シルクスクリーンインキ組成物
【課題】従来のシルクスクリーンインキは、ポリオレフィン樹脂（塩素化ＰＰ，塩素化ＰＥ，ＥＶＡ等）にてポリオレフィン基材への接着性の向上を図っているが、バインダー樹脂の溶剤への溶解性、或いはバインダー樹脂を２種以上用いた場合の相溶性、各種印刷用基材に対する接着の汎用性、インキ経時安定性に課題があった。このため印刷物の光沢や耐摩擦性、耐油性（動植物油）等が劣り、実用上問題があった。本発明において、ポリオレフィン基材、特に未処理のポリオレフィンフイルムに対して安定した接着性を有し、且つ高光沢で優れた耐摩擦性・耐油性を発現するシルクスクリーンインキの提供を行う。
【解決手段】バインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、バインダー樹脂が、環化ゴムおよび塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【解決手段】バインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、バインダー樹脂が、環化ゴムおよび塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン基材に対して接着性が良好で、また印刷物の光沢、耐摩擦性に優れたシルクスクリーンインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィルム基材用のシルクスクリーンインキとして塩酢ビ・アクリル・ポリエステル樹脂などをバインダー樹脂とするインキは従来から知られているが、この種のインキを用いてポリオレフィン基材にスクリーン印刷を行った場合、印刷物としての接着性が劣ると共に、光沢が低下するという問題があり、実用上、安定した製品を得ることが困難であった。
そのため、接着性が良好で、且つ高光沢で耐摩擦性の優れたシルクスクリーンインキが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−８２２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記従来のシルクスクリーンインキを未処理ポリオレフィン基材（ＰＰ，ＰＥ）に
スクリーン印刷を行った場合、印刷物としての接着性が劣ると共に、光沢や耐摩擦性に
問題が生じた。
【０００５】
また、従来のシルクスクリーンインキは、ポリオレフィン樹脂（塩素化ＰＰ，塩素化ＰＥ，ＥＶＡ等）にてポリオレフィン基材への接着性の向上を図っているが、バインダー樹脂の溶剤への溶解性、或いはバインダー樹脂を２種以上用いた場合の相溶性、各種印刷用基材に対する接着の汎用性、インキ経時安定性に課題があった。
このため印刷物の光沢や耐摩擦性、耐油性（動植物油）等が劣り、実用上問題があった。
本発明はこのような従来事情に鑑みてなされたもので、その主たる目的とする処は、ポリオレフィン基材、特に未処理のポリオレフィンフイルムに対して安定した接着性を有し、且つ高光沢で優れた耐摩擦性・耐油性を発現するシルクスクリーンインキを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上の目的を達成するために、本願発明者は、環化ゴムに着目して鋭意研究を重ね、一定の塩素化ＰＰ樹脂を併用することで前述の課題に対し極めて有効であることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第一の発明はバインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
バインダー樹脂が、
環化ゴム
および
塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【０００８】
さらに、本発明の第二の発明は、前記溶剤が、芳香族系溶剤であって、
前記環化ゴム、前記塩素化ポリオレフィンおよび前記芳香族系溶剤を、重量比で、１：１：２で混合させた混合物が、６０℃で１時間、加熱攪拌され、溶解後、２５℃に３日間放置された場合において、
前記混合物が、バインダー樹脂の析出がなく、溶解性
を維持するものであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【０００９】
また、本発明の第三の発明は、環化ゴムと塩素化ポリオレフィンとが、
重量比率５０／５０〜９０／１０
であることを特徴とする請求項１または２記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【００１０】
さらに、本発明の第四の発明は、上記のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
印刷する基材が、
ポリオレフィン基材
であり、
ポリオレフィン基材が、
ポリエチレン基材
または、
ポリプロピレン基材
であることを特徴とする上記のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るシルクスクリーンインキは以上説明したようにポリオレフィン基材、とりわけ未処理ポリオレフィンフイルムに対して優れた密着性、光沢を発現できる。
【００１２】
また、本発明に係るシルクスクリーンインキを用いてポリエチレン、ポリプロピレンなどの透明又は半透明のフィルムやシート等に印刷を施し、加工することにより、例えば書類用のクリアファイル、プラスチック段ボール、ワンウェイ容器が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のスクリーン印刷インキは、バインダー樹脂として、環化ゴムおよび塩素化ポリオレフィンを同時に使用する。本発明に使用される環化ゴムは、天然又は合成ゴムを酸処理することによって得られる。本発明で用い得る環化ゴムは、種々の方法によって得られる。例えば、濃硫酸，ｐ−トルエンスルホン酸のような有機スルホン酸類，クロロスルホン酸等を直接生ゴムに作用させるか、或いはゴム溶液に作用させることにより、ゴム分子中の鎖状分子の一部を環化して２重結合を減少させる方法等で製造される。