ストレッチ包装用フィルム
【課題】 ヒートシール性に優れ且つ包装時の破れが発生しにくい容器包装に最適なフィルムを提供すること。
【解決手段】 両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムであって、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなり、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇである。
【解決手段】 両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムであって、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなり、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇである。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品等のストレッチ包装用フィルムに関し、特に弁当や惣菜等の蓋付容器に入った食品のハンド包装やマシン包装等に適したフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、コンビニエンスストアー等では二軸延伸ポリスチレンシート（ＯＰＳ）や発泡ポリスチレンシート（ＰＳＰ）等を成形した容器を用いた弁当や惣菜の売り上げが急速に伸びている。従来、弁当や惣菜の入った容器は可塑化ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（以下、塩ビフィルムと略す）で包装されてきたが、環境問題等からポリオレフィン系樹脂フィルム（ＰＯ系フィルムと略す）に代替される様になってきた。
【０００３】ここで、弁当をフィルムで包装することは毒物や異物を故意に入れても発見出来る（バージン性）というメリットもあり、その為には包装したフィルムに破れが無く完全にヒートシールされている必要がある。従って弁当や惣菜等の容器包装（以下、容器包装と略す）用フィルムに対しては、一般に行われているトレー包装に比べて包装時に破れにくく又優れたヒートシール特性が要求されている。
【０００４】ここで、容器包装と一般のトレー包装との違いについて説明する。弁当や惣菜の容器は一般のトレーと異なり蓋がある。この蓋は一般にＯＰＳ製で、突き上げ型包装機でストレッチ包装する場合にＰＯ系フィルムはＯＰＳ製の蓋とは密着して滑らず、その結果フィルムを容器底部に折り込む時に容器角部のフィルムに力が集中する傾向となり、この角部でのフィルム破れが発生したり、角部近傍の容器底部でフィルムが折り込み板で擦れて破れが発生し易い傾向にある。
【０００５】又一般のトレー包装では、ヒートシールが若干不完全でフィルムを破ること無しに引き剥がれる状態であっても問題に無っていないが、バージン性を問題にする弁当包では、ヒートシールに対してより厳しい要求特性レベルにある。具体的には、ヒートシール部を剥がそうとするとシール強度が高い為にフィルムが破れるレベルである必要がある。
【０００６】この様な優れたヒートシール性は、ヒートシール出来る温度範囲（ヒートシールレンジ）が広いこととヒートシール強度が高いことが必要である。ヒートシールレンジを広くする為には、融点の低い表面層と融点の高い耐熱層とを有することが有効で、ストレッチ性とヒートシール性とを兼ね備えたフィルムとして、両表面層（Ｓ層）に酢酸ビニル含量が１５％程度のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用い、耐熱層（Ｈ層）としてプロピレンホモポリマー又はプロピレン−α・オレフィン・ランダム共重合体からなるフィルムが提案されている（例えば、特公平２−１６６８号公報、特公平４−５０９０４号公報等）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のフィルムは一般のトレー包装用に提案されたストレッチフィルムであり、容器包装では包装時に破れが発生したり、ヒートシールが完全ではない等の問題が発生した。そこで、本発明は従来のフィルムよりも更にヒートシール性に優れ且つ包装時の破れが発生しにくい容器包装に最適なフィルムを提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムにおいて、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなること、及び耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることを特徴とする。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明が従来技術と相違する点は、「両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなる」ことと、「耐熱層（Ｈ層）がプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇである」点にある。
【００１０】先ず本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用フィルムとして優れていることを、表１を用いて説明する。表１において、実施例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムが本発明のフィルムであり、比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２〜４が従来のフィルムに対応する。表１から明らかな様に、本発明のフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）はヒートシール性（以降、シール性と略す）及び包装性共に優れていた。
【００１１】これに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２はＳ層にＥＶＡを用い、Ｈ層にプロピレン単独重合体を用いたフィルムで、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２００％／３００％、引裂強度も縦方向／横方向＝４ｇ／５ｇと脆いフィルムで、包装時にフィルム破れが多発して、容器包装には不向きであることが分かった。尚このフィルムは透明性に劣り、後述する方法で求めたＨＡＺＥが３０％であった。
【００１２】またＲｕｎ．Ｎｏ．３のフィルムはＳ層にＥＶＡを用い、Ｈ層に融点が１５１℃のプロピレンとエチレンのランダム共重合体（以降、ＥＰＰと略す）を用いたフィルムで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２のフィルムよりは改善されているものの、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２５０％／４５０％、引裂強度も縦方向／横方向＝８ｇ／８０ｇと脆い為に包装時にフィルム破れが多発して、容器包装には不向きであることが分かった。
【００１３】更にＲｕｎ．Ｎｏ．４のフィルムは、Ｒｕｎ．Ｎｏ．３よりもエチレン含量の多いＥＰＰを用いたフィルムで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．３のフィルムよりも更に改善されているものの、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２７０％／４５０％、引裂強度も縦方向／横方向＝８ｇ／１２０ｇと脆く、包装時にフィルム破れが多発して容器包装には不向きであることが分かった。又、Ｈ層の融点が１３７℃と低い為にシールレンジが１５℃と狭く、ヒートシール性にも劣っていた。
