ジスアゾ染料とそれを用いる染色法
【課題】ジアニシジンを使用せず、染着性不良、堅牢性不良、耐熱性の不足、鮮明性の不足等を改善し、セルロース系繊維等を堅牢、高濃度で、より中庸な青色から紫色に染色し、安全衛生、省資源および環境汚染の面で人および地球に優しい染料の提供。
【解決手段】式１で表されるジスアゾ化合物またはその塩、更にその銅化化合物またはその塩。
［Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【解決手段】式１で表されるジスアゾ化合物またはその塩、更にその銅化化合物またはその塩。
［Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジスアゾ染料としてのジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩、これを含有する組成物およびそれを用いる染色法、該染色法で染色された着色体、または、これを含有するインク組成物およびそれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロース系繊維等を堅牢な青色から紫色に染める染料としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２００、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２０３等がよく知られており、綿、レーヨンの染料として衣料品の染色や、紙パルプの染色用として製紙業界において多用されている。しかし、これ等の染料に共通する問題点として、主原料として使用されているジアニシジンが特定化学物質第一類に該当するので、染料の製造工程におけるジアニシジンの使用について法規制を強く受け、極めて厳重な防護設備の下で作業する必要がある等の安全衛生管理面および生産効率向上にとって制約要因となっている点が挙げられる。
【０００３】
一方、その他の既存の青色から紫色に染める染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ６７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５１等があるが、いずれも前記の青色から紫色に染める染料に比べて、明らかに鮮明性、染着性、堅牢性、耐熱性等の染色性能が劣っている。特に製紙業界で高白色度が要求される分野では、鮮明性の高い青色から紫色に染める染料が必要不可欠である。従って、これらの既存の染料を使用しないで、鮮明で堅牢度のよい青色から紫色に染める染料を得ることは、染料製造業界、製紙業界および染色業界にとって永年強く望まれていたが、優れた染料はいまだに得られていない。
【０００４】
特公昭６４−５６２３号公報、特開平７−１８１９２号公報にはジアニシジンを使用しない青色染料として下記の染料が例示されている。
【０００５】
この染料は製紙材料を均染性良く、鮮明な青色に染めるが、色相が緑味であるため中庸な青色が得られず用途が限定される。また、染着性もカラーバリューも不良であるという問題点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６４−５６２３号公報
【特許文献２】特開平７−１８１９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記した課題である特定化学物質第一類に該当するジアニシジンを使用することや染着性不良、堅牢性不良、耐熱性の不足、鮮明性の不足等を改善し、セルロース系繊維等、中でも製紙材料を堅牢、高濃度で、より中庸な青色から紫色に染色し、安全衛生、省資源および環境汚染の面で人および地球に優しい染料が強く望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記した課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に至ったものである。即ち、本発明は以下の１）〜１９）に関する。
１）式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【０００９】
２）ＸがＣＯ２Ｈである前記１）に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
３）ＹがＯＨである前記２）に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
４）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である前記１）乃至３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
５）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である前記１）乃至３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【００１０】
６）式（２）で表される銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【化２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【００１１】
７）ＸがＣＯ２である前記６）に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
８）ＹがＯである前記７）に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
９）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である前記６）乃至８）のいずれか一項に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
１０）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である前記６）乃至８）のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
１１）Ａｒ２がフェニル基である前記１０）に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【００１２】
１２）ｍおよびｏが０である前記６）乃至１１）のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
