ジフェニルカーボネートを含有するポリカーボネートおよびこのポリカーボネートを含有するシート
本発明はジフェニルカーボネートを含有するポリカーボネートおよびこのポリカーボネートを含有するプレートに関する。ポリカーボネートは特にビスフェノール−Ａ−ホモポリカーボネートであり、ビスフェノールＡは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジフェニルカーボネートを含有するポリカーボネートおよびこのポリカーボネートを含有するシートに関する。ここで、ポリカーボネートは特にビスフェノールＡホモポリカーボネートである。ビスフェノールＡは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【０００２】
用語「ジフェノール」はまた、用語「ビスフェノール」のために使用される。
【０００３】
ポリカーボネートシートはＥＰ−Ａ ０１１０２２１で知られており、種々の用途に提供されている。それらは例えば、ポリカーボネートを含有する組成物（いわゆるポリカーボネート成形組成物）の押出によって製造される。多層シートは、例えば増加した割合のＵＶ吸収剤を含有するポリカーボネート成形組成物を用いた共押出によって得られ得る。
【０００４】
ポリカーボネート成形組成物は、ポリカーボネートを含有し、かつ熱可塑的に成形体に形成され得る組成物を意味すると理解される。共押出成形組成物は、共押出方法による多層製品、特に多層シートの製造に使用され得る組成物を意味すると理解される。
【０００５】
そのようなシートを押出する時に頻繁に繰り返される問題は、シートを製造するために使用される装置上への、成形組成物からの揮発性成分の沈着（deposition）である。
【０００６】
いわゆる多層シート（気泡シート（cellular sheets）としても知られている）を製造する時、沈着物は特にいわゆるキャリブレーター上で発生する。
【０００７】
キャリブレーターは押出技術における当業者に知られている。それらは例えば、「Kunststoffhandbuch」第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、1992年、Carl Hanser Verlag、ミュンヘン、ウィーン、251頁以下、3.8.12.2章に記載されている。
【０００８】
ソリッドシートを製造する時、沈着物は特にソリッドシートの生産のための装置の構成部品であるローラー上で発生する。
【０００９】
これらの沈着物は、シートの表面の欠陥をもたらすかもしれない。
【００１０】
沈積し得る揮発性成分は、例えばＵＶ吸収剤、離型剤および使用される成形組成物の他の低分子量成分である。
【００１１】
ＥＰ−Ａ ０３２０６３２は、ＵＶ吸収剤および離型剤を含有し得るポリカーボネートの共押出シートについて開示している。欠点は、より長い押出時間の間、特に共押出の間、シートの表面がポリカーボネートの溶融によって放出される蒸気により悪影響を受け得るということである。
【００１２】
ポリカーボネート溶融からのＵＶ吸収剤の増加した蒸発は、キャリブレーターまたはローラー上における沈着物の形成、および最後にシート表面の欠陥（例えば白い点（white spots）、しわ（corrugation）等）の形成を引き起こす。ポリカーボネート摩耗はまた、キャリブレーターでの共押出ポリカーボネートシート上に粉体沈着物をもたらす。
【００１３】
ＥＰ−Ａ ０６４９７２４は、コアレイヤーおよびＵＶ吸収剤１〜１５重量％を含有する少なくとも１種のトップレイヤーの共押出によって、重量平均分子量Ｍｗ２７，０００〜２９，５００ｇ／モルを有する、分岐状ポリカーボネートの多層プラスチックパネルの製造方法について開示している。ＥＰ−Ａ ０３００４８５に開示されている離型剤、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートおよびそれらとグリセリンモノステアレートとの混合物が、これらのプラスチックパネルの製造のために成形組成物中で主成分として使用されても、シートの表面はやはり長時間にわたって劣化する。
【００１４】
ポリカーボネートのシートはまた、ＥＰ−Ａ ０７３５０７４、ＤＥ−Ａ １９７２７７０９、ＷＯ ２００１／０５８６７、ＷＯ ２００１０５８６６、ＥＰ−Ａ ０７２９４２１、ＥＰ−Ａ ０７１２８７８、ＷＯ ２００１／３６５１１、ＪＰ−Ａ ２００２５４９５４、ＪＰ−Ａ ２０００２８１８１７、ＪＰ−Ａ ２０００３０２８９３およびＪＰ−Ａ ２０００３０２８９４に開示されている。ここでは、ポリカーボネートは、ジフェノール類とカルボン酸ジアリールエステル類からエステル交換によって製造されている。
【００１５】
ＪＰ−Ａ ０７０５３７０９は、エステル交換によるポリカーボネートの製造方法を開示しており、そのポリカーボネートはジフェニルカーボネート０．４ｐｐｍ以下を含有する。
【００１６】
ＷＯ ００／７７０７３は、溶融時にエステル交換によるポリカーボネートの製造方法を開示しており、そのポリカーボネートはジフェニルカーボネートおよびその他の低分子量化合物５ｐｐｍ以下を有する。
【００１７】
したがって本発明の目的は、ポリカーボネートを含有する組成物であって、その組成物は上記先行技術の欠点がなく、押出または共押出でシートになり得るものを提供する。
【００１８】
本発明の目的は、ポリカーボネートおよびジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍを含有する組成物によって達成することである。この組成物は本発明により提供される。
【００１９】
さらに本発明は、エステル交換反応によるジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルからのポリカーボネートの生成物を含有する、本発明による組成物の製造方法を提供する。
【００２０】
さらに本発明は少なくとも１つのレイヤーＡおよび少なくとも１つのレイヤーＢを包含し、レイヤーＡがポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有し、レイヤーＢが本発明による組成物を含む多層製品、好ましくは多層シートを提供する。
【００２１】
特定の態様において、レイヤーＡはビスフェノールＡホモポリカーボネートを含む。
【００２２】
さらに本発明は、レイヤーＡにおいて包含したポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、およびレイヤーＢにおいて包含した組成物の共押出を含有する、本発明による多層製品の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明による組成物の利点は、押出または共押出により組成物からシートを製造する際、押出シートが、長く、連続的なプロセスの間さえ、良好な表面品質を保持することである。シートの表面の品質を損なう沈着物は発生しない。
【００２４】
本発明によるポリカーボネートを含有する組成物は、ジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、好ましくは７０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、特に好ましくは１００ｐｐｍ〜２００ｐｐｍを包含する。
【００２５】
特定の態様において、本発明による組成物は、ポリカーボネート（組成物の質量に対して）少なくとも８０重量％の量を包含する。
【００２６】
特定の態様において、本発明による組成物は、ビスフェノールＡホモポリカーボネートを包含する。
【００２７】