【００１４】従ってプロピレン単独重合体やプロピレン系ランダム共重合体をＨ層に用いる従来のフィルムでは、コモノマー含量を増やして包装性を改良しよとすると、包装性が改良出来ないばかりかシール性が犠牲となる為、容器包装には適さないことが分かる。以上のことから、本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用ストレッチフィルムとして優れていることが分かる。
【００１５】次に、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなることの必要性について説明する。両表面層（Ｓ層）のエチレン−α・オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、包装性から３以下とし、且つその融点は、ヒートシール性から１００℃以下である必要がある。
【００１６】後述する方法で測定されたＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）が３を越える場合には、上記共重合体中の低分子量成分が多い為に包装時に容器の角底部でのフィルムの擦れ破れが発生し易い傾向にある。尚Ｍｗ／Ｍｎは理論上１以下になることはない。又上記融点が１００℃を越える場合には、耐熱層の融点との関係でシール可能温度範囲が４５℃未満となり実用上問題のあるレベルとなる。尚上記共重合体の融点は６０℃以上である必要がある。融解ピークは融点が低くなる程ブロードとなる傾向にあり、通常融点が６０℃付近にある共重合体の融解開始から融解終了までの温度範囲は３０〜７０℃程度となる為、エチレン−α・オレフィン共重合体の融点が６０℃以下では室温程度でもベタツキ感があり、包装時に容器や包装機部材との滑り性に劣りフィルム破れが発生し易い傾向にある。
【００１７】ここで融点の測定はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、フィルム試料を約５ｍｇ、昇温速度１０℃／分で−３０℃〜２００℃まで昇温した時のＳ層のエチレン−α・オレフィン共重合体に由来するピークの内、最も大きい（高い）ピークのピーク温度を採った（詳細な条件は後述する）。
【００１８】以上の特性を満たすエチレン−α・オレフィン共重合体は、カミンスキー触媒やブルックハート触媒等のいわゆるシングルサイト触媒やヴァナジウム触媒等で重合されたものである。上記α・オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が上げられるが、引裂強度の点から炭素数が６以上のα・オレフィンが好ましい。特にオクテン−１が好ましい。尚、α・オレフィン含量は２〜１０モル％程度であり、好ましくは３〜８モル％程度である。
【００１９】上記エチレン−α・オレフィン共重合体は一般にはメルトフローレート（ＭＩ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠。１９０℃、２．１６ｋｇ）は１〜２０ｇ／１０分程度であり、透明性やストレッチ性の観点からは２〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／１０分である。また、密度は特に制限はないが、一般に０．９０５〜０．８７０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２０】又、両表面層（Ｓ層）には、上記エチレン−α・オレフィン共重合体に５０容量％を越えない範囲で他の樹脂、例えばＥＶＡや他のエチレン−α・オレフィン共重合体等がブレンドされていても良い。次に、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることの必要性について説明する。
【００２１】先ず、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体（以降Ｂ−ＰＰと略す）からなる必要がある。前述のごとくプロピレン単独共重合体やプロピレン−α・オレフィンのランダム共重合体（以降、Ｒ−ＰＰと略す）では包装性とヒートシール性との両者を満足するフィルムは得られ難い。尚本発明でいう「プロピレンとα・オレフィンとのブロック共重合体」とは、後述するプロピレンとα・オレフィンとのランダム共重合体では成立する融点（ｍｐ：℃）と融解熱量（Ｅ：Ｊ／ｇ）との関係式からはずれるものを言う。
【００２２】
Ｅ＝１４．８ｅｘｐ（０．０１２６ｍｐ）±２０次に耐熱層（Ｈ層）の融点は、優れたシール性、具体的にはシールレンジが４５℃以上を達成する為に１５０℃以上である必要がある。１５０℃未満では、両表面層の融点との関係でシール可能温度範囲が４５℃未満となり実用上問題のあるレベルとなる。尚融点の上限は一般に１７０℃である。
【００２３】ここで、上記融点は両表面層（Ｓ層）と同様にＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、同一の条件で測定を行い、Ｂ−ＰＰに起因する融解ピークの内最も高温側に発現するピークのピーク温度を採った。また耐熱層（Ｈ層）のフィルム全重量に対する融解熱量は、シール時の耐熱性から５Ｊ／ｇ以上である必要があり、包装性から４０Ｊ／ｇ以下である必要がある。フィルム全重量に対する融解熱量が５Ｊ／ｇ未満では、上記Ｂ−ＰＰの融点が１５０℃以上であっても耐熱性が不足してヒートシールレンジが４５℃未満となり実用上問題のあるレベルになる傾向にある。又フィルム全重量に対する融解熱量４０Ｊ／ｇを越える場合には、上記Ｂ−ＰＰ中に占める柔軟成分の割合が少ない為に包装時にフィルム破れが発生し易い傾向にある。また包装時にストレッチした際フィルムが白化（クレーズの発生による白化と考えられる）する場合もある。
【００２４】ここで融解熱量はＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、フィルム試料を約１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分で−３０℃〜２００℃まで昇温した時のＨ層のＢ−ＰＰに由来する最も高い温度に発現した融解ピークの面積より、フィルム全量に対する融解熱量を求めた。従ってＢ−ＰＰ単独の融解熱量は、少なくとも５Ｊ／ｇである必要がある。好ましくは、Ｂ−ＰＰ樹脂単独で測定した融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上のものである。２０Ｊ／ｇ以下のＢ−ＰＰでは、フィルム全量に対する融解熱量が５Ｊ／ｇ以上になる様に全層に対する構成割合を増やしても所望の耐熱性を得られ難い。
【００２５】Ｂ−ＰＰは２段以上の重合装置を用いて、１段目に融点が１５０℃以上のプロピレン単独又はプロピレンとα・オレフィンのランダム共重合体成分（高融点成分と呼ぶ）を重合し、２段目移行にプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα・オレフィンによる柔軟成分を重合するものが挙げられる。
【００２６】特にリアクターＴＰＯと呼ばれる、柔軟成分が高融点成分中に微細に分散しているもが好ましく、球状や針状等に１μ以下の平均径で分散しているものが好ましい。これ等としては、モンテル−ＪＰＯ社の「Ｈｉｆａｘ」や「Ａｄｆｌｅｘ」、トクヤマ社の「ＰＥＲ」、チッソ社の「ＮＥＷＣＯＮ」等が挙げられる。尚上記Ｂ−ＰＰは一般にはメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠。２３０℃、２．１６ｋｇ）は０．１〜１００ｇ／１０分程度であり、ストレッチ性の観点からは０．５〜５０ｇ／１０分が好ましく、又引き裂き強度の観点からは押出時に流動配向があまり掛からない４〜４０ｇ／１０分程度であるのが好ましい。また、密度は特に限定はされないが、一般に０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２７】尚、耐熱層（Ｈ層）には上記のＢ−ＰＰの他に５０容量％を越えない範囲でＥＶＡ、ポリブテン−１系樹脂、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリスチレン系エラストマー、石油系樹脂、Ｒ−ＰＰ等がブレンドされていても良い。これ等の内でポリブテン−１系樹脂及びポリスチレン系エラストマーが上記Ｂ−ＰＰと相溶性が良い為に好ましい。特にポリブテン−１系樹脂は引裂強度向上及び縦方向と横方向との強度バランス改良に効果がある。又、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ等で表されるポリスチレン系ブロック共重合体の内ポリスチレン含量が５〜２０重量％のものは、一般のトレー包装の場合に要求される押込回復性や遅延回復性が付与出来る。
