シール用硬化性ポリウレタン組成物およびガスケット
【課題】チキソトロピー性に優れスランプが少なく、さらに高温下での保存安定性が良好でスランプ性などの悪化が生じないシール用組成物を提供する。
【解決手段】本発明のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）（ａ1）Ｍｗ２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗ３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとを含むポリエーテルポリオールと、（Ｂ）Ｍｗ３００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤を含有し、硬化触媒を含有しない。本発明のガスケットは、このようなポリウレタン組成物を硬化させて形成される。
【解決手段】本発明のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）（ａ1）Ｍｗ２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗ３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとを含むポリエーテルポリオールと、（Ｂ）Ｍｗ３００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基含有化合物とを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤を含有し、硬化触媒を含有しない。本発明のガスケットは、このようなポリウレタン組成物を硬化させて形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シール用硬化性ポリウレタン組成物およびガスケットに係り、特に、垂れ抵抗性（スランプ性）に優れ耐汚染性が良好なシール用の硬化性ポリウレタン組成物と、この組成物を硬化させてなるガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータのハードディスク装置においては、高性能化、小型化が進み、複雑な回路構成を有するようになってきており、わずかなダストまたは汚染物質が混入し磁気ディスクに付着すると、誤動作の原因となる。そのため、ガスケットを使ってダストの侵入を防ぐことが一般に行なわれている。例えば、ハードディスクドライブケース（以下、ＨＤＤケースと示す。）や小型ビデオカメラ、携帯電子機器類の筺体と蓋体の気密、防湿のためのシール部位には、ガスケットが設けられている。そして、このようなガスケット自体にも、汚染物質を含有しないこと、および汚染物質となるアウトガスを発生しないことが要求されている。
【０００３】
ＨＤＤケース用のガスケットの製造方法としては、２成分系ポリウレタン樹脂のような液状樹脂をディスペンサによりガスケット形状に押し出し、一体化するディスペンシング法が主流になっている。このディスペンス法においては、気密性を確保するために、ディスペンスした樹脂が液垂れがなく変形が小さいこと、すなわちチキソトロピー性（チキソ性）が良好でスランプ（垂れ落ち）が少ないことが要求されている。
【０００４】
従来から、２成分系ポリウレタン樹脂の液垂れを改善するために、チキソ性付与剤として、コロイド状シリカ、炭酸カルシウムのような無機充填剤を添加する方法が知られている。また、無機充填剤と揺変性付与剤とを組み合わせて使用する方法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。さらに、アミン触媒や有機スズ触媒を添加して架橋構造を形成し、液垂れを改善しようとする方法も提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、高温下での保存安定性が悪いという問題があった。すなわち、無機充填剤などを添加した直後に良好な垂れ抵抗性（スランプ性）を得ても、高温下で長時間保存すると、無機充填剤により付与されたチキソトロピー性が熱により低下し、スランプ性も悪化するという問題があった。
【０００６】
また、このような高温下での保存安定性の低下を改善するために、無機充填剤の添加を加熱・混練により行う方法も考えられるが、無機充填剤を添加することによるチキソトロピー性の向上が加熱・混練により抑えられるため、良好なスランプ性が得られないという問題があった。このように、高温下での長期における保存安定性と良好なスランプ性を両立させることは困難であった。
【０００７】
さらに、アミン触媒や有機スズ触媒を添加して液垂れを改善する方法では、硬化物中に微量でもこれらの触媒が残存すると、それらがブリードアウトして磁気ディスクなどを汚染してしまうという問題があった。
【特許文献１】特公昭４５−４１１１０号公報
【特許文献２】特公昭４７−７６３２号公報
【特許文献３】特開昭６４−１４２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、チキソトロピー性およびスランプ性に優れ、液垂れ（スランプ）が少なく、さらに高温下での保存安定性が良好で、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性が低下しスランプ性が悪化することのないシール用硬化性ポリウレタン組成物と、この組成物から製造されるガスケットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）（ａ1）重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）が２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗが３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオールと、（Ｂ）Ｍｗが３００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤をそれぞれ含有し、硬化触媒を含有しないことを特徴とする。
【００１０】
