説明

ジアルキルカーボネートからジアリールカーボネートを製造する方法

【課題】ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシル化合物からジアリールカーボネートを製造する方法を提供する。
【解決手段】少なくとも２つの反応塔、反応において用いるジアルキルカーボネートを回収するための、および反応アルコールを除去するための処理部、ジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する、プロセスにおいて得られる副生成物を除去するための１またはそれ以上の処理工程、ならびに反応塔から得られるジアリールカーボネートを更に精製するための処理工程を用いて行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２つの反応塔を用いて、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシル化合物からジアリールカーボネートを製造する方法、反応に用いたジアルキルカーボネートを回収するための、および反応アルコールを除去するための処理部、ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する、プロセスにおいて得られる副生成物を除去する１または複数の処理工程、ならびに反応塔から得られるジアリールカーボネートを更に精製する処理工程を提供する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族カルボン酸エステルと芳香族ヒドロキシル化合物から開始するエステル交換による、芳香族および脂肪族−芳香族カルボン酸エステル（カーボネート）の製造は基本的に知られている。これは、平衡の位置が、脂肪族で置換されたカーボネートの方向にほぼ完全にシフトしている平衡反応である。従って、芳香族カーボネートとアルコールから脂肪族カーボネートを製造することは比較的容易である。しかし、芳香族カーボネートへと向かう反対方向に反応を実施するためには、非常に不利な平衡を、芳香族カーボネートの側に有効にシフトさせることが必要であり、そのためには、非常に活性な触媒だけでなく適切なプロセス体系を用いなければならない。
【０００３】
そのような平衡反応を塔において実施し得ること、および前記並行反応が、所望の生成物形成の方向に、このように好都合にシフトし得ることが知られている（例えば、Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．第４９号第１５１頁（１９７７年）（Ｕ．Ｂｌｏｃｋ）；独国特許出願公開第３８０９４１７号Ａ；Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈｎ．第６２号第２２６頁（１９９０年）（Ｂ．Ｓｃｈｌｅｐｅｒ、Ｂ．Ｇｕｔｓｃｈｅ、Ｊ．ＷｎｕｃｋおよびＬ．Ｊｅｒｏｍｉｎ）；Ｕｌｌｍａｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ（ウルマンの工業化学百科事典）第４版第３巻第３７５頁以降（１９７３年））。
【０００４】
従って、公知の方法において、エステル交換はまた、好ましくは１または複数の反応塔における向流エステル交換において連続的に行われる。
【０００５】
しかし、文献（例えば欧州特許出願公開第４６１２７４号Ａ、独国特許出願公開第４２２６７５５号Ａ、独国特許出願公開第４２２６７５６号Ａ）から公知の方法は一般に、ジアリールカーボネートを与える反応がエステル交換および／または不均化によっておこる、それらの処理工程のみを記載している。国際公開第２００６／０３３２９１号Ａ、欧州特許出願公開第１７７５２８０号Ａ、欧州特許出願公開第１７６７５１６号Ａ、欧州特許出願公開第１７６７５１７号Ａ、欧州特許出願公開第１７６７５１８号Ａ、欧州特許出願公開第１７６２５５９号Ａ、および欧州特許出願公開第１７６２５６０号Ａは、ジアリールカーボネートを製造するための反応塔の装置構造に関する手掛かりを追加で与える。しかし、方法の経済的な実行可能性のためには、反応領域における処理部（または処理セクション）だけでなく、それに続くワークアップのための工程が（いくつかの場合においてはかなり）関連する。今日までの文献は、この問題についてごく僅かの情報しか含んでいない。
【０００６】
経験が示しているように、芳香族ヒドロキシル化合物のジアルキルカーボネートとの反応によるジアリールカーボネートの製造は、エネルギー的に要求が非常に厳しいので、エネルギー消費を減少させるための手段が、非常に重要な役割を同様に果たす。現在入手可能な文献は、この問題についてもごく僅かの情報しか与えていない。
【０００７】
欧州特許出願公開第７８１７６０号Ａにおいて、触媒の存在下でジアルキルカーボネートを芳香族ヒドロキシル化合物と反応させることによって芳香族カーボネートを製造し、アルコール副生成物、ジアルキルカーボネート、芳香族ヒドロキシル化合物および反応において生成される芳香族カーボネートを連続的に除去し、ジアルキルカーボネートおよび芳香族ヒドロキシル化合物を反応に戻して再利用する連続的プロセスが記載されている。しかし、反応に用いられるジアルキルカーボネートをアルコール副生成物（反応アルコール）からどのように分離するかは、記載されていない。しかし、特にジアルキルカーボネートと反応アルコールとを互いに分離することが難しい場合において、この工程が非常にエネルギー集約的で要求が厳しいことを、経験は示している。更に、反応後のジアリールカーボネートの単離も記載されていないが、上述のジアリールカーボネートの単離は、そこでは高純度が要求されるので非常に複雑である。更に、可能なエネルギーの節約に関する提示がなされていない。
【０００８】
欧州特許出願公開第１６３８９１７号Ａにおいて、アルキルアルコールと接触させることによって廃ストリームから生成物を回収する方法、回収される前記生成物がジアリールカーボネート、芳香族アルコール、サリチル酸アルキル、およびアルキルアルコールを含むことが記載されている。記載されている方法の不都合な点の１つは、反応が３段階で行われ、そのことによって方法が非常に複雑になることである。別の不都合な点は、高沸点廃ストリームが２つの地点で得られることである。ジアリールカーボネートを単離する前に触媒を除去することによって第１廃ストリームが生じ、２つの蒸留塔から成る後続のワークアップによって第２廃ストリームが生じる。それゆえに、ジアリールカーボネートを単離するためのワークアップは、装置およびエネルギー条件の両方において、要求が非常に厳しい。更に、そのようにして９９．５ｗｔ％で生成するジアリールカーボネートの品質は非常に悪く、ポリカーボネート製造に対する適合性は疑わしい。反応で得られる反応アルコールとジアルキルカーボネートの混合物の分離も記載されていない。
【０００９】
国際公開第２００５／０００７７６号Ａにおいて、ジアルキルカーボネートの芳香族ヒドロキシル化合物との反応において生成されるアルキルアリールエーテルを製造する方法が記載されている。この方法において、ジアリールカーボネートも更に得られる。プロセス構造は、３つの反応塔および更に２つのアルキルアリールエーテルを単離するための蒸留塔を含む。制御されたアルキルアリールエーテル精製がここで記載されている方法の目的であるという事実は、反応において生成される量が多いという結論を導く。しかし、ジアリールカーボネートの製造においては、高純度のアルキルアリールエーテルの回収は最優先事項でなく、目的は、それよりも、エステル交換において得られるこの副生成物の生成を最小にすることである。更に、３つの反応段階を含む反応体系は非常に複雑であり、ジアリールカーボネートのワークアップ、および、反応において得られ、ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールを含む混合物の分離に関して何ら提示していない。欧州特許出願公開第１２３７８４２号Ａにおいても、類似の方法が記載されており、従って、既に同様に言及した不都合な点がこれに適用される。
【００１０】
国際公開第２００４／０１６５７７号において、反応器配置の、分割され直列に接続された複数の反応ゾーンにおいて、触媒の存在下で、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシル化合物から芳香族カーボネートを製造する方法であって、最後の反応ゾーンの蒸気ストリームの凝縮において得られる凝縮熱を、第１反応ゾーンに導入される液体ストリームを加熱するのに用いる方法が記載されている。しかし、この方法の不都合な点は、複雑な反応器配置である。更に、この方法のエネルギーの統合は、改良する必要があり、反応の処理部のみに限定されている。ワークアップのための後続の工程は、記載されていない。
【００１１】
特開２００２−２０３５１号において、ジアリールカーボネートを製造するための回分式方法が記載されており、前記方法からの熱を、スチームを発生させるために利用することが可能である。しかし、この方法の不都合な点は、回分式の実行および反応に用いられる反応器の配置であり、前記配置は付属の蒸留塔を有する。ワークアップのための後続の工程は記載されていない。
【００１２】
従って、芳香族カーボネート、好ましくはジアリールカーボネートを製造する方法であって、生成物および廃ストリームのワークアップを含み、上で明記した不都合な点を有さず、上で明記した公知の方法と比較して、エネルギーの統合が有効な方法で可能であり、改良されたエネルギーの統合を行うことが可能である方法を提供する必要性がいまだ存在する。
【００１３】
従って、本発明が基礎とした課題は、芳香族カーボネート、好ましくはジアリールカーボネートを製造する方法を提供することに存し、前記方法は、生成物および廃ストリームのワークアップを含み、公知の方法と比較して、エネルギーの統合が有効な方法で可能であり、改良されたエネルギーの統合を達成し得る。
【００１４】
驚くべきことに、少なくとも１種類のジアルキルカーボネートと少なくとも１種類の芳香族ヒドロキシル化合物から、少なくとも１種類のジアリールカーボネートを、
（ａ）塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、少なくとも２つのセクター（または区域）を有する当該精留部の下に、少なくとも１つの反応ゾーンを含む第１反応塔において、少なくとも１種類のエステル交換触媒の存在下で、（１または複数の）ジアルキルカーボネートを（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物と反応させること、
（ｂ）塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、前記精留部の下に少なくとも１つの反応ゾーンを含む、少なくとも１つの別の反応塔に、第１反応塔の缶出液を供給すること、および、前記缶出液をそこで更に転化すること、
（ｃ）工程（ａ）および／若しくは（ｂ）の反応塔において未転化のジアルキルカーボネート、または反応の間に生成されるジアルキルカーボネートを、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程において、反応の間に生成されるアルキルアルコールから完全にまたは一部分離すること、
（ｄ）（ｂ）からの、少なくとも１つの反応塔の頂部で取り出された（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む蒸気を、場合により少なくとも１つの凝縮器において凝縮した後に、ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を除去するために少なくとも１つの蒸留塔を含む、少なくとも１つの別の処理工程に、完全にまたは一部供給すること、および
（ｅ）ジアリールカーボネートを含み、工程（ｂ）の（１または複数の）別の反応塔において得られる缶出液を、塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、塔の下部に少なくとも１つの回収部を含む少なくとも１つの蒸留塔において精製するための、少なくとも１つの別の処理工程に供給すること
によって製造する方法であって、第１反応塔または別の（１または複数の）反応塔から選択される反応塔の少なくとも１つが、１または複数の凝縮器を備えており、これらの凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、プロセスに戻して直接または間接的に再利用する方法が、生成物および廃ストリームのワークアップ、ならびに有効なエネルギーの統合の両方を可能にすることを発見した。
【００１５】
従って、本発明は、少なくとも１種類のジアルキルカーボネートと少なくとも１種類の芳香族ヒドロキシル化合物から、少なくとも１種類のジアリールカーボネートを、
（ａ）塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、少なくとも２つのセクターを有する前記精留部の下に少なくとも１つの反応ゾーンを含む第１反応塔において、少なくとも１種類のエステル交換触媒の存在下で、（１または複数の）ジアルキルカーボネートを（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物と反応させること
（ｂ）第１反応塔の缶出液を、塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、前記精留部の下に少なくとも１つの反応ゾーンを含む、少なくとも１つの別の反応塔に供給すること、および、前記缶出液をそこで更に転化すること、
（ｃ）工程（ａ）および／若しくは（ｂ）の反応塔において未転化のジアルキルカーボネート、または反応の間に生成されるジアルキルカーボネートを、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程において、反応の間に生成されるアルキルアルコールから完全にまたは一部分離すること、
（ｄ）少なくとも１つの反応塔の頂部において取り出された（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む（ｂ）からの蒸気を、場合により少なくとも１つの凝縮器において凝縮した後に、ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を除去するために、少なくとも１つの蒸留塔を含む、少なくとも１つの別の処理工程に、全てまたは一部を供給すること、および
（ｅ）ジアリールカーボネートを含み、（１または複数の）別の反応塔において得られる工程（ｂ）からの缶出液を、塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、塔の下部に少なくとも１つの回収部を含む、少なくとも１つの蒸留塔において精製するために、少なくとも１つの別の処理工程に供給すること
によって製造する方法であって、第１反応塔または別の（１または複数の）反応塔から選択される少なくとも１つの反応塔が、１または複数の凝縮器を備えており、これらの凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、プロセスに戻して直接または間接的に再利用することを特徴とする方法を提供する。
【００１６】
本発明との関連で製造されるジアリールカーボネートは好ましくは、一般式（Ｉ）のジアリールカーボネートであり、
【００１７】
【化１】

ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ”は各々独立してＨ、直鎖または分枝の、場合により置換されたＣ１〜Ｃ３４アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ３４アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ３４シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３４アリール、またはハロゲンラジカル、好ましくは塩素ラジカルであり、式（Ｉ）の２つの側のＲ、Ｒ’、およびＲ”は、同一であってよく、または異なっていてよい。Ｒは−ＣＯＯ−Ｒ’’’であってもよく、ここでＲ’’’はＨ、分枝または非分枝のＣ１〜Ｃ３４アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ３４アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ３４シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールである。式（Ｉ）の両側におけるＲ、Ｒ’、およびＲ”は、好ましくは同一である。最も好ましくは、Ｒ、Ｒ’、およびＲ”は各々Ｈである。
【００１８】
一般式（Ｉ）のジアリールカーボネートは、例えば：ジフェニルカーボネート、メチルフェニルフェニルカーボネート、およびジ（メチルフェニル）カーボネートであり、それらの混合物でもあり、それらにおいてフェニル環におけるメチル基の位置は所望のとおりであってよく、ジメチルフェニルフェニルカーボネートおよびジ（ジメチルフェニル）カーボネートでもあり、それらの混合物でもあり、そこでフェニル環におけるメチル基の位置は所望のとおりであってよく、クロロフェニルフェニルカーボネートおよびジ（クロロフェニル）カーボネートであり、そこでフェニル環におけるメチル基の位置は所望のとおりであってよく、４−エチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−エチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−プロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−プロピルフェニル）カーボネート、４−イソプロピルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソプロピルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）カーボネート、４−イソブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソブチルフェニル）カーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ペンチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ペンチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）カーボネート、４−イソオクチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−イソオクチルフェニル）カーボネート、４−ｎ−ノニルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｎ−ノニルフェニル）カーボネート、４−シクロヘキシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−シクロヘキシルフェニル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、１−ナフチルフェニルカーボネート、２−ナフチルフェニルカーボネート、ジ（１−ナフチル）カーボネート、ジ（２−ナフチル）カーボネート、４−（１−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、４−（２−ナフチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−ナフチル）フェニル］カーボネート、ジ［４−（２−ナフチル）フェニル］カーボネート、４−フェノキシフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−フェノキシフェニル）カーボネート、３−ペンタデシルフェニルフェニルカーボネート、ジ（３−ペンタデシルフェニル）カーボネート、４−トリチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−トリチルフェニル）カーボネート、（メチルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（メチルサリチレート）カーボネート、（エチルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（エチルサリチレート）カーボネート、（ｎ−プロピルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（ｎ−プロピルサリチレート）カーボネート、（イソプロピルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（イソプロピルサリチレート）カーボネート、（ｎ−ブチルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（ｎ−ブチルサリチレート）カーボネート、（イソブチルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（イソブチルサリチレート）カーボネート、（ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート）フェニルカーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルサリチレート）カーボネート、ジ（フェニルサリチレート）カーボネートおよびジ（ベンジルサリチレート）カーボネートである。
【００１９】
好ましいジアリールカーボネートは以下のものである：ジフェニルカーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、およびジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネート。
【００２０】
ジフェニルカーボネートが特に好ましい。
【００２１】
本発明に関連して、好ましく用いられるジアルキルカーボネートは、式（ＩＩ）のジアルキルカーボネートであり、
【００２２】
【化２】

ここで、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、直鎖または又は分枝の、場合により置換されたＣ１〜Ｃ３４アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルである。Ｒ１およびＲ２は同一であってよく、または異なっていてよい。Ｒ１およびＲ２は好ましくは同一である。
【００２３】
本発明に関連して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルであり；Ｃ１〜Ｃ６アルキルはそれに加えて、例えば、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピルであり；Ｃ１〜Ｃ３４アルキルはそれに加えて、例えば、ｎ−ヘプチルおよびｎ−オクチル、ピナシル、アダマンチル、異性体メンチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルである。同じことが、対応するアルキルラジカル、例えばアラルキルまたはアルキルアリールラジカルにも当てはまる。対応するヒドロキシアルキルまたはアラルキル若しくはアルキルアリールラジカルにおけるアルキレンラジカルは、例えば上述のアルキルラジカルに対応するアルキレンラジカルである。
【００２４】
アリールは、６〜３４の骨格炭素原子を有する炭素環式芳香族ラジカルである。同じことが、アリールアルキルラジカル（アラルキルラジカルとしても知られている）の芳香族部分にも当てはまり、より複雑な基（例えばアリールカルボニルラジカル）のアリール成分にも当てはまる。
【００２５】
アリールアルキルまたはアラルキルは、各々の場合において独立して、直鎖の、環状の、分枝の、または非分枝の、上で規定されたようなアルキルラジカルであり、前記アルキルラジカルは、上で規定されたようなアリールラジカルによって、単置換、複置換、または過置換されてよい。
【００２６】
上述の一覧は例示的なものであり、限定として理解するべきでない。
【００２７】
好ましいジアルキルカーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）カーボネート、ジ（イソプロピル）カーボネート、ジ（ｎ−ブチル）カーボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）カーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）カーボネート、またはジヘキシルカーボネートである。ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートが特に好ましい。ジメチルカーボネートが極めて特に好ましい。
【００２８】
本発明に関連して、適切な芳香族ヒドロキシル化合物は、好ましくは一般式（ＩＩＩ）の芳香族ヒドロキシル化合物であり、
【００２９】
【化３】

ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は各々独立して、一般式（Ｉ）に対して規定したようなものであってよい。
【００３０】
そのような芳香族ヒドロキシル化合物は、例えば：フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾールであり、前記クレゾールの混合物でもあり、ジメチルフェノールであり、それらの混合物でもあり、それらにおいて、フェノール環におけるメチル基の位置は所望のとおりであってよく、例えば、２，４−、２，６−、または３，４−ジメチルフェノールであってよく、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クロロフェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−エチルフェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ｎ−プロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−ペンチルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−イソオクチルフェノール、４−ｎ−ノニルフェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−メトキシフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、ビフェニル−４−オール、１−ナフトール、２−１−ナフトール、４−（１−ナフチル）フェノール、４−（２−ナフチル）フェノール、４−フェノキシフェノール、３−ペンタデシルフェノール、４−トリチルフェノール、メチルサリチル酸、エチルサリチル酸、ｎ−プロピルサリチル酸、イソプロピルサリチル酸、ｎ−ブチルサリチル酸、イソブチルサリチル酸、ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、フェニルサリチル酸、およびベンジルサリチル酸である。
【００３１】
好ましいジアリール化合物は、フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ビフェニル−４−オール、および４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールである。
【００３２】
フェノールが特に好ましい。
【００３３】
本発明に関連して、中間体として得られるアルキルアリールカーボネートは、好ましくは一般式（ＩＶ）のアルキルアリールカーボネートであり、
【００３４】
【化４】

ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ”は各々、一般式（Ｉ）で規定されたものであってよく、Ｒ１は一般式（ＩＩ）で規定されたようなものであってよい。
【００３５】
好ましいアルキルアリールカーボネートは、メチルフェニルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、プロピルフェニルカーボネート、ブチルフェニルカーボネート、およびヘキシルフェニルカーボネート、メチル−ｏ−クレジル（ｃｒｅｓｙｌ）カーボネート、メチル−ｐ−クレジルカーボネート、エチル−ｏ−クレジルカーボネート、エチル−ｐ−クレジルカーボネート、メチルまたはエチル−ｐ−クロロフェニルカーボネートである。特に好ましいアルキルアリールカーボネートは、メチルフェニルカーボネートおよびエチルフェニルカーボネートである。メチルフェニルカーボネートが極めて特に好ましい。
【００３６】
芳香族ヒドロキシル化合物と本発明の方法に適したジアルキルカーボネートの両方は、当業者に公知であり、商業的に入手可能であり、または、当業者に同様に公知である方法によって製造することが可能である。
【００３７】
本発明の方法において、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物および（１または複数の）ジアルキルカーボネートを、第１反応塔において、好ましくは１：０．１〜１：１０、より好ましくは１：０．２〜１：５、最も好ましくは１：０．５〜１：３のモル比で用いる。ここで特定したモル比は、１若しくは複数の頂部凝縮器または（存在するならば）１若しくは複数の底部蒸発器を介して、芳香族ヒドロキシル化合物またはジアルキルカーボネートを反応塔に再循環させることを考慮に入れていない。
【００３８】
本発明の方法は、少なくとも２つの反応塔において実施する。
【００３９】
有用な第１および第２反応塔、または第３若しくは更なる塔のいずれにも、当業者に公知の塔が含まれる。これらは、例えは、蒸留塔および精留塔であり、好ましくは反応性蒸留塔および反応性精留塔である。
【００４０】
第１反応塔は、塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、前記精留部の下に、少なくとも２つのセクターを有する少なくとも１つの反応ゾーンを含む。２つのセクターの各々は独立して、好ましくは０〜２０段、好ましくは０．１〜２０段の理論段数を各々有する。好ましい態様において、第１反応塔の少なくとも１つの精留部は、少なくとも１つの中間凝縮器を備える。前記中間凝縮器は、好ましくは精留部の２つのセクターの間に設置される。この場合において、精留部を、上側精留部と下側精留部とに分割する。本発明に関連して、”セクター”は、供給点および／または取り出し点がこのセクターの下および／または上に存在することに関して注目に値する。
【００４１】
第１反応塔は、好ましくは向流で操作し、その場合において、芳香族ヒドロキシル化合物を、好ましくは液体の状態で、この塔の少なくとも１つの反応ゾーンに頂部から底部へと導き、ジアルキルカーボネートを、ガスの状態で、この液体に対して向流で導く。第１反応塔は、好ましくは、芳香族ヒドロキシル化合物および場合により溶解したエステル交換触媒を含む１または複数のストリームを、液体の状態で、または低い含有量のガスのみと共に、少なくとも１つの反応ゾーンにおいて、好ましくは反応ゾーンの上から３分の１のところにおいて、好ましくは塔のこの地点において存在する温度で計量供給するような方法で操作し、前記ガスの含有量は好ましくは２０ｗｔ％未満である。更に、ジアルキルカーボネートを含む１または複数のストリームを、反応ゾーンに、好ましくはこの反応ゾーンの下から３分の１のところに送り、計量供給される添加は好ましくはガスの状態または過熱状態で行う。好ましい態様において、蒸気ストリームの過熱は０〜５０℃であってよい。更に、露点温度は好ましくは、ジアルキルカーボネートを含む特定のストリームの計量供給点において、反応ゾーンに存在する圧力によって支配される。
【００４２】
（１または複数の）反応ゾーンを通過した後、反応の間に生成されるアルキルアルコールは、（１または複数の）精留部を通過した後に、第１反応塔の頂部において取り出される。反応の間に生成したアルキルアルコール（反応アルコールとしても知られている）は、本発明においては、エステル交換の過程で放出されるアルコールであり、好ましくはＲ１−ＯＨおよび／またはＲ２−ＯＨであり、ここでＲ１およびＲ２は各々、一般式（ＩＩ）で特定されたように定義される。第１反応塔の頂部において取り出されるストリームは一般に、反応の間に生成されるアルキルアルコールに加えて、過剰量の又は未転化のジアルキルカーボネートおよび低沸点二次化合物、例えば二酸化炭素またはジアルキルエーテルを含む。（１または複数の）精留部が存在することにより、このストリームは、より高沸点の成分（例えば芳香族ヒドロキシル化合物）を少量のみ含む。精留部は、反応ゾーンにおいても蒸発する、より高沸点の成分（例えば芳香族ヒドロキシル化合物またはアルキルアリールカーボネート）を、低沸点の反応アルコールまたはジアルキルカーボネートから取り除く作用をする。これは、反応の間に生成されるアルキルアルコールの、ジアルキルカーボネートからの分離が、低温レベルで実施し得るという有利な点を有する。
【００４３】
好ましい態様において、第１反応塔は還流条件下で操作する。”還流条件”は、蒸気ストリームを精留部の上端部で全てまたは一部凝縮し、得られる凝縮物を還流として精留部の上端部に全てまたは一部再循環させる方法を意味すると理解される。還流比は好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．１〜１０、最も好ましくは０．１〜３であり、本発明に関連して還流比は、塔の頂部において取り出される蒸気（再循環される凝縮物を含まない）に対する、塔内に再循環される凝縮物の重量比に対応する。
【００４４】
好ましい態様において、第１反応塔は、反応ゾーンの下に、少なくとも１つの回収部を有する。
【００４５】
第１反応塔は、更に好ましくは、１または複数の底部蒸発器を備えていてよい。第１反応塔が回収部を含んで設計される場合、回収部から流出する液体の全てまたは一部を蒸発させる底部蒸発器を追加で用いることが好ましい。この、全てまたは一部を蒸発させられた液体ストリームを、全てまたは一部、第１反応塔内に戻して再利用する。回収部を含まない態様の場合において、使用するいずれの底部蒸発器においても、反応ゾーンから流出する液体を、全てまたは一部蒸発させ、全てまたは一部を、第１反応塔に戻して再利用する。
【００４６】
更に好ましくは、第１反応塔は、１つまたはそれより多くの中間加熱器または中間蒸発器を、回収部および／または反応ゾーンの領域に有してよい。
【００４７】
第１反応塔の少なくとも１つの精留部が少なくとも１つの中間凝縮器を備えている、好ましい態様において、第１反応塔の精留部であって、少なくとも１つの中間凝縮器を備えた精留部が、下側精留部と上側精留部とに（２つのセクターに）分割され、前記下側精留部は中間凝縮器の下に存在し、前記上側精留部は中間凝縮器の上に存在する。
【００４８】
少なくとも１つの中間凝縮器を含む（１または複数の）精留部は、好ましい態様において、（１または複数の）反応部および場合により少なくとも１つの回収部と共に、反応塔内に設置してよい。この場合において、（１または複数の）反応ゾーンから来る蒸気混合物を、精留部の下側セクター内に、および／または適切な場合においては下側精留部内に、下から送り、芳香族ヒドロキシル化合物を枯渇させる（または減らす）。この下側セクターまたは適切な場合においては下側精留部から来る蒸気混合物を、中間凝縮器に送り、そこで一部凝縮し、得られる凝縮物を、精留部の下側セクターの上端、または適切であるならば、下側精留部に送り込む。
【００４９】
本発明の方法の別の好ましい態様において、中間凝縮器は第１反応塔内に組み込まれず、第１反応塔の外側にて別個の分離した中間凝縮器として構成される。
【００５０】
本発明の方法の別の好ましい態様において、中間凝縮器および精留部の上側セクターは、反応塔に組み込まれず、第１反応塔の外側にて別個に設置される。
【００５１】
反応ゾーンおよび存在する場合には回収部の下において、アルキルアリールカーボネート、過剰のまたは未転化のフェノール、ジアリールカーボネート、エステル交換触媒、ジアルキルカーボネート、反応アルコール、および、反応において生成される、または反応物内に既に存在している高沸点化合物を含む混合物が得られる。回収部を用いる場合、低沸点化合物（例えばジアルキルカーボネートおよび反応アルコール）の含有量が減少し、エステル交換触媒の存在下で、いくつかの状況の下で、更にアルキルアリールカーボネートおよび／またはジアリールカーボネートが生成される。この目的に必要とされるエネルギーは、好ましくは１個またはそれより多くの蒸発器によって供給する。
【００５２】
第１反応塔の全ての部分（セクション）において、また、以下に記載される塔の全ての部分においても、即ち、精留および／もしくは回収部、ならびに／または反応ゾーンの両方において、問題になっている分離能を達成するために、ランダム充填物または規則充填物を用いることが可能である。用いられるランダム充填物または規則充填物は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（ウルマンの工業化学百科事典）第４版第２巻第５２８頁以降に記載されているような、蒸留のための通例のものである。ランダム充填物の例としては、ラシヒ（Ｒａｓｃｈｉｇ）またはポール（Ｐａｌｌ）およびノバロックス（Ｎｏｖａｌｏｘ）リング、ベルル（Ｂｅｒｌ）、インタレックス（Ｉｎｔａｌｅｘ）またはトラス（Ｔｏｒｕｓ）サドル、インターパックボディ（Ｉｎｔｅｒｐａｃｋ ｂｏｄｉｅｓ）が含まれ、規則充填物の例としては、種々の物質（ガラス、せっ器、磁器、ステンレス鋼、プラスチック等）から作られる、シートメタルおよび構造（ｆａｂｒｉｃ）充填物（例えばＢＸ充填物、モンツパック（Ｍｏｎｔｚ Ｐａｋ）、メラパック（Ｍｅｌｌａｐａｋ）、メラデュア（Ｍｅｌｌａｄｕｒ）、ケラパック（Ｋｅｒａｐａｋ）およびＣＹ充填物）を含む。大きい表面積、良好な濡れ、および液相の十分な滞留時間を有するランダム充填物および規則充填物が好ましい。これらは、例えば、ポールおよびノバロックスリング、ベルルサドル、ＢＸ充填物、モンツパック、メラパック、メラデュア、ケラパック、およびＣＹ充填物である。
【００５３】
ランダム充填物およびまたは規則充填物を使用する場合において、セクターが４より多くの、好ましくは１０より多くの、より好ましくは１５段より多くの理論段数を有する場合、セクターは複数の部分に分割し得る。
【００５４】
別法として、塔トレイ（例えばシーブトレイ、バブルキャップトレイ、バルブトレイ、トンネルキャップトレイ）も適している。反応塔の（１または複数の）反応ゾーンにおいて、良好な物質移動と組み合わせた滞留時間の長い塔トレイ、例えば、高いオーバーフロー堰を有するトンネルキャップトレイ、バブルキャップトレイまたはバルブトレイが特に好ましい。
【００５５】
第１反応塔の反応ゾーンの理論段数の数は、好ましくは３〜５０段、より好ましくは１０〜５０段、最も好ましくは１０〜４０段である。液体のホールドアップは好ましくは、反応ゾーンの塔内部の体積の１〜８０％、より好ましくは５〜７０％、最も好ましくは７〜６０％である。（１または複数の）反応ゾーン、任意の使用する回収部も、および（１または複数の）精留部のより具体的な設計は、当業者が行なうことが可能である。
【００５６】
第１反応塔において、反応ゾーンの領域における塔径は、気体のスループットに支配されるが、制限事項のみを有する。それは、達成すべきホールドアップにも影響される。
【００５７】
ホールドアップトレイを使用する場合において、トレイの液体高さは、塔の圧力降下を目的にふさわしい程度に制限するためには、好ましくは５０〜１０００ｍｍ、より好ましくは１００〜５００ｍｍ、最も好ましくは１００〜２５０ｍｍであるべきである。塔の圧力降下は好ましくは５０％未満であり、より好ましくは３０％未満であり、最も好ましくは２５％未満であるべきである。
【００５８】
境界条件において、塔におけるＦファクターは好ましくは０．０５〜２．５１Ｐａ０．５、好ましくは０．０５〜１．５１Ｐａ０．５、およびより好ましくは０．０８〜１Ｐａ０．５である。トレイの分離は、好ましくは２５０〜１５００ｍｍ、より好ましくは３００〜１０００ｍｍ、最も好ましくは５００〜１０００ｍｍであってよい。Ｆファクターは、塔における気体の水圧荷重（ｇａｓｅｏｕｓ ｈｙｄｒｏｌｒａｕｌｉｃ ｌｏａｄｉｎｇ）の尺度であり、以下のように計算する：
【００５９】
（Ｆファクター）＝（ガス密度）１／２・（ガス速度）
【００６０】
本方法において使用する蒸留および／または反応塔の残りの部分の適切な塔の設計（塔高および塔径の設計、塔内容物の選択、および供給および取り出しラインの寸法出しを含む）は、当業者に公知であり、関連する参考文献（例えば”Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ Ｄｅｓｉｇｎ（蒸留設計）”（Ｈｅｎｒｙ Ｚ．Ｋｉｓｔｅｒ、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）、”Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎ（蒸留操作）”（Ｈｅｎｒｙ Ｚ．Ｋｉｓｔｅｒ、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）、”Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ペリーの化学工学ハンドブック）”（ＰｅｒｒｙおよびＧｒｅｅｎ））から手に入れることが可能である。
【００６１】
（１または複数の）反応ゾーンの温度は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２５０℃、最も好ましくは１５０〜２４０℃の範囲である。好ましい態様において、最適な反応温度は、第１に操作条件の選択によって、第２に１または複数の反応トレイの領域における追加の熱供給によって、反応ゾーンにおいて設定する。熱は、熱交換器、または熱を導入する手段を有する反応トレイのいずれかによって、反応トレイに供給することが可能である。大気圧においてだけでなく加圧または減圧下でも、本発明のエステル交換を実施することが好都合である。従って、反応ゾーンにおける圧力は好ましくは、０．５〜２０ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．８〜１５ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０．９〜１０ｂａｒ（絶対圧力）の範囲である。
【００６２】
第１反応塔において起こる反応工程に対して、文献で公知のエステル交換触媒を用いることが可能である。これらは、文献で公知の、ジアルキルカーボネート−フェノールエステル交換のためのエステル交換触媒であり、例えばＡｌＸ３、ＴｉＸ３、ＵＸ４、ＴｉＸ４、ＶＯＸ３、ＶＸ５、ＺｎＸ２、ＦｅＸ３、ＰｂＸ２およびＳｎＸ４等の金属化合物であり、ここでＸはハロゲン、アセトキシ、アルコキシ、またはアリールオキシラジカルを表している（独国特許出願公開第２５８４１２号Ａ）。本発明に従って使用可能な特に好ましい触媒は、ＡｌＸ３、ＴｉＸ４、ＰｂＸ２、およびＳｎＸ４等の金属化合物であり、例えば四塩化チタン、チタンテトラメトキシド、チタンテトラフェノキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラドデコキシド、スズテトライソオクトキシド、およびアルミニウムトリイソプロポキシドである。金属化合物ＴｉＸ４が極めて特に好ましい。言及した金属化合物は、転化すべき反応混合物の重量を基準として、０．００１〜５ｗｔ％、好ましくは０．００５〜５ｗｔ％、より好ましくは０．０１〜５ｗｔ％の量で使用することが好ましい。
【００６３】
本発明に関連して、ハロゲンは、フッ素、塩素または臭素であり、好ましくはフッ素または塩素であり、より好ましくは塩素である。
【００６４】
本発明に従って使用可能な更なる触媒は、一般式（Ｒ１１）４−Ｘ−Ｓｎ（Ｙ）Ｘの有機スズ化合物であって、式中、ＹはＯＣＯＲ１２、ＯＨまたはＯＲラジカルであり、Ｒ１２はＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、またはＣ７〜Ｃ１３アルキルアリールであり、Ｒ１１はＲ１２とは独立に、Ｒ１２に関して定義したものであり、ｘが１〜３の整数である有機スズ化合物、アルキルラジカルにおいて１〜１２の炭素原子を有するジアルキルスズ化合物またはビス（トリアルキルスズ）化合物、例えば、０．００１〜２０ｗｔ％の量の、トリメチルスズアセテート、トリエチルスズベンゾエート、トリブチルスズアセテート、トリフェニルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズアジペート、ジブチルジメトキシスズ、ジメチルスズグリコレート、ジブチルジエトキシスズ、トリエチルスズヒドロキシド、ヘキサエチルスタノキサン、ヘキサブチルスタノキサン、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシド、ブチルスズトリイソオクトキシド、オクチルスズトリイソオクトキシド、ブチルスズ酸、およびオクチルスズ酸（欧州特許出願公開第８７９号、欧州特許出願公開第８８０号、欧州特許出願公開第３９４５２号、独国特許出願公開第３４４５５５５号Ａ、特開昭５４−０６３０２３号を参照のこと）、式−［−ＲＲ１１Ｓｎ−Ｏ−］−の重合体のスズ化合物であって、式中、ＲおよびＲ１１は各々独立してＲ１２に関して上で定義したものであるスズ化合物、例えばポリ［オキシ（ジブチルスタニレン）］（ｐｏｌｙ［ｏｘｙ（ｄｉｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｙｌｅｎｅ）］）、ポリ［オキシ（ジオクチルスタニレン）］、ポリ［オキシ（ブチルフェニルスタニレン）］、およびポリ［オキシ（ジフェニルスタニレン）］（独国特許出願公開第３４４５５５２号）、式−［−ＲＳｎ（ＯＨ）−Ｏ−］−のヒドロキシスタノキサン重合体、例えば、ジアルキルカーボネートを基準として０．００１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．００５〜５ｗｔ％の量の、ポリ（エチルヒドロキシスタノキサン）、ポリ（ブチルヒドロキシスタノキサン）、ポリ（オクチルヒドロキシスタノキサン）、ポリ（ウンデシルヒドロキシスタノキサン）およびポリ（ドデシルヒドロキシスタノキサン）である（独国特許出願公開第４００６５２０号Ａ）。本発明に従って使用可能な更なるスズ化合物は、一般式
Ｘ−Ｒ２Ｓｎ−Ｏ−Ｒ２Ｓｎ−Ｙ
の酸化スズ（ＩＩ）であり、ここでＸおよびＹは各々独立してＯＨ、ＳＣＮ、ＯＲ１３、ＯＣＯＲ１３、またはハロゲンであり、Ｒはアルキル、アリールであり、Ｒ１３は、Ｒ１２に関して上で定義したものである（欧州特許出願公開第０３３８７６０号）。
【００６５】
本発明に従って使用可能な更なる触媒として、オプションとしてトリ有機ホスフィン、キレート化合物またはハロゲン化アルカリ金属と共に用いられる、鉛化合物、例えば、ジアルキルカーボネート１ｍｏｌ当たり０．００１〜１ｍｏｌ、好ましくは０．００５〜０．２５ｍｏｌの量の、Ｐｂ（ＯＨ）２−２ＰｂＣＯ３、Ｐｂ（ＯＣＯ−ＣＨ３）２、Ｐｂ（ＯＣＯ−ＣＨ３）２・２ＬｉＣｌ、Ｐｂ（ＯＣＯ−ＣＨ３）２・２ＰＰｈ３が適しており（特開昭５７−１７６９３２号、特開平０１−０９３５８０号）、他の鉛（ＩＩ）および鉛（ＩＶ）化合物（ＰｂＯ、ＰｂＯ２、鉛丹、亜鉛酸塩および鉛酸塩等）も適しており（特開平０１−０９３５６０号）、鉄（ＩＩＩ）アセテート（特開昭６１−１７２８５２号）、銅の塩および／または金属錯体、例えばアルカリ金属錯体、亜鉛錯体、チタン錯体および鉄錯体もまた、適している（特公平０１−００５５８８号）。
【００６６】
更に、不均一触媒系が、本発明の方法において使用可能である。これらは例えば、ケイ素およびチタン酸化物の混合物（ハロゲン化ケイ素およびハロゲン化チタンの加水分解を組み合わせることによって得られる（特開昭５４−１２５６１７号））、または、２０ｍ２／ｇより大きい高ＢＥＴ表面積を有する二酸化チタンである（独国特許出願公開第４０３６５９４号）。
【００６７】
本発明の方法に好ましい触媒は、上で特定した金属化合物、ＡｌＸ３、ＴｉＸ３、ＵＸ４、ＴｉＸ４、ＶＯＸ３、ＶＸ５、ＺｎＸ２、ＦｅＸ３、ＰｂＸ２、およびＳｎＸ４である。ＡｌＸ３、ＴｉＸ４、ＰｂＸ２、およびＳｎＸ４が特に好ましく、その中で、例として、四塩化チタン、チタンテトラメトキシド、チタンテトラフェノキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラドデコキシド、スズテトライソオクトキシド、およびアルミニウムトリイソプロポキシドを挙げるべきである。金属化合物ＴｉＸ４が極めて特に好ましい。チタンテトラメトキシド、チタンテトラフェノキシド、およびチタンテトラエトキシドが特に好ましい。
【００６８】
触媒は好ましくは、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリームと共に、溶解または懸濁した状態で、第１反応塔に導入する。別法として、触媒はまた、例えば、反応アルコールに対応するアルコールまたは適切な不活性溶媒中で、独立して計量供給する。不均一触媒を使用する場合において、それらは、前述のランダム充填物と混合して、またはランダム充填物の代わりに適切な形状で、または設置されたいずれかの塔トレイにおける床として使用することが可能である。
【００６９】
第１反応塔における反応に必要とされるエネルギーは、第１に、内側または外側の装置、例えば熱交換器、蒸発器および／もしくは加熱可能な塔トレイによって発生させることが可能であり、ならびに／または、第２に、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む液体ストリーム、またはジアルキルカーボネートを含み、気体の状態で計量供給されるストリームのいずれかと共に導入することが可能である。特に（１または複数の）反応ゾーンの領域において、熱はこのような方法で供給し得る。この熱を、好ましくは（１または複数の）反応ゾーンの領域において、蒸発器または加熱可能な塔トレイによって、全てまたは一部供給する。第１反応塔における反応に必要とされるエネルギーを、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む液体ストリーム、または、ジアルキルカーボネートを含み気体の状態で計量供給されるストリームのいずれかと共に、そして更に内側および／または外側の熱交換器によって、第１反応塔に少なくとも部分的に導入することが、特に好都合である。
【００７０】
本発明の方法において、第１反応塔の缶出液は第２反応塔に供給する。
【００７１】
第２反応塔は、塔の上部において、少なくとも１つの精留部を含み、前記精留部の下に、少なくとの１つの反応ゾーンを含む。精留部は好ましくは１〜５０段、より好ましくは１〜２５段の理論段数を有する。
【００７２】
第２反応塔において、第１反応塔の缶出液（これは、生成したアルキルアリールカーボネートおよびジアリールカーボネートを既に含む）は、液体の状態で、または気体−液体混合物として、好ましくは反応ゾーンへ、より好ましくは反応ゾーンの上部へ、最も好ましくは反応ゾーンの上から３分の１のところへ供給する。この場合において、第２反応塔は好ましくは、アルキルアリールカーボネートを、例えば更なるエステル交換または不均化によって、好ましくは不均化によって、ジアリールカーボネートに、全てまたは一部転化するように操作される。第１反応塔の缶出液に加えて、アルキルアリールカーボネートを含む１または複数のストリームを、液体の状態で、または気体−液体混合物として、反応ゾーンの領域において計量供給することが可能である。そのような、アルキルアリールカーボネートを含む追加のストリームは、例えば別のワークアップに由来してよく、従ってプロセス内へ再循環してよい。
【００７３】
第２反応塔の頂部において、未転化の芳香族ヒドロキシル化合物、ジアルキルカーボネート、反応アルコール、中間沸点の二次化合物（例えばアルキルアリールエーテル）、およびわずかな量の低沸点二次化合物を除去する。本発明に関連して、中間沸点の二次化合物は、アルキルアリールカーボネートの沸点より低い沸点を有し、かつジアルキルカーボネートの沸点より高い沸点を有するものを意味すると理解する。そのような中間沸点の二次化合物は、例えばアルキルアリールエーテルであり、例えば、アニソール又はフェネトールである。第２反応塔において除去される中間沸点の二次化合物は、第１および／または第２反応塔における反応で生成し得、または反応物によって本プロセスに既に導入され得る。
【００７４】
第２反応塔の精留部は、反応ゾーンにおいても蒸発させられる、より高沸点の成分、例えばアルキルアリールエーテルを除去するように作用する。
【００７５】
好ましい態様において、第２反応塔は、第１反応塔について記載された、それらの還流条件下と同様に操作する。
【００７６】
第２反応塔は、反応ゾーンの下に、少なくとも１つの回収部を有してよい。しかし、好ましい態様において、第２反応塔の反応ゾーンは、同時に回収部として機能する。この場合、不均化において放出されるジアルキルカーボネートを、放出される反応アルコールおよび未転化の芳香族ヒドロキシル化合物のエステル交換によって除去し、同時に、ジアリールカーボネートおよび不均化を通じて本質的に使い尽くされるアルキルアリールカーボネートを濃縮する。
【００７７】
第２反応は、更に好ましくは、１または複数の底部蒸発器を備えてよい。
【００７８】
更に好ましくは、第２反応塔は、回収部および／または反応ゾーンの領域において、１または複数の中間加熱器または中間蒸発器を有してよい。
【００７９】
原則として、第２反応塔の精留部は、１または複数の中間凝縮器を同様に備えていてよい。このことは、精留部を下側精留部と上側精留部（２つのセクター）に分割し、下側精留部は中間凝縮器の下に存在し、上側精留部は中間凝縮器の上に存在する。好ましい態様において、第２反応塔は、中間凝縮器を有しない。
【００８０】
第２反応塔は、１または複数の凝縮器を備えている。これらは好ましくは、第２反応塔の頂部における１または複数の凝縮器（（１または複数の）頂部凝縮器）である。頂部凝縮器のカスケードを用いることが特に好ましい。
【００８１】
第２反応塔の頂部の（１または複数の）凝縮器における凝縮の間に、蒸気は、比較的高沸点の成分（例えば芳香族ヒドロキシル化合物）については激減させられる。従って、得られる凝縮熱を、熱の統合（または集積）を目的として特に効果的に利用することを可能にするために、凝縮は、好ましくはいくつかの段階、より好ましくは少なくとも２段階で行い、好ましい態様においては、２または３段階で行う。
【００８２】
２または３段階凝縮の特に好ましい態様において、第１凝縮段階の、または第１および第２凝縮段階の凝縮熱を、プロセス内のストリームまたは塔を加熱するために、直接または間接的に使用し、一方、第２または第３凝縮段階から得られる凝縮熱を、冷却水または空気冷却によって除去する。
【００８３】
更に好ましい態様において、中間沸点の二次化合物の選択的排出を可能にするために、第２反応塔の頂部における凝縮を、第二反応塔の頂部で取り出した蒸気の一部を凝縮することなく、追加的に実施することができる。
【００８４】
反応ゾーンの下および存在するいずれの回収部の下においても、アルキルアリールカーボネート、過剰の又は未転化の芳香族ヒドロキシル化合物、ジアリールカーボネート、（１または複数の）エステル交換触媒、ジアルキルカーボネート、反応アルコール、および反応において生成した、または反応物中に既に存在している中間沸点または高沸点の二次化合物を含む混合物が得られる。本発明の態様において、高沸点二次化合物は、アルキルアリールカーボネートの沸点よりも高い沸点を有する化合物を意味すると理解される。そのような高沸点二次化合物は、沸点がアルキルアリールカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの沸点の間である化合物（高沸点物（ｈｉｇｈ ｂｏｉｌｅｒ））と、沸点がジアリールカーボネートの沸点より高い化合物（超高沸点物）に分離することが可能である。
【００８５】
第２反応塔の全ての部分（セクション）において、即ち、精留部およびいずれかの回収部の両方において、ならびに反応ゾーンにおいて、第１反応塔に関して上で既に言及したランダム充填物または規則充填物を使用し得る。
【００８６】
（１または複数の）反応ゾーン、使用する任意の回収部、および（１または複数の）精留部のより正確な設計は、当業者が行うことが可能である。
【００８７】
（１または複数の）反応ゾーンの温度は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２５０℃、最も好ましくは１８０〜２５０℃の範囲である。
【００８８】
特定の態様において、第１に操作条件の選択によって、第２に１または複数の反応トレイの領域における追加の熱供給によって、最適な反応温度を反応ゾーンにおいて設定する。熱は、熱交換器によって、または熱導入手段を有する反応トレイを介して、反応トレイに供給することが可能である。標準的な圧力においてだけでなく、加圧または減圧下においても、好ましくは減圧下で、本発明のエステル交換を実施することが好都合である。従って、第２反応塔の圧力は好ましくは、０．０５〜２０ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．１〜１０ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０，１〜２ｂａｒ（絶対圧力）の範囲である。
【００８９】
第２反応塔において起こる反応工程に関して、第１反応塔におけるエステル交換に関して既に上で言及したエステル交換触媒を使用することが可能である。好ましい態様において、第１および第２反応塔において同一の触媒を使用する。
【００９０】
触媒は、好ましくは、溶解または懸濁した状態で、第１反応塔の缶出液と共に第２反応塔に導入される。別法として、触媒は、例えば反応アルコールに対応するアルコールまたは適切な不活性溶媒中で、独立して計量供給してよい。不均一触媒を使用する場合において、それらは、前述のランダム充填物と混合して、ランダム充填物の代わりに適切な形状で、または設置されたいずれかの塔トレイの床としても、使用することが可能である。
【００９１】
第２反応塔に必要とされるエネルギーは、第１に、内部または外部の装置、例えば熱交換器、蒸発器および／若しくは加熱可能な塔トレイによって発生させることが可能であり、第２に、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む液体ストリームと共に導入することが可能である。（１または複数の）反応ゾーンの領域における蒸発器によって、この熱を全てまたは一部供給することが好ましい。
【００９２】
第２反応塔の後に、１または複数の別の反応塔が下流に続いてよい。そのような別の反応塔に関して、上で第２反応塔に関して特定された条件およびパラメーター範囲を適用するが、前記別の反応塔の条件およびパラメーター範囲は、第２反応塔における条件およびパラメーター範囲と同一である必要はなくて、上述の条件の範囲内およびパラメーター範囲内であって、第２反応塔における条件およびパラメーター範囲と異なることが好ましい。第２反応塔に加えて、１つの反応塔を、例えば第２反応塔よりも低圧で操作することが好ましい；還流比および底部温度も、第２反応塔における還流比および底部温度と比較して変更してよい。好ましい態様において、本発明の方法において、第１反応塔の後に、ただ１つの別の反応塔、即ち上述の第２反応塔が下流に続いてよい。しかし、反応塔の後に、取り出されるストリームの成分を精製および分離するための別の塔が下流に続いてよい。成分を精製および分離するためのそのような塔は、本発明に関連して反応塔であるとは理解されず、蒸留塔と呼ぶ。
【００９３】
第１反応塔または別の（１または複数の）反応塔から選択される少なくとも１つの反応塔に備えられている凝縮器であって、そこから得られる凝縮熱をプロセスに戻して直接または間接的に再利用し得る凝縮器は、塔の頂部における凝縮器（以後頂部凝縮器とも呼ぶ）、または塔の精留部における凝縮器（以後、中間凝縮器とも呼ぶ）であってよい。
【００９４】
本発明の方法において、第１反応塔の少なくとも１つの精留部が、少なくとも１つの中間凝縮器を備えていることが好ましく、この中間凝縮器における凝縮により得られる凝縮熱を、プロセスに戻して直接または間接的に再利用する。
【００９５】
追加として好ましくは、本発明の方法において、反応塔または少なくとも１つの別の反応塔は、１つまたはそれより多くの凝縮器を、（１または複数の）反応塔の頂部に備えており、これらの凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱をプロセスに戻して直接または間接的に再利用する。
【００９６】
（１または複数の）凝縮器、好ましくは第２反応塔または（１または複数の）別の反応塔（好ましくは第２反応塔）の（１または複数の）頂部凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱は、本発明に従って、プロセスに戻して直接または間接的に、全てまたは一部再利用する。第１反応塔が１つまたはそれより多くの中間凝縮器を備えている場合において、（１または複数の）中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱は、本発明に従って、プロセスに戻して直接または間接的に、全てまたは一部、同様に再利用する。本発明に関連して、凝縮熱をプロセス中で直接再利用することは、この凝縮熱を、中間加熱媒体無しで、例えば本方法内の１もしくはそれより多くのストリームを加熱するために、またはプロセス内の塔の１つもしくはそれより多くの部分を加熱するために、プロセス中に再循環されることを意味すると理解される。これは、例えば、熱交換器内で行うことが可能である。この場合において、いずれか１つのそのような交換器を（１または複数の）凝縮器と組み合わせることが好ましい。本発明に関連して、凝縮熱をプロセス中に間接的に再循環させることは、得られる凝縮熱を、まず、プロセス中に凝縮熱を再循環させる働きをする加熱媒体を発生させるために使用することを意味すると理解される。この加熱媒体は、例えば、プロセス内で、１若しくはそれより多くのストリームまたは塔の１若しくはそれより多くの部分を加熱するために使用し得る。有用な加熱媒体には、気体、蒸気、または液体が含まれ、好ましくは蒸気または液体の工業用熱キャリア媒体であり、例えば水、鉱物油をベースとする加熱媒体、または合成熱キャリア（例えばＤｉｐｈｙｌ（商標）、Ｍａｒｌｏｔｈｅｒｍ（登録商標））である。特に好ましい加熱媒体は水または水蒸気である。
【００９７】
（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器（好ましくは（１または複数の）頂部凝縮器）、および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、および／または第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために、直接または間接的に、全てまたは一部用いることが特に好ましい。（１または複数の）凝縮器、好ましくは（１または複数の）頂部凝縮器、（１または複数の）別の凝縮器、および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、直接または間接的に、反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために一部使用し、また、第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために一部使用することが極めて特に好ましい。本発明の方法の好ましい態様において、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、直接または間接的に、全てまたは一部使用し、第１反応塔の（１または複数の）中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために、直接または間接的に、全てまたは一部使用する。