【００２８】本発明のフィルムは、両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層からなるが、更に他の層（Ｍ層）を含んでも良い。Ｍ層は複数層（Ｍ１、Ｍ２、…）あっても良い。その場合の層構成はＳ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ、Ｓ／Ｈ／Ｍ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ１／Ｈ／Ｍ２／Ｈ／Ｍ１／Ｓ等が挙げられる。
【００２９】Ｍ層の例としては、Ｓ層に隣接して配置される場合には、防曇剤等が練込易く且つブリードアウトさせ易く、又透明性に優れたＥＶＡやエチレン−α・オレフィン共重合体等が挙げられる。又、フィルムを回収して再利用する場合にもＨ層に混合して利用するよりもＭ層として利用した方がシール性や包装性を低下させずにすむので好ましい。
【００３０】各層の厚み比率は一般には、Ｓ層が各１５〜４５％、Ｈ層が各１０〜７０％、Ｍ層が各５〜６０％である。Ｓ層が１５％未満ではフィルムの透明性が劣る傾向にある。又Ｈ層は薄い方が透明性に優れる為、より好ましくはＨ層が６０％以下の場合である。又フィルムの厚みは一般には、７〜２０μ程度である。
【００３１】次に、本発明のフィルムの好ましい他の物性について示す。先ず、ストレッチ性の目安としての２００％のび荷重が、縦方向（ＭＤ）が２００〜６００ｇ／ｃｍ幅、横方向（ＴＤ）が１００〜４００ｇ／ｃｍ幅であることが好ましく、又破断伸びがＭＤが３００％〜７００％、ＴＤが４００％〜８００％である。更に伸び−荷重曲線（Ｓ−Ｓカーブ）において、ＭＤ及びＴＤ共に降伏点やプラトーが見られない、即ち伸び（変形）に対して常に伸び荷重が増加（単純増加）するものが好ましい。降伏点やプラトー（伸びに対して荷重が変化せず一定になる領域）があると包装時にストレッチしてもなかなか皺や弛みがとれず、無理にストレッチするとフィルムが破れてしまうことがある。
【００３２】又引裂き強度はＭＤが１０ｇ以上、ＴＤは１０〜１００ｇが好ましい。ＭＤ、ＴＤ共に１０ｇ以上でないと包装のカット刃でフィルムをカットした際に出来るノッチが搬送中やフィルムをストレッチした際に伝播してフィルムの破れ屑（カット屑）が発生する傾向にある。尚フィルムの引裂強度は、包装機のカット刃によるカット性を考慮すると、ＴＤとＭＤとの強度比（ＴＤ／ＭＤ）が５以下であるのが好ましい。
【００３３】突上型包装機で包装する際に問題となるフィルム破れ現象に対しては、フィルムのダート衝撃強度が比較的対応がとれており、後述する方法で測定されたフィルムの破壊エネルギー・ＥＮＧが好ましくは０．３Ｊ以上、更に好ましくは０．４Ｊである。次に本発明の製造方法としては、Ｔ−ダイキャスト法、ダイレクトインフレーション法（好ましくは水冷インフレーション法）、チューブラーインフレーション法、押出ラミネート法等が挙げられるが、Ｓ−Ｓカーブが単純増加曲線になる傾向にあるチューブラーインフレーション法が好ましい。
【００３４】以下に好ましいチューブラーインフレーション法について詳細に説明するがこれに限定されるものではない。先ず、両表面層（Ｓ層）耐熱層（Ｈ層）、場合によりＭ層用の樹脂を別々の押出機で溶融混練し、１７０〜２５０℃程度に昇温された多層サーキュラーダイ中で積層してチューブ状に押出し、好ましくはこのチューブ内に脂肪酸石鹸等の陰イオン界面活性剤の水溶液やポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の水溶性非イオン界面活性剤の水溶液等を封入して、押出したチューブを４０℃以下の水等の冷媒で急冷した後ニップロールで折り畳み原反を作製する。この原反を２対の差動ニップロール間に通し、１００〜１５０℃程度まで加熱して、原反内に空気を吹き込んで１５〜３０℃程度の冷風を当てながらＭＤに２〜４倍、ＴＤに２〜５倍にチューブ状に延伸する。延伸したフィルムはデフレータで折り畳まれ、必要であれば、両表面層（Ｓ層）の樹脂の融点以下の温度で熱処理を行う。熱処理は緊張状態または緩和状態どちらでも良いが、好ましくはＭＤに０〜１０％程度、ＴＤに２〜１０％程度緩和させた状態で熱処理するのが良い。
【００３５】以下に本発明における物性の測定方法及び評価方法を示す。
（１）融点前述の通り、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、約５ｍｇのフィルムをパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて測定した。測定は、一度室温から２００℃まで１０℃／分で昇温した後２００℃で５分間保持し十分溶解させ、その後２００℃から−３０℃まで１０℃／分で冷却、又−３０℃で５分間保持した後−３０℃から１０℃／分の速度で２００℃まで昇温して測定した。
（２）融解熱量前述の通りＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠し、約１０ｍｇのフィルムで上述の融点と同様な温度条件（設定温度、走査速度）で測定した。融解熱量は２度目の昇温カーブから熱量を求め、フィルム全重量に対する融解熱量（Ｊ／ｇ）を求めた。
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製の１５０型高温ＧＰＣ装置とパーキンエルマー社製のＦＴ−ＩＲを接続し、カラムとして東ソー社製ＧＭＨ−Ｈ６を２本、昭和電工社製ＡＴ−８０７Ｓを１本使用して測定した。溶剤にはトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を用い、１４０℃の条件で測定した。
（４）密度（ｇ／ｃｍ3 ）
柴山科学器械製作所製密度勾配管法比重測定装置を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１１２のＤ法に準拠して測定を行った。尚比重液にはイソプロピルアルコール／水の系を用いた。
（５）透明性・評価方法ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、ＨＡＺＥ（％）を測定した。
・評価基準 尺度 記号 備考ＨＡＺＥ≦１．０％ ◎ 透明性に優れる１．０＜ＨＡＺＥ≦２．０％ ○ 実用上問題の無いレベル（以上合格）
２．０＜ＨＡＺＥ≦３．０％ △ フィルムの白さが気になるＨＡＺＥ＞３．０％ × 実用には不向き（６）２００％伸び荷重フィルムサンプルを長辺１００ｍｍ、短辺１０ｍｍの短冊状に、ＭＤ及びＴＤに切り出す。長辺方向を測定方向とし、チャック間を５０ｍｍに調整したストレインゲージ（アンプ、レコーダに接続）付き引張試験機に取り付け、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で引張速度２００ｍｍ／分で引張り、伸びが２００％に達した時の荷重を２００％伸び荷重（ｇ／ｃｍ幅）とした。
（７）破断伸び上記２００％伸び荷重の測定と同様な装置及び条件で、フィルムが破断した時の歪み量を破断伸び（％）とした。
（８）引裂強度（エルメンドルフ）
ＪＩＳ−Ｐ８１１６に準拠し、２３℃の雰囲気条件で測定した。
