説明

ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミンおよび潤滑油組成物

【課題】酸化防止剤、耐オゾン剤、熱安定剤および紫外線安定剤として有用な化合物を提供する。
【解決手段】ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミン化合物は、安定剤として特に有用であり、この化合物は酸化防止剤、耐オゾン剤、熱安定剤および紫外線安定剤として役に立つことができ、そのような化合物は油溶性であるから、特に潤滑油組成物に酸化防止剤として使用するのに適している。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミン化合物が、機能液の酸化を軽減するのに有用であることが明らかになった。従って、本発明は、置換及び非置換ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミン化合物、およびそれを含む潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ジアリールアミン酸化防止剤は公知であり、各種機器技術に使用される多数の製品の熱酸化安定性および/または光誘起分解を改善するために広く使用されていて、例えば、二、三の例を挙げると潤滑剤、油圧作動液、金属加工油剤、燃料または高分子の性能特性を改善することができる。
【0003】
一般に、これらのジアリールアミンはアルキル化されている。例えば、ジフェニルアミンのアルキル化の改良方法が開示されている特許文献1、及び安定剤としてアルキル化ジフェニルアミンが開示されている特許文献2を参照されたい。アルカリール置換ジフェニルアミン及びフェニルナフチルアミン(例、α−メチルスチリル−ジフェニルアミン)は、例えば特許文献3、4及び5に開示されている。置換パラフェニレンジアミンも、鉄触媒による酸化反応が起こりうる潤滑剤のための酸化防止剤として、特許文献6に開示されている。
【0004】
さらに、アルキル置換1,2−ジヒドロキノリンおよびその重合体は酸化防止剤として用いられていることが、特許文献7に開示されている。一方、特許文献8には、アルキル置換1,2−ジヒドロキノリンとジアリールアミンとの反応生成物が開示されている。テトラヒドロキノンおよび置換テトラヒドロキノンも酸化防止剤として、例えば特許文献9、10、11及び12に開示されている。同様に、デカヒドロキノリンおよび置換デカヒドロキノリンも酸化防止剤として用いられることが、特許文献13及び14に記載されている。
【0005】
【特許文献1】米国特許第2943112号明細書
【特許文献2】米国特許第3655559号明細書
【特許文献3】米国特許第3533992号明細書
【特許文献4】米国特許第3452056号明細書
【特許文献5】米国特許第3660290号明細書
【特許文献6】米国特許第5232614号明細書
【特許文献7】米国特許第3910918号明細書
【特許文献8】米国特許第5310491号明細書
【特許文献9】米国特許第2794020号明細書
【特許文献10】米国特許第3362929号明細書
【特許文献11】米国特許第4692258号明細書
【特許文献12】米国特許第4965006号明細書
【特許文献13】米国特許第2998468号明細書
【特許文献14】米国特許第4069195号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
酸化抑制の改善を要求する更に厳しい作動条件や新規な用途を満たすために、酸化を軽減する新規な化合物の絶え間ない開発が最大の関心事となっている。本発明の化合物は有機塩基であって、非常に優れた性能を示し、よって絶え間ない要求を満たすものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は一部では、酸化防止剤、耐オゾン剤、熱安定剤および紫外線安定剤として有用な化合物に関するものであり、この化合物は油溶性であるから、特に潤滑油組成物に酸化防止剤として使用するのに適している。従って、本発明は、下記I式に従う化合物を開示する:
【0008】
【化1】