この環化ゴムの化学構造について、各種のものが提案されているが、本発明での環化ゴムはその何れかに特定されるものではない。使用される環化ゴムの重量平均分子量（ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算、以下同じ）は５，０００〜５０，０００が好ましく、より好ましくは重量平均分子量８，０００〜３０，０００である。環化ゴムの重量平均分子量が５，０００以下だと充分な皮膜強度が得られにくく、耐摩擦性、耐油性が低下する。重量平均分子量が５０，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。また、使用される環化ゴムの軟化点は８０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１００〜１３０℃である。軟化点が８０℃より低いと充分な皮膜強度が得られにくく、１５０℃より高いと溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性がわるくなる。
【００１４】
環化ゴムの印刷インキへの使用量は１０〜８０重量％である。好ましくは３０〜６０重量％である。環化ゴムが１０重量％よりも少ないと原反への接着不良を起こし、８０重量％より多いとインキの状態不良がある。
【００１５】
本発明でバインダー樹脂として使用する塩素化ポリオレフィンとしては、塩素含有量が５〜６０質量％の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０質量％の範囲のものである。塩素含有量が５質量％未満では溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が６０質量％を超えるとインキ化した際に、ポリプロピレンフィルム等に対する十分な接着性が得られない。塩素化ポリオレフィンの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量は、通常７，０００〜２００，０００のものが使用でき、特に、２０，０００〜１１０，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が７，０００未満ではインキ化した際に、ポリオレフィン基材に対する十分な接着性が得られない。重量平均分子量が２００，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。
【００１６】
塩素化ポリオレフィンの印刷インキへの使用量は５〜６０重量％が好ましい。更に好ましくは１０~３０重量％である。塩素化ポリオレフィンが５重量％よりも少ないと皮膜強度が劣り、６０重量％より多いと光沢低下やインキ状態不良となる。
【００１７】
環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの重量比率として５０／５０〜９０／１０であることが好ましい。更に好ましくは６０／４０〜８０／２０である。環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの混合比率５０／５０より環化ゴムの比率が低いと皮膜の光沢低下やインキ状態不良となり、混合比率が９０／１０より環化ゴムの比率が高いと耐摩擦性や耐油性が低下する。
【００１８】
本発明においてはバインダー樹脂として環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの他にエチレン酢ビ共重合体樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、セルロース・アセテート・アルキレート樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン系樹脂、塩素化オレフィン樹脂、繊維素系樹脂等を併用することが出来る。特にエチレン酢ビ共重合体樹脂を併用するとポリエチレン基材への接着や柔軟性が付与である。
【００１９】
本発明のスクリーンインキに使用する溶媒としては、バインダー樹脂をよく溶解する溶剤が必要で、例えば、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤が挙げられ、必要であればこれらの２種類以上を混合して使用することもできる。グリコールエーテル系溶剤としては、メチルイソブチルカルビノール、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが挙げられる。
【００２０】
上記エステル系溶剤としては、例えば、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸（イソ）アミル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセトニルアセトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族系溶剤としては、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、シクロパラフィン系溶剤などが挙げられるが、例えば、ノルマルパラフィン系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、０号ソルベントＬ、Ｍ、Ｈ（新日本石油株式会社製）、ノルマルパラフィンＳＬ、Ｌ、Ｍ（新日本石油株式会社製）などが、イソパラフィン系溶剤としては、イソヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、アイソゾール２００、３００、４００（新日本石油株式会社製）、スーパゾルＦＰ２、２５、３０、３８（出光興産株式会社製）などが、シクロパラフィン系溶剤としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ナフテゾール１６０、２００、２２０（新日本石油株式会社製）、ＡＦソルベント４号、５号、６号、７号（新日本石油株式会社製）などが挙げられる。
【００２２】