本発明のガスケットは、前記シール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、チキソトロピー性が良好でスランプ性に優れ、さらに高温下での保存安定性が良好で、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性およびスランプ性が低下することのないシール用硬化性ポリウレタン組成物を得ることができる。また、この組成物は、汚染源となるおそれのあるアミン触媒や有機スズ触媒を含有しないので、耐汚染性に優れている。したがって、このシール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させて成るガスケットにおいて、例えばＨＤＤケースのシール部の気密性を向上させ、ダストなどの侵入を抑えることができるうえに、磁気ディスクを汚染することがないので、汚染による誤動作の発生を低減することができる。したがって、信頼性の高いハードディスク装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明の実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（ａ1）Ｍｗが２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗが３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオール（Ａ成分）と、Ｍｗが５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー（Ｂ成分）、および（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤をそれぞれ含有する。そして、アミン系や有機スズ系などの硬化触媒を含有しないことを特徴とする。
【００１４】
本発明の実施形態において、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、（ａ1）２官能のポリエーテルオールであるポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）３官能のポリエーテルポリオールであるポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含有している。
【００１５】
実施形態に用いられる（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールとしては、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、およびポリオキシ（プロピレン・エチレン）共重合型ジオールのようなポリオキシプロピレンと他のアルキレンとの共重合型ジオールなどを挙げることができる。
【００１６】
また、実施形態に用いられる（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールとしては、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、およびポリオキシ（プロピレン・エチレン）共重合型トリオールのようなポリオキシプロピレンと他のアルキレンとの共重合型トリオールなどを挙げることができる。特に、グリセリンなどを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環重合して得られるポリオキシプロピレントリオールの使用が好ましい。
【００１７】
さらに（ａ2）成分としては、ポリオキシアルキレントリオールの末端の水酸基１個に対して、１〜３個のエチレンオキサイドを付加させたものを使用することができる。エチレンオキサイド付加物の使用により、イソシアネート基との反応が促進されるうえに、後述する（Ｃ）成分である親水性の無機充填剤との相溶性が良好であるという利点がある。
【００１８】
実施形態において、（ａ1）成分であるポリオキシアルキレンジオールのＭｗは２０００〜１００００の範囲とし、（ａ2）成分であるポリオキシアルキレントリオールのＭｗは３００〜９００の範囲とする。（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗが２０００未満の場合、あるいは（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗが３００未満の場合には、十分なチキソトロピー性が得られず、スランプ性が悪くなるおそれがある。また、（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗが１００００を超える場合、あるいは（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗが９００を超える場合には、後述する無機充填剤と混練する場合の粘度が高くなりすぎて、作業性が著しく低下する。（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗのより好ましい範囲は６０００〜８０００であり、（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗのより好ましい範囲は５００〜７００である。
【００１９】
また、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、実質的に（ａ1）成分である前記ポリオキシアルキレンジオールと（ａ2）成分である前記ポリオキシアルキレントリオールの２つの成分から構成されることが好ましい。そして、（Ａ）成分全体にたいする（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールおよび（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールの含有割合は、それぞれ９５〜６０重量％および５〜４０重量％とすることが好ましい。（ａ1）成分と（ａ2）成分の混合割合が前記範囲を外れると、スランプ性の向上および高温下での保存安定性の向上という効果を十分に達成することができない。
【００２０】
本発明の実施形態において、（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーは、Ｍｗが５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られるものであり、イソシアネート基を有しウレタン結合を含有するポリマーである。
【００２１】
（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの調製に用いられるポリオキシアルキレンポリオールは、多価アルコール、例えば２価のアルコールであるエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコールなどを重合したポリアルキレングリコール、あるいはアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを開環重合したポリオキシアルキレントリオールなどで、Ｍｗが３００〜４０００の範囲のものが挙げられる。チキソトロピー性を得やすくスランプ性が良好なことから、ポリオキシプロピレントリオールの使用がより好ましい。
【００２２】
ポリオキシアルキレンポリオールのＭｗを５００〜４０００の範囲に限定したのは、Ｍｗが３００未満であるか、あるいは４０００を超える場合には、得られるポリウレタン組成物の硬化反応の制御などが困難となるおそれがあるためである。ポリオキシアルキレンポリオールのＭｗは、３００〜３０００の範囲がより好ましい。また、これらのポリアルキレンポリオールは、１種単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