（９）ダート強度恒温槽付き東洋精機社製ＲＤＴ−５０００／ＤＡＲＴを用いて、フィルムの破壊エネルギーＥＮＧ（単位：Ｊ）を求めた。ダートの種類はＳＭＡＬＬ ＡＬＵＭＩＮＩＵＭ ＤＡＲＴ（３．７５ｋｇ）でダート径は５／８インチ（１５．８８ｍｍφ）、セルの最大荷重が１００ポンド（４５．５３ｋｇｆ）、受けダイの内径が２．５インチ（６３．５ｍｍφ）、ダートの落下速度を３．８７ｍ／秒（落下高さが７６ｃｍ）で、温度は２３℃で行った。
（１０）シール性・評価方法中央化学社製ポリプロピレン製トレーＣＨ１６−１０Ｆ（１６０×９８×３３）に１００ｇの重りを載せ、これを３０ｃｍ×３０ｃｍに切り出したフィルムで包んだ。この場合、トレーの底ではフィルムが１枚の部分、２重に重なる部分、３枚重なる部分、５枚重なる部分が出来る。トレーの底の部分を所定の温度に昇温しておいた熱板に２秒接触させた後、ヒートシールの状態を観察した。５枚重なる部分でも完全にシールされていて、無理に剥がそうとするとフィルムが破れる状態までシールされている最低温度をシール下限温度（Ｔ１）とし、又１枚の部分でも穴が開かない最高温度をシール上限温度（Ｔ２）として、ΔＴ＝Ｔ２−Ｔ１をシールレンジとした。
・評価基準 基準 記号 備考ΔＴ＞６０℃ ◎ ヒートシール性に優れる４５＜ΔＴ≦６０℃ ○ 弁当包装に利用可能（以上、合格）
３５＜ΔＴ≦４５℃ △ 一般トレー包装であれば利用可能３５≧ΔＴ × 実用上問題のあるレベル（１１）包装性・評価方法リスパック社製弁当容器・ハイクッカーＨＦ５２０Ｂ（蓋：ランチＲＦ５２０ＦＣ）に米飯を５００ｇ詰めて蓋をし、フジキカイ社製突上型包装機Ａ−１８Ｘで５００ｍｍ幅のフィルムサンプルを用いてストレッチ包装した。包装は１００個連続で行い、評価は、容器の角部でのフィルムの破れ、容器底部での折り込み板によるフィルムの擦れ破れ、容器の変形及び潰れ、ヒートシール部がフィルムの破れなしに剥がせる状態にないか等を観察し、全て評価で満足出来るものの数（Ｎ）を数えた。
・評価基準 基準 記号 備考Ｎ≧９８ ◎ 包装性に優れる９０≦Ｎ＜９８ ○ 以上合格レベル６０≦Ｎ＜９０ △ 現状、市場では許容されているレベルＮ＜６０ × 以下、実用不可（１２）総合評価・評価方法包装性、シール性、透明性より総合的に評価した。
・評価基準 基準 記号 備考３項目全て「◎」のもの ◎ 弁当包装用フィルムに最も適している３項目全て「○」以上のもの ○ 弁当包装用に利用可能１項目でも「△」があるもの △ 以下、弁当包装用には適さない１項目でも「×」があるもの × 実用上問題のあるレベル
【００３６】
【発明の実施の形態】先ず、本発明で用いた重合体を以下に示す。尚以下に示す各樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、ＭＩは条件４（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）、ＭＦＲは条件１４（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）で測定した値である。
・ｓ１：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝１５重量％、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．３ｇ／１０分、融点＝９８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＰＬ１８５０」）］
・ｓ２：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量：１３．８重量％、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝７．５ｇ／１０分、融点＝９７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＰＴ１４５０」）］
・ｓ３：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝１８重量％、密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０ｇ／１０分、融点＝７８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＣＬ８００３」）］
・ｓ４：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２２重量％、密度＝０．８７５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０ｇ／１０分、融点＝６７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＫＣ８８５２」）］
・ｓ５：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２４重量％、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝５．０ｇ／１０分、融点＝６１℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＥＧ８２００」）］
・ｓ６：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２４重量％、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、融点＝５７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＣＬ８００２」）］
・ｓ７：エチレン−ヘキセン−１共重合体［密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝４．０ｇ／１０分、融点＝８８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２（三井化学社製「ＥＶＯＬＵＥ・ＳＰ０５４０」）］
・ｓ８：エチレン−ブテン−１−ヘキセン−１共重合体［密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝１．２ｇ／１０分、融点＝１０３℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５（ＥＸＸＯＮ社製「ＥＸＡＣＴ３０２５」）］
・ｓ９：エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体［密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．６ｇ／１０分、融点＝１１４℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２（三井化学社製「ウルトゼックス１０３０Ｆ」）］
・ｓ１０：エチレン−酢酸ビニル共重合体［酢酸ビニル＝１５重量％、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝２．２ｇ／１０分、融点＝９４℃（日本ユニカー社製「ＮＵＣ３７５８」）］
・ｈ１：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝５１．７Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ０８４Ｐ」）］
・ｈ２：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝３４．３Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ０８１Ｐ」）］
・ｈ３：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分、融点＝１３９℃、融解熱量＝６１．９Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・Ｃ２００Ｆ」）］
