シリル化されたポリカーボネート重合体の調製に適した単量体
式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を開示する。式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリカーボネート、特にシリル化されたポリカーボネート、その製造方法、並びにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは、透明性、光沢性及び衝撃強度といった、その固有の性質のために、自動車部品から医療機器に至る広範囲の用途に適する物品や部材の製造に有用である。ポリカーボネートはまた、光による黄変に対する耐性を改善することもできる。これらの性質の組合せによって、ポリカーボネートは、衝撃や汚れのような環境負荷に対する高い耐性並びに引っかきに対する耐性が必要とされる外装用途（例えば、ドアパネル、バンパー、内装をはじめとする自動車用途など）において有用とされている。しかしながら、ポリカーボネートは、例えばポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂よりも親水性の高い表面を一般に呈し、これによって、ポリカーボネート表面はより容易に濡れることとなり、その結果、水性の汚染物質によって汚れたり、悪影響を受け易い傾向にある。加えて、ポリカーボネートは、一般には高い耐引っかき性を有していないため、磨耗状態にさらされると、光沢やつやを失ってしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、改善された耐湿潤性を有するポリカーボネートが当分野において必要とされている。さらには、表面仕上げ、衝撃強度及び／又は透明性等の他の有利な性質を維持しつつ、同時に耐摩耗性が維持あるいは改善されたポリカーボネートが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述の技術的欠点並びに他の技術的欠点は、下記式（１）のシリル化カーボネート単位を含有するシリル化されたポリカーボネートによって解消される。
【０００５】
【化１】
【０００６】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【０００７】
他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位を含有する。
【０００８】
【化２】
【０００９】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００１０】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（１ａ）を有する。
【００１１】
【化３】
【００１２】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００１３】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（６）を有する。
【００１４】
【化４】
【００１５】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（７）を有する。
【００１６】
【化５】
【００１７】
他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、下記式（５）のシリル化されたイソプロピリデンビスフェノールから誘導されるカーボネート単位を１〜１００モル％：
【００１８】
【化６】
【００１９】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜８アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜８アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜８アルキレンであり、そしてＸａは、直接結合又はＣ１〜１２アルキレン基である
【００２０】
並びに、下記式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位を０〜９９モル％含有して成る。
【００２１】
【化７】
【００２２】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル又はハロゲンであり、ｐ及びｑは、各々独立して、０又は１であり、Ｘｂは以下の基である。
【００２３】
【化８】
【００２４】
式中、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して、水素、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２環状アルキル、Ｃ７〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２ヘテロアルキル、又はＣ７〜１２環状ヘテロアルキルであり、Ｒｅは、二価のＣ１〜１２の炭化水素基である。該ジヒドロキシ芳香族化合物は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と同一ではない。ここで、前述のモル％の各々は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物とジヒドロキシ芳香族化合物との合計モル数に基づく。
【００２５】
一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートの製造方法は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物の界面重合を包含する。他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートの製造方法は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物の溶融重合を包含する。
【００２６】
他の実施形態では、熱可塑性組成物は、シリル化されたポリカーボネート及び添加剤を含んで成る。
【００２７】
他の実施形態では、物品は、シリル化されたポリカーボネートを含んで成る。
【発明の効果】
【００２８】
以下、図の説明を行うが、これは例示であって限定の意はない。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】接触角の測定を表す図
【図２】実施例２及び比較例１〜３に関する接触角のプロット図
【発明を実施するための形態】
【００３０】
上述の形態並びに他の形態を、以下の詳細な説明において例示する。
【００３１】
本書において開示するのは、ポリカーボネートを調製するのに有用である、新規なシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物である。驚くべきことに、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を使用して調製されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含まないポリカーボネートと比較して、より大きな表面接触角と、より低い湿潤性とを呈する物品を形成することができる。このシリル化されたポリカーボネートは、改善された耐引っかき性、衝撃強度及び透明性のような他の有利な性質もまた有することができ、使用頻度の高い外装用途において特に有用である。シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、相間移動重合の条件下、又は溶融重合の何れかの条件下において重合されて、シリル化されたポリカーボネートを与えることが可能である。
【００３２】
本書で用いるとき、用語「ポリカーボネート」には、下記式（２）の繰り返し構造のカーボネート単位を含んで成るホモポリカーボネート並びにコポリカーボネートが含まれる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
式中、Ｒ１基は、ジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。
【００３５】
本書に開示されるのは、シリル化されたポリカーボネートであり、これは、式（２）のカーボネート単位のＲ１基がシリル基を含有するものである。詳細には、シリル化されたポリカーボネートは、式（１）で表されるシリル化カーボネート単位を含んで成る。
【００３６】
【化１０】
【００３７】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００３８】
一実施形態では、本書に開示するシリル化されたポリカーボネートのシリル化カーボネート単位は、式（１）のシリル化カーボネート単位が、下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含むジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されたポリカーボネートである。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
式中、Ｇａ、Ｇｂ、Ｚａ、Ｚｂ、ｒ及びｓは、上記式（１）について記載した通りである。一実施形態では、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ、ヒドロキシ基に対しオルト位に位置する。
【００４１】
また式（１ａ）において、Ｘａは、二つのヒドロキシ置換芳香族基（即ち、フェノール又はｏ−クレゾールなどの、ヒドロキシで置換されたＣ６アリーレン基）を接続する架橋基を表す。一実施形態では、この架橋基と、Ｃ６アリーレン基のヒドロキシ置換基とは、Ｃ６アリーレン基上で互いにパラ位に配置される。一実施形態では、架橋基Ｘａは、直接結合、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｏのようなヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基である。Ｃ１〜１８の有機架橋基は、環状又は非環状、芳香族又は非芳香族、置換又は無置換であってよく、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、又はリンのようなヘテロ原子をさらに含有してもよい。Ｃ１〜１８の有機基は、それに結合するＣ６アリーレン基の各々がＣ１〜１８の有機架橋基の同じアルキリデン炭素又は異なる炭素に結合するように配置することができる。
【００４２】
一実施形態では、Ｘａは、下記式（３）の基のうちの１つである。
【００４３】
【化１２】
【００４４】
式中、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して、水素、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２環状アルキル、Ｃ７〜Ｉ２アリールアルキル、Ｃ１〜１２ヘテロアルキル、又はＣ７〜Ｉ２環状ヘテロアリールアルキルであり、Ｒｅは、二価のＣ１〜１２の炭化水素基である。
【００４５】
他の実施形態では、Ｘａは、Ｃ１〜１８アルキレン基、Ｃ３〜１８シクロアルキレン基、Ｃ６〜１８の縮合したシクロアルキレン基、又は式−Ｂ１−Ｗ−Ｂ２−の基であり、ここで、Ｂ１及びＢ２は、同一であるか又は異なるＣ１〜６アルキレン基であり、Ｗは、Ｃ３〜１２シクロアルキレン基又はＣ６〜１６のアルキレン基である。
【００４６】
さらに他の実施形態では、Ｘａは、Ｃ１〜１８の非環状アルキリデン基、Ｃ４〜１８シクロアルキリデン基、又はＣ２〜１８へテロシクロアルキリデン基（即ち、環の中に三つまでのヘテロ原子を有するシクロアルキリデン基）であり、ここで、ヘテロ原子としては、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｚ）−が挙げられ、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、又はＣ１〜１２アシルである。
【００４７】
Ｘａは、下記式（４）の置換されたＣ４〜１８のシクロアルキリデンとし得る。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
式中、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔの各々は、独立して、水素、ハロゲン、酸素、又はＣ１〜１２の有機基であり；Ｉは、直接結合、炭素、又は二価の酸素、硫黄、又は−Ｎ（Ｚ）−であり、ここで、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、又はＣ１〜１２アシルであり；ｈは０〜２であり、ｊは１又は２であり、ｉは０又は１の整数であり、ｋは０〜３の整数である。但し、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔのうち少なくとも二つは、一緒になって、シクロ脂肪族、芳香族、又はヘテロ芳香族の縮合環となっている。縮合環が芳香族である場合、式（４）で示される環は、不飽和の炭素−炭素結合を有し、環は縮合している、と理解されよう。ｋが１であり、そしてｉが０である場合、式（４）で示される環は四つの炭素原子を含み、ｋが２である場合、示されるこの環は五つの炭素原子を含み、そしてｋが３である場合、この環は六つの炭素原子を含む。一実施形態では、二つの近隣する基は（例えば、Ｒｑ及びＲｔが一緒になって）、芳香族基を形成し、そして他の実施形態では、Ｒｑ及びＲｔは、一緒になって一つの芳香族基を形成し、そしてＲｒ及びＲｐは、一緒になってもう一つの芳香族基を形成する。
【００５０】
一実施形態では、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物において、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜８アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜８アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１２アルキレンであり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２であり、Ｘａは、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｏ、Ｃ５〜１６シクロアルキレン、Ｃ５〜１６シクロアルキリデン、Ｃ１〜８アルキレン、Ｃ１〜８アルキリデン、Ｃ６〜１３アリーレン、Ｃ７〜１２アリールアルキレン、Ｃ７〜１２アリールアルキリデン、又はＣ７〜１２アリーレンアルキルであり、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ、ヒドロキシ基に対しオルト位に位置する。別途記載のない限り、置換基によって占有されてない各炭素の原子価は水素によって満たされていることが理解されよう。
【００５１】
具体的な一実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（５）を有する。
【００５２】
【化１４】
【００５３】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜４アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜４アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜８アルキレンであり、そしてＸａは、直接結合（−）又はＣ１〜１２アルキリデン基である。具体的な一実施形態では、Ｘａは、直接結合又はイソプロピリデン基である。
【００５４】
一つの典型的な実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（６）のシリル化されたイソプロピリデン架橋ビスフェノールを含む。
【００５５】
【化１５】
【００５６】
他の典型的な実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（７）のシリル化されたビフェノールを含む。
【００５７】
【化１６】
【００５８】
本書に開示するシリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートは、さらに、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物とは異なるビスフェノールから誘導された単位をさらに含有することができる。このビスフェノールは、式（８）を有する。
【００５９】
【化１７】
【００６０】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、ハロゲン又はＣ１〜１２アルキルを表し、それは同一であるか又は異なっていてもよく、ｐ及びｑは、各々独立して、０〜４の整数である。ｐ及び／又はｑが０である場合、この原子価は、水素原子によって満たされる、と理解されよう。また式（８）において、Ｘｂは、Ｘａに関し先に記載した通りである。
【００６１】
いくつかの実例となる、適切なビスフェノール化合物の例としては、限定はしないが、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンチン、（アルファ，アルファ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン，エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチン、２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、及び２，７−ジヒドロキシカルバゾール、並びにこれらのジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも一つを含む組み合わせが挙げられる。
【００６２】
式（２）によって表されるこの種のビスフェノール化合物の具体的な例としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」という）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（「ＰＰＰＢＰ」）、及び９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンが挙げられる。これらのジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも一つを含む組合せも、使用することができる。
【００６３】
他の種類のジオールも、シリル化されたポリカーボネートに少量存在することができる。例えば、Ｒ１の一部は、式（９）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導することができる。
【００６４】
【化１８】
【００６５】
式中、各々のＲｆは、独立して、Ｃ１〜１２アルキル又はハロゲンであり、ｕは、０〜４である。ｕが０の場合、Ｒｆは水素であると理解されよう。典型的には、ハロゲンは、塩素又は臭素とし得る。一実施形態では、式（９）の化合物は、−ＯＨ基が互いにメタ位に置換されており、そして式中、Ｒｆ及びｕは、上述の通りであるが、これはまた、一般にレゾルシノールと呼ばれる。式（９）によって表され得る化合物の例としては、レゾルシノール（式中、ｕは０である）、５−メチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、５−ブチルレゾルシノール、５−ｔ−ブチルレゾルシノール、５−フェニルレゾルシノール、５−クミルレゾルシノール、２，４，５，６−テトラフルオロレゾルシノール、２，４，５，６−テトラブロモレゾルシノールなどの置換レゾルシノール化合物；カテコール；ヒドロキノン；２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキノン、２−プロピルヒドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノンなどの置換ヒドロキノン；又は、これらの化合物の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【００６６】
枝分れ基をもつ種々の種類のポリカーボネートもまた、そのような枝分れがポリカーボネートの望ましい性質にさほど悪影響を与えない場合には有用であると考えられる。分岐ポリカーボネートのブロックは、重合時に分岐剤を添加することによって調製することができる。この分岐剤としては、ヒドロキシ、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル（haloformyl）、及びこれらの官能基の混合物から選択される少なくとも三つの官能基を有する多官能性の有機化合物が挙げられる。具体的な例としては、トリメリット酸、無水トリメリット酸、トリメリット酸トリクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（即ち、１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（即ち、４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル酸無水物、トリメシン酸、及びベンゾフェノンテトラカルボン酸が挙げられる。分岐剤は、約０．０５〜約２．０ｗｔ％の濃度にて添加し得る。直鎖ポリカーボネートと、分岐ポリカーボネートとから成る混合物を使用することができる。
【００６７】
シリル化されたポリカーボネート中に存在する各種カーボネート単位の相対的な量は、共重合体の望ましい性質に依存し、ここに提示する指針を利用することで、当業者であれば過度の実験作業なしに容易に突き止めることができる。一般的に、シリル化されたポリカーボネートは、１〜１００モル％、詳細には１０〜１００モル％、さらに詳細には１５〜１００モル％の、式（１）のシリル化カーボネート単位を含有する。一実施形態では、シリル化カーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。シリル化されたポリカーボネートは、０〜９９モル％、詳細には０〜９０モル％、さらに詳細には０〜８５モル％の補足的なカーボネート単位をさらに含有する。一実施形態では、補足的なカーボネート単位の各々は、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。具体的な一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位から実質的になる単独重合体である。他の具体的な実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、式（１）のシリル化カーボネート単位を１〜６０モル％、詳細には５〜５０モル％、より詳細には１０〜４０モル％、さらに詳細には１０〜３０モル％を含有する共重合体である。一実施形態では、シリル化カーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。これらのモル％の各々は、式（１）のシリル化カーボネート単位と、補足的なカーボネート単位との全モル数に基づく。シリル化されたポリカーボネートが、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物とから誘導される実施形態においては、このモル％は、シリル化されたポリカーボネートを製造するために使用される、式（１）のシリル化されたジヒドロキシ化合物と、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物との全モル数に基づく。
【００６８】
他の種類のジヒドロキシ単量体、例えば、式（９）の単量体は、１０モル％までの、詳細には７モル％までの、さらに詳細には５モル％までの量で使用することができる。一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、ジヒドロキシ化合物とから誘導される単位から実質的になり、ここで、使用されるジヒドロキシ化合物は、シリル化されたポリカーボネートの望ましい性質にさほど悪影響を与えない。他の実施形態では、式（１ａ）と式（８）との範囲内に入る単量体のみが使用される。即ち、シリル化されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、ジヒドロキシ芳香族化合物とから誘導される単位からなる。
【００６９】
また、本書に開示するように、シリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートは、カーボネート単位と、エステル単位、ポリシロキサン単位、及びホモポリカーボネートとコポリカーボネートの少なくとも一つを含む組合せ、のような他の種類の重合体単位とを含有する共重合体をさらに含むことができる。この種のポリカーボネート共重合体の具体的な種類は、ポリエステルカーボネートであり、ポリエステル−ポリカーボネートとしても知られる。このような共重合体は、式（２）の繰り返しカーボネート鎖単位に加えて、下記式（１０）の繰り返し単位を含有するオリゴマー状のエステル含有ジヒドロキシ化合物（ヒドロキシで末端化されたオリゴマー状のアリーラートエステル（arylate esters）とも呼ばれる）から誘導されるカーボネート単位をさらに含む。
【００７０】
【化１９】
【００７１】
式中、Ｄは、ジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基であり、例えば、Ｃ２〜１０アルキレン基、Ｃ６〜２０の脂環式基、Ｃ６〜２０芳香族基、又はポリオキシアルキレン基（ここで、アルキレン基は、２〜６個の炭素原子、詳細には２、３又は４個の炭素原子を含む）であってよく；Ｔは、ジカルボン酸から誘導される二価の基であり、例えば、Ｃ２〜１０アルキレン基、Ｃ６〜２０脂環式基、Ｃ６〜２０アルキル芳香族基、又はＣ６〜２０芳香族基とし得る。
【００７２】
一実施形態では、Ｄは、直鎖状、分岐状、又は環状（多環状を含む）の構造を有するＣ２〜３０アルキレン基である。他の実施形態では、Ｄは、上記式（８）の芳香族ジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。他の実施形態では、Ｄは、上記式（９）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。
【００７３】
ポリエステル単位を調製するために用い得る芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ビス安息香酸、及びこれらの酸の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、又は２，６−ナフタレンジカルボン酸のような、縮合環を有する酸もまた存在してよい。具体的なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、又はそれの組合せである。具体的なジカルボン酸は、イソフタル酸とテレフタル酸との組合せから成り、イソフタル酸：テレフタル酸の重量比は、約９１：９〜約２：９８である。他の具体的な実施形態では、Ｄは、Ｃ２〜６アルキレン基であり、Ｔは、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ナフタレン、二価の脂環式基、又はそれの組合せである。この種のポリエステルとしては、ポリ（アルキレンテレフタラート）が挙げられる。
【００７４】
ポリエステル−ポリカーボネートにおけるエステル単位の数は、典型的には４以上、詳細には５以上、さらに詳細には８以上である。また一実施形態では、式（１０）のエステル単位の数は、１００以下、詳細には９０以下、より詳細には７０以下である。式（１０）のエステル単位の数に関する下限値及び上限値の値は、独立して、組み合わせることができる。具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートにおける式（１０）のエステル単位の数は、４〜５０、詳細には５〜３０、より詳細には８〜２５、さらに詳細には１０〜２０とし得る。ポリエステル−ポリカーボネート共重合体中のエステル単位：カーボネート単位のモル比は、最終組成物の望ましい性質に応じて非常に幅広く変化させることができ、例えば、１：９９〜９９：１、詳細には１０：９０〜９０：１０、より詳細には２５：７５〜７５：２５である。
【００７５】
具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル酸とテレフタル酸（又は、それの誘導体）との組合せを、レゾルシノールと反応させることによって誘導することができる。他の具体的な実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル酸とテレフタル酸との組合せを、ビスフェノールＡと反応させることによって誘導される。具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのカーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導することができる。他の方法として、又はさらに加えて、典型的な一実施形態では、カーボネート単位は、レゾルシノール及び／又はビスフェノールＡから誘導することができる。他の典型的な実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのカーボネート単位は、レゾルシノールのカーボネート単位：ビスフェノールＡのカーボネート単位の最終モル比が１：９９〜９９：１となるように、レゾルシノールとビスフェノールＡから誘導することができる。
【００７６】
本書に開示するシリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートはまた、式（２）のカーボネート単位と、式（１１）のジオルガノシロキサン単位のブロックを含むシロキサン含有ジヒドロキシ化合物から誘導されたポリシロキサンブロック（「ヒドロキシアリールで末端化されたポリシロキサン」とも呼ばれる）とを含有して成るポリシロキサン−ポリカーボネートとし得る。
【００７７】
【化２０】
【００７８】
式中、各Ｒは、同一又は異なるＣ１〜１３の一価の有機基である。例えば、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１３のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１３のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１３のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１３のアルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０のアリールオキシ基、Ｃ７〜Ｃ１３のアラルキル基、Ｃ７〜Ｃ１３のアラルコキシ基、Ｃ７〜Ｃ１３のアルキルアリール基、又はＣ７〜Ｃ１３のアルキルアリールオキシ基とし得る。これらの基は、完全に又は一部をフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素、又はそれらの組合せによってハロゲン化されていてもよい。一実施形態では、透明なシリル化されたポリカーボネートが望まれる場合、Ｒは、ハロゲンを含まない。同一のシリル化ポリカーボネートにおいて、前述のＲ基を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