（Ｂ）ウレタンプレポリマーの調製に用いられるイソシアネート基を含有する化合物としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、それらの混合物または有機イソシアネート化合物の変性物などが挙げられる。これらのうちで、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、特に分子内に２個以上の末端イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の使用が好ましい。
【００２４】
このようなイソシアネート基を有する化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ＰＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート、上記イソシアネートのカルボジイミド変性イソシアネート、イソシアヌレート変性体などが挙げられる。
【００２５】
反応性の点から、反応の速いＴＤＩ、ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ（液状ＭＤＩ）およびＰＭＤＩが好ましく、ＴＤＩがより好ましい。これらイソシアネート基を有する化合物は、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの調製方法は特に限定されないが、前記ポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネートを含有する化合物を、所望のイソシアネート基含有割合（ＮＣＯ％）が得られるような配合比率で混合し、８０〜９０℃の温度で２〜４時間反応させることにより得ることができる。この反応は、不活性ガス雰囲気、例えば窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気で行なうことが好ましい。
【００２７】
このようにして得られる（Ｂ）ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、得られるポリウレタン組成物の硬化の際の反応制御などが容易になり、またシーリング用途として所望の硬度が得られるように、０．５〜２０重量％とすることが好ましく、１〜８重量％の範囲がより好ましい。
【００２８】
こうして得られる（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの配合量は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール（（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールと（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールとの合計量）１００重量部に対して、２０〜８０重量部が好ましく、４０〜６０重量部の範囲がより好ましい。（Ｂ）ウレタンプレポリマーの配合量が２０重量部未満の場合には、良好なウレタン組成物が得られず、未硬化となるおそれがあり、８０重量部を超える場合には、硬化物の硬度が高くなり過ぎて気密性を損なうおそれがある。（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーを前記割合で使用することにより、得られるポリウレタン組成物の液垂れを改善することができる。
【００２９】
実施形態で使用する（Ｃ）ＢＥＴ比表面積１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。親水性の高さの点で、表面処理を施していないものが好ましい。（Ｃ）成分である無機充填剤のＢＥＴ比表面積が１００ｍ２/ｇ未満であるか、あるいは４００ｍ２/ｇを超える場合には、十分なチキソトロピー性が付与されないおそれがある。ＢＥＴ比表面積は２５０〜３５０ｍ２/ｇの範囲がより好ましい。このような(Ｃ)成分としては、親水性でチキソトロピー付与性のあるコロイド状シリカの使用が好ましい。
【００３０】
チキソトロピー性が向上しかつ作業性が向上することから、（Ｃ）成分である無機質充填剤を、予め（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに混合しておくことが好ましい。そして、無機充填剤が配合されたポリエーテルポリオール組成物と、（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーとを混合・加熱して硬化性組成物を得る、２液型（２成分型）の使用態様を採ることが好ましい。特に、（Ｃ）無機充填剤として親水性であるシリカを使用する場合には、シリカと（Ａ）ポリエーテルポリオールとの相溶性が高いため、前記態様を採ることが好ましい。
【００３１】
（Ｃ）成分である無機充填剤の配合量は、前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール１００重量部に対して５〜５０重量部とすることが好ましく、３５〜４５重量部の範囲がより好ましい。（Ｃ）無機充填剤の配合量が５重量部未満の場合には、十分なチキソトロピー性が付与されないおそれがあり、５０重量部を超える場合には、粘度が高くなりすぎて作業性が悪くなるおそれがある。
【００３２】
実施形態のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分を混合して得られた組成物に、（Ｂ）成分であるイソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーを混合することにより得ることができる。混合方法は特に限定されず、その後の加熱硬化により（Ａ）成分中のポリオールの活性水素基（水酸基）と（Ｂ）ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基とが反応することを考慮し、所望の方法を採ることができる。
【００３３】
本発明の実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、充填剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、顔料あるいは染料の着色剤、分散剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。なおこれらの添加剤は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに配合するか、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を混合した後の組成物に配合することができる。
【００３４】