１３）ｎが１である前記１２）に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【００１３】
１４）前記１）乃至１３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染色法。
１５）前記１４）に記載の染色法で染色された着色体。
１６）前記１５）に記載の着色体を加工して得られる物品。
【００１４】
１７）前記１）乃至１３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはそれらの塩を色素として含有するインク組成物。
１８）さらに、水溶性有機溶剤を含有する前記１７）に記載のインク組成物。
１９）前記１７）または１８）に記載のインク組成物で着色された着色体。
【発明の効果】
【００１５】
特定化学物質第一類に該当するジアニシジンを使用しない製造法で得られる本願発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、セルロース系繊維等を鮮明、高濃度、堅牢で中庸な青色から紫色に染色する水溶性アゾ染料として有用である。更に、本願発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、高染着性であるので白水着色が少なく、用水硬度の影響を受け難く、変色が少ない上に、高溶解性であるので作業性が良いという利点も有している。特に染着性、カラーバリューは特許文献１および２に記載の染料よりも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願発明は前記式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］である。
本願発明の化合物について以下の製造方法により説明するが、本願発明の化合物の製造方法は以下の方法に限定されるものではない。
【００１７】
下記式（３）
[化３]
Ａｒ１−ＮＨ２ （３）
［式中、Ａｒ１は前記と同じ意味を示す］
で表される置換基を有していてもよい芳香族アミン化合物を常法によりジアゾ化し、下記式（４）
【００１８】
【化４】
［式中、Ｑ、Ｘ、ｍは前記と同じ意味を示す］
で表される芳香族アミン化合物またはそのスルホメチル化物と、例えば５〜４０℃、好ましくは１０〜２５℃でジアゾカップリング反応させ、必要に応じて加水分解して式（５）
【００１９】
【化５】
［式中、Ａｒ１、Ｑ、Ｘ、ｍは前記と同じ意味を示す］
で表されるモノアゾ化合物を得る。
【００２０】
次いでこのアゾ化合物を常法によりジアゾ化し、式（６）
【化６】
［式中、Ａｒ２、Ｙ、Ｚ、ｎ＋ｏは前記と同じ意味を示す］
で表されるナフチルアミン化合物に、例えば５〜４０℃、好ましくは１０〜２５℃でジアゾカップリング反応させ、遊離酸の形で式（１）で表されるジスアゾ化合物を得る。
【００２１】
本発明において置換基を有していてもよいアリール基におけるアリール基としては、芳香族炭化水素基であれば特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ａｒ１における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基等が挙げられ、中でもスルホン基が好ましい。
Ａｒ２における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ１における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
置換基の置換位置は置換可能であれば特に限定されず、置換数は置換可能であれば特に限定されない。
【００２２】
本発明において置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
Ｒ１における該置換基としてはスルホン基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２３】
中でも、Ａｒ２としては無置換のフェニル基が特に好ましく、Ｒ１としては水素原子が特に好ましい。
【００２４】
本発明におけるＱは置換基であれば特に限定されないが、例えば、スルホン基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。
ｍは０が好ましい。
【００２５】
本発明におけるＺは置換基であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。
ｏは０が好ましく、ｎは１乃至３が好ましく、中でも１が特に好ましい。
【００２６】
本発明には、前記式（１）で表されＲ１が水素原子であるジスアゾ化合物またはその塩を通常用いられる銅化反応条件を応用して反応させて得られる前記式（２）［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２またはを示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］で表される銅化ジアゾ化合物またはその塩も含まれる。
即ち、該化合物はＲ１が水素原子である式（１）の化合物に、例えば、硫酸銅とアンモニア水および／またはアルカノールアミンおよび／またはヘキサメチレンテトラミン等からなる銅錯塩化合物を加え、例えば５０〜１００℃、好ましくは８５〜９８℃で銅化反応を行うことにより得られる。
【００２７】
本発明の式（１）または式（２）で表される化合物は、反応液から通常の塩折法、酸折法により得られる。また、反応液をそのまま噴霧乾燥してもよく、更には、反応液をそのままあるいは反応液を脱塩し濃縮後、尿素、アルカノールアミン、アルキルアミン、ε−カプロラクタム等の可溶化剤や安定剤を加えて溶液として使用することも出来る。
式（１）または式（２）で表される化合物は、遊離酸の形またはその塩の形で存在し、塩の形が好ましく、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられ、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が好ましい。
【００２８】