式（１１）におけるＥの値は、シリル化されたポリカーボネート中における異なった各単位の種類及び相対的な量、シリル化されたポリカーボネートに望まれる性質、並びに同様の考慮すべき事項に応じて、大きく変化させ得る。一般に、Ｅは、約２〜約１，０００、詳細には約２〜約５００、より詳細には約２〜約１００の平均値を有することができる。一実施形態では、Ｅは、約４〜約９０、詳細には約５〜約８０、より詳細には約１０〜約７０の平均値を有する。Ｅがより低い値である（例えば、約４０よりも小さい）場合、ポリシロキサンを含有する単位を比較的多量に使用することが望ましい。対照的に、Ｅがより大きい値である（例えば、約４０よりも大きい）場合、ポリシロキサンを含有する単位を比較的少量にて使用することが望ましい。
【００８０】
一実施形態では、ポリシロキサンのブロックは、下記式（１２）の繰り返し構造単位によってもたらされる。
【００８１】
【化２１】
【００８２】
式中、Ｅは、先に定義した通りであり；各Ｒは、同一であるか又は異なり、先に定義した通りであり；各Ａｒは、同一であるか又は異なり、置換又は無置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基であり、ここで、結合は、芳香族基に直に接続される。式（１２）におけるＡｒ基は、Ｃ６〜Ｃ３０のジヒドロキシアリーレン化合物、例えば、以下に詳細に示す式（８）又は式（９）のジヒドロキシアリーレン化合物から誘導することができる。このジヒドロキシアリーレン化合物の少なくとも一つを含む組合せも、使用することができる。典型的なジヒドロキシアリーレン化合物は、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニルスルフィド）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、及び１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、又はこれらのジヒドロキシ化合物の少なくとも一つを含む組合せである。
【００８３】
このような単位を含むポリカーボネートは、対応する下記式（１２ａ）のジヒドロキシ化合物から誘導することができる。
【００８４】
【化２２】
【００８５】
式中、Ａｒ及びＥは、上述の通りである。式（１２ａ）の化合物は、相間移動条件下で、ジヒドロキシアリーレン化合物と、例えば、アルファ，オメガ−ビス−アセトキシ−ポリジオルガノシロキサンのオリゴマーとの反応によって得られる。式（１２ａ）の化合物は、酸スカベンジャーの存在下で、ジヒドロキシアリーレン化合物と、例えば、アルファ，オメガ−ビス−クロロ−ポリジメチルシロキサンのオリゴマーとの縮合生成物からも得られる。
【００８６】
他の実施形態では、ポリジオルガノシロキサンのブロックは、下記式（１３）の単位を含む。
【００８７】
【化２３】
【００８８】
式中、Ｒ及びＥは、上述の通りであり、各Ｒ６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０の二価の有機基であり、ここで、オリゴマー化されたポリシロキサン単位は、その対応するジヒドロキシ化合物の反応残基である。式（１３）に対応するポリシロキサンのブロックは、対応するジヒドロキシ化合物（１３ａ）から誘導される。
【００８９】
【化２４】
【００９０】
式中、Ｒ、Ｅ及びＲ６は、式（１３）に関して記載した通りである。
【００９１】
具体的な一実施形態では、ポリジオルガノシロキサンのブロックは、下記式（１４）の繰り返し構造単位によってもたらされる。
【００９２】
【化２５】
【００９３】
式中、Ｒ及びＥは、先に定義した通りである。式（１４）におけるＲ７は、Ｃ２〜Ｃ８の二価の脂肪族基である。式（１４）における各Ｍは、同一であるか又は異なってよく、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル、Ｃ１〜Ｃ８のアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ８のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ８のアルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０のアリール、Ｃ６〜Ｃ１０のアリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルコキシ、Ｃ７〜Ｃ１２のアルキルアリール、又はＣ７〜Ｃ１２のアルキルアリールオキシであり、各ｎは、独立して、０、１、２、３又は４である。
【００９４】
一実施形態では、Ｍは、臭素又は塩素；メチル、エチル、又はプロピルのようなアルキル基；メトキシ、エトキシ、又はプロポキシのようなアルコキシ基；フェニル、クロロフェニル、又はトリルのようなアリール基であり；Ｒ７は、ジメチレン基、トリメチレン基、又はテトラメチレン基であり；Ｒは、Ｃ１〜８アルキル、トリフルオロプロピルのようなハロアルキル、シアノアルキル、又は、フェニル、クロロフェニル又はトリルのようなアリールである。他の実施形態では、Ｒは、メチル、又はメチルとトリフルオロプロピルとの組合せ、又はメチルとフェニルとの組合せである。さらに他の実施形態では、Ｍはメトキシであり、ｎは１であり、Ｒ７はＣ１〜３の二価の脂肪族基であり、Ｒはメチルである。
【００９５】
式（１４）の単位を含むポリシロキサン−ポリカーボネートは、対応するジヒドロキシポリジオルガノシロキサン（１４ａ）から誘導することができる。
【００９６】
【化２６】
【００９７】
式中、Ｒ、Ｅ、Ｍ、Ｒ７、及びｎの各々は、上述の通りである。このようなジヒドロキシポリシロキサンは、下記式（１５）のシロキサンヒドリドと、脂肪族的に不飽和の一価フェノールとを、白金触媒を用いて付加させることによって調製することができる。
【００９８】
【化２７】
【００９９】
式中、Ｒ及びＥは、先に定義した通りである。脂肪族的に不飽和の典型的な一価フェノールとしては、例えば、オイゲノール、２−アリルフェノール、４−アリル−２−メチルフェノール、４−アリル−２−フェニルフェノール、４−アリル−２−ブロモフェノール、４−アリル−２−ｔ−ブトキシフェノール、４−フェニル−２−フェニルフェノール、２−メチル−４−プロピルフェノール、２−アリル−４，６−ジメチルフェノール、２−アリル−４−ブロモ−６−メチルフェノール、２−アリル−６−メトキシ−４−メチルフェノール、４−アリルフェノール、及び２−アリル−４，６−ジメチルフェノールが挙げられる。これらの少なくとも一つを含む組合せも使用することができる。
【０１００】
一実施形態では、ポリシロキサン−ポリカーボネートは、対応するジヒドロキシポリシロキサン化合物から誘導されるポリシロキサンのブロックを含有することができ、これは、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、０．１５〜３０ｗｔ％、詳細には０．５〜２５ｗｔ％、より詳細には１〜２０ｗｔ％の量にて存在する。具体的な一実施形態では、ポリシロキサンブロックは、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、１〜１０ｗｔ％、詳細には２〜９ｗｔ％、より詳細には３〜８ｗｔ％の量にて存在する。
【０１０１】
ポリシロキサン−ポリカーボネートは、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される式（２）のカーボネート単位をさらに含有する。典型的な一実施形態では、ジヒドロキシ芳香族化合物は、ビスフェノールＡである。一実施形態では、ポリシロキサン−ポリカーボネートを構成するカーボネート単位は、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて７０〜９９．８５ｗｔ％、詳細には７５〜９９．５、より詳細には８０〜９９ｗｔ％の量にて存在する。具体的な一実施形態では、カーボネート単位は、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、９０〜９９ｗｔ％、詳細には９１〜９８ｗｔ％、より詳細には９２〜９７ｗｔ％の量にて存在する。
【０１０２】
シリル化されたポリカーボネートは、シロキサン基（ここで、このシロキサンは、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物への前駆物質であるヒドリドシロキサンから誘導される）を、シリル化されたポリカーボネートの全重量に基づいて０．５〜５７ｗｔ％、詳細には１〜５７ｗｔ％、さらに詳細には２〜５７ｗｔ％の量にて含有する。具体的な一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、シロキサンを、シリル化されたポリカーボネートの全重量に基づいて０．５〜３５ｗｔ％、詳細には１〜３０ｗｔ％、より詳細には２〜２５ｗｔ％、さらに詳細には５〜２０ｗｔ％の量にて含有する。
【０１０３】
シリル化されたポリカーボネートは、架橋スチレン−ジビニルベンゼンカラムを使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリカーボネートに対して校正した際に、約１，０００〜約１００，０００ｇ／モル、詳細には約５，０００〜約７５，０００ｇ／モル、より詳細には約７，５００〜約５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し得る。ＧＰＣの試料は、塩化メチレン又はクロロホルムのような溶媒中で約１ｍｇ／ｍｌの濃度にて調製され、そして約１．５ｍｌ／分の流量で溶離される。
【０１０４】
ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−０４に従って、１．２ｋｇの荷重をかけ、３００℃で測定して、約０．５〜約８０ｃｍ３／１０分、より詳細には約２〜約４０ｃｍ３／１０分の溶融流動体積比（ＭＶＲ；melt volume ratio）を有し得る。
【０１０５】
シリル化されたポリカーボネートはさらに、実質的に透明になるように製造することができる。この場合、ポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に従って、３．２ｍｍの板状試験片を使用して測定したとき、０．５〜１０％の透明度を有し得る。他の方法として又はさらに加えて、シリル化されたポリカーボネートは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に従って、３．２ｍｍの厚板試験片を使用して測定したとき、０．５〜５％のヘイズ値を有し得る。
【０１０６】
ポリカーボネートは、界面相間移動プロセス又は溶融重合を用いて製造することができる。界面重合の反応条件は変化させ得るが、典型的なプロセスには、一般に、二価フェノール反応物をカセイソーダ水又はカセイカリ水に溶解又は分散させること、生成した混合物を、水と混和しない溶媒媒質に添加すること、そして反応物を、例えば、トリエチルアミン又は相間移動触媒塩のような触媒の存在下、制御されたｐＨ条件下（例えば、約ｐＨ８〜約ｐＨ１０）で、カーボネート前駆物質と接触させることが含まれる。
【０１０７】
従って、二相の溶液中で、上述のヒドロキシ含有単量体及び末端キャップ化剤（例えば、モノフェノール）は、ｐＨ８〜ｐＨ９に達するのに充分な水酸化物により処理され、次いで、ｐＨ６．０〜ｐＨ９．０、詳細にはｐＨ８．０〜ｐＨ９．０を維持するのに充分な水酸化物の存在下で、一般に相間移動触媒の存在下で、カルボニル前駆物質（例えば、ホスゲン）と反応する。
【０１０８】
相間移動触媒としては、式（Ｒ３）４Ｑ＋Ｘの化合物が挙げられ、式中、各Ｒ３は、同一又は異なるＣ１〜１０アルキル基であり；Ｑは、窒素原子又はリン原子であり；Ｘは、ハロゲン原子又はＣ１〜８アルコキシ基又はＣ６〜１８アリールオキシ基である。典型的な相間移動触媒塩としては、例えば、［ＣＨ３（ＣＨ２）３］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）３］４ＰＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）５］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）６］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）４］４ＮＸ、ＣＨ３［ＣＨ３（ＣＨ２）３］３ＮＸ、及びＣＨ３［ＣＨ３（ＣＨ２）２］３ＮＸが挙げられ、式中、Ｘは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｃ１〜８アルコキシ基、又はＣ６〜１８アリールオキシ基である。
【０１０９】
典型的なカーボネート前駆物質としては、例えば、臭化カルボニル若しくは塩化カルボニルなどのハロゲン化カルボニル、又は、二価フェノールのビスハロホルマート（例えば、ビスフェノールＡ、ヒドロキノンなどのビスクロロホルマート）又はグリコールのビスハロホルマート（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングルコールなどのビスハロホルマート）のようなハロホルマートが挙げられる。少なくとも一つのこれらの種類のカーボネート前駆物質を含む組合せも用いることができる。好ましくは、このプロセスは、カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する。
【０１１０】
二相の溶液を生じさせるために使用される、水と混和しない溶媒としては、例えば、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
【０１１１】
末端キャップ化剤（連鎖停止剤とも呼ばれる）は、分子量成長速度を制限し、ポリカーボネートの分子量を制御する。典型的な連鎖停止剤としては、或る種のモノフェノール性の化合物（即ち、単一の遊離ヒドロキシ基を有するフェニル化合物）、モノカルボン酸クロリド、及び／又はモノクロロホルマートが挙げられる。フェノール系の連鎖停止剤としては、フェノール、ｐ−クミル−フェノールなどのＣ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたフェノール、レゾルシノールモノベンゾアート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クレゾール、及びｐ−メトキシフェノールのようなジフェノールのモノエーテルが挙げられる。８〜９個の炭素原子を有する分岐状のアルキル置換基をもつ、アルキル置換されたフェノールを具体的に挙げることができる。或る種のモノフェノール性の紫外線吸収剤もまた、キャップ化剤として用いることができ、例えば、４−置換−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びその誘導体、アリールサリチラート、レゾルシノールモノベンゾアートのようなジフェノールのモノエステル、２−（２−ヒドロキシアリール）−ベンゾトリアゾール及びその誘導体、２−（２−ヒドロキシアリール）−１，３，５−トリアジン及びその誘導体などがある。
【０１１２】
適切なモノカルボン酸クロリドとしては、ベンゾイルクロリドのような単環状のモノカルボン酸クロリド、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたベンゾイルクロリド、トルオイルクロリド、ハロゲンで置換されたベンゾイルクロリド、ブロモベンゾイルクロリド、シンナモイルクロリド、４−ナジミドベンゾイルクロリド（4-nadimidobenzoyl chloride）、及びそれらの組合せ；トリメリット酸無水物クロリド、及びナフトイルクロリドのような多環状のモノカルボン酸クロリド；並びに、単環状のモノカルボン酸クロリドと多環状のモノカルボン酸クロリドとの組合せが挙げられる。約２２以下の炭素原子をもつ脂肪族モノカルボン酸の塩化物が有用である。アクリロイルクロリド及びメタクリロイルクロリドのような脂肪族モノカルボン酸の官能基化された塩化物もまた有用である。フェニルクロロホルマート、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたフェニルクロロホルマート、ｐ−クミルフェニルクロロホルマート、トルエンクロロホルマート、及びそれらの組合せのような、単環状のモノクロロホルマートをはじめとするモノクロロホルマートもまた有用である。
【０１１３】
他の方法として、溶融プロセスを用いて、シリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートを調製することができる。一般的に、溶融重合プロセスでは、均一分散させるべくＢａｎｂｕｒｙ（登録商標）ミキサー、単軸又は二軸のスクリュー押出機などを用いて、ジヒドロキシ反応物と、ジフェニルカーボナートのようなジアリールカーボナートとを、エステル交換反応触媒の存在下、溶融状態において相互に反応させることによってポリカーボネートを調製することができる。揮発性の一価フェノールは、蒸留によって溶融反応物から取り除かれ、そして重合体は、溶融残留物として単離される。ポリカーボネートを調製するのに適した具体的に有用な溶融プロセスは、アリール上に電子吸引性の置換基を有するジアリールカーボナートエステルを使用する。電子吸引性の置換基をもつ具体的に有用なジアリールカーボナートエステルの例としては、ビス（４−ニトロフェニル）カーボナート、ビス（２−クロロフェニル）カーボナート、ビス（４−クロロフェニル）カーボナート、ビス（メチルサリチル）カーボナート、ビス（４−メチルカルボキシフェニル）カーボナート、ビス（２−アセチルフェニル）カーボナート、ビス（４−アセチルフェニル）カーボナート、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。また、典型的なエステル交換反応触媒には、上記の式（Ｒ３）４Ｑ＋Ｘの相間移動触媒が含まれ、式中、Ｒ３、Ｑ及びＸの各々は、先に定義した通りである。エステル交換反応触媒の例としては、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムアセタート、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムアセタート、テトラブチルホスホニウムフェノラート、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１１４】
例えば、ビスフェノールＡポリカーボナートのような典型的なポリカーボネートは、当該ポリカーボネートを用いて調製された製品の表面が、水分（即ち、水）を引きつけ、保持できるほど充分にそれらを親水性とさせ得る表面性質を有することが知られているが、水分をはじいたり又は消散させたりすることはできない。表面の親水性は、表面上に置かれた、汚染物質不含の水の静滴の接触角によって測定することができ、水滴と表面との間の接線方向の接触角を測定する。ポリカーボネートに関しては、接触角は、典型的には約７５°〜８０°であり、これは高分子基材としては比較的高い湿潤性を表す。水分中に含まれる汚染物質が水分蒸発時にポリカーボネート製物品の表面に堆積される程度でも、より大きな親水性（即ち、より小さな接触角）をもつ表面は、そのような汚染物質をしっかりと保持することとなり、これにより汚染された表面（例えば汚れた表面）を視覚的に存在するものとして明示してしまう。そのような表面は、水分散逸後の外観が審美的な目的から視覚的に汚染物質を免れているべきである場合、又は汚染物質のない表面が望まれる用途においては、望ましいものではない。
【０１１５】
本書に開示するのは、ペンダントシロキサン基を有する式（１ａ）の新規なシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物である。驚くべきことに、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を用いて調製したシリル化ポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含まないポリカーボネートと比較して、著しく大きい表面接触角を呈する製品に帰着することが見出された。本書に開示するシリル化ポリカーボネートから調製された製品の表面は、少なくとも９５°あるいはそれより大きい表面接触角を有することができ、その結果、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を用いずに調製されたポリカーボネートよりも、より効果的に水分をはじき、消散させることができる。この共重合体は、向上された耐引っかき性や透明性のような他の有利な性質も有し得る。従って、シリル化されたポリカーボネートは、湿潤な環境条件にさらされる利用頻度の高い外装用途に特に有用である。
【０１１６】
シリル化されたポリカーボネートは、熱可塑性組成物をもたらす他の成分と組み合わせることができ、ここで、他の成分の種類及び量は、熱可塑性組成物に望まれる性質が、これら他の成分によってさほど悪影響を被らない程度である。一実施形態では、熱可塑性組成物は、シリル化されたポリカーボネートから実質的になる。
【０１１７】
シリル化されたポリカーボネートを用いて調製された熱可塑性組成物は、水の静滴を用いて測定する際、９７°以上、詳細には９８°以上、より詳細には９９°以上、さらに詳細には１００°以上の平均表面接触角を有することが望ましい。
【０１１８】
上述のシリル化されたポリカーボネートに加えて、シリル化されたポリカーボネートと、式（１）のシリル化カーボネート単位を含有しない他の熱可塑性重合体とを組合せて含む熱可塑性組成物は、例えば、ホモポリカーボネート、カーボネート単位に異なったＲ１基を含有する他のポリカーボネート共重合体（即ち、コポリカーボネート）、ポリシロキサン−ポリカーボネート、ポリエステル−カーボネート（ポリエステル−ポリカーボネートとも呼ばれる）、及びポリエステルを用いて調製することができる。この組合せでは、シリル化されたポリカーボネートを１〜９９ｗｔ％、詳細には１０〜９０ｗｔ％、より詳細には２０〜８０ｗｔ％にて含有することができ、組成物の残余は、前述の他の重合体、及び／又は後述の添加剤である。
【０１１９】
例えば、熱可塑性組成物は、添加剤として衝撃改質剤をさらに含むことができる。適切な衝撃改質剤は、典型的には、オレフィン、モノビニル芳香族単量体、アクリル酸及びメタクリル酸、及びそれらのエステル誘導体だけでなく共役ジエンからも誘導される高分子量エラストマー物質である。共役ジエンから生成された重合体は、完全に又は部分的に水素化されてよい。エラストマー物質は、単独重合体、又は、ランダム、ブロック、ラジカル重合によるブロック、グラフト、及びコアシェル（core-shell）の共重合体をはじめとする共重合体の形態とし得る。衝撃改質剤は組み合わせて用いることができる。
【０１２０】
衝撃改質剤の具体的な種類は、エラストマーで修飾されたグラフト共重合体であり、これは、約１０℃未満、詳細には約−１０℃未満、より詳細には約−４０℃〜−８０℃のＴｇを有するエラストマーの（即ち、弾性のある）高分子基質と、（ｉｉ）エラストマーの高分子基質に上層グラフト重合（superstrate grafted）された硬質高分子とを含有する。エラストマー相としての使用に適した材料としては、例えば、共役ジエンゴム（例えば、ポリブタジエン及びポリイソプレン）；共役ジエンと、約５０％より少ない共重合可能な単量体（例えば、スチレン、アクリロニトリル、ｎ−ブチルアクリラート、又はエチルアクリラートのようなモノビニル性の化合物）との共重合体；エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−ジエン単量体ゴム（ＥＰＤＭ）のようなオレフィンゴム；エチレン−ビニルアセタートゴム；シリコーンゴム；エラストマーのＣ１〜８アルキル（メタ）アクリラート；Ｃ１〜８アルキル（メタ）アクリラートと、ブタジエン及び／又はスチレンとのエラストマー共重合体；又は、これらのエラストマーの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１２１】
具体的なエラストマーで修飾されたグラフト共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、メチルメタクリラート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、及びスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）から形成されたものが挙げられる。
【０１２２】
衝撃改質剤は、一般に、組成物中の重合体の全重量に基づいて、１〜３０ｗｔ％の量にて存在する。
【０１２３】
シリル化されたポリカーボネートに加えて、熱可塑性組成物は、この種の樹脂組成物に通常混和されている種々の添加剤を含有することができる。但し、添加剤は、熱可塑性組成物に望まれる性質にさほど悪影響を与えないように選択される。添加剤を組み合わせて用いることもできる。このような添加剤は、組成物を生成するための成分の混合の際の適切な時間に配合することができる。
【０１２４】
適する充填剤又は補強剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウム（ムル石）、合成ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、融解石英、りん状シリカ黒鉛、天然けい砂などのケイ酸塩及びシリカ粉末；窒化ホウ素粉末、ホウ素−ケイ酸粉末などのホウ素粉末；ＴｉＯ２、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの酸化物；硫酸カルシウム（その無水物、二水和物、又は三水和物として）；チョーク、石灰石、大理石、合成沈殿炭酸カルシウムなどの炭酸カルシウム；繊維状の、モジュールの、針状の、層状のタルクなどをはじめとするタルク；珪灰石；表面処理された珪灰石；中空の、及び中身の詰まったガラス球、ケイ酸塩の球、セノスフィア、アルミノケイ酸塩（アルモスフィア）などのガラス球；硬質カオリン、軟質カオリン、焼きカオリン、高分子マトリックス樹脂との相容性を促進する技術上既知である種々のコーティングを含有するカオリン、などをはじめとするカオリン；炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、銅などの単結晶繊維又は「ホイスカー」；アスベスト、炭素繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、又はＮＥガラスのようなガラス繊維、などの繊維（連続繊維と切断繊維とを含む）；モリブデンスルフィド、亜鉛スルフィドなどの硫化物；チタン酸バリウム、バリウムフェライト、硫酸バリウム、重晶石などのバリウム化合物；粒子状又は繊維状のアルミニウム、青銅、亜鉛、銅、及びニッケルなどの金属及び金属酸化物；ガラスフレーク、薄片状炭化ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、スチールフレークなどの薄片状充填剤；繊維状充填剤、例えば、少なくとも一つのケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び硫酸カルシウム半水和物などを含有する配合物から誘導される繊維のような無機短繊維；微粉木によって得られる木粉、繊維状の生産物（例えば、セルロース、綿、シサル麻、ジュート、デンプン、コルク粉、リグニン、ラッカセイの殻、とうもろこし、もみ殻）などの天然の充填剤及び補強材；ポリテトラフルオロエチレンのような有機充填剤；ポリ（エーテルケトン）、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエステル、ポリエチレン、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリ（ビニルアルコール）のような繊維を生成する能力のある有機重合体などから生成された補強された有機繊維状の充填剤；及び、雲母、粘土、長石、煙じん、フィライト、石英、珪石、真珠岩、トリポリ岩、けいそう土、カーボンブラックなどの補足的な充填剤及び補強剤、又はこれらの充填剤又は補強剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１２５】
充填剤及び補強剤は、伝導性を促進する金属物質層によりコーティングすることができ、あるいは高分子マトリックス樹脂との接着性並びに分散性を向上させるためにシランにより表面処理することができる。また、補強充填剤は、モノフィラメント繊維又はマルチフィラメント繊維の形態で与えることができ、単独で、又は、例えば、共織り込み型又は芯鞘型、並列配置、オレンジタイプ（orange-type）、又はマトリックス、及び微小繊維構造によって他の種類の繊維と組合せて、また繊維製造分野の当業者に既知の他の方法によって用いることができる。典型的な混交織布の構造は、例えば、ガラス繊維−炭素繊維、炭素繊維−芳香族ポリイミド（アラミド）繊維、及び芳香族ポリイミドグラスファーバー繊維などを含む。繊維状充填剤は、例えば、０〜９０度の織物のような粗紡、織り繊維補強材；連続ストランドマット、切断ストランドマット、ティッシュペーパー、紙、及びフェルトなどの不織繊維補強材；又は、組みひものような三次元の補強材；の形態で供給することができる。充填剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２０重量部の量にて使用される。
【０１２６】
典型的な酸化防止添加剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイトなどの有機亜リン酸エステル；アルキル化されたモノフェノール又はポリフェノール；ポリフェノールと、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）］メタンなどのジエンとのアルキル化された反応生成物；アルキル化されたヒドロキノン；ヒドロキシ化されたチオジフェニルエーテル；ベンジル化合物；ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコールとのエステル；ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコールとのエステル；ジステアリルチオプロピオナート、ジラウリルチオプロピオナート、ジトリデシルチオジプロピオナート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、ペンタエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナートなどのチオアルキル化合物又はチオアリール化合物；ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸などのアミド；又は、これらの酸化防止剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。酸化防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約０．１重量部の量にて使用される。
【０１２７】