特定の態様において、本発明による組成物はさらに、ＵＶ吸収剤を含む。これは１種または数種の異なるＵＶ吸収剤であり得る。
【００２８】
特定の態様において、ＵＶ吸収剤は、組成物の質量に対して０〜１重量％の量で存在する。
【００２９】
特定の態様において、本発明による組成物はさらに、低−揮発性ＵＶ吸収剤を含む。これは１種または数種の異なる低−揮発性ＵＶ吸収剤であり得る。
【００３０】
特定の態様において、低−揮発性ＵＶ吸収剤は、組成物の質量に対して１〜２０重量％の量で存在する。
【００３１】
本発明による組成物において包含したポリカーボネートは、常套の方法によって製造され得る。それは例えばジフェノールおよびカルボン酸ジアリールエステルからエステル交換によって製造され得る。それは例えばホスゲンおよびビスフェノールまたはナトリウムビスフェノレート（特に、いわゆる界面プロセスによって）から製造され得る。
【００３２】
両方の工程（エステル交換および界面プロセス）はSchnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates」、Polymer Reviews、第９巻、Interscience Publishers、ニューヨーク、ロンドン、シドニー、1964年、およびD.C. PREVORSEK、B.T. DEBONAおよびY. KESTEN著、Corporate Research Center、Allied Chemical Corporation、モーリスタウン、ニューヨーク、ニュージャージー07960、「Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers」、Journal of Polymer Science、Polymer Chemistry Edition、第19巻、75〜90頁、1980年、およびD. Freitag、U. Grigo、P.R. Mueller、N. Nouvertne、バイエルアクチェンゲゼルシャフト（BAYER AG）、「Polycarbonates」、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第１１巻、第２版、1988年、648〜718頁およびBecker/Braun著、「Kunststoff-Handbuch」、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、Carl Hanser Verag、ミュンヘン、ウィーン、1992年、117〜299頁中、U. Grigo、K. KircherおよびP.R. Mueller著、「Polycarbonate」に記載されている。
【００３３】
本発明による組成物のポリカーボネートは好ましくは、ジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルからエステル交換によって製造される。エステル交換は溶融中で起こる。この製造方法で、ポリカーボネートは既にジフェニルカーボネートを含み得る。このように、本発明による組成物は、ポリカーボネートにジフェニルカーボネートを添加する必要なく得られ得る。ジフェニルカーボネートを含まないポリカーボネートを開始材料として使用するならば、少なくともより少ないジフェニルカーボネートが添加される必要がある。
【００３４】
ジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルのエステル交換反応による、ポリカーボネートの製造のための可能な方法を以下に記載する。ポリエステルカーボネートであってもよいポリカーボネートは、好適な触媒の存在下において、好適なジフェノール類およびカルボン酸ジアリールエステル類の溶融−エステル交換反応によって製造される。ポリカーボネートはまた、ヒドロキシ末端基またはカーボネート末端基を含有するカーボネートオリゴマー類、および好適なジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルの縮合によっても得られ得る。
【００３５】
界面プロセスによるポリカーボネートの製造は、好ましくは以下で行う。ビスフェノールのアルカリ塩の水性溶液を、有機溶媒、例えばハロゲン化炭化水素中のホスゲンの溶液と激しく接触させる。重縮合は、２相混合物の界面で行う。
【００３６】
本発明において好適なカルボン酸ジアリールエステルは、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステル、好ましくはフェノールのジ−エステルまたはアルキル−置換フェノール、すなわちジフェニルカーボネートおよびジ−４−ｔ−ブチルフェニルカーボネートが挙げられる。ジフェニルカーボネートが最も好ましい。
【００３７】
好適なカーボネートオリゴマーは、好ましくは平均分子量２２０〜１５０００ｇ／モルを有する。
【００３８】
好適なジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステルはまた、アリール置換基の混合物を包含する、不斉ジアリールエステルを含む。フェニルクレシルカーボネートおよび４−ｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネートは、ここでは特に好ましい。
【００３９】
好適なジアリールエステルはまた、１種以上のジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステルの混合物を含む。特に好ましい混合物はジフェニルカーボネート、ジクレシルカーボネートおよびジ−４−ｔ−ブチルフェニルカーボネートの混合物である。
【００４０】
ジフェノール１モルに対して、カルボン酸ジアリールエステルは１．００〜１．３０モルの量、特に好ましくは１．０２〜１．２０モルの量および最も特に好ましくは１．０５〜１．１５モルの量で使用され得る。
【００４１】
本発明に関して好適なジヒドロキシベンゼン化合物は式（５）：
【００４２】
【化１】
［式中、Ｒは置換または非置換フェニル、メチル、プロピル、エチル、ブチル、塩素または臭素であり、かつｎは０、１または２を示す。］
に対応するものである。
【００４３】
特に好ましいジヒドロキシベンゼン化合物は、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンおよび１，２−ジヒドロキシベンゼンである。
【００４４】
本発明に関して好適なジフェノールは、式（６）：
【００４５】
【化２】
［式中、ＺはＣ１−Ｃ８−アルキリデンまたはＣ５−Ｃ１２−シクロアルキリデン、Ｓ、ＳＯ２または単結合を示し、および
Ｒは置換または非置換フェニル、メチル、プロピル、エチル、ブチル、塩素または臭素であり、かつ
ｎは０、１または２を示す。］
に対応するものである。
【００４６】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ−ヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（３−メチル−１−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，２−ビス［２−（４−ヒドロキシ−フェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００４７】
特に好ましいジフェノールは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル，１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼンである。
【００４８】