芳香族系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ナフタレン、テトラリン、ソルベントナフサの他、芳香族系に富む溶媒としてスワゾール（コスモ石油社製、丸善石油化学社製）ソルベッソ(エクソンモービル社製)、カクタスファイン(ジャパンエナジー社製)等が挙げられる。
【００２３】
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、ネオアミルアルコール、ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ベンジルアルコール、α−テルピネオール、シクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。
【００２４】
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルが挙げられる。また、その他の液状媒体として、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートが挙げられる。
【００２５】
溶媒としてはバインダー樹脂の溶解性の他にインキ化適性、印刷適性の点から、インキの粘度、溶剤の蒸発速度（沸点）、等も考慮する必要があり、例えば低沸点の低い溶剤を用いると、印刷作業中の時間経過に伴いインキ粘度が上昇し、印刷版に詰まりが発生する場合がある。
【００２６】
本発明においては溶剤として芳香族系溶剤を使用することが好ましく、更に１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤が好ましい。１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤としてはスワゾール１０００、１５００、１８００（コスモ石油社製、丸善石油化学社製）、ソルベッソ１００、１５０、２００（エクソンモービル社製）カクタスファインＳＦ０１、０２（ジャパンエナジー社製）等が挙げられる。１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤を使用すると、特に樹脂の溶解性、印刷適性が良好で表面状態の優れた印刷物が得られる。また、引火点が高いため取り扱い上、安全性が高いという利点がある。本発明においては、１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤単独、もしくは１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤と相溶性の高い溶剤で、環化ゴム及び塩素化ポリオレフィンに対して溶解性の高いものを併用することができる。例えば、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル等が使用できる。
【００２７】
本発明に用いる環化ゴム、塩素化ポリオレフィンについては、特にインキに使用する溶媒への溶解性、及びインキ皮膜中での環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの相溶性が重要である。印刷を経てインキ皮膜を形成する過程で、両樹脂と溶媒の溶解性、両樹脂の相溶性が低下するとインキ皮膜の表面状態、皮膜の強度が低下し、耐摩耗性、耐油性等が低下する。
【００２８】
本発明に使用する環化ゴム、塩素化ポリオレフィンとしては、使用する環化ゴム、塩素化ポリオレフィン、及び芳香族系溶剤が重量比で１：１：２である混合物を６０℃で１時間加熱攪拌した後、該混合物を２５℃で３日間静置した時、溶解しているものが特に優れた皮膜物性を示すことを見出した。溶解性試験において環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの混合比率は、１：１に限定されるものではないが、一つの基準として有効である。また、温度に関しては、６０℃は環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの溶解を早めることと、溶媒の揮発を抑制する一つの目安である。２５℃で３日間静置することで、溶解性、相溶性に優れた樹脂を選択でき、インキに使用した場合、分離、沈殿がなく、また、インキとしても優れた耐摩耗性、耐油性等を示すことが分かった。
【００２９】
これらの溶解性を満足する環化ゴムと塩素化ポリオレフィンは、インキ皮膜中で微細状態で混和し、より均一なインキ皮膜を形成している為、優れた耐摩耗性、耐油性等を発現するものと推定される。
【００３０】
本発明のシルクスクリーンインキには、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、粘度調整剤、光沢調整剤、耐摩擦補強剤等の添加剤を使用することができる。レベリング剤としては、例えばシリコンがある。添加剤の含有量は、インキ全体量の５％以下であることが望ましい。
【００３１】
本発明に係るシルクスクリーンインキの粘度は、１０〜１０００dPa・Ｓ（測定温度２５度においてＥ型回転粘度計により回転数１２ｒ.ｐ.ｍで測定）であることが好ましい。１０dPa・Ｓより低いいとニジミの欠陥、１００００dPa・Sより高いと転移不良の欠陥が発生する場合がある。
【００３２】
また、本発明のシルクスクリーンインキが適用できるポリオレフィン基材としては、ポリオレフィンフイルム、ポリオレフィンシート、ポリオレフィン成型品等がある。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等が好適に使用できる。本発明のシルクスクリーンインキはポリオレフィン基材の表面が処理されていても、処理されていなくても優れた密着性を示すところに特徴がある。表面処理したポリオレフィン基材は、公知の方法により、例えばコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理で処理したものが適用できる。
【００３３】
