シリコーンゴムブレンド組成物及び口紅用成型型
【課題】棒状口紅等のエラストマー成型型として使用し得、特にフロロシリコーンゴムを使用した時に得られにくい口紅表面の光沢感や、ジメチルシリコーンゴムを使用した時に問題となる耐油性の欠点を補完することができ、また光沢感は棒状口紅を成型する時の離型性に優れている必要があり、耐油性と離型性の両方に優れるシリコーンゴム組成物を提供する。
【解決手段】ジメチルシリコーンゴム組成物とフロロシリコーンゴム組成物を特定割合でブレンドし、更にジメチルシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用いる。
【解決手段】ジメチルシリコーンゴム組成物とフロロシリコーンゴム組成物を特定割合でブレンドし、更にジメチルシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅成型用の型材料に好適な、耐油性と離型性に優れるシリコーンゴムブレンド組成物及び該組成物を硬化成型してなる口紅用成型型に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の成型品を製造する手段として、金属製の成型型が広く使用されているが、近年では、天然ゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴムに代表されるエラストマーで造られた成型型を用いて成型する方法が知られている。このエラストマーで造られた成型型を用いる方法はチョコレート、かまぼこ、ゼリーの成型に採用されているとともに、棒状口紅、スティック状リップクリームなどの化粧品の固形化にも採用されている。
【０００３】
油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅を成型する方法としては、型をポリスチレンに代表されるプラスチックを主素材としてカプセル状にして、それに溶解させた口紅成分を流し込み冷却して成型する方法が現在の主流である。しかし、この方法だと口紅表面に商品名や社名を入れる等、意匠性による付加価値を生み出すことができない。プラスチックの代わりに金型を使用することで意匠性の問題は解決できるが、金型を設計するのに労力がかかり、少量生産の場合コスト的なデメリットが生じやすい。また、天然ゴム、クロロプレンゴム、フロロシリコーンゴムに代表されるエラストマーを使用することで、意匠性は保ちながら、金型よりもコスト的に有利に成型が可能である。特にフロロシリコーンゴムは耐油性に優れているため、繰返し使用している間に膨張しづらく、形状変化を起こしにくい。
【０００４】
しかしながら、特開２０００−２９０１３９号公報（特許文献１）にあるようなフロロシリコーンゴムを用いても、口紅成分中にワックス分が多くなると、型からの離型性が悪くなり、表面に傷がついたり光沢感を失ったりしてしまうことがあり、製造できる処方に制限が生じる。また、特開２００１−０３８７４０号公報（特許文献２）に示されるように、シリコーン変性フッ素化ポリエーテル骨格を持つエラストマーの場合も、フロロシリコーンゴムと同様に製造できる処方に制限が生じる。特に近年、棒状口紅は軟らかい触感のものが好まれる傾向にあり、エラストマー材料において、これらを成型する型用に適しているものは存在しなかった。特開２００７−１３０８４４号公報（特許文献３）では、光沢性において優れるエラストマー材料が得られるが、ポリマーがジメチルシリコーンゴムであり、耐油性に乏しいため、繰返し使用している間に膨張し、形状変化を起こしやすいことが欠点として挙げられる。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２９０１３９号公報
【特許文献２】特開２００１−０３８７４０号公報
【特許文献３】特開２００７−１３０８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、棒状口紅等のエラストマー成型型として使用し得、特にフロロシリコーンゴムを使用した時に得られにくい口紅表面の光沢感や、ジメチルシリコーンゴムを使用した時に問題となる耐油性の欠点を補完することができ、また光沢感は棒状口紅を成型する時の離型性に優れている必要があり、耐油性と離型性の両方に優れるシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するためには、単純にフロロシリコーンとジメチルシリコーンをブレンド、あるいはフロロシリコーンとジメチルシリコーンの共重合体を用いることが考えられるが、任意のフロロシリコーンとジメチルシリコーンを用意してブレンドしても、耐油性と離型性を兼ね備えた組成物を得ることはできない。耐油性はフロロシリコーンとジメチルシリコーンのブレンド比で決定されるので、フロロシリコーンの比率を高くすることで耐油性は得られるが、離型性は追従してこない。
【０００８】
本発明者は、鋭意研究した結果、ジメチルシリコーンゴム組成物とフロロシリコーンゴム組成物を特定割合でブレンドし、更にジメチルシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用いることで、上記目的を達成できることを見出した。
【０００９】
即ち、ジメチルシリコーンゴム組成物に、充填剤として比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇである補強性シリカ粉末を用い、ジメチルシリコーンゴム組成物中における補強性シリカ粉末の配合量が３０質量％以下であり、かつ下記式（２）：
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ）成分の総質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
の条件を満たすように活性点、シラノール基を相対的に少なくした組成物（Ａ）と、フロロシリコーンゴム組成物に、充填剤として比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇである補強性シリカ粉末を用い、フロロシリコーンゴム組成物中における補強性シリカ粉末の配合量が１５質量％以下であり、かつ下記式（４）：
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ）成分の総質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
の条件を満たすように活性点、シラノール基を相対的に少なくした組成物（Ｂ）とを用いることで、それぞれのシリコーンゴム組成物中の充填剤による活性点、つまりシラノール基を相対的に少なくしたものを用意し、それらを組成物全体１００質量部に対するフロロシリコーンゴム組成物の割合を８３〜９５質量部の範囲でブレンドすることで、耐油性に優れ、かつ離型性にも優れた、例えば口紅を成型した時の光沢感のある成型型を提供できるシリコーンゴムブレンド組成物となることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
式（２）及び式（４）で示したような、シリカ活性量の目安となる、比表面積（ＢＥＴ法）と補強性シリカ粉末質量比（即ち、（Ａ）、（Ｂ）それぞれの組成物において、ベースポリマーと補強性シリカフィラーとの合計質量に対する該補強性フィラーの質量比率）の積により求められた数値を、本明細書では「シリカ指数」と表現する。このシリカ指数は一般的なものではなく、本発明を補足説明するための手段である。
【００１１】
従って、本発明は、下記シリコーンゴムブレンド組成物及び該組成物を硬化成型してなる口紅用の成型型を提供する。
〔請求項１〕
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするシリコーンゴムブレンド組成物。
（Ａ）（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ａ）成分中３０質量％以下、かつ下記式（２）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるシリコーンゴム組成物：３〜１５質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ｂ）成分中１５質量％以下、かつ下記式（４）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物：８３〜９５質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
【化１】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン：０．０５〜２質量部
（但し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量部である。）
〔請求項２〕
（Ｃ）成分が、下記式（６）で示される分岐構造のオルガノポリシロキサンである請求項１記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【化２】
（ただし、式中のｘ’は０又は１であり、Ｒ4、ｐ，ｑ，ｒは前記と同じである。）
〔請求項３〕
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物に、更に、（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイルを含有してなる請求項１又は２記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項４〕
（Ａ−３）成分の配合量が、（Ａ−１）成分１００質量部に対し１〜１２質量部である請求項３記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項５〕
更に、硬化剤を配合してなる請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項６〕
硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項７〕
棒状口紅成型用である請求項１〜６のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項８〕
請求項１〜７のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物を硬化成型してなる棒状口紅用の成型型。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシリコーンゴムブレンド組成物は、耐油性及び離型性に優れる硬化物が得られ、特に耐油性及び離型性を要求される油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅の成型型の材料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明のシリコーンゴムブレンド組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有してなるものである。
〔（Ａ）成分〕
（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末、
好ましくは、更に
（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイル
を含有してなるシリコーンゴム組成物。
【００１４】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物。
【００１５】
〔（Ｃ）成分〕
下記一般式（５）で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン。
【化３】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
【００１６】
本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物における（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物において、ベースポリマー（主剤）として使用される（Ａ−１）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）で示されるものである。
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
【００１７】
ここで、上記式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基などから選択される、同一又は異種の、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換の１価炭化水素基である。成型品において、より口紅表面の光沢が出やすくなるため、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基であることが好ましい。