・ｈ４：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝３３．３Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・７１４９ＸＣＰ」）］
・ｈ５：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、融点＝１５３℃、融解熱量＝１３．９Ｊ／ｇ（トクヤマ社製「ＰＥＲ・Ｔ３１０Ｊ」）］
・ｈ６：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、融点＝１６７℃、融解熱量＝６４．４Ｊ／ｇ（チッソ社製「ＮＥＷＣＯＮ・ＮＦ２１０６」）］
・ｈ７：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝８４．７Ｊ／ｇ（チッソ社製「ＮＥＷＣＯＮ・ＮＦ６１２０」）］
・ｈ８：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０分、融点＝１５４℃、融解熱量＝８１．９Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＭＫ３１２Ｃ」）］
・ｈ９：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝９２．５Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＭＹ４１２Ｂ」）］
・ｈ１０：プロピレン単独重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分、融点＝１６３℃、融解熱量＝１０２．５Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＰＬ５００Ａ」）］
・ｈ１１：プロピレン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、融点＝１５１℃、融解熱量＝１１１．７Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＥＧ１１０」）］
・ｈ１２：プロピレン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、融点＝１３７℃、融解熱量＝８９．３Ｊ／ｇ（チッソ社製「Ｆ８２７７」）］
・ｈ１３：１−ブテン−プロピレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝２ｇ／１０分、融点＝７２℃、融解熱量＝２８．２Ｊ／ｇ（三井化学社製「タフマーＢＬ２２８１」）］
・ｈ１４：１−ブテン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝４ｇ／１０分、融点＝９８℃、融解熱量＝１９．１Ｊ／ｇ（三井化学社製「タフマーＢＬ３４５０」）］
【００３７】
【実施例１】Ｓ層としてｓ３にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ２を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｓ（＝３５％／３０％／３５％）の３層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝１００ｍｍ、リップ開度＝２．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝２０ｋｇ／ｈｒ）、１５℃の冷風で冷却しながら、横倍率（ＢＵＲ）が３．５倍になるようにエアを注入して、引き取り速度が３３．７ｍ／分、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。因みにバブルのネックからフロストラインまでの距離は約３０ｃｍであった。出来たフィルムの厚みは約１２μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）。
【００３８】このフィルムを前述の方法で評価した。
【００３９】
【比較例１】実施例１において、Ｓ層としてＥＶＡにジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ１０を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２）、同ｈ１１を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．３）、同ｈ１２を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．４）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。
【００４０】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１〜４の評価結果を表１にまとめて示す。先ず本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用フィルムとして優れていることを、表１を用いて説明する。表１において、実施例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムが本発明のフィルムであり、比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２〜４が従来のフィルムに対応する。
【００４１】表１から明らかな様に、本発明のフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）は、シール性及び包装性共に優れていた。これに対し、Ｓ層にＥＶＡ、Ｈ層にプロピレン単独重合体を用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．３）及び、同融点が１５１℃のＥＰＰを用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．４）とも包装性に劣り、また包装性を少しでも改良しようとしてエチレン含量の高い融点が１３７℃のＥＰＰをＨ層に用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．５）は包装性を改良できないばかりかシール性をも低下させてしまう結果となった。
【００４２】以上のことから、本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用ストレッチフィルムとして優れていることが分かる。
【００４３】
【実施例２】実施例１において、Ｓ層の樹脂をｓ１に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．５）、同ｓ２に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．６）、同ｓ７に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．７）、同ｓ４に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．８）、同ｓ５に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．９）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。
【００４４】
【比較例２】実施例１において、Ｓ層の樹脂をｓ６に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０）、同ｓ８に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１）、同ｓ９に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１２）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１及びＲｕｎ．Ｎｏ．５〜１２の評価結果を表２に示す。