好適なジフェノールはまた、１種以上のジフェノールの混合物を含む。これはコポリカーボネートを製造する。特に好ましい混合物は、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルおよび２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００４９】
ジフェノールは少量の式（５）によるジヒドロキシベンゼンの化合物を含んでもよい。
【００５０】
分岐剤、例えば三官能性フェノール系ＯＨ基を含有する組成物もまた添加され得る。これはポリマーの分岐をもたらし、その結果ポリマーの非ニュートン流動特性を増加する。
【００５１】
好適な分岐剤は、フロログルシノール、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサキス（hexakis）（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタレート、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（（４’，４’’−ジヒドロキシ−トリフェニル）メチル）ベンゼン、イサチンビスクレゾール、ペンタエリスリトール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸を包含する。
【００５２】
本発明によるポリカーボネートの製造に好適な触媒は、例えば一般式（７）：
【００５３】
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なってＣ１〜Ｃ１８−アルキレン類、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール類またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル類を意味し、かつＸ−はアニオンを示す。その場合対応する酸−塩基対（Ｈ＋＋Ｘ−←→ＨＸ）はｐＫｂ＜１１を有する。］
を有するものである。
【００５４】
好ましい触媒は、テトラフェニルホスホニウムフルオリド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートおよびテトラフェニルホスホニウムフェノレートである。
【００５５】
テトラフェニルホスホニウムフェノレートが特に好ましい。
【００５６】
好ましいホスホニウム塩触媒の量は、ジフェノール１モルあたり１０−２〜１０−８モルであり、かつ特に好ましい触媒の量は、ジフェノール１モルあたり１０−４〜１０−６モルである。
【００５７】
さらに共触媒は、ホスホニウム塩に加えて、要すれば重合の速度を上昇するのに使用され得る。これらは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムのヒドロキシド、アルコキシドおよびアリーロキシド、好ましくはナトリウムのヒドロキシド、アルコキシドまたはアリーロキシドの塩類を包含する。
【００５８】
ナトリウムヒドロキシドおよびナトリウムフェノラートは特に好ましい。
【００５９】
共触媒の量は、各々の場合におけるナトリウムとして計算され、例えば１〜２００ｐｐｂ、好ましくは５〜１５０ｐｐｂおよび特に好ましくは１０〜１２５ｐｐｂであり得る。
【００６０】
ポリカーボネートは、１５０〜４００℃の温度で段階的に行われる；各々の段階における滞留時間が１５分〜５時間であり、かつ圧力が１０００〜０．０１ｍｂａｒである反応条件下で製造され得る。
【００６１】
本発明による組成物は、他の添加物を含有し得る。
【００６２】
本発明による組成物（共押出成形組成物）は、ベース材料として、ポリカーボネート成形組成物に利点を提供する。共押出成形組成物およびベース材料が同一の離型剤を用いて提供されるならば、特に利点がある。
【００６３】
本発明による組成物は、ソリッドプラスチックシートまたはいわゆる多層シート（気泡シート（cellular sheet）、例えば二層シートとしても知られている）を製造するための共押出成形組成物として使用され得る。
【００６４】
シートはまた、片方または両サイドに、特定の含有量のＵＶ吸収剤を有する、本発明による共押出成形組成物を含む別のトップレイヤーを有するものが製造され得る。
【００６５】
本発明による組成物はポリカーボネート成形体、特にそれらから製造されたシートおよび成形体（例えば温室用窓パネル、温室、バスシェルター、広告掲示板、標識、安全スクリーン、車窓、窓および屋根材）の製造を促進する。
【００６６】
本発明による組成物を用いて塗装した押出体の工程、例えば深絞り（deep drawing）、または表面加工（例えば、耐引掻性ニス、撥水塗料および同様のものを塗装すること）は、さらに可能であり、かつそれらの工程で製造した成形体はまた、本発明によって提供される。
【００６７】
共押出は文献公知である（例えばＥＰ−Ａ ０１１０２２１およびＥＰ−Ａ ０１１０２３８）。この場合、好ましい方法は以下の通りである：
コアレイヤーおよびトップレイヤー（類）の製造のための押出機が、共押出アダプターに接続される。アダプターは、トップレイヤー（類）を形成する溶融物の薄い層がコアレイヤーの溶融に付着して適用されるように構成される。このように製造された多層溶融ストランド（multi-layer melt strand）は、この後に接続されたノズルにおいて、所望の形状（多層またはソリッドシート）に変換される。次いで溶融物は既知の方法（カレンダー（ソリッドシート）または真空キャリブレーション（vacuum calibration）（多層シート））で制御された条件下で冷却され、次いで切断される。キャリブレーションの後、焼戻しオーブンを要すれば用いて、応力を排除する。ノズルの前に装着されたアダプターの代わりに、ノズル自体を、溶融物がそこで組合されるように設計してもよい。
【実施例】
【００６８】
以下の実施例は、発明を例示するために用いる。この実施例は、本発明の特定の態様のみである。本発明は、この実施例の範囲に、限定されない。
【００６９】
ポリカーボネート１の製造：
ポリカーボネート１を、触媒としてテトラフェニルホスホニウムフェノレートを用いて、溶融中でジフェニルカーボネートとビスフェノールＡとの重縮合によって製造した。ポリカーボネート１は、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）５．８ｇ／１０分を有する。
【００７０】
組成物（コンパウンド）の製造：
配合が以下の表に与えられている物質混合物を混合し、３１０℃で二軸押出機において押出（コンパウンド）し、次いで粒状化した。割合は全て重量％として与えられる。
【００７１】
【表１】
【００７２】
＊） ２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］；ドイツ、ランぺルトハイム、チバ・スペツィアリテーテンケミーから市販されている。
＊＊） ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール；ドイツ、ランぺルトハイム、チバ・スペツィアリテーテンケミーから市販されている。
＊＊＊） ペンタエリスリトールテトラステアレート；ドイツ、デュッセルドルフ、コグニス（Cognis）から市販されている。
【００７３】
Makrolon（登録商標）3108は、３００℃および荷重１．２ｋｇで溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である直鎖状ビスフェノールＡホモポリカーボネートである；Makrolon（登録商標）3108は、ドイツ、デー５３１６８レーフェルクーゼン、バイエルＡＧから市販されている。