【００９８】
本発明の方法において、第１反応塔および／または（１または複数の）別の反応塔におけるエステル交換および／または不均化の過程で、反応の間に生成されるアルキルアルコール（反応アルコール）、および未転化のまたは反応の間に生成されるジアルキルカーボネートを含むストリームが得られ、好ましくは１または複数のストリームにおいて混合物の状態で取り出される。反応塔において未転化の、または反応の間に生成される、このジアルキルカーボネートは、本発明に従って、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程において、反応の間に生成されるアルキルアルコール（反応アルコール）から、全てまたは一部分離する。未転化の、または反応の間に生成されるジアルキルカーボネート、および反応の間に生成されるアルキルアルコールを含む、少なくとも１つのストリームを第１反応塔の頂部において取り出すこと、ならびに、それを、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程に供給することによって分離することが好ましい。
【００９９】
第１反応塔の頂部において取り出した、ジアルキルカーボネートおよび反応の間に生成されるアルキルアルコールを含む蒸気混合物を、ジアルキルカーボネートおよびアルキルアルコールを分離するために、第１反応塔の頂部における凝縮の後に、全てまたは一部、少なくとも１つの蒸留塔（以後、（１または複数の）分離蒸留塔と呼ぶ）を含む少なくとも１つの更なる処理工程に供給することが好ましい。場合により別の精製の後で、取り除いたジアルキルカーボネートを第１反応塔に戻して供給することが、特に好ましい。
【０１００】
ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールは好ましくは、１もしくはそれより多くの分離蒸留塔における蒸留によって、または蒸留と膜分離の組み合わせ（以後、混成法と呼ぶ）において分離される。
【０１０１】
反応アルコールおよびジアルキルカーボネートが共沸混合物を形成する場合（例えばメタノールとジメチルカーボネート）、少なくとも２段階のプロセス（例えば２段階圧力法、抽出蒸留、低沸点共沸混合物を有する不均一共沸蒸留、または混成法）を用いることが好ましい。２段階圧力法または混成法を採用することが特に好ましい。２段階圧力法を採用することが極めて特に好ましい。そのようなプロセスは原則として当業者に公知である（例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ウルマンの工業化学百科事典）第７巻（２００７年）第６．４章および第６．５章；Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ（化学工学技術）第６７巻第１１号（９５年）を参照のこと）。
【０１０２】
反応アルコールおよびジアルキルカーボネートが共沸混合物を形成しない場合（例えばエタノールとジエチルカーボネート）、分離は好ましくは単一の蒸留塔で行う。
【０１０３】
反応アルコールとジアルキルカーボネートが共沸混合物を形成する場合、ジアルキルカーボネートとアルキルアルコール（反応アルコール）とを分離する処理工程の第１分離蒸留塔の留出物は、好ましくは実質的に共沸混合物の組成を有する。この場合、２段階圧力法において、第１分離蒸留塔の操作圧力より低い操作圧力で作動する少なくとも１つの別の分離蒸留塔に供給することが好ましい。操作圧力が異なるので、共沸混合物の位置は、反応アルコールのより低い割合に向かってシフトする。この第２分離蒸留塔またはこれらの（１または複数の）別の分離蒸留塔から得られる缶出液は、単離した缶出液の総重量を基準として９０〜１００ｗｔ％の純度の反応アルコールであり、得られる留出物は、実質的に共沸の混合物である。より低い操作圧力で作動する、第２分離蒸留塔または（１または複数の）別の分離蒸留塔は、極めて特に好ましい態様において、好ましくは第１分離蒸留塔の（１または複数の）頂部凝縮器の凝縮熱で運転される。
【０１０４】
２段階圧力法は、２物質混合物の共沸組成の圧力依存性を利用する。反応アルコール（アルキルアルコール）とジアルキルカーボネート（例えばメタノールとジメチルカーボネート）との混合物の場合において、共沸混合物の組成は、圧力の増加と共に、より高い反応アルコール含有量に向かってシフトする。これら２つの成分を第１分離蒸留塔（ジアルキルカーボネート塔）に供給する場合、反応アルコール含有量が、この塔の操作圧力に対して、対応する共沸組成よりも少ないので、得られる留出物は、実質的に共沸組成を有する混合物であり、缶出液は実質的に純粋なジアルキルカーボネートである。従って、得られた共沸混合物は更なる分離蒸留塔（アルキルアルコール塔）に供給される。これは、ジアルキルカーボネート塔と比較して、より低い操作圧力で作動する。結果として、共沸混合物の位置は、より低い反応アルコール含有量に向かってシフトする。このことにより、ジアルキルカーボネート塔において得られる共沸混合物を、実質的に共沸組成の留出物と実質的に純粋な反応アルコールとに分離することが可能となる。アルキルアルコール塔の留出物を、ジアルキルカーボネート塔に、適切な地点にフィードバックする。
【０１０５】
アルキルアルコール塔の操作圧力は、好ましくは、ジアルキルカーボネート塔の廃熱で操作し得るように選択する。操作圧力は、０．１〜２ｂａｒ、好ましくは０．３〜１ｂａｒである。ジアルキルカーボネート塔の操作圧力は１〜５０ｂａｒの範囲であり、好ましくは２〜２０ｂａｒである。
【０１０６】
２段階圧力法によるジアルキルカーボネートと反応アルコールとの分離における、例示的な反応形式を図１に示す。
【０１０７】
反応アルコールとジアルキルカーボネートの共沸混合物を分離する、別の好ましい方法は、混成法である。混成法においては、２物質混合物を、蒸留と膜プロセスを組み合わせることによって分離する。成分を、それらの極性特性およびそれらの異なる分子量のため、膜によって、少なくとも部分的に、互いから分離し得るという事実を利用する。反応アルコールとジアルキルカーボネートの混合物（例えばメタノールとジメチルカーボネート）の場合において、適切な膜を使用すると、パーベーパレーションまたは蒸気透過によって、反応アルコールに富む混合物が透過物として得られ、反応アルコールの激減した混合物が非透過物として得られる。これら２成分の混合物を分離蒸留塔（ジアルキルカーボネート塔）に供給する場合、反応アルコールの含有量が、この塔の操作圧力に対して対応する共沸混合物組成より低いので、得られる留出物は、供給物と比較して反応アルコール含有量の著しく増加した混合物であり、缶出液は実質的に純粋なジアルキルカーボネートである。
【０１０８】
蒸留および蒸気透過から成る混成法の場合において、留出物を塔から蒸気の状態で取り出す。そのようにして得られる蒸気混合物を、場合により、過熱後に蒸気透過に供給する。この蒸気透過は、非透過側において塔の操作圧力とほぼ同じ操作圧力を設定し、透過側においてより低い圧力を設定して行う。塔の操作圧力は１〜５０ｂａｒの範囲、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１０ｂａｒである。透過側の圧力は０．０５〜２ｂａｒである。これにより、透過側において、反応アルコール含有量が、フラクションの総重量を基準として少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％である、反応アルコールに富むフラクションが得られる。非透過物（これは塔の留出物と比較して含有量の少ない反応アルコールを含む）を、場合により凝縮し、蒸留塔に戻して供給する。
【０１０９】
蒸留およびパーベーパレーションで構成される混成法の場合において、留出物は、塔から液体の状態で取り出す。そのようにして得られる混合物は、場合により加熱した後に、パーベーパレーションに供給する。これは、塔と比較して等しい操作圧力または高い操作圧力を非透過側において形成し、より低い圧力を透過側において形成するような方法で行う。塔における操作圧力は１〜５０ｂａｒ、好ましくは１〜２０ｂａｒ、より好ましくは２〜１０ｂａｒである。透過側における圧力は、０．０５〜２ｂａｒである。これにより、反応アルコール含有量が、透過側において、フラクションの総重量を基準として少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％である、反応アルコールに富む蒸気フラクションが得られる。液体非透過物（これによって塔の留出物と比較して含有量の減少した反応アルコールが得られる）は、分離蒸留塔にフィードバックする。透過物の蒸発は熱を必要とし、熱は、パーベーパレーションへの供給ストリームにおいて、十分な程度存在しないことがある。従って、パーベーパレーションによる膜分離（物）は、場合により追加の熱交換器で加熱し、前記熱交換器は統合され、または場合により、直列に接続する複数のパーベーパレーション工程の間に挿入される。
【０１１０】
混成法の場合において、ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールは、より好ましくは、蒸留と蒸気透過の組み合わせによって分離する。
【０１１１】
蒸気透過による混成法によってジアルキルカーボネートと反応アルコールとを分離する例示的態様を、図３に示す。
【０１１２】
ジアルキルカーボネートと反応アルコールとを分離するために選択される方法に関係なく、圧力および温度等の処理条件は、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器、および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を有効に利用し得るように、好都合に選択する。
【０１１３】
この目的を達成するために、ジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとを分離するための処理工程の（１または複数の）分離蒸留塔における操作圧力、およびそれに従って操作温度も、（１または複数の）分離蒸留塔を、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器および／または第１反応塔に存在するいずれかの（１または複数の）中間凝縮器における凝縮熱によって、完全に又は部分的に操作し得るように調節する。この目的を達成するために、ジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとを分離するための処理工程の（１または複数の）分離蒸留塔における操作圧力は、好ましくは、ジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとの分離のための処理工程の（１または複数の）分離蒸留塔の底部における蒸発温度が、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器および／または第１反応塔において存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器における凝縮温度よりも低くなるように調節される。
【０１１４】
反応アルコールとジアルキルカーボネートとを分離するのに必要とされる熱は、１００〜３００℃、好ましくは１００〜２３０℃、より好ましくは１２０〜２００℃の温度で供給する。熱の統合を、第１反応塔の中間凝縮器または第２反応塔の凝縮器を用いて有効に可能にするために、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器および／または第１反応塔において存在するいずれかの中間凝縮器における凝縮を、１〜１００℃、好ましくは２〜５０℃、より好ましくは５〜４０℃高い温度で実施する。
【０１１５】
（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器からの凝縮熱は、例えば、（１または複数の）分離蒸留塔への供給ストリームを予熱するために、および／または１または複数の塔の部分を加熱するために、全てまたは一部使用し得る。好ましい態様において、（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器、および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器からの凝縮熱は、ジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとを分離する処理工程の（１または複数の）分離蒸留塔への（１または複数の）供給ストリームを予熱するために一部使用し、（１または複数の）分離蒸留塔における缶出液を蒸発させるために一部使用する。少なくとも２つ、好ましくは３つの頂部凝縮器のカスケードを第２反応塔の頂部で使用する、本発明の方法の非常に好ましい態様において、このカスケードの第１凝縮器からの凝縮熱は、分離蒸留塔、またはジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとを分離するための処理工程の第１分離蒸留塔の缶出液を蒸発させる働きをし、前記カスケードの第２凝縮器からの凝縮熱は、分離蒸留塔、またはジアルキルカーボネートとアルキルアルコールとを分離するための処理工程の第１分離蒸留塔への供給ストリームを予熱する働きをする。
【０１１６】
（１または複数の）分離蒸留塔は、好ましくは、反応アルコールを濃縮するための５〜４０段の理論段数を有する精留部、およびジアルキルカーボネートを濃縮するための５〜４０段の理論段数を有する回収部を有する。
【０１１７】
（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器、および適切であるならば第１反応塔の（１または複数の）中間凝縮器からの凝縮熱を利用することにより、過剰のジアルキルカーボネートからの反応アルコールの分離を、エネルギー消費を著しく減少させて実施することが可能となる。エステル交換工程における冷却能力を、同程度まで減少させることが可能である。従って、従来技術の方法と比較した本発明の方法の著しい利点は、ジアルキルカーボネートおよび／またはアルキルアリールカーボネートの製造におけるエネルギー消費が著しく減少することにある。同時に、前記方法は、塔配列を使用するため、直列で接続された複数の独立した反応ゾーンを有する複雑な反応器配列を必要としないので、単純な装置で実施することが可能である。
【０１１８】
本発明に従って、ジアルキルカーボネートを含む、工程（ｂ）からの（１または複数の）別の反応塔において得られる缶出液を、少なくとも１つの精留部を塔の上部に含み、少なくとも１つの回収部を塔の下部に含む少なくとも１つの蒸留塔（第１ジアルキルカーボネート蒸留塔とも呼ぶ）で精製するための、少なくとも１つの別の処理工程に供給する。ジアリールカーボネート含有測流を、好ましくはこの第１ジアリールカーボネート蒸留塔から取り出す。更に好ましくは、ジアリールカーボネートを含む、工程（ｂ）からの（１または複数の）別の反応塔において得られる缶出液は、ジアリールカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートの製造の間に中間体として生成されるジアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を不純物として含み、前記化合物は、ジアリールカーボネート蒸留塔から、別の測流において取り出し、場合により、反応塔または工程（ｂ）からの（１または複数の）別の反応塔の１つで再利用する。
【０１１９】
好ましくは、（１または複数の）反応塔における工程（ｂ）から得られる缶出液（粗ジアリールカーボネートとも呼ぶ）は、１０〜９０ｗｔ％、好ましくは２０〜８０ｗｔ％、最も好ましくは４０〜８０ｗｔ％のジアリールカーボネートおよび５〜９０ｗｔ％、より好ましくは５〜６０ｗｔ％、最も好ましくは５〜４０ｗｔ％のアルキルアリールカーボネート、１〜９０ｗｔ％、より好ましくは１〜５０ｗｔ％、最も好ましくは１〜３０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物、０〜５ｗｔ％、より好ましくは０〜２ｗｔ％、最も好ましくは０〜０．５ｗｔ％の高沸点二次化合物、０〜５ｗｔ％、より好ましくは０．０００１〜２ｗｔ％、最も好ましくは０．０００１〜１ｗｔ％の中間沸点二次化合物、ならびに０．０１〜１０ｗｔ％、より好ましくは０．１〜５ｗｔ％、最も好ましくは１〜５ｗｔ％の触媒を含み、精製すべきジアリールカーボネート中の上述の全ての成分の合計は、１００ｗｔ％となる。重量パーセンテージは、各々、精製すべき粗ジアリールカーボネートの総重量を基準としている。
【０１２０】
本発明の方法によって、精製されたジアリールカーボネートの総重量を基準として、ジアリールカーボネートの純度、即ち純ジアリールカーボネート含有量が、９９〜１００ｗｔ％、より好ましくは９９．５〜１００ｗｔ％、最も好ましくは９９．９〜１００ｗｔ％であるジアリールカーボネートを得ることが、好ましくは可能である
【０１２１】
第一ジアリールカーボネート蒸留塔の測流内で取り出されたジアリールカーボネートは、液体または蒸気の状態で、取り出され得る。第一ジアリールカーボネート蒸留塔の測流において取り出されるジアリールカーボネートは、好ましくは蒸気の状態で取り出される。しかし、好ましい態様においては、より特には構造の理由のため、測流中のジアリールカーボネートを液体で取り出すことが好ましいこともある。
【０１２２】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、少なくとも二つのセクター、即ち、塔の上部の精留部および塔の下部の回収部を有する。第一ジアリールカーボネート蒸留塔の精留部は、好ましくは下側精留部と上側精留部とに分離することが可能である。更に好ましくは、第１ジアリールカーボネート蒸留塔の回収部は、下側回収部と上側回収部とに分離することが可能である。
【０１２３】
本発明の方法の好ましい態様において、ジアリールカーボネートを含み、反応塔または工程（ｂ）からの（１または複数の）別の反応塔において得られる缶出液の精製は、少なくとも３つのセクターを有する少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔において実施する。これらの少なくとも３つのセクターは、少なくとも１つの精留部および少なくとも１つの回収部であり、前記回収部は下側回収部と上側回収部とに分割される。より好ましくは、精留部および回収部を有し、前記回収部が下側回収部および上側回収部に分割されている第１ジアリールカーボネート蒸留は、４つのセクターを有し、前記精留部も、下側精留部および上側精留部に分割される。
【０１２４】
全体としては、第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、好ましくは、３〜１６０段、より好ましくは１０〜９０段、最も好ましくは１３〜５０段の理論段数の全体の分離能を有する。上側精留部は、好ましくは０〜４０段、より好ましくは１〜２０段、最も好ましくは１〜１０段の理論段数を有し、下側精留部は、好ましくは１〜４０段、より好ましくは５〜２０段、最も好ましくは５〜１５段の理論段数であり、上側回収部は好ましくは１〜４０段、より好ましくは２〜３０段、最も好ましくは５〜２０段の理論段数であり、下側回収部は好ましくは１〜４０段、より好ましくは２〜２０段、最も好ましくは２〜１５段の理論段数である。
【０１２５】
蒸発は、塔の底部において、好ましくは１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２４０℃、より好ましくは１８０〜２３０℃の温度範囲で行う。塔頂における蒸気の凝縮は、１または複数の段階、好ましくは１または２段階で、好ましくは４０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃の温度範囲で行うことが可能である。
【０１２６】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、好ましくは１〜１０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは１〜１００ｍｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは５〜５０ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で操作する。還流比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜２である。
【０１２７】
本発明の方法の好ましい態様において、第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、分離壁塔であってよい。
【０１２８】
分離壁塔は、混合物を３つのフラクション（即ち、塔頂生成物、缶出液および高純度測流）に分割するのに同様に適している。分離壁塔は、測流の取り出し側から供給側を分離する概して直立した分離壁を有する。分離壁は、好ましくは、塔の長さ全体にわたって連続していない。通常、分離壁の上にも精留部が存在し、分離壁の下にも回収部が存在する。分離壁の領域において、供給側および測流の取り出し側の両方において、好ましくは少なくとも２つのセクターが存在する。供給側において、上側セクターは、フィード中に存在する高沸点物を減少させる働きをし、下側セクターはフィード中に存在する低沸点物（ｌｏｗ ｂｏｉｌｅｒ）を減少させる働きをする。測流の取り出し側において、取り出し箇所の上に上側セクターが同様に存在し、前記上側セクターは、精留部から低沸点物を減少させる働きをする。取り出し箇所の下に配置される下側セクターは、分離壁の下の回収部から来る高沸点物を減少させる働きをする。
【０１２９】
精留部から流出する液体の分割は、特定の分離タスクにおける要求に支配され、構造および制御技術手段の両方に影響され得る。同じことが、回収部から来る蒸気ストリームに当てはまる。
【０１３０】
分離壁塔は、当業者に公知であり、例えば独国特許出願公開第３３０２５２５号Ａまたは独国特許出願公開第１９９１４９６６号Ａに記載されている。
【０１３１】
分離壁塔は、好ましくは、塔の上部の少なくとも１つの精留部および塔の下部の少なくとも１つの回収部に加えて、分離壁の供給側および分離壁の取り出し側において上側および下側セクターを各々の場合において有し、供給および取り出しの各々を、前記上側および下側セクターの間で行う。
【０１３２】
本発明の方法の特に好ましい態様において、分離壁塔の精留部は２つのセクター、即ち下側精留部および蒸留精留部を有する。
【０１３３】
本発明の方法の極めて特に好ましい態様において、分離壁塔は少なくとも７つのセクターを有し、前記少なくとも７つのセクターは、塔の下部に少なくとも１つの回収部、分離壁の供給側および分離壁の取り出し側に、各々の場合において上側および下側セクター、ならびに塔の上部に上側および下側精留部を含む。
【０１３４】
そのような分離壁塔における分離壁を、好ましくは塔の長さ方向に設置する。それにより、供給側と取り出し側との間の、蒸気物質移動と液体物質移動の両方を防止する。
【０１３５】
精製されたジアリールカーボネートは、分離壁の取り出し側において、液体または蒸気の状態で取り出すことが可能である。塔設計において、取り出しの種類が塔内の分離壁の配置に著しく影響を与え得る場合もある。分離壁は、各々の場合において取り出し側または供給側にシフトさせて塔内に配置してよく、従って、特定の側の断面積が他の側と比較して小さく、または大きい。分離壁の取り出し側において、精製されたジアリールカーボネートを蒸気で取り出す場合において、塔の取り出し側の断面積は、好ましくは供給側の断面積より大きい（即ち、より多くの蒸気が回収部から取り出し側に入る）。分離壁の取り出し側において精製されたジアリールカーボネートを液体で取り出す場合において、塔の供給側の断面積は、好ましくは取り出し側の断面積と同一である。
【０１３６】
そのような分離壁塔の上側精留部は、好ましくは、０〜４０段、より好ましくは１〜２０段、最も好ましくは１〜１０段の理論段数の分離能、好ましくは１〜４０段、より好ましくは５〜２０段、最も好ましくは５〜１５段の理論段数の下側精留部、好ましくは１〜４０段、より好ましくは２〜２０段、最も好ましくは２〜１５段の理論段数の回収部を有する。分離壁の供給側における上側セクターおよび下側セクター、ならびに分離壁の取り出し側における上側セクターおよび下側セクターは、各々、１〜４０段、より好ましくは２〜２０段、最も好ましくは５〜２０段の理論段数の分離能を有することが好ましい。
【０１３７】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液は、ジアリールカーボネートの残存含有量が、９５ｗｔ％未満、好ましくは９０ｗｔ％未満、より好ましくは７５ｗｔ％未満である。
【０１３８】
触媒の減損を防止するために、第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液を全てまたは一部、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％程度まで、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％程度まで、最も好ましくは少なくとも９０ｗｔ％程度まで、少なくとも１種のジアルキルカーボネートおよび少なくとも１種の芳香族ヒドロキシル化合物からのエステル交換に戻して再利用することが可能である。第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液の残存部分は、残留物を濃縮する目的のために、および第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液中にいまだ存在しているジアリールカーボネートを一部回収する目的のために、ワークアップ段階（以下、残留物濃縮とも呼ぶ）に供給することが可能である。残留物濃縮において回収したジアリールカーボネートは、本発明の特定の態様において、液体または蒸気の状態で、好ましくは蒸気の状態で、第１ジアリールカーボネート蒸留塔に戻して供給することが可能である。残留物濃縮からの濃縮された残留物は、プロセスから排出することが可能であり、または触媒を回収する目的のために別のワークアップ工程に送ることが可能である。従って、処理工程（ｅ）からの少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔における缶出液から、場合により別の精製の後に、完全にまたは一部回収された触媒含有ストリームを得て、プロセス、好ましくは処理工程（ａ）に戻すことが優先的に可能である。このことにより、高価な触媒の減損と所望のジアリールカーボネートの減損の両方を回避し、従って、本発明の方法を更により経済的に実行可能に構成することが可能となる。
【０１３９】
本発明の方法の好ましい態様において、
（ｆ）触媒含有ストリームを、処理工程（ｅ）からの少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液から得て、場合により別の精製の後に、全てまたは一部を再循環させて、プロセス、好ましくは処理工程（ａ）に戻し、
（ｇ）（１または複数種の）芳香族ヒドロキシル化合物およびアルキルアリールカーボネートを含むストリームを、処理工程（ｅ）の少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔から得て、完全にまたは一部回収してプロセス、好ましくは処理工程（ａ）または（ｂ）に戻し、
（ｈ）ジアリールカーボネートの沸点より高い沸点を有する化合物およびジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの製造の間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を、プロセスから、一緒に又は互いに別々に、処理工程（ｅ）の少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔から全てまたは一部排出する。
【０１４０】
（ｈ）において記載した排出は、好ましくは、少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔の精留部からの液体測流として、および／またはこの塔の留出物の測流として達成することが可能である。
【０１４１】
本発明に従って、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含み、（ｂ）からの少なくとも１つの反応塔の頂部で取り出される蒸気を、適切であるならば少なくとも１つの凝縮器における凝縮の後に、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程に全てまたは一部供給し、前記蒸留塔は、ジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの製造の間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点の化合物（以下、中間沸点２次化合物とも呼ぶ）を除去する。ジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの製造の間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点の化合物を除去するためのこの処理工程に用いられる（１または複数の）蒸留塔は、以下、中間沸点物蒸留塔（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｂｏｉｌｅｒ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｃｏｌｕｍｎ）とも呼ぶ。
【０１４２】
本発明の方法の好ましい態様において、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含み、少なくとも１つの反応塔の頂部において取り出される（ｂ）からの蒸気を、適切であるならば少なくとも１つの凝縮器における凝縮の後に、少なくとも２つの中間沸点物蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程に供給し、第１中間沸点物蒸留塔の缶出液を第２中間沸点物蒸留塔に供給する。
【０１４３】
好ましくは、（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含み、少なくとも１つの反応塔の頂部において完全にまたは一部取り出される（ｂ）からの蒸気から、ジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの製造の間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点の化合物を除去するための（１または複数の）処理工程から得られる（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を、場合により少なくとも１つの凝縮器における凝縮の後に、第１反応塔にフィードバックする。前記除去の後に得られる（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を、好ましくは、第１の、および唯一の中間沸点物蒸留塔から缶出液として、または、第２もしくは別の中間沸点物蒸留塔から測流もしくは缶出液として取り出す。
【０１４４】
好ましくは、第１中間沸点物蒸留塔の頂部において取り出される生成物は、ジアルキルカーボネートを含み、アルキルアルコールを除去するための少なくとも１つの分離蒸留塔を含む処理工程（ｃ）に全てまたは一部供給する。
【０１４５】
好ましい態様において、（１または複数の）第１中間沸点物蒸留塔において、反応アルコール、ジアルキルカーボネートおよび場合により中間沸点２次化合物の一部を、塔頂生成物として除去する（例えば図６を参照のこと）。この場合において、この塔は、好ましくは、反応アルコールおよびジアルキルカーボネートを濃縮するための５〜４０段の理論段数を有する精留部、並びに中間沸点二次化合物を濃縮するための５〜４０段の理論段数を有する回収部を有する。操作圧力は、好ましくは０．００５〜３ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．１〜２ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０．５〜１．５ｂａｒ（絶対圧力）である。還流比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜２である。
【０１４６】
第１中間沸点物蒸留塔の上述の好ましい態様の場合において、芳香族ヒドロキシル化合物を、缶出液または測流として、より好ましくは測流として取り出し、芳香族ヒドロキシル化合物より高い沸点を有する中間沸点二次化合物を底部において取り出し、芳香族ヒドロキシル化合物より低い沸点を有する中間沸点二次化合物を留出物として取り出す。この好ましい態様において、塔は、好ましくは、少なくとも一つのセクターおよび５〜４０段の理論段数の分離能を有する精留部、５〜６０段の理論段数の分離能を有する好ましくは少なくとも１つのセクター、より好ましくは少なくとも２つのセクターを有する回収部を有する。操作圧力は好ましくは０．０５〜３ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．１〜２ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０．５〜１．５ｂａｒ（絶対圧力）である。還流比は好ましくは１〜１０００、より好ましくは１０〜５００、最も好ましくは５０〜２００である。
【０１４７】
第二中間沸点物蒸留塔の特に好ましい態様の場合において、芳香族ヒドロキシル化合物を、蒸気測流として取り出す。蒸気測流の凝縮で得られる熱は、熱媒体を発生させるために、またはジアリールカーボネートを製造するための他の処理工程を直接加熱するために利用することが可能である。
【０１４８】
別の好ましい態様において、芳香族ヒドロキシル化合物を、分離壁塔を有する第２中間沸点物蒸留塔において除去する（例えば図１２を参照のこと）。本発明の方法のそのような態様の場合において、分離壁塔は好ましくは少なくとも６つのセクターを有し、前記セクターには、塔の下部において少なくとも１つの回収部、各々の場合において、分離壁の供給側および分離壁の取り出し側の上側セクターおよび下側セクター、ならびに塔の上部において精留部を含む。前記セクターは、好ましくは５〜４０段の分離能を有し、前記セクターは、それらの分離能に関して各々異なっていてよい。
【０１４９】
そのような分離壁塔における分離壁は好ましくは塔の長さ方向に配置する。前記分離壁は、供給側と取り出し側との間の蒸気および液体の物質移動を防ぐ。
【０１５０】
ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシル化合物とが最高共沸混合物を形成する場合、中間沸点二次化合物を除去するのに、異なる分離手順が有利であることもある。第１中間沸点物蒸留塔の、このような別の態様において、反応アルコール、ジアルキルカーボネート、および中間沸点二次化合物を、留出物として取り出し、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシル化合物との共沸混合物を缶出液として取り出す。
【０１５１】
この態様の場合において、第１中間沸点物蒸留塔は、好ましくは、少なくとも１つのセクターおよび５〜４０段の理論段数の分離能を有する精留部、少なくとも１つのセクターおよび５〜４０段の理論段数の分離能を有する回収部を有する。操作圧力は好ましくは０．０５〜３ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．１〜２ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０．１〜１．５ｂａｒ（絶対圧力）である。還流比は好ましくは０．１〜１０、優先的には０．２〜５、より好ましくは０．４〜２である。