【００４５】表２において、実施例のフィルムは、シール性、包装性、透明性に優れ、総合評価も全て○以上であった。これに対して、Ｓ層に融点が１０３℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．１１のフィルムは、シール可能な下限温度が１３５℃でシールレンジは３０℃と狭く、又引裂強度が小さき為に包装時にフィルムの破れ屑が多数発生し、又包装時にシールが不完全で、完全にシールしようとするとフィルムにメルトホールが発生した。
【００４６】又、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０のフィルムはＳ層に融点が５７℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたフィルムで、フィルムを繰り出す際にもブロッキングぎみで、包装時にも容器底部での折り込み板で擦れ破れが多発した。更にＲｕｎ．Ｎｏ．１２のフィルムのＳ層には融点が１１４℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたにも係わらず、包装時に容器底部での折り込み板で擦れ破れが多発した。原因は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を越えている為に低分子量且つ低融点成分がフィルム表面に、融点が高いのも係わらず滑り性に劣り（一般的に測定している梨地金属製ライダーを移動速度が１００／ｍｉｎの条件で測定した動摩擦係数では差が見られない）包装時に破れが多発してたと考えられる。
【００４７】ここで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１とＲｕｎ．Ｎｏ．７との比較において、前者はエチレン−α・オレフィン共重合体中のα・オレフィンが１−オクテンの場合であり、後者は１−ヘキセンの場合である。Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムは、引裂強度はＭＤ／ＴＤ＝２５ｇ／１２０ｇ（ＴＤ／ＭＤ比＝４．８）で、包装機のカット刃によるカット性に優れカット屑の発生は無く、又包装時の仕上がりも綺麗だった。
【００４８】Ｒｕｎ．Ｎｏ．７のフィルムは、引裂強度はＭＤ／ＴＤ＝１５ｇ／１５０ｇ（ＴＤ／ＭＤ比＝１０）と縦方向と横方向の強度バランスが悪く、包装機のカット刃によるカット性にやや劣りカット屑が発生し、又カット時にフィルムが弛んで包装皺が残りやすい傾向にあった。このことから、エチレン−α・オレフィン共重合体中のα・オレフィンは１−ヘキセン（Ｃ６）よりも１−オクテン（Ｃ８）の方が引裂強度観点からは好ましいことが分かる。
【００４９】またＲｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムは、エチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが１．０ｇ／１０分でＨＡＺＥが１．５％であったのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．５〜９のフィルムはエチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが３．０ｇ／１０分以上でＨＡＺＥが０．６〜０．９％と透明性に優れていた。このことから、エチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが透明性の観点から３．０ｇ／１０分以上あることが好ましいことが分かる。
【００５０】
【実施例３】実施例１において、Ｈ層の樹脂及び層厚み比を表３に示す用に替えた他は、実施例１と同様な実験を繰り返した（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３〜１８）。
【００５１】
【比較例３】実施例１において、Ｈ層の樹脂及び層厚み比を表３に示す用に替えた他は、実施例１と同様な実験を繰り返した（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９〜２１）。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１及び、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３〜２１の評価結果を表３に示す。
【００５２】以下、本発明のフィルムの耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体（Ｂ−ＰＰ）からなり、融点が１５０℃以上でフィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることの必要性について、表３を用いて説明する。表３から、本発明のフィルムはシール性、包装性、透明性、総合評価全てが○以上で、容器包装に適していることが分かる。
【００５３】ここで、上記融点が１５４℃のＲｕｎ．Ｎｏ．１７のフィルムと上記融点が１３９℃のＲｕｎ．Ｎｏ．１９のフィルムを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７のフィルムのシールレンジが５５℃（シール性は○）で包装機による包装においてもシール性に優れていたのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９のフィルムはシールレンジが３５℃（シール性は×）で包装機による包装において、底シールが不完全で剥がそうとするとフィルムが破れることなく剥がすことが出来、更に完全にシールしようとするとメルトホールが発生した。以上のことから、Ｈ層の融点は１５０℃以上である必要性が分かる。
【００５４】尚、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０のフィルムの耐熱性を向上してシール性を改善する為に、Ｓ層を各１０％、Ｈ層を８０％とすると（フィルム全重量に対する融解熱量＝１１．１Ｊ／ｇ）シール性は改良されたが（シールレンジ＝５０℃）、ＨＡＺＥが３．２％と透明性に劣るフィルムとなった。この結果から、樹脂自身の融解熱量が２０Ｊ／ｇ未満のＢ−ＰＰでは、シール性と透明性を両立出来る範囲が極めて狭いことが分かる。
【００５５】次に、上記フィルム全重量に対する融解熱量が６．７Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．１４と上記フィルム全重量に対する融解熱量が４．２Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．２０とを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４のフィルムのシールレンジが５０℃（シール性は○）で包装機による包装においてもシール性に優れていたのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０のフィルムはシールレンジが３０℃（シール性は×）で包装機による包装において、底シールが不完全で完全にシール出来る条件が見い出せなかった。以上のことから、Ｈ層のフィルム全重量に対する融解熱量は５Ｊ／ｇ以上である必要性が分かる。
【００５６】又、上記フィルム全重量に対する融解熱量が３８．６Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．１５と上記フィルム全重量に対する融解熱量が４２．４Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．２１とを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１５のフィルムでは包装破れが少なかった（Ｎ＝９２）のに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１のフィルムは包装時の破れが多発した（Ｎ＝５）。このことから、Ｈ層のフィルム全重量に対する融解熱量は４０Ｊ／ｇ以下である必要性が分かる。
