬度）
に準拠して測定した。
【０１２８】
また、ＰＰ分散粒子のアスペクト比は、電子顕微鏡写真を用いて測定した。すなわち、上記樹脂ブレンドＥＰＴの切片をルテニウム酸で染色し、透過型電子顕微鏡で、３，０００倍の写真を撮り、画像解析装置（（株）ピアス製：ＬＡ−５００、商標）で写真中のポリプロピレン粒子から無作為に抽出したポリオレフィン粒子３０個の平均粒子径を算出した。また、それらの粒子についてアスペクト比を求め、平均してアスペクト比とした。
【０１２９】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１２表に示した配合割合で樹脂ブレンドＥＰＴ、ステアリン酸、亜鉛華１号、ＦＥＦカーボンブラックを充填率７０％で５分間混練した。
【０１３０】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工
業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＴＲＡ［商品名；三新化学工業（株）製］を第１２表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１３１】
このロール工程においてコンパウンドの巻き付き状態を写真に撮り、コンパウンドのロール加工性を評価した。
〈３段階評価〉
３・・・・・ ロールへの巻き付きが極めて良好なコンパウンド
２・・・・・ ロールへの巻き付きが良好なコンパウンド
１・・・・・ ロールに全く巻き付かないコンパウンド また、未加硫ゴムパウンドの硬さ（ＨS；JIS A ）を、上述した樹脂ブレンドＥＰＴの硬さの試験方法と同様にして、測定
した。
【０１３２】
これらの結果を第１０表および第１１表に示す。
次に、上記のようにして得られた未加硫ゴムコンパウンドを１２０℃で６分間圧をかけないで予熱し、４分間加圧し、次いで５分間圧をかけながら２５℃まで冷却して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
【０１３３】
得られた加硫ゴムについて、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行ない、硬さ（ＨS、ＪＩＳ Ａ硬度）および圧縮永久歪（ＣＳ）を測定した。
その結果を第１０表に示す。
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
実施例Ｂ−６
ＥＰＴ−４とＰＰ−３との重量ブレンド比（ＥＰＴ−４／ＰＰ−３）を１００／２０とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．２の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練は、１２９℃、１５８℃、１６１℃の混練温度で行なった。
【０１３７】
なお、ＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＰの１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］ppとの比（［η］EPT／［η］PP）が１．００であっ
た。
【０１３８】
得られた樹脂ブレンドＥＰＴの硬さとムーニー粘度を、実施例Ｂ−１と同様にして、測定した。
その結果を第１３表に示す。
【０１３９】
【表１２】
【０１４０】
比較例Ｂ−７
容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１５表に示した配合割合でＥＰＴ−１、ステアリン酸、亜鉛華１号、カーボンブラック［商品名シースト Ｇ−１１６、東海カーボン（株）製］、オイル［商品名ＰＷ−３８０、出光
興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１４１】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＴＴ［商品名；三新化学工業（株）製］
を第１５表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１４２】
得られた未加硫ゴムコンパウンドの最低ムーニー粘度（ＶｍＭＬ）、ムーニー・スコーチ時間（ｔ5）を、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠して求めた。また、このコンパウンドの加
硫速度は、ＪＳＲキュラストメーター３型［日本合成ゴム（株）製］を用いて測定し、加硫曲線から得られるトルクの最低値ＭＬと最高値ＭＨとの差をＭＥ（＝ＭＨ−ＭＬ）とし、９０％ＭＥに到達する時間Ｔ90（分）をもって評価した。
【０１４３】
これらの結果を第１５表に示す。
次に、上記のようにして得られた未加硫ゴムコンパウンドを１２０℃で６分間圧をかけないで予熱し、４分間加圧し、次いで５分間圧をかけながら２５℃まで冷却して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
得られた加硫ゴムについて、引張試験、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行なった。
【０１４４】
その結果を第１５表に示す。
実施例Ｂ−７
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−１とＰＰ−１との重量ブレンド比（ＥＰＴ−１
／ＰＰ−１）を１５０／１０とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．３の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１４５℃であった。
【０１４５】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１５表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、ステアリン酸、亜鉛華１号、カーボンブラック［商品名シーストＧ−１１６、東海カーボン（株）製］、オイル［商品名
ＰＷ−３８０、出光興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１４６】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、未加硫ゴムコンパウンドを調製し、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１５表に示す。
【０１４７】
実施例Ｂ−８
実施例Ｂ−７において、ＥＰＴ−１とＰＰ−１との重量ブレンド比（ＥＰＴ−１／ＰＰ−１）を１５０／２０とした以外は、実施例Ｂ−７と同様に行なった。
結果を第１５表に示す。
【０１４８】
【表１３】
【０１４９】
実施例Ｂ−９〜１３
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−３とＰＰ−２との重量ブレンド比（ＥＰＴ−３
／ＰＰ−２）を第１６表に示す割合とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．３の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１５８℃であった。このＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＰの１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］PPとの比（［η］EPT／［η］pp）が１．０４であった。
【０１５０】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１６表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、カーボンブラック［商品名 旭＃
５０ＨＧ、旭カーボン（株）製］、活性亜鉛華［商品名 ＡＺＢ−Ｂ、井上石灰（株）製
］、ステアリン酸、商品名ベスタ＃２０［井上石灰（株）製］、商品名サンフレックス＃２２８０［日本石油（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１５１】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度：５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＭＤＢ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）
製］を第１６表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１５２】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１６表に示す。
【０１５３】
【表１４】
【０１５４】
実施例Ｂ−１４〜１６
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−６とポリメチルペンテン（ＰＭＰ）との重量ブ
レンド比（ＥＰＴ−６／ＰＭＰ）を第１７表に示す割合とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ポリメチルペンテン分散粒子のアスペクト比が１．５の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１５２℃であった。ＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＭＰの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］TPXとの比（［η］EPT／［η
］TPX）が１．００であった。
【０１５５】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１７表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、オイル［商品名ＰＷ−３８０、出光興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１５６】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、加硫剤としてジクミルペルオキシド（ＤＣＰ、４０％濃度品）をＥＰＴ１００重量部に対して６．８重量部加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１５７】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１７表に示す。
【０１５８】
【表１５】
【０１５９】
実施例Ｃ−１
まず第１８表に示す配合剤を二軸押出機（東芝機械（株）製：５０ｍｍφ二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５）により設定温度２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで、溶融状態で混合・混練し、配合物−Ａを得た。混合・混練時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。
【０１６０】
【表１６】
【０１６１】
上記配合物−Ａの切片をルテニウム酸で染色し、走査型電子顕微鏡（日本電子（株）製：Ｔ３３０Ａ、商標）で、１０，０００倍の写真を撮り、画像解析装置（（株）ピアス製：ＬＡ−５００、商標）で写真中の結晶性ポリプロピレン粒子の平均粒子径を求めたところ、０．８μｍであった。
【０１６２】
次に、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）を用いて、上記配合物−Ａに、第１９表に示す配合処方になるように配合剤を添加して５分間混練し、配合物−Ｂを得た。この混練時におけるロール表面温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。
【０１６３】
【表１７】
【０１６４】
次に、上記配合物−Ｂを、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）
に巻付け、このオープンロール上で第２０表に示す配合処方になるように配合剤を添加し、３分間混練したのちシート出しし、厚さ３ｍｍのシートとして未加硫の発泡性配合物を得た。この混練時におけるロール表面温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。
【０１６５】
【表１８】
【０１６６】
上記発泡性配合物をトランスファー成形機（北十字（株）製）を用い金型に１０秒で注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫、発泡し、図２に示すチューブ状スポンジ６を得た。この発泡体を用いて、発泡体の基本性能である比重、吸水率、引張強さ、および圧縮永久歪を測定した。また、上記発泡性配合物の流動性を測定した。
【０１６７】
結果を第２８表に示す。なお測定方法は下記の通りである。
〔比重測定〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６から、長さ２０ｍｍのチューブ状の試験片を打抜き、表面の汚れをアルコールで拭取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比重計［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］に取付け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行なった。
【０１６８】
〔吸水率測定〕
加硫した図２のチューブ状スポンジか６ら長さ２０ｍｍのチューブ状の試験片を打抜き、試験片の重量を測定した。次に吸引口の付いたデシケーターに底から１００ｍｍ以上水を入れ、その中に試験片を入れた。試験片は浮いてこないように金網により水面下に沈めた。この状態でデシケーターの内部を真空ポンプで減圧下にし、６３５ｍｍＨｇで保持した。３分後減圧を解除し、さらに３分間保持した。試験片を取出し、表面の水滴を拭取った後重量を測定し、以下の計算式で吸水率を算出した。
吸水率（％）＝［（Ｗ2 −Ｗ1）×１００］／Ｗ1 Ｗ1 ：浸漬前の重量（ｇ）
Ｗ2 ：浸漬後の重量（ｇ）
〔引張試験〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６から、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に記載してある３号型ダンベル状試験片を打抜いた。この試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規定されている方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、引張破断点応力ＴBと引張破断点伸びＥBを測定した。
【０１６９】
〔圧縮永久歪試験〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６を３０ｍｍの長さに切断し、圧縮永久歪測定金型に取付けた。試験片の高さが、荷重をかけて前の高さの１／２になるよう圧縮し、金型ごと７０℃のギヤーオーブン中に入れ、２００時間熱処理した。
３０分間放冷後、試験片の高さを測定し、以下の計算式で圧縮永久歪を算出した。
圧縮永久歪（％）＝［（ｔ0−ｔ1）×１００］／（ｔ0−ｔ2）
ｔ0：試験片の試験前の高さ ｔ1：試験片を熱処理し、３０分間放冷した後の高さ ｔ2：
試験片の測定金型に取付けた状態での高さ〔流動性評価試験〕
前記のトランスファー成形機（北十字（株）製）を用い、金型に未発泡配合ゴム１０ｇを１０秒で注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫し、図３に示す成形体７を得た後、自由発泡した成形体の長さ（図中のＬ）を測定した。