本発明に用いられる顔料としては、一般に印刷インキや塗料で使用できる無機顔料、有機顔料、あるいは体質顔料が使用できる。無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、および炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾキレート顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などを挙げることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。本発明において、特に断らない限り、部は重量部を示し、％は、重量％を示す。
なお、本発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（HLC−８０２０。以下GPCと称す。）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはTSKgel SuperHM-M（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
【００３５】
〔実施例１〕
藍顔料（LIONOL BLUE FG-7330(P:B 15:3)、東洋インキ製造（株）製７重量部に対し、バインダー樹脂として環化ゴム（１）（日本サイテックインダストリーズ製アルペックスＣＫ５１４、重量平均分子量８０００、軟化点１１８℃）３５重量部、塩素化ポリプロピレン（１）（東洋紡績製ハードレン５２３Ｐ、重量平均分子量、９０，０００〜１１０，０００、塩素含有率２３％）１５重量部、また溶剤（１）：（丸善石油化学製Ｃ９芳香族炭化水素スワゾール１０００、沸点１５０℃以上）４３重量部、レベリング剤として信越シリコンKF-96-1000CS０．１重量部の混合物を三本ロールミル機分散によりインキ化し、インキＡを得た。
固形分：５７％、粘度：９０dPa・S／２５℃
【００３６】
次にポリオレフィン基材として、表面処理された透明ポリプロピレンシート（出光製ピュアレイ）に２７０メッシュナイロン版でスクリーン印刷を行った。
【００３７】
得られた印刷物は、高光沢を有すると共に、基材に対する接着性も良好であり、且つ印刷面にギザ、カスレ、ピンホールのないものであった。
【００３８】
〔実施例２〜１５、比較例１〜４〕
実施例１と同様な方法により、表１の配合に従いシルクスクリーンインキ（インキＢ〜Ｓ）を製造し、実施例１と同様の基材にスクリーン印刷を行った。なお、実施例２〜１５、比較例１〜４で用いた原料は下記の通りである。
【００３９】
環化ゴム（２）：（日本サイテックインダストリーズ製アルペックスＣＫ４５０、重量平均分子量２３，０００、軟化点１３０℃）
塩素化ポリプロピレン（２）：（日本製紙ケミカル製スーパークロン８１４Ｈ、重量平均分子量２０，０００、塩素含有率４１％）
塩素化ポリプロピレン（３）：（東洋紡績製ハードレン５２６Ｐ、重量平均分子量、９０，０００〜１１０，０００、塩素含有率２６％）
塩素化ポリプロピレン（４）：（日本製紙ケミカル製スーパークロン８０３Ｍ、重量平均分子量２００，０００〜２５０，０００、塩素含有量３０％）
塩酢ビ：（日信化学製ソルバインＣ、重量平均分子量３１，０００、塩ビ／酢ビ比率＝８７／１３）
溶剤（２）：トルエン（沸点１１０℃）
溶剤（３）：キシレン（沸点１４０℃）
溶剤（４）：ソルベッソ１５０（エクソンモービル社製Ｃ１０芳香族炭化水素、沸点１８０℃以上）
溶剤（５）：カクタスファインＳＦ−０１（ジャパンエナジー社製Ｃ９〜１１芳香族炭化水素、沸点１７０℃以上）
なお、藍顔料、レベリング剤、ポリオレフィン基材は、実施例１と同じものを用いた。
【００４０】
評価方法として、下記評価を行い、それぞれの評価基準で、評価を行った。
【００４１】
＜相溶性＞
環化ゴム１０部と塩素化ポリオレフィン１０部をスワゾール１０００（丸善石油社製）、２０部と混合し（固形分５０％）６０℃で１時間、加熱攪拌した。その後室温で３日間静置し、分離の有無を判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：分離なし
△：わずかに分離あり
×：分離あり
【００４２】
＜接着性＞
印刷物にセロハンテープ（ニチバン社製）を貼った後、引き剥がし剥離の有無を確認した。
評価基準は以下の通りである。
○：剥離なし
△：わずかに剥離あり
×：剥離あり
【００４３】
＜光沢＞
印刷物の光沢を目視判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：非常によい（６０°光沢計で光沢値７０以上）
△：良い（６０°光沢計で光沢値３０以上７０以下）
×：悪い（６０°光沢計で光沢値３０未満）
【００４４】
＜耐摩擦性＞
学振型耐摩擦試験機（荷重５００g、回数１００回、対上質紙）にて試験しインキ皮膜の取られを判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：取られなし
△：わずかに取られあり
×：取られあり
【００４５】
＜耐油性＞
サラダ油を含浸させた脱脂綿で印刷物を１００回擦り、インキ皮膜の取られを判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：取られなし
△：わずかに取られあり
×：取られあり
【００４６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン基材に対して接着性が良好で、また印刷物の光沢、耐摩擦性に優れたシルクスクリーンインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィルム基材用のシルクスクリーンインキとして塩酢ビ・アクリル・ポリエステル樹脂などをバインダー樹脂とするインキは従来から知られているが、この種のインキを用いてポリオレフィン基材にスクリーン印刷を行った場合、印刷物としての接着性が劣ると共に、光沢が低下するという問題があり、実用上、安定した製品を得ることが困難であった。
そのため、接着性が良好で、且つ高光沢で耐摩擦性の優れたシルクスクリーンインキが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−８２２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記従来のシルクスクリーンインキを未処理ポリオレフィン基材（ＰＰ，ＰＥ）に