実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールと（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーとの反応の際に必要に応じて用いられる触媒、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレートなどの有機スズ化合物、あるいはトリエチルアミン、テトラエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどのアミン系触媒を、実質的に含まないものである。そのため、実施形態のポリウレタン組成物では、触媒などのブリードアウトが発生することがなく、耐汚染性に優れており、例えばＨＤＤケース用ガスケットを形成しても、ハードディスク装置の汚染が生じることがない。なお、実施形態の硬化性ポリウレタン組成物を用いてガスケットを形成するには、例えば、得られた組成物を脱泡した後ハードディスクのハウジングケースの片面にディスペンスし、所望のガスケット形状を形成し、５０〜２００℃好ましくは１００〜１６０℃の温度で１〜１０時間加熱し硬化させる方法を採ることができる。こうして得られたＨＤＤケース用ガスケットにおいては、ガスケットが形成されたハウジングケースとハードディスクとを組み立てた後の汚染物の生成が抑制される。
【００３５】
このように、本発明の実施形態によれば、スランプ性（垂れ抵抗性）および耐汚染性に優れた硬化性ポリウレタン組成物を得ることができる。しかも、この硬化性ポリウレタン組成物は高温下での保存安定性に優れ、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性やスランプ性が低下することがない。したがって、この硬化性ポリウレタン組成物から形成されるＨＤＤケース用などのガスケットにおいては、スランプ（液垂れ）が抑制されるので、ガスケットとしての気密性が向上し、ダストの侵入を抑えることができる。また、この硬化性ポリウレタン組成物を加熱硬化して得られるガスケットは、汚染物の発生が抑制されているので、例えば磁気ディスクへの汚染物質の混入による誤動作を低減することができ、信頼性の高いハードディスク装置を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３７】
（調製例１）（ポリエーテルポリオール組成物１の調製）
サニックスＦＡ７２２（三洋化成株式会社製）１００重量部に、アエロジル３００（コロイド状シリカ、日本アエロジル株式会社製）３０重量部を添加し、１００℃で２時間混練し、ポリエーテルポリオール組成物１を得た。なお、サニックスＦＡ７２２は、Ｍｗ７３００の２官能のポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンジオール）８５重量％と、Ｍｗ６００の３官能のポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレントリオール）（末端の水酸基１個に対して２分子のエチレンオキサイドを付加）１５重量％との混合物であり、水酸基価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３８】
（調製例２）（ポリエーテルポリオール組成物２の調製）
エクセノール３０３０（Ｍｗ３０００のポリオキシプロピレントリオール、旭硝子株式会社製）１００重量部に、アエロジル３００を３０重量部添加し、１００℃で２時間混練し、ポリエーテルポリオール組成物２を得た。
【００３９】
（調製例３）（ウレタンプレポリマーの調製）
エクセノール３０３０を１００重量部に対して、トリレンジイソシアネート（２，４−異性体／２，６−異性体＝８０／２０）２４．１重量部を添加し、窒素気流下、８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ％が６．０重量％のウレタンプレポリマーを得た。
【００４０】
（実施例）
調製例１で得られたポリエーテルポリオール組成物１と、調製例３で得られたウレタンプレポリマーとを、表１に示すように、ウレタンプレポリマーの配合量がサニックスＦＡ７２２の１００重量部に対して６０重量部となるように配合し、混合した。
【００４１】
（比較例）
調製例２で得られたポリエーテルポリオール組成物２と、調製例３で得られたウレタンプレポリマーとを、表１に示す割合で配合し、実施例と同様に混合した。
【００４２】
次いで、実施例および比較例で得られたポリウレタン組成物を脱泡した後、ＪＩＳ Ａ １４３９に記載の「スランプ試験」方法に従って、スランプ試験値を測定しスランプ性（垂れ抵抗性）を評価した。スランプ試験は、組成物の調製１週間後と、ポリエーテル組成物を５０℃で４週間保存後にそれぞれ行った。また、試験温度は２５℃で行なった。スランプ試験の結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１からわかるように、実施例で得られたポリウレタン組成物は、比較例で得られたポリウレタン組成物に比べて、調製１週間後のスランプ性が改善されているうえに、保存安定性も良好であり、５０℃で４週間保存後のスランプ性の悪化も生じていない。
【００４５】
また、実施例および比較例で得られたポリウレタン組成物を、それぞれハードディスクのハウジングケースの片面にディスペンスし、１４０℃で３時間加熱し硬化させてガスケットを形成した。そして、このようにガスケットを形成したハウジングケースとハードディスクとを組み立てた後、５０℃の恒温槽に７日間投入し、その後ディスクを取り出して、表面に付着物があるかどうかを光学顕微鏡（倍率１００倍）で観察したところ、いずれもディスクの表面に付着物は見られず、耐汚染性が良好であることがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シール用硬化性ポリウレタン組成物およびガスケットに係り、特に、垂れ抵抗性（スランプ性）に優れ耐汚染性が良好なシール用の硬化性ポリウレタン組成物と、この組成物を硬化させてなるガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータのハードディスク装置においては、高性能化、小型化が進み、複雑な回路構成を有するようになってきており、わずかなダストまたは汚染物質が混入し磁気ディスクに付着すると、誤動作の原因となる。そのため、ガスケットを使ってダストの侵入を防ぐことが一般に行なわれている。例えば、ハードディスクドライブケース（以下、ＨＤＤケースと示す。）や小型ビデオカメラ、携帯電子機器類の筺体と蓋体の気密、防湿のためのシール部位には、ガスケットが設けられている。そして、このようなガスケット自体にも、汚染物質を含有しないこと、および汚染物質となるアウトガスを発生しないことが要求されている。
【０００３】
ＨＤＤケース用のガスケットの製造方法としては、２成分系ポリウレタン樹脂のような液状樹脂をディスペンサによりガスケット形状に押し出し、一体化するディスペンシング法が主流になっている。このディスペンス法においては、気密性を確保するために、ディスペンスした樹脂が液垂れがなく変形が小さいこと、すなわちチキソトロピー性（チキソ性）が良好でスランプ（垂れ落ち）が少ないことが要求されている。
【０００４】