【０１７０】
比較例Ｃ−１
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を行なわず、ＥＰＴゴムをそのまま用い、第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２１表、第２２表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７１】
【表１９】
【０１７２】
比較例Ｃ−２
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を行なわず、ＥＰＴゴムをそのまま用い、第１９表の配合を第２３表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７３】
【表２０】
【０１７４】
比較例ＲＣ−３
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの代わりに結晶性ポリエチレン（ビカット軟化点＝１１４℃）を用いた以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。
混合・混練時の比エネルギーは０．０７ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。結果を第２８表に示す。
【０１７５】
実施例Ｃ−２
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から１０重量に変更した。混練・混合時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２４表、第２５表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７６】
【表２１】
【０１７７】
実施例Ｃ−３
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から３０重量部に変更した。混練・混合時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２６表、第２７表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２９表に示す。
【０１７８】
【表２２】
【０１７９】
比較例Ｃ−４
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製：ＢＲ、商標］で６ｋｇ／ｃｍ2スチームを流しながら２
分間混練・混合した。混練温度は１５０℃、比エネルギーは０．００５ｋＷ・ｈ／ｋｇであり、平均分散粒子径は７０μｍであった。結果を第２９表に示す。
【０１８０】
比較例Ｃ−５
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製：ＢＲ、商標］で６ｋｇ／ｃｍ2スチームを流しながら１
分間混練・混合した。混練温度は１３０℃、比エネルギーは０．００３ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。混練物はロール巻付きが不可能であり、以降の作業ができなかった。
【０１８１】
比較例Ｃ−６
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から１００重量部に変更した。混練物は非常に硬く、以降の作業ができなかった。
【０１８２】
実施例Ｃ−４
実施例Ｃ−１において発泡剤の配合量を７重量部から１５重量部に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２９表に示す。
【０１８３】
【表２３】
【０１８４】
【表２４】
【０１８５】
実施例Ｃ−５
実施例Ｃ−１において第１８表の代わりに第３０表に示す配合剤を用い、第１９表の代わりに第３１表に示す配合処方とし、第２０表の代わりに第３２表に示す配合処方とした以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。ただし、混合・混練時の比エネルギーは０．１３ｋＷ・ｈ／ｋｇであり、結晶性ポリプロピレン粒子の平均粒子径は０．５μｍであった。
【０１８６】
【表２５】
【０１８７】
【表２６】
【０１８８】
次に、この配合物を、ダイおよびバレルの温度を６０℃、またスクリュー温度を４０℃に制御した６０ｍｍ径の押出機で押出成形し、得られた成形品を引続き２２０℃に制御された熱風槽に連続的に導き、５分間加熱して加硫および発泡させた。成形品を得る際に用いた口金８の断面を図４に示す。この発泡体のスポンジ物性を第３３表に示す。
【０１８９】
【表２７】
【０１９０】
実施例Ｄ−１
従来公知の溶液重合法により調製したエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量：７３モル％、ヨウ素価：１２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１１０］溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１００重量部に対
して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１９１】
このゴム組成物を１．６６７ｋｇ／ｈｒで二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン樹脂［エチレン単独重合体、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１４ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを３３３ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリエチレン樹脂とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１９２】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリエチレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、２０／１００であった。
【０１９３】
比較例Ｄ−１
溶液重合法により製造したエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量：７３モル％、ヨウ素価：１２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１０
０℃）］：１１０］溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１００重量部に対して７重量部の量に調製し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
このゴム組成物を、二軸三段ベント式押出機に導入して溶媒を除去し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムのペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１９４】
得られたエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムのペレット１００重量部と、実施例Ｄ−１で用いたポリエチレン樹脂のペレット２０重量部とを、押出機で混練、造粒し、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを得た。
【０１９５】
上記混練に際して、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムは、そのペレット同士の粘着が激しく、粘着したペレットを分離する作業を行なってから押出機に供給しなければならなかった。
【０１９６】
実施例Ｄ−２
実施例Ｄ−１において、ポリエチレン樹脂のペレットの代わりに、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン樹脂のペ
レットを用いた以外は、実施例Ｄ−１と同様にして、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とからなるエチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度でで得た。
【０１９７】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリプロピレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、２０／１００であった。
【０１９８】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物について、ペレットブロッキングテストを行なった。
すなわち、１０ｃｍ×１０ｃｍの底面積、高さ１０ｃｍ枠の中に、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを３００ｇ入れ、ペレットの上に１０ｃｍ×１０ｃｍの平板および荷重（平板と併せて１００ｇ／ｃｍ2）を重ね、４０℃で７２時間放置した。放置後、室
温に戻し、枠をはずして下記の基準に沿ってブロッキング性を評価した。
【０１９９】
（評点）
５ ： 全くブロッキングしていない
４ ： 指で容易にバラバラのペレットになる
３ ： 指でバラバラのペレットになるが固まりが残る
２ ： 手で強く押してバラバラになるが固まりが残る
１ ： ベール状に近い その結果、実施例Ｄ−２で得られたエチレン系共重合体ゴム組成
物は、評点が４であり、ペレットとして容易に扱うことができた。
【０２００】
実施例Ｄ−３
実施例Ｄ−２において、実施例Ｄ−２のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムの代わりに、エチレン含量が６３モル％、ヨウ素価が２２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］が３０のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノル
ボルネン共重合体ゴムを用いた以外は、実施例Ｄ−２と同様にして、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とからなるエチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを得た。
【０２０１】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリプロピレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、３０／１００であった。
【０２０２】
このエチレン系共重合体ゴム組成物について、上記ペレットブロッキングテストを行なった。
その結果、実施例Ｄ−３で得られたエチレン系共重合体ゴム組成物は、評点が４であり、ペレットとして容易に扱うことができた。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】図１は、本発明に係るゴム組成物の製造方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略説明図である。
【図２】図２の図２Ａは、実施例において性能試験に用いたチューブ状スポンジを示す正面図であり、図２Ｂは、その横断面図である。
【図３】図３の図３Ａは、実施例において流動性評価試験に用いた成形体の上面図であり、図３Ｂは、その縦断面図である。
【図４】図４は、実施例において用いた口金の横断面図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）と熱可塑性樹脂であるポリオレフィン樹脂とからなるゴム組成物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、ゴム混練機で補強剤、充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる原料ゴム組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れているため、自動車部品、建材、電線、工業部品等に広く利用されている。従来、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムをこれらの用途に使用する場合、他のゴムと同様にカーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、各種軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤をバンバリーミキサー、ロール等のバッチ式混練機、あるいは各種押出機類を用いて混練し、配合ゴムを調製している。
【０００３】
上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの製品を調製するに際しては、ポリマーの分子量や分子量分布の異なるポリマーと様々な配合剤とを組合わせて、加工性と製品物性とのバランスが計られている。
また、ゴム製品は一般に製品硬度別に配合が設計されており、ある製品硬度を得るためにコストおよび製品物性との兼ね合いで、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム等が用いられる。ここに列挙した補強剤、充填剤は、製品硬度を増加させる効果が大なり小なりあるが、いずれもコンパウンド粘度をアップさせるため加工性を損ねてしまう性質を有している。また、上記のような補強剤、充填剤は、ゴム製品として重要な物性である伸びも低下させてしまう性質を有している。
【０００４】
上記のような性質を有する補強剤、充填剤に対し、カーボンブラック並に製品硬度をアップさせる効果を持つとともにコンパウンド粘度を下げ、加工性を向上させる効果を持つ充填剤としてポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂があり、実際に、ポリエチレンは、ゴム配合に使用されている。
【０００５】
一方、ポリプロピレンについては、その配合量がＥＰＤＭとポリプロピレンとの合計量１００重量部に対して、５０重量部以下であるとき、得られるコンパウンドは、ＥＰＤＭ相が海となり、ポリプロピレン相が島となる、いわゆる海島構造になるため、ポリプロピレンは、ポリエチレンのようにＥＰＤＭと混ざり合うことはなく、加硫ゴムの補強剤として通常使用することができない。
【０００６】
本発明で予めＥＰＤＭにポリプロピレンをポリプロピレンの融点以上の温度でメルトブレンドし、ポリプロピレンの平均粒子径が２μｍ以下にミクロ分散したポリプロピレンブレンドＥＰＤＭを調製した場合でも、バンバリーミキサーなどの通常の混練機を使用して、このポリプロピレンブレンドＥＰＤＭにカーボンブラック、オイル、充填剤を添加してコンパウンドを調製し、このコンパウンドを冷却しながら加硫促進剤、加硫剤を入れるロール加工工程を採用する場合には、混練時の温度を保持しているコンパウンドは、ロール加工工程で冷えるに従ってロールへの巻き付き性が悪化する虞がある。特に使用したポリプロピレンの融点以上の温度でポリプロピレンとＥＰＤＭとをメルトブレンドし、得られたポリプロピレンブレンドＥＰＤＭを直ぐにロールで冷却する工程を採用する場合には、コンパウンドはロールにうまく巻き付かず、ついにはロール加工ができなくなる。また、その場合、そのコンパウンドのムーニー粘度は大幅にアップするため、押出成形、トラン
スファー成形、インジェクション成形が困難となり、さらに加硫ゴムとした場合、最も重要な物性である製品硬度が大幅にアップするため、目的とする製品硬度の加硫ゴム製品が得られない。
【０００７】