スクリーン印刷を行った場合、印刷物としての接着性が劣ると共に、光沢や耐摩擦性に
問題が生じた。
【０００５】
また、従来のシルクスクリーンインキは、ポリオレフィン樹脂（塩素化ＰＰ，塩素化ＰＥ，ＥＶＡ等）にてポリオレフィン基材への接着性の向上を図っているが、バインダー樹脂の溶剤への溶解性、或いはバインダー樹脂を２種以上用いた場合の相溶性、各種印刷用基材に対する接着の汎用性、インキ経時安定性に課題があった。
このため印刷物の光沢や耐摩擦性、耐油性（動植物油）等が劣り、実用上問題があった。
本発明はこのような従来事情に鑑みてなされたもので、その主たる目的とする処は、ポリオレフィン基材、特に未処理のポリオレフィンフイルムに対して安定した接着性を有し、且つ高光沢で優れた耐摩擦性・耐油性を発現するシルクスクリーンインキを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上の目的を達成するために、本願発明者は、環化ゴムに着目して鋭意研究を重ね、一定の塩素化ＰＰ樹脂を併用することで前述の課題に対し極めて有効であることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第一の発明はバインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
バインダー樹脂が、
環化ゴム
および
塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【０００８】
さらに、本発明の第二の発明は、前記溶剤が、芳香族系溶剤であって、
前記環化ゴム、前記塩素化ポリオレフィンおよび前記芳香族系溶剤を、重量比で、１：１：２で混合させた混合物が、６０℃で１時間、加熱攪拌され、溶解後、２５℃に３日間放置された場合において、
前記混合物が、バインダー樹脂の析出がなく、溶解性
を維持するものであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【０００９】
また、本発明の第三の発明は、環化ゴムと塩素化ポリオレフィンとが、
重量比率５０／５０〜９０／１０
であることを特徴とする請求項１または２記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関するものである。
【００１０】
さらに、本発明の第四の発明は、上記のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
印刷する基材が、
ポリオレフィン基材
であり、
ポリオレフィン基材が、
ポリエチレン基材
または、
ポリプロピレン基材
であることを特徴とする上記のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るシルクスクリーンインキは以上説明したようにポリオレフィン基材、とりわけ未処理ポリオレフィンフイルムに対して優れた密着性、光沢を発現できる。
【００１２】
また、本発明に係るシルクスクリーンインキを用いてポリエチレン、ポリプロピレンなどの透明又は半透明のフィルムやシート等に印刷を施し、加工することにより、例えば書類用のクリアファイル、プラスチック段ボール、ワンウェイ容器が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のスクリーン印刷インキは、バインダー樹脂として、環化ゴムおよび塩素化ポリオレフィンを同時に使用する。本発明に使用される環化ゴムは、天然又は合成ゴムを酸処理することによって得られる。本発明で用い得る環化ゴムは、種々の方法によって得られる。例えば、濃硫酸，ｐ−トルエンスルホン酸のような有機スルホン酸類，クロロスルホン酸等を直接生ゴムに作用させるか、或いはゴム溶液に作用させることにより、ゴム分子中の鎖状分子の一部を環化して２重結合を減少させる方法等で製造される。この環化ゴムの化学構造について、各種のものが提案されているが、本発明での環化ゴムはその何れかに特定されるものではない。使用される環化ゴムの重量平均分子量（ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算、以下同じ）は５，０００〜５０，０００が好ましく、より好ましくは重量平均分子量８，０００〜３０，０００である。環化ゴムの重量平均分子量が５，０００以下だと充分な皮膜強度が得られにくく、耐摩擦性、耐油性が低下する。重量平均分子量が５０，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。また、使用される環化ゴムの軟化点は８０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１００〜１３０℃である。軟化点が８０℃より低いと充分な皮膜強度が得られにくく、１５０℃より高いと溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性がわるくなる。
【００１４】
環化ゴムの印刷インキへの使用量は１０〜８０重量％である。好ましくは３０〜６０重量％である。環化ゴムが１０重量％よりも少ないと原反への接着不良を起こし、８０重量％より多いとインキの状態不良がある。
【００１５】
本発明でバインダー樹脂として使用する塩素化ポリオレフィンとしては、塩素含有量が５〜６０質量％の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０質量％の範囲のものである。塩素含有量が５質量％未満では溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が６０質量％を超えるとインキ化した際に、ポリプロピレンフィルム等に対する十分な接着性が得られない。塩素化ポリオレフィンの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量は、通常７，０００〜２００，０００のものが使用でき、特に、２０，０００〜１１０，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が７，０００未満ではインキ化した際に、ポリオレフィン基材に対する十分な接着性が得られない。重量平均分子量が２００，０００を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。