【００７４】
コンパウンド中のジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）含量を、ＨＰＬＣ（高圧−液体クロマトグラフィー）によって測定した。得られた結果を以下に示す：
【００７５】
【表２】
【００７６】
コンパウンドＥは、配合にればジフェニルカーボネート４００ｐｐｍが添加されたが、３３０ｐｐｍだけを含有する。ジフェニルカーボネートの一部は、化合物の製造の間揮散したと思われる。
【００７７】
二層シート類の製造：
例えばＥＰ−Ａ ０１１０２３８に開示されているように、厚さ１０ｍｍを有する二層シート（気泡シートとしても知られている）を、以下に示す成形組成物から製造した： Makrolon（登録商標）1243（ドイツ、レーフェルクーゼン、デー５３１６８、バイエルＡＧから市販されている、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である分岐状ビスフェノールＡホモポリカーボネート）をベース材料として使用した。これは、上記表において与えられた化合物Ａ、ＢおよびＥとで共押出した。コンパウンドＡ、ＢおよびＥは、界面プロセスにおいて製造されたポリカーボネート１またはMakrolon（登録商標）3108を含有する。
共押出レイヤーは各々の場合において厚さ５０μｍであった。
【００７８】
ソリッドシート類の製造：
厚さ２ｍｍを有するソリッドシートをMakrolon（登録商標）3103（ドイツ、レーフェルクーゼン、デー５３１６８、バイエルＡＧから市販されている、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である直鎖状ビスフェノールＡホモポリカーボネート）から製造した。これは、界面プロセスにおいて製造されたポリカーボネート１またはMakrolon（登録商標）3108に基づいて、表に与えられた化合物ＢおよびＤと共押出した。共押出レイヤーは各々の場合において厚さ約６０μｍであった。
【００７９】
多層シートの生産に用いた機械と装置を以下に記載する：
多層シートの製造装置は以下からなる：
−長さ３３Ｄおよび直径７０ｍｍのスクリューを有するベント式主押出機
−共押出アダプター（フィードブロックシステム）
−長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有するトップレイヤーを適用するための共押出機
−幅３５０ｍｍのスペシャルフラットシートダイ
−キャリブレーター
−ローラートレイン（roller train）
−巻き取り装置（take-off device）
−切断装置（のこぎり（saw））
−受容テーブル
【００８０】
以下からなるソリッドシート類の生産装置：
−長さ３３Ｄおよび直径６０ｍｍのスクリューを有するベント式主押出機
−共押出アダプター（フィードブロックシステム）
−長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有するトップレイヤーを適用するための共押出機
−幅３５０ｍｍのスペシャルフラットシートダイ
−研磨スタック（polishing stack）
−ローラートレイン
−巻き取り装置
−切断装置（のこぎり）
−受容テーブル
【００８１】
ベース材料のポリカーボネート粒子を、主押出機の充填ホッパーに挿入し、かつ共押出装置のそれにＵＶ−吸収剤を含有する共押出材料を挿入する。各々の材料を溶融し、各々の可塑化システム（シリンダー／スクリュー）上に供給した。２種の材料溶融物を、共押出アダプターにおいて組み合わせて、ノズルを離れ、かつキャリブレーター中で冷却した後にコンパウンドを形成した。その他の装置を、押出したシートを移動、切断および受容するために用いた。
【００８２】
共押出試験の評価：
コンパウンドＡを用いた共押出（参考）：
−２．５時間後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−４時間後に、シート表面が破断した
−したがって全体的な評価成績：不良
【００８３】
コンパウンドＢ（本発明による）を用いた共押出：
−２．５時間後に、最初の小さな沈着物が発生した
−３．５時間後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−シート表面の破断は観察されなかった
−したがって全体的な評価成績：良好
【００８４】
コンパウンドＣを用いた共押出（参考）：
−３０分後に、最初のローラー沈着（roller deposits）が発生した。これはシート品質に非常にわずかな消極的影響を及ぼした
−シート表面の視認し得る凹凸と共に、３時間後にローラー上に大きな沈着物が発生した。
−したがって全体的な評価成績：不良
【００８５】
コンパウンドＤ（本発明による）を用いた共押出：
−ローラー沈着物は、４時間の押出時間全てにわたって、コンパウンドＣよりかなり低かった。
シートの表面上に有害な影響はなかった
−したがって全体的な評価成績：良好
【００８６】
コンパウンドＥ（参考）：
−１．５時間後に、最初の小さな沈着物が発生した
−１時間４５分後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−シート表面の破断は観察されなかった
−したがって全体的な評価成績：不良
【技術分野】
【０００１】
本発明はジフェニルカーボネートを含有するポリカーボネートおよびこのポリカーボネートを含有するシートに関する。ここで、ポリカーボネートは特にビスフェノールＡホモポリカーボネートである。ビスフェノールＡは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【０００２】
用語「ジフェノール」はまた、用語「ビスフェノール」のために使用される。
【０００３】
ポリカーボネートシートはＥＰ−Ａ ０１１０２２１で知られており、種々の用途に提供されている。それらは例えば、ポリカーボネートを含有する組成物（いわゆるポリカーボネート成形組成物）の押出によって製造される。多層シートは、例えば増加した割合のＵＶ吸収剤を含有するポリカーボネート成形組成物を用いた共押出によって得られ得る。
【０００４】
ポリカーボネート成形組成物は、ポリカーボネートを含有し、かつ熱可塑的に成形体に形成され得る組成物を意味すると理解される。共押出成形組成物は、共押出方法による多層製品、特に多層シートの製造に使用され得る組成物を意味すると理解される。
【０００５】
そのようなシートを押出する時に頻繁に繰り返される問題は、シートを製造するために使用される装置上への、成形組成物からの揮発性成分の沈着（deposition）である。
【０００６】
いわゆる多層シート（気泡シート（cellular sheets）としても知られている）を製造する時、沈着物は特にいわゆるキャリブレーター上で発生する。
【０００７】
キャリブレーターは押出技術における当業者に知られている。それらは例えば、「Kunststoffhandbuch」第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、1992年、Carl Hanser Verlag、ミュンヘン、ウィーン、251頁以下、3.8.12.2章に記載されている。
【０００８】
ソリッドシートを製造する時、沈着物は特にソリッドシートの生産のための装置の構成部品であるローラー上で発生する。
【０００９】
これらの沈着物は、シートの表面の欠陥をもたらすかもしれない。
【００１０】
沈積し得る揮発性成分は、例えばＵＶ吸収剤、離型剤および使用される成形組成物の他の低分子量成分である。
【００１１】