【0009】
[式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、XおよびX’は独立に、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、XまたはX’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
YおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
mおよびnは独立に、1または2の整数である。]
【0010】
各ベンゾ[b]ペルヒドロ複素環は、1又は2個のヘテロ原子を含むことができ、よって化合物は2、3又は4個のヘテロ原子を含むことができる。従って、例えばXおよびYは、ヘテロ原子であるならば、Z群(N、N;N、O;N、S;O、O;O、SおよびS、S)から選ぶことができる。あるいは、XおよびX’はZ群のへテロ原子であって、YはN、OまたはSから選ばれる単一ヘテロ原子であってもよいし、あるいはまたX、X’およびY、Y’は各々独立にZ群から選ばれてもよい。特に好ましいヘテロ原子は窒素および酸素およびそれらの混合物である。
【0011】
従って一態様では、X及びX’のうちの少なくとも一方は、酸素またはNR4(ただし、R4は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)であり、ヘテロ環は単一ヘテロ原子を含み、よって、XまたはX’のうちの一方は−CHR3−であって、未置換であっても、あるいは炭素原子数1〜6のアルキルで置換されていてもよい。これに関して一個または二個のR2は水素であることが好ましい。上記の態様で、YおよびY’のうちの少なくとも一方が、酸素またはNR6(ただし、R6は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)であることも好ましく、そしてこれに関して一個または二個のR1が水素であることが好ましい。更に好ましくは、YおよびY’のうちの少なくとも一方は−CHR5−であり、特に好ましくは−CH2−である。
【0012】
各ベンゾ[b]ペルヒドロ複素環は、5乃至6員複素環を有することができる。複素環は、同じ大きさであってもよいし、また同じヘテロ原子を含むことができる。この態様では例えば、mとnが等しく、具体的には両方とも1であり、好ましいのは、XおよびYが酸素である場合であり、更にはX’およびY’が独立に酸素または−CH2−である場合である。
【0013】
別の態様では、X及びX’は独立に、−CHR3−およびNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる。特に好ましい化合物は、mとnが両方とも2の場合である。この態様で更に好ましいのは、YおよびY’は独立に、−CHR5−およびNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる。特に好ましいのは未置換化合物である。
【0014】
本発明の他の好ましい化合物は一部は実施例により記載され、よって特に好ましいI式の化合物は、次のものからなる群の未置換及び炭素原子数1〜6のアルキル置換化合物から選ばれる:N−キノリン−8−イルキノリン−6−アミン、N−(1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−8−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−6−アミン、N−(2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−イル)−2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−アミン、N−1,3−ベンゾジオキソール−5−イル−1,3−ベンゾジオキソール−5−アミン。
【0015】
また、本発明は、潤滑粘度の油(潤滑油)と本発明の化合物とを含む潤滑油組成物にも関する。潤滑油は主要量で存在し、組成物は本発明の化合物を少量含んでいることが好ましい。特には、組成物は本発明の化合物を酸化防止に有効な量で含んでいる。潤滑油組成物は、別の添加剤をそれらの意図する用途で含むことができ、例えば清浄剤、分散剤、追加の酸化防止剤、耐摩耗性添加剤、摩擦緩和剤等がある。また別の態様では、本発明は、本発明の化合物を有効量で添加することにより、有機塩基の酸化抑制を改善する方法にも関する。
【発明の効果】
【0016】
本発明は一部では、安定剤として特に有用なアリール−アミノ架橋ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環化合物に関する。この化合物は、酸化防止剤、耐オゾン剤、熱安定剤および紫外線安定剤として有用であり、そしてこの化合物は油溶性であるから、特に潤滑油組成物に酸化防止剤として使用するのに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【0017】
ラジカルが介在する酸化を抑制することは、有機塩基における最も重要な反応のうちの一つであり、ゴムや高分子、潤滑油では普通に利用されている、すなわち、これらの化学製品は自動酸化工程によって酸化損傷を受けるからである。炭化水素の酸化は、開始、生長および停止からなる三段工程である。酸化分解およびその反応メカニズムは、特定の炭化水素、温度、作動条件、金属などの触媒等に依存していて、その詳細はモーティア、R.M.(Mortier R.M.)、外著、「潤滑剤使用の化学と技術(Chemistry and Technology of Lubricants Initiation)」、第4章、VCHパブリッシャーズ(VCH Publishers, Inc.)、1992年に見ることができ、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。潤滑剤の使用は、炭化水素分子での酸素または窒素酸化物(NOx)の反応を含んでいる。この反応は、一般に、炭化水素プロトンの引抜きによって始まる。この結果、過酸化水素(HOOH)およびアルキルラジカル(R・)やペルオキシラジカル(ROO・)などのラジカルの形成が起こりうる。生長段階では、ヒドロペルオキシドがそれ自体で、もしくは金属イオンなど触媒の存在下で分解して、アルコキシラジカル(RO・)やペルオキシラジカルになりうる。これらのラジカルは炭化水素と反応して、様々な追加ラジカル、およびアルコールやアルデヒド、ケトン、カルボン酸などの反応性酸素含有化合物が生成し、これらは再度さらに重合したり、あるいは連鎖生長反応を続ける。ラジカルの自己停止もしくは酸化防止剤との反応の結果として停止が起こる。
【0018】
最高約120℃の温度での炭化水素の非触媒酸化は、主として、アルキル−ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、アルコール、ケトン、並びにジヒドロペルオキシドの開裂の結果生じる生成物、例えばジケトン、ケト−アルデヒドおよびヒドロキシケトン等をもたらす。もっと高い温度(120℃より上)では、反応速度が増してヒドロペルオキシドの開裂がより重要な役割を果たす。さらに、高温では一次酸化相で生成した二官能性酸化生成物の重縮合の結果として、バルク媒体の粘度が増す。これら高分子量中間体の更なる重縮合及び重合反応の結果、もはや炭化水素に溶解しないでワニス状堆積物やスラッジを形成する生成物が生じる。
【0019】
自動酸化はラジカル連鎖反応であるので、従って開始及び/又は生長段階で抑制することができる。ジアルキルジフェニルアミンやN−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリールアミンによる一般的な酸化抑制は、ラジカル除去も含んでいる。アミンのNH基から水素がペルオキシドラジカルに転移した結果として、ジアリールアミノラジカルの生成が起こり、これが共鳴安定化して、それにより新しい鎖が生成するのを防ぐ。二次的なペルオキシラジカルまたはヒドロペルオキシドはジアリールアミノラジカルと反応して、ニトロキシラジカルが生成することができ、これも非常に有力な防止剤となる。多大な要求が多くの機能液に突きつけられていたが、代わって新規な防止剤にその重点が移っている。
【0020】
本発明は一部では、安定剤として特に有用なアリール−アミノ架橋ジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環化合物に関する。この化合物は、酸化防止剤、耐オゾン剤、熱安定剤および紫外線安定剤として役に立つことができ、そしてこの化合物は油溶性であるから、特に潤滑油組成物に酸化防止剤として使用するのに適している。ここに開示するのは、特に好適な下記I式に従う共鳴安定化した防止剤化合物である:
【0021】
【化2】