【００１６】
塩素化ポリオレフィンの印刷インキへの使用量は５〜６０重量％が好ましい。更に好ましくは１０~３０重量％である。塩素化ポリオレフィンが５重量％よりも少ないと皮膜強度が劣り、６０重量％より多いと光沢低下やインキ状態不良となる。
【００１７】
環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの重量比率として５０／５０〜９０／１０であることが好ましい。更に好ましくは６０／４０〜８０／２０である。環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの混合比率５０／５０より環化ゴムの比率が低いと皮膜の光沢低下やインキ状態不良となり、混合比率が９０／１０より環化ゴムの比率が高いと耐摩擦性や耐油性が低下する。
【００１８】
本発明においてはバインダー樹脂として環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの他にエチレン酢ビ共重合体樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、セルロース・アセテート・アルキレート樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン系樹脂、塩素化オレフィン樹脂、繊維素系樹脂等を併用することが出来る。特にエチレン酢ビ共重合体樹脂を併用するとポリエチレン基材への接着や柔軟性が付与である。
【００１９】
本発明のスクリーンインキに使用する溶媒としては、バインダー樹脂をよく溶解する溶剤が必要で、例えば、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤が挙げられ、必要であればこれらの２種類以上を混合して使用することもできる。グリコールエーテル系溶剤としては、メチルイソブチルカルビノール、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが挙げられる。
【００２０】
上記エステル系溶剤としては、例えば、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸（イソ）アミル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセトニルアセトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族系溶剤としては、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、シクロパラフィン系溶剤などが挙げられるが、例えば、ノルマルパラフィン系溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、０号ソルベントＬ、Ｍ、Ｈ（新日本石油株式会社製）、ノルマルパラフィンＳＬ、Ｌ、Ｍ（新日本石油株式会社製）などが、イソパラフィン系溶剤としては、イソヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、アイソゾール２００、３００、４００（新日本石油株式会社製）、スーパゾルＦＰ２、２５、３０、３８（出光興産株式会社製）などが、シクロパラフィン系溶剤としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ナフテゾール１６０、２００、２２０（新日本石油株式会社製）、ＡＦソルベント４号、５号、６号、７号（新日本石油株式会社製）などが挙げられる。
【００２２】
芳香族系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ナフタレン、テトラリン、ソルベントナフサの他、芳香族系に富む溶媒としてスワゾール（コスモ石油社製、丸善石油化学社製）ソルベッソ(エクソンモービル社製)、カクタスファイン(ジャパンエナジー社製)等が挙げられる。
【００２３】
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、ネオアミルアルコール、ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ベンジルアルコール、α−テルピネオール、シクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。
【００２４】
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルが挙げられる。また、その他の液状媒体として、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートが挙げられる。
【００２５】
溶媒としてはバインダー樹脂の溶解性の他にインキ化適性、印刷適性の点から、インキの粘度、溶剤の蒸発速度（沸点）、等も考慮する必要があり、例えば低沸点の低い溶剤を用いると、印刷作業中の時間経過に伴いインキ粘度が上昇し、印刷版に詰まりが発生する場合がある。
【００２６】
本発明においては溶剤として芳香族系溶剤を使用することが好ましく、更に１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤が好ましい。１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤としてはスワゾール１０００、１５００、１８００（コスモ石油社製、丸善石油化学社製）、ソルベッソ１００、１５０、２００（エクソンモービル社製）カクタスファインＳＦ０１、０２（ジャパンエナジー社製）等が挙げられる。１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤を使用すると、特に樹脂の溶解性、印刷適性が良好で表面状態の優れた印刷物が得られる。また、引火点が高いため取り扱い上、安全性が高いという利点がある。本発明においては、１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤単独、もしくは１５０℃以上の沸点を持つ芳香族系溶剤と相溶性の高い溶剤で、環化ゴム及び塩素化ポリオレフィンに対して溶解性の高いものを併用することができる。例えば、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル等が使用できる。