この場合、Ｒはアルケニル基に代表される脂肪族不飽和基を１分子中に少なくとも２個有していることが必要であるが、全Ｒ基中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル％、特に０．０２５〜１０モル％であることが望ましい。また水酸基は分子鎖末端のケイ素原子に結合したシラノール基として分子中に１個又は２個含有することが好適であり、前記脂肪族不飽和基及び水酸基を除くＲ基の全てがメチル基等のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
また、ｎは１．９５〜２．０５、好ましくは１．９８〜２．０１、より好ましくは１．９９〜２．００２の正数である。
【００１９】
上記式（１）で示されるオルガノポリシロキサンは、基本的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基又は水酸基（ジオルガノヒドロキシシロキシ基）で封鎖された直鎖状構造であることが好ましいが、分子構造あるいは重合度の異なる１種又は２種以上の混合物であっても良い。なお、脂肪族不飽和基の結合位置は、分子鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、両方にあってもよい。
【００２０】
更に、上記オルガノポリシロキサンは、平均重合度が１００〜１０，０００、特に１，０００〜８，０００、更には２，０００〜８，０００程度の、特には２５℃において自己流動性のない生ゴム状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。平均重合度が小さすぎても大きすぎても、組成物としての作業性（取り扱い性）が困難となる。なお、平均重合度は、通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００２１】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物には、（Ａ−２）補強性シリカ粉末を配合する。補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れたゴム組成物を得るために必要であり、この目的のためには、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜２２０ｍ2／ｇの範囲である必要があり、好ましくは４０〜２００ｍ2／ｇの範囲である。比表面積が小さすぎると硬化物の強度に関して十分な補強性（向上）効果が得られず、大きすぎると成型物とした場合の離型性に劣ったものとなる。
【００２２】
この補強性シリカ粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。これらの使用可能な補強性シリカを市販品で例示すると、アエロジル１３０（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ），２００（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）（日本アエロジル社製商品名）、Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７，ＨＳ−５，ＨＳ−７（キャボット社製商品名）、ＳａｎｔｏｃｅｌＦＲＣ，ＣＳ（モンサント社製商品名）、ニップシルＶＮ−３ＬＰ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）（東ソーシリカ（株）製商品名）などである。
【００２３】
また、これらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、アルコキシシラン等で疎水化処理してもよい。これらのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。
【００２４】
これらの補強性シリカ粉末（Ａ−２）の添加量は、（Ａ）成分中３０質量％以下（通常、３〜３０質量％、特には５〜２５質量％）であるが、特に（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部あたり５〜３０質量部、好ましくは５〜２５質量部の範囲である。添加量が少なすぎると、ゴム組成物を硬化させた時の強度が不足し、また硬度も２０度未満となるため、成型時の取扱いが不便となり、添加量が多すぎると、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なってしまう。
【００２５】
本発明においては、更に下記式（２）の条件を満たす量であることが必要である。
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０（好ましくは３６） …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ）成分の総質量（即ち、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量）をａ、シリカ粉末の質量をａ−２とした場合、（Ａ）成分の総質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合（ａ−２）／ａである。）
【００２６】
本発明において、補強性シリカ粉末量は配合するシリカの比表面積で変化する。例えば、アエロジル２００（即ち、比表面積（ＢＥＴ法）が２００ｍ2／ｇの乾式シリカ粉末）の場合、（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物中の補強性シリカ粉末配合量は、該補強性シリカ粉末の比表面積値（ｍ2／ｇ）を式（２）に代入して、
２００×［補強性シリカ粉末質量比］≦４０
［補強性シリカ粉末質量比］≦０．２００
となるので、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計中の補強性シリカ粉末量は２０．０質量％以下になると導き出される。これを（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対する量に換算すると、２５質量部以下になる。
【００２７】
同様に、比表面積８０ｍ2／ｇの乾式シリカを用いた場合、式（２）から導き出せる（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対する最大添加可能シリカ量は５３．８質量部（（Ａ）成分中３５質量％）となるが、成型物にした場合の棒状口紅に対する離型性を維持するためには（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して４３質量部以下（即ち、（Ａ）成分中３０質量％以下）にする必要がある。４３質量部（即ち、３０質量％）より多くすると、シリカの比表面積に拘わらず、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なうためである。
【００２８】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物には、必要に応じて（Ａ−３）非反応性シリコーンオイル（即ち、ケイ素原子結合アルケニル基及びＳｉＨ基等の官能性基を含有しない無官能性のシリコーンオイル）を、離型性を向上させる目的で配合することができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ジメチルシロキサンオイル（即ち、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン）が挙げられる。
一般に、オイルブリード用途としてジメチルシリコーンゴムに、フェニルシリコーンオイルを適量添加することが公知である。しかし、本発明においてフェニルシリコーンオイルを添加すると、ゴム成型物へのブリード量が多くなりすぎてしまい、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまい好ましくない。
【００２９】
該ジメチルシロキサンオイルの２５℃における粘度は、３０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましい。３０ｍＰａ・ｓ未満では、得られるシリコーンゴムブレンド組成物の補強性が損なわれ、軟らかい成型物となるため、脱型時に問題が生じる場合がある。また、５００ｍＰａ・ｓを超えるとゴムコンパウンドあるいはゴム成型物の表面タック感が増して成型時の取扱いが不便になったり、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまったりする可能性がある。なお、本発明において、粘度は、回転粘度計により測定できる（以下、同じ）。
【００３０】
非反応性シリコーンオイルの添加量は、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０〜１２質量部であり、配合する場合は１〜１２質量部が好ましく、３〜１２質量部がより好ましい。１質量部未満では、効果が不確かであり、また、１２質量部を超えるとゴムコンパウンドあるいはゴム成型物の表面タック感が増して成型時の取扱いが不便になったり、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまったりする可能性がある。
【００３１】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物は、例えば、二本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機などを用いて、常法に準じて上記各成分を均一に混合することにより調製できる。
【００３２】
一方、本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物における（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物において、ベースポリマー（主剤）として使用される（Ｂ−１）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で示されるものである。
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
【００３３】
ここで、上記式中、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、前記式（１）におけるＲのうち、アルケニル基として例示したものと同じものを挙げることができ、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、前記式（１）におけるＲのうち、アルケニル基以外のものとして例示したものと同じものを挙げることができる。
ａ，ｂ，ｃは、０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数であり、好ましくは、０．９６≦ａ≦１．００、０．０００１≦ｂ≦０．００５、０．９６≦ｃ≦１．０５、１．９９≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０１を満足する正数である。
【００３４】
上記式（３）で示されるトリフロロプロピル基含有オルガノポリシロキサンは、基本的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基又は水酸基（ジオルガノヒドロキシシロキシ基）で封鎖された直鎖状構造であることが好ましいが、分子構造あるいは重合度の異なる１種又は２種以上の混合物であっても良い。なお、Ｒ2の脂肪族不飽和炭化水素基の結合位置は、分子鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、両方にあってもよい。
【００３５】
更に、上記トリフロロプロピル基含有オルガノポリシロキサンは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求められる平均重合度が、１，０００〜７，０００であり、更には１，５００〜７，０００程度の、特には２５℃において自己流動性のない生ゴム状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物には、（Ｂ−２）補強性シリカ粉末を配合する。補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れたゴム組成物を得るために必要であり、この目的のためには、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜２２０ｍ2／ｇの範囲である必要があり、好ましくは４０〜２００ｍ2／ｇの範囲である。比表面積が小さすぎると硬化物について十分な補強性（向上）効果が得られず、大きすぎると成形物とした場合の離型性に劣ったものとなる。