【0022】
式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、XおよびX’は独立に、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、XまたはX’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そしてYおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そしてmおよびnは独立に、1または2の整数である。
【0023】
油溶性および共鳴安定化の向上は、複素環のアルキル置換によって実現することができる。よって一態様では、少なくとも一つの複素環がアルキル置換されている。好ましいのは、置換基が、R1またはR2にあるか、あるいはR3またはR4が存在するならば、その位置にあることであることである。
【0024】
油溶性は化合物中のヘテロ原子の種類と含有度に依存していて、よってX’およびY’がへテロ原子でないならば、アルキル置換は任意であってよい。化合物中のヘテロ原子が増えるにつれて、例えばX、X’、YおよびY’が窒素であるならば、油溶性のためには少なくとも1個のアルキル置換基を付与することが好ましい。よって本発明の一態様では、油溶性のI式の化合物およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【0025】
本発明の一態様は、X’およびY’がそれぞれ−CHR3−および−CHR5−である場合に関する。これに関して、XまたはYのうちの少なくとも一方は窒素原子または酸素原子を含むように選ばれることが好ましく、特には、XおよびYは両方とも窒素原子を含むか、あるいは両方とも酸素原子を含むように選ばれる。この態様では、XおよびYはNR4およびNR6から選ばれるが各複素環は異なる置換基群を有していてもよく、あるいはXおよびYは両方とも酸素であってもよい。
【0026】
一例として、XおよびYがヘテロ原子であるように選ばれる場合に、含窒素架橋基の窒素原子に対してオルト/オルト及びパラ/パラ位のXおよびYの例を下記に表す。明らかに、オルト/パラおよびパラ/オルトも考えられる。
【0027】
【化3】

【0028】
酸素および窒素の複素環では特に優れた性状が実証されている。よって、特に好ましいI式の化合物は、XおよびYが酸素、−NH−および−N(炭素原子数1〜6のアルキル)−から選ばれる場合に示される。従って、特に好適な縮合環ベンゾ[b]ペルヒドロ複素環部としては、次のような置換及び非置換のものが挙げられる:2,3−ジヒドロ−インドール、2,3−ジヒドロ−ベンゾフラン、2,3−ジヒドロ−ベンゾイミダゾール、2,3−ジヒドロ−ベンゾオキサゾール、2,3−ジヒドロ−ベンゾチアゾール、ベンゾ[1,3]オキサチオール、およびベンゾ[1,3]ジオキソール、並びに次の群からなるもっと大きな置換及び非置換複素環:1,2,3,4−テトラヒドロキノリン、1,2,3,4−テトラヒドロキノキサリン、3,4−ジヒドロ−2H−ベンゾ[1,4]チアジン、3,4−ジヒドロ−2H−ベンゾ[1,4]オキサジン、2,3−ジヒドロ−ベンゾ[1,4]オキサチイン、2,3−ジヒドロ−ベンゾ[1,4]ジオキシン、およびクロマン。特に好ましいペルヒドロ複素環部は、X’およびY’が−CH−または−C(炭素原子数1〜6のアルキル)−であるように選ばれ、よって2,3−ジヒドロ−ベンゾフラン、ベンゾ[1,3]ジオキソール、および1,2,3,4−テトラヒドロキノリンからなる群より選ばれる置換及び非置換ペルヒドロ複素環部である。
【0029】
本発明の一態様は、下記II式の化合物により特徴づけられる:
【0030】
【化4】

【0031】
式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、X’は、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は各々独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、X’と一緒に定義した環の少なくとも1個のヘテロ原子は、含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位で結合していて、そしてYおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そしてmおよびnは独立に、1もしくは2の整数である。
【0032】
油溶性および共鳴安定化の向上は、複素環のアルキル置換によって達成することができる。アルキル置換基の重要性は、化合物中のヘテロ原子の程度に関して益々高まる。よって一態様では、少なくとも1つの複素環がアルキル置換されている。好ましいのは、置換基が、R1またはR2にあるか、あるいはR3またはR4が存在するならばその位置にあることである。一態様では、R3およびR4は水素である。
【0033】
ある態様では、ヘテロ原子が窒素である場合に性能の改善された結果を示し、ある面で酸素を越える改善を示し、そしてこれら両方とも硫黄より好ましいと思われる。従って、別の態様では、本発明は、II式の化合物に関する、ただし式中、X’、YおよびY’は独立に、−CH2−、−CH(alk)−、酸素、−NH−または−N(alk)−(ただし、alkは炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる。より好ましくは、式中、X’、YおよびY’は独立に、−CH2−、酸素または−NH−基から選ばれる。上記において特に好ましい化合物は、m=nの場合であり、更にはm=2の場合である。この態様で特に好ましい化合物は、R1およびR2が水素である場合である。
【0034】
一部の化合物は、少なくとも二個の窒素ヘテロ原子を含み、下記IIa式により特徴づけられる:
【0035】
【化5】

【0036】
式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、X’は、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は各々独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、X’と一緒に定義した環の少なくとも1個のヘテロ原子は、含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位で結合していて、そしてY’は、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、Y’と一緒に定義した環の少なくとも1個のヘテロ原子は、含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位で結合していて、そしてmおよびnは独立に、1もしくは2の整数である。
【0037】
本発明の別の態様は、下記III式の化合物により特徴づけられる:
【0038】
【化6】