ＥＰ−Ａ ０３２０６３２は、ＵＶ吸収剤および離型剤を含有し得るポリカーボネートの共押出シートについて開示している。欠点は、より長い押出時間の間、特に共押出の間、シートの表面がポリカーボネートの溶融によって放出される蒸気により悪影響を受け得るということである。
【００１２】
ポリカーボネート溶融からのＵＶ吸収剤の増加した蒸発は、キャリブレーターまたはローラー上における沈着物の形成、および最後にシート表面の欠陥（例えば白い点（white spots）、しわ（corrugation）等）の形成を引き起こす。ポリカーボネート摩耗はまた、キャリブレーターでの共押出ポリカーボネートシート上に粉体沈着物をもたらす。
【００１３】
ＥＰ−Ａ ０６４９７２４は、コアレイヤーおよびＵＶ吸収剤１〜１５重量％を含有する少なくとも１種のトップレイヤーの共押出によって、重量平均分子量Ｍｗ２７，０００〜２９，５００ｇ／モルを有する、分岐状ポリカーボネートの多層プラスチックパネルの製造方法について開示している。ＥＰ−Ａ ０３００４８５に開示されている離型剤、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートおよびそれらとグリセリンモノステアレートとの混合物が、これらのプラスチックパネルの製造のために成形組成物中で主成分として使用されても、シートの表面はやはり長時間にわたって劣化する。
【００１４】
ポリカーボネートのシートはまた、ＥＰ−Ａ ０７３５０７４、ＤＥ−Ａ １９７２７７０９、ＷＯ ２００１／０５８６７、ＷＯ ２００１０５８６６、ＥＰ−Ａ ０７２９４２１、ＥＰ−Ａ ０７１２８７８、ＷＯ ２００１／３６５１１、ＪＰ−Ａ ２００２５４９５４、ＪＰ−Ａ ２０００２８１８１７、ＪＰ−Ａ ２０００３０２８９３およびＪＰ−Ａ ２０００３０２８９４に開示されている。ここでは、ポリカーボネートは、ジフェノール類とカルボン酸ジアリールエステル類からエステル交換によって製造されている。
【００１５】
ＪＰ−Ａ ０７０５３７０９は、エステル交換によるポリカーボネートの製造方法を開示しており、そのポリカーボネートはジフェニルカーボネート０．４ｐｐｍ以下を含有する。
【００１６】
ＷＯ ００／７７０７３は、溶融時にエステル交換によるポリカーボネートの製造方法を開示しており、そのポリカーボネートはジフェニルカーボネートおよびその他の低分子量化合物５ｐｐｍ以下を有する。
【００１７】
したがって本発明の目的は、ポリカーボネートを含有する組成物であって、その組成物は上記先行技術の欠点がなく、押出または共押出でシートになり得るものを提供する。
【００１８】
本発明の目的は、ポリカーボネートおよびジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍを含有する組成物によって達成することである。この組成物は本発明により提供される。
【００１９】
さらに本発明は、エステル交換反応によるジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルからのポリカーボネートの生成物を含有する、本発明による組成物の製造方法を提供する。
【００２０】
さらに本発明は少なくとも１つのレイヤーＡおよび少なくとも１つのレイヤーＢを包含し、レイヤーＡがポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有し、レイヤーＢが本発明による組成物を含む多層製品、好ましくは多層シートを提供する。
【００２１】
特定の態様において、レイヤーＡはビスフェノールＡホモポリカーボネートを含む。
【００２２】
さらに本発明は、レイヤーＡにおいて包含したポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、およびレイヤーＢにおいて包含した組成物の共押出を含有する、本発明による多層製品の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明による組成物の利点は、押出または共押出により組成物からシートを製造する際、押出シートが、長く、連続的なプロセスの間さえ、良好な表面品質を保持することである。シートの表面の品質を損なう沈着物は発生しない。
【００２４】
本発明によるポリカーボネートを含有する組成物は、ジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、好ましくは７０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、特に好ましくは１００ｐｐｍ〜２００ｐｐｍを包含する。
【００２５】
特定の態様において、本発明による組成物は、ポリカーボネート（組成物の質量に対して）少なくとも８０重量％の量を包含する。
【００２６】
特定の態様において、本発明による組成物は、ビスフェノールＡホモポリカーボネートを包含する。
【００２７】
特定の態様において、本発明による組成物はさらに、ＵＶ吸収剤を含む。これは１種または数種の異なるＵＶ吸収剤であり得る。
【００２８】
特定の態様において、ＵＶ吸収剤は、組成物の質量に対して０〜１重量％の量で存在する。
【００２９】
特定の態様において、本発明による組成物はさらに、低−揮発性ＵＶ吸収剤を含む。これは１種または数種の異なる低−揮発性ＵＶ吸収剤であり得る。
【００３０】
特定の態様において、低−揮発性ＵＶ吸収剤は、組成物の質量に対して１〜２０重量％の量で存在する。
【００３１】
本発明による組成物において包含したポリカーボネートは、常套の方法によって製造され得る。それは例えばジフェノールおよびカルボン酸ジアリールエステルからエステル交換によって製造され得る。それは例えばホスゲンおよびビスフェノールまたはナトリウムビスフェノレート（特に、いわゆる界面プロセスによって）から製造され得る。
【００３２】
両方の工程（エステル交換および界面プロセス）はSchnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates」、Polymer Reviews、第９巻、Interscience Publishers、ニューヨーク、ロンドン、シドニー、1964年、およびD.C. PREVORSEK、B.T. DEBONAおよびY. KESTEN著、Corporate Research Center、Allied Chemical Corporation、モーリスタウン、ニューヨーク、ニュージャージー07960、「Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers」、Journal of Polymer Science、Polymer Chemistry Edition、第19巻、75〜90頁、1980年、およびD. Freitag、U. Grigo、P.R. Mueller、N. Nouvertne、バイエルアクチェンゲゼルシャフト（BAYER AG）、「Polycarbonates」、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第１１巻、第２版、1988年、648〜718頁およびBecker/Braun著、「Kunststoff-Handbuch」、第3/1巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、Carl Hanser Verag、ミュンヘン、ウィーン、1992年、117〜299頁中、U. Grigo、K. KircherおよびP.R. Mueller著、「Polycarbonate」に記載されている。
【００３３】