前記式（３）で表される置換基を有していてもよい芳香族アミン化合物としては、アニリンのモノスルホン酸化合物（例えば、アニリン−２−スルホン酸、アニリン−３−スルホン酸、アニリン−４−スルホン酸）、アニリンのジスルホン酸化合物（例えば、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，６−ジスルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのモノスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−４−スルホン酸、１−ナフチルアミン−５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スルホン酸、２−ナフチルアミン−８−スルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのジスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−４，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのトリスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸）等が好ましく、中でもアニリン−４−スルホン酸が特に好ましい。
また、前記式（４）で表される芳香族アミン化合物としては、２−アミノベンゼンカルボン酸が好ましい。
【００２９】
本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、セルロース系繊維であるパルプを染色する通常の染色条件による染色法、例えば、サイズプレス法、コーティング法を包含する表面塗工染色法または内添染色法等によって、鮮明性が高く、耐光性および耐水性に優れた、より中庸な青色から紫色に染色することが出来る染料であり、該染色法も本発明に含まれる。
また、本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、天然あるいは人造のセルロース系繊維やセルロース含有繊維、例えば、木綿、レーヨン等を通常の染色条件による染色法、例えば、浸染、連続染色または捺染法等によって日光および洗濯に堅牢な青色に染色することが出来る。
加えて本発明には、これらの染色法によって染色された着色物も含まれ、該着色物を加工した物品も含まれる。
【００３０】
更に、本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、紙用または繊維用のインク組成物中の色素として使用することも出来、該組成物には水溶性有機溶剤、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヒドロキシエチルメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を含んでもよい。該インク組成物も本発明に含まれる。
加えて、本発明には前記インク組成物で着色された着色体も含まれる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」および「％」はそれぞれ重量部、重量％を意味し、各式中のスルホン酸基は遊離の形で表わす。
【００３２】
実施例１
５〜１０℃の冷水９０部に重亜硫酸ソーダ２９．９部を溶かし、３７％ホルマリン２３．１部を加えた後、５５℃まで加熱した液に、２−アミノ安息香酸３８．２部を水１９２部に加え５５〜６５℃に昇温後、４８％苛性ソーダ２０部を加えＰＨ６〜７に調製した溶液を加え、５５〜６０℃で２時間攪拌後、加熱を止め終夜攪拌した。その溶液に３５％塩酸２０部、食塩を液量に対して２５％加えて塩析し、析出物（式（７）で表される化合物）をろ過した。
【化７】
得られたスルホメチル化物７．２８部を水５０部に分散し、重曹２．６部を加えて溶解させた溶液を５℃以下に冷却し、アニリン−４−スルホン酸５．９７部を水７０部に分散させ、４８％苛性ソーダ３．４部を加えて溶解させた溶液を加え、次いで、３５％塩酸８．８部を加え、５〜１０℃で亜硝酸ソーダ２．５部を加えて１時間ジアゾ化反応に付した反応液に、ジアゾ安定化剤として２−ナフタレンスルホン酸２．１部を加え、炭酸ナトリウムを加えてＰＨ４．６〜４．７、３〜８℃を３時間保ちジアゾカップリング反応に付した。４８％苛性ソーダ１４部を加え、９０〜９５℃で３時間攪拌した後、４０〜５０℃まで放冷し、３５％塩酸約２０部を加えｐＨを４．６〜４．７に調製した後、食塩を液量に対して２０％加えて塩析し析出物（式（８）で表される化合物）をろ過した。
【化８】
【００３３】
得られたモノアゾ化合物９．２６部を水１５０部に分散し、４８％苛性ソーダでｐＨ６．０〜７．０とし、亜硝酸ソーダ３．６４部を加え、１０℃まで冷却した溶液を、水５０部、３５％塩酸１０部とから成る溶液中に２０分間かけて滴下後、１０〜１５℃で２時間ジアゾ化反応に付した。次いで、この反応溶液を、６−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（２次カップリング成分）８．６１部、水５０部、４８％苛性ソーダ３．４部、炭酸ナトリウム２．８部とから成る溶液中に加え、更に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ９．２〜９．３を保ち、５〜８℃で３時間攪拌し、２０℃で終夜攪拌して２次ジアゾカップリング反応を行った後、沈殿物をろ過して式（９）で表されるジスアゾ化合物を得た。
【化９】
【００３４】
得られたジスアゾ化合物１０部を硫酸銅４．３３部、水２０部の水溶液にジエタノールアミン７．４４部を加えて調製した銅錯塩溶液に加え、８０〜８５℃で原料が認められなくなるまで銅化反応を行い（通常、３時間程度）、食塩を液量に対し１０％加えて塩析し析出物をろ過して乾燥すると、遊離酸の形で次式で示される染料（式（１０）で表される化合物）が得られた。この銅化ジスアゾ化合物はセルロース系繊維等を鮮明で中庸な紫色に染めた。この染料水溶液のλmａｘ（以下、λmａｘは水溶液中での測定値）は５５３ｎｍであった。
【化１０】
【００３５】
実施例２
実施例１におけるアニリン−４−スルホン酸５．６７部の替わりに、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸９．５９部を用い、実施例１と同様に操作することにより染料（式（１１）で表される化合物）を得た。得られた銅化ジスアゾ化合物を用いてセルロース系繊維等を鮮明で中庸な紫色に染めることが出来た。この染料水溶液のλｍａｘは５４４ｎｍであった。
【化１１】
【００３６】
試験例１
染料１部を水１０００部に溶解し、染浴を調製する。この染浴に叩解クラフトパルプ３００部（絶乾パルプ３０部、叩解度３５ＳＲ）を加えて、室温で１５分間攪拌した後、ロジンサイズ（３０％水溶液）１部を加え、更に１０分間攪拌後、結晶硫酸アルミニウム３部を加えて２０分間攪拌する。染色したパルプを抄紙し、以下の試験を行った。