【０１５２】
第１中間沸点物蒸留塔の留出物としてジアルキルカーボネート、反応アルコールおよび中間沸点二次化合物を除去する場合において、中間沸点二次化合物は好ましくは第２中間沸点物蒸留塔において缶出液として除去する。この場合において、第２中間沸点物蒸留塔から得られる留出物は、反応アルコールおよびジアルキルカーボネートの混合物である。この態様の場合において、第２中間沸点物蒸留塔は、好ましくは、少なくとも１つのセクターおよび５〜４０段の理論段数の分離能を有する精留部、少なくとも１つのセクターおよび５〜４０段の理論段数の分離能を有する回収部を同様に有する。操作圧力は好ましくは０．０５〜１０ｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは０．０５〜２ｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは０．０８〜１ｂａｒ（絶対圧力）である。還流比は好ましくは０．１〜１０、優先的には０．２〜５、より好ましくは０．４〜２である。
【０１５３】
本発明の方法の好ましい態様において、本方法で用いる少なくとも１つの反応塔および／または本方法で用いる少なくとも１つの蒸留塔は、塔内に組み込まれている１または複数の頂部凝縮器を有してよく、塔の塔径（Ｄ）に対する、塔から（１または複数の）頂部凝縮器への蒸気ラインの径（ｄ）のｄ／Ｄ比は、０．２〜１、好ましくは０．５〜１である。特に好ましい態様において、頂部凝縮器は蒸留塔に組み込んでよく、その結果、蒸留塔と頂部凝縮器との間で蒸気線が必要でなくなる。この場合におけるｄ／Ｄ比は１である。この場合において、頂部凝縮器の入口の後の塔の断面積を、いくつかの状況下での凝縮の進行に適応させることも可能である。このような好ましい態様を、部分毎に、また、ジアリールカーボネート蒸留塔を例として、図５ａおよび図５ｂに示す。対応する配置は、本方法において用いられる他の蒸留塔および／または反応塔に対しても可能である。好ましくは、本方法において用いられる複数の反応塔および／または蒸留塔は、上述の頂部凝縮器の１つを有する。
【０１５４】
図５ａにおいて示される態様において、塔径は、凝縮の領域において不変のままである。精留部、存在するならば好ましくは上側精留部ＫＮＶＴから上昇する蒸気（７０）を、組み込まれた（１または複数の）頂部凝縮器ＫＮＣ１−Ｎにおいて凝縮する。凝縮物の一部は、還流（７１）として上側塔セクターに戻して導入する。凝縮物の残りの部分は、留出物（７２）として塔から排出する。不活性および／または凝縮されない蒸気（７３）を、塔の頂部において取り出す。
【０１５５】
凝縮器の種類によっては、塔の断面積を可変的に設定することが好都合であるものもある。凝縮すべき蒸気が例えば底部から上向きに導かれる場合、蒸気の量は上向きの方向で減少する。塔頂方向の塔径の減少によって、蒸気が利用できる塔の断面積を、上向きの方向に減少する蒸気の量に対して調節することが可能となる。そのような態様を、例として図５ｂに示す。この場合において、凝縮されていない蒸気を頂部で取り出す必要は必ずしもない。例えば、プレートバンドル（ｐｌａｔｅ ｂｕｎｄｌｅ）またはチューブバンドル（ｔｕｂｅ ｂｕｎｄｌｅ）を塔に頂部から挿入する構成を選択する場合、凝縮されていない蒸気の取り出し箇所は、測部であってもよい。
【０１５６】
本発明の方法の好ましい態様において、３０℃より高い、好ましくは４０℃より高い融点を有する混合物を導くラインおよびユニットは、この融点より高い温度、好ましくはこの融点より１℃より高い温度、より好ましくはこの融点より５℃より高い温度に加熱してよい。このことにより、これらのラインおよびユニット内の沈殿が防止され、対応するシステムの、運転停止後の再起動がかなり容易になる。
【０１５７】
本発明の方法は、好ましくは連続的に行う。本発明の方法を、例として図１〜１４を参照して説明する。
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】図１は、中間凝縮器を通常有する第１反応塔における反応性精留による第１エステル交換工程、第２反応塔におけるアルキルアリールカーボネートのエステル交換または不均化のための第２反応工程、ならびに、ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールを含み、第１反応塔において頂部生成物として得られる混合物の、少なくとも１つの分離蒸留塔を含む別の処理工程における分離を記載している。
【図２】図２は、中間凝縮器を外部に配置し、得られる凝縮熱を再利用するためのジアルキルカーボネートの蒸発との組み合わせを有する第１反応塔（反応性精留塔）の特に好ましい態様を記載している。
【図３】図３は、混成法による、ジアルキルカーボネートと反応アルコールとの分離の好ましい態様を記載している。
【図４】２段階反応において得られるジアリールカーボネートを精製する処理部（ｅ）の好ましい態様を記載する。
【図５ａ】図５ａは、凝縮の領域において塔径が不変のままである、本方法で使用する反応塔または蒸留塔の頂部の凝縮部を記載している。
【図５ｂ】図５ｂは、塔頂の方向に塔径が減少している、本方法において用いられる反応塔または蒸留塔の頂部の凝縮部を記載している。
【図６】使用されるジアルキルカーボネートの沸点と、反応において生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する、中間沸点二次化合物を除去するための処理部（ｄ）を記載している。
【図７】図７は、少なくとも２段階の反応において得られるジアリールカーボネートを精製するための処理部（ｅ）であって、唯一の単独の蒸留塔を有する処理部（ｅ）の好ましい態様を記載している。
【図８】図８は、少なくとも２段階の反応において得られるジアリールカーボネートを、組み込まれた測流塔で精製するための処理部（ｅ）の別の好ましい態様を記載している。
【図９】図９は、少なくとも２段階の反応において得られるジアリールカーボネートを、測流塔で精製するための処理部（ｅ）であって、前記測流塔が精留部と回収部の両方を有している処理部（ｅ）の別の好ましい態様を記載している。
【図１０】図１０は、少なくとも２段階の反応において得られるジアリールカーボネートを精製するための処理部（ｅ）であって、蒸留塔が、液体測流の取り出しを有する分離壁として設計されている処理部（ｅ）の別の好ましい態様を記載している。
【図１１】図１１は、少なくとも２段階の反応において得られるジアリールカーボネートを精製するための処理部（ｅ）であって、蒸留塔が、蒸気測流の取り出しを有する分離壁として設計されている処理部（ｅ）の別の好ましい態様を記載している。
【図１２】図１２は、ジアルキルカーボネートの沸点と反応において生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する中間沸点二次化合物を除去するための処理部（ｄ）であって、第２中間沸点物蒸留塔が分離壁塔として設計されている処理部（ｄ）の好ましい態様を記載している。
【図１３】図１３は、本方法において用いられる反応塔または蒸留塔の頂部における凝縮部であって、凝縮を別の塔セクターで行い、凝縮熱を外部の熱交換器によって取り出す、別の好ましい態様の凝縮部を記載している。
【図１４】図１４は、処理工程（ａ）〜（ｅ）を含むプロセス全体の好ましい態様を記載している。
【発明を実施するための形態】
【０１５９】
図は、発明を例として説明するのに役立つものであり、限定として解釈するべきでない。
【０１６０】
図１は、２つの反応物ストリーム、即ち、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１６およびジアルキルカーボネートを含むストリーム１５を、反応ゾーンＲＺの領域において向流エステル交換をするやり方で互いに逆向きで導き、アルキルアリールカーボネートと少量のジアリールカーボネートに転化する第１反応塔Ｋ１を、特に示す。
【０１６１】
ジアルキルカーボネートを含むストリーム１５は、（特に連続的方法において）ジアルキルカーボネートだけでなく、芳香族ヒドロキシル化合物、反応で得られる脂肪族ヒドロキシル化合物Ｒ１−ＯＨおよび／またはＲ２−ＯＨ（反応アルコール）の一部、エステル交換で得られる極めて少量のアルキルアリールカーボネートおよび／またはジアリールカーボネート、ならびに反応において生成される望まない二次化合物も含んでよい。ジアルキルカーボネートを含むストリーム１５は、各々の場合においてジアルキルカーボネートを含むストリームの総重量を基準として、例えば、０〜５ｗｔ％、好ましくは０．０５〜３ｗｔ％、より好ましくは０．０５〜２ｗｔ％の反応アルコール、０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜１０ｗｔ％、より好ましくは０〜５ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物、０〜５ｗｔ％のアルキルアリールカーボネート、０〜５ｗｔ％のジアリールカーボネートおよび０〜５ｗｔ％の反応で得られる他の二次化合物（例えばアルキルアリールエーテル）または反応物中に既に存在している不純物を含んでよい。ジアルキルカーボネートを含むストリーム１５は、好ましくは、ジアルキルカーボネートを含むストリームの総重量を基準として５０〜１００ｗｔ％のジアルキルカーボネートを含み、ストリーム１５において、上で述べた個々の成分の割合は、合計１００ｗｔ％となる。芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１６は、（特に連続的方法において）芳香族ヒドロキシル化合物だけでなく、ジアルキルカーボネート、エステル交換で得られるアルキルアリールカーボネートおよび／またはジアリールカーボネートの一部、極めて少量の反応アルコールおよび反応において生成される望まない副生成物も含んでよい。例えば、ジアルキルカーボネートの含有量は、各々の場合において芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリームの総重量を基準として、０〜５０ｗｔ％であってよく、反応アルコールの含有量は０〜１０ｗｔ％、好ましくは０〜５ｗｔ％であってよく、アルキルアリールカーボネートおよびジアリールカーボネートの含有量は各々の場合において０〜１０ｗｔ％、好ましくは０〜５ｗｔ％であってよく、望まない副生成物の含有量は０〜５ｗｔ％、好ましくは０〜１ｗｔ％であってよい。触媒は、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１６と共に、反応塔に更に供給してよい。この場合において、触媒の含有量は、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリームを基準として、好ましくは０〜５ｗｔ％である。芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１６は、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリームの総重量を基準として、好ましくは５０〜１００ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物を含み、上述の個々の成分の割合は、合計１００ｗｔ％となる。
【０１６２】
ジアルキルカーボネートを含むストリーム１５を、塔Ｋ１に導入する前に一部または全て蒸発させ、場合により過熱する。芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１６は、塔Ｋ１に導入する前に加熱し、場合により、同時に一部蒸発させる。反応物ストリーム１７および１８を、各々の場合において、蒸発および場合により過熱の後または加熱の後に、互いに向流で反応ゾーンＫ１ＲＺに導く。即ち、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム１８を、加熱した、主に液体の状態で、反応ゾーンＫ１ＲＺの上端に供給し、ジアルキルカーボネートを含むストリーム１７を、主に蒸気の状態で、または場合によりわずかに過熱した状態で反応ゾーンＫ１ＲＺの下端に供給する。反応で得られる脂肪族ヒドロキシル化合物Ｒ１−ＯＨおよび／またはＲ２−ＯＨを、塔頂において、今までのところ未転化のジアルキルカーボネートと共に蒸気の状態で抜き出し（ｄｒａｗｎ ｏｆｆ）（１９）、より揮発性の低いアルキルアリールカーボネートを、今のところ未転化の芳香族ヒドロキシル化合物、ジアリールカーボネートおよび別のいずれの不揮発性化合物も一緒に、Ｋ１の液体缶出液として取り出す（６）。所望の温度プロファイルを形成するのに必要とされるエネルギーは、とりわけ、塔の底部において、１つまたはそれより多くの蒸発器Ｋ１Ｅ１−Ｎによって生じることが可能である。この目的を達成するために、回収部Ｋ１ＡＴから、または、回収部のない場合反応ゾーンＫ１ＲＺから流出する液体混合物（２０）を、一部蒸発させる。蒸発器の構造に従って、蒸気のみ、または蒸気−液体混合物（ストリーム２１）が、蒸発器の出口で得られる。ストリーム２１に存在する蒸気を、回収部（Ｋ１ＡＴ）に底部から、または、回収部が存在しない場合、反応ゾーンＫ１ＲＺに底部から供給する。反応ゾーンの領域において、別の中間蒸発器Ｋ１Ｅ＿ＲＺ１−Ｎによって、熱を供給することが可能である。反応ゾーンＫ１ＲＺと蒸発器Ｋ１Ｅ１−Ｎとの間に設けられる回収部Ｋ１ＡＴにおいて、生成されるアルキルアリールカーボネートおよびジアリールカーボネートを濃縮し、その間に、アルキルアリールカーボネートのジアリールカーボネートへの不均化反応が、ジアルキルカーボネートの枯渇の結果として、塔Ｋ１のこの部分におけるそれと同じ位早く、高い度合いで始まる。
【０１６３】
（１または複数の）凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎと反応ゾーンＫ１ＲＺとの間に存在する、１または複数の精留部において、反応で生成される脂肪族ヒドロキシル化合物（反応アルコール）および過剰のジアルキルカーボネートを濃縮する。これは、留出物４において、留出物４の総重量を基準として０〜４０ｗｔ％、好ましくは０〜１０ｗｔ％、より好ましくは０〜５ｗｔ％の（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物の含有量を形成する。精留部は少なくとも２つのセクター、上側および下側精留部に分割され、その場合において、１つまたはそれより多くの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ、好ましくは少なくとも１つの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１が、上側精留部Ｋ１ＶＴＮと下側精留部Ｋ１ＶＴＮとの間に存在する。この／これらの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎまたはこの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎは、下側精留部Ｋ１ＶＴ１から上昇する蒸気２２の一部を凝縮する。（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ、好ましくは少なくとも１つの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１に入る蒸気混合物２２は、好ましくは１０〜８０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物を含む。従って、芳香族ヒドロキシル化合物が比較的大量であるため、（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎにおける凝縮温度は、頂部凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎ（Ｎ：凝縮器は場合により複数の段階である）における凝縮温度と比較して著しく高い。操作圧力および濃縮プロファイルの位置に従って、（１または複数の）中間凝縮器における凝縮温度は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２５０℃、最も好ましくは１５０〜２４０℃の範囲であってよく、頂部凝縮器における凝縮温度は、好ましくは０〜２５０℃、より好ましくは４０〜２００℃である。（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎにおいて得られる凝縮物２３、およびその上の上側精留部Ｋ１ＶＴＮから流出する液体２４を、下側精留部Ｋ１ＶＴ１に送る。（１または複数の）中間凝縮器の下流の蒸気混合物を、上側精留部Ｋ１ＶＴＮに送る。上側精留部Ｋ１ＶＴＮから来る蒸気１９を、（１または複数の）凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎにおいて極めて十分に凝縮し、凝縮物を一部、上側精留部Ｋ１ＶＴＮに還流としてフィードバックし（２５）、留出物ストリーム４として一部取り出す。留出物ストリーム４は本質的に、過剰に用いられるジアルキルカーボネート、ならびに反応において生成される、対応するアルキルアルコールＲ１−ＯＨおよび／またはＲ２−ＯＨ（反応アルコール）、および場合により少量の芳香族ヒドロキシル化合物を含む。（１または複数の）凝縮器Ｋ１Ｃ１−Ｎからの残存蒸気混合物を、蒸気ストリーム２６として取り出す。
【０１６４】
（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ、好ましくは少なくとも中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１において放出される凝縮熱は、本発明の方法に関して上述したように、プロセスに戻して直接または間接的に再利用することが可能である（図１および１４には示されていない）。
【０１６５】
本発明の方法の好ましい態様において、（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ、好ましくは少なくとも中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１において得られる凝縮熱は、熱媒体を加熱するのに用いる。この凝縮熱は、今度は、反応塔Ｋ１における向流エステル交換において用いるジアルキルカーボネート含有ストリーム１５を蒸発および過熱するのに用いる。この好ましい態様は、凝縮熱の間接的利用である。
【０１６６】
少なくとも１つの中間凝縮器が存在する、第１反応塔におけるエステル交換の別の好ましい態様を、図２に示す。この場合において、（１または複数の）中間凝縮器は、第１反応塔の外に設置する。ジアルキルカーボネート含有ストリーム１５の加熱、蒸発および場合により過熱を、中間凝縮器において同様に行う。この場合において、下側精留部Ｋ１ＶＴ１の蒸気混合物２２を、（１または複数の）中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１−Ｎ、好ましくは少なくとも１つの中間凝縮器Ｋ１ＩＣ１に送り、そこで蒸気混合物を一部凝縮する。得られる凝縮物２３を下側精留部Ｋ１ＶＴ１にフィードバックし、凝縮されない蒸気を上側精留部Ｋ１ＶＴＮに送る。他の点では、図１に示す方法は、図２に示す方法と一致する。従って図１に関する上述の説明が同様に適用される。
【０１６７】
図１に従って、第１反応塔Ｋ１の缶出液６を第２反応塔Ｋ２に供給する。これは、各々の場合において缶出液ストリーム６の総重量を基準として、０〜６０ｗｔ％のジアリールカーボネート、５〜８０ｗｔ％のアルキルアリールカーボネート、５〜９５ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物、１〜８０ｗｔ％のジアルキルカーボネート、０〜５ｗｔ％の触媒および０〜５ｗｔ％の反応において得られる他の２次化合物（例えばアルキルアリールエーテル）または既に反応物中に存在している不純物を含んでよい。割合は、缶出液ストリーム６の総重量を基準としており、上述の個々の成分の割合は合計１００ｗｔ％となる。
【０１６８】
第１反応塔の缶出液に加えて、アルキルアリールカーボネートを含む少なくとも１つの別のストリーム９を更に第２反応塔に供給してよい。このストリーム９は、例えばジアリールカーボネートの精製のためのワークアップ工程、例えばジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３から発生し得る。
【０１６９】
これは、各々の場合において前記ジアルキルカーボネート含有ストリームの総重量を基準として、０〜１０ｗｔ％のジアリールカーボネート、１０〜１００ｗｔ％のアルキルアリールカーボネート、０〜９０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物、０〜２０ｗｔ％のジアルキルカーボネートおよび０〜２０ｗｔ％の反応において得られる他の２次化合物（例えばアルキルアリールエーテル）または既に反応物中に存在している不純物を含んでよい。割合は、ストリーム９の総重量を基準としており、上述の個々の成分の割合は合計１００ｗｔ％となる。
【０１７０】
ストリーム６および９を、第２反応塔の反応ゾーンＫ２ＡＴに供給する。
【０１７１】
エステル交換で得られる反応アルコールＲ１−ＯＨおよび／またはＲ２−ＯＨを、今のところ未転化の、または不均化において放出されるジアルキルカーボネートおよび未転化の芳香族ヒドロキシル化合物と共に、塔Ｋ２の頂部において蒸気の状態で抜き出し（２７）、揮発性のより低いジアリールカーボネートを、今のところ未転化の芳香族ヒドロキシル化合物、アルキルアリールカーボネートおよび可能な別の不揮発性化合物と共に、第２反応塔Ｋ２の底部における液体ストリームとして取り出す（８）。
【０１７２】
所望の温度プロファイルを形成するのに必要とされるエネルギーは、とりわけ、塔の底部において、１または複数の蒸発器Ｋ２Ｅ１−Ｎによって生じ得る。この目的を達成するために、反応ゾーンから流出する液体混合物（２８）を一部蒸発させる。蒸発器の構成に従って、蒸気のみまたは蒸気−液体混合物（ストリーム２９）を、蒸発器の出口において得る。ストリーム２９に存在する蒸気を、底部から回収部（Ｋ２ＡＴ）に供給する。前記回収部は、同時に反応ゾーンとしても機能し、複数のセクターから成る。反応ゾーンの領域において、追加の中間凝縮器Ｋ２Ｅ＿ＡＴ１−Ｎは熱を供給してよい。反応ゾーンＫ２ＡＴおよび蒸発器Ｋ２Ｅ１−Ｎにおいて、生成される低沸点生成物（反応アルコールおよびジアルキルカーボネート）と芳香族ヒドロキシル化合物の反応（エステル交換および／または好ましくは不均化）および除去の両方が進行する。
【０１７３】
（１または複数の）凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎと反応ゾーンＫ２ＡＴとの間に存在する精留部Ｋ２ＶＴにおいて、高沸点化合物（例えばアルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネート）の含有量が減少する。これは、好ましくは、留出物３の総重量を基準として、留出物３において０〜２０ｗｔ％、好ましくは０〜５ｗｔ％、より好ましくは０〜２ｗｔ％のアルキルアリールカーボネート含有量を形成する。１または複数の中間凝縮器を有する精留部を、第１反応塔に同様に設置してよい。しかし、図１および図１４に示す好ましい態様においては、Ｋ２の精留部は（１または複数の）中間凝縮器なしで設置する。
【０１７４】
Ｋ２の頂部における（１または複数の）凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎ（極めて特に好ましい態様においては、凝縮器のカスケード）は、精留部Ｋ２ＶＴから上昇する蒸気２７の一部を凝縮する。（１または複数の）凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎに入る蒸気混合物２７は、好ましくは１０〜９０ｗｔ％の芳香族ヒドロキシル化合物を含む。従って、（１または複数の）凝縮器Ｋ２Ｃ１−Ｎにおける凝縮温度は、比較的大量の芳香族ヒドロキシル化合物に負うところが大きい。操作圧力および蒸気混合物２７の組成に従って、（１または複数の）凝縮器における凝縮温度は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２５０℃、最も好ましくは１５０〜２４０℃の範囲であってよい。凝縮物を、精留部Ｋ２ＶＴに還流３０として一部フィードバックし、留出物ストリーム３として一部取り出す。
【０１７５】
留出物ストリーム３は、本質的に芳香族ヒドロキシル化合物および少量（好ましくは０〜５ｗｔ％）の反応アルコールを含み、第１反応塔の反応物ストリームにフィードバックすることが可能である。
【０１７６】
第１反応塔の留出物（４）を、生成される反応アルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、場合により、反応アルコールおよびジアルキルカーボネートを含む別のストリーム（５および／または１２）と共に、場合により加熱および／または部分蒸発の後に、蒸留塔Ｋ５（ジアルキルカーボネート蒸留塔）に供給し、得られるジアルキルカーボネート含有ストリーム１１を、ジアルキルカーボネートを含む第１反応塔への供給ストリーム１５にフィードバックし、除去した反応アルコールを、プロセスから排出する（１０）。ストリーム５は、例えば、別の精製または副生成物除去工程（例えばＫ７における中間沸点二次化合物の除去）から発生し得る。
【０１７７】
反応アルコールおよびジアルキルカーボネートが共沸混合物を形成する場合、蒸留塔Ｋ５から得られる留出物（１３）は好ましくはほぼ共沸混合物である。従って、反応アルコールとジアルキルカーボネートとを完全に分離するために、少なくとも１つの別の分離工程が必要とされる。
【０１７８】
反応アルコールとジアルキルカーボネートとが共沸混合物を形成しない場合、得られる留出物は好ましくは反応アルコールの含有量が９５〜１００ｗｔ％である。
【０１７９】
蒸留塔Ｋ５から取り出す缶出液は、反応アルコールの含有量が５ｗｔ％未満の、ジアルキルカーボネートを含む混合物である。
【０１８０】
ジアルキルカーボネート蒸留塔Ｋ５は、反応アルコールを濃縮するために好ましくは５〜４０段の理論段数を有する精留部、ジアルキルカーボネートを濃縮するために好ましくは５〜４０段の理論段数を有する回収部を有する。
【０１８１】
ジアルキルカーボネート蒸留塔における蒸留に必要とされるエネルギーは、とりわけ、塔の底部において、１または複数の蒸発器Ｋ５Ｅ１−Ｎによって生じ得る。回収部Ｋ５ＡＴの領域において、熱は、追加の中間蒸発器Ｋ５Ｅ＿ＡＴ１−Ｎによって供給することが可能である。
【０１８２】
（１または複数の）凝縮器Ｋ５Ｃ１−Ｎは、精留部Ｋ５ＶＴから上昇する蒸気３１を凝縮する。凝縮物は、精留部Ｋ５ＶＴに還流３２として一部フィードバックし、留出物ストリーム１３として一部取り出す。
【０１８３】
留出物ストリーム１３は、反応アルコールおよびジアルキルカーボネートを、実質的に共沸混合物の組成で含む。反応アルコールおよびジアルキルカーボネートが共沸混合物を形成しない場合、得られる留出物は実質的に純粋な反応アルコールである。
【０１８４】
ジアルキルカーボネート蒸留塔（Ｋ５）における操作圧力は、塔をエステル交換プロセスからの廃熱で操作し得るように調節する。その目的のために、第１反応塔の中間凝縮器および／または第２反応塔の（１または複数の）凝縮器からの凝縮熱を利用することが好ましい。塔Ｋ５の底部における蒸発温度が、第１反応塔の中間凝縮器および／または第２反応塔の（１または複数の）凝縮器における凝縮温度より低くなるように、塔Ｋ５における操作圧力を調節することが好ましい。
【０１８５】
反応アルコールとジアルキルカーボネートとが、蒸留塔Ｋ５における条件の下で共沸混合物を形成する場合、前記共沸混合物は、共沸剤（ｅｎｔｒａｉｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）または抽出精留によって、２段階圧力法で、または精留と膜分離とを組み合わせて分離し得る。反応アルコールとジアルキルカーボネートとを分離するために、２段階圧力法を用いることが特に好ましく、これを、例として、図１を参照して同様に説明する。
【０１８６】
蒸留塔Ｋ５の留出物が共沸組成を有する場合、前記留出物は別の塔（反応アルコール蒸留塔；図１および１４におけるＫ６）に供給し、前記別の塔は、蒸留塔Ｋ５の操作圧力より低い操作圧力で作動する。異なる操作圧力の結果、共沸混合物の位置は、反応アルコールの割合がより低い方向に向かってシフトする。蒸留塔Ｋ６において得られる缶出液１０は、９０〜１００ｗｔ％の純度を有する反応アルコールであり、塔Ｋ６から得られる留出物は、実質的に共沸混合物である。より低い操作圧力で作動する塔Ｋ６は、特に好ましい態様において、塔Ｋ５の（１または複数の）頂部凝縮器の凝縮熱で運転される。
【０１８７】
反応アルコール蒸留塔Ｋ６は、反応アルコールを濃縮するために５〜４０段の理論段数を有する精留部Ｋ６ＶＴ、およびジアルキルカーボネートを濃縮するために５〜４０段の理論段数を有する回収部を有する。
【０１８８】
更に好ましくは、反応アルコールおよびジアルキルカーボネートから成る共沸混合物は、精留と膜分離とを組み合わせた形態の混成法によっても分離することが可能である（図３を参照のこと）。この場合において、Ｋ５の留出物を、種々の態様を既に上述した膜分離Ｍに供給する。この場合において、反応アルコールに富み、フラクションの総重量を基準として、反応アルコール含有量が少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％であるフラクション３７が透過側で得られ、凝縮器ＭＰＣにおいて凝縮される。塔Ｋ５の留出物と比較して含有量の減少した反応アルコールを含む非透過物３５を、凝縮器ＭＲＣにおいて凝縮し、好ましくは蒸留塔Ｋ５（３６）にフィードバックする。
【０１８９】
図７は、ジアリールカーボネートを含み、（１または複数の）別の反応塔において得られる工程（ｂ）からの缶出液を精製するための、本発明の方法の特に好ましい変形例を例として示す。この好ましい態様における第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、４つのセクター、下側回収部（Ｋ３ＡＴ２）および上側回収部（Ｋ３ＡＴ１）、並びに下側精留部（Ｋ３ＶＴ２）および上側精留部（Ｋ３ＶＴ１）も有する。第２反応塔（８）の缶出液を、塔へ、下側精留部Ｋ３ＶＴ２と上側回収部Ｋ３ＡＴ１）との間に供給する。
【０１９０】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔は、１段階または多段階（Ｎ段階）の頂部凝縮器Ｋ３Ｃ１−Ｎ、および缶出液のための１段階または多段階（Ｎ段階）蒸発器Ｋ３Ｅ１−Ｎを追加で有する。複数の装置（凝縮器および／または蒸発器）における凝縮または蒸発の場合において、並列および／または直列接続ならびに並列接続と直列接続との組み合わせが可能である。
【０１９１】
頂部凝縮器における凝縮に関して種々の態様があり得る。図５ａおよび５ｂにおいて示す組み込まれた頂部凝縮器の態様に加えて、図１３は頂部凝縮器の別の好ましい態様を示し、前記頂部凝縮器は、本発明の方法の他の処理部において同様に使用することも可能である。この場合において、精留部から上昇する蒸気（７０）を、１つまたはそれより多くの追加の塔セクター（ＫＮＣＳ１−Ｎ）において、外部の回路で冷却される凝縮物によって凝縮する。この塔セクターの下端において出る液体を一部取り出し（７１）、１または複数の外部冷却器ＫＮＷ１−Ｎに供給し、前記外部冷却器は、得られる凝縮熱を除去するために、直列または並列のいずれかで接続してよい。残りの液体は、留出物（７２）として排出するか、または還流（７１）として精留部ＫＮＶＴに導入する。冷却の後に、液体（７５）を、（１または複数の）追加の塔セクターＫＮＣＳ１−Ｎの上の蒸留塔にフィードバックする。塔における凝縮において、既に上で説明した塔トレイ、ランダム充填物、または規則充填物を用いることが可能である。凝縮されない蒸気または不活性物質（７３）を、（１または複数の）塔セクターＫＮＣＳ１−Ｎの上で取り出す。
【０１９２】
図７の説明図における、下側回収部Ｋ３ＡＴ２から流出する液体６４を、１段階または多段階（Ｎ段階）蒸発における蒸発によって濃縮し、得られる蒸気／液体混合物の蒸気を下側回収部Ｋ３ＡＴ２にフィードバックする。蒸発は、好ましくは、塔の底部において、１５０〜３００℃、好ましくは１６０〜２４０℃、より好ましくは１８０〜２３０℃の温度範囲で行う。塔の頂部における温度は、好ましくは４０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃である。これは、９５ｗｔ％未満、好ましくは９０ｗｔ％未満、より好ましくは７５ｗｔ％のジアリールカーボネート残留含有量の缶出液（５５）を提供する。
【０１９３】
精製されたジアリールカーボネートを、好ましくは、下側回収部Ｋ３ＡＴ２の上方で蒸気測流（５７）として取り出し、その後、１段階または多段階（Ｎ段階）凝縮器Ｋ３ＳＣ１−Ｎにおいて凝縮させ、液体（５１）として除去する。
【０１９４】
（１または複数の）凝縮器Ｋ３ＳＣ１−Ｎにおける凝縮で得られる凝縮熱は、好ましくは、スチームを生じさせるために、または他の処理部（例えばジアリールカーボネートの製造における処理部）を加熱するために使用することが可能である。
【０１９５】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３は、好ましくは１〜１０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは１〜１００ｍｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは５〜５０ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で運転される。還流比は、好ましくは、留出物１０中のジアリールカーボネート含有量が、留出物の総重量を基準として好ましくは１０ｗｔ％未満、より好ましくは５ｗｔ％未満、最も好ましくは１ｗｔ％未満になるように調節する。その目的のために、０．２〜５、より好ましくは０．２〜２、最も好ましくは０．３〜１．６の還流比を形成することが好ましい。
【０１９６】
粗ジアリールカーボネートが、ジアリールカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートの製造の間に副生成物として生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を不純物として含む場合、これらを、本発明に従って、別の測流（５３）において第１蒸留塔から取り出してよい。
【０１９７】
触媒の減損を防止するために、図７に示すように、第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液（５５）を、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の程度まで、少なくとも１種のジアルキルカーボネートと少なくとも１種の芳香族ヒドロキシル化合物とのエステル交換に戻して再利用して（５２）、ジアリールカーボネートを製造することが可能である。缶出液の残りの部分（５５）は、特に好ましい態様において、残留物を濃縮し、且つ第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液中に未だ存在するジアリールカーボネートを一部回収する目的で、直列または並列に接続される１または複数の蒸発器Ｋ３ＥＮ＋１に供給する。残留物の濃縮において回収されたジアリールカーボネート（５６）は、液体または蒸気の状態で、好ましくは蒸気の状態で、第１蒸留塔にフィードバックすることが可能である。濃縮された残留物（５４）は、プロセスから排出することが可能であり、または、触媒を回収するために別のワークアップ段階に供給することが可能である。