【0039】
式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、X’は、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、X’と一緒に定義した環の少なくとも1個のヘテロ原子は、含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位で結合していて、そしてYおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そしてmおよびnは独立に、1もしくは2の整数である。
【0040】
油溶性および共鳴安定化の向上は、複素環のアルキル置換によって実現することができる。アルキル置換基の重要性は、化合物中のヘテロ原子の程度に関して益々高まる。よって一態様では、少なくとも一つの複素環がアルキル置換されている。好ましいのは、置換基が、R1またはR2にあるか、あるいはR3またはR4が存在するならば、その位置にあることである。一態様では、R3およびR4は水素である。
【0041】
ある態様では、ヘテロ原子が窒素である場合に性能の改善された結果を示し、ある意味で酸素を越える改善を示し、そしてこれら両方とも硫黄より好ましいと思われる。よって、別の態様はIII式の化合物に関する、ただし式中、X’、YおよびY’は独立に、−CH2−、−CH(alk)−、酸素、−NH−または−N(alk)−(ただし、alkは炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる。より好ましくは、式中、X’、YおよびY’は独立に、−CH2−、酸素または−NH−基から選ばれる。上記において特に好ましい化合物は、m=nの場合であり、更にはm=1の場合であり、そのような中間体は市販されていて容易に入手できる。この態様で特に好ましい化合物は、R1およびR2が水素である場合である。
【0042】
I式の化合物は、潤滑粘度の油と一緒にI式の化合物を含む潤滑油組成物に用いたときに特に有用である。
【0043】
本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油を含んでいる。基油は、本明細書で使用するとき、単一の製造者により同一の仕様に(供給源や製造者の所在地とは無関係に)製造され、同じ製造者の仕様を満たし、そして独特の処方、製造物確認番号またはその両方によって識別される潤滑油成分である、基材油または基材油のブレンドと定義される。蒸留、溶剤精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化および再精製を含むが、それらに限定されない各種の異なる方法を使用して基材油を製造することができる。再精製基材油には、製造、汚染もしくは以前の使用によって混入した物質が実質的に含まれない。本発明の基油は、任意の天然または合成の潤滑基油留分であってよく、特には、動粘度が摂氏100度(℃)で約5センチストークス(cSt)乃至約20cSt、好ましくは約7cSt乃至約16cSt、より好ましくは約9cSt乃至約15cStのものである。炭化水素合成油としては例えば、エチレンの重合から製造された油、すなわちポリアルファオレフィン又はPAO、あるいはフィッシャー・トロプシュ法などの一酸化炭素ガスと水素ガスを用いる炭化水素合成法により製造された油を挙げることができる。好ましい基油は、重質留分を含む場合でもその量が僅かである、例えば約100℃粘度が20cSt又はそれ以上の潤滑油留分を殆ど含むことのない油である。
【0044】
基油は、天然の潤滑油、合成の潤滑油またはそれらの混合物から誘導することができる。好適な基油としては、合成ろうおよび粗ろうの異性化により得られた基材油、並びに粗原料の芳香族及び極性成分を(溶剤抽出というよりはむしろ)水素化分解して生成した水素化分解基材油を挙げることができる。好適な基油としては、API公報1509、第14版、補遺I、1998年12月に規定されている全API分類I、II、III、IV及びVに含まれるものが挙げられる。第1表に、I、II及びIII種基油の飽和度レベルおよび粘度指数を列挙する。IV種基油はポリアルファオレフィン(PAO)である。V種基油には、I、II、III又はIV種に含まれなかったその他全ての基油が含まれる。II、III及びIV種基油が本発明に使用するのに好ましいが、これらの好ましい基油は、I、II、III、IV及びV種基材油又は基油を一種以上組み合わせることにより製造することができる。
【0045】
第 1 表
I、II及びIII種基材油の飽和度、硫黄及び粘度指数
─────────────────────────────────────
種類 飽和度(ASTM 粘度指数(ASTM D4294、
D2007に規定) ASTM D4297又は
硫黄(ASTM ASTM D3120に規定)
D2270に規定)
─────────────────────────────────────
I 飽和度90%未満及び/又は 80以上、120未満
硫黄0.03%より上
II 飽和度90%以上及び 80以上、120未満
硫黄0.03%以下
III 飽和度90%以上及び 120以上
硫黄0.03%以下
─────────────────────────────────────
【0046】
天然の潤滑油としては、動物油、植物油(例えば、ナタネ油、ヒマシ油およびラード油)、石油、鉱油、および石炭または頁岩から誘導された油を挙げることができる。
【0047】
合成油としては、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、それらの類似物および同族体等を挙げることができる。また、合成潤滑油としては、アルキレンオキシド重合体、真の共重合体、共重合体、および末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等によって変性したそれらの誘導体も挙げることができる。合成潤滑油の別の好適な部類には、ジカルボン酸と各種アルコールのエステルが含まれる。また、合成油として使用できるエステルとしては、C5−C12のモノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエーテルとから製造されたものも挙げられる。トリアルキルリン酸エステル油、例えばトリ−n−ブチルホスフェートおよびトリ−イソ−ブチルホスフェートで例示されるものも、基油として使用するのに適している。
【0048】
ケイ素系の油(例えば、ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシ又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油)は、合成潤滑油の別の有用な部類を構成する。その他の合成潤滑油としては、リン含有酸の液体エステル、高分子量テトラヒドロフラン、およびポリアルファオレフィン等が挙げられる。
【0049】