【００３７】
補強性シリカ粉末としては、上記（Ａ−２）成分で例示したものと同様のものが例示できる。これらのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。
【００３８】
これらの補強性シリカ粉末（Ｂ−２）の添加量は、（Ｂ）成分中１５質量％以下（通常、０．５〜１５質量％、特には１〜１４質量％）であるが、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部あたり１〜１６質量部、好ましくは２〜１３質量部の範囲である。添加量が少なすぎると、ゴム組成物を硬化させた時の強度が不足し、また硬度も２０度未満となるため、成型時の取扱いが不便となり、添加量が多すぎると、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なってしまう。
【００３９】
本発明においては、更に下記式（４）の条件を満たす量であることが必要である。
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ）成分の総質量（即ち、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量）をｂ、シリカ粉末の質量をｂ−２とした場合、（Ｂ）成分の総質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合（ｂ−２）／ｂである。）
【００４０】
例えば、アエロジル１３０（即ち、比表面積（ＢＥＴ法）が１３０ｍ2／ｇの乾式シリカ粉末）の場合、式（４）から導き出せる添加量は、２３質量％以下になると導き出せる。これを換算すると、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して３０質量部以下となるが、成型物にした場合の棒状口紅に対する離型性を維持するためには、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１７．６質量部以下（即ち、（Ｂ）成分中１５質量％以下）にする必要がある。１７．６質量部（１５質量％）より多くすると、シリカの比表面積に拘わらず、本発明の目的である油脂、ワックス及びその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なうためである。
【００４１】
（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物は、例えば、二本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機などを用いて、常法に準じて上記各成分を均一に混合することにより調製できる。
【００４２】
また、本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物には、（Ｃ）成分として、下記一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンを配合する。上記（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物と（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物を単純に２本ロールなどでブレンドした場合、成型物において層間剥離が生じやすいため、（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサンを相溶化剤として用いる。
【００４３】
【化４】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
【００４４】
ここで、上記式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価の脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価の脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基であり、炭素数２〜８の一価の脂肪族不飽和炭化水素基としては、上記Ｒ2と同じものを挙げることができ、炭素数１〜８の非置換の一価の脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、上記Ｒ3と同じものを挙げることができる。
ｘは０、１又は２、好ましくは０又は１である。ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数、好ましくはｑは１〜５０、ｒは１〜５０、ｐは１〜１０、より好ましくはｑは４〜３０、ｒは２〜３０、ｐは１〜５の整数であり、好適には、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位と（ＣＨ3）（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）ＳｉＯ2/2単位とは、互いにｑ，ｒの繰返し数の範囲内で、ブロックで存在しているものである。
【００４５】
一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５〜２，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎたり、低すぎたりすると組成物中に取り込まれてしまい、層間剥離の抑制に十分な効果を発揮できない場合がある。
【００４６】
ｘは０、１又は２であるが、層間剥離抑制の点から、一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンは分岐構造を有することが好ましく、かかる点からｘは０又は１であることが好ましい。なお、ｘ＝０の場合、Ｒ4xＳｉＯ(4-x)/2はＳｉＯ2単位（Ｑ単位）となり、ｘ＝１の場合には、Ｒ4ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位）となる。
【００４７】
ジメチルシリコーンゴム組成物に代表される（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物と、（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物との配合（ブレンド）比率は、耐油性、すなわち成型型を用いて棒状口紅を成型する時に膨潤による形状変化を防ぐ観点から、フロロシリコーンの比率を比較的高くする必要がある。その割合はジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）：フロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）＝３〜１５：８３〜９５（質量部）の範囲であることが好ましい。より好ましくはジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）：フロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）＝６〜１２：８６〜９２（質量部）の範囲が好ましい。（Ｂ）成分の比率が８３質量部未満では耐油性が低下し、また、９５質量部より大きい場合はフロロシリコーンポリマーに由来する粘着感のために成型時の取扱いが不便になる可能性が高い。
【００４８】
また、（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物、（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物及び（Ｃ）成分の相溶化剤の合計１００質量部に対して０．０５〜２質量部の範囲が好ましい。より好ましくは０．５〜２質量部の範囲が好ましい。０．０５質量部より少ないと層間剥離に対して抑制効果がなく、２質量部あればその効果が十分に発揮できるので、それ以上の添加はコスト的に不利になり、あまり意味をなさない。
【００４９】
本発明のシリコーンゴムブレンド組成物には、更に硬化剤を配合することができる。硬化剤としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を硬化させ得るものであれば特に限定されないが、一般的に、シリコーンゴム組成物の硬化剤として既知の、有機過酸化物触媒又は白金系触媒とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）との組合せが使用できる。離型性発現のためには、有機過酸化物触媒がより好ましい。
【００５０】
有機過酸化物触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが挙げられる。
有機過酸化物触媒の添加量は、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３質量部である。
【００５１】
また白金系触媒としては公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。
白金系触媒の添加量は、通常、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分の合計１００質量部に対し、白金原子質量として１〜２，０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
【００５２】
架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、その分子構造に特に制限はなく、例えば、線状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、得られるシリコーンゴムの物理特性、組成物の取り扱い作業性の点から、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）が通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜３００ｍＰａ・ｓ程度の液状のものが使用される。
【００５３】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
【００５４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分のケイ素原子結合アルケニル基の合計に対して、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）が５０〜５００モル％、特に１００〜４００モル％となる割合で用いることが望ましい。
【００５５】
本発明組成物には、更に必要に応じて、着色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離型剤あるいは充填剤用分散剤などを添加することは任意とされるが、この充填剤用分散剤としては、例えばジフェニルシランジオール等のシラノール基含有オルガノシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、テトラメトキシシラン等の（オルガノ）アルコキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン、カーボンファンクショナルシラン等の官能性基含有アルコキシシラン、両末端シラノール基封鎖のジメチルシロキサンオリゴマー（重合度２〜２０）、両末端メトキシ基封鎖のメチルヒドロキシシロキサンオリゴマー（重合度２〜２０）等のシラノール基含有低分子シロキサンなどが挙げられるが、これらの充填剤用分散剤のうち、ジフェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサンなどは本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に止めることが好ましい。
【００５６】
なお、上記分散剤は、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組成物中に配合することが好ましい。（Ａ）成分に配合する場合、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜８質量部、特に０．５〜５質量部の範囲で配合することが好ましく、また（Ｂ）成分に配合する場合、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５質量部、特に０．５〜４質量部の範囲で配合することが好ましい。