【０１９８】
濃縮した残留物（５４）を排出する場合において、ジアリールカーボネートの減損は、精製したジアリールカーボネートの量を基準として、５％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満、最も好ましくは０．５％未満である。
【０１９９】
第１ジアリールカーボネート蒸留塔の缶出液の上述のワークアップは、場合により、以下の別の態様の全てにおいても行うことが可能である。
【０２００】
本発明の方法の特に好ましい別の態様において、第１ジアリールカーボネート蒸留塔の測流において取り出されたジアリールカーボネート（５７）を、少なくとも１つのジアリールカーボネート蒸留塔、好ましくは第２ジアリールカーボネート蒸留塔において精製する。この好ましい態様の特に好ましい変形例において、この第２ジアリールカーボネート蒸留塔は、回収部無しで構成される。この好ましい態様の、そのような特に好ましい変形例を、例として図４に示す。
【０２０１】
例として図７に関連して既に説明したように、この特に好ましい変形例において、ジアリールカーボネートは、第１ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３および追加の測流塔Ｋ４において精製する。蒸気測流５７を、第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４、好ましくはその下部に供給する。図７における構成と比較して、蒸留塔Ｋ３は、下側回収部Ｋ３ＡＴ２の上で追加のフィード（６１）を有し、それを介して、塔Ｋ４からの液体缶出液を再循環させてＫ３に戻すことが可能である。
【０２０２】
塔Ｋ４は好ましくは少なくとも１つのセクターを有する。それは、図４に示すように、より好ましくは純粋な精留部Ｋ４ＶＴ１として運転され、好ましくは１〜５０段、より好ましくは２〜３０段、最も好ましくは５〜２０段の理論段数の分離能を有する。
【０２０３】
第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４は、１〜１０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは１〜１００ｍｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは５〜５０ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で操作する。塔Ｋ４は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、最も好ましくは０．２〜２の還流比で操作する。
【０２０４】
塔Ｋ４の頂部における蒸気（６２）の凝縮は、頂部凝縮器Ｋ４Ｃ１−Ｎにおいて、１つまたはそれより多くの段階で行うことが可能である。それは、好ましくは、７０〜２５０℃、より好ましくは９０〜２３０℃、最も好ましくは９０〜２１０℃の温度範囲において、１または２段階で行う。凝縮で得られる廃熱は、好ましくは、スチームを生じさせるために、または他の処理部、例えばジアリールカーボネートの製造における処理部を加熱するために用いることが可能である。凝縮で得られる凝縮物は、一部、還流（６３）として塔Ｋ４に戻して導入する。凝縮物の残留部分を、留出物（５１）（精製したジアリールカーボネート）として取り出す。不活性物質および／または凝縮されない蒸気（６６）を排出する。
【０２０５】
凝縮器Ｋ４Ｃ１−Ｎにおける凝縮に関連して、第１ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３（Ｋ３Ｃ１−Ｎ）の頂部における凝縮に関して既に説明したものと同一の態様が適切である。
【０２０６】
ジアリールカーボネートを含み、（１または複数の）別の反応塔において得られる工程（ｂ）からの缶出液の精製の、別の特に好ましい態様を図８に示す。第２ジアリールカーボネート蒸留塔が回収部無しで構成されている特に好ましい変形例において、この第２ジアリールカーボネート蒸留塔の精留部は、第１ジアリールカーボネート蒸留塔（Ｋ３）に組み込んでよい。この場合において、第１蒸留塔の下側回収部（Ｋ３ＡＴ２）から来る蒸気の一部（５７）を、超高沸点物の含有量を減らすために、組み込まれた精留部（Ｋ４ＶＴ１）に送る。この組み込まれた測流塔の頂部において出る蒸気（６２）を、（１または複数の）外部の凝縮器Ｋ４Ｃ１−Ｎにおいて凝縮し、一部を、還流（６３）として、第２ジアリールカーボネート蒸留塔の頂部に戻して再利用する。凝縮物の残りの部分を、留出物（５１）（精製されたジアリールカーボネート）として取り出す。凝縮されない蒸気（６６）を排出する。
【０２０７】
第２ジアリールカーボネート蒸留塔を用いる本発明の方法の特に好ましい態様の、別の特に好ましい変形例において、この第２ジアリールカーボネート蒸留塔は、少なくとも１つの精留部および少なくとも１つの回収部の両方で構成されている。この好ましい態様の、そのような特に好ましい変形例を、例として図９に示す。
【０２０８】
図９に示す第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４は、回収部Ｋ４ＡＴ１と精留部Ｋ４ＡＴ２の両方を有する。第１ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３の蒸気測流５７は、まず、１段階または多段階測流凝縮器Ｋ３ＳＣ１−Ｎで凝縮してよく、その後、塔Ｋ４に供給する。第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４は好ましくは１〜１０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、好ましくは１〜１００ｍｂａｒ（絶対圧力）より好ましくは５〜５０ｍｂａｒ（絶対圧力）で運転される。このことは、底部において、１５０〜３００℃、好ましくは１６０〜２４０℃、更に好ましくは１８０〜２３０℃の温度を生じさせる。
【０２０９】
図９の第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４は、５〜１００段、好ましくは１０〜８０段、より好ましくは３０〜８０段の全体分離能を有し、その内、精留部が１〜９９段、好ましくは１〜７９段、より好ましくは２〜７９段の分離能を有することが好ましい。測流塔Ｋ４は、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の還流比で運転されることが好ましい。
【０２１０】
Ｋ４の頂部における蒸気（６２）の凝縮は、頂部凝縮器Ｋ４Ｃ１−Ｎにおける１または複数の段階で行うことが可能である。それは、７０〜２５０℃、より好ましくは９０〜２３０℃、最も好ましくは９０〜２１０℃の温度範囲において、１または２段階で行うことが好ましい。スチームを生じさせるため、または他の処理部、例えばジアリールカーボネートの製造における処理部を加熱するために、凝縮で得られる廃熱を好ましくは使用することが可能である。凝縮において得られる凝縮物は、一部を、還流（６３）として第２ジアリールカーボネート蒸留塔に戻して導入する。凝縮物の残りの部分は留出物（５１）として取り出す（精製したジアリールカーボネート）。凝縮されない蒸気（６６）を排出する。
【０２１１】
第２ジアリールカーボネート蒸留塔の回収部Ｋ４ＡＴ１から流出する液体の蒸発は、蒸発器Ｋ４Ｅ１−Ｎにおける１または複数の段階で同様に行う。
【０２１２】
その後、第２ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ４の缶出液（６７）は、プロセスから全てまたは一部排出し、および／または第１ジアリールカーボネート蒸留塔Ｋ３に全てまたは一部フィードバックすることが可能である。
【０２１３】
第２ジアリールカーボネート蒸留塔を用いる、本発明の方法の上述の特に好ましい態様は、品質に関して要望が高まっているジアリールカーボネートの精製に特に適している。そのように高まっている要望は、例えば高沸点二次化合物の割合の減少に存することがあり、ジアリールカーボネート中の前記高沸点二次化合物の割合は、ただ１つの蒸留塔しかないプロセスと比較して、１０〜１００ｗｔ％、好ましくは２０〜９０ｗｔ％、より好ましくは２５〜８５ｗｔ％減少させることが可能である。
【０２１４】
本発明の方法の特に好ましい別の態様において、第１ジアリールカーボネート塔は、分離壁塔として作製することが可能である。
【０２１５】
７つのセクターを有する分離壁塔としての第１ジアリールカーボネート蒸留塔のそのような態様を、例として図１０に示す。図１０の分離壁塔Ｋ３は、塔Ｋ３の下部に回収部Ｋ３ＡＴ１を有し、分離壁Ｔの供給側に上側セクターＫ３ＴＬＯおよび下側セクターＫ３ＴＬＵ、ならびに分離壁Ｔの取り出し側に上側セクターＫ３ＴＲＯおよび下側セクターＫ３ＴＲＵを各々の場合において有し、ならびに塔の上部に上側精留部Ｋ３ＶＴ１および下側精留部Ｋ３ＶＴ２も有する。粗ジアリールカーボネート（８）を、塔に、分離壁Ｔの供給側における上側セクターＫ３ＴＬＯと下側セクターＫ３ＴＬＵとの間に供給する；精製したジアリールカーボネート（５１）を、塔の分離壁Ｔの取り出し側における上側セクターＫ３ＴＲＯと下側セクターＫ３ＴＲＵとの間で取り出す。
【０２１６】
分離壁の供給側に存在する上側セクターＫ３ＴＬＯは、供給物中に存在する高沸点物質を取り除く働きをする。分離壁の供給側における下側セクターＫ３ＴＬＵは、粗ジアリールカーボネート中に存在する、または第二反応塔の缶出液（８）中に存在する低沸点物を取り除く働きをする。分離壁の取り出し側に存在する上側セクターＫ３ＴＲＯは、塔の上部の精留部Ｋ３ＶＴ２から出る液体ストリーム（７８）に存在する低沸点物を取り除く働きをする。取り出し側の下側セクターＫ３ＴＲＵは、回収部Ｋ３ＡＴ１から出る蒸気ストリーム（７６）に存在する高沸点物を取り除く働きをする。
【０２１７】
分離壁の取り出し側における精製したジアリールカーボネートの取り出しは、液体または蒸気の状態で行うことが可能である。塔の設計において、除去方法が塔内の分離壁の配置に著しく影響を与える場合もあり得る。各々の場合において、分離壁は、塔内で、取り出し側または供給側にシフトして配置してよく、従って、特定の側の断面積が他の側と比較して減少し、または増加する。精製したジアリールカーボネートを分離壁の取り出し側において蒸気で取り出す場合において、塔の取り出し側の断面積は、供給側の断面積よりも大きい、即ち、より多くの蒸気が、回収部から取り出し側に送られることが好ましい。精製したジアリールカーボネートを分離壁の取り出し側において液体で取り出す場合において、塔の供給側の断面積が取り出し側の断面積と等しいことが好ましい。
【０２１８】
精製したジアリールカーボネートを液体で取り出す場合において（例として図１０に示す）、取り出し側の回収部Ｋ３ＴＲＯから流出する液体の１０〜９０％、好ましくは２０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％を、測流５１として取り出す。残りの液体を、取り出し側の下側セクターＫ３ＴＲＵに供給する。精留部Ｋ３ＶＴ２から流出する液体を、５〜５０％程度まで、好ましくは１０〜５０％程度まで、より好ましくは１０〜４０％、分離壁の供給側、即ちＫ３ＴＬＯの上に導入する（７７）。残りの液体を、分離壁の取り出し側の上端、即ちＫ３ＴＲＯに導入する（７８）。回収部Ｋ３ＡＴ１から上昇する蒸気を、５〜９０％程度まで、好ましくは１０〜８０％程度まで、より好ましくは２０〜７５％程度まで、分離壁の供給側に供給する（６９）。
【０２１９】
精製したジアリールカーボネートを蒸気で取り出す場合において（例として図１１に示す）、取り出し側の下側セクターＫ３ＴＲＵから出る蒸気の１０〜９０％、好ましくは２０〜９０％、より好ましくは５０〜８５％を、測流として取り出す（５７）。残りの蒸気を、取り出し側の上側セクターＫ３ＴＲＯに供給する。精留部Ｋ３ＶＴ２から流出する液体を、５〜９０％程度まで、好ましくは１０〜８０％程度まで、より好ましくは２０〜６０％を、分離壁の供給側、即ちＫ３ＴＬＯの上に導入する（７７）。残りの液体を、分離壁の取り出し側の上端、即ちＫ３ＴＲＯに導入する（７８）。回収部Ｋ３ＡＴ１から上昇する蒸気を、５〜９０％程度まで、好ましくは１０〜８０％程度まで、より好ましくは２０〜６０％程度まで、分離壁の供給側に導入する（６９）。蒸気で取り出す場合において、蒸気の状態で取り出す測流（５７）を、好ましくは１または複数の測流凝縮器Ｋ３ＳＣ１−Ｎで凝縮し、液体ジアリールカーボネートストリームとして取り出す（５１）。
【０２２０】
そのような分離壁塔の上側精留部は、好ましくは０〜４０段、より好ましくは１〜２０段、最も好ましくは１〜１０段の理論段数の分離能を有し、下側精留部は、好ましくは１〜４０段、より好ましくは５〜２０段、最も好ましくは５〜１５段の理論段数を有し、回収部は好ましくは１〜４０段、より好ましくは２〜２０段、最も好ましくは２〜１５段の理論段数を有する。分離壁の供給側における上側セクターＫ３ＴＬＯおよび下側セクターＫ３ＴＬＵ、ならびに分離壁の取り出し側における上側セクターＫ３ＴＲＯおよび下側セクターＫ３ＴＲＵは、各々、好ましくは１〜４０段、より好ましくは２〜２０段、最も好ましくは５〜２０段の理論段数の分離能を有する。
【０２２１】
分離壁塔は、１段階または多段階（Ｎ段階）の頂部凝縮器Ｋ３Ｃ１−Ｎ、および缶出液のための１段階または多段階（Ｎ段階）の蒸発器Ｋ３Ｅ１−Ｎを追加で含む。
【０２２２】
分離壁塔の頂部における蒸気の凝縮は、１または複数の段階、好ましくは１または２段階で、４０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは６０〜１８０℃の温度範囲で行うことが可能である。頂部凝縮器における凝縮に関連して、蒸留塔に関して上で既に述べた凝縮器の種々の態様が可能である。
【０２２３】
回収部Ｋ３ＡＴ１から流出する液体（６４）を、１段階または多段階（Ｎ段階）蒸発における蒸発によって凝縮し、得られる蒸気／液体混合物の蒸気を、下側回収部Ｋ３ＡＴ１にフィードバックする。蒸発は、１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２４０℃、より好ましくは１８０〜２２０℃の温度範囲内で行うことが好ましい。
【０２２４】
分離壁塔は、１〜１０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは１〜１００ｍｂａｒ（絶対圧力）、最も好ましくは５〜５０ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で操作する。還流比は、留出物１０におけるジアリールカーボネート含有量が、留出物の総重量を基準として、好ましくは１０ｗｔ％未満、より好ましくは５ｗｔ％未満、最も好ましくは１ｗｔ％未満となるように調節する。この目的のために、０．２〜５、より好ましくは０．２〜２、最も好ましくは０．３〜１．６の還流比を形成することが好ましく、本発明に関連する、塔の頂部で取り出される蒸気（再循環される凝縮物を除く）に対する、塔内に再循環される凝縮物の重量比に相当する。
【０２２５】
精製すべきジアリールカーボネートが、ジアリールカーボネートの沸点とジアリールカーボネートを製造する間に中間体として生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を不純物として含む場合、それらは、本発明に従って、別の測流（５３）において分離壁塔から取り出される。
【０２２６】
本発明の方法の好ましい態様において、中間沸点二次化合物の除去は、２つの蒸留塔において行う。そのような好ましい態様を図６に示す。
【０２２７】
図６に示す第１中間沸点物塔（アルキルアリールエーテル予濃縮塔）Ｋ７は、５〜４０段の理論段数の回収部Ｋ７ＡＴを有し、５〜４０段の理論段数の精留部Ｋ７ＶＴをも有する。好ましくは第２反応塔Ｋ２から液体の状態で供給されるストリーム８を、塔Ｋ７へ、回収部の上に供給する（３８）。第１中間沸点物塔Ｋ７は、５０〜３０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、好ましくは１００〜２０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは５００〜１５００ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で操作することが好ましい。
【０２２８】
更に、第１中間沸点物塔Ｋ７は、０．１〜１０、好ましくは０．５〜５、より好ましくは０．５〜２の還流比で操作することが好ましい。
【０２２９】
Ｋ７の頂部における蒸気の凝縮（４４）は、頂部凝縮器Ｋ７Ｃ１−Ｎにおける１または複数の段階で行うことが可能である。凝縮において得られる凝縮物は、一部を第１中間沸点物塔Ｋ７に戻して還流（４５）として導入する。凝縮物の残りの部分を留出物（１５）として取り出し、前記留出物は反応アルコールおよびジアルキルカーボネートを含む。凝縮されない蒸気（４６）を排出する。
【０２３０】
第１中間沸点物塔Ｋ７の回収部Ｋ７ＡＴから流出する液体の蒸発は、蒸発器Ｋ７Ｅ１−Ｎにおける１または複数の段階において行うことが可能である。
【０２３１】
芳香族ヒドロキシル化合物および中間沸点二次化合物を含む、第１中間沸点物塔Ｋ７の缶出液（４３）を、図６に示す特定の態様の場合において、第二中間沸点物塔Ｋ８（アルキルアリールエーテル塔）に供給する。
【０２３２】
第二中間沸点物塔Ｋ８は、二つのセクター（Ｋ８ＡＴ１およびＫ８ＡＴ２）を有する回収部を有し、５〜４０段の理論段数の精留部Ｋ８ＶＴをも有し、前記セクターの各々は、５〜４０段の理論段数の分離能を有する。第１中間沸点物塔Ｋ７の缶出液を、第２中間沸点物塔Ｋ８へ、上側回収部Ｋ８ＡＴ１の上方で供給する。第２中間沸点物塔Ｋ８は、好ましくは５０〜３０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、好ましくは１００〜２０００ｍｂａｒ（絶対圧力）、より好ましくは５００〜１５００ｍｂａｒ（絶対圧力）の頂部圧力で操作することが好ましい。
【０２３３】
第２中間沸点物塔Ｋ８は、１〜１０００、好ましくは１０〜５００、より好ましくは５０〜２００の還流比で操作することが更に好ましい。
【０２３４】
Ｋ８の頂部における蒸気（４７）の凝縮は、頂部凝縮器Ｋ８Ｃ１−Ｎにおける１または複数の段階において行うことが可能である。凝縮で得られる凝縮物は、一部を還流（４８）として第２中間沸点物塔Ｋ８に戻して導入する。凝縮物の残りの部分を、芳香族ヒドロキシル化合物の沸点より低い沸点の中間沸点二次化合物を含む留出物（４０）として取り出す。凝縮されない蒸気（４９）を排出する。
【０２３５】
第２中間沸点物塔Ｋ８の回収部Ｋ８ＡＴから流出する液体の蒸発は、蒸発器Ｋ８Ｅ１−Ｎにおける１または複数の段階において行うことが可能である。
【０２３６】
第２中間沸点物塔Ｋ８の缶出液（６５）（芳香族中間沸点二次化合物およびアルキルアリールカーボネートを含む）は、芳香族ヒドロキシル化合物の沸点より高い沸点を有する中間沸点二次化合物の含有量に従ってプロセスから排出され（４１）、またはもう一度再利用する（４２）。
【０２３７】
芳香族ヒドロキシル化合物は、好ましくは測流として、より好ましくは蒸気測流として、下側回収部Ｋ８ＡＴ２の上方で取り出す。蒸気測流を取り出す場合において、ストリーム（６８）を凝縮器Ｋ８ＳＣ１−Ｎにおいて凝縮し、第１反応塔において反応にフィードバックする（３９）。蒸気測流（６８）の凝縮で得られる凝縮熱は、熱媒体を発生させるために、またはプロセスにおけるエネルギーの統合のために使用することが可能である。
【０２３８】
別の好ましい態様において、中間沸点二次化合物の除去は、二つの蒸留塔において行うことが可能であり、その場合において、第二中間沸点物塔は分離壁塔として作製する。そのような特定の態様を図１２に示す。
【０２３９】
この場合において、測流（６８）は、蒸気または液体の状態で、より好ましくは蒸気の状態で取り出す。
【０２４０】
分離壁塔Ｋ８は、好ましくは少なくとも六つのセクター、塔Ｋ８の下部における回収部Ｋ８ＡＴ、各々の場合において分離壁Ｔの供給側における上側セクターＫ８ＴＬＯおよび下側セクターＫ８ＴＬＵ、並びに分離壁Ｔの取り出し側における上側セクターＫ８ＴＲＯおよび下側セクターＫ８ＴＲＵ、並びに塔の上部における精留部Ｋ８ＶＴも有し、各々の場合において５〜４０段の理論段数を有する。
【０２４１】
第１中間沸点物塔Ｋ７に関する説明、並びに図６において示す好ましい態様による第二中間沸点物塔Ｋ８の別のストリーム並びに凝縮器および蒸発器に関する説明は、図１２の好ましい態様に同様に適用される。
【０２４２】
以下の実施例は、本発明を、例として説明するための働きをするが、限定として解釈するべきでない。
【実施例】
【０２４３】
実施例１（発明）
例として、図１４に示すような全体的構成を用いることが可能である。
【０２４４】
８５．４ｗｔ％のフェノール、９．２ｗｔ％のジメチルカーボネート、３．２ｗｔ％のジフェニルカーボネート、１．５ｗｔ％のチタンテトラフェノキシド、０．３ｗｔ％のアニソール、０．３ｗｔ％のメチルフェニルカーボネートおよび０．１ｗｔ％のメタノールから成る、３９９．３ｋｇ／ｈの混合物（１８）を、４段の理論段数を有する上側精留部（Ｋ１ＶＴ２）、中間凝縮器（Ｋ１ＩＣ１）、４段の理論段数を有する下側精留部（Ｋ１ＶＴ１）、３０の反応トレイ（３つのトレイは加熱要素（Ｋ１Ｅ＿ＲＺ１−３）を備えている）を有する反応ゾーン（Ｋ１ＲＺ）（ホールドアップ：１２ １）、および６つのトレイを有する回収部Ｋ１ＡＴ（ホールドアップ：１２ １）を含む第１反応塔（Ｋ１）の反応ゾーンの上端に計量供給する。反応ゾーン（Ｋ１ＲＺ）の下端に、５℃過熱した、９８．８ｗｔ％のジメチルカーボネート、０．９ｗｔ％のフェノール、０．２ｗｔ％のアニソール、および０．１ｗｔ％のメタノールから成る、５３９．６ｋｇ／ｈの蒸気混合物（１７）を供給する。
【０２４５】
これは、塔の底部において、４９．８ｗｔ％のフェノール、２８．２ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート、１２．３ｗｔ％のジフェニルカーボネート、８．１ｗｔ％のジメチルカーボネート、０．２ｗｔ％のアニソール、および１．４ｗｔ％のチタンテトラフェノキシドから成る、４５２．４ｋｇ／ｈの生成物混合物（６）を提供する。
【０２４６】
Ｋ１は、３．６ｂａｒの頂部圧力（Ｋ１ＶＴ２の上方）および１．１５の還流比で運転される。塔の底部において２３０℃の温度が確立され、反応ゾーン（Ｋ１ＲＺ）において、２１５℃の平均温度が確立される。底部蒸発器Ｋ１Ｅ１および反応ゾーンにおける３つの中間蒸発器（Ｋ１Ｅ＿ＲＺ１−３）を、３５ｂａｒの蒸気圧のスチームで運転し、使用する底部蒸発器（Ｋ１Ｅ１）は、自然循環蒸発器であり、反応トレイに組み込まれる加熱レジスター（ｈｅａｔｉｎｇ ｒｅｇｉｓｔｅｒ）を中間蒸発器として用いる。（Ｋ１ＩＣ１の上方の）中間凝縮器への入口温度は２０５℃であり、出口温度は１９３℃であり、冷却出力は５７ｋＷである。中間凝縮において得られる凝縮熱は、８ｂａｒ（露点：１７０．４℃）のスチーム圧力を有するスチームを生じさせるのに用いることが可能である。ジメチルカーボネート含有ストリーム（１５）を蒸発させるのに必要とされる加熱出力は５２ｋＷである。ジメチルカーボネートの蒸発および過熱は、１３５〜１５２℃の温度で行い、そのために、中間凝縮器において用いる蒸気を、何の問題もなく用いることが可能である。
【０２４７】
第１反応塔（Ｋ１）の缶出液（６）を、１０段の理論段数を有する精留部（Ｋ２ＶＴ）および２２段の理論段数を有する回収部（Ｋ２ＡＴ）を含む第２反応塔（Ｋ２）に供給する。
【０２４８】
更に、ジフェニルカーボネート精留（Ｋ３）からの、６９．９ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート、２８．３ｗｔ％のフェノール、１．２ｗｔ％のジメチルカーボネート、０．５ｗｔ％のジフェニルエーテルおよび０．１ｗｔ％のジフェニルカーボネートから成る、８１．９ｋｇ／ｈの混合物（９）を、回収部（Ｋ２ＡＴ）の領域において計量供給する。
【０２４９】
これは、第２反応塔（Ｋ２）の底部において、６２．８ｗｔ％のジフェニルカーボネート、２４．２ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート、９．８ｗｔ％のフェノール、０．４ｗｔ％のジメチルカーボネート、２．６ｗｔ％のチタンテトラフェノキシドおよび０．２ｗｔ％のジフェニルエーテルから成る、２３６．６ｋｇ／ｈの生成物混合物（８）を提供する。
【０２５０】
８３．５ｗｔ％のフェノール、１５．５ｗｔ％のジメチルカーボネート、０．６ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート、０．３ｗｔ％のアニソール、および０．１ｗｔ％のメタノールを含む、２３８．２ｋｇ／ｈの液体留出物（３）を更に取り出す。
【０２５１】
第２反応塔（Ｋ２）から来る蒸気混合物を一部のみ凝縮し、中間沸点二次化合物、特にアニソールを排出する目的のために、６０ｋｇ／ｈの蒸気生成物ストリーム（７）も、凝縮（Ｋ２Ｃ１−３）の後に取り出す。この蒸気生成物ストリームは、５９．８ｗｔ％のジメチルカーボネート、３８．２ｗｔ％のフェノール、１．６ｗｔ％のメタノール、０．３ｗｔ％のアニソールおよび０．１ｗｔ％のメチルフェニルカーボネートを含む。
【０２５２】
第２反応塔（Ｋ２）を、１ｂａｒの頂部圧力（Ｋ２ＶＴの上方）および０．６５の還流比で運転する。精留部および回収部において規則充填物を使用した結果、塔内の圧力降下は、５０ｍｂａｒ未満である。回収部（Ｋ２ＡＴ）から流出する混合物は、１９８℃の温度を有し、２段階蒸発に供給する。第１蒸発段階（Ｋ２Ｅ１）の下流の出口温度は、２０９℃であり、第２蒸発段階（Ｋ２Ｅ２）の下流の出口温度は２３０℃である。使用する蒸発器は、第１段階においては自然循環蒸発器であり、第２段階においてはケトル型蒸発器である。蒸発器の全出力は６６．４ｋＷである。触媒が不揮発性であるので、反応は回収部、塔底、および蒸発器に限定される。回収部において温度が比較的低い（１８８〜１９８℃）ために、反応は、主に塔底および蒸発器でおこる。
【０２５３】
第２反応塔の頂部で取り出される蒸気混合物（２７）の凝縮は３段階で、具体的には、第１段階において１７４−１６５℃（４５ｋＷ）で、第２段階において１６５−１５５℃（１７ｋＷ）で、および第３段階において１５５−１５４℃（１ｋＷ）で行う。第１および第２段階の凝縮熱を、ジメチルカーボネートとメタノールとの混合物を分離するのに用いる。
【０２５４】
総量が４８６．６ｋｇ／ｈの、第１反応塔Ｋ１の留出物（４）は、９０．６ｗｔ％ｗｔのジメチルカーボネート、８．２ｗｔ％のメタノール、１ｗｔ％のフェノールおよび０．２ｗｔ％のアニソールを含み、９７．３ｗｔ％のジメチルカーボネートおよび２．７ｗｔ％のメタノールを含む、３６．６ｋｇ／ｈの別のストリーム（５）と共に、メタノールを除去し、ジメチルカーボネートを回収する目的のために、２つの蒸留塔Ｋ５およびＫ６における処理工程に供給する。
【０２５５】
これは、９８．７５ｗｔ％のジメチルカーボネート、１ｗｔ％のフェノール、０．２ｗｔ％のアニソールおよび０．０５ｗｔ％のメタノールを含む、４８２ｋｇ／ｈのジメチルカーボネートフラクション（１１）、ならびに９９．５ｗｔ％のメタノールおよび０．５ｗｔ％のジメチルカーボネートを含む、４１ｋｇ／ｈのメタノールフラクション（１０）を提供する。
【０２５６】
メタノールとジメチルカーボネートは共沸混合物を形成するので、混合物の分離は、２段階圧力法を用いて行う。この場合において、混合物を、まず、予熱器において１３７℃に加熱し、同時に一部蒸発させ、その後、ジメチルカーボネート蒸留塔Ｋ５において、まず、缶出液（１１）としての上述のジメチルカーボネートフラクションと、７６．１ｗｔ％のメタノールおよび２３．９ｗｔ％のジメチルカーボネートを含む、実質的に共沸混合物の組成の１１３．４ｋｇ／ｈの留出物としてのフラクションとに分離する。
【０２５７】
ジメチルカーボネート蒸留塔（Ｋ５）は、５．５ｂａｒの頂部圧力および１．２の還流比で稼働し、１６段の理論段数を有する精留部（Ｋ５ＶＴ）および７段の理論段数を有する回収部（Ｋ５ＡＴ）を有する。
【０２５８】
これは、塔の底部における１５５．８℃の温度をもたらす。必要とされる蒸発熱は５８．２ｋＷである。缶出液を、２つの自然循環蒸発器（Ｋ５Ｅ１−２）において蒸発させ、熱の大部分（４５ｋＷ）を、第２反応塔の第１凝縮器として同時に機能する循環蒸発器において交換する。残りの蒸発熱を、スチームによって、第２循環蒸発器に供給する。
【０２５９】
ジメチルカーボネート蒸留塔（Ｋ５Ｗ１）の供給ストリームを加熱するための熱交換器は、第２反応塔の第２凝縮器として同時に機能し、交換される熱の量は１７ｋＷである。
【０２６０】
６００ｍｂａｒの頂部圧力および２．３の還流比で稼働するメタノール蒸留塔（Ｋ６）において、メタノールを缶出液（４１ｋｇ／ｈ；メタノール／ジメチルカーボネート＝９９．５／０．５ｗｔ％）として除去する。総量が７２．３ｋｇ／ｈの、６２．４ｗｔ％のメタノールおよび３７．６ｗｔ％のジメチルカーボネートを有する留出物（１２）を、ジメチルカーボネート蒸留塔にフィードバックする。
【０２６１】
メタノール蒸留塔（Ｋ６）は、３０段の理論段数の分離能を有し、前記理論段数を、精留部と回収部との間で等分する。
【０２６２】
メタノール蒸留塔の蒸発で必要とされる熱（５６ｋＷ）を、ジメチルカーボネート蒸留塔からの蒸気の凝縮によって供給する。従って、ジメチルカーボネート蒸留塔の凝縮器は、メタノール蒸留塔の蒸発器として同時に機能する。
【０２６３】
非常に高沸点の物質および触媒ならびに低沸点化合物を除去してジフェニルカーボネートを単離するために、第２反応塔（Ｋ２）において得られる、６２．７／２４．２／９．８／０．４／２．６／０．０３ｗｔ％のジフェニルカーボネート／メチルフェニルカーボネート／フェノール／ジメチルカーボネート／チタンテトラフェノレート／ザロールおよび２３６．６ｋｇ／ｈの総量を含む缶出液混合物（６）を、蒸留ワークアップに供給する。これは、ジフェニルカーボネート精留塔Ｋ３および図４に従ってワークアップされるジフェニルカーボネート測流塔Ｋ４から成る。
【０２６４】
ジフェニルカーボネート精留塔（Ｋ３）は、４つのセクター、５段の理論段数の上側精留部（Ｋ３ＶＴ１）、３段の理論段数の下側精留部（Ｋ３ＶＴ２）、１６段の理論段数の上側回収部（Ｋ３ＡＴ１）、および９段の理論段数の下側回収部（Ｋ３ＡＴ２）から成る。塔頂から出る蒸気の、頂部凝縮器（Ｋ３Ｃ１）における凝縮、および下側回収部（Ｋ３ＡＴ２）から流出する液体の、蒸発器（Ｋ３Ｅ１）における缶出液の部分的な蒸発は、各々、１段階で行う。
【０２６５】
ジフェニルカーボネート精留塔（Ｋ３）は、１５ｍｂａｒの頂部圧力および０．７の還流比で運転する。
【０２６６】
これは、留出物（９）として、６９．９／２８．３／１．２／０．５ｗｔ％のメチルフェニルカーボネート／フェノール／ジメチルカーボネート／ＤＰＥを含むストリームを提供する。測流（５３）中で中間沸点物を排出するために、上側精留部（Ｋ３ＶＴ１）の下で、０．０２ｋｇ／ｈの液体を取り出す。更に、上側精留部（Ｋ３ＶＴ１）の下で、９９．９ｗｔ％のジフェニルカーボネートを含む２０１ｋｇ／ｈの蒸気測流（５７）を取り出す。得られる缶出液（５５）は、７０／２９．８／０．２ｗｔ％のジフェニルカーボネート／チタンテトラフェノレート／ザロールを含む、２０．６ｋｇ／ｈの混合物である。
【０２６７】
蒸気測流（５７）を、測流塔（Ｋ４）に供給する。これは、９段の理論段数の精留部（Ｋ４ＶＴ）のみを有する。
【０２６８】
測流塔（Ｋ４）を、ジフェニルカーボネート精留塔（Ｋ３）と同じ圧力条件下で、０．５の還流比にて操作する。
【０２６９】
測流塔（Ｋ４）の頂部から出る蒸気（６２）を、凝縮器（Ｋ４Ｃ１−２）において２段階凝縮で凝縮し、凝縮熱を、スチームを生じさせるため、またはジフェニルカーボネート製造の他の処理部を加熱するために使用する。
【０２７０】
これは、９９．９６ｗｔ％のジフェニルカーボネートおよび僅か３００ｐｐｍのザロールを含む留出物（５１）を提供する。測流塔の底部から流出する液体（６１）を、ジフェニルカーボネート精留塔（Ｋ３）へ、下側回収部（Ｋ３ＡＴ２）の上方で供給する。
【０２７１】
第２反応塔（Ｋ２Ｃ１−３）の凝縮の後に残存する蒸気混合物を、場合により、まず、凝縮し（Ｋ２Ｃ４）、その後、別のワークアップに送って、中間沸点二次化合物、特にアニソールを除去する。
【０２７２】
ワークアップは２つの蒸留塔で行う。アニソール予濃縮塔（Ｋ７）において、低沸点フラクションを頂部生成物として取り出す。これは、９７．３ｗｔ％のジアルキルカーボネートおよび２．７ｗｔ％の反応アルコールを含み、３６．６ｋｇ／ｈの総量を有する。取り出される缶出液は、９９．０／０．１／０．６５ｗｔ％のフェノール／ジメチルカーボネート／アニソールを含む、２３ｋｇ／ｈの混合物である。
【０２７３】
アニソール予濃縮塔（Ｋ７）は、８段の理論段数の精留部（Ｋ７ＶＴ）および１４段の理論段数の回収部（Ｋ７ＡＴ）を有する。塔頂で取り出される蒸気（４４）の凝縮（Ｋ７Ｃ１）を、８８〜８０℃の凝縮温度にて１段階で行う。塔は、１ｂａｒの頂部圧力および０．８の還流比で運転する。エネルギーは、自然循環蒸発器（Ｋ７Ｅ１）によって、塔の底部において供給する。
【０２７４】
アニソール予濃縮塔（Ｋ７）の缶出液（４３）を、アニソール塔（Ｋ８）に供給する。アニソール除去から取り出す留出物（５）は、４６．４／４１．３／９．８／２．５ｗｔ％のフェノール／アニソール／ジメチルカーボネート／他の中間沸点二次化合物の、０．２ｋｇ／ｈの混合物である。測流の取り出し（６８）を、蒸気の状態で行う。取り出される蒸気ストリームは、フェノールを９９．７ｗｔ％の純度で含む。これを凝縮し、フェノールおよび場合により触媒を含む別のストリームと混合した後に、第１反応塔（Ｋ１）にフィードバックする。凝縮（Ｋ８ＳＣ１）で得られる凝縮熱を、７ｂａｒ（絶対圧力）のスチーム圧力を有するスチームを生じさせるのに用いる。
【０２７５】
アニソール除去の底部において、０．１ｋｇ／ｈ（４１）を取り出し、プロセスから完全に排出する。
【０２７６】
アニソール塔（Ｋ８）は、１４段の理論段数の精留部（Ｋ８ＶＴ）および１４段の理論段数の回収部（Ｋ８ＡＴ）を有し、前記回収部は、１０段の理論段数の上側回収部（Ｋ８ＡＴ１）および４段の理論段数の下側回収部（Ｋ８ＡＴ２）を含む。測流を、下側回収部（Ｋ８ＡＴ２）の上で取り出す。塔の頂部において取り出される蒸気（４７）の凝縮（Ｋ８Ｃ１）を１段階で行う。塔は、８４の還流比で還流条件下にて運転する。塔の底部において、流下膜式蒸発器（Ｋ８Ｅ１）によってエネルギーを供給する。塔の頂部圧力は１ｂａｒ（絶対圧力）である。
【０２７７】
実施例は、目覚ましい方法で、いかにしてジフェニルカーボネートの製造におけるエネルギー消費を有効な熱の統合によって著しく減少させることを可能にするかを示している。
【０２７８】
例えば、第１反応塔において、中間凝縮器を使用することにより、反応物の加熱および蒸発、塔の底部における蒸発、並びに反応ゾーンの加熱を含む熱の需要が１８３．３ｋＷから１３１，３ｋＷに（即ち２８．４％）減少することが許容される。同時に、冷却剤の消費を１８３．２から１２６．２ｋＷに、即ち３１．１％減少させる。
【０２７９】
第２反応塔とメタノール／ジメチルカーボネート混合物の分離との熱の統合により、メタノールとジメチルカーボネートとを分離するための熱媒体の要求が、７６ｋＷから１３ｋＷに、即ち８３％減少することが許容される。同時に、第２反応塔の冷却要求は、６４から１ｋＷに、即ち９８．４％減少する。
【符号の説明】
【０２８０】
Ｋ１ アルキルアリールカーボネート反応塔（第１反応塔）
Ｋ１Ｃ１−Ｎ Ｋ１の頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ１Ｅ１−Ｎ Ｋ１の蒸発器１〜Ｎ
Ｋ１ＩＣ１−Ｎ Ｋ１の中間凝縮器１〜Ｎ
Ｋ１ＶＴ１ Ｋ１の下側精留部
Ｋ１ＶＴＮ Ｋ１の上側精留部
Ｋ１Ｗ１ ジアルキルカーボネート含有ストリームのための、Ｋ１の予熱器／蒸発器／過熱器
Ｋ１Ｗ２ 芳香族ヒドロキシル化合物を含む反応物ストリームのための、Ｋ１の予熱器／蒸発器
Ｋ１ＲＺ Ｋ１の反応ゾーン
Ｋ１ＡＴ Ｋ１の回収部
Ｋ１Ｅ＿ＲＺ１−Ｎ Ｋ１の反応ゾーンの領域の中間蒸発器１〜Ｎ