基油は、未精製、精製、再精製の油、またはそれらの混合物から誘導してもよい。未精製油は、天然原料または合成原料(例えば、石炭、頁岩またはタール・サンド・ビチューメン)から直接、それ以上の精製や精製処理無しに得られる。未精製油の例としては、レトルト操作により直接得られた頁岩油、蒸留により直接得られた石油、またはエステル化法により直接得られたエステル油が挙げられ、次いで各々それ以上の処理無しに使用することができる。精製油は、一以上の性状を改善するために一以上の精製工程で処理されていることを除いては、未精製油と同じである。好適な精製技術としては、蒸留、水素化分解、水素化処理、脱ろう、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、ろ過、およびパーコレートが挙げられ、それらは全て、当該分野の熟練者には知られている。再精製油は、使用済の油を精製油を得るために用いたのと同様の方法で処理することにより得られる。これらの再精製油は、再生又は再処理油としても知られていて、しばしば使用された添加剤や油分解生成物の除去を目的とする技術により更に処理される。
【0050】
ろうの水素異性化から誘導された基油も、単独で、あるいは前記天然及び/又は合成基油と組み合わせて使用することができる。そのようなろう異性体油は、天然又は合成ろうまたはそれらの混合物を水素異性化触媒上で水素異性化することにより製造される。
【0051】
本発明の潤滑油には主要量の基油を使用することが好ましい。主要量の基油とは、本明細書で定義するとき、40質量%又はそれ以上を占める。好ましい量の基油は、約40質量%乃至約97質量%のII、III及びIV種基油のうちの少なくとも一種からなり、あるいは好ましくは、約50質量%より多く約97質量%までのII、III及びIV種基油のうちの少なくとも一種、あるいはより好ましくは、約60質量%乃至約97質量%のII、III及びIV種基油のうちの少なくとも一種からなる。(質量%は、本明細書で使用するとき、特に明記しない限り潤滑油の質量%を意味する。)本発明のより好ましい態様は、潤滑油の約85質量%乃至約95質量%を占める量の基油を含むことができる。
【0052】
潤滑油組成物における本発明のジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミン化合物の量は、潤滑粘度の基油に比べて少量である。一般には潤滑油組成物の全質量に基づき、約0.01乃至10質量%、好ましくは約0.1乃至約2.0質量%、より好ましくは約0.3乃至約1.8質量%、そして更に好ましくは約0.5乃至約1.5質量%の量である。
【0053】
以下の添加剤成分は、本発明の潤滑油添加剤と組み合わせて好ましく用いることができる成分の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって、本発明を限定しようとするものではない。
【0054】
(A)無灰分散剤:アルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネートなど他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、ポリコハク酸イミド、およびホウ酸で変性したアルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル。
【0055】
(B)酸化防止剤:
1)フェノール型(フェノール系)酸化防止剤:4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−(メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール))、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−t−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)−スルフィド、およびビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)。
【0056】
2)ジフェニルアミン型酸化防止剤:アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化α−ナフチルアミン。
【0057】
3)その他の型:金属ジチオカルバメート(例えば、亜鉛ジチオカルバメート)、およびメチレンビス(ジブチルジチオカルバメート)。
【0058】
(C)さび止め添加剤(さび止め剤):
1)非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
【0059】
2)その他の化合物:ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
【0060】
(D)抗乳化剤:アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【0061】
(E)極圧剤(EP剤):硫化油、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛。
【0062】
(F)摩擦緩和剤:脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸化エステル、およびその他のエステル。
【0063】
(G)多機能添加剤:硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノリンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
【0064】
(H)粘度指数向上剤:ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤。
【0065】
(I)流動点降下剤:ポリメチルメタクリレート。
【0066】
(K)消泡剤:アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
【0067】
(L)摩耗防止剤:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(Zn−DTP、第一級アルキル型及び第二級アルキル型)。
【0068】
[一般的合成法]
本発明のジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミンは、下記の一般的方法及び操作により製造することができる。代表的又は好ましい工程条件(例えば、反応温度、時間、反応体のモル比、溶媒、圧力等)を記す場合に、特に断わらない限り別の工程条件も使用できると理解すべきである。最適な反応条件は使用する特定の反応体又は溶媒で変わりうるが、そのような条件は、当該分野の熟練者により日常の最適化方法で決定することができる。
【0069】
また、当該分野の熟練者であれば、以下の合成方法を実施しながら、ある一定の官能基を遮蔽または保護する必要があることも認めるであろう。そのような場合に、保護基は、望ましくない反応から官能基を保護したり、あるいはその望ましくない反応を他の官能基でもしくは所望の化学転換を行うのに使用される試薬で遮蔽するように働く。特定の官能基のための適正な保護基の選択は、当該分野の熟練者には容易で明白なことである。各種の保護基およびその導入と除去については、例えばT.W.グリーン(T.W.Greene)及びP.G.M.ワッツ(P.G.M.Wuts)著、「有機合成の保護基(Protective Groups in Organic Synthesis)」、第二版、ウィリー(Wiley)、ニューヨーク、1991年およびその引用文献に記載されている。
【0070】
[合成]
本発明のジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミンは、下記のスキーム(I)に示すように、ジベンゾ[b]複素環アミンを還元することにより製造することができる。
【0071】
【化7】