【００５７】ここで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４のフィルムに用いたＢ−ＰＰは樹脂単独でＤＳＣ測定を行うと１２４℃をピーク温度とするピークと１６５℃をピーク温度とするピークの２つのピークが見られる。このフィルムは引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／２０ｇと縦方向の引裂強度が高く、包装機のカット刃によるカット性に優れていた。又透明性にも優れＨＡＺＥが０．６％であった。
【００５８】Ｒｕｎ．Ｎｏ．１６のフィルムについても透明性に優れ、ＨＡＺＥは０．５％であった。Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７及びＲｕｎ．１８はゴム分散径が平均径で１〜１０μｍ程度で一般に言われるところのリアクターＴＰＯとは異なる為に、他の実施例に比べると透明性（ＨＡＺＥ≒１．８％）及び引裂強度（ＭＤ及びＴＤ共に２０ｇ以下）に劣っていた。
【００５９】
【実施例４】Ｓ層としてｓ４にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ２を６０容量％とｈ１２を４０容量％ブレンドした組成物を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｓ（＝３５％／３０％／３５％）の３層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝２００ｍｍ、リップ開度＝１．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）、押し出した積層体を３０℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが１００μｍの原反を得た。ここで、原反チューブの内面にはポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルの１０％水溶液を塗布した（塗布量＝有効成分約５ｍｇ／ｍ2 ）。折り畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、１２０℃に加熱して、２０℃の冷風で冷却しながらＭＤに３．３倍、ＴＤに３．３倍にチューブラー延伸し、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。最終的には、延伸倍率はＭＤが３．２倍、ＴＤが３．１倍で、フィルム厚みは約１０μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２）。
【００６０】更に、Ｈ層に用いたｈ２をｈ１に替えたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２３）、Ｈ層をｈ１を６０容量％とｈ１３を４０容量％ブレンドした組成物を用いたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ２４）をＲｕｎ．Ｎｏ．２２と同様に製膜した。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２〜２４の評価結果を表４に示す。Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２〜２４のフィルムは、ＲＵｎ．Ｎｏ．１のフィルムと比べＴＤのＳ−Ｓカーブにプラトーが見られず、包装機による包装においても包装皺が少ない傾向にあった。
【００６１】ここで、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分のＢ−ＰＰを用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２２とＭＦＲが３０ｇ／１０分のＢ−ＰＰを用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２３との比較において、ＲｕｎＮｏ．２２ではＭＤの破断伸びが４３０％で、引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝３０ｇ／１５ｇであるのに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２３では、同順に４８０％、ＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／３０ｇと強度が大きくなっていた。又、ＭＩが２ｇ／１０分のポリブテン−１系樹脂を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２３とＭＦＲが４ｇ／１０分のポリブテン−１系樹脂を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２４との比較において、ＲｕｎＮｏ．２３ではＭＤの破断伸びが４８０％で、引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／３０ｇであるのに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４では、同順に５００％、ＭＤ／ＴＤ＝１００ｇ／８０ｇと更に強度が大きくなっていた。このことから、Ｈ層に用いるＢ−ＰＰや他の樹脂のメルトフローレートは大きくした方が強度が大きくなって好ましいことが分かる。
【００６２】
【実施例５】Ｓ層としてｓ４にポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を０．７重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ１を６０容量％とｈ１３を４０容量％ブレンドした組成物にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を１．６重量％添加した層を、Ｍ層としてｓ４にリワーク樹脂を５０重量％ブレンドした組成物（ｓ４≒６０％、ｈ１≒４．５％、ｈ１３≒３．０％）層を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｍ／Ｈ／Ｓ（＝１５％／１５％／４０％／１５％／１５％）の５層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝２００ｍｍ、リップ開度＝１．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）、押し出した積層体を３０℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが１００μｍの原反を得た。ここで、原反チューブの内面にはポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルの１０％水溶液を塗布した（塗布量＝有効成分約５ｍｇ／ｍ2 ）。折り畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、１２０℃に加熱して、２０℃の冷風で冷却しながら縦方向に３．３倍、横方向に３．３倍にチューブラー延伸し、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。最終的には、延伸倍率は縦方向が３．２倍、横方向が３．１倍で、フィルム厚みは約１０μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５）。