Ｋ２ ジアリールカーボネート反応塔（第２反応塔）
Ｋ２Ｃ１−Ｎ Ｋ２の頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ２ＣＮ＋１ Ｋ２Ｃ１−Ｎからの、中間沸点二次化合物を含む残存蒸気ストリームのための凝縮器
Ｋ２Ｅ１−Ｎ Ｋ２の蒸発器１〜Ｎ
Ｋ２ＶＴ Ｋ２の精留部
Ｋ２ＡＴ Ｋ２の回収部および反応ゾーン
Ｋ２Ｅ＿ＡＴ１−Ｎ Ｋ２の回収部における中間蒸発器１〜Ｎ

Ｋ３ ジアリールカーボネート精留塔（第１ジアリールカーボネート蒸留塔）
Ｋ３Ｃ１−Ｎ Ｋ３のオプションの多段階頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ３Ｅ１−Ｎ Ｋ３のオプションの多段階蒸発器１〜Ｎ
Ｋ３ＥＮ＋１ 塔Ｋ３の底部および／または（１または複数の）塔蒸発器Ｋ３Ｅ１−Ｎからの、プロセスへ再循環させない缶出液ストリームを濃縮するための追加の蒸発器
Ｋ３ＳＣ１−Ｎ Ｋ３の蒸気測流のためのオプションの多段階凝縮器１〜Ｎ
Ｋ３ＶＴ１ Ｋ３の上側精留部
Ｋ３ＶＴ２ Ｋ３の下側精留部
Ｋ３ＡＴ１ Ｋ３の上側回収部
Ｋ３ＡＴ２ Ｋ３の下側回収部
Ｋ３Ｔ Ｋ３の分離壁
Ｋ３ＴＬＯ Ｋ３の分離壁の供給側の精留部
Ｋ３ＴＬＵ Ｋ３の分離壁の供給側の回収部
Ｋ３ＴＲＵ Ｋ３の分離壁の取り出し側の精留部
Ｋ３ＴＲＯ Ｋ３の分離壁の取り出し側の回収部