典型的な熱安定剤用の添加剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス−（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス−（モノ−ノニルフェニル及びジ−ノニルフェニルの混合）ホスファイトなどの有機亜リン酸エステル；ジメチルベンゼンホスホナートなどのホスホン酸エステル、トリメチルホスファートなどのリン酸エステル、又はこれらの熱安定剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。熱安定剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約０．１重量部の量にて使用される。
【０１２８】
光安定剤及び／又は紫外線（ＵＶ）吸収剤用の添加剤も用いることができる。典型的な光安定剤用添加剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール、及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノンなど、又はこれらの光安定剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。光安定剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１２９】
典型的なＵＶ吸収剤用添加剤としては、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン；ヒドロキシベンゾトリアゾール；ヒドロキシベンゾトリアジン；シアノアクリラート；オキサニリド；ベンゾオキサジノン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）５４１１）；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）５３１）；２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）１１６４）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−３６３８）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン（ＵＶＩＮＵＬ（登録商標）３０３０）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン；総てが約１００ナノメートル以下の粒径をもつ、酸化チタン、酸化セリウム、及び酸化亜鉛のようなナノサイズの無機物質；など、又はこれらのＵＶ吸収剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。ＵＶ吸収剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１３０】
可塑剤、潤滑剤、及び／又は離型剤も用いることができる。これらの種類の物質のあいだにはかなりの重複があり、これらとしては、例えば、ジオクチル−４，５−エポキシ−ヘキサヒドロフタラートのようなフタル酸エステル；トリス−（オクトキシカルボニルエチル）イソシアヌラート；トリステアリン；レゾルシノールテトラフェニルジホスファート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスファート及びビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスファートのような二官能性又は多官能性の芳香族リン酸エステル；ポリ−アルファ−オレフィン；エポキシ化された大豆油；シリコーン油を含むシリコーン；エステル、例えば、アルキルステアリルエステルのような脂肪酸エステル、例えば、メチルステアラート、ステアリルステアラート、ペンタエリトリトールテトラステアラートである；メチルステアラートと、親水性及び疎水性の非イオン性界面活性剤との組合せであり、この界面活性剤は、ポリエチレングリコール重合体、ポリプロピレングリコール重合体、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）共重合体、又はこれらのグリコール重合体の少なくとも一つを含む組合せ（例えば、適切な溶媒中のメチルステアラートとポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体）；みつろう、モンタンろう、パラフィンろうなどのろう；が挙げられる。かかる物質は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．１〜約１重量部の量にて使用される。
【０１３１】
用語「帯電防止剤」は、導電性並びに全般的な物理的性能を向上させるべく、高分子樹脂に加工処理されたり、及び／又は物質若しくは製品にスプレー処理することができるところの、単量体、オリゴマー、又は高分子の物質を指す。単量体の帯電防止剤の例としては、グリセロールモノステアラート、グリセロールジステアラート、グリセロールトリステアラート、エトキシ化されたアミン、第一級、第二級及び第三級のアミン、エトキシ化されたアルコール、アルキルスルファート、アルキルアリールスルファート、アルキルホスファート、アルキルアミンスルファート；ステアリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホナート塩；第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム樹脂、イミダゾリン誘導体、ソルビタンエステル、エタノールアミド、ベタインなど、又はこれらの単量体の帯電防止剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１３２】
典型的な高分子の帯電防止剤としては、或る種のポリエステルアミド、ポリエーテル−ポリアミド（ポリエーテルアミド）ブロック共重合体、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリエーテルエステル、又はポリウレタンが挙げられ、各々、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール基のポリアルキレンオキシド単位を有する。このような高分子の帯電防止剤は市販されており、例えば、ＰＥＬＥＳＴＡＴ（登録商標）６３２１（Sanyo製）又はＰＥＢＡＸ（登録商標）ＭＨ１６５７（Atofina製）、ＩＲＧＡＳＴＡＴ（登録商標）Ｐ１８、及びＰ２２（Ciba-Geigy製）がある。帯電防止剤として用いることのできる他の高分子物質は、ポリアニリン（ＰＡＮＩＰＯＬ（登録商標）ＥＢとしてPanipolから市販されている）、ポリピロール、及びポリチオフェン（Bayerから市販されている）のような元来導電性の重合体であり、これは高温における溶融加工後に、いくらかの固有伝導率を保持する。一実施形態では、化学的な帯電防止剤を含有する高分子樹脂において、炭素繊維、炭素ナノ繊維、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せを用いることによって、組成物の静電気を散逸させることができる。帯電防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０５〜約０．５重量部の量にて使用される。
【０１３３】
顔料添加剤及び／又は染料添加剤のような着色剤も用いることができる。有用な顔料としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物及び混合された金属酸化物；硫化亜鉛などの硫化物；アルミン酸塩；スルホケイ酸ナトリウム、硫酸塩、クロム酸塩など；カーボンブラック、亜鉛フェライト；群青；のような、例えば、無機顔料；アゾ、ジアゾ、キナクリドン、ペリレン、ナフタレンテトラカルボン酸、フラバントロン、イソインドリノン、テトラクロロイソインドリノン、アントラキノン、エントロン、ジオキサジン、フタロシアニン、及びアゾレーキ；Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４のような有機顔料、又はこれらの顔料の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。顔料は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．００１〜約３重量部の量にて使用される。
【０１３４】
典型的な染料は、一般に有機物質であり、例えば、クマリン４６０（青色）、クマリン６（緑色）、ナイルレッドなどのクマリン染料；ランタニド錯体；炭化水素染料及び置換炭化水素染料；多環状芳香族炭化水素染料；オキサゾール染料又はオキサジアゾール染料のようなシンチレーション染料；アリール置換又はヘテロアリール置換のポリ（Ｃ２〜８）オレフィン染料；カルボシアニン染料；インダントロン染料；フタロシアニン染料；オキサジン染料；カルボスチリル染料；ナフタレンテトラカルボン酸染料；ポリフィリン染料；ビス（スチリル）ビフェニル染料；アクリジン染料；アントラキノン染料；シアニン染料；メチン染料；アリールメタン染料；アゾ染料；インジゴイド染料；チオインジゴイド染料；ジアゾニウム染料；ニトロ染料；キノンイミン染料；アミノケトン染料；テトラゾリウム染料；チアゾール染料；ペリレン染料、ペリノン染料；ビス−ベンゾオキサゾリルチオフェン（ＢＢＯＴ）；トリアリールメタン染料；キサンテン染料；チオキサンテン染料；ナフタルイミド染料；ラクトン染料；近赤外波長で吸収し、そして可視波長で放射する反ストークシフト染料などの蛍光色素分子（fluorophore）；７−アミノ−４−メチルクマリンのようなルミネセンス染料；３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン；２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール；２，５−ビス−（４−ビフェニリル）−オキサゾール；２，２’−ジメチル−ｐ−クオーターフェニル；２，２−ジメチル−ｐ−ターフェニル；３，５，３’’’’，５’’’’−テトラ−ｔ−ブチル−ｐ−キンクエフェニル；２，５−ジフェニルフラン；２，５−ジフェニルオキサゾール；４，４’−ジフェニルスチルベン；４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン；ヨウ化１，１’−ジエチル−２，２’−カルボシアニン；ヨウ化３，３’−ジエチル−４，４’，５，５’−ジベンゾチアトリカルボシアニン；７−ジメチルアミノ−１−メチル−４−メトキシ−８−アザキノロン−２；７−ジメチルアミノ−４−メチルキノロン−２；２−（４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−３−エチルベンゾチアゾリウム過塩素酸塩；３−ジエチルアミノ−７−ジエチルイミノフェノキサゾニウム過塩素酸塩；２−（１−ナフチル）−５−フェニルオキサゾール；２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（５−フェニルオキサゾール）；ロダミン７００；ロダミン８００；ピレン、クリセン、ルブレン、コロネンなど；又は、これらの染料の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。染料は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０００１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１３５】
発泡体が必要な場合、有用な発泡剤としては、例えば、低沸点のハロ炭化水素及び二酸化炭素を発生する発泡剤；室温で固体であり、分解温度よりも高い温度まで加熱された時、窒素、二酸化炭素、及びアンモニアガスのような気体を発生する、アジジカルボンアミド、アジジカルボンアミドの金属塩、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウムなど、又はこれらの発泡剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。発泡剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２０重量部の量にて使用される。
【０１３６】
有用な難燃剤としては、リン、臭素、及び／又は塩素を含む有機化合物が挙げられる。ある種の用途では、規制の理由から、非臭素系及び非塩素系のリン含有難燃剤（例えば、有機リン酸エステルと、リン−窒素結合を有する有機化合物）が好ましい。
【０１３７】
典型的な有機リン酸エステルの一つの種類は、式（ＧＯ）３Ｐ＝Ｏの芳香族リン酸エステルであり、式中、各Ｇは、独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、又はアラルキル基である。但し、少なくとも一つのＧは芳香族基である。二つのＧ基は、結合されてよく、環状基、例えば、ジフェニルペンタエリトリトールジホスファートを与える。典型的な芳香族リン酸エステルとしては、フェニルビス（ドデシル）ホスファート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスファート、フェニルビス（３，５，５’−トリメチルエチル）ホスファート、エチルジフェニルホスファート，２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスファート，ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスファート、トリトリルホスファート，ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスファート、トリ（ノニルフェニル）ホスファート、ビス（ドデシル）ｐ−トリルホスファート、ジブチルフェニルホスファート、２−クロロエチルジフェニルホスファート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスファート、２−エチルヘキシルジフェニルホスファートなどが挙げられる。具体的な芳香族ホスファートは、各Ｇが芳香族であるホスファート、例えば、トリフェニルホスファート、トリクレジルホスファート、イソプロピル化トリフェニルホスファートなどである。
【０１３８】
二官能性又は多官能性の芳香族リン含有化合物（例えば、下記式の化合物）も有用である。
【０１３９】
【化２８】
【０１４０】
式中、各Ｇ１は、独立して、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素であり；各Ｇ２は、独立して、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素又はヒドロカルボンオキシ（hydrocarbonoxy）であり；各Ｘは、独立して、臭素又は塩素であり；ｍは０〜４であり;ｎは１〜約３０である。典型的な二官能性又は多官能性の芳香族リン含有化合物としては、レゾルシノールテトラフェニルジホスファート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスファート、及びビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスファート、それらのオリゴマー対応物並びに高分子対応物などが挙げられる。
【０１４１】
リン−窒素結合を有する典型的な難燃剤化合物としては、窒化塩化リン、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシドが挙げられる。存在する場合、リン含有難燃剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．１〜約３０重量部、より詳細には約１〜約２０重量部の量にて存在する。
【０１４２】
ハロゲン化された物質、例えば、下記式（１８）のハロゲン化化合物及びハロゲン化樹脂もまた、難燃剤として使用することができる。
【０１４３】
【化２９】
【０１４４】
式中、Ｒは、アルキレン、アルキリデン又は脂環式の結合（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデンなど）；又は、酸素エーテル、カルボニル、アミン又は硫黄含有結合（例えば、スルフィド、スルホキシド、スルホンなど）である。Ｒはまた、芳香族、アミノ、エーテル、カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スルホンなどの基によって接続された二つ以上のアルキレン又はアルキリデンの結合からなってもよい。
【０１４５】
式（１８）のＡｒ及びＡｒ’は、各々独立して、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンなどの単環状又は多環状の芳香族基である。
【０１４６】
Ｙは、有機、無機、又は有機金属の基であり、例えば、（１ａ）ハロゲン（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、又は（２）一般式ＯＢのエーテル基（式中、Ｂは、Ｘと同種の一価の炭化水素基）、又は（３）Ｒによって表される種類の一価の炭化水素基、又は（４）アリールの核当り、一つ以上、詳細には二つ以上のハロゲン原子があるという条件下で、他の置換基（例えば、ニトロ、シアノ）である。
【０１４７】
存在する場合、各Ｘは、独立して、一価の炭化水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシルなどのアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニル、キシリル、トリルなどのアリール基；ベンジル、エチルフェニルなどのアラルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシルなどの脂環式基である。一価の炭化水素基は、それ自体、不活性な置換基を含んでいてもよい。
【０１４８】
各ｄは、独立して、１から、Ａｒ又はＡｒ’を構成する芳香族環上の置換可能な水素の数と同数の最大値までである。各ｅは、独立して、１から、Ｒ上の置換可能な水素の数と同数の最大値までである。ａ、ｂ及びｃの各々は、独立して、０を含む整数である。ｂが０でない場合、ａもｃも０ではない。そうでない場合、両方ではなく、ａかｃの何れかは０とし得る。ｂが０の場合、芳香族基は、炭素−炭素結合によって直に接続される。
【０１４９】
芳香族基Ａｒ及びＡｒ’上のヒドロキシ及びＹの置換基は、芳香族環上でオルト位、メタ位、又はパラ位の位置にて変えることができ、基は、互いに関して、可能であるどのような幾何学的な関係にあってもよい。
【０１５０】
上記式の範囲に包含されるビフェノールとしては：２，２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−プロパン；ビス−（２−クロロフェニル）−メタン；ビス（２，６−ジブロモフェニル）−メタン；１，１−ビス−（４−ヨードフェニル）−エタン；１，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−エタン；１，１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）エタン；１，１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−エタン；１，１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−エタン；２，２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）−エタン；２，６−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパン；２，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタン；２，２−ビス−（３，５−ジブロモフェニル）−ヘキサン；ビス−（４−クロロフェニル）−フェニル−メタン；ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシルメタン；ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）−メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−メタン；及び２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが代表的なものである。上記構造式にはまた、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゼン、そして、２，２’−ジクロロビフェニル、ポリブロモ化された１，４−ジフェノキシベンゼン、２，４’−ジブロモビフェニル、及び２，４’−ジクロロビフェニルのようなビフェニル；並びにデカブロモジフェニルオキシドなどが含まれる。
【０１５１】
ビスフェノールＡと、テトラブロモビスフェノールＡと、カーボネート前駆物質（例えば、ホスゲン）とのコポリカーボネートのようなオリゴマー状並びに高分子状のハロゲン化された芳香族化合物もまた有用である。金属相乗剤（例えば、酸化アンチモン）も、難燃剤と共に使用することができる。存在する場合、ハロゲン含有難燃剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２５重量部、より詳細には約２〜約２０重量部の量にて存在する。
【０１５２】
他の方法として、熱可塑性組成物は、実質的に塩素及び臭素を含有しなくてもよい。本書で用いるとき、実質的に塩素及び臭素を含有しないとは、塩素若しくは臭素、又は、塩素含有物質若しくは臭素含有物質を意図的に添加することなく生成された物質を指す。しかしながら、多様な生成物を加工する設備において若干量の相互汚染が起こってしまい、典型的には重量ｐｐｍのスケールで臭素及び／又は塩素の濃度が生じ得ることを理解されたい。従って、実質的に塩素及び臭素を含有しないとは、約１００重量ｐｐｍ（ｐｐｍ）以下、約７５ｐｐｍ以下、又は約５０ｐｐｍ以下の臭素及び／又は塩素を有するものと定義し得ることが、容易且つ適切に認識されよう。この定義を難燃剤に適用する際は、難燃剤の全重量に基づく。この定義を熱可塑性組成物に適用する際は、充填剤を除外した、組成物の全重量に基づく。
【０１５３】
無機難燃剤も使用することができ、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｒｉｍａｒ塩）、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、及びジフェニルスルホンスルホン酸カリウムなどのＣ１〜１６アルキルスルホン酸塩；例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を反応させることによって生成される塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びバリウムの塩）、無機酸の錯塩（例えば、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、及びＢａＣＯ３などの、炭酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩のようなオキソ陰イオン）、又はＬｉ３ＡｌＦ６、ＢａＳｉＦ６、ＫＢＦ４、Ｋ３ＡｌＦ６、ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＳｉＦ６、及び／又はＮａ３ＡｌＦ６などのフルオロ陰イオン錯体である。存在する場合、無機難燃剤塩は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約１０重量部、より詳細には約０．０２〜約１重量部の量にて存在する。
【０１５４】
滴下防止剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの、微小繊維生成フッ素重合体又は非微小繊維生成フッ素重合体）もまた、組成物に用いることができる。滴下防止剤は、上述の硬質共重合体（例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ））によってカプセル化することができる。ＳＡＮに封入されたＰＴＦＥは、ＴＳＡＮとして知られる。封入されたフッ素重合体は、フッ素重合体（例えば、水分散物）の存在下、カプセル化用重合体を重合させることによって調製することができる。ＴＳＡＮは、ＴＳＡＮがより容易に組成物中に分散され得るという点において、ＰＴＦＥを超える著しい利点を与える。典型的なＴＳＡＮは、封入されたフッ素重合体の全重量に基づいて、約５０ｗｔ％のＰＴＦＥと約５０ｗｔ％のＳＡＮを含有し得る。ＳＡＮは、例えば、共重合体の全重量に基づいて約７５ｗｔ％のスチレンと、約２５ｗｔ％のアクリロニトリルとを含有し得る。あるいはまた、フッ素重合体は、何らかの方法で第二の重合体（例えば、芳香族ポリカーボネート又はＳＡＮ）と前もって配合することにより、滴下防止剤として用いるための集塊物質を生成することができる。どちらの方法も、封入されたフッ素重合体を生成するために使用することができる。滴下防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量パーセントに基づいて、０．１〜１０重量パーセントの量にて使用される。
【０１５５】
放射線安定剤、詳細にはガンマ線安定剤もまた含有させ得る。典型的なガンマ線安定剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール，１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオールなどのアルキレンポリオール；１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオールなどのシクロアルキレンポリオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール（ピナコール）などの分岐アルキレンポリオール、並びにアルコキシ置換された環状又は非環状のアルカンが挙げられる。不飽和アルケノールも有用であり、この例としては、４−メチル−４−ペンテン−２−オール、３−メチル−ペンテン−３−オール、２−メチル−４−ペンテン−２−オール、２，４−ジメチル−４−ペンテン−２−オール、及び９−デセン−ｌ−オール、並びに少なくとも一つのヒドロキシ置換された第三級炭素を有する第三級アルコール（例えば、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、２−フェニル−２−ブタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、２−フェニル−２−ブタノールなど）、及び１−ヒドロキシ−１−メチル−シクロヘキサンのような環状第三級アルコールが挙げられる。芳香族環中の不飽和炭素に結合した飽和炭素上にヒドロキシ置換を有する、或る種のヒドロキシメチル芳香族化合物も使用することができる。ヒドロキシ置換された飽和炭素は、メチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）、又は−ＣＲ４ＨＯＨ又は−ＣＲ２４ＯＨのようなより複雑な炭化水素基成分とし得、式中、Ｒ４は、複雑な又は単純な炭化水素である。具体的なヒドロキシメチル芳香族化合物としては、ベンズヒドロール、１，３−ベンゼンジメタノール、ベンジルアルコール、４−ベンジルオキシベンジルアルコール、及びベンジルベンジルアルコールが挙げられる。多くの場合、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールがガンマ線安定剤として使用される。ガンマ線安定化化合物は、典型的に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、０．０５〜１重量部の量にて使用される。
【０１５６】
シリル化されたポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物は、さらに別の望ましい性質を有することができる。一実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ２５６−０４に従い２３℃で測定する際、メートル当り２０〜１００ジュール（Ｊ／ｍ）のＮＩＩ強度（NII strength）を有する。他の実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３−００に従い測定する際、１０％より少ないヘイズ値を有する。他の実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ３７６３−０２によって測定する際、４〜４０ジュールのダイナタップ試験による延性全エネルギー（Dynatup Ductility total energy）を有する。
【０１５７】
シリル化されたポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物は、種々の方法によって製造することができる。例えば、粉末のシリル化ポリカーボネート、他の重合体（もし存在すれば）、及び／又は他の任意成分を、ＨＥＮＳＣＨＥＬ−Ｍｉｘｅｒ（登録商標）高速ミキサー中で、場合によっては充填剤と共に、まず混合する。手動混合をはじめとする他の低せん断プロセスによってもまた、この混合を達成し得る。次に、混合物はホッパーを通って二軸スクリュー押出機のスロート（throat）に供給される。あるいはまた、少なくとも一つの成分は、スロートで押出機に直に供給することによって、及び／又はサイドスタッファー（sidestuffer）を通して後半の段階で組成物に導入することができる。添加剤はまた、望ましい高分子樹脂と混合してマスターバッチとし、それを押出機に供給してもよい。一般に、押出機は、組成物を流動させるのに必要な温度よりも高い温度で操作される。押出品は、すぐに水バッチで急冷され、そしてペレット化される。このように調製されたペレットは、押出品を切断する際、必要に応じて長さ４分の１インチ以下にし得る。かかるペレットを、その後の成型、成形、又は形成に使用することができる。
【０１５８】
シリル化ポリカーボネート組成物から構成された、成型製品、形成製品、又は成形製品も提供される。ポリカーボネート組成物は、射出成形、押出成形、回転成形、吹込み成形、及び熱成形のような種々の手段によって有用な成形品に成形することができ、例えば、側板、デッキリッド、バンパー、ヘッドランプ用レンズのような自動車部品、ビン、及び容器（例えば、医療用途）；携帯電話、ＰＤＡ、ｍｐ３プレーヤーなどの家庭用電化製品における透明部品を形成し得る。
【実施例】
【０１５９】
シリル化されたポリカーボネートを、以下の非限定的な実施例によって、さらに説明することとする。
【０１６０】
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して、以下の実施例において調製されたビスフェノールシロキサン生成物の純度を検査した。寸法４．６ｍｍ×５０ｍｍ及び粒径５マイクロメートルのＸｔｅｒｒａ Ｃ１８カラムを分析に用いた。カラム温度は３０℃に維持した。体積対体積（ｖ／ｖ）比で、４０パーセントの水と６０パーセントのアセトニトリルとを有する水−アセトニトリル溶離液系によりカラムを溶離した。溶離液の流量は毎分１．００ｍｌとした。ビスフェノールシロキサン生成物（２０ミリグラム（ｍｇ））をアセトニトリル（１０ｍｌ）に溶解することによって試料溶液を調製した。試料溶液（５マイクロリットル（μｌ））をカラムに注入し、４１分の全実行時間にわたって試料を溶離した。