【００５７】
本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物は、上記各成分（即ち、それぞれ予め均一に混合した（Ａ）成分、（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分及び任意成分）を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合して、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ることができる。
【００５８】
このようにして得られたシリコーンゴムブレンド組成物は、金型加圧成型、インジェクション成型などの種々の成型法によって必要とされる用途に成型することができる。
成型したシリコーンゴムは、硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０であることが好ましい。２０未満では、それに伴って機械的強度が不足し、型成型時にうまく成型できない可能性がある。また、４０を超えると、充填剤による活性点が増えることによる離型性の低下を招きやすくなるので、本発明の目的に沿わない材料が得られる可能性がある。更には、離型性の観点から硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜３０であることがより好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００６０】
［実施例１〜３、比較例１〜１２］
まず、以下のゴムコンパウンドを製造した。
コンパウンドＩ−１（ジメチルシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がジメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．２０モル％）とからなり、平均重合度が約５，０００である分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖の生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有ジメチルポリシロキサン（平均重合度１０）５質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］２３質量部を添加し、２時間熱処理してコンパウンドＡを作った。
【００６１】
コンパウンドＩ−２（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１０ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル（即ち、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。以下同じ）８質量部を２本ロールで添加した。
【００６２】
コンパウンドＩ−３（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６３】
コンパウンドＩ−４（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６４】
コンパウンドＩＩ−１（ジメチルシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がジメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約５，０００である分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖の生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有ジメチルポリシロキサン（平均重合度１０）７質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］３５質量部を添加し、２時間熱処理してコンパウンドＢを作った。
【００６５】
コンパウンドＩＩ−２（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＢ１００質量部に平均粘度１００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６６】
コンパウンドＩＩＩ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１０）４質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］１６質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＣを作った。
【００６７】
コンパウンドＩＶ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１５）５質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］２０質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＤを作った。
【００６８】
コンパウンドＶ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するビニルシロキサンに由来するビニル量約０．３０モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１５）３質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル１３０、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］１６質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＥを作った。
【００６９】
上記コンパウンドを表１に従って単独、あるいは２種類を２本ロールなどでブレンドしたコンパウンド１００質量部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン２５質量％含有ペースト２質量部を混練りし、得られたコンパウンドを用いて１５０ｍｍ角、２ｍｍ厚のシート状弾性体を成型した。成型温度は１６５℃／１０分、成型圧力は８ＭＰａであった。
【００７０】
なお、Ｉ−１〜ＩＩ−２のジメチルシリコーン組成物とＩＩＩ〜Ｖのフロロシリコーン組成物をブレンドする場合は、下記一般式（５）に示される相溶化剤１．０質量部を添加した。
【化５】
（式中、Ｒ4はビニル基、ｘは１、ｑは７．５（平均値）、ｒは３（平均値）、ｐは２（平均値）であり、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位と（ＣＨ3）（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）ＳｉＯ2/2単位とは、ブロックとして存在している。）
【００７１】
下記に示す各種試験を行なった。これらの結果を表１〜４に示す。
（ゴム硬さ試験）
得られたシート状サンプルの硬度をＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて測定した。
【００７２】
（耐油性試験）
得られたシート状サンプルを、口紅用バルクを形成する成分のうち、最も膨潤性があると認識されているジメチルシリコーンオイル（商品名ＫＦ−９６ ６ＣＳ、信越化学工業（株）製）を用いて体積変化率を確認した。５０℃×７２時間後の体積変化率を調べ、３％未満を合格とした。
【００７３】
（離型性試験）
得られたシート状サンプルを、市販の口紅用バルクを用いて簡易離型性試験を行なった。まず、バルクを９０℃以上に加熱し溶解させ、シート上に垂らし、室温冷却した。１０分後、冷却固化したバルクを金属ヘラで除去し、その時のシートの汚れ具合と、除去したバルクの表面の光沢具合を観察し、相対的に評価した。目視による光沢の有無で光沢のあるものを合格とした。
市販の口紅用バルクとして用いたのは、次の通り。
商品名：ＭＡＱＵＩＬＬＡＧＥ ＰＫ２５６，ＲＳ３３６，ＲＳ３７５（いずれも（株）資生堂製）
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
表１〜４の結果より、ジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用い、それらをフロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）を８３〜９５質量％の範囲の割合でブレンドすることで、耐油性に優れ、かつ油脂、ワックス、又はその混合物に対して離型性に優れる、棒状口紅を成型するのに好適なシリコーンゴムブレンド組成物が得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅成型用の型材料に好適な、耐油性と離型性に優れるシリコーンゴムブレンド組成物及び該組成物を硬化成型してなる口紅用成型型に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の成型品を製造する手段として、金属製の成型型が広く使用されているが、近年では、天然ゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴムに代表されるエラストマーで造られた成型型を用いて成型する方法が知られている。このエラストマーで造られた成型型を用いる方法はチョコレート、かまぼこ、ゼリーの成型に採用されているとともに、棒状口紅、スティック状リップクリームなどの化粧品の固形化にも採用されている。
【０００３】
油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅を成型する方法としては、型をポリスチレンに代表されるプラスチックを主素材としてカプセル状にして、それに溶解させた口紅成分を流し込み冷却して成型する方法が現在の主流である。しかし、この方法だと口紅表面に商品名や社名を入れる等、意匠性による付加価値を生み出すことができない。プラスチックの代わりに金型を使用することで意匠性の問題は解決できるが、金型を設計するのに労力がかかり、少量生産の場合コスト的なデメリットが生じやすい。また、天然ゴム、クロロプレンゴム、フロロシリコーンゴムに代表されるエラストマーを使用することで、意匠性は保ちながら、金型よりもコスト的に有利に成型が可能である。特にフロロシリコーンゴムは耐油性に優れているため、繰返し使用している間に膨張しづらく、形状変化を起こしにくい。
【０００４】
しかしながら、特開２０００−２９０１３９号公報（特許文献１）にあるようなフロロシリコーンゴムを用いても、口紅成分中にワックス分が多くなると、型からの離型性が悪くなり、表面に傷がついたり光沢感を失ったりしてしまうことがあり、製造できる処方に制限が生じる。また、特開２００１−０３８７４０号公報（特許文献２）に示されるように、シリコーン変性フッ素化ポリエーテル骨格を持つエラストマーの場合も、フロロシリコーンゴムと同様に製造できる処方に制限が生じる。特に近年、棒状口紅は軟らかい触感のものが好まれる傾向にあり、エラストマー材料において、これらを成型する型用に適しているものは存在しなかった。特開２００７−１３０８４４号公報（特許文献３）では、光沢性において優れるエラストマー材料が得られるが、ポリマーがジメチルシリコーンゴムであり、耐油性に乏しいため、繰返し使用している間に膨張し、形状変化を起こしやすいことが欠点として挙げられる。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２９０１３９号公報
【特許文献２】特開２００１−０３８７４０号公報
【特許文献３】特開２００７−１３０８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、棒状口紅等のエラストマー成型型として使用し得、特にフロロシリコーンゴムを使用した時に得られにくい口紅表面の光沢感や、ジメチルシリコーンゴムを使用した時に問題となる耐油性の欠点を補完することができ、また光沢感は棒状口紅を成型する時の離型性に優れている必要があり、耐油性と離型性の両方に優れるシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するためには、単純にフロロシリコーンとジメチルシリコーンをブレンド、あるいはフロロシリコーンとジメチルシリコーンの共重合体を用いることが考えられるが、任意のフロロシリコーンとジメチルシリコーンを用意してブレンドしても、耐油性と離型性を兼ね備えた組成物を得ることはできない。耐油性はフロロシリコーンとジメチルシリコーンのブレンド比で決定されるので、フロロシリコーンの比率を高くすることで耐油性は得られるが、離型性は追従してこない。