従来から、２成分系ポリウレタン樹脂の液垂れを改善するために、チキソ性付与剤として、コロイド状シリカ、炭酸カルシウムのような無機充填剤を添加する方法が知られている。また、無機充填剤と揺変性付与剤とを組み合わせて使用する方法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。さらに、アミン触媒や有機スズ触媒を添加して架橋構造を形成し、液垂れを改善しようとする方法も提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、高温下での保存安定性が悪いという問題があった。すなわち、無機充填剤などを添加した直後に良好な垂れ抵抗性（スランプ性）を得ても、高温下で長時間保存すると、無機充填剤により付与されたチキソトロピー性が熱により低下し、スランプ性も悪化するという問題があった。
【０００６】
また、このような高温下での保存安定性の低下を改善するために、無機充填剤の添加を加熱・混練により行う方法も考えられるが、無機充填剤を添加することによるチキソトロピー性の向上が加熱・混練により抑えられるため、良好なスランプ性が得られないという問題があった。このように、高温下での長期における保存安定性と良好なスランプ性を両立させることは困難であった。
【０００７】
さらに、アミン触媒や有機スズ触媒を添加して液垂れを改善する方法では、硬化物中に微量でもこれらの触媒が残存すると、それらがブリードアウトして磁気ディスクなどを汚染してしまうという問題があった。
【特許文献１】特公昭４５−４１１１０号公報
【特許文献２】特公昭４７−７６３２号公報
【特許文献３】特開昭６４−１４２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、チキソトロピー性およびスランプ性に優れ、液垂れ（スランプ）が少なく、さらに高温下での保存安定性が良好で、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性が低下しスランプ性が悪化することのないシール用硬化性ポリウレタン組成物と、この組成物から製造されるガスケットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）（ａ1）重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）が２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗが３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオールと、（Ｂ）Ｍｗが３００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤をそれぞれ含有し、硬化触媒を含有しないことを特徴とする。
【００１０】
本発明のガスケットは、前記シール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、チキソトロピー性が良好でスランプ性に優れ、さらに高温下での保存安定性が良好で、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性およびスランプ性が低下することのないシール用硬化性ポリウレタン組成物を得ることができる。また、この組成物は、汚染源となるおそれのあるアミン触媒や有機スズ触媒を含有しないので、耐汚染性に優れている。したがって、このシール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させて成るガスケットにおいて、例えばＨＤＤケースのシール部の気密性を向上させ、ダストなどの侵入を抑えることができるうえに、磁気ディスクを汚染することがないので、汚染による誤動作の発生を低減することができる。したがって、信頼性の高いハードディスク装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明の実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（ａ1）Ｍｗが２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）Ｍｗが３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオール（Ａ成分）と、Ｍｗが５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー（Ｂ成分）、および（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤をそれぞれ含有する。そして、アミン系や有機スズ系などの硬化触媒を含有しないことを特徴とする。
【００１４】
本発明の実施形態において、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、（ａ1）２官能のポリエーテルオールであるポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）３官能のポリエーテルポリオールであるポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含有している。
【００１５】
実施形態に用いられる（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールとしては、ポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、およびポリオキシ（プロピレン・エチレン）共重合型ジオールのようなポリオキシプロピレンと他のアルキレンとの共重合型ジオールなどを挙げることができる。
【００１６】
また、実施形態に用いられる（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールとしては、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、およびポリオキシ（プロピレン・エチレン）共重合型トリオールのようなポリオキシプロピレンと他のアルキレンとの共重合型トリオールなどを挙げることができる。特に、グリセリンなどを開始剤としてプロピレンオキサイドを開環重合して得られるポリオキシプロピレントリオールの使用が好ましい。
【００１７】
さらに（ａ2）成分としては、ポリオキシアルキレントリオールの末端の水酸基１個に対して、１〜３個のエチレンオキサイドを付加させたものを使用することができる。エチレンオキサイド付加物の使用により、イソシアネート基との反応が促進されるうえに、後述する（Ｃ）成分である親水性の無機充填剤との相溶性が良好であるという利点がある。
【００１８】