Ｋ４ ジアリールカーボネート測流塔（第２ジアリールカーボネート蒸留塔）
Ｋ４Ｃ１−Ｎ Ｋ４のオプションの多段階凝縮器１〜Ｎ
Ｋ４ＶＴ Ｋ４の精留部
Ｋ４ＡＴ Ｋ４の回収部
Ｋ４Ｅ１−Ｎ Ｋ４のオプションの多段階蒸発器１〜Ｎ
Ｋ５ ジアルキルカーボネート蒸留塔
Ｋ５ＶＴ Ｋ５の精留部
Ｋ５ＡＴ Ｋ５の回収部
Ｋ５Ｗ１ 反応アルコールおよびジアルキルカーボネートを含むストリームのための、Ｋ５の予熱器／蒸発器
Ｋ５Ｃ１−Ｎ Ｋ５の頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ５Ｅ１−Ｎ Ｋ５の蒸発器１〜Ｎ
Ｋ５Ｅ＿ＡＴ１−Ｎ Ｋ５の回収部の中間蒸発器１〜Ｎ

Ｋ６ 反応アルコール蒸留塔
Ｋ６Ｃ１−Ｎ Ｋ６の頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ６Ｅ１−Ｎ Ｋ６の蒸発器１〜Ｎ
Ｋ６ＶＴ Ｋ６の精留部
Ｋ６ＡＴ Ｋ６の回収部