【０００８】
本発明者は、鋭意研究した結果、ジメチルシリコーンゴム組成物とフロロシリコーンゴム組成物を特定割合でブレンドし、更にジメチルシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用いることで、上記目的を達成できることを見出した。
【０００９】
即ち、ジメチルシリコーンゴム組成物に、充填剤として比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇである補強性シリカ粉末を用い、ジメチルシリコーンゴム組成物中における補強性シリカ粉末の配合量が３０質量％以下であり、かつ下記式（２）：
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ）成分の総質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
の条件を満たすように活性点、シラノール基を相対的に少なくした組成物（Ａ）と、フロロシリコーンゴム組成物に、充填剤として比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇである補強性シリカ粉末を用い、フロロシリコーンゴム組成物中における補強性シリカ粉末の配合量が１５質量％以下であり、かつ下記式（４）：
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ）成分の総質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
の条件を満たすように活性点、シラノール基を相対的に少なくした組成物（Ｂ）とを用いることで、それぞれのシリコーンゴム組成物中の充填剤による活性点、つまりシラノール基を相対的に少なくしたものを用意し、それらを組成物全体１００質量部に対するフロロシリコーンゴム組成物の割合を８３〜９５質量部の範囲でブレンドすることで、耐油性に優れ、かつ離型性にも優れた、例えば口紅を成型した時の光沢感のある成型型を提供できるシリコーンゴムブレンド組成物となることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
式（２）及び式（４）で示したような、シリカ活性量の目安となる、比表面積（ＢＥＴ法）と補強性シリカ粉末質量比（即ち、（Ａ）、（Ｂ）それぞれの組成物において、ベースポリマーと補強性シリカフィラーとの合計質量に対する該補強性フィラーの質量比率）の積により求められた数値を、本明細書では「シリカ指数」と表現する。このシリカ指数は一般的なものではなく、本発明を補足説明するための手段である。
【００１１】
従って、本発明は、下記シリコーンゴムブレンド組成物及び該組成物を硬化成型してなる口紅用の成型型を提供する。
〔請求項１〕
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするシリコーンゴムブレンド組成物。
（Ａ）（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ａ）成分中３０質量％以下、かつ下記式（２）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるシリコーンゴム組成物：３〜１５質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ｂ）成分中１５質量％以下、かつ下記式（４）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物：８３〜９５質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
【化１】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン：０．０５〜２質量部
（但し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量部である。）
〔請求項２〕
（Ｃ）成分が、下記式（６）で示される分岐構造のオルガノポリシロキサンである請求項１記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【化２】
（ただし、式中のｘ’は０又は１であり、Ｒ4、ｐ，ｑ，ｒは前記と同じである。）
〔請求項３〕
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物に、更に、（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイルを含有してなる請求項１又は２記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項４〕
（Ａ−３）成分の配合量が、（Ａ−１）成分１００質量部に対し１〜１２質量部である請求項３記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項５〕
更に、硬化剤を配合してなる請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項６〕
硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項７〕
棒状口紅成型用である請求項１〜６のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
〔請求項８〕
請求項１〜７のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物を硬化成型してなる棒状口紅用の成型型。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシリコーンゴムブレンド組成物は、耐油性及び離型性に優れる硬化物が得られ、特に耐油性及び離型性を要求される油脂、ワックス、又はその混合物を主成分とする棒状口紅の成型型の材料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳述すると、本発明のシリコーンゴムブレンド組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有してなるものである。
〔（Ａ）成分〕
（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末、
好ましくは、更に
（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイル
を含有してなるシリコーンゴム組成物。
【００１４】
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物。
【００１５】
〔（Ｃ）成分〕
下記一般式（５）で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン。
【化３】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
【００１６】
本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物における（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物において、ベースポリマー（主剤）として使用される（Ａ−１）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）で示されるものである。
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
【００１７】
ここで、上記式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基などから選択される、同一又は異種の、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換の１価炭化水素基である。成型品において、より口紅表面の光沢が出やすくなるため、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基であることが好ましい。
この場合、Ｒはアルケニル基に代表される脂肪族不飽和基を１分子中に少なくとも２個有していることが必要であるが、全Ｒ基中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル％、特に０．０２５〜１０モル％であることが望ましい。また水酸基は分子鎖末端のケイ素原子に結合したシラノール基として分子中に１個又は２個含有することが好適であり、前記脂肪族不飽和基及び水酸基を除くＲ基の全てがメチル基等のアルキル基であることが好ましい。
【００１８】
また、ｎは１．９５〜２．０５、好ましくは１．９８〜２．０１、より好ましくは１．９９〜２．００２の正数である。
【００１９】
上記式（１）で示されるオルガノポリシロキサンは、基本的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基又は水酸基（ジオルガノヒドロキシシロキシ基）で封鎖された直鎖状構造であることが好ましいが、分子構造あるいは重合度の異なる１種又は２種以上の混合物であっても良い。なお、脂肪族不飽和基の結合位置は、分子鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、両方にあってもよい。
【００２０】
更に、上記オルガノポリシロキサンは、平均重合度が１００〜１０，０００、特に１，０００〜８，０００、更には２，０００〜８，０００程度の、特には２５℃において自己流動性のない生ゴム状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。平均重合度が小さすぎても大きすぎても、組成物としての作業性（取り扱い性）が困難となる。なお、平均重合度は、通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００２１】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物には、（Ａ−２）補強性シリカ粉末を配合する。補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れたゴム組成物を得るために必要であり、この目的のためには、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜２２０ｍ2／ｇの範囲である必要があり、好ましくは４０〜２００ｍ2／ｇの範囲である。比表面積が小さすぎると硬化物の強度に関して十分な補強性（向上）効果が得られず、大きすぎると成型物とした場合の離型性に劣ったものとなる。
【００２２】
この補強性シリカ粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。これらの使用可能な補強性シリカを市販品で例示すると、アエロジル１３０（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ），２００（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）（日本アエロジル社製商品名）、Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７，ＨＳ−５，ＨＳ−７（キャボット社製商品名）、ＳａｎｔｏｃｅｌＦＲＣ，ＣＳ（モンサント社製商品名）、ニップシルＶＮ−３ＬＰ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）（東ソーシリカ（株）製商品名）などである。
【００２３】
また、これらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、アルコキシシラン等で疎水化処理してもよい。これらのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。
【００２４】
これらの補強性シリカ粉末（Ａ−２）の添加量は、（Ａ）成分中３０質量％以下（通常、３〜３０質量％、特には５〜２５質量％）であるが、特に（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部あたり５〜３０質量部、好ましくは５〜２５質量部の範囲である。添加量が少なすぎると、ゴム組成物を硬化させた時の強度が不足し、また硬度も２０度未満となるため、成型時の取扱いが不便となり、添加量が多すぎると、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なってしまう。
【００２５】