【０１６１】
ここに記載する全てのビスフェノールシロキサン化合物及び２，２’−ジアリルビスフェノールＡについて、溶媒に重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を使用し、３００メガヘルツ（ＭＨｚ）のＢｒｕｋｅｒ製ＮＭＲ分光計を使用してプロトンＮＭＲスペクトルを測定した。ここに記載する４，４’−ジアリルオキシジフェニル及び３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールについては、溶媒に重水素化ジメチルシロキサン（ＤＭＳＯ−ｄ６）を使用し、３００メガヘルツのＢｒｕｋｅｒ製ＮＭＲ分光計を使用してプロトンＮＭＲスペクトルを測定した。試料（約５〜７ミリグラム（ｍｇ））をＮＭＲ溶媒（０．７５ミリリットル（ｍｌ））に溶解することによって、分析用の試料を調製した。
【０１６２】
５９７３Ｎ・ＭＳ検出器と連結したＡｇｉｌｅｎｔ ６８９０シリーズのガスクロマトグラフ（ＧＣ）を用いて、ビスフェノールシロキサン生成物に関するガスクロマトグラフィー−質量スペクトルグラフ（ＧＣＭＳ）を記録した。長さ５０メートル（ｍ）及び直径０．３２０ミリメートル（ｍｍ）の寸法、０．５２マイクロメートルの膜厚を有するＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ・Ｕｌｔｒａ−２キャピラリーカラムを使用した。毎分１．２ｍｌの流量でヘリウムガスを使用し、カラム中の試料を溶離した。ビスフェノールシロキサン（２ｍｇ）をアセトニトリル（１ｍｌ）に溶解することによって、注入用の試料を調製した。３２０℃の注入温度で、試料（１μｌ）をカラムに注入した。オーブン温度を毎分１５℃の速度で８０℃から３００℃まで上昇させ、そして３００℃で１５分間保持した。
【０１６３】
単量体実施例１． ビスフェノールＡ−シロキサン単量体の調製
【０１６４】
工程Ａ． 市販の２，２’−ジアリルビスフェノールＡの精製
２５℃に維持し、水冷式凝縮器を備え付けた２５０ｍｌの三口丸底フラスコに、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（４０グラム；ｇ）及び水酸化ナトリウム水溶液（１３０ミリリットル；ｍｌ、１２重量／体積（ｗ／ｖ）パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を添加した。得られた混合物を６５℃まで加熱した。６５℃で１時間撹拌した後、混合物を２５℃に冷却した。トルエン（１００ｍｌ）を添加し、得られた混合物を約０．５時間撹拌した。得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機（トルエン）層とに分けた。水層を分離し、トルエン（１００ｍｌ）により処理し、得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機（トルエン）層とに分けた。得られた水層に塩酸（２．７５規定度；１６０ｍｌ）を添加した。次いで、得られた混合物を上記と同じ方法によってトルエン（３×１５０ｍｌ）により処理した。分離した有機（トルエン）層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、トルエンを有機層から蒸留除去し、精製された２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（３５．７ｇ）を得た。
【０１６５】
精製された２，２’−ジアリルビスフェノールＡのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ１．６（ｓ、６Ｈ、−Ｃ（ＣＨ３）２）、３．４（ｄ、４Ｈ、ＡｒＣＨ２）、４．９（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、５．１（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．０（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、６．７（ｍ、２Ｈ、Ａｒ）、及び７．０（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１６６】
工程Ｂ． ビスフェノールＡ−シロキサンの調製
２５℃に維持し、窒素雰囲気下、１Ｌの三口丸底フラスコに、ヘプタメチルトリシロキサン（５２．１ｇ）及びトルエン（４０ｍｌ）を添加した。得られた混合物を４０℃まで加熱した。４０℃を維持し、窒素雰囲気下で、この溶液にもう一つのフラスコで別に調製した、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（３５．７ｇ、工程Ａから）及びカルステッド触媒（４０ｍｇ）（ビニルシリコーン中の白金−ジビニルテトラメチル−ジシロキサン錯体、ビニル末端ＰＤＭＳＯ中に３．０〜３．５ｐｔ濃度）のトルエン（８０ｍｌ）溶液を添加した。次に、反応混合物の温度を約６０℃〜６５℃まで上昇させ、混合物を６０℃〜６５℃にて７時間撹拌した。次いで、温度を２５℃まで低下させ、混合物をシリカベッド（６０から１２０メッシュ）に通して濾過し、そしてトルエンを濾液から蒸留除去し、油状の液体としてビスフェノールＡ−シロキサン（７７．８ｇ）を得た。
【０１６７】
工程Ｃ． 工程Ｂで調製されたビスフェノールＡ−シロキサンの精製
工程Ｂで調製したビスフェノールＡ−シロキサンをヘキサン（２５０ｍｌ）に溶解し、溶液を生成した。この溶液にシリカゲル（６０から１２０メッシュ；８．０ｇ）を添加した。得られた混合物を２５℃で約３０分間撹拌した。活性炭（３．０ｇ）を混合物に添加し、得られた混合物を２５℃で約２時間撹拌した。次にこの混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）ベッドを通して濾過した。ヘキサンを濾液から蒸留除去し、ビスフェノールＡ−シロキサン（６８．４ｇ）を得た。
【０１６８】
ビスフェノールＡ−シロキサンのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ０．１（ｍ、４２Ｈ、−ＳｉＣＨ３）、０．５（ｔ、４Ｈ、−ＳｉＣＨ２）、１．６（ｍ、１０Ｈ、Ｃ（ＣＨ３）２、及びＣＣＨ２Ｃ）、２．６（ｔ、４Ｈ、ベンジルＣＨ２）、４．８（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、６．７（ｍ、２Ｈ、Ａｒ）、７．０（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１６９】
単量体実施例（１ａ）の生成物の質量スペクトル分析は、表１に示すように、ヒドロシリル化反応に由来するいくつかの他の異性体及び副生物に加えて、式（１ａ）の構造に相当する構造を有する単量体の存在に対応するピークを示した。
【０１７０】
【表１】
【０１７１】
単量体実施例２． ビスフェノール−シロキサンの調製
【０１７２】
工程Ａ． ４，４’−ジアリルオキシジフェニルの調製
２５℃、窒素雰囲気下に維持され、水冷式凝縮器を備え付けた５００ｍｌの三口丸底フラスコに、４，４’−ジアリルオキシジフェニル（３８．３ｇ）、無水エタノール（３００ｍｌ）、炭酸カリウム（５７．９ｇ）、及びヨウ化カリウム（６．１５ｇ）を添加した。得られた混合物を約１０分間撹拌した。塩化アリル（８７ｍｌ）を毎分１０ｍｌの速度でこのフラスコに添加した。得られた混合物を８９℃に加熱した。８９℃で約２０時間還流した後、混合物を２５℃まで冷却した。得られた固形物を濾過し、水（５００ｍｌ）で洗浄し、６０℃で乾燥して、所望の生成物（４６．５ｇ）を得た。
【０１７３】
４，４’−ジアリルオキシジフェニルのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ４．６（ｄ、４Ｈ、Ｏ−ＣＨ２）、５．３〜５．４（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．１（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、７．０（ｄ、４Ｈ、Ａｒ、Ｏ−アリルに対しオルト位）、及び７．６（ｄ、４Ｈ、Ａｒ、Ｏ−アリルに対しメタ位）にピークを示した。
【０１７４】
工程Ｂ． ３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールの調製（Brittonらによる米国特許第２，２２９，０１０号公報を参照）
窒素雰囲気下に維持した１００ｍｌの三口丸底フラスコに、４，４’−ジアリルオキシジフェニル（３６ｇ）及びジエチルアニリン（３６ｍｌ）を入れた。得られた混合物を、２４０℃〜２４４℃の温度まで３０分で加熱した。混合物を２４０℃〜２４４℃にて３０分間窒素雰囲気下に維持した後、混合物を５℃まで冷却した。水酸化ナトリウム溶液（３６０ｍｌ、７．５重量／体積パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を混合物に添加し、得られた混合物を約２０分間撹拌した。トルエン（２５０ｍｌ）を混合物に撹拌しながら添加した。得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機層（トルエン層）とに分けた。水層を分離し、上記と同じ方法によってトルエン（２５０ｍｌ）により二回処理した。得られた水層に、硫酸（２７０ｍｌ、９８パーセントの硫酸２７ｍｌと水２４３ｍｌとの混合物）を添加した。硫酸を添加してすぐに、得られた混合物から固形物が析出した。次に混合物を１０℃まで冷却した。１０℃で約２０分間撹拌した後、固形物を濾過して取り除き、水（５×１００ｍｌ）により洗浄し、６０℃で４時間乾燥した。得られた乾燥固形物をトルエン（１８０ｍｌ）に２５℃で溶解した。得られた溶液に石油エーテル（１８０ｍｌ）を添加し、得られた溶液を１０℃まで冷却した。１０℃で約３０分間撹拌した後、分離した固形物を濾過し、６０℃で５時間乾燥して再結晶した生成物（２２．３ｇ）を得た。この生成物は８０℃の融点を有した。
【０１７５】
３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ３．３（ｍ、４Ｈ、ＡｒＣＨ２）、５．０（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．０（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、６．８（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）、７．２（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）、及び９．３（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）にピークを示した。
【０１７６】
工程Ｃ． ビフェノール−シロキサンの調製
２５℃に維持し、窒素雰囲気下で、１Ｌの三口丸底フラスコに、３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオール（２２．３ｇ）、ヘプタメチルトリシロキサン（３８．１ｇ）、トルエン（１００ｍｌ）、及びカルステッド触媒（２６．７ｍｇ）を添加した。得られた混合物を１００℃まで加熱した。混合物を１００℃で約２８時間維持した。得られた混合物をシリカゲル（６０から１２０メッシュ）に通して濾過した。トルエンを濾液から蒸留除去し、油の形態で所望の生成物（５８ｇ）を得た。粗物質をカラムクロマトグラフィーによって精製した。シリカゲル（６０から１２０メッシュ）をカラム充填物として使用し、酢酸エチル：ヘキサンを０：１００〜１０：９０の体積対体積比率にて溶離液として使用した。所望の生成物を、油の形態で約１２ｇの収量にて得た。ＨＰＬＣにより決定された純度は９６．４パーセントであった。
【０１７７】
ビフェノール−シロキサンのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ０．２（ｍ、４２Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、０．６（ｍ、４Ｈ、ＳｉＣＨ２）、１．８（ｍ、４Ｈ、−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−）、２．７（ｍ、４Ｈ、ベンジルＣＨ２）、５．０（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、６．８（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）、７．３（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１７８】
重合体実施例１−４．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例１−４を、共重合体調製工程においてビスメチルサリチルカーボナートを用いることにより調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１７９】
長さ２９ｃｍ、外径３．８ｃｍ、内径３．２ｃｍを有するガラス製の円筒形重合反応器に、ビスフェノールＡ、ビスメチルサリチルカーボナート、及びビスフェノールＡ−シロキサンを入れ、反応混合物を生成した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（２．６ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（９．５８ｍｇ）を含有する溶液（４００マイクロリットル；μｌ）を、反応混合物に添加した。反応器を１ミリバールよりも低い真空にさらした後、窒素により置換した。反応器を真空にさらした後に窒素ガスにより置換するこのプロセスを三回繰り返した。最終的に、反応器の内部圧力を窒素によって大気圧まで上昇させた。その後、反応器を１８０℃まで約１５分間で加熱し、溶融状態の混合物を得た。１８０℃、大気圧にて約５分間保持し、そして撹拌開始後に、温度を１９０℃まで上昇させた。混合物を１９０℃にて１５分間撹拌した後、大気圧下、温度を約５分間で２１０℃まで上昇させた。２１０℃、大気圧にて約５分間保持し、さらに温度を２２０℃まで上昇させ、もう５分間保持した。その後、温度をさらに２３０℃まで約５分間かけて上昇させ、圧力を約１０分で１００ミリバールまで減少させた。２３０℃、１００ミリバールにて約１０分間保持し、さらに温度を２４０℃まで上昇させ、２４０℃、１００ミリバールにてもう１０分間保持した後、反応器の温度を２６０℃まで約５分で上昇させ、同時に圧力を１ミリバール未満まで減少させた。２６０℃、１ミリバール未満にて約１０分間保持し、温度を２７５℃まで上昇させ、２７５℃、１ミリバール未満にてもう５分間保持した後、反応器の内部圧力を大気圧まで上昇させた。そして所望の共重合体を約２０ｇの収量にて単離した。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８０】
重合体実施例５−７．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例５−７を、共重合体調製過程においてトリホスゲンを用いることによって調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１８１】
二つの滴下漏斗とメカニカルスターラーとを備え付け、窒素雰囲気下に維持した四口フラスコに、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ−シロキサン、水（１００ｍｌ）、ジクロロメタン（１００ｍｌ）、及びテトラエチルベンジルアンモニウムクロリド（０．２グラム）を入れ、混合物を生成した。フラスコを、窒素雰囲気下、２５℃の温度に維持した。混合物を７００ｒｐｍの撹拌機速度で撹拌した。得られた混合物に、トリホスゲン（ＴＰ）をジクロロメタン溶液（５０ｍｌ）として、滴下漏斗の一つから約１５分〜２０分間をかけて滴下する方式で添加した。得られた混合物のｐＨを、必要な量の水酸化ナトリウム水溶液（３０重量／体積パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を第二の滴下漏斗から同時に添加することによって、約５〜６に維持した。得られた混合物をもう３０分間撹拌した後、混合物のｐＨを、上述のように必要な量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、約１０〜１１まで上昇させた。得られた混合物に、トリエチルアミン（１５０μｌ）、ジクロロメタン（５ｍｌ）、及びｐ−クミルフェノール（３１８ｍｇ）を添加した。得られた混合物のｐＨを、上述のように必要な量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、約１２まで高めた。混合物を約１０分間撹拌した後、反応系をさらにジクロロメタン（１５ｍｌ）及び水（５０ｍｌ）により希釈し約１５分間放置し、この間に混合物を水層と有機ジクロロメタン層とに分けた。有機ジクロロメタン層を分離し、そして希塩酸（１Ｎ）（３×１００ｍｌ）により洗浄した。酸洗浄した有機ジクロロメタン層を、次に水（３×５００ｍｌ）により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機ジクロロメタン層を撹拌しながらメタノール（３００ｍｌ）に添加し、得られた沈殿重合体を混合物から濾過し、濾過ケーキを風乾し、所望の生成物を３０グラムの収量にて得た。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８２】
重合体実施例８−１０．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例８−１０を、共重合体調製過程においてジフェニルカーボナートを用いることによって調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１８３】
長さ２９ｃｍ、外径３．８ｃｍ、内径３．２ｃｍを有するガラス製の円筒形重合反応器に、ビスフェノールＡ、ジフェニルカーボナート（ＤＰＣ）、及びビスフェノールＡ−シロキサンを入れ、反応混合物を生成した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（２．６ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（９．５８ｍｇ）を含有する溶液（４００μｌ）を、反応混合物に添加した。反応器を１ミリバールよりも低い真空にさらした後、窒素により置換した。反応器を真空にさらした後に窒素ガスにより置換するこのプロセスを三回繰り返した。最終的に、反応器の内部圧力を窒素によって大気圧まで上昇させた。次に反応器を１５０℃まで約１５分間で加熱し、内容物が溶融状態にある混合物を得た。１５０℃、大気圧にて約５分間保持した後、撹拌を開始した。１５０℃にて１５分間撹拌した後、大気圧下、温度を約５分間で２２０℃まで上昇させた。２２０℃、大気圧にてもう６０分間保持した後、温度を２３０℃まで約５分で上昇させ、そして圧力を同時に１７０ミリバールまで減少させた。２３０℃、１７０ミリバールにて約３０分間保持し、温度を２４０℃まで上昇させ、そして２４０℃、１７０ミリバールにてもう３０分間保持した後、反応器の温度を２６０℃まで約５分で上昇させ、圧力を同時に２０ミリバールまで減少させた。２６０℃、２０ミリバールにて約１０分間保持し、次に温度を２７０℃まで上昇させ、そして２７０℃、２０ミリバールにてもう２０分間保持した。その後、温度を２８０℃まで約５分で上昇させ、圧力を同時に１ミリバール未満まで減少させた。２８０℃、１ミリバール未満にて約６０分間保持した後、反応器の内部圧力を大気圧まで上昇させ、所望の共重合体を約３０ｇの収量にて単離した。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８４】
【表２】
【０１８５】
カーボネート源のＤＰＣ及びＢＭＳＣについて、特定範囲の分子量のための、全カーボネート対全フェノールの理論的なモル比の必要条件は、コモノマーの濃度分布により変化してはならない。しかしながら、ビスフェノールＡ−シロキサン単量体は、約１５ｗｔ％の不純物（他の異性体及び反応副生物を含む）を含み、これは、ＨＰＬＣのピーク積分値並びに提案された分子構造（表１を参照）に基づきモル％に変換する際に、単量体の実際の化学量論における多少の最小誤差の原因となり得る。比較的多い量（即ち、重合体実施例３及び４にみられるように、単量体の全添加量に基づき１５．５モル％のビスフェノールＡ−シロキサン）を用いて調製された共重合体に関しては、不純物及び／又は異性体を説明することは、重合体実施例におけるビスフェノールＡ−シロキサン対ビスフェノールＡの化学量論において、より高い精度を与えるために必要であり、これは、ビスフェノールＡ−シロキサンの全添加量が、単量体の全添加量に基づき３．３モル％の場合（重合体実施例１、２、及び５−１０）に必要であったよりも、さらに必要である。
【０１８６】
また、トリホスゲンが媒介する界面重合に関しては、分子量の制御は、フェノールとトリホスゲン（即ち、重合体実施例５−７におけるカーボネート源）とのモル比ではなくて、ｐ−クミルフェノール（ＰＣＰ）の末端キャップ化剤の濃度によって支配されることが見出され、それ故、フェノールとトリホスゲンとのモル比は、これらの共重合について一定であることに留意されたい。
【０１８７】
熱可塑性組成物の調製及び評価
熱可塑性組成物（実施例１及び２並びに比較例１−３）を、重合体実施例２及び４のシリル化ポリカーボネートと、下表３に列挙する成分とを用いて調製した。
【０１８８】
【表３】
【０１８９】
実施例１及び２、並びに比較例１−４を、下表４に記載の通り調合し、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ（商標）タンブラーで５〜１０分間混合した。次いで、この調合物をＷａｙｎｅ単軸スクリュー押出機で押出し、ペレット化した。このペレットを３．２ｍｍの厚さの分析用パーツに射出成形した。
【０１９０】
【表４】
【０１９１】
実施例１及び２、比較例１−３の表面接触角の測定
表面接触角の測定は、接触角測定装置（Kruss Drop Shape Analysis System DSA10）を使用し、流体試験プローブとしてＭｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）精製水（Millipore Corp.製の精製装置を用いて精製）を配置し静滴を生成した。図１に示す静滴法を用い、水の一滴を、試験される表面又は基質上にそっと置き、表面と、三つの相（即ち、表面、水滴、及び空気）の接合点から出る三相の接線との間の接触角（θ）を、この装置によって自動的に測定した。測定に際しては、この装置は、１５ｍｌの水滴を試験片の表面上にそっと配置した。この装置は、記録したライブビデオ映像から、（水滴が試験片表面との間で形成する三相の接触線における）基質と水滴表面の接線との間の角度として、接触角を自動的に測定する。結果は、表５に示す通りである。
【０１９２】
【表５】
【０１９３】
表５に示す結果から、３．３モル％のビスフェノールシロキサン単量体（単量体実施例１）を有する実施例１における接触角は、平均接触角において、比較例１よりも大きく、そして接触角において、比較例２及び３について測定された値よりも小さいことが分かる。１５．５モル％のビスフェノールシロキサン単量体と約２０ｗｔ％のシロキサン含量を有する実施例２は、比較例１（ビスフェノールＡポリカーボナート、１０５グレード）よりも著しく大きい平均水接触角を有し、そして、ビスフェノールＡと、４．４ｗｔ％のシロキサン含量を有するＰＤＭＳ／ＰＣ共重合体との混合物（比較例２）や、３．５ｗｔ％のシロキサン含量を有する同様の混合物（比較例３）よりも、大きな平均水接触角を有する。実施例２及び比較例１−３の結果を表すグラフを図２に示す。
【０１９４】
単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、別途明記のない限り、複数の指示対象をも包含する。別途定義のない場合、本書で用いる技術用語及び科学用語は、本発明が属する分野の当業者によって通例理解される意味と同じ意味を有する。同一の成分又は性質について言及する全ての範囲の限界値は、包括的であり且つ独立して組み合せることができる（例えば、「約２５ｗｔ％以下、又は、より詳細には約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％」の範囲は、「約５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％」の範囲における限界値並びに全ての中間値を含む）。本書で用いる接尾辞の「ｓ」は、「ｓ」が修飾する用語の単数形と複数形との両方を含むように意図されており、それによって、その用語の少なくとも一つを含む（例えば、着色剤（colorant(s)）は、少なくとも一つの着色剤を含む）。「任意の（optional）」又は「場合によっては（optionally）」は、その後に記載する事態又は状況が起きてもよいし、又は起きなくてもよく、そしてこの記載は、この事態が起きる場合と、この事態が起きない場合とを含むことを意味する。本書で用いるとき、「組合せ」は、配合物、混合物、合金、反応生成物などを含む。全ての参考文献は、参照することで本明細書に取り入れることとする。
【０１９５】
化合物は、標準的な命名法を使用して記載した。例えば、表示した基によって置換されてない位置は、表示した結合又は水素原子によってその原子価が満たされていると理解されよう。二つの文字又は記号の間にないダッシュ「−」は、置換基に関する接続点を表示する。例えば、−ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を介して接続される。
【０１９６】
本書で用いるとき、用語「ヒドロカルビル（hydrocarbyl）」は、炭素と水素を含有し、場合により、少なくとも一つのヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、ハロゲン、又は硫黄）を有する置換基を指し；「アルキル」は、直鎖状又は分岐状の一価の炭化水素基を指し；「アルキレン」は、直鎖状又は分岐状の二価の炭化水素基を指し；「アルキリデン」は、一つの同じ炭素原子上に二つの原子価をもつ、直鎖状又は分岐状の二価の炭化水素基を指し；「アルケニル」は、炭素−炭素二重結合によって結合された少なくとも二つの炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の一価の炭化水素基を指し；「シクロアルキル」は、少なくとも三つの炭素原子を有する、非芳香族で一価の単環状又は多環状の炭化水素基を指し；「シクロアルケニル」は、少なくとも一つの不飽和度をもち、少なくとも三つの炭素原子を有する非芳香族で環状の二価の炭化水素基を指し；「アリール」は、芳香族環に炭素だけを有する芳香族の一価の基を指し；「アリーレン」は、芳香族環に炭素だけを有する芳香族の二価の基を指し；「アルキルアリール」は、先に定義したアルキル基で置換されているアリール基を指し（４−メチルフェニルは、典型的なアルキルアリール基である）；「アリールアルキル」は、先に定義したアリール基で置換されているアルキル基を指し（ベンジルは、典型的なアリールアルキル基である）；「アシル」は、カルボニル炭素の橋（−Ｃ（＝Ｏ）−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアルキル基を指し；「アルコキシ」は、酸素の橋（−Ｏ−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアルキル基を指し；そして、「アリールオキシ」は、酸素の橋（−Ｏ−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアリール基を指す。
【０１９７】
典型的な実施形態を例示目的で説明してきたが、上記の記載は範囲を限定する意はない。従って、当業者であれば、発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、種々の改良、調節、及び代替を想到し得る。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリカーボネート、特にシリル化されたポリカーボネート、その製造方法、並びにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは、透明性、光沢性及び衝撃強度といった、その固有の性質のために、自動車部品から医療機器に至る広範囲の用途に適する物品や部材の製造に有用である。ポリカーボネートはまた、光による黄変に対する耐性を改善することもできる。これらの性質の組合せによって、ポリカーボネートは、衝撃や汚れのような環境負荷に対する高い耐性並びに引っかきに対する耐性が必要とされる外装用途（例えば、ドアパネル、バンパー、内装をはじめとする自動車用途など）において有用とされている。しかしながら、ポリカーボネートは、例えばポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂よりも親水性の高い表面を一般に呈し、これによって、ポリカーボネート表面はより容易に濡れることとなり、その結果、水性の汚染物質によって汚れたり、悪影響を受け易い傾向にある。加えて、ポリカーボネートは、一般には高い耐引っかき性を有していないため、磨耗状態にさらされると、光沢やつやを失ってしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、改善された耐湿潤性を有するポリカーボネートが当分野において必要とされている。さらには、表面仕上げ、衝撃強度及び／又は透明性等の他の有利な性質を維持しつつ、同時に耐摩耗性が維持あるいは改善されたポリカーボネートが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述の技術的欠点並びに他の技術的欠点は、下記式（１）のシリル化カーボネート単位を含有するシリル化されたポリカーボネートによって解消される。
【０００５】
【化１】
【０００６】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【０００７】
他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位を含有する。
【０００８】
【化２】
【０００９】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００１０】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（１ａ）を有する。
【００１１】
【化３】
【００１２】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００１３】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（６）を有する。
【００１４】
【化４】
【００１５】