本発明による組成物のポリカーボネートは好ましくは、ジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルからエステル交換によって製造される。エステル交換は溶融中で起こる。この製造方法で、ポリカーボネートは既にジフェニルカーボネートを含み得る。このように、本発明による組成物は、ポリカーボネートにジフェニルカーボネートを添加する必要なく得られ得る。ジフェニルカーボネートを含まないポリカーボネートを開始材料として使用するならば、少なくともより少ないジフェニルカーボネートが添加される必要がある。
【００３４】
ジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルのエステル交換反応による、ポリカーボネートの製造のための可能な方法を以下に記載する。ポリエステルカーボネートであってもよいポリカーボネートは、好適な触媒の存在下において、好適なジフェノール類およびカルボン酸ジアリールエステル類の溶融−エステル交換反応によって製造される。ポリカーボネートはまた、ヒドロキシ末端基またはカーボネート末端基を含有するカーボネートオリゴマー類、および好適なジフェノールとカルボン酸ジアリールエステルの縮合によっても得られ得る。
【００３５】
界面プロセスによるポリカーボネートの製造は、好ましくは以下で行う。ビスフェノールのアルカリ塩の水性溶液を、有機溶媒、例えばハロゲン化炭化水素中のホスゲンの溶液と激しく接触させる。重縮合は、２相混合物の界面で行う。
【００３６】
本発明において好適なカルボン酸ジアリールエステルは、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステル、好ましくはフェノールのジ−エステルまたはアルキル−置換フェノール、すなわちジフェニルカーボネートおよびジ−４−ｔ−ブチルフェニルカーボネートが挙げられる。ジフェニルカーボネートが最も好ましい。
【００３７】
好適なカーボネートオリゴマーは、好ましくは平均分子量２２０〜１５０００ｇ／モルを有する。
【００３８】
好適なジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステルはまた、アリール置換基の混合物を包含する、不斉ジアリールエステルを含む。フェニルクレシルカーボネートおよび４−ｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネートは、ここでは特に好ましい。
【００３９】
好適なジアリールエステルはまた、１種以上のジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールエステルの混合物を含む。特に好ましい混合物はジフェニルカーボネート、ジクレシルカーボネートおよびジ−４−ｔ−ブチルフェニルカーボネートの混合物である。
【００４０】
ジフェノール１モルに対して、カルボン酸ジアリールエステルは１．００〜１．３０モルの量、特に好ましくは１．０２〜１．２０モルの量および最も特に好ましくは１．０５〜１．１５モルの量で使用され得る。
【００４１】
本発明に関して好適なジヒドロキシベンゼン化合物は式（５）：
【００４２】
【化１】
［式中、Ｒは置換または非置換フェニル、メチル、プロピル、エチル、ブチル、塩素または臭素であり、かつｎは０、１または２を示す。］
に対応するものである。
【００４３】
特に好ましいジヒドロキシベンゼン化合物は、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンおよび１，２−ジヒドロキシベンゼンである。
【００４４】
本発明に関して好適なジフェノールは、式（６）：
【００４５】
【化２】
［式中、ＺはＣ１−Ｃ８−アルキリデンまたはＣ５−Ｃ１２−シクロアルキリデン、Ｓ、ＳＯ２または単結合を示し、および
Ｒは置換または非置換フェニル、メチル、プロピル、エチル、ブチル、塩素または臭素であり、かつ
ｎは０、１または２を示す。］
に対応するものである。
【００４６】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ−ヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（３−メチル−１−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，２−ビス［２−（４−ヒドロキシ−フェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００４７】
特に好ましいジフェノールは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル，１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼンである。
【００４８】
好適なジフェノールはまた、１種以上のジフェノールの混合物を含む。これはコポリカーボネートを製造する。特に好ましい混合物は、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピル］ベンゼン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルおよび２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００４９】
ジフェノールは少量の式（５）によるジヒドロキシベンゼンの化合物を含んでもよい。
【００５０】
分岐剤、例えば三官能性フェノール系ＯＨ基を含有する組成物もまた添加され得る。これはポリマーの分岐をもたらし、その結果ポリマーの非ニュートン流動特性を増加する。
【００５１】
好適な分岐剤は、フロログルシノール、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサキス（hexakis）（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタレート、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（（４’，４’’−ジヒドロキシ−トリフェニル）メチル）ベンゼン、イサチンビスクレゾール、ペンタエリスリトール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸を包含する。
【００５２】
本発明によるポリカーボネートの製造に好適な触媒は、例えば一般式（７）：
【００５３】
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なってＣ１〜Ｃ１８−アルキレン類、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール類またはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル類を意味し、かつＸ−はアニオンを示す。その場合対応する酸−塩基対（Ｈ＋＋Ｘ−←→ＨＸ）はｐＫｂ＜１１を有する。］
を有するものである。
【００５４】
好ましい触媒は、テトラフェニルホスホニウムフルオリド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートおよびテトラフェニルホスホニウムフェノレートである。
【００５５】
テトラフェニルホスホニウムフェノレートが特に好ましい。
【００５６】
好ましいホスホニウム塩触媒の量は、ジフェノール１モルあたり１０−２〜１０−８モルであり、かつ特に好ましい触媒の量は、ジフェノール１モルあたり１０−４〜１０−６モルである。
【００５７】