本発明においては、更に下記式（２）の条件を満たす量であることが必要である。
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０（好ましくは３６） …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ）成分の総質量（即ち、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量）をａ、シリカ粉末の質量をａ−２とした場合、（Ａ）成分の総質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合（ａ−２）／ａである。）
【００２６】
本発明において、補強性シリカ粉末量は配合するシリカの比表面積で変化する。例えば、アエロジル２００（即ち、比表面積（ＢＥＴ法）が２００ｍ2／ｇの乾式シリカ粉末）の場合、（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物中の補強性シリカ粉末配合量は、該補強性シリカ粉末の比表面積値（ｍ2／ｇ）を式（２）に代入して、
２００×［補強性シリカ粉末質量比］≦４０
［補強性シリカ粉末質量比］≦０．２００
となるので、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計中の補強性シリカ粉末量は２０．０質量％以下になると導き出される。これを（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対する量に換算すると、２５質量部以下になる。
【００２７】
同様に、比表面積８０ｍ2／ｇの乾式シリカを用いた場合、式（２）から導き出せる（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対する最大添加可能シリカ量は５３．８質量部（（Ａ）成分中３５質量％）となるが、成型物にした場合の棒状口紅に対する離型性を維持するためには（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して４３質量部以下（即ち、（Ａ）成分中３０質量％以下）にする必要がある。４３質量部（即ち、３０質量％）より多くすると、シリカの比表面積に拘わらず、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なうためである。
【００２８】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物には、必要に応じて（Ａ−３）非反応性シリコーンオイル（即ち、ケイ素原子結合アルケニル基及びＳｉＨ基等の官能性基を含有しない無官能性のシリコーンオイル）を、離型性を向上させる目的で配合することができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ジメチルシロキサンオイル（即ち、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン）が挙げられる。
一般に、オイルブリード用途としてジメチルシリコーンゴムに、フェニルシリコーンオイルを適量添加することが公知である。しかし、本発明においてフェニルシリコーンオイルを添加すると、ゴム成型物へのブリード量が多くなりすぎてしまい、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまい好ましくない。
【００２９】
該ジメチルシロキサンオイルの２５℃における粘度は、３０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましい。３０ｍＰａ・ｓ未満では、得られるシリコーンゴムブレンド組成物の補強性が損なわれ、軟らかい成型物となるため、脱型時に問題が生じる場合がある。また、５００ｍＰａ・ｓを超えるとゴムコンパウンドあるいはゴム成型物の表面タック感が増して成型時の取扱いが不便になったり、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまったりする可能性がある。なお、本発明において、粘度は、回転粘度計により測定できる（以下、同じ）。
【００３０】
非反応性シリコーンオイルの添加量は、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０〜１２質量部であり、配合する場合は１〜１２質量部が好ましく、３〜１２質量部がより好ましい。１質量部未満では、効果が不確かであり、また、１２質量部を超えるとゴムコンパウンドあるいはゴム成型物の表面タック感が増して成型時の取扱いが不便になったり、口紅成型時の口紅表面の光沢が失われてしまったりする可能性がある。
【００３１】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物は、例えば、二本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機などを用いて、常法に準じて上記各成分を均一に混合することにより調製できる。
【００３２】
一方、本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物における（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物において、ベースポリマー（主剤）として使用される（Ｂ−１）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（３）で示されるものである。
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
【００３３】
ここで、上記式中、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、前記式（１）におけるＲのうち、アルケニル基として例示したものと同じものを挙げることができ、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、前記式（１）におけるＲのうち、アルケニル基以外のものとして例示したものと同じものを挙げることができる。
ａ，ｂ，ｃは、０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数であり、好ましくは、０．９６≦ａ≦１．００、０．０００１≦ｂ≦０．００５、０．９６≦ｃ≦１．０５、１．９９≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０１を満足する正数である。
【００３４】
上記式（３）で示されるトリフロロプロピル基含有オルガノポリシロキサンは、基本的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基又は水酸基（ジオルガノヒドロキシシロキシ基）で封鎖された直鎖状構造であることが好ましいが、分子構造あるいは重合度の異なる１種又は２種以上の混合物であっても良い。なお、Ｒ2の脂肪族不飽和炭化水素基の結合位置は、分子鎖の末端にあっても、側鎖にあっても、両方にあってもよい。
【００３５】
更に、上記トリフロロプロピル基含有オルガノポリシロキサンは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求められる平均重合度が、１，０００〜７，０００であり、更には１，５００〜７，０００程度の、特には２５℃において自己流動性のない生ゴム状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物には、（Ｂ−２）補強性シリカ粉末を配合する。補強性シリカ粉末は、機械的強度の優れたゴム組成物を得るために必要であり、この目的のためには、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜２２０ｍ2／ｇの範囲である必要があり、好ましくは４０〜２００ｍ2／ｇの範囲である。比表面積が小さすぎると硬化物について十分な補強性（向上）効果が得られず、大きすぎると成形物とした場合の離型性に劣ったものとなる。
【００３７】
補強性シリカ粉末としては、上記（Ａ−２）成分で例示したものと同様のものが例示できる。これらのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。
【００３８】
これらの補強性シリカ粉末（Ｂ−２）の添加量は、（Ｂ）成分中１５質量％以下（通常、０．５〜１５質量％、特には１〜１４質量％）であるが、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部あたり１〜１６質量部、好ましくは２〜１３質量部の範囲である。添加量が少なすぎると、ゴム組成物を硬化させた時の強度が不足し、また硬度も２０度未満となるため、成型時の取扱いが不便となり、添加量が多すぎると、本発明の目的である油脂、ワックス、又はその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なってしまう。
【００３９】
本発明においては、更に下記式（４）の条件を満たす量であることが必要である。
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ）成分の総質量（即ち、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量）をｂ、シリカ粉末の質量をｂ−２とした場合、（Ｂ）成分の総質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合（ｂ−２）／ｂである。）
【００４０】
例えば、アエロジル１３０（即ち、比表面積（ＢＥＴ法）が１３０ｍ2／ｇの乾式シリカ粉末）の場合、式（４）から導き出せる添加量は、２３質量％以下になると導き出せる。これを換算すると、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して３０質量部以下となるが、成型物にした場合の棒状口紅に対する離型性を維持するためには、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１７．６質量部以下（即ち、（Ｂ）成分中１５質量％以下）にする必要がある。１７．６質量部（１５質量％）より多くすると、シリカの比表面積に拘わらず、本発明の目的である油脂、ワックス及びその混合物が主成分である棒状口紅に対しての離型性を損なうためである。
【００４１】
（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物は、例えば、二本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機などを用いて、常法に準じて上記各成分を均一に混合することにより調製できる。
【００４２】
また、本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物には、（Ｃ）成分として、下記一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンを配合する。上記（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物と（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物を単純に２本ロールなどでブレンドした場合、成型物において層間剥離が生じやすいため、（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサンを相溶化剤として用いる。
【００４３】
【化４】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
【００４４】
ここで、上記式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価の脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価の脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基であり、炭素数２〜８の一価の脂肪族不飽和炭化水素基としては、上記Ｒ2と同じものを挙げることができ、炭素数１〜８の非置換の一価の脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、上記Ｒ3と同じものを挙げることができる。