ところで、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂は通常、バンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の混練機で混練されている。
このような混練に際しては、ポリオレフィン樹脂の融点以上になるように混練機温度を上げることが必要である。
【０００８】
しかしながら、これらの混練機は、混練中にゴムコンパウンドの焼けが無いようにもともと混練温度は上がりにくい設計になっているため、配合したポリオレフィン樹脂を短時間で分散よく混練することは困難で、ポリオレフィン樹脂の分散不良という問題があった。具体的には、ＥＰＲあるいはＥＰＤＭを加硫して自動車用部品等の用途に用いる場合、その加硫に際して、カーボンブラックなどの補強剤とともに、製品硬度を調節するためにポリエチレン樹脂を、ＥＰＤＭ等とブレンドすることがある。このようなブレンドをバンバリーミキサー、インターミックスなどの混練機で行なう際、ポリエチレン樹脂の分散が不十分となり、製品中にポリエチレン樹脂の固まりが残って製品外観を悪くしたり、製品物性の低下の原因となることが知られている。
【０００９】
また、ポリエチレン樹脂は、通常ペレット状で扱われるため、たとえばポリエチレン樹脂のペレットが混練機の隙間などに挟まり、混練されない状態で混練機から排出され、製品の外観の悪化、物性低下の原因となるなどベールを扱うことを前提としたゴム加工の一般的な設備に合わない。したがって、ポリエチレン樹脂のペレットとゴムとの混練性の改良が求められている。
ところで、従来、加硫発泡用ゴム組成物として、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いた組成物が知られている。その組成物からなる発泡体は、自動車用、建材用、家電用等のシール材として多用されている。この発泡体は、耐候性、耐熱老化性に優れ、寿命の長いシール材として好適に使用されている。
【００１０】
しかしながら、従来のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いた組成物は、流動性が低いため、大型の型発泡スポンジを製造するのが難しい。
したがって、従来、大型の型発泡スポンジ（発泡体）を製造するために各種の検討がなされている。たとえば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組成物の流動性を高めるために可塑剤を大量に使用する方法がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、この方法では、強度、モジュラスが十分な発泡体を得ることが難しいため、実用的な大型の型発泡スポンジ製品を得ることは困難である。また、高エチレン含量のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いる方法が提案されている。この方法では、発泡体の強度、モジュラスは改善されるが、シール性が十分とはいえない。
【００１２】
したがって、ゴム工業で用いられる通常のゴム混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物、およびその製造方法の出現が望まれている。さらにまた、強度、モジュラスおよびシール性能のバランスのとれた大型の発泡体を成形することができるゴム組成物の出現も望まれている。
【００１３】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、ゴム工
業で用いられる通常のゴム混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる加硫可能なエチレン系共重合体ゴム組成物、およびその製造方法を提供することを主な目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係るゴム組成物は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、かつ、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であることを特徴としている。
【００１５】
本発明に係るゴム組成物のうち、好ましいゴム組成物は、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン単独重合体または結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体であるゴム組成物である。
【００１６】
また、下記のゴム組成物（１）、（２）、（３）も好ましい。特にポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比が５以下であるゴム組成物が好ましい。（１）および（３）は、加硫可能なゴム組成物であり、（２）は、加硫可能な発泡性ゴム組成物である。
【００１７】
（１）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］
の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００１８】
（２）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であって、ビカット軟化点が１３０℃以上であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、 発泡剤（Ｃ）と含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、 発泡剤（Ｃ）とエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．
５／１００〜３０／１００であり、かつ、 該ゴム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（
０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００１９】
（３）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５
±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム成形体の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００２０】
本発明に係るゴム組成物の製造方法は、 エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と有機溶媒（Ｄ）３〜１０重量部とからなるゴム混合物（Ｅ）を多段ベント式押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、 不活性ガス雰囲気下で
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部より該押出機内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することを特徴としている。
【００２１】
この製造方法においては、前記ゴム組成物（原料ゴム組成物）におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、５／９５〜５０／５０であることが好ましい。また組成物の形状としては、フライアブルベールまたはペレットが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係るゴム組成物は、予めエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させているので、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂（Ｂ）をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる。
したがって、本発明に係るゴム組成物を用いることにより、ゴム工業で用いられる通常の混練機で、短時間にかつ確実にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を良好に分散させて、高品質で品質の安定したゴム製品を低コストで容易に供給することができる。
【００２３】
また、本発明に係るゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であり、かつ、ゴム組成物の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）、またはゴム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが上述した特定の関
係にある場合、加工性（流動性）に優れ、ゴムの加工工程を経ても、その硬さ、製品硬度の制御が可能であり、圧縮永久歪みの小さい加硫ゴム成形体を形成することができる。
【００２４】
また、本発明に係るゴム組成物のうち、加硫可能な発泡性ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体からなるポリオレフィン樹脂（Ｂ）を特定量配合し、しかも特定の平均分散粒子径で分散させているので、流動性がより優れており、また強度、モジュラスおよびシール性能のバランスのとれた発泡体、特に大型の発泡体を形成することができる。このゴム組成物を加硫、発泡させると、比重が０．００１〜０．９の発泡加硫ゴム成形体を得ることができる。
【００２５】
本発明に係るゴム組成物の製造方法によれば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との組成物であって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキングしないゴム組成物ペレットないしフライアブルベールを容易に得ることができる。すなわち、本発明によれば、エチレン含量の低いエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなる組成物であっても、ポリオレフィン樹脂のミクロ分散が良好で、かつ、ブロッキングしないゴム組成物ペレットないしフライアブルベールを容易に得ることができる。
【００２６】
また、本発明によれば、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させているで、本発明により得られたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物を、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤とともに混練した際に、ミクロ分散しにくいポリオレフィン樹脂（Ｂ）をゴム混練機中で容易にミクロ分散させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明に係るゴム組成物およびその製造方法について具体的に説明する。
本発明に係るゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、および必要に応じて発泡剤（Ｃ）
等を含有しているブレンド物である。
【００２８】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなる。
【００２９】
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、4-メチルペンテン-1、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、9-メチルデセン1、11-メチルドデセン-1、12- エチルテトラデセン-1などが挙げられる。中でも、プロピレン、1-ブテン、4-メチルペンテン-1、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。とりわけプロピレンが好ましい。
【００３０】
これらのα- オレフィンは、単独で、または２種以上組合わせて用いられる。
また、非共役ポリエンとしては、具体的には、 1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジ
エン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン；
メチルテトラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-イソブテニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；
2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ナノジエン等のトリエンなどが挙げられる。中でも、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、4-エチリデン-8- メチル1,7- ナノジエンが好
ましい。
【００３１】
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン含量が通常５０〜９５モル％であり、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン含量が５〜５０モル％であり、非共役ポリエン含量がヨウ素価で１〜４０である。
【００３２】
また、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン含量が好ましくは６０〜８５モル％、さらに好ましくは６５〜８０モル％であり、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン含量が好ましくは１５〜４０モル％、さらに好ましくは２０〜３５モル％である。また、非共役ポリエンの共重合量がヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、さらに好ましくは３〜３０であることが望ましい。また、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄｌ／ｇであることが望ましい。
上記のようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、従来公知の方法により製造することができる。
【００３３】
また、本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、上述したようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに、不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）がグラフト共重合されていてもよい。
【００３４】
本発明においては、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部の割合で用いられることが望ましい。
【００３５】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、熱可塑性樹脂であり、具体的には、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン単独重合体（ポリエチレン）ないしエチレンと炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンとからなる結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体；
プロピレン単独重合体、プロピレンブロック共重合体、プロピレンランダム共重合体等のポリプロピレン；
プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンの結晶性単独重合体ないし共重合体などが挙げられる。これらのポリオレフィンの融点は２５０℃以下である。中でもポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