実施形態において、（ａ1）成分であるポリオキシアルキレンジオールのＭｗは２０００〜１００００の範囲とし、（ａ2）成分であるポリオキシアルキレントリオールのＭｗは３００〜９００の範囲とする。（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗが２０００未満の場合、あるいは（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗが３００未満の場合には、十分なチキソトロピー性が得られず、スランプ性が悪くなるおそれがある。また、（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗが１００００を超える場合、あるいは（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗが９００を超える場合には、後述する無機充填剤と混練する場合の粘度が高くなりすぎて、作業性が著しく低下する。（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールのＭｗのより好ましい範囲は６０００〜８０００であり、（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールのＭｗのより好ましい範囲は５００〜７００である。
【００１９】
また、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、実質的に（ａ1）成分である前記ポリオキシアルキレンジオールと（ａ2）成分である前記ポリオキシアルキレントリオールの２つの成分から構成されることが好ましい。そして、（Ａ）成分全体にたいする（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールおよび（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールの含有割合は、それぞれ９５〜６０重量％および５〜４０重量％とすることが好ましい。（ａ1）成分と（ａ2）成分の混合割合が前記範囲を外れると、スランプ性の向上および高温下での保存安定性の向上という効果を十分に達成することができない。
【００２０】
本発明の実施形態において、（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーは、Ｍｗが５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られるものであり、イソシアネート基を有しウレタン結合を含有するポリマーである。
【００２１】
（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの調製に用いられるポリオキシアルキレンポリオールは、多価アルコール、例えば２価のアルコールであるエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコールなどを重合したポリアルキレングリコール、あるいはアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを開環重合したポリオキシアルキレントリオールなどで、Ｍｗが３００〜４０００の範囲のものが挙げられる。チキソトロピー性を得やすくスランプ性が良好なことから、ポリオキシプロピレントリオールの使用がより好ましい。
【００２２】
ポリオキシアルキレンポリオールのＭｗを５００〜４０００の範囲に限定したのは、Ｍｗが３００未満であるか、あるいは４０００を超える場合には、得られるポリウレタン組成物の硬化反応の制御などが困難となるおそれがあるためである。ポリオキシアルキレンポリオールのＭｗは、３００〜３０００の範囲がより好ましい。また、これらのポリアルキレンポリオールは、１種単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
【００２３】
（Ｂ）ウレタンプレポリマーの調製に用いられるイソシアネート基を含有する化合物としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、それらの混合物または有機イソシアネート化合物の変性物などが挙げられる。これらのうちで、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、特に分子内に２個以上の末端イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の使用が好ましい。
【００２４】
このようなイソシアネート基を有する化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（ＰＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート、上記イソシアネートのカルボジイミド変性イソシアネート、イソシアヌレート変性体などが挙げられる。
【００２５】
反応性の点から、反応の速いＴＤＩ、ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ（液状ＭＤＩ）およびＰＭＤＩが好ましく、ＴＤＩがより好ましい。これらイソシアネート基を有する化合物は、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの調製方法は特に限定されないが、前記ポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネートを含有する化合物を、所望のイソシアネート基含有割合（ＮＣＯ％）が得られるような配合比率で混合し、８０〜９０℃の温度で２〜４時間反応させることにより得ることができる。この反応は、不活性ガス雰囲気、例えば窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気で行なうことが好ましい。
【００２７】
このようにして得られる（Ｂ）ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、得られるポリウレタン組成物の硬化の際の反応制御などが容易になり、またシーリング用途として所望の硬度が得られるように、０．５〜２０重量％とすることが好ましく、１〜８重量％の範囲がより好ましい。
【００２８】
こうして得られる（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーの配合量は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール（（ａ1）ポリオキシアルキレンジオールと（ａ2）ポリオキシアルキレントリオールとの合計量）１００重量部に対して、２０〜８０重量部が好ましく、４０〜６０重量部の範囲がより好ましい。（Ｂ）ウレタンプレポリマーの配合量が２０重量部未満の場合には、良好なウレタン組成物が得られず、未硬化となるおそれがあり、８０重量部を超える場合には、硬化物の硬度が高くなり過ぎて気密性を損なうおそれがある。（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーを前記割合で使用することにより、得られるポリウレタン組成物の液垂れを改善することができる。
【００２９】