ｘは０、１又は２、好ましくは０又は１である。ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数、好ましくはｑは１〜５０、ｒは１〜５０、ｐは１〜１０、より好ましくはｑは４〜３０、ｒは２〜３０、ｐは１〜５の整数であり、好適には、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位と（ＣＨ3）（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）ＳｉＯ2/2単位とは、互いにｑ，ｒの繰返し数の範囲内で、ブロックで存在しているものである。
【００４５】
一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５〜２，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が高すぎたり、低すぎたりすると組成物中に取り込まれてしまい、層間剥離の抑制に十分な効果を発揮できない場合がある。
【００４６】
ｘは０、１又は２であるが、層間剥離抑制の点から、一般式（５）で示されるオルガノポリシロキサンは分岐構造を有することが好ましく、かかる点からｘは０又は１であることが好ましい。なお、ｘ＝０の場合、Ｒ4xＳｉＯ(4-x)/2はＳｉＯ2単位（Ｑ単位）となり、ｘ＝１の場合には、Ｒ4ＳｉＯ3/2単位（Ｔ単位）となる。
【００４７】
ジメチルシリコーンゴム組成物に代表される（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物と、（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物との配合（ブレンド）比率は、耐油性、すなわち成型型を用いて棒状口紅を成型する時に膨潤による形状変化を防ぐ観点から、フロロシリコーンの比率を比較的高くする必要がある。その割合はジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）：フロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）＝３〜１５：８３〜９５（質量部）の範囲であることが好ましい。より好ましくはジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）：フロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）＝６〜１２：８６〜９２（質量部）の範囲が好ましい。（Ｂ）成分の比率が８３質量部未満では耐油性が低下し、また、９５質量部より大きい場合はフロロシリコーンポリマーに由来する粘着感のために成型時の取扱いが不便になる可能性が高い。
【００４８】
また、（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物、（Ｂ）成分のフロロシリコーンゴム組成物及び（Ｃ）成分の相溶化剤の合計１００質量部に対して０．０５〜２質量部の範囲が好ましい。より好ましくは０．５〜２質量部の範囲が好ましい。０．０５質量部より少ないと層間剥離に対して抑制効果がなく、２質量部あればその効果が十分に発揮できるので、それ以上の添加はコスト的に不利になり、あまり意味をなさない。
【００４９】
本発明のシリコーンゴムブレンド組成物には、更に硬化剤を配合することができる。硬化剤としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を硬化させ得るものであれば特に限定されないが、一般的に、シリコーンゴム組成物の硬化剤として既知の、有機過酸化物触媒又は白金系触媒とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）との組合せが使用できる。離型性発現のためには、有機過酸化物触媒がより好ましい。
【００５０】
有機過酸化物触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが挙げられる。
有機過酸化物触媒の添加量は、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３質量部である。
【００５１】
また白金系触媒としては公知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスなどが例示される。
白金系触媒の添加量は、通常、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分の合計１００質量部に対し、白金原子質量として１〜２，０００ｐｐｍの範囲とすることが望ましい。
【００５２】
架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、その分子構造に特に制限はなく、例えば、線状、環状、分岐状、三次元網状構造（樹脂状）等各種のものが使用可能であるが、一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、通常、２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のＳｉＨ基を有することが望ましい。一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、得られるシリコーンゴムの物理特性、組成物の取り扱い作業性の点から、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）が通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜３００ｍＰａ・ｓ程度の液状のものが使用される。
【００５３】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが例示される。
【００５４】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ−１）成分及び（Ｂ−１）成分のケイ素原子結合アルケニル基の合計に対して、ケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）が５０〜５００モル％、特に１００〜４００モル％となる割合で用いることが望ましい。
【００５５】
本発明組成物には、更に必要に応じて、着色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離型剤あるいは充填剤用分散剤などを添加することは任意とされるが、この充填剤用分散剤としては、例えばジフェニルシランジオール等のシラノール基含有オルガノシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、テトラメトキシシラン等の（オルガノ）アルコキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン、カーボンファンクショナルシラン等の官能性基含有アルコキシシラン、両末端シラノール基封鎖のジメチルシロキサンオリゴマー（重合度２〜２０）、両末端メトキシ基封鎖のメチルヒドロキシシロキサンオリゴマー（重合度２〜２０）等のシラノール基含有低分子シロキサンなどが挙げられるが、これらの充填剤用分散剤のうち、ジフェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサンなどは本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に止めることが好ましい。
【００５６】
なお、上記分散剤は、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組成物中に配合することが好ましい。（Ａ）成分に配合する場合、（Ａ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜８質量部、特に０．５〜５質量部の範囲で配合することが好ましく、また（Ｂ）成分に配合する場合、（Ｂ−１）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５質量部、特に０．５〜４質量部の範囲で配合することが好ましい。
【００５７】
本発明に係るシリコーンゴムブレンド組成物は、上記各成分（即ち、それぞれ予め均一に混合した（Ａ）成分、（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分及び任意成分）を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合して、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ることができる。
【００５８】
このようにして得られたシリコーンゴムブレンド組成物は、金型加圧成型、インジェクション成型などの種々の成型法によって必要とされる用途に成型することができる。
成型したシリコーンゴムは、硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０であることが好ましい。２０未満では、それに伴って機械的強度が不足し、型成型時にうまく成型できない可能性がある。また、４０を超えると、充填剤による活性点が増えることによる離型性の低下を招きやすくなるので、本発明の目的に沿わない材料が得られる可能性がある。更には、離型性の観点から硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜３０であることがより好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００６０】
［実施例１〜３、比較例１〜１２］
まず、以下のゴムコンパウンドを製造した。
コンパウンドＩ−１（ジメチルシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がジメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．２０モル％）とからなり、平均重合度が約５，０００である分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖の生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有ジメチルポリシロキサン（平均重合度１０）５質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］２３質量部を添加し、２時間熱処理してコンパウンドＡを作った。
【００６１】
コンパウンドＩ−２（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１０ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル（即ち、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン。以下同じ）８質量部を２本ロールで添加した。
【００６２】
コンパウンドＩ−３（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６３】
コンパウンドＩ−４（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＡ１００質量部に平均粘度１，０００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６４】
コンパウンドＩＩ−１（ジメチルシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がジメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約５，０００である分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖の生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有ジメチルポリシロキサン（平均重合度１０）７質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］３５質量部を添加し、２時間熱処理してコンパウンドＢを作った。
【００６５】
コンパウンドＩＩ−２（ジメチルシリコーン組成物）
コンパウンドＢ１００質量部に平均粘度１００ｍＰａ・ｓのジメチルシロキサンオイル８質量部を２本ロールで添加した。
【００６６】
コンパウンドＩＩＩ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１０）４質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］１６質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＣを作った。
【００６７】