【００３６】
なお、本発明に係るゴム組成物中に発泡剤（Ｃ）を配合する場合、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体または共重合体、好ましくはポリプロピレンは、ビカット軟化点が１３０℃以上、好ましくは１４０℃以上であることが望ましい。
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の割合で用いられることが望ましい。
【００３７】
発泡剤（Ｃ）
本発明で用いられる発泡剤（Ｃ）としては、ゴムまたはゴム組成物の発泡剤として使用できる発泡剤は制限なく使用できる。具体的には、 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡剤；
N,N'- ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トリエンスルフォニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ジフェニルスルフォン-3,3'-ジスルフォニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合物；
カルシウムアジド、4,4'- ジフェニルジスルホニルアジド、パラトルエンスルホニルアジド等のアジド化合物などが挙げられる。これらの中では、アゾ化合物、スルフォニルヒドラジド化合物、アジド化合物が好ましい。
【００３８】
本発明においては、発泡剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられる。発泡剤（Ｃ）を上記割合で用いると、加硫発泡後の比重が０．０１〜０．９の発泡体を提供し得るゴム組成物が得られる。
また、必要に応じて発泡剤（Ｃ）とともに発泡助剤を併用しても差し支えない。
発泡助剤の添加は、発泡剤（Ｃ）の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。発泡助剤としては、具体的には、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素およびその誘導体などが挙げられる。
【００３９】
ゴム組成物
本発明に係るゴム組成物は、上記のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］
は、５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜４０／６０である。この重量ブレンド比が上記のような範囲にあれば、ゴム製品のゴム弾性を保持することができる。
【００４０】
ここでいうミクロ分散は、透過型電子顕微鏡で１万倍に拡大した写真から測定できるポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径（測定粒子数４０個）が２μｍ以下であることが望ましい。なお、本発明では、分散している粒子の平均粒子径を平均分散粒子径という。
【００４１】
本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンの結晶性単独重合体ないし共重合体の場合、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］Aとポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］Bとの比（［η］A／［η］B）が通常１±０．１４、好ましくは１±０．１２であることが望ましい。この極限粘度の比が上記範囲内にあると、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のゴム相中での島
の安定性が発揮され、この安定性は、通常の混練工程での熱、流動、剪断力によって全く影響されることはない。この極限粘度の比が１に近づくほど、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のゴム相中でのミクロ分散が非常に良好となる。
【００４２】
上述したように、本発明に係るゴム組成物のうち、好ましいゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン単独重合体または結晶性エチレン・α- オレフィン共重合体であるゴム組成物と、下記のゴム組成物（１）、（２）、（３）
である。
【００４３】
（１）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴ
ム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）
と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４４】
（２）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 炭素原子数３〜８
のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であって、ビカット軟化点が１３０℃以上であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、 発泡剤（Ｃ）と含有してなるゴム組成物であり、 該ゴム組成物は、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、 発泡剤（Ｃ）とエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｃ）／（Ａ）］が０．５／１００〜３０／１００であり、かつ、 該ゴム組成物の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（
０．５±０．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４５】
（３）エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、炭素原子数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン単独重合体、またはこれらのα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィン共重合体であるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含有してなるゴム組成物であり、該ゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させたブレンド物であり、 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であり、 ポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が５／９５〜５０／５０であり、かつ、 該ゴム組
成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（ＪＩＳ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０
．２）Ｘ＋ａ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、ａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をこのゴム成形体の硬度から引いた硬度である］の関係を満たすことを特徴とするゴム組成物。
【００４６】
上記（１）〜（３）のゴム組成物において、上記式中のａは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による硬度アップ分をそのゴム組成物またはゴム成形体の硬度から引いた硬度であり、たとえばポリオレフィン樹脂（Ｂ）をエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散させたゴムでは、生ゴムすなわちエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の硬度であり、また、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）の他に、カーボンブラック、オイル、その他の配合剤を含むゴム組成物では、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）以外のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、カーボンブラック、オイル、その他の配合剤からなるゴム組成物が発現する硬度である。
【００４７】
上記ゴム組成物の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）、または上記ゴム組成物を加硫して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（Ｙ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、上記式を満たす関係にあるゴム組成物からは、ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇb）と、このゴム組成物からポリオレ
フィン樹脂を除いたゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇa）
との比（Ｇa／Ｇb）が、 （１．０±０．２）Ｘ＋Ｆ［式中、Ｘは、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の配合量（単位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量部）であり、Ｆは、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合による圧縮永久歪のアップ分をこの加硫ゴム成形体の圧縮永久歪（Ｇb）から差し引いた圧縮永久歪値である］の関係を示す加硫ゴム成形
体が得られる。
また、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子のアスペクト比（長径／短径）は、好ましくは５以下、さらに好ましくは３〜１であることが望ましい。このアスペクト比が５以下である場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良好である。
【００４８】
上記のようなゴム組成物は、押出機内でエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）を充分に溶融させ、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散するまでブレンドすることにより調製することができる。
【００４９】
予めエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）にブレンドされたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の上記混練によって得られた分散状態（Ｉ）と、従来のように、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫剤等の配合剤をゴム混練機で通常の混練時間で混練して得られたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散状態（II）とを比較すると、前者のポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散状態（Ｉ）が格段に良好である。
【００５０】
なお、本発明に係るゴム組成物にカーボンブラック等の添加剤が配合された後では、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散性を電子顕微鏡の写真で評価することはできない。
そこで、本発明者らは、本発明に係るゴム組成物の効果を予測するために、窒素ガス置換された押出機を用いて、押出温度２８０℃で、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）としてのＥＰＤＭと、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてのポリエ
チレンとをブレンドして得られたゴム組成物におけるポリエチレンの分散状態と、バンバリーミキサーでＥＰＤＭとポリエチレンペレットとを通常の混練条件（充填率７５％で混練時間３分）で混練して得られたポリマーにおけるポリエチレンの分散状態とを比較した。
【００５１】
後者のポリマーでは、ポリエチレンペレットの未潰れがポリマー中に存在しており、カーボンブラック、オイル等の配合剤が存在する実際の混練状態でもポリエチレンの分散状態が悪いことが予想された。
【００５２】
これに対し、前者のゴム組成物では、電子顕微鏡写真で１万倍に拡大してもポリエチレンの粒子は観察されず、ポリエチレンのラメラ構造が見られる程ポリエチレンの分散状態が良好であった。このような結果から、このゴム組成物をカーボンブラック、オイル等の配合剤と混練した場合においても、ポリエチレンは良好な分散状態になると推測された。
【００５３】
ところで、ゴム混練機でゴムにポリオレフィン樹脂を配合する通常の混練では、ゴムとカーボンブラック等の補強剤が配合されるに従って混練温度が上昇し、配合されたポリオレフィン樹脂の融点以上になったとき初めてゴムコンパウンド中にポリオレフィン樹脂の分散・溶融が始まる。ポリオレフィン樹脂は、配合剤の中でも最も混練（ミクロ分散）され始める順序が遅いため、ポリオレフィン樹脂分散に要した実際の時間は非常に短くなる。したがって、ポリオレフィン樹脂は、ゴムコンパウンド中における分散状態が悪く、得られるゴム製品の物性のバラツキを大きくする原因になることが多かった。特に混練機の混練温度が低くなり、ポリエチレンのペレットの硬度が硬くなる冬場に生産されたポリエチレン配合の加硫ゴム製品は、その物性のバラツキが大きくなっていた。
【００５４】
上述したように、予めポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）にブレンドされた、本発明に係るゴム組成物を用いることにより、ポリオレフィン樹脂の分散性が良好となり、物性のバラツキの少ないゴム製品を得ることできる。また、ポリオレフィン樹脂の配合で従来問題となっていた混練時間の短縮化も計ることができる。
【００５５】
上記のような効果を得るためには、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中に溶融状態でミクロ分散させたポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径は、２μｍ以下であることが望ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が２μｍ以下であることによって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がゴムコンパウンド中に速やかに分散し、また混練機内温度がポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点に達すると同時に少ない熱量でポリオレフィン樹脂（Ｂ）は融解するようになる。
【００５６】
なお、本発明に係るゴム組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）をエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に予めブレンドさせているため、そのブレンド物と、補強剤、充填剤、軟化剤等の配合剤とを混練した場合に、ポリマーの生ゴム硬度が高くなっていることから、混練温度が異常に高くなったり、コンパウンドがスコーチしたり、あるいは混練トルクが高くなり過ぎたりするなど、混練性に悪影響を及ぼすことがある。