【0072】
ジベンゾ[b]複素環アミンは、(II)及び(III)で表される反応スキームにより製造することができる。
【0073】
【化8】

【0074】
なお、R1、R2、m、n、X、X’、YおよびY’は前に定義した通りであり、そしてZは−OH、−NH2、Cl、BrまたはIである。
【0075】
(II)及び(III)に示したカップリング反応は、ジフェニルアミンの合成として当該分野では知られている。これらのカップリング法は、ジベンゾ[b]複素環アミンの合成に適用できる。アニリノキノリンの合成のための特に注目すべきカップリング反応は、ブー・ホイ(Buu-Hoi)、ロイヤー(Royer)及びヒューバート・ハバート(Hubert-Habart)著、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ(J. Chem. Soc.)、1956年、p.2048−2051、およびオカダ(Okada)、スズキ(Suzuki)、ヒロセ(Hirose)、トダ(Toda)及びオザワ(Ozawa)著、ケミカル・コミュニケーションズ(Chem. Commun.)、2001年、p.2492−2493に記載されている。ブッフヴァルト(Buchwald)及びハートヴィヒ(Hartwig)は、ジベンゾ[b]複素環アミンの合成に適用できる芳香族アミンと芳香族ハライドとのパラジウム触媒によるカップリングを開発した(ヴォルフ(Wolfe)、ヴァガウ(Wagaw)、マルコー(Marcoux)及びブッフヴァルト(Buchwald)著、アカウンツ・オブ・ケミカル・リサーチ(Acc. Chem. Res.)、1998年、p.805−818及びその引用文献、およびJ.C.ピーターズ(J.C.Peters)、S.B.ハーキンス(S.B.Harkins)、S.D.ブラウン(S.D.Brown)及びM.DW.ディ(M.DW.Day)著、イノルガニック・ケミストリ(Inorg. Chem.)、2001年、第40号、p.5083−5091)。銅触媒法は、ペイチル(Patil)、ケルカー(Kelkar)、ナビ(Nabi)及びショーダリ(Chaudhari)著、ケミカル・コミュニケーションズ、2003年、p.2460−2461に開示されている。
【0076】
ジベンゾ[b]複素環アミンをジベンゾ[b]ペルヒドロ複素環アミンに還元するには幾つかの方法がある。用いることができる方法は、還元に敏感な如何なる官能基も保護されるならばキノリンをテトラヒドロキノリンに還元する方法と同じ方法である。使用することができる水素化条件は、ライランダー(Rylander)著、「有機合成の触媒水素化(Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis)」、1979年、p.213−230、アカデミック・プレス(Academic Press)に、キノリンについて記載されているような条件である。キノリンのテトラヒドロキノリンへの水素化並びに他の還元法は、ハドリッキィ(Hudlicky)著、「有機化学の還元(Reductions in Organic Chemistry)」、第二版、1996年、p.72−74、アメリカン・ケミカル・ソサエティ(American Chemical Society)に記載されている。国際公開第WO92/05173号パンフレットの実施例2では、6−アミノキノリンを酸化白金触媒で水素化して6−アミノテトラヒドロキノリンとしている。水素化ホウ素ナトリウム−ニッケル塩化物を用いたキノリンのテトラヒドロキノリンへの還元は、ノセ(Nose)及びクドウ(Kudo)著、ケミカル・アンド・ファーマスーティカル・ブレチン(Chem. Pharm. Bull.)、1984年、第32号、p.2421−2425に記載されている。酸性媒体中で水素化ホウ素ナトリウムを用いたキノリンのテトラヒドロキノリンへの還元は、グリブル(Gribble)及びヒールド(Heald)著、シンセシス(Synthesis)、1975年、p.650−652に記載されている。
【0077】
あるいは、X、X’、YおよびY’がアミンでないなら、上記のスキームを逆にすることによって本発明の化合物を製造することができる。よって、還元工程がカップリングに先立つことになる。カップリングは(IV)及び(V)に示すようにして行われる。
【0078】
【化9】

【実施例】
【0079】
本発明について下記の実施例により更に説明するが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものとみなすべきではない。下記の限定しない製造および実施例により本発明の更なる理解を得ることができる。特に反対に断わらない限り、温度および温度範囲は全て摂氏度系を意味し、「環境温度」又は「室温」は約20乃至25℃を意味する。「パーセント又は%」は質量%を意味し、「モル」はグラムモルを意味する。「当量」は、その実施例で一定モルまたは一定質量又は容量で記す前後の反応体のモル数に対して、モル数で等しい試薬の量を意味する。プロトン磁気共鳴スペクトル(p.m.r.又はn.m.r.)が記されている場合には、300mHzで測定したものであり、シグナルは一重項(s)、幅広一重項(bs)、二重項(d)、2つの二重項(dd)、三重項(t)、2つの三重項(dt)、四重項(q)および多重項(m)に帰属され、そしてcpsはサイクル毎秒を意味する。
【0080】
[実施例1] N−(1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−8−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−8−アミンの製造
【0081】
【化10】

【0082】
ビス(8−キノリニル)アミン(J.C.ピーターズ、S.B.ハーキンス、S.D.ブラウン及びM.DW.ディ著、イノルガニック・ケミストリ、2001年、第40号、p.5083−5091に記載のようにして製造した)1.24グラムを、酸化白金(IV)0.07グラムを含む酢酸100mLに溶解した溶液を、パール低圧水素化器にて45psiで1.5時間水素化した。溶液を珪藻土でろ過し、減圧下で濃縮し、そして6N水酸化ナトリウム水溶液で中和した。水性相を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。混合酢酸エチル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で濃縮して、所望の生成物である褐色油1.25グラムが生じた。1H NMR(CDCl3)δ6.5−6.75(m,6H)、4.8(bs,1H)、3.7(bs,1H)、3.25(t,4H)、2.8(t,4H)、1.95(p,4H)、1.6(bs,1H)。
【0083】
[実施例2] A工程:N−キノリン−8−イルキノリン−6−アミンの製造
【0084】
【化11】