コンパウンドＩＶ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するメチルビニルシロキサン単位に由来するビニル量約０．１５モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１５）５質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］２０質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＤを作った。
【００６８】
コンパウンドＶ（フロロシリコーン組成物）
主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位がトリフロロプロピルメチルシロキサン単位を主体とし、これとメチルビニルシロキサン単位（分子中のケイ素原子に対するビニルシロキサンに由来するビニル量約０．３０モル％）とからなり、平均重合度が約３，０００である分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された生ゴム状オルガノポリシロキサン１００質量部に、分散剤としてシラノール基含有トリフロロプロピルメチルポリシロキサン（平均重合度１５）３質量部、充填剤として、乾式シリカ［商品名アエロジル１３０、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ、日本アエロジル社製］１６質量部を添加し、３時間熱処理してコンパウンドＥを作った。
【００６９】
上記コンパウンドを表１に従って単独、あるいは２種類を２本ロールなどでブレンドしたコンパウンド１００質量部に、硬化剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン２５質量％含有ペースト２質量部を混練りし、得られたコンパウンドを用いて１５０ｍｍ角、２ｍｍ厚のシート状弾性体を成型した。成型温度は１６５℃／１０分、成型圧力は８ＭＰａであった。
【００７０】
なお、Ｉ−１〜ＩＩ−２のジメチルシリコーン組成物とＩＩＩ〜Ｖのフロロシリコーン組成物をブレンドする場合は、下記一般式（５）に示される相溶化剤１．０質量部を添加した。
【化５】
（式中、Ｒ4はビニル基、ｘは１、ｑは７．５（平均値）、ｒは３（平均値）、ｐは２（平均値）であり、（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位と（ＣＨ3）（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）ＳｉＯ2/2単位とは、ブロックとして存在している。）
【００７１】
下記に示す各種試験を行なった。これらの結果を表１〜４に示す。
（ゴム硬さ試験）
得られたシート状サンプルの硬度をＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて測定した。
【００７２】
（耐油性試験）
得られたシート状サンプルを、口紅用バルクを形成する成分のうち、最も膨潤性があると認識されているジメチルシリコーンオイル（商品名ＫＦ−９６ ６ＣＳ、信越化学工業（株）製）を用いて体積変化率を確認した。５０℃×７２時間後の体積変化率を調べ、３％未満を合格とした。
【００７３】
（離型性試験）
得られたシート状サンプルを、市販の口紅用バルクを用いて簡易離型性試験を行なった。まず、バルクを９０℃以上に加熱し溶解させ、シート上に垂らし、室温冷却した。１０分後、冷却固化したバルクを金属ヘラで除去し、その時のシートの汚れ具合と、除去したバルクの表面の光沢具合を観察し、相対的に評価した。目視による光沢の有無で光沢のあるものを合格とした。
市販の口紅用バルクとして用いたのは、次の通り。
商品名：ＭＡＱＵＩＬＬＡＧＥ ＰＫ２５６，ＲＳ３３６，ＲＳ３７５（いずれも（株）資生堂製）
【００７４】
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
表１〜４の結果より、ジメチルシリコーンゴム組成物（（Ａ）成分）中に使用する充填剤の表面活性の度合いに上限を設定したものを用い、更にフロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）中に使用する充填剤の表面活性にも上限を設定したものを用い、それらをフロロシリコーンゴム組成物（（Ｂ）成分）を８３〜９５質量％の範囲の割合でブレンドすることで、耐油性に優れ、かつ油脂、ワックス、又はその混合物に対して離型性に優れる、棒状口紅を成型するのに好適なシリコーンゴムブレンド組成物が得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするシリコーンゴムブレンド組成物。
（Ａ）（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ａ）成分中３０質量％以下、かつ下記式（２）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるシリコーンゴム組成物：３〜１５質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ｂ）成分中１５質量％以下、かつ下記式（４）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物：８３〜９５質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
【化１】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン：０．０５〜２質量部
（但し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量部である。）
【請求項２】
（Ｃ）成分が、下記式（６）で示される分岐構造のオルガノポリシロキサンである請求項１記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【化２】
（ただし、式中のｘ’は０又は１であり、Ｒ4、ｐ，ｑ，ｒは前記と同じである。）
【請求項３】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物に、更に、（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイルを含有してなる請求項１又は２記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項４】
（Ａ−３）成分の配合量が、（Ａ−１）成分１００質量部に対し１〜１２質量部である請求項３記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項５】
更に、硬化剤を配合してなる請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項６】
硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項７】
棒状口紅成型用である請求項１〜６のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物を硬化成型してなる棒状口紅用の成型型。
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするシリコーンゴムブレンド組成物。
（Ａ）（Ａ−１）下記平均組成式（１）で示される、平均重合度１００〜１０，０００のオルガノポリシロキサン、
ＲnＳｉＯ(4-n)/2 …（１）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換の１価炭化水素基又は水酸基であり、１分子中の全Ｒ基のうち少なくとも２個は脂肪族不飽和基である。ｎは１．９５〜２．０５の正数である。）
（Ａ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ａ）成分中３０質量％以下、かつ下記式（２）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦４０ …（２）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分との合計質量に対する（Ａ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるシリコーンゴム組成物：３〜１５質量部、
（Ｂ）（Ｂ−１）下記平均組成式（３）で示される、平均重合度１，０００〜７，０００のオルガノポリシロキサン、
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（３）
（式中、Ｒ1はトリフロロプロピル基、Ｒ2は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基又は水酸基、Ｒ3は炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃは０．９６≦ａ≦１．０１、０．０００１≦ｂ≦０．０１、０．９６≦ｃ≦１．０６、１．９８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．０２を満足する正数である。）
（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）が２０〜２２０ｍ2／ｇの補強性シリカ粉末：（Ｂ）成分中１５質量％以下、かつ下記式（４）の条件を満たす量、
補強性シリカ粉末比表面積（ｍ2／ｇ）×補強性シリカ粉末質量比≦３０ …（４）
（ここで、補強性シリカ粉末質量比とは、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分との合計質量に対する（Ｂ−２）補強性シリカ粉末の質量割合である。）
を含有してなるフロロシリコーンゴム組成物：８３〜９５質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
【化１】
（式中、Ｒ4は炭素数２〜８の一価脂肪族不飽和炭化水素基、炭素数１〜８の非置換の一価脂肪族飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を示し、ｘは０、１又は２、ｐ，ｑ，ｒは互いに独立な正の整数である。）
で示される、２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるオルガノポリシロキサン：０．０５〜２質量部
（但し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計は１００質量部である。）
【請求項２】
（Ｃ）成分が、下記式（６）で示される分岐構造のオルガノポリシロキサンである請求項１記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【化２】
（ただし、式中のｘ’は０又は１であり、Ｒ4、ｐ，ｑ，ｒは前記と同じである。）
【請求項３】
（Ａ）成分のシリコーンゴム組成物に、更に、（Ａ−３）２５℃における粘度が３０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にある非反応性シリコーンオイルを含有してなる請求項１又は２記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項４】
（Ａ−３）成分の配合量が、（Ａ−１）成分１００質量部に対し１〜１２質量部である請求項３記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項５】
更に、硬化剤を配合してなる請求項１〜４のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項６】
硬化後の硬度（デュロメータータイプＡ）が２０〜４０である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項７】
棒状口紅成型用である請求項１〜６のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のシリコーンゴムブレンド組成物を硬化成型してなる棒状口紅用の成型型。
【公開番号】特開２０１０−４３１９８（Ｐ２０１０−４３１９８Ａ）
【公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０８５４１（Ｐ２００８−２０８５４１）
【出願日】平成２０年８月１３日（２００８．８．１３）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月１３日（２００８．８．１３）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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