色相：目視判定
鮮明性：目視判定
熱変色性：測色機器による判定
耐光堅牢度：測色機器およびブルースケール比較による目視判定
公知の染料Ａ、Ｂ、Ｃまたは本発明実施例１の染料を用いた試験結果を表１に示す。
【００３７】
表１
染料 色相 鮮明性 熱変色性 耐光堅牢度
Ａ 中庸の紫色 暗味 変色大 １級
Ｂ 青味の紫色 暗味 変色大 １級
Ｃ 青味の紫色 暗味 変色小 １級
実施例１ 中庸の紫色 鮮明 変色小 ３−４級
【００３８】
染料Ａ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５１（現在多用されている紫色染料）
染料Ｂ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３５（現在多用されている紫色染料）
染料Ｃ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９ （現在多用されている紫色染料）
【００３９】
この結果、現在多用されている公知の染料Ａは、色相は中庸の紫色であるが、熱変色が大きく、耐光堅牢度１級と不良である。染料Ｂは色相がかなり青味で熱変色が大きく、耐光堅牢度が１級と不良である。染料Ｃは色相がやや青味であり、熱変色に優れるが、耐光堅牢度が１級と不良である。また、公知の染料Ａ、ＢおよびＣは暗味が強く鮮明性に欠ける。
一方、本願発明の染料は、色相が中庸な紫色で熱変色が小さく、耐光堅牢度も３〜４級と良好である。更に、鮮明性が高い。
更に、試験結果は示していないが、本願発明の染料は染色用水中の金属イオンの影響を受け難い等の特徴も有し、公知の染料よりも優れている。
【００４０】
実施例３
実施例２で得られた染料１０部を水１０００部に溶解し、アニオン系表面サイズ剤２部を加えた後、溶液ｐＨを８．０に調整しサイズプレス塗工液とした。この液を用いてパルプを染色し紙とした。即ち、該塗工液をサイズプレス機に送り、ステキヒトサイズ度７秒の弱サイズ紙を着色すると、均染性の良い鮮明なやや青味の紫色紙（着色体）が得られた。
【００４１】
試験例２
以下に、前記の公知染料Ａ、Ｂ、Ｃを用いて実施例３の方法に従って得られた着色体の色相、鮮明性および熱変色性について、実施例２の染料を用いた実施例３の着色体と比較した結果を表２に示す。なお、試験方法は前記と同じである。
【００４２】
表２
染料 色相 鮮明性 熱変色性
Ａ 中庸の紫色 暗味 変色大
Ｂ 青味の紫色 暗味 変色大
Ｃ 青味の紫色 暗味 変色小
実施例２ 中庸の紫色 鮮明 変色小
【００４３】
この結果、現在多用されている公知の紫色染料Ａは、色相は中庸の紫色であるが、熱変色が大きく、鮮明性が低い。染料Ｂは色相がかなり青味で熱変色が大きく、鮮明性が低い。染料Ｃは色相がやや青味で熱変色は小さいが、鮮明度が低い。
一方、本願発明の染料は、色相が中庸な紫色で熱変色が小さい。更に、公知の染料Ａ、ＢおよびＣに比べ鮮明性が高い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジスアゾ染料としてのジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩、これを含有する組成物およびそれを用いる染色法、該染色法で染色された着色体、または、これを含有するインク組成物およびそれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロース系繊維等を堅牢な青色から紫色に染める染料としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２００、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２０３等がよく知られており、綿、レーヨンの染料として衣料品の染色や、紙パルプの染色用として製紙業界において多用されている。しかし、これ等の染料に共通する問題点として、主原料として使用されているジアニシジンが特定化学物質第一類に該当するので、染料の製造工程におけるジアニシジンの使用について法規制を強く受け、極めて厳重な防護設備の下で作業する必要がある等の安全衛生管理面および生産効率向上にとって制約要因となっている点が挙げられる。
【０００３】
一方、その他の既存の青色から紫色に染める染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ６７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５１等があるが、いずれも前記の青色から紫色に染める染料に比べて、明らかに鮮明性、染着性、堅牢性、耐熱性等の染色性能が劣っている。特に製紙業界で高白色度が要求される分野では、鮮明性の高い青色から紫色に染める染料が必要不可欠である。従って、これらの既存の染料を使用しないで、鮮明で堅牢度のよい青色から紫色に染める染料を得ることは、染料製造業界、製紙業界および染色業界にとって永年強く望まれていたが、優れた染料はいまだに得られていない。
【０００４】
特公昭６４−５６２３号公報、特開平７−１８１９２号公報にはジアニシジンを使用しない青色染料として下記の染料が例示されている。
【０００５】
この染料は製紙材料を均染性良く、鮮明な青色に染めるが、色相が緑味であるため中庸な青色が得られず用途が限定される。また、染着性もカラーバリューも不良であるという問題点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭６４−５６２３号公報
【特許文献２】特開平７−１８１９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記した課題である特定化学物質第一類に該当するジアニシジンを使用することや染着性不良、堅牢性不良、耐熱性の不足、鮮明性の不足等を改善し、セルロース系繊維等、中でも製紙材料を堅牢、高濃度で、より中庸な青色から紫色に染色し、安全衛生、省資源および環境汚染の面で人および地球に優しい染料が強く望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記した課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に至ったものである。即ち、本発明は以下の１）〜１９）に関する。
１）式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【０００９】