実施形態で使用する（Ｃ）ＢＥＴ比表面積１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。親水性の高さの点で、表面処理を施していないものが好ましい。（Ｃ）成分である無機充填剤のＢＥＴ比表面積が１００ｍ２/ｇ未満であるか、あるいは４００ｍ２/ｇを超える場合には、十分なチキソトロピー性が付与されないおそれがある。ＢＥＴ比表面積は２５０〜３５０ｍ２/ｇの範囲がより好ましい。このような(Ｃ)成分としては、親水性でチキソトロピー付与性のあるコロイド状シリカの使用が好ましい。
【００３０】
チキソトロピー性が向上しかつ作業性が向上することから、（Ｃ）成分である無機質充填剤を、予め（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに混合しておくことが好ましい。そして、無機充填剤が配合されたポリエーテルポリオール組成物と、（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーとを混合・加熱して硬化性組成物を得る、２液型（２成分型）の使用態様を採ることが好ましい。特に、（Ｃ）無機充填剤として親水性であるシリカを使用する場合には、シリカと（Ａ）ポリエーテルポリオールとの相溶性が高いため、前記態様を採ることが好ましい。
【００３１】
（Ｃ）成分である無機充填剤の配合量は、前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール１００重量部に対して５〜５０重量部とすることが好ましく、３５〜４５重量部の範囲がより好ましい。（Ｃ）無機充填剤の配合量が５重量部未満の場合には、十分なチキソトロピー性が付与されないおそれがあり、５０重量部を超える場合には、粘度が高くなりすぎて作業性が悪くなるおそれがある。
【００３２】
実施形態のシール用硬化性ポリウレタン組成物は、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分を混合して得られた組成物に、（Ｂ）成分であるイソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーを混合することにより得ることができる。混合方法は特に限定されず、その後の加熱硬化により（Ａ）成分中のポリオールの活性水素基（水酸基）と（Ｂ）ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基とが反応することを考慮し、所望の方法を採ることができる。
【００３３】
本発明の実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、充填剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、顔料あるいは染料の着色剤、分散剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。なおこれらの添加剤は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに配合するか、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を混合した後の組成物に配合することができる。
【００３４】
実施形態に係るシール用硬化性ポリウレタン組成物は、（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールと（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーとの反応の際に必要に応じて用いられる触媒、例えばジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレートなどの有機スズ化合物、あるいはトリエチルアミン、テトラエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどのアミン系触媒を、実質的に含まないものである。そのため、実施形態のポリウレタン組成物では、触媒などのブリードアウトが発生することがなく、耐汚染性に優れており、例えばＨＤＤケース用ガスケットを形成しても、ハードディスク装置の汚染が生じることがない。なお、実施形態の硬化性ポリウレタン組成物を用いてガスケットを形成するには、例えば、得られた組成物を脱泡した後ハードディスクのハウジングケースの片面にディスペンスし、所望のガスケット形状を形成し、５０〜２００℃好ましくは１００〜１６０℃の温度で１〜１０時間加熱し硬化させる方法を採ることができる。こうして得られたＨＤＤケース用ガスケットにおいては、ガスケットが形成されたハウジングケースとハードディスクとを組み立てた後の汚染物の生成が抑制される。
【００３５】
このように、本発明の実施形態によれば、スランプ性（垂れ抵抗性）および耐汚染性に優れた硬化性ポリウレタン組成物を得ることができる。しかも、この硬化性ポリウレタン組成物は高温下での保存安定性に優れ、高温下で長時間保存してもチキソトロピー性やスランプ性が低下することがない。したがって、この硬化性ポリウレタン組成物から形成されるＨＤＤケース用などのガスケットにおいては、スランプ（液垂れ）が抑制されるので、ガスケットとしての気密性が向上し、ダストの侵入を抑えることができる。また、この硬化性ポリウレタン組成物を加熱硬化して得られるガスケットは、汚染物の発生が抑制されているので、例えば磁気ディスクへの汚染物質の混入による誤動作を低減することができ、信頼性の高いハードディスク装置を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３７】
（調製例１）（ポリエーテルポリオール組成物１の調製）
サニックスＦＡ７２２（三洋化成株式会社製）１００重量部に、アエロジル３００（コロイド状シリカ、日本アエロジル株式会社製）３０重量部を添加し、１００℃で２時間混練し、ポリエーテルポリオール組成物１を得た。なお、サニックスＦＡ７２２は、Ｍｗ７３００の２官能のポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンジオール）８５重量％と、Ｍｗ６００の３官能のポリエーテルポリオール（ポリオキシアルキレントリオール）（末端の水酸基１個に対して２分子のエチレンオキサイドを付加）１５重量％との混合物であり、水酸基価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３８】
（調製例２）（ポリエーテルポリオール組成物２の調製）
エクセノール３０３０（Ｍｗ３０００のポリオキシプロピレントリオール、旭硝子株式会社製）１００重量部に、アエロジル３００を３０重量部添加し、１００℃で２時間混練し、ポリエーテルポリオール組成物２を得た。
【００３９】
（調製例３）（ウレタンプレポリマーの調製）
エクセノール３０３０を１００重量部に対して、トリレンジイソシアネート（２，４−異性体／２，６−異性体＝８０／２０）２４．１重量部を添加し、窒素気流下、８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ％が６．０重量％のウレタンプレポリマーを得た。