【００５７】
したがって、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を溶融状態でミクロ分散させた、本発明に係るゴム組成物は、生ゴム硬度を下げ、混練性が悪化しないように、１〜５０ｐｈｒ、好ましくは５〜３０ｐｈｒの範囲で油展されていることが望ましい。油展されるオイルとしては、従来公知のオイル（軟化剤）を使用することができる。
【００５８】
また、本発明に係るゴム組成物のベール形態は、ベールがミキサーの力で砕け易いように、ベール嵩比重が０．７以下のフライアブルベールであることが望ましい。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）をミクロ分散させた、本発明に係るゴム組成物の製造方法を図１に基づいて説明する。
【００５９】
図１は、本発明に係るゴム組成物の製造方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略図である。
本発明に係るゴム組成物の製造方法により調製されるペレットは、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物のペレットである。
【００６０】
まず、ペレタイザーを備えた押出機を用いて、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）および有機溶媒（Ｄ）からなるゴム混合物（Ｅ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、造粒し、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物ペレットを調製する。
【００６１】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）については、上述した通りである。
上記有機溶媒（Ｄ）としては、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを溶液重合法において調製する際に用いられる従来公知の炭化水素溶媒が挙げられる。
【００６２】
このような炭化水素溶媒としては、具体的には、 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、 シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体、 ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、およびクロロ
ベンゼン等のハロゲン誘導体などが用いられる。
【００６３】
これら溶媒は、単独で、あるいは組み合わせて用いてもよい。
上記ゴム混合物（Ｅ）は、上述したように、上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒（Ｄ）との混合物である。
【００６４】
このゴム混合物（Ｅ）における有機溶媒（Ｄ）含有量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、３〜１０重量部の量である。
本発明に係るゴム組成物の製造方法では、たとえば、エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を好ましくは溶液重合法にて製造する際に、得られたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）溶液の有機溶媒（Ｄ）含有量を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して３〜１０重量部になるように調整し、得られたゴム混合物（Ｅ）を多段ベント付押出機（図１では二軸式三段ベント付押出機）１の供給部２より押出機１内に導入する。
【００６５】
この導入とともに、不活性ガス雰囲気下で、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部３よりこの押出機１内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することにより、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とからなるゴム組成物が得られ、その際に、押出機１の先端に取り付けたペレタイザー（図示せず）で造粒すれば、ゴム組成物のペレットが得られる。また、ペレタイザーの代わりにフライアブルベール成形機を取り付ければ、ゴム組成物のベールが得られる。
【００６６】
図１においては図示されていないが、熱可塑性樹脂計量器で計量されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、酸素置換装置に移送され、酸素置換装置で不活性ガスを用いて酸素を除去した後、押出機１のポリオレフィン樹脂供給部３に供給される。不活性ガスとしては、具体的には、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ましく用いられる。本発明においては、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の押出機への供給を不活性ガスを用いて行なっているので、酸化劣化を防止したゴム組成物ペレットを得ることができる。
【００６７】
上記ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との混合比率は、押出機１のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量を一定に保つことによってコントロールされる。また、熱可塑性樹脂供給部３の圧力を酸素置換装置内の圧力より低くすることにより、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の供給量の安定化を行なっている。
【００６８】
上記脱溶媒により放出された溶媒は、ベントホール４から押出機１の外部に放出され、回収される。
また、上記のようにして製造された、押出機１内のエチレン系共重合体ゴム組成物は、ペレット状またはベール状で取出し口５より取り出される。
【００６９】
なお、油展は、押出機１に供給する前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行なうことができる。
上記のようにして調製された、ゴム組成物ペレットは、通常は、さらにバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等の通常のゴム混練機で、カーボンブラック等の補強剤、タルク、クレー等の充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防止剤、発泡剤（Ｃ）、発泡助剤等の配合剤と混練される。この混練によって得られるゴムコンパウンド中のポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、分散状態が極めて良好である。
【００７０】
上記補強剤としては、たとえばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉けい酸などが挙げられる。上記充填剤としては、たとえば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。
【００７１】
これらの補強剤または充填剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以下とするのが望ましい。
【００７２】
上記軟化剤としては、通常ゴムに用いられる軟化剤を配合することができ、たとえば、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン
等の石油系物質；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；
ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；
トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸、またはその金属塩；
ナフテン酸またはその金属石鹸；
パイン油、ロジンまたはその誘導体；
テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン；
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；
ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エステル系可塑剤；
その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。
【００７３】
これらの軟化剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下とするのが望ましい。上記加硫剤としては、イオウ系化合物および有機過酸化物などが挙げられる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。これらの中では、イオウが好ましい。
【００７４】
イオウ系化合物の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部とするのが望ましい。
【００７５】
上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジt-ブチルペルオキ
シド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、t-ジブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
【００７６】
有機過酸化物の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対して、通常３×１０-3〜５×１０-2モル、好ましくは１×１０-3〜３×１０-2モルとするのが望ましい。
【００７７】
加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、 N-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'- ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系化合物；
アセトアルデヒド- アニリン縮合物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系化合物；
2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン系化合物；
その他亜鉛華などが挙げられる。
【００７８】
これらの加硫促進剤の使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部とするのが望ましい。
【００７９】
加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤と
しては、具体的には、
硫黄；
p-キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系化合物；
ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系化合物；
その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００８０】
加硫助剤の使用量は、使用する有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは均等モルとするのが望ましい。
上記加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用されるものが使用でき、具体的には、
リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸塩、およびこれらの高級脂肪酸のエステル類などを例示できる。
【００８１】
これらの加工助剤の使用量は、通常の場合、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、約１０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部とするのが望ましい。
【００８２】
さらに、製品によっては顔料が使用される。顔料としては公知の無機顔料（たとえばチタンホワイト）、有機顔料（たとえばナフトールグリーンＢ）が使用される。これらの顔料の配合量は、製品により異なるが、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下とするのが望ましい。
【００８３】
本発明に係るゴム組成物は、老化防止剤を使用しなくても優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くすることが可能であることも通常のゴムにおける場合と同様である。この場合に使用される老化防止剤としては、具体的には、
フェニルブチルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェニレンジアミン等の芳香族第二
アミン系安定剤；
ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4- ヒドロキシ
）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系安定剤；
ビス［2-メチル-4-（3-n- アルキルチオプロピオニルオキシ）-5-t- ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；
ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤などが挙げられる。
【００８４】
これらの老化防止剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。このような老化防止剤の配合量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部とするのが望ましい。
本発明に係るゴム組成物、たとえば加硫可能な発泡性ゴム組成物は、たとえば次のような方法で調製することができる。
【００８５】
まず、本発明の必須成分であるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを、たとえば上述したような二軸押出機により２００〜２５０℃で、溶融状態で２０秒間〜４分間混合・混練し、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を均一に、かつ２μｍ以下の平均分散粒子径で分散させる。
次に、この混練物と補強剤、充填剤、軟化剤、顔料などの添加剤をバンバリーミキサーな
どのミキサー類を用いて約８０℃〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練する。
【００８６】
次に、発泡剤（Ｃ）、加硫剤、加硫助剤などの添加剤をオープンロールなどのロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃〜８０℃で約３〜３０分間混練して分出し、本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物からなるリボン状またはシート状の未加硫ゴム配合物を調製する。
【００８７】