【0085】
磁気撹拌器、還流冷却器および窒素導入口を備えたフラスコに、8−アミノキノリン(4.2グラム、29.0ミリモル)、6−ブロモキノリン(6.0グラム、29.0ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二白金(0)(0.4グラム、0.48ミリモル)、rac−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル(0.6グラム、0.60ミリモル)、ナトリウムt−ブトキシド(4.7グラム、49.0ミリモル)、および無水トルエン(80mL)を加えた。フラスコの内容物を3日間還流し、室温まで冷却し、そしてシリカゲルのパッドでろ過した。次に、シリカゲルパッドをジクロロメタン(60mL)と酢酸エチル(60mL)で溶離した。混合有機層を減圧下にて濃縮して黄色固形物が生じた。固形物をシリカゲルのクロマトグラフに掛けてヘキサン/酢酸エチルで勾配溶離して、所望の生成物4.4グラムを黄色固形物として得た。1H NMR(CDCl3)δ8.8(d,2H)、8.6(bs,1H)、8.0−8.2(m,3H)、7.2−7.8(m,7H)。
【0086】
B工程:N−(1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−8−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−6−アミンの製造
【0087】
【化12】

【0088】
上記のN−キノリン−8−イルキノリン−6−アミン3.68グラムを、酸化白金(IV)0.22グラムを含む酢酸60mLに溶解した溶液を、パール低圧水素化器にて40psiで2.0時間水素化した。溶液を珪藻土でろ過し、減圧下で濃縮し、そして3N水酸化ナトリウム水溶液で中和した。水性相を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。混合酢酸エチル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下にて濃縮して、褐色固形物1.6グラムが生じた。固形物をシリカゲルのクロマトグラフに掛けてヘキサン/酢酸エチルで勾配溶離して、所望の生成物0.8グラムを紫色固形物として得た。1H NMR(CDCl3/D2O)δ6.4−6.9(m,6H)、3.2−3.4(m,4H)、2.6−2.9(m,4H)、1.8−2.1(m,4H)。
【0089】
[実施例3]
N−(2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−イル)−2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−アミンの製造
【0090】
【化13】

【0091】
磁気撹拌器、還流冷却器および窒素導入口を備えたフラスコに、2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−アミン(4.53グラム、33.3ミリモル、米国特許第20040029932号明細書の実施例23に従って製造した)、5−ブロモ−2,3−ジヒドロベンゾフラン(6.63グラム、32.9ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二白金(0)(0.61グラム、0.67ミリモル)、rac−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル(0.83グラム、1.33ミリモル)、ナトリウムt−ブトキシド(6.44グラム、66.6ミリモル)、および無水トルエン(60mL)を加えた。フラスコの内容物を3日間還流し、室温まで冷却し、そしてシリカゲルのパッドでろ過した。次に、シリカゲルパッドをジクロロメタン(200mL)で溶離した。混合有機層を減圧下で濃縮して暗黄色油が生じた。これをシリカゲルのクロマトグラフに掛けてヘキサン/酢酸エチルで勾配溶離した。得られた固形物をエタノールで再結晶させて、所望の生成物1.8グラムを白色固形物として得た。1H NMR(CDCl3/D2O)δ6.55−6.95(m,6H)、4.5(t,4H)、3.15(t,4H)。
【0092】
[実施例4] N−1,3−ベンゾジオキソール−5−イル−1,3−ベンゾジオキソール−5−アミンの製造
【0093】
【化14】

【0094】
磁気撹拌器、還流冷却器および窒素導入口を備えたフラスコに、3,4−(メチレンジオキシ)アニリン(5.34グラム、38.9ミリモル)、4−ブロモ−1,2−(メチレンジオキシ)ベンゼン(6.41グラム、31.9ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二白金(0)(0.71グラム、0.8ミリモル)、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−フェロセン(1.29グラム、2.3ミリモル)、ナトリウムt−ブトキシド(4.20グラム、43.7ミリモル)、および無水トルエン(40mL)を加えた。フラスコの内容物を3日間80℃に加熱し、室温まで冷却し、そしてシリカゲルのパッドでろ過した。次に、シリカゲルパッドをジクロロメタン(240mL)で溶離した。混合有機層を減圧下にて濃縮して暗黄色油が生じた。油をシリカゲルのクロマトグラフに掛けてヘキサン/酢酸エチルで勾配溶離して、黄色固形物6グラムを得た。固形物をヘキサンで混練してろ過して、所望の生成物3.9グラムを白色固形物として得た。1H NMR(CDCl3)δ6.7(d,2H)、6.55(s,2H)、6.35(d,2H)、5.85(s,4H)、5.35(bs,1H)。
【0095】
[性能実施例]
選択した実施例の生成物の酸化研究を、E.S.ヤマグチ(E.S.Yamaguchi)、外著、トライボロジー・トランスアクションズ(Tribology Transactions)、第42(4)巻、p.895−901、1999年に記載されているように、バルク油酸化台上試験にて行った。この試験では、一定質量の油による一定圧での酸素消費の速度をモニタした。試料25グラム当りの急速酸素消費に要する時間(誘導時間)を、171℃、酸素圧1.0気圧で測定した。試料を毎分1000回転で撹拌した。結果は、試料100グラム当りの急速酸素消費に要した時間で報告する。油は、油溶性ナフテネートとして加えた触媒を含み、鉄26ppm、銅45ppm、鉛512ppm、マンガン2.3ppmおよびスズ24ppmであった。
【0096】
審査用配合物は、2+種基油中に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛7.0ミリモル/kg、ポリイソブテニルコハク酸イミド4.0%、ジノニルジフェニルアミン0.5%、ポリイソブテニルコハク酸イミド(このポリイソブテニルコハク酸イミドはモリブデン5.5質量%も含む)0.25%、過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤48.5ミリモル/kg、およびVI向上剤0.3%を含有させた。第1表に、酸化台上試験の結果を表示する。
【0097】
第 1 表
────────────────────────────────
性能 試料 添加した試料 急速O2消費の時間
実施例 の濃度(質量%) (0.5質量%)
────────────────────────────────
基線 − 0 14.1
α 比較例A1 0.5% 32.5
β 比較例A1 1.0% 41.0
γ 比較例B2 0.5% 41.9
δ 比較例B2 1.0% 83.5
ε 実施例1 0.5% 85.0
ζ 実施例1 1.0% 111.0
η 実施例2 0.5% 117.0
θ 実施例3 0.5% 51.5
ι 実施例3 1.0% 94.8
κ 実施例4 0.5% 36.4
────────────────────────────────
1:イルガノックス(Irganox)L57(商品名、2,4,4−トリ
メチルペンテンでアルキル化したジフェニルアミン、チバ・ガイ
ギー(Ciba-Geigy)製)
2:4−(2−オクチルアミノ)ジフェニルアミン(TCIアメリ
カ(TCI America)製)
【0098】
表には、比較例Aのアルキル化ジフェニルアミンで仕上げ処理した性能実施例α及びβに比べて、基本配合物に実施例1乃至4の化合物で処理した配合物を含有した性能実施例ε乃至κの非常に優れた酸化抑制性能が示されている。実施例1及び2(性能実施例ε、ζ及びη)の本発明のペルヒドロ環状アミンは、比較例Bの非環状アミンよりも優れた性能を発揮している。環にヘテロ原子を含有させると、酸化抑制の利点があることが分かる。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記I式に従う化合物:
【化1】