さらに共触媒は、ホスホニウム塩に加えて、要すれば重合の速度を上昇するのに使用され得る。これらは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムのヒドロキシド、アルコキシドおよびアリーロキシド、好ましくはナトリウムのヒドロキシド、アルコキシドまたはアリーロキシドの塩類を包含する。
【００５８】
ナトリウムヒドロキシドおよびナトリウムフェノラートは特に好ましい。
【００５９】
共触媒の量は、各々の場合におけるナトリウムとして計算され、例えば１〜２００ｐｐｂ、好ましくは５〜１５０ｐｐｂおよび特に好ましくは１０〜１２５ｐｐｂであり得る。
【００６０】
ポリカーボネートは、１５０〜４００℃の温度で段階的に行われる；各々の段階における滞留時間が１５分〜５時間であり、かつ圧力が１０００〜０．０１ｍｂａｒである反応条件下で製造され得る。
【００６１】
本発明による組成物は、他の添加物を含有し得る。
【００６２】
本発明による組成物（共押出成形組成物）は、ベース材料として、ポリカーボネート成形組成物に利点を提供する。共押出成形組成物およびベース材料が同一の離型剤を用いて提供されるならば、特に利点がある。
【００６３】
本発明による組成物は、ソリッドプラスチックシートまたはいわゆる多層シート（気泡シート（cellular sheet）、例えば二層シートとしても知られている）を製造するための共押出成形組成物として使用され得る。
【００６４】
シートはまた、片方または両サイドに、特定の含有量のＵＶ吸収剤を有する、本発明による共押出成形組成物を含む別のトップレイヤーを有するものが製造され得る。
【００６５】
本発明による組成物はポリカーボネート成形体、特にそれらから製造されたシートおよび成形体（例えば温室用窓パネル、温室、バスシェルター、広告掲示板、標識、安全スクリーン、車窓、窓および屋根材）の製造を促進する。
【００６６】
本発明による組成物を用いて塗装した押出体の工程、例えば深絞り（deep drawing）、または表面加工（例えば、耐引掻性ニス、撥水塗料および同様のものを塗装すること）は、さらに可能であり、かつそれらの工程で製造した成形体はまた、本発明によって提供される。
【００６７】
共押出は文献公知である（例えばＥＰ−Ａ ０１１０２２１およびＥＰ−Ａ ０１１０２３８）。この場合、好ましい方法は以下の通りである：
コアレイヤーおよびトップレイヤー（類）の製造のための押出機が、共押出アダプターに接続される。アダプターは、トップレイヤー（類）を形成する溶融物の薄い層がコアレイヤーの溶融に付着して適用されるように構成される。このように製造された多層溶融ストランド（multi-layer melt strand）は、この後に接続されたノズルにおいて、所望の形状（多層またはソリッドシート）に変換される。次いで溶融物は既知の方法（カレンダー（ソリッドシート）または真空キャリブレーション（vacuum calibration）（多層シート））で制御された条件下で冷却され、次いで切断される。キャリブレーションの後、焼戻しオーブンを要すれば用いて、応力を排除する。ノズルの前に装着されたアダプターの代わりに、ノズル自体を、溶融物がそこで組合されるように設計してもよい。
【実施例】
【００６８】
以下の実施例は、発明を例示するために用いる。この実施例は、本発明の特定の態様のみである。本発明は、この実施例の範囲に、限定されない。
【００６９】
ポリカーボネート１の製造：
ポリカーボネート１を、触媒としてテトラフェニルホスホニウムフェノレートを用いて、溶融中でジフェニルカーボネートとビスフェノールＡとの重縮合によって製造した。ポリカーボネート１は、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）５．８ｇ／１０分を有する。
【００７０】
組成物（コンパウンド）の製造：
配合が以下の表に与えられている物質混合物を混合し、３１０℃で二軸押出機において押出（コンパウンド）し、次いで粒状化した。割合は全て重量％として与えられる。
【００７１】
【表１】
【００７２】
＊） ２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］；ドイツ、ランぺルトハイム、チバ・スペツィアリテーテンケミーから市販されている。
＊＊） ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール；ドイツ、ランぺルトハイム、チバ・スペツィアリテーテンケミーから市販されている。
＊＊＊） ペンタエリスリトールテトラステアレート；ドイツ、デュッセルドルフ、コグニス（Cognis）から市販されている。
【００７３】
Makrolon（登録商標）3108は、３００℃および荷重１．２ｋｇで溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である直鎖状ビスフェノールＡホモポリカーボネートである；Makrolon（登録商標）3108は、ドイツ、デー５３１６８レーフェルクーゼン、バイエルＡＧから市販されている。
【００７４】
コンパウンド中のジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）含量を、ＨＰＬＣ（高圧−液体クロマトグラフィー）によって測定した。得られた結果を以下に示す：
【００７５】
【表２】
【００７６】
コンパウンドＥは、配合にればジフェニルカーボネート４００ｐｐｍが添加されたが、３３０ｐｐｍだけを含有する。ジフェニルカーボネートの一部は、化合物の製造の間揮散したと思われる。
【００７７】
二層シート類の製造：
例えばＥＰ−Ａ ０１１０２３８に開示されているように、厚さ１０ｍｍを有する二層シート（気泡シートとしても知られている）を、以下に示す成形組成物から製造した： Makrolon（登録商標）1243（ドイツ、レーフェルクーゼン、デー５３１６８、バイエルＡＧから市販されている、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である分岐状ビスフェノールＡホモポリカーボネート）をベース材料として使用した。これは、上記表において与えられた化合物Ａ、ＢおよびＥとで共押出した。コンパウンドＡ、ＢおよびＥは、界面プロセスにおいて製造されたポリカーボネート１またはMakrolon（登録商標）3108を含有する。
共押出レイヤーは各々の場合において厚さ５０μｍであった。
【００７８】
ソリッドシート類の製造：
厚さ２ｍｍを有するソリッドシートをMakrolon（登録商標）3103（ドイツ、レーフェルクーゼン、デー５３１６８、バイエルＡＧから市販されている、３００℃および荷重１．２ｋｇでの溶融流量（ＭＦＲ）（ＩＳＯ １１３３）６．５ｇ／１０分である直鎖状ビスフェノールＡホモポリカーボネート）から製造した。これは、界面プロセスにおいて製造されたポリカーボネート１またはMakrolon（登録商標）3108に基づいて、表に与えられた化合物ＢおよびＤと共押出した。共押出レイヤーは各々の場合において厚さ約６０μｍであった。
【００７９】
多層シートの生産に用いた機械と装置を以下に記載する：
多層シートの製造装置は以下からなる：
−長さ３３Ｄおよび直径７０ｍｍのスクリューを有するベント式主押出機
−共押出アダプター（フィードブロックシステム）
−長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有するトップレイヤーを適用するための共押出機
−幅３５０ｍｍのスペシャルフラットシートダイ
−キャリブレーター
−ローラートレイン（roller train）
−巻き取り装置（take-off device）
−切断装置（のこぎり（saw））