２）ＸがＣＯ２Ｈである前記１）に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
３）ＹがＯＨである前記２）に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
４）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である前記１）乃至３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
５）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である前記１）乃至３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【００１０】
６）式（２）で表される銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【化２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【００１１】
７）ＸがＣＯ２である前記６）に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
８）ＹがＯである前記７）に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
９）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である前記６）乃至８）のいずれか一項に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
１０）Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である前記６）乃至８）のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
１１）Ａｒ２がフェニル基である前記１０）に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【００１２】
１２）ｍおよびｏが０である前記６）乃至１１）のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
１３）ｎが１である前記１２）に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【００１３】
１４）前記１）乃至１３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染色法。
１５）前記１４）に記載の染色法で染色された着色体。
１６）前記１５）に記載の着色体を加工して得られる物品。
【００１４】
１７）前記１）乃至１３）のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはそれらの塩を色素として含有するインク組成物。
１８）さらに、水溶性有機溶剤を含有する前記１７）に記載のインク組成物。
１９）前記１７）または１８）に記載のインク組成物で着色された着色体。
【発明の効果】
【００１５】
特定化学物質第一類に該当するジアニシジンを使用しない製造法で得られる本願発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、セルロース系繊維等を鮮明、高濃度、堅牢で中庸な青色から紫色に染色する水溶性アゾ染料として有用である。更に、本願発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、高染着性であるので白水着色が少なく、用水硬度の影響を受け難く、変色が少ない上に、高溶解性であるので作業性が良いという利点も有している。特に染着性、カラーバリューは特許文献１および２に記載の染料よりも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願発明は前記式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］である。
本願発明の化合物について以下の製造方法により説明するが、本願発明の化合物の製造方法は以下の方法に限定されるものではない。
【００１７】
下記式（３）
[化３]
Ａｒ１−ＮＨ２ （３）
［式中、Ａｒ１は前記と同じ意味を示す］
で表される置換基を有していてもよい芳香族アミン化合物を常法によりジアゾ化し、下記式（４）
【００１８】
【化４】
［式中、Ｑ、Ｘ、ｍは前記と同じ意味を示す］
で表される芳香族アミン化合物またはそのスルホメチル化物と、例えば５〜４０℃、好ましくは１０〜２５℃でジアゾカップリング反応させ、必要に応じて加水分解して式（５）
【００１９】
【化５】
［式中、Ａｒ１、Ｑ、Ｘ、ｍは前記と同じ意味を示す］
で表されるモノアゾ化合物を得る。
【００２０】
次いでこのアゾ化合物を常法によりジアゾ化し、式（６）
【化６】
［式中、Ａｒ２、Ｙ、Ｚ、ｎ＋ｏは前記と同じ意味を示す］
で表されるナフチルアミン化合物に、例えば５〜４０℃、好ましくは１０〜２５℃でジアゾカップリング反応させ、遊離酸の形で式（１）で表されるジスアゾ化合物を得る。
【００２１】
本発明において置換基を有していてもよいアリール基におけるアリール基としては、芳香族炭化水素基であれば特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ａｒ１における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基等が挙げられ、中でもスルホン基が好ましい。
Ａｒ２における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ１における該置換基としては、スルホン基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
置換基の置換位置は置換可能であれば特に限定されず、置換数は置換可能であれば特に限定されない。
【００２２】
本発明において置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
Ｒ１における該置換基としてはスルホン基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２３】
中でも、Ａｒ２としては無置換のフェニル基が特に好ましく、Ｒ１としては水素原子が特に好ましい。