Ｍ 膜分離（蒸気透過またはパーベーパレーション）
ＭＲＣ 膜分離後の非透過物の凝縮器
ＭＰＣ 膜分離後の透過物の凝縮器

Ｋ７ アルキルアリールエーテルの予濃縮塔（第１中間沸点物塔）
Ｋ７Ｃ１−Ｎ Ｋ７のオプションの多段階頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ７Ｅ１−Ｎ Ｋ７のオプションの多段階蒸発器１〜Ｎ
Ｋ７ＶＴ Ｋ７の精留部
Ｋ７ＡＴ Ｋ７の回収部

Ｋ８ アルキルアリールエーテル塔（第２中間沸点物塔）
Ｋ８Ｃ１−Ｎ Ｋ８のオプションの多段階頂部凝縮器１〜Ｎ
Ｋ８ＳＣ１−Ｎ Ｋ８の蒸気測流のための１〜Ｎのオプションの多段階凝縮器
Ｋ８Ｅ１−Ｎ Ｋ８のオプションの多段階蒸発器１〜Ｎ
Ｋ８ＶＴ Ｋ８の精留部
Ｋ８ＡＴ１ Ｋ８の上側回収部
Ｋ８ＡＴ２ Ｋ８の下側回収部
Ｋ８Ｔ Ｋ８の分離壁
Ｋ８ＴＬＯ Ｋ８の分離壁の供給側の精留部
Ｋ８ＴＬＵ Ｋ８の分離壁の供給側の回収部
Ｋ８ＴＲＵ Ｋ８の分離壁の取り出し側の精留部
Ｋ８ＴＲＯ Ｋ８の分離壁の取り出し側の回収部

ＫＮ Ｋ１〜Ｋ８の反応塔または蒸留塔の１つ
ＫＮＣ１−Ｎ ＫＮの１〜Ｎ個のオプションの多段階頂部凝縮器
ＫＮＶＴ ＫＮの精留部
ＫＮＣＳ１−Ｎ ＫＮの、直接凝縮を含む塔セグメント１〜Ｎ
ＫＮＷ１−Ｎ ＫＮのＫＮＣＳ１−Ｎにおける凝縮のための循環ストリームを冷却するための熱交換器１〜Ｎ

１ ジアルキルカーボネートを含む反応物供給ストリーム
２ 芳香族ヒドロキシル化合物を含む反応物供給ストリーム
３ Ｋ２の留出物
４ Ｋ１の留出物
５ ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールを含むストリーム
６ Ｋ１の缶出液
７ 中間沸点物パージ
８ Ｋ２の缶出液
９ アルキルアリールカーボネートおよび芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム
１０ Ｋ６からの反応アルコールの排出
１１ Ｋ５からの、ジアルキルカーボネート含有ストリーム
１２ Ｋ６の留出物
１３ Ｋ５の留出物
１４ ジアルキルカーボネートおよび反応アルコールを含むストリーム
１５ Ｋ１への、ジアルキルカーボネート含有ストリーム
１６ Ｋ１への、芳香族ヒドロキシル化合物含有ストリーム
１７ 蒸発後のジアルキルカーボネート含有ストリーム
１８ 加熱後の、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム
１９ Ｋ１の頂部の蒸気ストリーム
２０ Ｋ１の回収部からの液体流出物
２１ Ｋ１の底部蒸発器からの蒸気−液体混合物
２２ Ｋ１の下側精留部からの蒸気混合物
２３ Ｋ１の（１または複数の）中間凝縮器の凝縮物
２４ Ｋ１の上側精留部からの液体混合物の流出
２５ Ｋ１の還流
２６ Ｋ１の凝縮からの残存蒸気混合物
２７ Ｋ１の頂部の蒸気ストリーム
２８ Ｋ２の反応ゾーンまたは必要であるならば回収部からの液体混合物の流出
２９ Ｋ２の底部蒸発器からの蒸気−液体混合物
３０ Ｋ２の還流
３１ Ｋ５の頂部の蒸気ストリーム
３２ Ｋ５の還流
３３ Ｋ５への供給混合物
３４ 膜分離（Ｍ）への留出物Ｋ５
３５ 凝縮器（ＭＲＣ）への膜分離（Ｍ）非透過物
３６ Ｋ５への液体非透過物
３７ 凝縮器（ＭＰＣ）への膜分離（Ｍ）透過物
３８ 中間沸点二次化合物を含むストリーム
３９ Ｋ８からの、芳香族ヒドロキシル化合物を含むストリーム
４０ 中間沸点物を含む蒸留物ストリーム
４１ 処分するための、中間沸点物を含む缶出液
４２ Ｋ１またはＫ２への、Ｋ８の缶出液
４３ 芳香族ヒドロキシル化合物および中間沸点二次化合物を含む缶出液
４４ Ｋ７の頂部の蒸気ストリーム
４５ Ｋ７の還流
４６ Ｋ７Ｃ１−Ｎにおける凝縮後の残存蒸気ストリーム
４７ Ｋ８の頂部の蒸気ストリーム
４８ Ｋ８の還流
４９ Ｋ８Ｃ１−Ｎにおける凝縮後の残存蒸気ストリーム
５０ 芳香族ヒドロキシル化合物および触媒を含むストリーム
５１ 高純度のジアリールカーボネートを含むストリーム
５２ 高沸点二次化合物および触媒を含むストリーム
５３ 中間沸点二次化合物を含むストリーム
５４ 処分するための、高沸点二次化合物および触媒を含むストリーム
５５ 高沸点二次化合物および触媒を含むストリーム
５６ ジアリールカーボネートを含む、Ｋ３への蒸気ストリーム
５７ ジアリールカーボネートを含む、Ｋ４への蒸気ストリーム
５８ Ｋ３の蒸気ストリーム
５９ Ｋ３Ｃ１−Ｎにおける凝縮後の残存蒸気ストリーム
６０ Ｋ３の還流
６１ Ｋ４の缶出液
６２ Ｋ４の蒸気ストリーム
６３ Ｋ４の還流
６４ Ｋ３の下側回収部からの液体の流出
６５ Ｋ８の缶出液
６６ Ｋ４Ｃ１−Ｎにおける凝縮後の残存蒸気ストリーム
６７ Ｋ４の缶出液からのパージストリーム
６８ Ｋ８からの、芳香族ヒドロキシル化合物を含む測流
６９ Ｋ３の回収部から供給側への蒸気ストリーム（分離壁塔としての態様）
７０ ＫＮの精留部から凝縮への蒸気ストリーム
７１ ＫＮの精留部への還流
７２ 留出物
７３ 凝縮後の残存蒸気ストリーム
７４ 冷却前の、塔セグメントにおける凝縮の場合の外部の循環
７５ 冷却後の、塔セグメントにおける凝縮の場合の外部の循環
７６ Ｋ３の回収部から取り出し側への蒸気ストリーム（分離壁塔としての態様）
７７ Ｋ３の精留部から供給側への液体（分離壁塔としての態様）
７８ Ｋ３の回収部から取り出し側への液体（分離壁塔としての態様）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類のジアルキルカーボネートと少なくとも１種類の芳香族ヒドロキシル化合物から、少なくとも１種類のジアリールカーボネートを、
（ａ）塔の上部に少なくとも１つの精留部、少なくとも２つのセクターを有する当該精留部の下に少なくとも１つの反応ゾーンを含む第１反応塔において、少なくとも１種類のエステル交換触媒の存在下で、（１または複数の）ジアルキルカーボネートを（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物と反応させること
（ｂ）塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、当該精留部の下に少なくとも１つの反応ゾーンを含む、少なくとも１つの別の反応塔に、第１反応塔の缶出液を供給すること、および、前記缶出液をそこで更に転化すること、
（ｃ）少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程において、工程（ａ）および／若しくは（ｂ）の反応塔からの未転化のジアルキルカーボネート、または反応の間に生成される未転化のジアルキルカーボネートを、反応の間に生成されるアルキルアルコールから完全にまたは一部分離すること、
（ｄ）少なくとも１つの反応塔の頂部において取り出された、（ｂ）からの（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含む蒸気を、場合により少なくとも１つの凝縮器において凝縮した後に、沸点が、ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間にある化合物を除去するために、少なくとも１つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程に、完全にまたは一部供給すること、および
（ｅ）ジアリールカーボネートを含み、前記（１または複数の）別の反応塔において得られる工程（ｂ）からの缶出液を、塔の上部に少なくとも１つの精留部を含み、塔の下部に少なくとも１つの回収部を含む少なくとも１つの蒸留塔において精製するための、少なくとも１つの別の処理工程に供給すること
によって製造する方法であって、第１反応塔または前記別の（１または複数の）反応塔から選択される少なくとも１つの反応塔が、１または複数の凝縮器を備えており、これらの凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、プロセスに戻して直接または間接的に再利用することを特徴とする方法。
【請求項２】
第1反応塔の少なくとも１つの精留部が少なくとも１つの中間凝縮器を備えており、この中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱をプロセスに戻して直接または間接的に再利用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記（１または複数の）別の反応塔が、前記（１または複数の）別の反応塔の頂部において１または複数の凝縮器を備えており、これらの凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、プロセスに戻して直接または間接的に再利用することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器、および／または第１反応塔に存在する（１または複数の）いずれかの中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、および／または第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために直接または間接的に、好ましくは一部を反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、一部を第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために、直接または間接的に用いることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記（１または複数の）別の反応塔の（１または複数の）凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、反応の間に生成されるアルキルアルコールからジアルキルカーボネートを分離するために、直接または間接的に、全てまたは一部使用し、第１反応塔の（１または複数の）中間凝縮器における凝縮によって得られる凝縮熱を、第１反応塔に導入されるジアルキルカーボネートを蒸発させるために、直接または間接的に、全てまたは一部使用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ジアリールカーボネートを含み、前記（１または複数の）別の反応塔において得られる、工程（ｂ）からの缶出液が、ジアリールカーボネート製造からのエステル交換触媒を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ジアリールカーボネートを含み、前記（１または複数の）別の反応塔において得られる、工程（ｂ）からの缶出液を、精製のために少なくとも１つの別の処理工程に供給し、当該処理工程が少なくとも１つの蒸留塔を含み、ジアリールカーボネート含有測流をこの蒸留塔から取り出すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ジアリールカーボネートを含み、前記（１または複数の）別の反応塔において得られる、工程（ｂ）からの缶出液が、ジアリールカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートの製造の間に副生成物として生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を不純物として含み、前記化合物を蒸留塔から別の測流において取り出し、場合により、反応塔または工程（ｂ）の（１または複数の）別の反応塔の１つに再循環することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記蒸留塔が分離壁塔であることを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
（ｃ）で取り出されたジアルキルカーボネートを、場合により更に精製した後に、第１反応塔にフィードバックすることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含み、（ｂ）からの少なくとも１つの反応塔の頂部において全てまたは一部取り出された蒸気から、適切な場合少なくとも１つの凝縮器における凝縮の後に、ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を除去するための（１または複数の）処理工程において得られる（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を、第１反応塔に供給することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を含み、（ｂ）からの少なくとも１つの反応塔の頂部において全てまたは一部取り出された蒸気を、適切な場合少なくとも１つの凝縮器における凝縮の後に、少なくとも２つの蒸留塔を含む少なくとも１つの別の処理工程に供給し、第１蒸留塔の缶出液を第２蒸留塔に供給することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
ジアルキルカーボネートの沸点と、ジアリールカーボネートを製造する間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点との間の沸点を有する化合物を除去するための（１または複数の）処理工程において得られる（１または複数の）芳香族ヒドロキシル化合物を、第１かつ唯一の蒸留塔から缶出液として取り出す、または第２または更なる蒸留塔から測流として取り出すことを特徴とする、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
第１蒸留塔の頂部において取り出される生成物が、ジアルキルカーボネートを含み、その全てまたは一部を、アルキルアルコールを除去するための少なくとも１つの蒸留塔を含む別の処理工程（ｃ）に供給することを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記方法に用いる少なくとも１つの反応塔および／または前記方法に用いる少なくとも１つの蒸留塔が、塔内に組み込まれている１または複数の頂部凝縮器を有し、塔の塔径（Ｄ）に対する、塔から（１または複数の）頂部凝縮器への蒸気ラインの径（ｄ）のｄ／Ｄ比が、０．２〜１の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
３０℃より高い、好ましくは４０℃より高い融点を有する、混合物を導くラインおよびユニットを、この融点より高い温度に加熱することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
ａ．触媒含有ストリームを、処理工程（ｅ）からの少なくとも１つの蒸留塔の缶出液から得て、適切な場合さらに精製した後に、全てまたは一部を、プロセス、好ましくは処理工程（ａ）に戻して再利用すること、
ｂ．（１または複数種の）芳香族ヒドロキシル化合物およびアルキルアリールカーボネートを含むストリームを、処理工程（ｅ）の少なくとも１つの蒸留塔から得て、全てまたは一部を、プロセス、好ましくは処理工程（ａ）または（ｂ）に戻して再利用すること、および
ｃ．ジアリールカーボネートの沸点より高い沸点を有する化合物およびジアルキルカーボネートの沸点とジアリールカーボネートの製造の間に生成されるアルキルアリールカーボネートの沸点の間の沸点を有する化合物を、プロセスから一緒に、または互いに別々に、処理工程（ｅ）の少なくとも１つの蒸留塔から全てまたは一部排出すること
を特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【公開番号】特開２０１０−６８０８（Ｐ２０１０−６８０８Ａ）
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−１４６４５０（Ｐ２００９−１４６４５０）
【出願日】平成２１年６月１９日（２００９．６．１９）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ　ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ　ＡＧ
【Ｆターム（参考）】

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