【００２７】
本発明に用いる環化ゴム、塩素化ポリオレフィンについては、特にインキに使用する溶媒への溶解性、及びインキ皮膜中での環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの相溶性が重要である。印刷を経てインキ皮膜を形成する過程で、両樹脂と溶媒の溶解性、両樹脂の相溶性が低下するとインキ皮膜の表面状態、皮膜の強度が低下し、耐摩耗性、耐油性等が低下する。
【００２８】
本発明に使用する環化ゴム、塩素化ポリオレフィンとしては、使用する環化ゴム、塩素化ポリオレフィン、及び芳香族系溶剤が重量比で１：１：２である混合物を６０℃で１時間加熱攪拌した後、該混合物を２５℃で３日間静置した時、溶解しているものが特に優れた皮膜物性を示すことを見出した。溶解性試験において環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの混合比率は、１：１に限定されるものではないが、一つの基準として有効である。また、温度に関しては、６０℃は環化ゴム、塩素化ポリオレフィンの溶解を早めることと、溶媒の揮発を抑制する一つの目安である。２５℃で３日間静置することで、溶解性、相溶性に優れた樹脂を選択でき、インキに使用した場合、分離、沈殿がなく、また、インキとしても優れた耐摩耗性、耐油性等を示すことが分かった。
【００２９】
これらの溶解性を満足する環化ゴムと塩素化ポリオレフィンは、インキ皮膜中で微細状態で混和し、より均一なインキ皮膜を形成している為、優れた耐摩耗性、耐油性等を発現するものと推定される。
【００３０】
本発明のシルクスクリーンインキには、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、粘度調整剤、光沢調整剤、耐摩擦補強剤等の添加剤を使用することができる。レベリング剤としては、例えばシリコンがある。添加剤の含有量は、インキ全体量の５％以下であることが望ましい。
【００３１】
本発明に係るシルクスクリーンインキの粘度は、１０〜１０００dPa・Ｓ（測定温度２５度においてＥ型回転粘度計により回転数１２ｒ.ｐ.ｍで測定）であることが好ましい。１０dPa・Ｓより低いいとニジミの欠陥、１００００dPa・Sより高いと転移不良の欠陥が発生する場合がある。
【００３２】
また、本発明のシルクスクリーンインキが適用できるポリオレフィン基材としては、ポリオレフィンフイルム、ポリオレフィンシート、ポリオレフィン成型品等がある。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等が好適に使用できる。本発明のシルクスクリーンインキはポリオレフィン基材の表面が処理されていても、処理されていなくても優れた密着性を示すところに特徴がある。表面処理したポリオレフィン基材は、公知の方法により、例えばコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理で処理したものが適用できる。
【００３３】
本発明に用いられる顔料としては、一般に印刷インキや塗料で使用できる無機顔料、有機顔料、あるいは体質顔料が使用できる。無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、および炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾキレート顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などを挙げることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例として本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何等限定されるものではない。本発明において、特に断らない限り、部は重量部を示し、％は、重量％を示す。
なお、本発明において、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（HLC−８０２０。以下GPCと称す。）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはTSKgel SuperHM-M（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
【００３５】
〔実施例１〕
藍顔料（LIONOL BLUE FG-7330(P:B 15:3)、東洋インキ製造（株）製７重量部に対し、バインダー樹脂として環化ゴム（１）（日本サイテックインダストリーズ製アルペックスＣＫ５１４、重量平均分子量８０００、軟化点１１８℃）３５重量部、塩素化ポリプロピレン（１）（東洋紡績製ハードレン５２３Ｐ、重量平均分子量、９０，０００〜１１０，０００、塩素含有率２３％）１５重量部、また溶剤（１）：（丸善石油化学製Ｃ９芳香族炭化水素スワゾール１０００、沸点１５０℃以上）４３重量部、レベリング剤として信越シリコンKF-96-1000CS０．１重量部の混合物を三本ロールミル機分散によりインキ化し、インキＡを得た。
固形分：５７％、粘度：９０dPa・S／２５℃
【００３６】
次にポリオレフィン基材として、表面処理された透明ポリプロピレンシート（出光製ピュアレイ）に２７０メッシュナイロン版でスクリーン印刷を行った。
【００３７】
得られた印刷物は、高光沢を有すると共に、基材に対する接着性も良好であり、且つ印刷面にギザ、カスレ、ピンホールのないものであった。
【００３８】
〔実施例２〜１５、比較例１〜４〕