他の実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（７）を有する。
【００１６】
【化５】
【００１７】
他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、下記式（５）のシリル化されたイソプロピリデンビスフェノールから誘導されるカーボネート単位を１〜１００モル％：
【００１８】
【化６】
【００１９】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜８アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜８アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜８アルキレンであり、そしてＸａは、直接結合又はＣ１〜１２アルキレン基である
【００２０】
並びに、下記式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位を０〜９９モル％含有して成る。
【００２１】
【化７】
【００２２】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル又はハロゲンであり、ｐ及びｑは、各々独立して、０又は１であり、Ｘｂは以下の基である。
【００２３】
【化８】
【００２４】
式中、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して、水素、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２環状アルキル、Ｃ７〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２ヘテロアルキル、又はＣ７〜１２環状ヘテロアルキルであり、Ｒｅは、二価のＣ１〜１２の炭化水素基である。該ジヒドロキシ芳香族化合物は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と同一ではない。ここで、前述のモル％の各々は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物とジヒドロキシ芳香族化合物との合計モル数に基づく。
【００２５】
一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートの製造方法は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物の界面重合を包含する。他の実施形態では、シリル化されたポリカーボネートの製造方法は、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物の溶融重合を包含する。
【００２６】
他の実施形態では、熱可塑性組成物は、シリル化されたポリカーボネート及び添加剤を含んで成る。
【００２７】
他の実施形態では、物品は、シリル化されたポリカーボネートを含んで成る。
【発明の効果】
【００２８】
以下、図の説明を行うが、これは例示であって限定の意はない。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】接触角の測定を表す図
【図２】実施例２及び比較例１〜３に関する接触角のプロット図
【発明を実施するための形態】
【００３０】
上述の形態並びに他の形態を、以下の詳細な説明において例示する。
【００３１】
本書において開示するのは、ポリカーボネートを調製するのに有用である、新規なシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物である。驚くべきことに、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を使用して調製されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含まないポリカーボネートと比較して、より大きな表面接触角と、より低い湿潤性とを呈する物品を形成することができる。このシリル化されたポリカーボネートは、改善された耐引っかき性、衝撃強度及び透明性のような他の有利な性質もまた有することができ、使用頻度の高い外装用途において特に有用である。シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、相間移動重合の条件下、又は溶融重合の何れかの条件下において重合されて、シリル化されたポリカーボネートを与えることが可能である。
【００３２】
本書で用いるとき、用語「ポリカーボネート」には、下記式（２）の繰り返し構造のカーボネート単位を含んで成るホモポリカーボネート並びにコポリカーボネートが含まれる。
【００３３】
【化９】
【００３４】
式中、Ｒ１基は、ジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。
【００３５】
本書に開示されるのは、シリル化されたポリカーボネートであり、これは、式（２）のカーボネート単位のＲ１基がシリル基を含有するものである。詳細には、シリル化されたポリカーボネートは、式（１）で表されるシリル化カーボネート単位を含んで成る。
【００３６】
【化１０】
【００３７】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【００３８】
一実施形態では、本書に開示するシリル化されたポリカーボネートのシリル化カーボネート単位は、式（１）のシリル化カーボネート単位が、下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含むジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されたポリカーボネートである。
【００３９】
【化１１】
【００４０】
式中、Ｇａ、Ｇｂ、Ｚａ、Ｚｂ、ｒ及びｓは、上記式（１）について記載した通りである。一実施形態では、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ、ヒドロキシ基に対しオルト位に位置する。
【００４１】
また式（１ａ）において、Ｘａは、二つのヒドロキシ置換芳香族基（即ち、フェノール又はｏ−クレゾールなどの、ヒドロキシで置換されたＣ６アリーレン基）を接続する架橋基を表す。一実施形態では、この架橋基と、Ｃ６アリーレン基のヒドロキシ置換基とは、Ｃ６アリーレン基上で互いにパラ位に配置される。一実施形態では、架橋基Ｘａは、直接結合、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｏのようなヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基である。Ｃ１〜１８の有機架橋基は、環状又は非環状、芳香族又は非芳香族、置換又は無置換であってよく、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、又はリンのようなヘテロ原子をさらに含有してもよい。Ｃ１〜１８の有機基は、それに結合するＣ６アリーレン基の各々がＣ１〜１８の有機架橋基の同じアルキリデン炭素又は異なる炭素に結合するように配置することができる。
【００４２】
一実施形態では、Ｘａは、下記式（３）の基のうちの１つである。
【００４３】
【化１２】
【００４４】
式中、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して、水素、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２環状アルキル、Ｃ７〜Ｉ２アリールアルキル、Ｃ１〜１２ヘテロアルキル、又はＣ７〜Ｉ２環状ヘテロアリールアルキルであり、Ｒｅは、二価のＣ１〜１２の炭化水素基である。
【００４５】
他の実施形態では、Ｘａは、Ｃ１〜１８アルキレン基、Ｃ３〜１８シクロアルキレン基、Ｃ６〜１８の縮合したシクロアルキレン基、又は式−Ｂ１−Ｗ−Ｂ２−の基であり、ここで、Ｂ１及びＢ２は、同一であるか又は異なるＣ１〜６アルキレン基であり、Ｗは、Ｃ３〜１２シクロアルキレン基又はＣ６〜１６のアルキレン基である。
【００４６】
さらに他の実施形態では、Ｘａは、Ｃ１〜１８の非環状アルキリデン基、Ｃ４〜１８シクロアルキリデン基、又はＣ２〜１８へテロシクロアルキリデン基（即ち、環の中に三つまでのヘテロ原子を有するシクロアルキリデン基）であり、ここで、ヘテロ原子としては、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｚ）−が挙げられ、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、又はＣ１〜１２アシルである。
【００４７】
Ｘａは、下記式（４）の置換されたＣ４〜１８のシクロアルキリデンとし得る。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
式中、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔの各々は、独立して、水素、ハロゲン、酸素、又はＣ１〜１２の有機基であり；Ｉは、直接結合、炭素、又は二価の酸素、硫黄、又は−Ｎ（Ｚ）−であり、ここで、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、又はＣ１〜１２アシルであり；ｈは０〜２であり、ｊは１又は２であり、ｉは０又は１の整数であり、ｋは０〜３の整数である。但し、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔのうち少なくとも二つは、一緒になって、シクロ脂肪族、芳香族、又はヘテロ芳香族の縮合環となっている。縮合環が芳香族である場合、式（４）で示される環は、不飽和の炭素−炭素結合を有し、環は縮合している、と理解されよう。ｋが１であり、そしてｉが０である場合、式（４）で示される環は四つの炭素原子を含み、ｋが２である場合、示されるこの環は五つの炭素原子を含み、そしてｋが３である場合、この環は六つの炭素原子を含む。一実施形態では、二つの近隣する基は（例えば、Ｒｑ及びＲｔが一緒になって）、芳香族基を形成し、そして他の実施形態では、Ｒｑ及びＲｔは、一緒になって一つの芳香族基を形成し、そしてＲｒ及びＲｐは、一緒になってもう一つの芳香族基を形成する。
【００５０】
一実施形態では、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物において、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜８アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜８アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１２アルキレンであり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２であり、Ｘａは、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｏ、Ｃ５〜１６シクロアルキレン、Ｃ５〜１６シクロアルキリデン、Ｃ１〜８アルキレン、Ｃ１〜８アルキリデン、Ｃ６〜１３アリーレン、Ｃ７〜１２アリールアルキレン、Ｃ７〜１２アリールアルキリデン、又はＣ７〜１２アリーレンアルキルであり、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ、ヒドロキシ基に対しオルト位に位置する。別途記載のない限り、置換基によって占有されてない各炭素の原子価は水素によって満たされていることが理解されよう。
【００５１】
具体的な一実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（５）を有する。
【００５２】
【化１４】
【００５３】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜４アルキル又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜４アルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜８アルキレンであり、そしてＸａは、直接結合（−）又はＣ１〜１２アルキリデン基である。具体的な一実施形態では、Ｘａは、直接結合又はイソプロピリデン基である。
【００５４】
一つの典型的な実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（６）のシリル化されたイソプロピリデン架橋ビスフェノールを含む。
【００５５】
【化１５】
【００５６】
他の典型的な実施形態では、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物は、下記式（７）のシリル化されたビフェノールを含む。
【００５７】
【化１６】
【００５８】
本書に開示するシリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートは、さらに、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物とは異なるビスフェノールから誘導された単位をさらに含有することができる。このビスフェノールは、式（８）を有する。
【００５９】
【化１７】
【００６０】
式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立して、ハロゲン又はＣ１〜１２アルキルを表し、それは同一であるか又は異なっていてもよく、ｐ及びｑは、各々独立して、０〜４の整数である。ｐ及び／又はｑが０である場合、この原子価は、水素原子によって満たされる、と理解されよう。また式（８）において、Ｘｂは、Ｘａに関し先に記載した通りである。
【００６１】
いくつかの実例となる、適切なビスフェノール化合物の例としては、限定はしないが、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンチン、（アルファ，アルファ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン，エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチン、２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、及び２，７−ジヒドロキシカルバゾール、並びにこれらのジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも一つを含む組み合わせが挙げられる。
【００６２】
式（２）によって表されるこの種のビスフェノール化合物の具体的な例としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」という）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（「ＰＰＰＢＰ」）、及び９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンが挙げられる。これらのジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも一つを含む組合せも、使用することができる。
【００６３】
他の種類のジオールも、シリル化されたポリカーボネートに少量存在することができる。例えば、Ｒ１の一部は、式（９）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導することができる。
【００６４】
【化１８】
【００６５】
式中、各々のＲｆは、独立して、Ｃ１〜１２アルキル又はハロゲンであり、ｕは、０〜４である。ｕが０の場合、Ｒｆは水素であると理解されよう。典型的には、ハロゲンは、塩素又は臭素とし得る。一実施形態では、式（９）の化合物は、−ＯＨ基が互いにメタ位に置換されており、そして式中、Ｒｆ及びｕは、上述の通りであるが、これはまた、一般にレゾルシノールと呼ばれる。式（９）によって表され得る化合物の例としては、レゾルシノール（式中、ｕは０である）、５−メチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、５−ブチルレゾルシノール、５−ｔ−ブチルレゾルシノール、５−フェニルレゾルシノール、５−クミルレゾルシノール、２，４，５，６−テトラフルオロレゾルシノール、２，４，５，６−テトラブロモレゾルシノールなどの置換レゾルシノール化合物；カテコール；ヒドロキノン；２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキノン、２−プロピルヒドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノンなどの置換ヒドロキノン；又は、これらの化合物の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【００６６】
枝分れ基をもつ種々の種類のポリカーボネートもまた、そのような枝分れがポリカーボネートの望ましい性質にさほど悪影響を与えない場合には有用であると考えられる。分岐ポリカーボネートのブロックは、重合時に分岐剤を添加することによって調製することができる。この分岐剤としては、ヒドロキシ、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル（haloformyl）、及びこれらの官能基の混合物から選択される少なくとも三つの官能基を有する多官能性の有機化合物が挙げられる。具体的な例としては、トリメリット酸、無水トリメリット酸、トリメリット酸トリクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（即ち、１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（即ち、４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル酸無水物、トリメシン酸、及びベンゾフェノンテトラカルボン酸が挙げられる。分岐剤は、約０．０５〜約２．０ｗｔ％の濃度にて添加し得る。直鎖ポリカーボネートと、分岐ポリカーボネートとから成る混合物を使用することができる。
【００６７】
シリル化されたポリカーボネート中に存在する各種カーボネート単位の相対的な量は、共重合体の望ましい性質に依存し、ここに提示する指針を利用することで、当業者であれば過度の実験作業なしに容易に突き止めることができる。一般的に、シリル化されたポリカーボネートは、１〜１００モル％、詳細には１０〜１００モル％、さらに詳細には１５〜１００モル％の、式（１）のシリル化カーボネート単位を含有する。一実施形態では、シリル化カーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。シリル化されたポリカーボネートは、０〜９９モル％、詳細には０〜９０モル％、さらに詳細には０〜８５モル％の補足的なカーボネート単位をさらに含有する。一実施形態では、補足的なカーボネート単位の各々は、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。具体的な一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導されるカーボネート単位から実質的になる単独重合体である。他の具体的な実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、式（１）のシリル化カーボネート単位を１〜６０モル％、詳細には５〜５０モル％、より詳細には１０〜４０モル％、さらに詳細には１０〜３０モル％を含有する共重合体である。一実施形態では、シリル化カーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。これらのモル％の各々は、式（１）のシリル化カーボネート単位と、補足的なカーボネート単位との全モル数に基づく。シリル化されたポリカーボネートが、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物とから誘導される実施形態においては、このモル％は、シリル化されたポリカーボネートを製造するために使用される、式（１）のシリル化されたジヒドロキシ化合物と、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物との全モル数に基づく。
【００６８】
他の種類のジヒドロキシ単量体、例えば、式（９）の単量体は、１０モル％までの、詳細には７モル％までの、さらに詳細には５モル％までの量で使用することができる。一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、ジヒドロキシ化合物とから誘導される単位から実質的になり、ここで、使用されるジヒドロキシ化合物は、シリル化されたポリカーボネートの望ましい性質にさほど悪影響を与えない。他の実施形態では、式（１ａ）と式（８）との範囲内に入る単量体のみが使用される。即ち、シリル化されたポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物と、ジヒドロキシ芳香族化合物とから誘導される単位からなる。
【００６９】
また、本書に開示するように、シリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートは、カーボネート単位と、エステル単位、ポリシロキサン単位、及びホモポリカーボネートとコポリカーボネートの少なくとも一つを含む組合せ、のような他の種類の重合体単位とを含有する共重合体をさらに含むことができる。この種のポリカーボネート共重合体の具体的な種類は、ポリエステルカーボネートであり、ポリエステル−ポリカーボネートとしても知られる。このような共重合体は、式（２）の繰り返しカーボネート鎖単位に加えて、下記式（１０）の繰り返し単位を含有するオリゴマー状のエステル含有ジヒドロキシ化合物（ヒドロキシで末端化されたオリゴマー状のアリーラートエステル（arylate esters）とも呼ばれる）から誘導されるカーボネート単位をさらに含む。
【００７０】
【化１９】
【００７１】
式中、Ｄは、ジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基であり、例えば、Ｃ２〜１０アルキレン基、Ｃ６〜２０の脂環式基、Ｃ６〜２０芳香族基、又はポリオキシアルキレン基（ここで、アルキレン基は、２〜６個の炭素原子、詳細には２、３又は４個の炭素原子を含む）であってよく；Ｔは、ジカルボン酸から誘導される二価の基であり、例えば、Ｃ２〜１０アルキレン基、Ｃ６〜２０脂環式基、Ｃ６〜２０アルキル芳香族基、又はＣ６〜２０芳香族基とし得る。
【００７２】
一実施形態では、Ｄは、直鎖状、分岐状、又は環状（多環状を含む）の構造を有するＣ２〜３０アルキレン基である。他の実施形態では、Ｄは、上記式（８）の芳香族ジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。他の実施形態では、Ｄは、上記式（９）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される。
【００７３】
ポリエステル単位を調製するために用い得る芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ビス安息香酸、及びこれらの酸の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、又は２，６−ナフタレンジカルボン酸のような、縮合環を有する酸もまた存在してよい。具体的なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、又はそれの組合せである。具体的なジカルボン酸は、イソフタル酸とテレフタル酸との組合せから成り、イソフタル酸：テレフタル酸の重量比は、約９１：９〜約２：９８である。他の具体的な実施形態では、Ｄは、Ｃ２〜６アルキレン基であり、Ｔは、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ナフタレン、二価の脂環式基、又はそれの組合せである。この種のポリエステルとしては、ポリ（アルキレンテレフタラート）が挙げられる。
【００７４】
ポリエステル−ポリカーボネートにおけるエステル単位の数は、典型的には４以上、詳細には５以上、さらに詳細には８以上である。また一実施形態では、式（１０）のエステル単位の数は、１００以下、詳細には９０以下、より詳細には７０以下である。式（１０）のエステル単位の数に関する下限値及び上限値の値は、独立して、組み合わせることができる。具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートにおける式（１０）のエステル単位の数は、４〜５０、詳細には５〜３０、より詳細には８〜２５、さらに詳細には１０〜２０とし得る。ポリエステル−ポリカーボネート共重合体中のエステル単位：カーボネート単位のモル比は、最終組成物の望ましい性質に応じて非常に幅広く変化させることができ、例えば、１：９９〜９９：１、詳細には１０：９０〜９０：１０、より詳細には２５：７５〜７５：２５である。
【００７５】
具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル酸とテレフタル酸（又は、それの誘導体）との組合せを、レゾルシノールと反応させることによって誘導することができる。他の具体的な実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル酸とテレフタル酸との組合せを、ビスフェノールＡと反応させることによって誘導される。具体的な一実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのカーボネート単位は、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物から誘導することができる。他の方法として、又はさらに加えて、典型的な一実施形態では、カーボネート単位は、レゾルシノール及び／又はビスフェノールＡから誘導することができる。他の典型的な実施形態では、ポリエステル−ポリカーボネートのカーボネート単位は、レゾルシノールのカーボネート単位：ビスフェノールＡのカーボネート単位の最終モル比が１：９９〜９９：１となるように、レゾルシノールとビスフェノールＡから誘導することができる。
【００７６】
本書に開示するシリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートはまた、式（２）のカーボネート単位と、式（１１）のジオルガノシロキサン単位のブロックを含むシロキサン含有ジヒドロキシ化合物から誘導されたポリシロキサンブロック（「ヒドロキシアリールで末端化されたポリシロキサン」とも呼ばれる）とを含有して成るポリシロキサン−ポリカーボネートとし得る。
【００７７】
【化２０】
【００７８】
式中、各Ｒは、同一又は異なるＣ１〜１３の一価の有機基である。例えば、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１３のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１３のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１３のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１３のアルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１４のアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０のアリールオキシ基、Ｃ７〜Ｃ１３のアラルキル基、Ｃ７〜Ｃ１３のアラルコキシ基、Ｃ７〜Ｃ１３のアルキルアリール基、又はＣ７〜Ｃ１３のアルキルアリールオキシ基とし得る。これらの基は、完全に又は一部をフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素、又はそれらの組合せによってハロゲン化されていてもよい。一実施形態では、透明なシリル化されたポリカーボネートが望まれる場合、Ｒは、ハロゲンを含まない。同一のシリル化ポリカーボネートにおいて、前述のＲ基を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
式（１１）におけるＥの値は、シリル化されたポリカーボネート中における異なった各単位の種類及び相対的な量、シリル化されたポリカーボネートに望まれる性質、並びに同様の考慮すべき事項に応じて、大きく変化させ得る。一般に、Ｅは、約２〜約１，０００、詳細には約２〜約５００、より詳細には約２〜約１００の平均値を有することができる。一実施形態では、Ｅは、約４〜約９０、詳細には約５〜約８０、より詳細には約１０〜約７０の平均値を有する。Ｅがより低い値である（例えば、約４０よりも小さい）場合、ポリシロキサンを含有する単位を比較的多量に使用することが望ましい。対照的に、Ｅがより大きい値である（例えば、約４０よりも大きい）場合、ポリシロキサンを含有する単位を比較的少量にて使用することが望ましい。
【００８０】
一実施形態では、ポリシロキサンのブロックは、下記式（１２）の繰り返し構造単位によってもたらされる。
【００８１】
【化２１】
【００８２】
式中、Ｅは、先に定義した通りであり；各Ｒは、同一であるか又は異なり、先に定義した通りであり；各Ａｒは、同一であるか又は異なり、置換又は無置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基であり、ここで、結合は、芳香族基に直に接続される。式（１２）におけるＡｒ基は、Ｃ６〜Ｃ３０のジヒドロキシアリーレン化合物、例えば、以下に詳細に示す式（８）又は式（９）のジヒドロキシアリーレン化合物から誘導することができる。このジヒドロキシアリーレン化合物の少なくとも一つを含む組合せも、使用することができる。典型的なジヒドロキシアリーレン化合物は、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニルスルフィド）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、及び１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、又はこれらのジヒドロキシ化合物の少なくとも一つを含む組合せである。
【００８３】
このような単位を含むポリカーボネートは、対応する下記式（１２ａ）のジヒドロキシ化合物から誘導することができる。
【００８４】
【化２２】
【００８５】
式中、Ａｒ及びＥは、上述の通りである。式（１２ａ）の化合物は、相間移動条件下で、ジヒドロキシアリーレン化合物と、例えば、アルファ，オメガ−ビス−アセトキシ−ポリジオルガノシロキサンのオリゴマーとの反応によって得られる。式（１２ａ）の化合物は、酸スカベンジャーの存在下で、ジヒドロキシアリーレン化合物と、例えば、アルファ，オメガ−ビス−クロロ−ポリジメチルシロキサンのオリゴマーとの縮合生成物からも得られる。
【００８６】
他の実施形態では、ポリジオルガノシロキサンのブロックは、下記式（１３）の単位を含む。
【００８７】
【化２３】
【００８８】