このようにして調製した未加硫ゴム配合物を、押出物、カレンダーロール、プレス、射出成形機、トランスファー成形機などにより所望の形状に成形し、成形と同時にまたはその成形品を加硫槽内で、通常約１５０〜２７０℃で約１〜３０分間加熱し、比重が通常０．０１〜０．９、好ましくは０．０５〜０．７となるように発泡、加硫することにより、発泡体を得ることができる。この場合、未加硫配合物が流動性に優れているので、大型の発泡体が得られる。
【００８８】
上記加硫槽としては、スチール加硫缶、熱空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波槽などが使用できる。これらの加硫槽は、単独で、あるいは組合わせて使用することができる。
【００８９】
このようにして得られた発泡体は、強度、モジュラスおよびシール性能のバランスがとれており、断熱材、クッション材、シール材、防音材などに好適に使用される。とりわけ、本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物は、その優れた流動性を生かして、シール用の大型発泡製品を製造することが可能であるため、工業的価値が極めて高い。
【００９０】
本発明の加硫可能な発泡性ゴム組成物が流動性に優れ、しかも、この組成物から得られる発泡体が強度、モジュラスおよびシール性能のバランスがとれている理由は明確ではないが、結晶性のポリオレフィン樹脂（Ｂ）が成形時には可塑剤として機能し、発泡体では充填剤として機能するためであると推定される。
【００９１】
実施例
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００９２】
実施例Ａ−１〜Ａ−４、比較例Ａ−１〜Ａ−４で用いたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレフィン樹脂は、次の通りである。
［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム］
１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＰＴ）エチレン含量：７３モル％ ヨウ素価：１３ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：
１１０
２）エチレン・1-ブテン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＢＴ）エチレン含量：９０モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）：２０
【００９３】
［ポリオレフィン樹脂］
１）ポリエチレン（以下、ＰＥ）
ＭＦＲ：１．６ｇ／１０分 密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3
２）ポリプロピレン（以下、ＰＰ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3）
３）ポリ-4- メチル-1- ペンテン（以下、ＴＰＸ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3
【００９４】
比較例Ａ−１
容量４．３リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１表に示した配合割合で各ゴム配合剤を充填率７０％で５分間混練し、コンパウンドを得た。
【００９５】
【表１】
【００９６】
上記のようにして得られたコンパウンドに、硫黄１．５重量部、加硫促進剤ＭＢＴ［商品名 ノクセラーＭ、大内新興化学工業（株）製］１．５重量部、加硫促進剤ＺｎＢＤＣ
［商品名 ノクセラーＢＺ、大内新興化学工業（株）製］０．
５重量部、加硫促進剤ＴｅＥＤＣ［商品名 ノクセラーＴＴＴＥ、大内新興化学工業（株
）製］０．５重量部、および加硫促進剤ＤＰＴＴ［商品名 ノクセラーＴＲＡ、大内新興
化学工業（株）製］０．７５重量部を加えて１６インチロール（前後のロール温度：５０℃）で混練し、未加硫ゴムを得た。
【００９７】
得られた未加硫ゴムのムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］、ＪＩＳ Ｋ ６３０１で
定められているｔ5（分）、ｔ90（分）を測定した。
その結果を第９表に示す。
【００９８】
また、上記のようにして得られた未加硫ゴムを１６０℃で２０分間プレス加硫して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
得られた加硫ゴムについて、引張試験、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行ない、引張強さ（ＴB）、伸び（ＥB）、スプリング硬度（ＨS、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度）および圧縮永久歪（ＣＳ）を測定した。
【００９９】
その結果を第９表に示す。
また、ポリオレフィン樹脂の分散性について、次のようにして評価を行なった。
ＡＳＴＭ−Ｄ２２３０−７７のＡ法で用いるガーベダイで、スクリュー温度４０℃、バレル温度６０℃、先端部７０℃、ダイス温度８０℃に設定し、上記方法で得られた加硫剤お
よび加硫促進剤の配合前のコンパウンドをスクリュー回転速度４５ｒｐｍで押出し、得られた試料の１０ｍ当たりの樹脂分散不良に起因する異物を数え、その異物の個数をもってポリオレフィン樹脂の分散性を評価した。
【０１００】
その結果を第９表に示す。
実施例Ａ−１
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第２表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０１】
また、第２表に示されるエチレン系共重合体ゴム組成物（Ｉ）中におけるポリオレフィン樹脂分散粒子の平均粒子径を、電子顕微鏡［商品名 Ｈ−８１００（２００ＫＶ）、（
株）日立製作所製］を用いて、下記の要領で調製したサンプルについて測定した。
【０１０２】
〈サンプルの調製〉
エチレン系共重合体ゴム組成物（Ｉ）のペレットをトリーミングし、ミクロトームで０．１μｍ以下の薄膜片を作製し、この薄膜片をルテニウム酸で染色した。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微鏡用サンプルを得た。得られたデータは、第２表の下に示されている。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
結果を第９表に示す。
なお、エチレン系共重合体組成物は、２軸混練押出機によって調製した。
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混合
比率は、押出機のスクリューの回転数と、熱可塑性樹脂計量器からのポリオレフィン樹脂の供給量を一定に保つことによってコントロールし、また、油展は、押出機に供給する前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに溶媒を共存させて行なった。
【０１０５】
エチレン系共重合体ゴム組成物のベール形態は、押出機内で窒素を圧入し、押出機から導出されたときに発泡化したエチレン系共重合体ゴム組成物を押し固めてフライアブルベールとした。
【０１０６】
比較例Ａ−２
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第３表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−２
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第４表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
結果を第９表に示す。
比較例Ａ−３
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第５表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−３
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第６表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１３】
【表６】
【０１１４】
結果を第９表に示す。
比較例Ａ−４
比較例Ａ−１において、第１表に示す量の配合剤の代わりに第７表に示す量の配合剤を用いた以外は、比較例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
結果を第９表に示す。
実施例Ａ−４
実施例Ａ−１において、第２表に示す量の配合剤の代わりに第８表に示す量の配合剤を用いた以外は、実施例Ａ−１と同様に行なった。
【０１１７】
【表８】
【０１１８】
結果を第９表に示す。
【０１１９】
【表９】
【０１２０】
第９表より、以下のことが理解される。
実施例Ａ−１〜４では、予めポリオレフィン樹脂が油展エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム中にミクロ分散しているため、混練時間２分という短時間であっても、コンパウンド中にパラフィン系プロセスオイル、カーボンブラックとともにミクロ分散している。このことは、ポリオレフィン樹脂の分散性を評価するために行なった押出し試験において、ポリオレフィン樹脂の未分散による異物が全くなかったことから理解される。
【０１２１】
これに対し、比較例Ａ−１〜４では、バンバリーミキサーでエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混練が、パラフィン系プロセスオイル、カーボンブラック等の配合剤とともに行なわれるため、混練時間が２分という短時間では、ポリオレフィン樹脂を充分に溶融、分散することは困難であり、バンバリーミキサーから排出されたコンパウンド中に、未分散のポリオレフィン樹脂が確認された。また、押出し試験において、ポリオレフィン樹脂が異物となって多数確認された。比較例Ａ−１〜４において、混練時間を４分にした押出し試験では、異物の数は減少するが０にすることはできなかった。このようなポリオレフィン樹脂の未分散による異物を無くすためには、さらに混練時間を長くするとともに多くの熱エネルギーが必要であることが予測される。
【０１２２】
特に、ポリオレフィン樹脂としてＰＰを用いた比較例Ａ−２では、混練温度がＰＰの融点に達していないため、ＰＰは、ペレット形状そのままの形でコンパウンド中に存在しているものが多くあった。
【０１２３】
これに対し、実施例Ａ−２では、混練温度がＰＰの融点に達していなくても、押出し試験で異物（ＰＰ）が確認されることはなかった。
これは、コンパウンド中にポリオレフィン樹脂をミクロ分散させることができる本発明の効果を裏付けるものである。
【０１２４】
実施例Ｂ−１〜Ｂ−１６、比較例Ｂ−１〜Ｂ−８で用いたエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレフィン樹脂は、次の通りである。
［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ＥＰＴ）］
１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−１）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：３
００ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：３．９ｄｌ／ｇ
２）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−２）エチレン含量：７８モル％ ヨウ素価：１２ 油展後のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃
）］：７０ 油展前のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１６０ １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：３．３４dl/g 油展量：４０重量部のパラフィン系オイル
（ゴム１００重量部に対して）
３）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−３）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：２２ 油展後のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃
）］：８０ 油展前のムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１１０ １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：２．８６dl/g 油展量：２０重量部のパラフィン系オイル
（ゴム１００重量部に対して）
４）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−４）エチレン含量：６８モル％ ヨウ素価：１２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：７
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．１２dl/g５）エチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−５）
エチレン含量：６３モル％ ヨウ素価：２２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：３
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．４５dl/g６）エチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＴ−６）
エチレン含量：８０モル％ ヨウ素価：１２ ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１
０ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０２dl/g
【０１２５】
［ポリオレフィン樹脂］
１）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−１）
ＭＦＲ：０．５５ｇ／１０分 密度：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］：３．５８dl/g
２）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：１．７１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］：２．７４dl/g
３）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−３）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：７．４４ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．０４dl/g
４）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−４）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：４１．１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）
：０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．４１dl/g