実施例１と同様な方法により、表１の配合に従いシルクスクリーンインキ（インキＢ〜Ｓ）を製造し、実施例１と同様の基材にスクリーン印刷を行った。なお、実施例２〜１５、比較例１〜４で用いた原料は下記の通りである。
【００３９】
環化ゴム（２）：（日本サイテックインダストリーズ製アルペックスＣＫ４５０、重量平均分子量２３，０００、軟化点１３０℃）
塩素化ポリプロピレン（２）：（日本製紙ケミカル製スーパークロン８１４Ｈ、重量平均分子量２０，０００、塩素含有率４１％）
塩素化ポリプロピレン（３）：（東洋紡績製ハードレン５２６Ｐ、重量平均分子量、９０，０００〜１１０，０００、塩素含有率２６％）
塩素化ポリプロピレン（４）：（日本製紙ケミカル製スーパークロン８０３Ｍ、重量平均分子量２００，０００〜２５０，０００、塩素含有量３０％）
塩酢ビ：（日信化学製ソルバインＣ、重量平均分子量３１，０００、塩ビ／酢ビ比率＝８７／１３）
溶剤（２）：トルエン（沸点１１０℃）
溶剤（３）：キシレン（沸点１４０℃）
溶剤（４）：ソルベッソ１５０（エクソンモービル社製Ｃ１０芳香族炭化水素、沸点１８０℃以上）
溶剤（５）：カクタスファインＳＦ−０１（ジャパンエナジー社製Ｃ９〜１１芳香族炭化水素、沸点１７０℃以上）
なお、藍顔料、レベリング剤、ポリオレフィン基材は、実施例１と同じものを用いた。
【００４０】
評価方法として、下記評価を行い、それぞれの評価基準で、評価を行った。
【００４１】
＜相溶性＞
環化ゴム１０部と塩素化ポリオレフィン１０部をスワゾール１０００（丸善石油社製）、２０部と混合し（固形分５０％）６０℃で１時間、加熱攪拌した。その後室温で３日間静置し、分離の有無を判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：分離なし
△：わずかに分離あり
×：分離あり
【００４２】
＜接着性＞
印刷物にセロハンテープ（ニチバン社製）を貼った後、引き剥がし剥離の有無を確認した。
評価基準は以下の通りである。
○：剥離なし
△：わずかに剥離あり
×：剥離あり
【００４３】
＜光沢＞
印刷物の光沢を目視判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：非常によい（６０°光沢計で光沢値７０以上）
△：良い（６０°光沢計で光沢値３０以上７０以下）
×：悪い（６０°光沢計で光沢値３０未満）
【００４４】
＜耐摩擦性＞
学振型耐摩擦試験機（荷重５００g、回数１００回、対上質紙）にて試験しインキ皮膜の取られを判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：取られなし
△：わずかに取られあり
×：取られあり
【００４５】
＜耐油性＞
サラダ油を含浸させた脱脂綿で印刷物を１００回擦り、インキ皮膜の取られを判定した。
評価基準は以下の通りである。
○：取られなし
△：わずかに取られあり
×：取られあり
【００４６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
バインダー樹脂が、
環化ゴム
および
塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項２】
前記溶剤が、芳香族系溶剤であって、
前記環化ゴム、前記塩素化ポリオレフィンおよび前記芳香族系溶剤を、重量比で、１：１：２で混合させた混合物が、６０℃で１時間、加熱攪拌され、溶解後、２５℃に３日間放置された場合において、
前記混合物が、バインダー樹脂の析出がなく、溶解性
を維持するものであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項３】
環化ゴムと塩素化ポリオレフィンとが、
重量比率５０／５０〜９０／１０
であることを特徴とする請求項１または２記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
印刷する基材が、
ポリオレフィン基材
であり、
ポリオレフィン基材が、
ポリエチレン基材
または、
ポリプロピレン基材
であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項１】
バインダー樹脂、溶剤および顔料を含有してなるポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
バインダー樹脂が、
環化ゴム
および
塩素化ポリオレフィン
を含むことを特徴とするポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項２】
前記溶剤が、芳香族系溶剤であって、
前記環化ゴム、前記塩素化ポリオレフィンおよび前記芳香族系溶剤を、重量比で、１：１：２で混合させた混合物が、６０℃で１時間、加熱攪拌され、溶解後、２５℃に３日間放置された場合において、
前記混合物が、バインダー樹脂の析出がなく、溶解性
を維持するものであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項３】
環化ゴムと塩素化ポリオレフィンとが、
重量比率５０／５０〜９０／１０
であることを特徴とする請求項１または２記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキにおいて、
印刷する基材が、
ポリオレフィン基材
であり、
ポリオレフィン基材が、
ポリエチレン基材
または、
ポリプロピレン基材
であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のポリオレフィン基材用シルクスクリーンインキ。
【公開番号】特開２０１２−１５３７９３（Ｐ２０１２−１５３７９３Ａ）
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３８２２（Ｐ２０１１−１３８２２）
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２６日（２０１１．１．２６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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