式中、Ｒ及びＥは、上述の通りであり、各Ｒ６は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０の二価の有機基であり、ここで、オリゴマー化されたポリシロキサン単位は、その対応するジヒドロキシ化合物の反応残基である。式（１３）に対応するポリシロキサンのブロックは、対応するジヒドロキシ化合物（１３ａ）から誘導される。
【００８９】
【化２４】
【００９０】
式中、Ｒ、Ｅ及びＲ６は、式（１３）に関して記載した通りである。
【００９１】
具体的な一実施形態では、ポリジオルガノシロキサンのブロックは、下記式（１４）の繰り返し構造単位によってもたらされる。
【００９２】
【化２５】
【００９３】
式中、Ｒ及びＥは、先に定義した通りである。式（１４）におけるＲ７は、Ｃ２〜Ｃ８の二価の脂肪族基である。式（１４）における各Ｍは、同一であるか又は異なってよく、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル、Ｃ１〜Ｃ８のアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ８のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ８のアルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０のアリール、Ｃ６〜Ｃ１０のアリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル、Ｃ７〜Ｃ１２のアラルコキシ、Ｃ７〜Ｃ１２のアルキルアリール、又はＣ７〜Ｃ１２のアルキルアリールオキシであり、各ｎは、独立して、０、１、２、３又は４である。
【００９４】
一実施形態では、Ｍは、臭素又は塩素；メチル、エチル、又はプロピルのようなアルキル基；メトキシ、エトキシ、又はプロポキシのようなアルコキシ基；フェニル、クロロフェニル、又はトリルのようなアリール基であり；Ｒ７は、ジメチレン基、トリメチレン基、又はテトラメチレン基であり；Ｒは、Ｃ１〜８アルキル、トリフルオロプロピルのようなハロアルキル、シアノアルキル、又は、フェニル、クロロフェニル又はトリルのようなアリールである。他の実施形態では、Ｒは、メチル、又はメチルとトリフルオロプロピルとの組合せ、又はメチルとフェニルとの組合せである。さらに他の実施形態では、Ｍはメトキシであり、ｎは１であり、Ｒ７はＣ１〜３の二価の脂肪族基であり、Ｒはメチルである。
【００９５】
式（１４）の単位を含むポリシロキサン−ポリカーボネートは、対応するジヒドロキシポリジオルガノシロキサン（１４ａ）から誘導することができる。
【００９６】
【化２６】
【００９７】
式中、Ｒ、Ｅ、Ｍ、Ｒ７、及びｎの各々は、上述の通りである。このようなジヒドロキシポリシロキサンは、下記式（１５）のシロキサンヒドリドと、脂肪族的に不飽和の一価フェノールとを、白金触媒を用いて付加させることによって調製することができる。
【００９８】
【化２７】
【００９９】
式中、Ｒ及びＥは、先に定義した通りである。脂肪族的に不飽和の典型的な一価フェノールとしては、例えば、オイゲノール、２−アリルフェノール、４−アリル−２−メチルフェノール、４−アリル−２−フェニルフェノール、４−アリル−２−ブロモフェノール、４−アリル−２−ｔ−ブトキシフェノール、４−フェニル−２−フェニルフェノール、２−メチル−４−プロピルフェノール、２−アリル−４，６−ジメチルフェノール、２−アリル−４−ブロモ−６−メチルフェノール、２−アリル−６−メトキシ−４−メチルフェノール、４−アリルフェノール、及び２−アリル−４，６−ジメチルフェノールが挙げられる。これらの少なくとも一つを含む組合せも使用することができる。
【０１００】
一実施形態では、ポリシロキサン−ポリカーボネートは、対応するジヒドロキシポリシロキサン化合物から誘導されるポリシロキサンのブロックを含有することができ、これは、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、０．１５〜３０ｗｔ％、詳細には０．５〜２５ｗｔ％、より詳細には１〜２０ｗｔ％の量にて存在する。具体的な一実施形態では、ポリシロキサンブロックは、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、１〜１０ｗｔ％、詳細には２〜９ｗｔ％、より詳細には３〜８ｗｔ％の量にて存在する。
【０１０１】
ポリシロキサン−ポリカーボネートは、式（８）のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導される式（２）のカーボネート単位をさらに含有する。典型的な一実施形態では、ジヒドロキシ芳香族化合物は、ビスフェノールＡである。一実施形態では、ポリシロキサン−ポリカーボネートを構成するカーボネート単位は、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて７０〜９９．８５ｗｔ％、詳細には７５〜９９．５、より詳細には８０〜９９ｗｔ％の量にて存在する。具体的な一実施形態では、カーボネート単位は、ポリシロキサンブロックとカーボネート単位との全重量に基づいて、９０〜９９ｗｔ％、詳細には９１〜９８ｗｔ％、より詳細には９２〜９７ｗｔ％の量にて存在する。
【０１０２】
シリル化されたポリカーボネートは、シロキサン基（ここで、このシロキサンは、式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物への前駆物質であるヒドリドシロキサンから誘導される）を、シリル化されたポリカーボネートの全重量に基づいて０．５〜５７ｗｔ％、詳細には１〜５７ｗｔ％、さらに詳細には２〜５７ｗｔ％の量にて含有する。具体的な一実施形態では、シリル化されたポリカーボネートは、シロキサンを、シリル化されたポリカーボネートの全重量に基づいて０．５〜３５ｗｔ％、詳細には１〜３０ｗｔ％、より詳細には２〜２５ｗｔ％、さらに詳細には５〜２０ｗｔ％の量にて含有する。
【０１０３】
シリル化されたポリカーボネートは、架橋スチレン−ジビニルベンゼンカラムを使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリカーボネートに対して校正した際に、約１，０００〜約１００，０００ｇ／モル、詳細には約５，０００〜約７５，０００ｇ／モル、より詳細には約７，５００〜約５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し得る。ＧＰＣの試料は、塩化メチレン又はクロロホルムのような溶媒中で約１ｍｇ／ｍｌの濃度にて調製され、そして約１．５ｍｌ／分の流量で溶離される。
【０１０４】
ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−０４に従って、１．２ｋｇの荷重をかけ、３００℃で測定して、約０．５〜約８０ｃｍ３／１０分、より詳細には約２〜約４０ｃｍ３／１０分の溶融流動体積比（ＭＶＲ；melt volume ratio）を有し得る。
【０１０５】
シリル化されたポリカーボネートはさらに、実質的に透明になるように製造することができる。この場合、ポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に従って、３．２ｍｍの板状試験片を使用して測定したとき、０．５〜１０％の透明度を有し得る。他の方法として又はさらに加えて、シリル化されたポリカーボネートは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−００に従って、３．２ｍｍの厚板試験片を使用して測定したとき、０．５〜５％のヘイズ値を有し得る。
【０１０６】
ポリカーボネートは、界面相間移動プロセス又は溶融重合を用いて製造することができる。界面重合の反応条件は変化させ得るが、典型的なプロセスには、一般に、二価フェノール反応物をカセイソーダ水又はカセイカリ水に溶解又は分散させること、生成した混合物を、水と混和しない溶媒媒質に添加すること、そして反応物を、例えば、トリエチルアミン又は相間移動触媒塩のような触媒の存在下、制御されたｐＨ条件下（例えば、約ｐＨ８〜約ｐＨ１０）で、カーボネート前駆物質と接触させることが含まれる。
【０１０７】
従って、二相の溶液中で、上述のヒドロキシ含有単量体及び末端キャップ化剤（例えば、モノフェノール）は、ｐＨ８〜ｐＨ９に達するのに充分な水酸化物により処理され、次いで、ｐＨ６．０〜ｐＨ９．０、詳細にはｐＨ８．０〜ｐＨ９．０を維持するのに充分な水酸化物の存在下で、一般に相間移動触媒の存在下で、カルボニル前駆物質（例えば、ホスゲン）と反応する。
【０１０８】
相間移動触媒としては、式（Ｒ３）４Ｑ＋Ｘの化合物が挙げられ、式中、各Ｒ３は、同一又は異なるＣ１〜１０アルキル基であり；Ｑは、窒素原子又はリン原子であり；Ｘは、ハロゲン原子又はＣ１〜８アルコキシ基又はＣ６〜１８アリールオキシ基である。典型的な相間移動触媒塩としては、例えば、［ＣＨ３（ＣＨ２）３］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）３］４ＰＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）５］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）６］４ＮＸ、［ＣＨ３（ＣＨ２）４］４ＮＸ、ＣＨ３［ＣＨ３（ＣＨ２）３］３ＮＸ、及びＣＨ３［ＣＨ３（ＣＨ２）２］３ＮＸが挙げられ、式中、Ｘは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｃ１〜８アルコキシ基、又はＣ６〜１８アリールオキシ基である。
【０１０９】
典型的なカーボネート前駆物質としては、例えば、臭化カルボニル若しくは塩化カルボニルなどのハロゲン化カルボニル、又は、二価フェノールのビスハロホルマート（例えば、ビスフェノールＡ、ヒドロキノンなどのビスクロロホルマート）又はグリコールのビスハロホルマート（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングルコールなどのビスハロホルマート）のようなハロホルマートが挙げられる。少なくとも一つのこれらの種類のカーボネート前駆物質を含む組合せも用いることができる。好ましくは、このプロセスは、カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する。
【０１１０】
二相の溶液を生じさせるために使用される、水と混和しない溶媒としては、例えば、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
【０１１１】
末端キャップ化剤（連鎖停止剤とも呼ばれる）は、分子量成長速度を制限し、ポリカーボネートの分子量を制御する。典型的な連鎖停止剤としては、或る種のモノフェノール性の化合物（即ち、単一の遊離ヒドロキシ基を有するフェニル化合物）、モノカルボン酸クロリド、及び／又はモノクロロホルマートが挙げられる。フェノール系の連鎖停止剤としては、フェノール、ｐ−クミル−フェノールなどのＣ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたフェノール、レゾルシノールモノベンゾアート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クレゾール、及びｐ−メトキシフェノールのようなジフェノールのモノエーテルが挙げられる。８〜９個の炭素原子を有する分岐状のアルキル置換基をもつ、アルキル置換されたフェノールを具体的に挙げることができる。或る種のモノフェノール性の紫外線吸収剤もまた、キャップ化剤として用いることができ、例えば、４−置換−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びその誘導体、アリールサリチラート、レゾルシノールモノベンゾアートのようなジフェノールのモノエステル、２−（２−ヒドロキシアリール）−ベンゾトリアゾール及びその誘導体、２−（２−ヒドロキシアリール）−１，３，５−トリアジン及びその誘導体などがある。
【０１１２】
適切なモノカルボン酸クロリドとしては、ベンゾイルクロリドのような単環状のモノカルボン酸クロリド、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたベンゾイルクロリド、トルオイルクロリド、ハロゲンで置換されたベンゾイルクロリド、ブロモベンゾイルクロリド、シンナモイルクロリド、４−ナジミドベンゾイルクロリド（4-nadimidobenzoyl chloride）、及びそれらの組合せ；トリメリット酸無水物クロリド、及びナフトイルクロリドのような多環状のモノカルボン酸クロリド；並びに、単環状のモノカルボン酸クロリドと多環状のモノカルボン酸クロリドとの組合せが挙げられる。約２２以下の炭素原子をもつ脂肪族モノカルボン酸の塩化物が有用である。アクリロイルクロリド及びメタクリロイルクロリドのような脂肪族モノカルボン酸の官能基化された塩化物もまた有用である。フェニルクロロホルマート、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルで置換されたフェニルクロロホルマート、ｐ−クミルフェニルクロロホルマート、トルエンクロロホルマート、及びそれらの組合せのような、単環状のモノクロロホルマートをはじめとするモノクロロホルマートもまた有用である。
【０１１３】
他の方法として、溶融プロセスを用いて、シリル化されたポリカーボネートを含むポリカーボネートを調製することができる。一般的に、溶融重合プロセスでは、均一分散させるべくＢａｎｂｕｒｙ（登録商標）ミキサー、単軸又は二軸のスクリュー押出機などを用いて、ジヒドロキシ反応物と、ジフェニルカーボナートのようなジアリールカーボナートとを、エステル交換反応触媒の存在下、溶融状態において相互に反応させることによってポリカーボネートを調製することができる。揮発性の一価フェノールは、蒸留によって溶融反応物から取り除かれ、そして重合体は、溶融残留物として単離される。ポリカーボネートを調製するのに適した具体的に有用な溶融プロセスは、アリール上に電子吸引性の置換基を有するジアリールカーボナートエステルを使用する。電子吸引性の置換基をもつ具体的に有用なジアリールカーボナートエステルの例としては、ビス（４−ニトロフェニル）カーボナート、ビス（２−クロロフェニル）カーボナート、ビス（４−クロロフェニル）カーボナート、ビス（メチルサリチル）カーボナート、ビス（４−メチルカルボキシフェニル）カーボナート、ビス（２−アセチルフェニル）カーボナート、ビス（４−アセチルフェニル）カーボナート、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。また、典型的なエステル交換反応触媒には、上記の式（Ｒ３）４Ｑ＋Ｘの相間移動触媒が含まれ、式中、Ｒ３、Ｑ及びＸの各々は、先に定義した通りである。エステル交換反応触媒の例としては、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムアセタート、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムアセタート、テトラブチルホスホニウムフェノラート、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１１４】
例えば、ビスフェノールＡポリカーボナートのような典型的なポリカーボネートは、当該ポリカーボネートを用いて調製された製品の表面が、水分（即ち、水）を引きつけ、保持できるほど充分にそれらを親水性とさせ得る表面性質を有することが知られているが、水分をはじいたり又は消散させたりすることはできない。表面の親水性は、表面上に置かれた、汚染物質不含の水の静滴の接触角によって測定することができ、水滴と表面との間の接線方向の接触角を測定する。ポリカーボネートに関しては、接触角は、典型的には約７５°〜８０°であり、これは高分子基材としては比較的高い湿潤性を表す。水分中に含まれる汚染物質が水分蒸発時にポリカーボネート製物品の表面に堆積される程度でも、より大きな親水性（即ち、より小さな接触角）をもつ表面は、そのような汚染物質をしっかりと保持することとなり、これにより汚染された表面（例えば汚れた表面）を視覚的に存在するものとして明示してしまう。そのような表面は、水分散逸後の外観が審美的な目的から視覚的に汚染物質を免れているべきである場合、又は汚染物質のない表面が望まれる用途においては、望ましいものではない。
【０１１５】
本書に開示するのは、ペンダントシロキサン基を有する式（１ａ）の新規なシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物である。驚くべきことに、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を用いて調製したシリル化ポリカーボネートは、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を含まないポリカーボネートと比較して、著しく大きい表面接触角を呈する製品に帰着することが見出された。本書に開示するシリル化ポリカーボネートから調製された製品の表面は、少なくとも９５°あるいはそれより大きい表面接触角を有することができ、その結果、シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物を用いずに調製されたポリカーボネートよりも、より効果的に水分をはじき、消散させることができる。この共重合体は、向上された耐引っかき性や透明性のような他の有利な性質も有し得る。従って、シリル化されたポリカーボネートは、湿潤な環境条件にさらされる利用頻度の高い外装用途に特に有用である。
【０１１６】
シリル化されたポリカーボネートは、熱可塑性組成物をもたらす他の成分と組み合わせることができ、ここで、他の成分の種類及び量は、熱可塑性組成物に望まれる性質が、これら他の成分によってさほど悪影響を被らない程度である。一実施形態では、熱可塑性組成物は、シリル化されたポリカーボネートから実質的になる。
【０１１７】
シリル化されたポリカーボネートを用いて調製された熱可塑性組成物は、水の静滴を用いて測定する際、９７°以上、詳細には９８°以上、より詳細には９９°以上、さらに詳細には１００°以上の平均表面接触角を有することが望ましい。
【０１１８】
上述のシリル化されたポリカーボネートに加えて、シリル化されたポリカーボネートと、式（１）のシリル化カーボネート単位を含有しない他の熱可塑性重合体とを組合せて含む熱可塑性組成物は、例えば、ホモポリカーボネート、カーボネート単位に異なったＲ１基を含有する他のポリカーボネート共重合体（即ち、コポリカーボネート）、ポリシロキサン−ポリカーボネート、ポリエステル−カーボネート（ポリエステル−ポリカーボネートとも呼ばれる）、及びポリエステルを用いて調製することができる。この組合せでは、シリル化されたポリカーボネートを１〜９９ｗｔ％、詳細には１０〜９０ｗｔ％、より詳細には２０〜８０ｗｔ％にて含有することができ、組成物の残余は、前述の他の重合体、及び／又は後述の添加剤である。
【０１１９】
例えば、熱可塑性組成物は、添加剤として衝撃改質剤をさらに含むことができる。適切な衝撃改質剤は、典型的には、オレフィン、モノビニル芳香族単量体、アクリル酸及びメタクリル酸、及びそれらのエステル誘導体だけでなく共役ジエンからも誘導される高分子量エラストマー物質である。共役ジエンから生成された重合体は、完全に又は部分的に水素化されてよい。エラストマー物質は、単独重合体、又は、ランダム、ブロック、ラジカル重合によるブロック、グラフト、及びコアシェル（core-shell）の共重合体をはじめとする共重合体の形態とし得る。衝撃改質剤は組み合わせて用いることができる。
【０１２０】
衝撃改質剤の具体的な種類は、エラストマーで修飾されたグラフト共重合体であり、これは、約１０℃未満、詳細には約−１０℃未満、より詳細には約−４０℃〜−８０℃のＴｇを有するエラストマーの（即ち、弾性のある）高分子基質と、（ｉｉ）エラストマーの高分子基質に上層グラフト重合（superstrate grafted）された硬質高分子とを含有する。エラストマー相としての使用に適した材料としては、例えば、共役ジエンゴム（例えば、ポリブタジエン及びポリイソプレン）；共役ジエンと、約５０％より少ない共重合可能な単量体（例えば、スチレン、アクリロニトリル、ｎ−ブチルアクリラート、又はエチルアクリラートのようなモノビニル性の化合物）との共重合体；エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−ジエン単量体ゴム（ＥＰＤＭ）のようなオレフィンゴム；エチレン−ビニルアセタートゴム；シリコーンゴム；エラストマーのＣ１〜８アルキル（メタ）アクリラート；Ｃ１〜８アルキル（メタ）アクリラートと、ブタジエン及び／又はスチレンとのエラストマー共重合体；又は、これらのエラストマーの少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１２１】
具体的なエラストマーで修飾されたグラフト共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、メチルメタクリラート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、及びスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）から形成されたものが挙げられる。
【０１２２】
衝撃改質剤は、一般に、組成物中の重合体の全重量に基づいて、１〜３０ｗｔ％の量にて存在する。
【０１２３】
シリル化されたポリカーボネートに加えて、熱可塑性組成物は、この種の樹脂組成物に通常混和されている種々の添加剤を含有することができる。但し、添加剤は、熱可塑性組成物に望まれる性質にさほど悪影響を与えないように選択される。添加剤を組み合わせて用いることもできる。このような添加剤は、組成物を生成するための成分の混合の際の適切な時間に配合することができる。
【０１２４】
適する充填剤又は補強剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウム（ムル石）、合成ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、融解石英、りん状シリカ黒鉛、天然けい砂などのケイ酸塩及びシリカ粉末；窒化ホウ素粉末、ホウ素−ケイ酸粉末などのホウ素粉末；ＴｉＯ２、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの酸化物；硫酸カルシウム（その無水物、二水和物、又は三水和物として）；チョーク、石灰石、大理石、合成沈殿炭酸カルシウムなどの炭酸カルシウム；繊維状の、モジュールの、針状の、層状のタルクなどをはじめとするタルク；珪灰石；表面処理された珪灰石；中空の、及び中身の詰まったガラス球、ケイ酸塩の球、セノスフィア、アルミノケイ酸塩（アルモスフィア）などのガラス球；硬質カオリン、軟質カオリン、焼きカオリン、高分子マトリックス樹脂との相容性を促進する技術上既知である種々のコーティングを含有するカオリン、などをはじめとするカオリン；炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、銅などの単結晶繊維又は「ホイスカー」；アスベスト、炭素繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、又はＮＥガラスのようなガラス繊維、などの繊維（連続繊維と切断繊維とを含む）；モリブデンスルフィド、亜鉛スルフィドなどの硫化物；チタン酸バリウム、バリウムフェライト、硫酸バリウム、重晶石などのバリウム化合物；粒子状又は繊維状のアルミニウム、青銅、亜鉛、銅、及びニッケルなどの金属及び金属酸化物；ガラスフレーク、薄片状炭化ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、スチールフレークなどの薄片状充填剤；繊維状充填剤、例えば、少なくとも一つのケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び硫酸カルシウム半水和物などを含有する配合物から誘導される繊維のような無機短繊維；微粉木によって得られる木粉、繊維状の生産物（例えば、セルロース、綿、シサル麻、ジュート、デンプン、コルク粉、リグニン、ラッカセイの殻、とうもろこし、もみ殻）などの天然の充填剤及び補強材；ポリテトラフルオロエチレンのような有機充填剤；ポリ（エーテルケトン）、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエステル、ポリエチレン、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリ（ビニルアルコール）のような繊維を生成する能力のある有機重合体などから生成された補強された有機繊維状の充填剤；及び、雲母、粘土、長石、煙じん、フィライト、石英、珪石、真珠岩、トリポリ岩、けいそう土、カーボンブラックなどの補足的な充填剤及び補強剤、又はこれらの充填剤又は補強剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１２５】
充填剤及び補強剤は、伝導性を促進する金属物質層によりコーティングすることができ、あるいは高分子マトリックス樹脂との接着性並びに分散性を向上させるためにシランにより表面処理することができる。また、補強充填剤は、モノフィラメント繊維又はマルチフィラメント繊維の形態で与えることができ、単独で、又は、例えば、共織り込み型又は芯鞘型、並列配置、オレンジタイプ（orange-type）、又はマトリックス、及び微小繊維構造によって他の種類の繊維と組合せて、また繊維製造分野の当業者に既知の他の方法によって用いることができる。典型的な混交織布の構造は、例えば、ガラス繊維−炭素繊維、炭素繊維−芳香族ポリイミド（アラミド）繊維、及び芳香族ポリイミドグラスファーバー繊維などを含む。繊維状充填剤は、例えば、０〜９０度の織物のような粗紡、織り繊維補強材；連続ストランドマット、切断ストランドマット、ティッシュペーパー、紙、及びフェルトなどの不織繊維補強材；又は、組みひものような三次元の補強材；の形態で供給することができる。充填剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２０重量部の量にて使用される。
【０１２６】
典型的な酸化防止添加剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイトなどの有機亜リン酸エステル；アルキル化されたモノフェノール又はポリフェノール；ポリフェノールと、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）］メタンなどのジエンとのアルキル化された反応生成物；アルキル化されたヒドロキノン；ヒドロキシ化されたチオジフェニルエーテル；ベンジル化合物；ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコールとのエステル；ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と、一価アルコール又は多価アルコールとのエステル；ジステアリルチオプロピオナート、ジラウリルチオプロピオナート、ジトリデシルチオジプロピオナート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、ペンタエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナートなどのチオアルキル化合物又はチオアリール化合物；ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸などのアミド；又は、これらの酸化防止剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。酸化防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約０．１重量部の量にて使用される。
【０１２７】
典型的な熱安定剤用の添加剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス−（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス−（モノ−ノニルフェニル及びジ−ノニルフェニルの混合）ホスファイトなどの有機亜リン酸エステル；ジメチルベンゼンホスホナートなどのホスホン酸エステル、トリメチルホスファートなどのリン酸エステル、又はこれらの熱安定剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。熱安定剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約０．１重量部の量にて使用される。
【０１２８】
光安定剤及び／又は紫外線（ＵＶ）吸収剤用の添加剤も用いることができる。典型的な光安定剤用添加剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール、及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノンなど、又はこれらの光安定剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。光安定剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１２９】
典型的なＵＶ吸収剤用添加剤としては、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン；ヒドロキシベンゾトリアゾール；ヒドロキシベンゾトリアジン；シアノアクリラート；オキサニリド；ベンゾオキサジノン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）５４１１）；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）５３１）；２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）１１６４）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−３６３８）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン（ＵＶＩＮＵＬ（登録商標）３０３０）；２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）；１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパン；総てが約１００ナノメートル以下の粒径をもつ、酸化チタン、酸化セリウム、及び酸化亜鉛のようなナノサイズの無機物質；など、又はこれらのＵＶ吸収剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。ＵＶ吸収剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１３０】