[式中、R1およびR2は各々独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、XおよびX’は独立に、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、XまたはX’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
YおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
mおよびnは独立に、1または2の整数である]
【請求項2】
XおよびX’のうちの少なくとも一方が、酸素またはNR4(ただし、R4は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)である請求項1に記載の化合物。
【請求項3】
2がいずれも水素である請求項2に記載の化合物。
【請求項4】
XおよびX’のうちの少なくとも一方が、−CHR3−(ただし、R3は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)である請求項2に記載の化合物。
【請求項5】
3が水素である請求項4に記載の化合物。
【請求項6】
YおよびY’のうちの少なくとも一方が、酸素またはNR6(ただし、R6は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)である請求項2に記載の化合物。
【請求項7】
1がいずれも水素である請求項6に記載の化合物。
【請求項8】
YおよびY’のうちの少なくとも一方が、−CHR5−(ただし、R5は水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)である請求項6に記載の化合物。
【請求項9】
5が水素である請求項8に記載の化合物。
【請求項10】
m=nである請求項1に記載の化合物。
【請求項11】
mが1である請求項10に記載の化合物。
【請求項12】
XおよびYが酸素である請求項11に記載の化合物。
【請求項13】
X’およびY’が独立に、酸素および−CH2−から選ばれる請求項12に記載の化合物。
【請求項14】
X’およびY’が−CH2−である請求項13に記載の化合物。
【請求項15】
XおよびX’が独立に、−CHR3−およびNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる請求項1に記載の化合物。
【請求項16】
m=nである請求項15に記載の化合物。
【請求項17】
mが2である請求項16に記載の化合物。
【請求項18】
YおよびY’が独立に、−CHR5−およびNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれる請求項17に記載の化合物。
【請求項19】
3、R4、R5およびR6が水素である請求項18に記載の化合物。
【請求項20】
化合物が、N−キノリン−8−イルキノリン−6−アミン、N−(1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−8−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−6−アミン、N−(2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−イル)−2,3−ジヒドロ−1−ベンゾフラン−5−アミン、N−1,3−ベンゾジオキソール−5−イル−1,3−ベンゾジオキソール−5−アミン、およびそれらのアルキル置換誘導体からなる群より選ばれる、I式の未置換及びアルキル置換ジベンゾペルヒドロ複素環アミンからなる請求項1に記載の化合物。
【請求項21】
主要量の潤滑粘度の油、および少量の下記I式に従う化合物を含む潤滑油組成物:
【化2】



[式中、R1およびR2は独立に、水素および炭素原子数1〜20のアルキルから選ばれ、XおよびX’は独立に、−CHR3−、酸素、硫黄またはNR4(ただし、R3およびR4は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、XまたはX’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
YおよびY’は独立に、−CHR5−、酸素、硫黄またはNR6(ただし、R5およびR6は独立に水素または炭素原子数1〜6のアルキルである)から選ばれるが、YまたはY’のうちの少なくとも一方は含窒素架橋基に対してオルト又はパラ位に位置するヘテロ原子であり、そして
mおよびnは独立に、1または2の整数である]
【請求項22】
潤滑粘度の油、および請求項20に記載の化合物を含む潤滑油組成物。

【公開番号】特開2007−169281(P2007−169281A)
【公開日】平成19年7月5日(2007.7.5)
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願2006−343422(P2006−343422)
【出願日】平成18年12月20日(2006.12.20)
【出願人】(598037547)シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー (135)
【Fターム(参考)】