５）ポリプロピレン（ホモポリマー；ＰＰ−５）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：３．４１ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：２．３６dl/g
６）ポリ-4- メチル-1- ペンテン樹脂（ＰＭＰ）
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）：０．５ｇ／１０分 密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）：
０．９１ｇ／ｃｍ3 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］：１．０１dl/g
実施例Ｂ−１〜Ｂ−５
容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１０表に示す配合処方でＥＰＴとＰＰとを充填率７０％で５分間混練し、樹脂ブレンドＥＰＴを得た。この５分間混練後の樹脂ブレンドＥＰＴの温度を測定したところ１４５℃（混練温度）であった。
【０１２６】
得られた樹脂ブレンドＥＰＴにおけるポリプロピレン（ＰＰ）分散粒子のアスペクト比および硬さ（ＨS ；JIS A ）、生ゴム（ＥＰＴ）の硬さ（ＨS；JIS A ）等を、第１０表
および第１１表に示す。
【０１２７】
なお、樹脂ブレンドＥＰＴおよび生ゴムの硬さは、次のようにして測定した。
５０ｔｏｎプレス機を用いて、樹脂ブレンドＥＰＴ、生ゴムを１２０℃で６分間予熱した後、４分間熱圧し、その後冷却して１０ｃｍ×１０ｃｍの厚さ２ｍｍのシートを作製し、そのシートの硬さを、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（ＪＩＳ Ａ 硬度）
に準拠して測定した。
【０１２８】
また、ＰＰ分散粒子のアスペクト比は、電子顕微鏡写真を用いて測定した。すなわち、上記樹脂ブレンドＥＰＴの切片をルテニウム酸で染色し、透過型電子顕微鏡で、３，０００倍の写真を撮り、画像解析装置（（株）ピアス製：ＬＡ−５００、商標）で写真中のポリプロピレン粒子から無作為に抽出したポリオレフィン粒子３０個の平均粒子径を算出した。また、それらの粒子についてアスペクト比を求め、平均してアスペクト比とした。
【０１２９】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１２表に示した配合割合で樹脂ブレンドＥＰＴ、ステアリン酸、亜鉛華１号、ＦＥＦカーボンブラックを充填率７０％で５分間混練した。
【０１３０】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工
業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＴＲＡ［商品名；三新化学工業（株）製］を第１２表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１３１】
このロール工程においてコンパウンドの巻き付き状態を写真に撮り、コンパウンドのロール加工性を評価した。
〈３段階評価〉
３・・・・・ ロールへの巻き付きが極めて良好なコンパウンド
２・・・・・ ロールへの巻き付きが良好なコンパウンド
１・・・・・ ロールに全く巻き付かないコンパウンド また、未加硫ゴムパウンドの硬さ（ＨS；JIS A ）を、上述した樹脂ブレンドＥＰＴの硬さの試験方法と同様にして、測定
した。
【０１３２】
これらの結果を第１０表および第１１表に示す。
次に、上記のようにして得られた未加硫ゴムコンパウンドを１２０℃で６分間圧をかけないで予熱し、４分間加圧し、次いで５分間圧をかけながら２５℃まで冷却して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
【０１３３】
得られた加硫ゴムについて、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行ない、硬さ（ＨS、ＪＩＳ Ａ硬度）および圧縮永久歪（ＣＳ）を測定した。
その結果を第１０表に示す。
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
実施例Ｂ−６
ＥＰＴ−４とＰＰ−３との重量ブレンド比（ＥＰＴ−４／ＰＰ−３）を１００／２０とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．２の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練は、１２９℃、１５８℃、１６１℃の混練温度で行なった。
【０１３７】
なお、ＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＰの１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］ppとの比（［η］EPT／［η］PP）が１．００であっ
た。
【０１３８】
得られた樹脂ブレンドＥＰＴの硬さとムーニー粘度を、実施例Ｂ−１と同様にして、測定した。
その結果を第１３表に示す。
【０１３９】
【表１２】
【０１４０】
比較例Ｂ−７
容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１５表に示した配合割合でＥＰＴ−１、ステアリン酸、亜鉛華１号、カーボンブラック［商品名シースト Ｇ−１１６、東海カーボン（株）製］、オイル［商品名ＰＷ−３８０、出光
興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１４１】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＴＴ［商品名；三新化学工業（株）製］
を第１５表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１４２】
得られた未加硫ゴムコンパウンドの最低ムーニー粘度（ＶｍＭＬ）、ムーニー・スコーチ時間（ｔ5）を、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠して求めた。また、このコンパウンドの加
硫速度は、ＪＳＲキュラストメーター３型［日本合成ゴム（株）製］を用いて測定し、加硫曲線から得られるトルクの最低値ＭＬと最高値ＭＨとの差をＭＥ（＝ＭＨ−ＭＬ）とし、９０％ＭＥに到達する時間Ｔ90（分）をもって評価した。
【０１４３】
これらの結果を第１５表に示す。
次に、上記のようにして得られた未加硫ゴムコンパウンドを１２０℃で６分間圧をかけないで予熱し、４分間加圧し、次いで５分間圧をかけながら２５℃まで冷却して厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを調製した。
得られた加硫ゴムについて、引張試験、硬さ試験および圧縮永久歪試験を、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して行なった。
【０１４４】
その結果を第１５表に示す。
実施例Ｂ−７
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−１とＰＰ−１との重量ブレンド比（ＥＰＴ−１
／ＰＰ−１）を１５０／１０とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．３の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１４５℃であった。
【０１４５】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１５表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、ステアリン酸、亜鉛華１号、カーボンブラック［商品名シーストＧ−１１６、東海カーボン（株）製］、オイル［商品名
ＰＷ−３８０、出光興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１４６】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、未加硫ゴムコンパウンドを調製し、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１５表に示す。
【０１４７】
実施例Ｂ−８
実施例Ｂ−７において、ＥＰＴ−１とＰＰ−１との重量ブレンド比（ＥＰＴ−１／ＰＰ−１）を１５０／２０とした以外は、実施例Ｂ−７と同様に行なった。
結果を第１５表に示す。
【０１４８】
【表１３】
【０１４９】
実施例Ｂ−９〜１３
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−３とＰＰ−２との重量ブレンド比（ＥＰＴ−３
／ＰＰ−２）を第１６表に示す割合とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ＰＰ分散粒子のアスペクト比が１．３の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１５８℃であった。このＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＰの１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［η］PPとの比（［η］EPT／［η］pp）が１．０４であった。
【０１５０】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１６表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、カーボンブラック［商品名 旭＃
５０ＨＧ、旭カーボン（株）製］、活性亜鉛華［商品名 ＡＺＢ−Ｂ、井上石灰（株）製
］、ステアリン酸、商品名ベスタ＃２０［井上石灰（株）製］、商品名サンフレックス＃２２８０［日本石油（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１５１】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度：５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、硫黄、加硫促進剤サンセラーＭ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＭＤＢ［商品名；三新化学工業（株）製］、加硫促進剤サンセラーＢｚ［商品名；三新化学工業（株）
製］を第１６表に示す配合処方になるように加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１５２】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１６表に示す。
【０１５３】
【表１４】
【０１５４】
実施例Ｂ−１４〜１６
予め、窒素置換した押出機で ＥＰＴ−６とポリメチルペンテン（ＰＭＰ）との重量ブ
レンド比（ＥＰＴ−６／ＰＭＰ）を第１７表に示す割合とし、実施例Ｂ−１と同様にして、ポリメチルペンテン分散粒子のアスペクト比が１．５の樹脂ブレンドＥＰＴを得た。混練温度は、１５２℃であった。ＥＰＴの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］EPTとＰＭＰの１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］TPXとの比（［η］EPT／［η
］TPX）が１．００であった。
【０１５５】
次に、容量２．９５リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製作所製］を用いて、第１７表に示した配合割合で上記樹脂ブレンドＥＰＴ、オイル［商品名ＰＷ−３８０、出光興産（株）製］を充填率７０％で５分間混練した。
【０１５６】
混練後即ロール工程に移り、８インチロール（前後のロール温度５０℃）を用いて、上記のようにして得られた混練物に、加硫剤としてジクミルペルオキシド（ＤＣＰ、４０％濃度品）をＥＰＴ１００重量部に対して６．８重量部加えて混練し、未加硫ゴムコンパウンドを得た。
【０１５７】
以下、比較例Ｂ−７と同様にして、加硫ゴムシートを調製した。
得られた未加硫ゴムコンパウンドおよび加硫ゴムの物性特性を第１７表に示す。
【０１５８】
【表１５】
【０１５９】
実施例Ｃ−１
まず第１８表に示す配合剤を二軸押出機（東芝機械（株）製：５０ｍｍφ二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５）により設定温度２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで、溶融状態で混合・混練し、配合物−Ａを得た。混合・混練時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。
【０１６０】
【表１６】
【０１６１】
上記配合物−Ａの切片をルテニウム酸で染色し、走査型電子顕微鏡（日本電子（株）製：Ｔ３３０Ａ、商標）で、１０，０００倍の写真を撮り、画像解析装置（（株）ピアス製：ＬＡ−５００、商標）で写真中の結晶性ポリプロピレン粒子の平均粒子径を求めたところ、０．８μｍであった。
【０１６２】
次に、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）を用いて、上記配合物−Ａに、第１９表に示す配合処方になるように配合剤を添加して５分間混練し、配合物−Ｂを得た。この混練時におけるロール表面温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。
【０１６３】
【表１７】
【０１６４】
次に、上記配合物−Ｂを、１４インチオープンロール（日本ロール（株）製）
に巻付け、このオープンロール上で第２０表に示す配合処方になるように配合剤を添加し、３分間混練したのちシート出しし、厚さ３ｍｍのシートとして未加硫の発泡性配合物を得た。この混練時におけるロール表面温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。
【０１６５】
【表１８】
【０１６６】
上記発泡性配合物をトランスファー成形機（北十字（株）製）を用い金型に１０秒で注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫、発泡し、図２に示すチューブ状スポンジ６を得た。この発泡体を用いて、発泡体の基本性能である比重、吸水率、引張強さ、および圧縮永久歪を測定した。また、上記発泡性配合物の流動性を測定した。
【０１６７】
結果を第２８表に示す。なお測定方法は下記の通りである。
〔比重測定〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６から、長さ２０ｍｍのチューブ状の試験片を打抜き、表面の汚れをアルコールで拭取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比重計［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］に取付け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行なった。
【０１６８】
〔吸水率測定〕
加硫した図２のチューブ状スポンジか６ら長さ２０ｍｍのチューブ状の試験片を打抜き、試験片の重量を測定した。次に吸引口の付いたデシケーターに底から１００ｍｍ以上水を入れ、その中に試験片を入れた。試験片は浮いてこないように金網により水面下に沈めた。この状態でデシケーターの内部を真空ポンプで減圧下にし、６３５ｍｍＨｇで保持した。３分後減圧を解除し、さらに３分間保持した。試験片を取出し、表面の水滴を拭取った後重量を測定し、以下の計算式で吸水率を算出した。