可塑剤、潤滑剤、及び／又は離型剤も用いることができる。これらの種類の物質のあいだにはかなりの重複があり、これらとしては、例えば、ジオクチル−４，５−エポキシ−ヘキサヒドロフタラートのようなフタル酸エステル；トリス−（オクトキシカルボニルエチル）イソシアヌラート；トリステアリン；レゾルシノールテトラフェニルジホスファート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスファート及びビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスファートのような二官能性又は多官能性の芳香族リン酸エステル；ポリ−アルファ−オレフィン；エポキシ化された大豆油；シリコーン油を含むシリコーン；エステル、例えば、アルキルステアリルエステルのような脂肪酸エステル、例えば、メチルステアラート、ステアリルステアラート、ペンタエリトリトールテトラステアラートである；メチルステアラートと、親水性及び疎水性の非イオン性界面活性剤との組合せであり、この界面活性剤は、ポリエチレングリコール重合体、ポリプロピレングリコール重合体、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）共重合体、又はこれらのグリコール重合体の少なくとも一つを含む組合せ（例えば、適切な溶媒中のメチルステアラートとポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体）；みつろう、モンタンろう、パラフィンろうなどのろう；が挙げられる。かかる物質は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．１〜約１重量部の量にて使用される。
【０１３１】
用語「帯電防止剤」は、導電性並びに全般的な物理的性能を向上させるべく、高分子樹脂に加工処理されたり、及び／又は物質若しくは製品にスプレー処理することができるところの、単量体、オリゴマー、又は高分子の物質を指す。単量体の帯電防止剤の例としては、グリセロールモノステアラート、グリセロールジステアラート、グリセロールトリステアラート、エトキシ化されたアミン、第一級、第二級及び第三級のアミン、エトキシ化されたアルコール、アルキルスルファート、アルキルアリールスルファート、アルキルホスファート、アルキルアミンスルファート；ステアリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホナート塩；第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム樹脂、イミダゾリン誘導体、ソルビタンエステル、エタノールアミド、ベタインなど、又はこれらの単量体の帯電防止剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。
【０１３２】
典型的な高分子の帯電防止剤としては、或る種のポリエステルアミド、ポリエーテル−ポリアミド（ポリエーテルアミド）ブロック共重合体、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、ポリエーテルエステル、又はポリウレタンが挙げられ、各々、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール基のポリアルキレンオキシド単位を有する。このような高分子の帯電防止剤は市販されており、例えば、ＰＥＬＥＳＴＡＴ（登録商標）６３２１（Sanyo製）又はＰＥＢＡＸ（登録商標）ＭＨ１６５７（Atofina製）、ＩＲＧＡＳＴＡＴ（登録商標）Ｐ１８、及びＰ２２（Ciba-Geigy製）がある。帯電防止剤として用いることのできる他の高分子物質は、ポリアニリン（ＰＡＮＩＰＯＬ（登録商標）ＥＢとしてPanipolから市販されている）、ポリピロール、及びポリチオフェン（Bayerから市販されている）のような元来導電性の重合体であり、これは高温における溶融加工後に、いくらかの固有伝導率を保持する。一実施形態では、化学的な帯電防止剤を含有する高分子樹脂において、炭素繊維、炭素ナノ繊維、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、又はこれらの少なくとも一つを含む組合せを用いることによって、組成物の静電気を散逸させることができる。帯電防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０５〜約０．５重量部の量にて使用される。
【０１３３】
顔料添加剤及び／又は染料添加剤のような着色剤も用いることができる。有用な顔料としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物及び混合された金属酸化物；硫化亜鉛などの硫化物；アルミン酸塩；スルホケイ酸ナトリウム、硫酸塩、クロム酸塩など；カーボンブラック、亜鉛フェライト；群青；のような、例えば、無機顔料；アゾ、ジアゾ、キナクリドン、ペリレン、ナフタレンテトラカルボン酸、フラバントロン、イソインドリノン、テトラクロロイソインドリノン、アントラキノン、エントロン、ジオキサジン、フタロシアニン、及びアゾレーキ；Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１９、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７、 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４のような有機顔料、又はこれらの顔料の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。顔料は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．００１〜約３重量部の量にて使用される。
【０１３４】
典型的な染料は、一般に有機物質であり、例えば、クマリン４６０（青色）、クマリン６（緑色）、ナイルレッドなどのクマリン染料；ランタニド錯体；炭化水素染料及び置換炭化水素染料；多環状芳香族炭化水素染料；オキサゾール染料又はオキサジアゾール染料のようなシンチレーション染料；アリール置換又はヘテロアリール置換のポリ（Ｃ２〜８）オレフィン染料；カルボシアニン染料；インダントロン染料；フタロシアニン染料；オキサジン染料；カルボスチリル染料；ナフタレンテトラカルボン酸染料；ポリフィリン染料；ビス（スチリル）ビフェニル染料；アクリジン染料；アントラキノン染料；シアニン染料；メチン染料；アリールメタン染料；アゾ染料；インジゴイド染料；チオインジゴイド染料；ジアゾニウム染料；ニトロ染料；キノンイミン染料；アミノケトン染料；テトラゾリウム染料；チアゾール染料；ペリレン染料、ペリノン染料；ビス−ベンゾオキサゾリルチオフェン（ＢＢＯＴ）；トリアリールメタン染料；キサンテン染料；チオキサンテン染料；ナフタルイミド染料；ラクトン染料；近赤外波長で吸収し、そして可視波長で放射する反ストークシフト染料などの蛍光色素分子（fluorophore）；７−アミノ−４−メチルクマリンのようなルミネセンス染料；３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン；２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール；２，５−ビス−（４−ビフェニリル）−オキサゾール；２，２’−ジメチル−ｐ−クオーターフェニル；２，２−ジメチル−ｐ−ターフェニル；３，５，３’’’’，５’’’’−テトラ−ｔ−ブチル−ｐ−キンクエフェニル；２，５−ジフェニルフラン；２，５−ジフェニルオキサゾール；４，４’−ジフェニルスチルベン；４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン；ヨウ化１，１’−ジエチル−２，２’−カルボシアニン；ヨウ化３，３’−ジエチル−４，４’，５，５’−ジベンゾチアトリカルボシアニン；７−ジメチルアミノ−１−メチル−４−メトキシ−８−アザキノロン−２；７−ジメチルアミノ−４−メチルキノロン−２；２−（４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−３−エチルベンゾチアゾリウム過塩素酸塩；３−ジエチルアミノ−７−ジエチルイミノフェノキサゾニウム過塩素酸塩；２−（１−ナフチル）−５−フェニルオキサゾール；２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（５−フェニルオキサゾール）；ロダミン７００；ロダミン８００；ピレン、クリセン、ルブレン、コロネンなど；又は、これらの染料の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。染料は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０００１〜約５重量部の量にて使用される。
【０１３５】
発泡体が必要な場合、有用な発泡剤としては、例えば、低沸点のハロ炭化水素及び二酸化炭素を発生する発泡剤；室温で固体であり、分解温度よりも高い温度まで加熱された時、窒素、二酸化炭素、及びアンモニアガスのような気体を発生する、アジジカルボンアミド、アジジカルボンアミドの金属塩、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウムなど、又はこれらの発泡剤の少なくとも一つを含む組合せが挙げられる。発泡剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２０重量部の量にて使用される。
【０１３６】
有用な難燃剤としては、リン、臭素、及び／又は塩素を含む有機化合物が挙げられる。ある種の用途では、規制の理由から、非臭素系及び非塩素系のリン含有難燃剤（例えば、有機リン酸エステルと、リン−窒素結合を有する有機化合物）が好ましい。
【０１３７】
典型的な有機リン酸エステルの一つの種類は、式（ＧＯ）３Ｐ＝Ｏの芳香族リン酸エステルであり、式中、各Ｇは、独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、又はアラルキル基である。但し、少なくとも一つのＧは芳香族基である。二つのＧ基は、結合されてよく、環状基、例えば、ジフェニルペンタエリトリトールジホスファートを与える。典型的な芳香族リン酸エステルとしては、フェニルビス（ドデシル）ホスファート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスファート、フェニルビス（３，５，５’−トリメチルエチル）ホスファート、エチルジフェニルホスファート，２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスファート，ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスファート、トリトリルホスファート，ビス（２−エチルヘキシル）フェニルホスファート、トリ（ノニルフェニル）ホスファート、ビス（ドデシル）ｐ−トリルホスファート、ジブチルフェニルホスファート、２−クロロエチルジフェニルホスファート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスファート、２−エチルヘキシルジフェニルホスファートなどが挙げられる。具体的な芳香族ホスファートは、各Ｇが芳香族であるホスファート、例えば、トリフェニルホスファート、トリクレジルホスファート、イソプロピル化トリフェニルホスファートなどである。
【０１３８】
二官能性又は多官能性の芳香族リン含有化合物（例えば、下記式の化合物）も有用である。
【０１３９】
【化２８】
【０１４０】
式中、各Ｇ１は、独立して、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素であり；各Ｇ２は、独立して、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素又はヒドロカルボンオキシ（hydrocarbonoxy）であり；各Ｘは、独立して、臭素又は塩素であり；ｍは０〜４であり;ｎは１〜約３０である。典型的な二官能性又は多官能性の芳香族リン含有化合物としては、レゾルシノールテトラフェニルジホスファート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスファート、及びビスフェノールＡのビス（ジフェニル）ホスファート、それらのオリゴマー対応物並びに高分子対応物などが挙げられる。
【０１４１】
リン−窒素結合を有する典型的な難燃剤化合物としては、窒化塩化リン、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシドが挙げられる。存在する場合、リン含有難燃剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．１〜約３０重量部、より詳細には約１〜約２０重量部の量にて存在する。
【０１４２】
ハロゲン化された物質、例えば、下記式（１８）のハロゲン化化合物及びハロゲン化樹脂もまた、難燃剤として使用することができる。
【０１４３】
【化２９】
【０１４４】
式中、Ｒは、アルキレン、アルキリデン又は脂環式の結合（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチリデンなど）；又は、酸素エーテル、カルボニル、アミン又は硫黄含有結合（例えば、スルフィド、スルホキシド、スルホンなど）である。Ｒはまた、芳香族、アミノ、エーテル、カルボニル、スルフィド、スルホキシド、スルホンなどの基によって接続された二つ以上のアルキレン又はアルキリデンの結合からなってもよい。
【０１４５】
式（１８）のＡｒ及びＡｒ’は、各々独立して、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンなどの単環状又は多環状の芳香族基である。
【０１４６】
Ｙは、有機、無機、又は有機金属の基であり、例えば、（１ａ）ハロゲン（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、又は（２）一般式ＯＢのエーテル基（式中、Ｂは、Ｘと同種の一価の炭化水素基）、又は（３）Ｒによって表される種類の一価の炭化水素基、又は（４）アリールの核当り、一つ以上、詳細には二つ以上のハロゲン原子があるという条件下で、他の置換基（例えば、ニトロ、シアノ）である。
【０１４７】
存在する場合、各Ｘは、独立して、一価の炭化水素基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デシルなどのアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニル、キシリル、トリルなどのアリール基；ベンジル、エチルフェニルなどのアラルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシルなどの脂環式基である。一価の炭化水素基は、それ自体、不活性な置換基を含んでいてもよい。
【０１４８】
各ｄは、独立して、１から、Ａｒ又はＡｒ’を構成する芳香族環上の置換可能な水素の数と同数の最大値までである。各ｅは、独立して、１から、Ｒ上の置換可能な水素の数と同数の最大値までである。ａ、ｂ及びｃの各々は、独立して、０を含む整数である。ｂが０でない場合、ａもｃも０ではない。そうでない場合、両方ではなく、ａかｃの何れかは０とし得る。ｂが０の場合、芳香族基は、炭素−炭素結合によって直に接続される。
【０１４９】
芳香族基Ａｒ及びＡｒ’上のヒドロキシ及びＹの置換基は、芳香族環上でオルト位、メタ位、又はパラ位の位置にて変えることができ、基は、互いに関して、可能であるどのような幾何学的な関係にあってもよい。
【０１５０】
上記式の範囲に包含されるビフェノールとしては：２，２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−プロパン；ビス−（２−クロロフェニル）−メタン；ビス（２，６−ジブロモフェニル）−メタン；１，１−ビス−（４−ヨードフェニル）−エタン；１，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−エタン；１，１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）エタン；１，１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−エタン；１，１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−エタン；２，２−ビス−（３−フェニル−４−ブロモフェニル）−エタン；２，６−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパン；２，２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタン；２，２−ビス−（３，５−ジブロモフェニル）−ヘキサン；ビス−（４−クロロフェニル）−フェニル−メタン；ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシルメタン；ビス−（３−ニトロ−４−ブロモフェニル）−メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−メタン；及び２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが代表的なものである。上記構造式にはまた、１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−４−ヒドロキシベンゼン、そして、２，２’−ジクロロビフェニル、ポリブロモ化された１，４−ジフェノキシベンゼン、２，４’−ジブロモビフェニル、及び２，４’−ジクロロビフェニルのようなビフェニル；並びにデカブロモジフェニルオキシドなどが含まれる。
【０１５１】
ビスフェノールＡと、テトラブロモビスフェノールＡと、カーボネート前駆物質（例えば、ホスゲン）とのコポリカーボネートのようなオリゴマー状並びに高分子状のハロゲン化された芳香族化合物もまた有用である。金属相乗剤（例えば、酸化アンチモン）も、難燃剤と共に使用することができる。存在する場合、ハロゲン含有難燃剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約１〜約２５重量部、より詳細には約２〜約２０重量部の量にて存在する。
【０１５２】
他の方法として、熱可塑性組成物は、実質的に塩素及び臭素を含有しなくてもよい。本書で用いるとき、実質的に塩素及び臭素を含有しないとは、塩素若しくは臭素、又は、塩素含有物質若しくは臭素含有物質を意図的に添加することなく生成された物質を指す。しかしながら、多様な生成物を加工する設備において若干量の相互汚染が起こってしまい、典型的には重量ｐｐｍのスケールで臭素及び／又は塩素の濃度が生じ得ることを理解されたい。従って、実質的に塩素及び臭素を含有しないとは、約１００重量ｐｐｍ（ｐｐｍ）以下、約７５ｐｐｍ以下、又は約５０ｐｐｍ以下の臭素及び／又は塩素を有するものと定義し得ることが、容易且つ適切に認識されよう。この定義を難燃剤に適用する際は、難燃剤の全重量に基づく。この定義を熱可塑性組成物に適用する際は、充填剤を除外した、組成物の全重量に基づく。
【０１５３】
無機難燃剤も使用することができ、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｒｉｍａｒ塩）、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、及びジフェニルスルホンスルホン酸カリウムなどのＣ１〜１６アルキルスルホン酸塩；例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を反応させることによって生成される塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びバリウムの塩）、無機酸の錯塩（例えば、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、及びＢａＣＯ３などの、炭酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩のようなオキソ陰イオン）、又はＬｉ３ＡｌＦ６、ＢａＳｉＦ６、ＫＢＦ４、Ｋ３ＡｌＦ６、ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＳｉＦ６、及び／又はＮａ３ＡｌＦ６などのフルオロ陰イオン錯体である。存在する場合、無機難燃剤塩は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、約０．０１〜約１０重量部、より詳細には約０．０２〜約１重量部の量にて存在する。
【０１５４】
滴下防止剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの、微小繊維生成フッ素重合体又は非微小繊維生成フッ素重合体）もまた、組成物に用いることができる。滴下防止剤は、上述の硬質共重合体（例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ））によってカプセル化することができる。ＳＡＮに封入されたＰＴＦＥは、ＴＳＡＮとして知られる。封入されたフッ素重合体は、フッ素重合体（例えば、水分散物）の存在下、カプセル化用重合体を重合させることによって調製することができる。ＴＳＡＮは、ＴＳＡＮがより容易に組成物中に分散され得るという点において、ＰＴＦＥを超える著しい利点を与える。典型的なＴＳＡＮは、封入されたフッ素重合体の全重量に基づいて、約５０ｗｔ％のＰＴＦＥと約５０ｗｔ％のＳＡＮを含有し得る。ＳＡＮは、例えば、共重合体の全重量に基づいて約７５ｗｔ％のスチレンと、約２５ｗｔ％のアクリロニトリルとを含有し得る。あるいはまた、フッ素重合体は、何らかの方法で第二の重合体（例えば、芳香族ポリカーボネート又はＳＡＮ）と前もって配合することにより、滴下防止剤として用いるための集塊物質を生成することができる。どちらの方法も、封入されたフッ素重合体を生成するために使用することができる。滴下防止剤は、一般に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量パーセントに基づいて、０．１〜１０重量パーセントの量にて使用される。
【０１５５】
放射線安定剤、詳細にはガンマ線安定剤もまた含有させ得る。典型的なガンマ線安定剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール，１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、メソ−２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオールなどのアルキレンポリオール；１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオールなどのシクロアルキレンポリオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール（ピナコール）などの分岐アルキレンポリオール、並びにアルコキシ置換された環状又は非環状のアルカンが挙げられる。不飽和アルケノールも有用であり、この例としては、４−メチル−４−ペンテン−２−オール、３−メチル−ペンテン−３−オール、２−メチル−４−ペンテン−２−オール、２，４−ジメチル−４−ペンテン−２−オール、及び９−デセン−ｌ−オール、並びに少なくとも一つのヒドロキシ置換された第三級炭素を有する第三級アルコール（例えば、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、２−フェニル−２−ブタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、２−フェニル−２−ブタノールなど）、及び１−ヒドロキシ−１−メチル−シクロヘキサンのような環状第三級アルコールが挙げられる。芳香族環中の不飽和炭素に結合した飽和炭素上にヒドロキシ置換を有する、或る種のヒドロキシメチル芳香族化合物も使用することができる。ヒドロキシ置換された飽和炭素は、メチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）、又は−ＣＲ４ＨＯＨ又は−ＣＲ２４ＯＨのようなより複雑な炭化水素基成分とし得、式中、Ｒ４は、複雑な又は単純な炭化水素である。具体的なヒドロキシメチル芳香族化合物としては、ベンズヒドロール、１，３−ベンゼンジメタノール、ベンジルアルコール、４−ベンジルオキシベンジルアルコール、及びベンジルベンジルアルコールが挙げられる。多くの場合、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールがガンマ線安定剤として使用される。ガンマ線安定化化合物は、典型的に、シリル化ポリカーボネート及び衝撃改質剤１００重量部に基づいて、０．０５〜１重量部の量にて使用される。
【０１５６】
シリル化されたポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物は、さらに別の望ましい性質を有することができる。一実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ２５６−０４に従い２３℃で測定する際、メートル当り２０〜１００ジュール（Ｊ／ｍ）のＮＩＩ強度（NII strength）を有する。他の実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３−００に従い測定する際、１０％より少ないヘイズ値を有する。他の実施形態では、当該熱可塑性組成物から成形された３．２ｍｍの厚さを有する製品は、ＡＳＴＭ・Ｄ３７６３−０２によって測定する際、４〜４０ジュールのダイナタップ試験による延性全エネルギー（Dynatup Ductility total energy）を有する。
【０１５７】
シリル化されたポリカーボネートを含有する熱可塑性組成物は、種々の方法によって製造することができる。例えば、粉末のシリル化ポリカーボネート、他の重合体（もし存在すれば）、及び／又は他の任意成分を、ＨＥＮＳＣＨＥＬ−Ｍｉｘｅｒ（登録商標）高速ミキサー中で、場合によっては充填剤と共に、まず混合する。手動混合をはじめとする他の低せん断プロセスによってもまた、この混合を達成し得る。次に、混合物はホッパーを通って二軸スクリュー押出機のスロート（throat）に供給される。あるいはまた、少なくとも一つの成分は、スロートで押出機に直に供給することによって、及び／又はサイドスタッファー（sidestuffer）を通して後半の段階で組成物に導入することができる。添加剤はまた、望ましい高分子樹脂と混合してマスターバッチとし、それを押出機に供給してもよい。一般に、押出機は、組成物を流動させるのに必要な温度よりも高い温度で操作される。押出品は、すぐに水バッチで急冷され、そしてペレット化される。このように調製されたペレットは、押出品を切断する際、必要に応じて長さ４分の１インチ以下にし得る。かかるペレットを、その後の成型、成形、又は形成に使用することができる。
【０１５８】
シリル化ポリカーボネート組成物から構成された、成型製品、形成製品、又は成形製品も提供される。ポリカーボネート組成物は、射出成形、押出成形、回転成形、吹込み成形、及び熱成形のような種々の手段によって有用な成形品に成形することができ、例えば、側板、デッキリッド、バンパー、ヘッドランプ用レンズのような自動車部品、ビン、及び容器（例えば、医療用途）；携帯電話、ＰＤＡ、ｍｐ３プレーヤーなどの家庭用電化製品における透明部品を形成し得る。
【実施例】
【０１５９】
シリル化されたポリカーボネートを、以下の非限定的な実施例によって、さらに説明することとする。
【０１６０】
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して、以下の実施例において調製されたビスフェノールシロキサン生成物の純度を検査した。寸法４．６ｍｍ×５０ｍｍ及び粒径５マイクロメートルのＸｔｅｒｒａ Ｃ１８カラムを分析に用いた。カラム温度は３０℃に維持した。体積対体積（ｖ／ｖ）比で、４０パーセントの水と６０パーセントのアセトニトリルとを有する水−アセトニトリル溶離液系によりカラムを溶離した。溶離液の流量は毎分１．００ｍｌとした。ビスフェノールシロキサン生成物（２０ミリグラム（ｍｇ））をアセトニトリル（１０ｍｌ）に溶解することによって試料溶液を調製した。試料溶液（５マイクロリットル（μｌ））をカラムに注入し、４１分の全実行時間にわたって試料を溶離した。
【０１６１】
ここに記載する全てのビスフェノールシロキサン化合物及び２，２’−ジアリルビスフェノールＡについて、溶媒に重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を使用し、３００メガヘルツ（ＭＨｚ）のＢｒｕｋｅｒ製ＮＭＲ分光計を使用してプロトンＮＭＲスペクトルを測定した。ここに記載する４，４’−ジアリルオキシジフェニル及び３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールについては、溶媒に重水素化ジメチルシロキサン（ＤＭＳＯ−ｄ６）を使用し、３００メガヘルツのＢｒｕｋｅｒ製ＮＭＲ分光計を使用してプロトンＮＭＲスペクトルを測定した。試料（約５〜７ミリグラム（ｍｇ））をＮＭＲ溶媒（０．７５ミリリットル（ｍｌ））に溶解することによって、分析用の試料を調製した。
【０１６２】
５９７３Ｎ・ＭＳ検出器と連結したＡｇｉｌｅｎｔ ６８９０シリーズのガスクロマトグラフ（ＧＣ）を用いて、ビスフェノールシロキサン生成物に関するガスクロマトグラフィー−質量スペクトルグラフ（ＧＣＭＳ）を記録した。長さ５０メートル（ｍ）及び直径０．３２０ミリメートル（ｍｍ）の寸法、０．５２マイクロメートルの膜厚を有するＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ・Ｕｌｔｒａ−２キャピラリーカラムを使用した。毎分１．２ｍｌの流量でヘリウムガスを使用し、カラム中の試料を溶離した。ビスフェノールシロキサン（２ｍｇ）をアセトニトリル（１ｍｌ）に溶解することによって、注入用の試料を調製した。３２０℃の注入温度で、試料（１μｌ）をカラムに注入した。オーブン温度を毎分１５℃の速度で８０℃から３００℃まで上昇させ、そして３００℃で１５分間保持した。
【０１６３】
単量体実施例１． ビスフェノールＡ−シロキサン単量体の調製
【０１６４】
工程Ａ． 市販の２，２’−ジアリルビスフェノールＡの精製
２５℃に維持し、水冷式凝縮器を備え付けた２５０ｍｌの三口丸底フラスコに、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（４０グラム；ｇ）及び水酸化ナトリウム水溶液（１３０ミリリットル；ｍｌ、１２重量／体積（ｗ／ｖ）パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を添加した。得られた混合物を６５℃まで加熱した。６５℃で１時間撹拌した後、混合物を２５℃に冷却した。トルエン（１００ｍｌ）を添加し、得られた混合物を約０．５時間撹拌した。得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機（トルエン）層とに分けた。水層を分離し、トルエン（１００ｍｌ）により処理し、得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機（トルエン）層とに分けた。得られた水層に塩酸（２．７５規定度；１６０ｍｌ）を添加した。次いで、得られた混合物を上記と同じ方法によってトルエン（３×１５０ｍｌ）により処理した。分離した有機（トルエン）層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、トルエンを有機層から蒸留除去し、精製された２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（３５．７ｇ）を得た。