【００２４】
本発明におけるＱは置換基であれば特に限定されないが、例えば、スルホン基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。
ｍは０が好ましい。
【００２５】
本発明におけるＺは置換基であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。
ｏは０が好ましく、ｎは１乃至３が好ましく、中でも１が特に好ましい。
【００２６】
本発明には、前記式（１）で表されＲ１が水素原子であるジスアゾ化合物またはその塩を通常用いられる銅化反応条件を応用して反応させて得られる前記式（２）［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２またはを示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］で表される銅化ジアゾ化合物またはその塩も含まれる。
即ち、該化合物はＲ１が水素原子である式（１）の化合物に、例えば、硫酸銅とアンモニア水および／またはアルカノールアミンおよび／またはヘキサメチレンテトラミン等からなる銅錯塩化合物を加え、例えば５０〜１００℃、好ましくは８５〜９８℃で銅化反応を行うことにより得られる。
【００２７】
本発明の式（１）または式（２）で表される化合物は、反応液から通常の塩折法、酸折法により得られる。また、反応液をそのまま噴霧乾燥してもよく、更には、反応液をそのままあるいは反応液を脱塩し濃縮後、尿素、アルカノールアミン、アルキルアミン、ε−カプロラクタム等の可溶化剤や安定剤を加えて溶液として使用することも出来る。
式（１）または式（２）で表される化合物は、遊離酸の形またはその塩の形で存在し、塩の形が好ましく、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられ、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等が好ましい。
【００２８】
前記式（３）で表される置換基を有していてもよい芳香族アミン化合物としては、アニリンのモノスルホン酸化合物（例えば、アニリン−２−スルホン酸、アニリン−３−スルホン酸、アニリン−４−スルホン酸）、アニリンのジスルホン酸化合物（例えば、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，６−ジスルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのモノスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−４−スルホン酸、１−ナフチルアミン−５−スルホン酸、１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６−スルホン酸、２−ナフチルアミン−８−スルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのジスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−４，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸）、１−ナフチルアミンまたは２−ナフチルアミンのトリスルホン酸化合物（例えば、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸）等が好ましく、中でもアニリン−４−スルホン酸が特に好ましい。
また、前記式（４）で表される芳香族アミン化合物としては、２−アミノベンゼンカルボン酸が好ましい。
【００２９】
本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、セルロース系繊維であるパルプを染色する通常の染色条件による染色法、例えば、サイズプレス法、コーティング法を包含する表面塗工染色法または内添染色法等によって、鮮明性が高く、耐光性および耐水性に優れた、より中庸な青色から紫色に染色することが出来る染料であり、該染色法も本発明に含まれる。
また、本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、天然あるいは人造のセルロース系繊維やセルロース含有繊維、例えば、木綿、レーヨン等を通常の染色条件による染色法、例えば、浸染、連続染色または捺染法等によって日光および洗濯に堅牢な青色に染色することが出来る。
加えて本発明には、これらの染色法によって染色された着色物も含まれ、該着色物を加工した物品も含まれる。
【００３０】
更に、本発明のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩は、紙用または繊維用のインク組成物中の色素として使用することも出来、該組成物には水溶性有機溶剤、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ヒドロキシエチルメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を含んでもよい。該インク組成物も本発明に含まれる。
加えて、本発明には前記インク組成物で着色された着色体も含まれる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」および「％」はそれぞれ重量部、重量％を意味し、各式中のスルホン酸基は遊離の形で表わす。
【００３２】
実施例１
５〜１０℃の冷水９０部に重亜硫酸ソーダ２９．９部を溶かし、３７％ホルマリン２３．１部を加えた後、５５℃まで加熱した液に、２−アミノ安息香酸３８．２部を水１９２部に加え５５〜６５℃に昇温後、４８％苛性ソーダ２０部を加えＰＨ６〜７に調製した溶液を加え、５５〜６０℃で２時間攪拌後、加熱を止め終夜攪拌した。その溶液に３５％塩酸２０部、食塩を液量に対して２５％加えて塩析し、析出物（式（７）で表される化合物）をろ過した。
【化７】
得られたスルホメチル化物７．２８部を水５０部に分散し、重曹２．６部を加えて溶解させた溶液を５℃以下に冷却し、アニリン−４−スルホン酸５．９７部を水７０部に分散させ、４８％苛性ソーダ３．４部を加えて溶解させた溶液を加え、次いで、３５％塩酸８．８部を加え、５〜１０℃で亜硝酸ソーダ２．５部を加えて１時間ジアゾ化反応に付した反応液に、ジアゾ安定化剤として２−ナフタレンスルホン酸２．１部を加え、炭酸ナトリウムを加えてＰＨ４．６〜４．７、３〜８℃を３時間保ちジアゾカップリング反応に付した。４８％苛性ソーダ１４部を加え、９０〜９５℃で３時間攪拌した後、４０〜５０℃まで放冷し、３５％塩酸約２０部を加えｐＨを４．６〜４．７に調製した後、食塩を液量に対して２０％加えて塩析し析出物（式（８）で表される化合物）をろ過した。