【００４０】
（実施例）
調製例１で得られたポリエーテルポリオール組成物１と、調製例３で得られたウレタンプレポリマーとを、表１に示すように、ウレタンプレポリマーの配合量がサニックスＦＡ７２２の１００重量部に対して６０重量部となるように配合し、混合した。
【００４１】
（比較例）
調製例２で得られたポリエーテルポリオール組成物２と、調製例３で得られたウレタンプレポリマーとを、表１に示す割合で配合し、実施例と同様に混合した。
【００４２】
次いで、実施例および比較例で得られたポリウレタン組成物を脱泡した後、ＪＩＳ Ａ １４３９に記載の「スランプ試験」方法に従って、スランプ試験値を測定しスランプ性（垂れ抵抗性）を評価した。スランプ試験は、組成物の調製１週間後と、ポリエーテル組成物を５０℃で４週間保存後にそれぞれ行った。また、試験温度は２５℃で行なった。スランプ試験の結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１からわかるように、実施例で得られたポリウレタン組成物は、比較例で得られたポリウレタン組成物に比べて、調製１週間後のスランプ性が改善されているうえに、保存安定性も良好であり、５０℃で４週間保存後のスランプ性の悪化も生じていない。
【００４５】
また、実施例および比較例で得られたポリウレタン組成物を、それぞれハードディスクのハウジングケースの片面にディスペンスし、１４０℃で３時間加熱し硬化させてガスケットを形成した。そして、このようにガスケットを形成したハウジングケースとハードディスクとを組み立てた後、５０℃の恒温槽に７日間投入し、その後ディスクを取り出して、表面に付着物があるかどうかを光学顕微鏡（倍率１００倍）で観察したところ、いずれもディスクの表面に付着物は見られず、耐汚染性が良好であることがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ1）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと、
（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤
をそれぞれ含有し、硬化触媒を含有しないことを特徴とするシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、前記（ａ1）ポリオキシアルキレンジオール９５〜６０重量％と、前記（ａ2）ポリオキシアルキレントリオール５〜４０重量％とから成ることを特徴とする請求項１記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜４０００のポリオキシプロピレントリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるものであり、イソシアネート基の含有率が０．５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに前記（Ｃ）成分である無機充填剤を配合してなる混合物と、前記（Ｂ）成分であるイソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーとを混合してなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）無機充填剤の配合量は、前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール１００重量部に対して５〜５０重量部であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）無機充填剤は、コロイド状シリカであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させてなることを特徴とするガスケット。
【請求項１】
（Ａ）（ａ1）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜１００００のポリオキシアルキレンジオールと、（ａ2）重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜９００のポリオキシアルキレントリオールとをそれぞれ含むポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜４０００のポリオキシアルキレンポリオールとイソシアネート基を含有する化合物とを反応させて得られる、イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーと、
（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇの無機充填剤
をそれぞれ含有し、硬化触媒を含有しないことを特徴とするシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールは、前記（ａ1）ポリオキシアルキレンジオール９５〜６０重量％と、前記（ａ2）ポリオキシアルキレントリオール５〜４０重量％とから成ることを特徴とする請求項１記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分であるウレタンプレポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜４０００のポリオキシプロピレントリオールとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られるものであり、イソシアネート基の含有率が０．５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオールに前記（Ｃ）成分である無機充填剤を配合してなる混合物と、前記（Ｂ）成分であるイソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーとを混合してなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）無機充填剤の配合量は、前記（Ａ）成分であるポリエーテルポリオール１００重量部に対して５〜５０重量部であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）無機充填剤は、コロイド状シリカであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項記載のシール用硬化性ポリウレタン組成物を硬化させてなることを特徴とするガスケット。
【公開番号】特開２００９−２４９５２３（Ｐ２００９−２４９５２３Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１００１０４（Ｐ２００８−１００１０４）
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
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