【０１６５】
精製された２，２’−ジアリルビスフェノールＡのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ１．６（ｓ、６Ｈ、−Ｃ（ＣＨ３）２）、３．４（ｄ、４Ｈ、ＡｒＣＨ２）、４．９（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、５．１（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．０（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、６．７（ｍ、２Ｈ、Ａｒ）、及び７．０（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１６６】
工程Ｂ． ビスフェノールＡ−シロキサンの調製
２５℃に維持し、窒素雰囲気下、１Ｌの三口丸底フラスコに、ヘプタメチルトリシロキサン（５２．１ｇ）及びトルエン（４０ｍｌ）を添加した。得られた混合物を４０℃まで加熱した。４０℃を維持し、窒素雰囲気下で、この溶液にもう一つのフラスコで別に調製した、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ（３５．７ｇ、工程Ａから）及びカルステッド触媒（４０ｍｇ）（ビニルシリコーン中の白金−ジビニルテトラメチル−ジシロキサン錯体、ビニル末端ＰＤＭＳＯ中に３．０〜３．５ｐｔ濃度）のトルエン（８０ｍｌ）溶液を添加した。次に、反応混合物の温度を約６０℃〜６５℃まで上昇させ、混合物を６０℃〜６５℃にて７時間撹拌した。次いで、温度を２５℃まで低下させ、混合物をシリカベッド（６０から１２０メッシュ）に通して濾過し、そしてトルエンを濾液から蒸留除去し、油状の液体としてビスフェノールＡ−シロキサン（７７．８ｇ）を得た。
【０１６７】
工程Ｃ． 工程Ｂで調製されたビスフェノールＡ−シロキサンの精製
工程Ｂで調製したビスフェノールＡ−シロキサンをヘキサン（２５０ｍｌ）に溶解し、溶液を生成した。この溶液にシリカゲル（６０から１２０メッシュ；８．０ｇ）を添加した。得られた混合物を２５℃で約３０分間撹拌した。活性炭（３．０ｇ）を混合物に添加し、得られた混合物を２５℃で約２時間撹拌した。次にこの混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）ベッドを通して濾過した。ヘキサンを濾液から蒸留除去し、ビスフェノールＡ−シロキサン（６８．４ｇ）を得た。
【０１６８】
ビスフェノールＡ−シロキサンのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ０．１（ｍ、４２Ｈ、−ＳｉＣＨ３）、０．５（ｔ、４Ｈ、−ＳｉＣＨ２）、１．６（ｍ、１０Ｈ、Ｃ（ＣＨ３）２、及びＣＣＨ２Ｃ）、２．６（ｔ、４Ｈ、ベンジルＣＨ２）、４．８（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、６．７（ｍ、２Ｈ、Ａｒ）、７．０（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１６９】
単量体実施例（１ａ）の生成物の質量スペクトル分析は、表１に示すように、ヒドロシリル化反応に由来するいくつかの他の異性体及び副生物に加えて、式（１ａ）の構造に相当する構造を有する単量体の存在に対応するピークを示した。
【０１７０】
【表１】
【０１７１】
単量体実施例２． ビスフェノール−シロキサンの調製
【０１７２】
工程Ａ． ４，４’−ジアリルオキシジフェニルの調製
２５℃、窒素雰囲気下に維持され、水冷式凝縮器を備え付けた５００ｍｌの三口丸底フラスコに、４，４’−ジアリルオキシジフェニル（３８．３ｇ）、無水エタノール（３００ｍｌ）、炭酸カリウム（５７．９ｇ）、及びヨウ化カリウム（６．１５ｇ）を添加した。得られた混合物を約１０分間撹拌した。塩化アリル（８７ｍｌ）を毎分１０ｍｌの速度でこのフラスコに添加した。得られた混合物を８９℃に加熱した。８９℃で約２０時間還流した後、混合物を２５℃まで冷却した。得られた固形物を濾過し、水（５００ｍｌ）で洗浄し、６０℃で乾燥して、所望の生成物（４６．５ｇ）を得た。
【０１７３】
４，４’−ジアリルオキシジフェニルのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ４．６（ｄ、４Ｈ、Ｏ−ＣＨ２）、５．３〜５．４（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．１（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、７．０（ｄ、４Ｈ、Ａｒ、Ｏ−アリルに対しオルト位）、及び７．６（ｄ、４Ｈ、Ａｒ、Ｏ−アリルに対しメタ位）にピークを示した。
【０１７４】
工程Ｂ． ３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールの調製（Brittonらによる米国特許第２，２２９，０１０号公報を参照）
窒素雰囲気下に維持した１００ｍｌの三口丸底フラスコに、４，４’−ジアリルオキシジフェニル（３６ｇ）及びジエチルアニリン（３６ｍｌ）を入れた。得られた混合物を、２４０℃〜２４４℃の温度まで３０分で加熱した。混合物を２４０℃〜２４４℃にて３０分間窒素雰囲気下に維持した後、混合物を５℃まで冷却した。水酸化ナトリウム溶液（３６０ｍｌ、７．５重量／体積パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を混合物に添加し、得られた混合物を約２０分間撹拌した。トルエン（２５０ｍｌ）を混合物に撹拌しながら添加した。得られた混合物を約１０分間放置して、水層と有機層（トルエン層）とに分けた。水層を分離し、上記と同じ方法によってトルエン（２５０ｍｌ）により二回処理した。得られた水層に、硫酸（２７０ｍｌ、９８パーセントの硫酸２７ｍｌと水２４３ｍｌとの混合物）を添加した。硫酸を添加してすぐに、得られた混合物から固形物が析出した。次に混合物を１０℃まで冷却した。１０℃で約２０分間撹拌した後、固形物を濾過して取り除き、水（５×１００ｍｌ）により洗浄し、６０℃で４時間乾燥した。得られた乾燥固形物をトルエン（１８０ｍｌ）に２５℃で溶解した。得られた溶液に石油エーテル（１８０ｍｌ）を添加し、得られた溶液を１０℃まで冷却した。１０℃で約３０分間撹拌した後、分離した固形物を濾過し、６０℃で５時間乾燥して再結晶した生成物（２２．３ｇ）を得た。この生成物は８０℃の融点を有した。
【０１７５】
３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオールのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ３．３（ｍ、４Ｈ、ＡｒＣＨ２）、５．０（ｍ、４Ｈ、アリルＣＨ２）、６．０（ｍ、２Ｈ、アリルＣＨ）、６．８（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）、７．２（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）、及び９．３（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）にピークを示した。
【０１７６】
工程Ｃ． ビフェノール−シロキサンの調製
２５℃に維持し、窒素雰囲気下で、１Ｌの三口丸底フラスコに、３，３’−ジアリルビフェニル−４，４’−ジオール（２２．３ｇ）、ヘプタメチルトリシロキサン（３８．１ｇ）、トルエン（１００ｍｌ）、及びカルステッド触媒（２６．７ｍｇ）を添加した。得られた混合物を１００℃まで加熱した。混合物を１００℃で約２８時間維持した。得られた混合物をシリカゲル（６０から１２０メッシュ）に通して濾過した。トルエンを濾液から蒸留除去し、油の形態で所望の生成物（５８ｇ）を得た。粗物質をカラムクロマトグラフィーによって精製した。シリカゲル（６０から１２０メッシュ）をカラム充填物として使用し、酢酸エチル：ヘキサンを０：１００〜１０：９０の体積対体積比率にて溶離液として使用した。所望の生成物を、油の形態で約１２ｇの収量にて得た。ＨＰＬＣにより決定された純度は９６．４パーセントであった。
【０１７７】
ビフェノール−シロキサンのプロトンＮＭＲスペクトルは、δ０．２（ｍ、４２Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、０．６（ｍ、４Ｈ、ＳｉＣＨ２）、１．８（ｍ、４Ｈ、−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−）、２．７（ｍ、４Ｈ、ベンジルＣＨ２）、５．０（ｂｒ、２Ｈ、−ＯＨ）、６．８（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）、７．３（ｍ、４Ｈ、Ａｒ）にピークを示した。
【０１７８】
重合体実施例１−４．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例１−４を、共重合体調製工程においてビスメチルサリチルカーボナートを用いることにより調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１７９】
長さ２９ｃｍ、外径３．８ｃｍ、内径３．２ｃｍを有するガラス製の円筒形重合反応器に、ビスフェノールＡ、ビスメチルサリチルカーボナート、及びビスフェノールＡ−シロキサンを入れ、反応混合物を生成した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（２．６ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（９．５８ｍｇ）を含有する溶液（４００マイクロリットル；μｌ）を、反応混合物に添加した。反応器を１ミリバールよりも低い真空にさらした後、窒素により置換した。反応器を真空にさらした後に窒素ガスにより置換するこのプロセスを三回繰り返した。最終的に、反応器の内部圧力を窒素によって大気圧まで上昇させた。その後、反応器を１８０℃まで約１５分間で加熱し、溶融状態の混合物を得た。１８０℃、大気圧にて約５分間保持し、そして撹拌開始後に、温度を１９０℃まで上昇させた。混合物を１９０℃にて１５分間撹拌した後、大気圧下、温度を約５分間で２１０℃まで上昇させた。２１０℃、大気圧にて約５分間保持し、さらに温度を２２０℃まで上昇させ、もう５分間保持した。その後、温度をさらに２３０℃まで約５分間かけて上昇させ、圧力を約１０分で１００ミリバールまで減少させた。２３０℃、１００ミリバールにて約１０分間保持し、さらに温度を２４０℃まで上昇させ、２４０℃、１００ミリバールにてもう１０分間保持した後、反応器の温度を２６０℃まで約５分で上昇させ、同時に圧力を１ミリバール未満まで減少させた。２６０℃、１ミリバール未満にて約１０分間保持し、温度を２７５℃まで上昇させ、２７５℃、１ミリバール未満にてもう５分間保持した後、反応器の内部圧力を大気圧まで上昇させた。そして所望の共重合体を約２０ｇの収量にて単離した。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８０】
重合体実施例５−７．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例５−７を、共重合体調製過程においてトリホスゲンを用いることによって調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１８１】
二つの滴下漏斗とメカニカルスターラーとを備え付け、窒素雰囲気下に維持した四口フラスコに、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ−シロキサン、水（１００ｍｌ）、ジクロロメタン（１００ｍｌ）、及びテトラエチルベンジルアンモニウムクロリド（０．２グラム）を入れ、混合物を生成した。フラスコを、窒素雰囲気下、２５℃の温度に維持した。混合物を７００ｒｐｍの撹拌機速度で撹拌した。得られた混合物に、トリホスゲン（ＴＰ）をジクロロメタン溶液（５０ｍｌ）として、滴下漏斗の一つから約１５分〜２０分間をかけて滴下する方式で添加した。得られた混合物のｐＨを、必要な量の水酸化ナトリウム水溶液（３０重量／体積パーセントの水酸化ナトリウム水溶液）を第二の滴下漏斗から同時に添加することによって、約５〜６に維持した。得られた混合物をもう３０分間撹拌した後、混合物のｐＨを、上述のように必要な量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、約１０〜１１まで上昇させた。得られた混合物に、トリエチルアミン（１５０μｌ）、ジクロロメタン（５ｍｌ）、及びｐ−クミルフェノール（３１８ｍｇ）を添加した。得られた混合物のｐＨを、上述のように必要な量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することによって、約１２まで高めた。混合物を約１０分間撹拌した後、反応系をさらにジクロロメタン（１５ｍｌ）及び水（５０ｍｌ）により希釈し約１５分間放置し、この間に混合物を水層と有機ジクロロメタン層とに分けた。有機ジクロロメタン層を分離し、そして希塩酸（１Ｎ）（３×１００ｍｌ）により洗浄した。酸洗浄した有機ジクロロメタン層を、次に水（３×５００ｍｌ）により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機ジクロロメタン層を撹拌しながらメタノール（３００ｍｌ）に添加し、得られた沈殿重合体を混合物から濾過し、濾過ケーキを風乾し、所望の生成物を３０グラムの収量にて得た。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８２】
重合体実施例８−１０．
ビスフェノールＡ−シロキサン（単量体実施例１から）及びビスフェノールＡから誘導された構造単位を含有する重合体実施例８−１０を、共重合体調製過程においてジフェニルカーボナートを用いることによって調製した。使用した反応物の量は、下表２に示す。
【０１８３】
長さ２９ｃｍ、外径３．８ｃｍ、内径３．２ｃｍを有するガラス製の円筒形重合反応器に、ビスフェノールＡ、ジフェニルカーボナート（ＤＰＣ）、及びビスフェノールＡ−シロキサンを入れ、反応混合物を生成した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（２．６ｍｇ）及び水酸化ナトリウム（９．５８ｍｇ）を含有する溶液（４００μｌ）を、反応混合物に添加した。反応器を１ミリバールよりも低い真空にさらした後、窒素により置換した。反応器を真空にさらした後に窒素ガスにより置換するこのプロセスを三回繰り返した。最終的に、反応器の内部圧力を窒素によって大気圧まで上昇させた。次に反応器を１５０℃まで約１５分間で加熱し、内容物が溶融状態にある混合物を得た。１５０℃、大気圧にて約５分間保持した後、撹拌を開始した。１５０℃にて１５分間撹拌した後、大気圧下、温度を約５分間で２２０℃まで上昇させた。２２０℃、大気圧にてもう６０分間保持した後、温度を２３０℃まで約５分で上昇させ、そして圧力を同時に１７０ミリバールまで減少させた。２３０℃、１７０ミリバールにて約３０分間保持し、温度を２４０℃まで上昇させ、そして２４０℃、１７０ミリバールにてもう３０分間保持した後、反応器の温度を２６０℃まで約５分で上昇させ、圧力を同時に２０ミリバールまで減少させた。２６０℃、２０ミリバールにて約１０分間保持し、次に温度を２７０℃まで上昇させ、そして２７０℃、２０ミリバールにてもう２０分間保持した。その後、温度を２８０℃まで約５分で上昇させ、圧力を同時に１ミリバール未満まで減少させた。２８０℃、１ミリバール未満にて約６０分間保持した後、反応器の内部圧力を大気圧まで上昇させ、所望の共重合体を約３０ｇの収量にて単離した。この方法で調製した共重合体試料に関するデータは、下表２に与える。
【０１８４】
【表２】
【０１８５】
カーボネート源のＤＰＣ及びＢＭＳＣについて、特定範囲の分子量のための、全カーボネート対全フェノールの理論的なモル比の必要条件は、コモノマーの濃度分布により変化してはならない。しかしながら、ビスフェノールＡ−シロキサン単量体は、約１５ｗｔ％の不純物（他の異性体及び反応副生物を含む）を含み、これは、ＨＰＬＣのピーク積分値並びに提案された分子構造（表１を参照）に基づきモル％に変換する際に、単量体の実際の化学量論における多少の最小誤差の原因となり得る。比較的多い量（即ち、重合体実施例３及び４にみられるように、単量体の全添加量に基づき１５．５モル％のビスフェノールＡ−シロキサン）を用いて調製された共重合体に関しては、不純物及び／又は異性体を説明することは、重合体実施例におけるビスフェノールＡ−シロキサン対ビスフェノールＡの化学量論において、より高い精度を与えるために必要であり、これは、ビスフェノールＡ−シロキサンの全添加量が、単量体の全添加量に基づき３．３モル％の場合（重合体実施例１、２、及び５−１０）に必要であったよりも、さらに必要である。
【０１８６】
また、トリホスゲンが媒介する界面重合に関しては、分子量の制御は、フェノールとトリホスゲン（即ち、重合体実施例５−７におけるカーボネート源）とのモル比ではなくて、ｐ−クミルフェノール（ＰＣＰ）の末端キャップ化剤の濃度によって支配されることが見出され、それ故、フェノールとトリホスゲンとのモル比は、これらの共重合について一定であることに留意されたい。
【０１８７】
熱可塑性組成物の調製及び評価
熱可塑性組成物（実施例１及び２並びに比較例１−３）を、重合体実施例２及び４のシリル化ポリカーボネートと、下表３に列挙する成分とを用いて調製した。
【０１８８】
【表３】
【０１８９】
実施例１及び２、並びに比較例１−４を、下表４に記載の通り調合し、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ（商標）タンブラーで５〜１０分間混合した。次いで、この調合物をＷａｙｎｅ単軸スクリュー押出機で押出し、ペレット化した。このペレットを３．２ｍｍの厚さの分析用パーツに射出成形した。
【０１９０】
【表４】
【０１９１】
実施例１及び２、比較例１−３の表面接触角の測定
表面接触角の測定は、接触角測定装置（Kruss Drop Shape Analysis System DSA10）を使用し、流体試験プローブとしてＭｉｌｌｉ−Ｑ（登録商標）精製水（Millipore Corp.製の精製装置を用いて精製）を配置し静滴を生成した。図１に示す静滴法を用い、水の一滴を、試験される表面又は基質上にそっと置き、表面と、三つの相（即ち、表面、水滴、及び空気）の接合点から出る三相の接線との間の接触角（θ）を、この装置によって自動的に測定した。測定に際しては、この装置は、１５ｍｌの水滴を試験片の表面上にそっと配置した。この装置は、記録したライブビデオ映像から、（水滴が試験片表面との間で形成する三相の接触線における）基質と水滴表面の接線との間の角度として、接触角を自動的に測定する。結果は、表５に示す通りである。
【０１９２】
【表５】
【０１９３】
表５に示す結果から、３．３モル％のビスフェノールシロキサン単量体（単量体実施例１）を有する実施例１における接触角は、平均接触角において、比較例１よりも大きく、そして接触角において、比較例２及び３について測定された値よりも小さいことが分かる。１５．５モル％のビスフェノールシロキサン単量体と約２０ｗｔ％のシロキサン含量を有する実施例２は、比較例１（ビスフェノールＡポリカーボナート、１０５グレード）よりも著しく大きい平均水接触角を有し、そして、ビスフェノールＡと、４．４ｗｔ％のシロキサン含量を有するＰＤＭＳ／ＰＣ共重合体との混合物（比較例２）や、３．５ｗｔ％のシロキサン含量を有する同様の混合物（比較例３）よりも、大きな平均水接触角を有する。実施例２及び比較例１−３の結果を表すグラフを図２に示す。
【０１９４】
単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、別途明記のない限り、複数の指示対象をも包含する。別途定義のない場合、本書で用いる技術用語及び科学用語は、本発明が属する分野の当業者によって通例理解される意味と同じ意味を有する。同一の成分又は性質について言及する全ての範囲の限界値は、包括的であり且つ独立して組み合せることができる（例えば、「約２５ｗｔ％以下、又は、より詳細には約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％」の範囲は、「約５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％」の範囲における限界値並びに全ての中間値を含む）。本書で用いる接尾辞の「ｓ」は、「ｓ」が修飾する用語の単数形と複数形との両方を含むように意図されており、それによって、その用語の少なくとも一つを含む（例えば、着色剤（colorant(s)）は、少なくとも一つの着色剤を含む）。「任意の（optional）」又は「場合によっては（optionally）」は、その後に記載する事態又は状況が起きてもよいし、又は起きなくてもよく、そしてこの記載は、この事態が起きる場合と、この事態が起きない場合とを含むことを意味する。本書で用いるとき、「組合せ」は、配合物、混合物、合金、反応生成物などを含む。全ての参考文献は、参照することで本明細書に取り入れることとする。
【０１９５】
化合物は、標準的な命名法を使用して記載した。例えば、表示した基によって置換されてない位置は、表示した結合又は水素原子によってその原子価が満たされていると理解されよう。二つの文字又は記号の間にないダッシュ「−」は、置換基に関する接続点を表示する。例えば、−ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を介して接続される。
【０１９６】
本書で用いるとき、用語「ヒドロカルビル（hydrocarbyl）」は、炭素と水素を含有し、場合により、少なくとも一つのヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、ハロゲン、又は硫黄）を有する置換基を指し；「アルキル」は、直鎖状又は分岐状の一価の炭化水素基を指し；「アルキレン」は、直鎖状又は分岐状の二価の炭化水素基を指し；「アルキリデン」は、一つの同じ炭素原子上に二つの原子価をもつ、直鎖状又は分岐状の二価の炭化水素基を指し；「アルケニル」は、炭素−炭素二重結合によって結合された少なくとも二つの炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の一価の炭化水素基を指し；「シクロアルキル」は、少なくとも三つの炭素原子を有する、非芳香族で一価の単環状又は多環状の炭化水素基を指し；「シクロアルケニル」は、少なくとも一つの不飽和度をもち、少なくとも三つの炭素原子を有する非芳香族で環状の二価の炭化水素基を指し；「アリール」は、芳香族環に炭素だけを有する芳香族の一価の基を指し；「アリーレン」は、芳香族環に炭素だけを有する芳香族の二価の基を指し；「アルキルアリール」は、先に定義したアルキル基で置換されているアリール基を指し（４−メチルフェニルは、典型的なアルキルアリール基である）；「アリールアルキル」は、先に定義したアリール基で置換されているアルキル基を指し（ベンジルは、典型的なアリールアルキル基である）；「アシル」は、カルボニル炭素の橋（−Ｃ（＝Ｏ）−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアルキル基を指し；「アルコキシ」は、酸素の橋（−Ｏ−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアルキル基を指し；そして、「アリールオキシ」は、酸素の橋（−Ｏ−）を介して接続された、表示した数の炭素原子をもつ、先に定義したアリール基を指す。
【０１９７】
典型的な実施形態を例示目的で説明してきたが、上記の記載は範囲を限定する意はない。従って、当業者であれば、発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、種々の改良、調節、及び代替を想到し得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化１】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【請求項２】
シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物が、下記式（１６）のビニル置換芳香族ジオールと、ヒドリドシランとの、金属触媒によるヒドロシリル化生成物である、請求項１記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化２】
式中、Ｙａ及びＹｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ０〜１６アルキレン、Ｃ６〜１６アリールアルキレン、又はＣ６〜１６のアルキルアリーレンであり、Ｘａは、Ｃ５〜１６のシクロアルキレン、Ｃ５〜１６のシクロアルキリデン、Ｃ１〜５のアルキレン、Ｃ１〜５のアルキリデン、Ｃ６〜１３のアリーレン、Ｃ７〜１２のアリールアルキレン、Ｃ７〜１２のアリールアルキリデン、Ｃ７〜１２のアルキルアリーレン、又はＣ７〜１２のアリーレンアルキルであり、そしてｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【請求項３】
ヒドリドシランが、下記式を有する、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
Ｈ−Ｓｉ（Ｇ）３
式中、各Ｇは、独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３である。
【請求項４】
ビニル置換芳香族ジオールが、下記式（１７）を含み、ヒドリドシランが、式Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）２を含む、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化３】
式中、Ｘａは、直接結合又はイソプロピリデンである。
【請求項５】
金属触媒によるヒドロシリル化が、白金触媒、パラジウム触媒、又はロジウム触媒を用いて行われる、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【請求項６】
下記式（６）の構造を有するシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化４】
【請求項７】
下記式（７）の構造を有するシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化５】
【請求項１】
下記式（１ａ）のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化１】
式中、Ｇａ及びＧｂは、各々独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３であり；Ｚａ及びＺｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ２〜１８アルキレン、Ｃ８〜１８アリールアルキレン、又はＣ８〜１８アルキルアリーレンであり、Ｘａは、直接結合、ヘテロ原子含有基、又はＣ１〜１８の有機基であり、ｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【請求項２】
シリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物が、下記式（１６）のビニル置換芳香族ジオールと、ヒドリドシランとの、金属触媒によるヒドロシリル化生成物である、請求項１記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化２】
式中、Ｙａ及びＹｂは、各々独立して、直鎖状又は分岐状のＣ０〜１６アルキレン、Ｃ６〜１６アリールアルキレン、又はＣ６〜１６のアルキルアリーレンであり、Ｘａは、Ｃ５〜１６のシクロアルキレン、Ｃ５〜１６のシクロアルキリデン、Ｃ１〜５のアルキレン、Ｃ１〜５のアルキリデン、Ｃ６〜１３のアリーレン、Ｃ７〜１２のアリールアルキレン、Ｃ７〜１２のアリールアルキリデン、Ｃ７〜１２のアルキルアリーレン、又はＣ７〜１２のアリーレンアルキルであり、そしてｒ及びｓは、各々独立して、１又は２である。
【請求項３】
ヒドリドシランが、下記式を有する、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
Ｈ−Ｓｉ（Ｇ）３
式中、各Ｇは、独立して、Ｃ１〜１２アルキル、−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アルキル）３、Ｃ１〜１２アリールアルキル、又は−ＯＳｉ（Ｃ１〜１２アリールアルキル）３である。
【請求項４】
ビニル置換芳香族ジオールが、下記式（１７）を含み、ヒドリドシランが、式Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）２を含む、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化３】
式中、Ｘａは、直接結合又はイソプロピリデンである。
【請求項５】
金属触媒によるヒドロシリル化が、白金触媒、パラジウム触媒、又はロジウム触媒を用いて行われる、請求項２記載のシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【請求項６】
下記式（６）の構造を有するシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化４】
【請求項７】
下記式（７）の構造を有するシリル化されたジヒドロキシ芳香族化合物。
【化５】
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５１３５２８（Ｐ２０１０−５１３５２８Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４２９４６（Ｐ２００９−５４２９４６）
【出願日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２６２１１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７９３５８
【国際公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２１日（２００７．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２６２１１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７９３５８
【国際公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【出願人】（５０８２２９３０１）モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド (120)
【Ｆターム（参考）】
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