吸水率（％）＝［（Ｗ2 −Ｗ1）×１００］／Ｗ1 Ｗ1 ：浸漬前の重量（ｇ）
Ｗ2 ：浸漬後の重量（ｇ）
〔引張試験〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６から、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に記載してある３号型ダンベル状試験片を打抜いた。この試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規定されている方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、引張破断点応力ＴBと引張破断点伸びＥBを測定した。
【０１６９】
〔圧縮永久歪試験〕
加硫した図２のチューブ状スポンジ６を３０ｍｍの長さに切断し、圧縮永久歪測定金型に取付けた。試験片の高さが、荷重をかけて前の高さの１／２になるよう圧縮し、金型ごと７０℃のギヤーオーブン中に入れ、２００時間熱処理した。
３０分間放冷後、試験片の高さを測定し、以下の計算式で圧縮永久歪を算出した。
圧縮永久歪（％）＝［（ｔ0−ｔ1）×１００］／（ｔ0−ｔ2）
ｔ0：試験片の試験前の高さ ｔ1：試験片を熱処理し、３０分間放冷した後の高さ ｔ2：
試験片の測定金型に取付けた状態での高さ〔流動性評価試験〕
前記のトランスファー成形機（北十字（株）製）を用い、金型に未発泡配合ゴム１０ｇを１０秒で注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫し、図３に示す成形体７を得た後、自由発泡した成形体の長さ（図中のＬ）を測定した。
【０１７０】
比較例Ｃ−１
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を行なわず、ＥＰＴゴムをそのまま用い、第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２１表、第２２表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７１】
【表１９】
【０１７２】
比較例Ｃ−２
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を行なわず、ＥＰＴゴムをそのまま用い、第１９表の配合を第２３表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７３】
【表２０】
【０１７４】
比較例ＲＣ−３
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの代わりに結晶性ポリエチレン（ビカット軟化点＝１１４℃）を用いた以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。
混合・混練時の比エネルギーは０．０７ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。結果を第２８表に示す。
【０１７５】
実施例Ｃ−２
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から１０重量に変更した。混練・混合時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２４表、第２５表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２８表に示す。
【０１７６】
【表２１】
【０１７７】
実施例Ｃ−３
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から３０重量部に変更した。混練・混合時の比エネルギーは０．０６ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。第１９表、第２０表の配合をそれぞれ第２６表、第２７表の配合に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２９表に示す。
【０１７８】
【表２２】
【０１７９】
比較例Ｃ−４
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製：ＢＲ、商標］で６ｋｇ／ｃｍ2スチームを流しながら２
分間混練・混合した。混練温度は１５０℃、比エネルギーは０．００５ｋＷ・ｈ／ｋｇであり、平均分散粒子径は７０μｍであった。結果を第２９表に示す。
【０１８０】
比較例Ｃ−５
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの混合を容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製：ＢＲ、商標］で６ｋｇ／ｃｍ2スチームを流しながら１
分間混練・混合した。混練温度は１３０℃、比エネルギーは０．００３ｋＷ・ｈ／ｋｇであった。混練物はロール巻付きが不可能であり、以降の作業ができなかった。
【０１８１】
比較例Ｃ−６
実施例Ｃ−１において結晶性ポリプロピレンの配合量を２０重量部から１００重量部に変更した。混練物は非常に硬く、以降の作業ができなかった。
【０１８２】
実施例Ｃ−４
実施例Ｃ−１において発泡剤の配合量を７重量部から１５重量部に変更した以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。結果を第２９表に示す。
【０１８３】
【表２３】
【０１８４】
【表２４】
【０１８５】
実施例Ｃ−５
実施例Ｃ−１において第１８表の代わりに第３０表に示す配合剤を用い、第１９表の代わりに第３１表に示す配合処方とし、第２０表の代わりに第３２表に示す配合処方とした以外は、実施例Ｃ−１と同様に行なった。ただし、混合・混練時の比エネルギーは０．１３ｋＷ・ｈ／ｋｇであり、結晶性ポリプロピレン粒子の平均粒子径は０．５μｍであった。
【０１８６】
【表２５】
【０１８７】
【表２６】
【０１８８】
次に、この配合物を、ダイおよびバレルの温度を６０℃、またスクリュー温度を４０℃に制御した６０ｍｍ径の押出機で押出成形し、得られた成形品を引続き２２０℃に制御された熱風槽に連続的に導き、５分間加熱して加硫および発泡させた。成形品を得る際に用いた口金８の断面を図４に示す。この発泡体のスポンジ物性を第３３表に示す。
【０１８９】
【表２７】
【０１９０】
実施例Ｄ−１
従来公知の溶液重合法により調製したエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量：７３モル％、ヨウ素価：１２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］：１１０］溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１００重量部に対
して７重量部の量に調整し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
【０１９１】
このゴム組成物を１．６６７ｋｇ／ｈｒで二軸式三段ベント付押出機に導入するとともに、押出機のポリオレフィン樹脂供給部より、ポリエチレン樹脂［エチレン単独重合体、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１４ｋｇ）：１．６ｇ／１０分］のペレットを３３３ｋｇ／ｈｒで押出機内に導入し、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリエチレン樹脂とを混練、脱溶媒し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１９２】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリエチレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、２０／１００であった。
【０１９３】
比較例Ｄ−１
溶液重合法により製造したエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量：７３モル％、ヨウ素価：１２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１０
０℃）］：１１０］溶液のヘキサン溶媒含有量を、このゴム１００重量部に対して７重量部の量に調製し、ヘキサン溶媒を含むゴム組成物を得た。
このゴム組成物を、二軸三段ベント式押出機に導入して溶媒を除去し、得られたゴムを押出機の先端でペレット状に切断し、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムのペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度で得た。
【０１９４】
得られたエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムのペレット１００重量部と、実施例Ｄ−１で用いたポリエチレン樹脂のペレット２０重量部とを、押出機で混練、造粒し、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを得た。
【０１９５】
上記混練に際して、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムは、そのペレット同士の粘着が激しく、粘着したペレットを分離する作業を行なってから押出機に供給しなければならなかった。
【０１９６】
実施例Ｄ−２
実施例Ｄ−１において、ポリエチレン樹脂のペレットの代わりに、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が１１ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン樹脂のペ
レットを用いた以外は、実施例Ｄ−１と同様にして、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とからなるエチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを２，０００ｋｇ／ｈｒの速度でで得た。
【０１９７】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリプロピレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、２０／１００であった。
【０１９８】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物について、ペレットブロッキングテストを行なった。
すなわち、１０ｃｍ×１０ｃｍの底面積、高さ１０ｃｍ枠の中に、エチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを３００ｇ入れ、ペレットの上に１０ｃｍ×１０ｃｍの平板および荷重（平板と併せて１００ｇ／ｃｍ2）を重ね、４０℃で７２時間放置した。放置後、室
温に戻し、枠をはずして下記の基準に沿ってブロッキング性を評価した。
【０１９９】
（評点）
５ ： 全くブロッキングしていない
４ ： 指で容易にバラバラのペレットになる
３ ： 指でバラバラのペレットになるが固まりが残る
２ ： 手で強く押してバラバラになるが固まりが残る
１ ： ベール状に近い その結果、実施例Ｄ−２で得られたエチレン系共重合体ゴム組成
物は、評点が４であり、ペレットとして容易に扱うことができた。
【０２００】
実施例Ｄ−３
実施例Ｄ−２において、実施例Ｄ−２のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムの代わりに、エチレン含量が６３モル％、ヨウ素価が２２、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］が３０のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノル
ボルネン共重合体ゴムを用いた以外は、実施例Ｄ−２と同様にして、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとポリプロピレン樹脂とからなるエチレン系共重合体ゴム組成物のペレットを得た。
【０２０１】
得られたエチレン系共重合体ゴム組成物におけるポリプロピレン樹脂とエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴムとのブレンド重量比は、３０／１００であった。
【０２０２】
このエチレン系共重合体ゴム組成物について、上記ペレットブロッキングテストを行なった。
その結果、実施例Ｄ−３で得られたエチレン系共重合体ゴム組成物は、評点が４であり、ペレットとして容易に扱うことができた。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】図１は、本発明に係るゴム組成物の製造方法で用いられる多段ベント付押出機の１例であり、二軸式三段ベント付押出機の概略説明図である。
【図２】図２の図２Ａは、実施例において性能試験に用いたチューブ状スポンジを示す正面図であり、図２Ｂは、その横断面図である。
【図３】図３の図３Ａは、実施例において流動性評価試験に用いた成形体の上面図であり、図３Ｂは、その縦断面図である。
【図４】図４は、実施例において用いた口金の横断面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と有機溶媒（Ｄ）３〜１０重量部とからなるゴム混合物（Ｅ）を多段ベント式押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、 不活性ガス雰囲気下でポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部よ
り該押出機内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ゴム組成物におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、５／９５〜５０／５０であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項１】
エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と有機溶媒（Ｄ）３〜１０重量部とからなるゴム混合物（Ｅ）を多段ベント式押出機の供給部より押出機内に導入するとともに、 不活性ガス雰囲気下でポリオレフィン樹脂（Ｂ）を他の供給部よ
り該押出機内部に導入して、ゴム混合物（Ｅ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ゴム組成物におけるポリオレフィン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とのブレンド重量比［（Ｂ）／（Ａ）］が、５／９５〜５０／５０であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−３７１１５（Ｐ２００６−３７１１５Ａ）
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７１９２７（Ｐ２００５−２７１９２７）
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【分割の表示】特願平９−５０５００３の分割
【原出願日】平成８年７月５日（１９９６．７．５）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【分割の表示】特願平９−５０５００３の分割
【原出願日】平成８年７月５日（１９９６．７．５）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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