−受容テーブル
【００８０】
以下からなるソリッドシート類の生産装置：
−長さ３３Ｄおよび直径６０ｍｍのスクリューを有するベント式主押出機
−共押出アダプター（フィードブロックシステム）
−長さ２５Ｄおよび直径３０ｍｍのスクリューを有するトップレイヤーを適用するための共押出機
−幅３５０ｍｍのスペシャルフラットシートダイ
−研磨スタック（polishing stack）
−ローラートレイン
−巻き取り装置
−切断装置（のこぎり）
−受容テーブル
【００８１】
ベース材料のポリカーボネート粒子を、主押出機の充填ホッパーに挿入し、かつ共押出装置のそれにＵＶ−吸収剤を含有する共押出材料を挿入する。各々の材料を溶融し、各々の可塑化システム（シリンダー／スクリュー）上に供給した。２種の材料溶融物を、共押出アダプターにおいて組み合わせて、ノズルを離れ、かつキャリブレーター中で冷却した後にコンパウンドを形成した。その他の装置を、押出したシートを移動、切断および受容するために用いた。
【００８２】
共押出試験の評価：
コンパウンドＡを用いた共押出（参考）：
−２．５時間後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−４時間後に、シート表面が破断した
−したがって全体的な評価成績：不良
【００８３】
コンパウンドＢ（本発明による）を用いた共押出：
−２．５時間後に、最初の小さな沈着物が発生した
−３．５時間後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−シート表面の破断は観察されなかった
−したがって全体的な評価成績：良好
【００８４】
コンパウンドＣを用いた共押出（参考）：
−３０分後に、最初のローラー沈着（roller deposits）が発生した。これはシート品質に非常にわずかな消極的影響を及ぼした
−シート表面の視認し得る凹凸と共に、３時間後にローラー上に大きな沈着物が発生した。
−したがって全体的な評価成績：不良
【００８５】
コンパウンドＤ（本発明による）を用いた共押出：
−ローラー沈着物は、４時間の押出時間全てにわたって、コンパウンドＣよりかなり低かった。
シートの表面上に有害な影響はなかった
−したがって全体的な評価成績：良好
【００８６】
コンパウンドＥ（参考）：
−１．５時間後に、最初の小さな沈着物が発生した
−１時間４５分後に、最初の広範囲にわたる欠陥が起こった
−シート表面の破断は観察されなかった
−したがって全体的な評価成績：不良
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートおよびジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍを含有する組成物。
【請求項２】
組成物が、ポリカーボネート（組成物の質量に対して）少なくとも８０重量％を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物が、さらにＵＶ−吸収剤３〜５重量％を含有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡホモポリカーボネートである、請求項１〜３いずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ビスフェノール類と炭酸ジアリールエステル類とのエステル交換からのポリカーボネートの製造を包含する、請求項１〜４いずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項６】
少なくとも１つのレイヤーＡおよび少なくとも１つのレイヤーＢを包含し、該レイヤーＡがポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有し、該レイヤーＢが請求項１〜４いずれかに記載の組成物を含有する、多層製品。
【請求項７】
製品が、レイヤー順Ｂ−Ａ−Ｂを有する、請求項６記載の多層製品。
【請求項８】
レイヤーＡが、ビスフェノールＡホモポリカーボネートを含有する、請求項６または７記載の多層製品。
【請求項９】
多層製品が、多層シートである、請求項６〜８いずれかに記載の多層製品。
【請求項１０】
レイヤーＡ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートおよびレイヤーＢ中で含有する組成物の共押出からなる、請求項６〜９いずれかに記載の多層製品の製造方法。
【請求項１】
ポリカーボネートおよびジフェニルカーボネート（組成物の質量に対して）５０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍを含有する組成物。
【請求項２】
組成物が、ポリカーボネート（組成物の質量に対して）少なくとも８０重量％を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物が、さらにＵＶ−吸収剤３〜５重量％を含有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡホモポリカーボネートである、請求項１〜３いずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ビスフェノール類と炭酸ジアリールエステル類とのエステル交換からのポリカーボネートの製造を包含する、請求項１〜４いずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項６】
少なくとも１つのレイヤーＡおよび少なくとも１つのレイヤーＢを包含し、該レイヤーＡがポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートを含有し、該レイヤーＢが請求項１〜４いずれかに記載の組成物を含有する、多層製品。
【請求項７】
製品が、レイヤー順Ｂ−Ａ−Ｂを有する、請求項６記載の多層製品。
【請求項８】
レイヤーＡが、ビスフェノールＡホモポリカーボネートを含有する、請求項６または７記載の多層製品。
【請求項９】
多層製品が、多層シートである、請求項６〜８いずれかに記載の多層製品。
【請求項１０】
レイヤーＡ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートおよびレイヤーＢ中で含有する組成物の共押出からなる、請求項６〜９いずれかに記載の多層製品の製造方法。
【公表番号】特表２００６−５０３１３６（Ｐ２００６−５０３１３６Ａ）
【公表日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５４４０９２（Ｐ２００４−５４４０９２）
【出願日】平成１５年１０月７日（２００３．１０．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１１０５６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３５６７４
【国際公開日】平成１６年４月２９日（２００４．４．２９）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１０月７日（２００３．１０．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１１０５６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３５６７４
【国際公開日】平成１６年４月２９日（２００４．４．２９）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]