【化８】
【００３３】
得られたモノアゾ化合物９．２６部を水１５０部に分散し、４８％苛性ソーダでｐＨ６．０〜７．０とし、亜硝酸ソーダ３．６４部を加え、１０℃まで冷却した溶液を、水５０部、３５％塩酸１０部とから成る溶液中に２０分間かけて滴下後、１０〜１５℃で２時間ジアゾ化反応に付した。次いで、この反応溶液を、６−フェニルアミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸（２次カップリング成分）８．６１部、水５０部、４８％苛性ソーダ３．４部、炭酸ナトリウム２．８部とから成る溶液中に加え、更に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ９．２〜９．３を保ち、５〜８℃で３時間攪拌し、２０℃で終夜攪拌して２次ジアゾカップリング反応を行った後、沈殿物をろ過して式（９）で表されるジスアゾ化合物を得た。
【化９】
【００３４】
得られたジスアゾ化合物１０部を硫酸銅４．３３部、水２０部の水溶液にジエタノールアミン７．４４部を加えて調製した銅錯塩溶液に加え、８０〜８５℃で原料が認められなくなるまで銅化反応を行い（通常、３時間程度）、食塩を液量に対し１０％加えて塩析し析出物をろ過して乾燥すると、遊離酸の形で次式で示される染料（式（１０）で表される化合物）が得られた。この銅化ジスアゾ化合物はセルロース系繊維等を鮮明で中庸な紫色に染めた。この染料水溶液のλmａｘ（以下、λmａｘは水溶液中での測定値）は５５３ｎｍであった。
【化１０】
【００３５】
実施例２
実施例１におけるアニリン−４−スルホン酸５．６７部の替わりに、２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸９．５９部を用い、実施例１と同様に操作することにより染料（式（１１）で表される化合物）を得た。得られた銅化ジスアゾ化合物を用いてセルロース系繊維等を鮮明で中庸な紫色に染めることが出来た。この染料水溶液のλｍａｘは５４４ｎｍであった。
【化１１】
【００３６】
試験例１
染料１部を水１０００部に溶解し、染浴を調製する。この染浴に叩解クラフトパルプ３００部（絶乾パルプ３０部、叩解度３５ＳＲ）を加えて、室温で１５分間攪拌した後、ロジンサイズ（３０％水溶液）１部を加え、更に１０分間攪拌後、結晶硫酸アルミニウム３部を加えて２０分間攪拌する。染色したパルプを抄紙し、以下の試験を行った。
色相：目視判定
鮮明性：目視判定
熱変色性：測色機器による判定
耐光堅牢度：測色機器およびブルースケール比較による目視判定
公知の染料Ａ、Ｂ、Ｃまたは本発明実施例１の染料を用いた試験結果を表１に示す。
【００３７】
表１
染料 色相 鮮明性 熱変色性 耐光堅牢度
Ａ 中庸の紫色 暗味 変色大 １級
Ｂ 青味の紫色 暗味 変色大 １級
Ｃ 青味の紫色 暗味 変色小 １級
実施例１ 中庸の紫色 鮮明 変色小 ３−４級
【００３８】
染料Ａ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５１（現在多用されている紫色染料）
染料Ｂ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３５（現在多用されている紫色染料）
染料Ｃ・・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９ （現在多用されている紫色染料）
【００３９】
この結果、現在多用されている公知の染料Ａは、色相は中庸の紫色であるが、熱変色が大きく、耐光堅牢度１級と不良である。染料Ｂは色相がかなり青味で熱変色が大きく、耐光堅牢度が１級と不良である。染料Ｃは色相がやや青味であり、熱変色に優れるが、耐光堅牢度が１級と不良である。また、公知の染料Ａ、ＢおよびＣは暗味が強く鮮明性に欠ける。
一方、本願発明の染料は、色相が中庸な紫色で熱変色が小さく、耐光堅牢度も３〜４級と良好である。更に、鮮明性が高い。
更に、試験結果は示していないが、本願発明の染料は染色用水中の金属イオンの影響を受け難い等の特徴も有し、公知の染料よりも優れている。
【００４０】
実施例３
実施例２で得られた染料１０部を水１０００部に溶解し、アニオン系表面サイズ剤２部を加えた後、溶液ｐＨを８．０に調整しサイズプレス塗工液とした。この液を用いてパルプを染色し紙とした。即ち、該塗工液をサイズプレス機に送り、ステキヒトサイズ度７秒の弱サイズ紙を着色すると、均染性の良い鮮明なやや青味の紫色紙（着色体）が得られた。
【００４１】
試験例２
以下に、前記の公知染料Ａ、Ｂ、Ｃを用いて実施例３の方法に従って得られた着色体の色相、鮮明性および熱変色性について、実施例２の染料を用いた実施例３の着色体と比較した結果を表２に示す。なお、試験方法は前記と同じである。
【００４２】
表２
染料 色相 鮮明性 熱変色性
Ａ 中庸の紫色 暗味 変色大
Ｂ 青味の紫色 暗味 変色大
Ｃ 青味の紫色 暗味 変色小
実施例２ 中庸の紫色 鮮明 変色小
【００４３】
この結果、現在多用されている公知の紫色染料Ａは、色相は中庸の紫色であるが、熱変色が大きく、鮮明性が低い。染料Ｂは色相がかなり青味で熱変色が大きく、鮮明性が低い。染料Ｃは色相がやや青味で熱変色は小さいが、鮮明度が低い。
一方、本願発明の染料は、色相が中庸な紫色で熱変色が小さい。更に、公知の染料Ａ、ＢおよびＣに比べ鮮明性が高い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【請求項２】
ＸがＣＯ２Ｈである請求項１に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項３】
ＹがＯＨである請求項２に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項４】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項５】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項６】
式（２）で表される銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【化２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【請求項７】
ＸがＣＯ２である請求項６に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項８】
ＹがＯである請求項７に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項９】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である請求項６乃至８のいずれか一項に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１０】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である請求項６乃至８のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１１】
Ａｒ２がフェニル基である請求項１０に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１２】
ｍおよびｏが０である請求項６乃至１１のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１３】
ｎが１である請求項１２に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染色法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の染色法で染色された着色体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の着色体を加工して得られる物品。
【請求項１７】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはそれらの塩を色素として含有するインク組成物。
【請求項１８】
さらに、水溶性有機溶剤を含有する請求項１７に記載のインク組成物。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載のインク組成物で着色された着色体。
【請求項１】
式（１）で表されるジスアゾ化合物またはその塩。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈを示し、ＹはＯＨまたはＣＯ２Ｈを示し、Ｒ１は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【請求項２】
ＸがＣＯ２Ｈである請求項１に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項３】
ＹがＯＨである請求項２に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項４】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項５】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項６】
式（２）で表される銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【化２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ＸはＣＯ２、ＳＯ３またはＰＯ３を示し、ＹはＯまたはＣＯ２を示し、ＱおよびＺは置換基を示し、ｍは０〜３、ｎ＋ｏは０〜５を示す］
【請求項７】
ＸがＣＯ２である請求項６に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項８】
ＹがＯである請求項７に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項９】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である請求項６乃至８のいずれか一項に記載の銅化ジスアゾ化合物またはその塩。
【請求項１０】
Ａｒ１、Ａｒ２がそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基である請求項６乃至８のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１１】
Ａｒ２がフェニル基である請求項１０に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１２】
ｍおよびｏが０である請求項６乃至１１のいずれか一項に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１３】
ｎが１である請求項１２に記載の銅化アゾ化合物またはその塩。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはその塩を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染色法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の染色法で染色された着色体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の着色体を加工して得られる物品。
【請求項１７】
請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のジスアゾ化合物、銅化ジスアゾ化合物またはそれらの塩を色素として含有するインク組成物。
【請求項１８】
さらに、水溶性有機溶剤を含有する請求項１７に記載のインク組成物。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載のインク組成物で着色された着色体。
【公開番号】特開２０１２−７７２６４（Ｐ２０１２−７７２６４Ａ）
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２６４８５（Ｐ２０１０−２２６４８５）
【出願日】平成２２年１０月６日（２０１０．１０．６）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月６日（２０１０．１０．６）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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