【００６３】上記フィルムの基本物性は２００％伸び荷重（ｇ／ｃｍ幅）がＭＤ／ＴＤ＝２２０／１３０、破断伸び（％）がＭＤ／ＴＤ＝４８０／６００、引裂強度（ｇ）がＭＤ／ＴＤ＝６０／５０、ダート強度が０．５Ｊで、実用物性はシール性が◎（シールレンジが６５℃）、包装性が◎（Ｎ＝９９）、透明性が◎（ＨＡＺＥが０．９％）で総合評価も◎であった。
【００６４】Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５のフィルムはリワーク樹脂利用を検討した構成であり、リワークを利用しないＲｕｎ．Ｎｏ．２４に比べると若干物性が劣るが十分弁当包装用フィルムとして優れていた。尚、単純にＲｕｎ．Ｎｏ．２４のＳ層にリワーク樹脂を利用しよとすると、Ｓ層に対してリワーク樹脂を１０％ブレンドしただけでもＨＡＺＥは１０％を越えてしまい、実用には適さないフィルムとなった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、従来のストレッチフィルムよりも更にヒートシール性に優れ包装時の破れが発生し難いフィルムを提供出来、特に弁当等の容器を包装するのに適したストレッチ包装用フィルムが提供できる。尚本発明のフィルムは弁当等の容器包装に限定されたものではなく、一般のストレッチ包装に利用出来ることは言うまでもない。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品等のストレッチ包装用フィルムに関し、特に弁当や惣菜等の蓋付容器に入った食品のハンド包装やマシン包装等に適したフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、コンビニエンスストアー等では二軸延伸ポリスチレンシート（ＯＰＳ）や発泡ポリスチレンシート（ＰＳＰ）等を成形した容器を用いた弁当や惣菜の売り上げが急速に伸びている。従来、弁当や惣菜の入った容器は可塑化ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（以下、塩ビフィルムと略す）で包装されてきたが、環境問題等からポリオレフィン系樹脂フィルム（ＰＯ系フィルムと略す）に代替される様になってきた。
【０００３】ここで、弁当をフィルムで包装することは毒物や異物を故意に入れても発見出来る（バージン性）というメリットもあり、その為には包装したフィルムに破れが無く完全にヒートシールされている必要がある。従って弁当や惣菜等の容器包装（以下、容器包装と略す）用フィルムに対しては、一般に行われているトレー包装に比べて包装時に破れにくく又優れたヒートシール特性が要求されている。
【０００４】ここで、容器包装と一般のトレー包装との違いについて説明する。弁当や惣菜の容器は一般のトレーと異なり蓋がある。この蓋は一般にＯＰＳ製で、突き上げ型包装機でストレッチ包装する場合にＰＯ系フィルムはＯＰＳ製の蓋とは密着して滑らず、その結果フィルムを容器底部に折り込む時に容器角部のフィルムに力が集中する傾向となり、この角部でのフィルム破れが発生したり、角部近傍の容器底部でフィルムが折り込み板で擦れて破れが発生し易い傾向にある。
【０００５】又一般のトレー包装では、ヒートシールが若干不完全でフィルムを破ること無しに引き剥がれる状態であっても問題に無っていないが、バージン性を問題にする弁当包では、ヒートシールに対してより厳しい要求特性レベルにある。具体的には、ヒートシール部を剥がそうとするとシール強度が高い為にフィルムが破れるレベルである必要がある。
【０００６】この様な優れたヒートシール性は、ヒートシール出来る温度範囲（ヒートシールレンジ）が広いこととヒートシール強度が高いことが必要である。ヒートシールレンジを広くする為には、融点の低い表面層と融点の高い耐熱層とを有することが有効で、ストレッチ性とヒートシール性とを兼ね備えたフィルムとして、両表面層（Ｓ層）に酢酸ビニル含量が１５％程度のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用い、耐熱層（Ｈ層）としてプロピレンホモポリマー又はプロピレン−α・オレフィン・ランダム共重合体からなるフィルムが提案されている（例えば、特公平２−１６６８号公報、特公平４−５０９０４号公報等）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のフィルムは一般のトレー包装用に提案されたストレッチフィルムであり、容器包装では包装時に破れが発生したり、ヒートシールが完全ではない等の問題が発生した。そこで、本発明は従来のフィルムよりも更にヒートシール性に優れ且つ包装時の破れが発生しにくい容器包装に最適なフィルムを提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムにおいて、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなること、及び耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることを特徴とする。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明が従来技術と相違する点は、「両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなる」ことと、「耐熱層（Ｈ層）がプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇである」点にある。
【００１０】先ず本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用フィルムとして優れていることを、表１を用いて説明する。表１において、実施例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムが本発明のフィルムであり、比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２〜４が従来のフィルムに対応する。表１から明らかな様に、本発明のフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）はヒートシール性（以降、シール性と略す）及び包装性共に優れていた。
【００１１】これに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２はＳ層にＥＶＡを用い、Ｈ層にプロピレン単独重合体を用いたフィルムで、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２００％／３００％、引裂強度も縦方向／横方向＝４ｇ／５ｇと脆いフィルムで、包装時にフィルム破れが多発して、容器包装には不向きであることが分かった。尚このフィルムは透明性に劣り、後述する方法で求めたＨＡＺＥが３０％であった。
【００１２】またＲｕｎ．Ｎｏ．３のフィルムはＳ層にＥＶＡを用い、Ｈ層に融点が１５１℃のプロピレンとエチレンのランダム共重合体（以降、ＥＰＰと略す）を用いたフィルムで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２のフィルムよりは改善されているものの、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２５０％／４５０％、引裂強度も縦方向／横方向＝８ｇ／８０ｇと脆い為に包装時にフィルム破れが多発して、容器包装には不向きであることが分かった。
【００１３】更にＲｕｎ．Ｎｏ．４のフィルムは、Ｒｕｎ．Ｎｏ．３よりもエチレン含量の多いＥＰＰを用いたフィルムで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．３のフィルムよりも更に改善されているものの、フィルムの破断伸びが縦方向／横方向＝２７０％／４５０％、引裂強度も縦方向／横方向＝８ｇ／１２０ｇと脆く、包装時にフィルム破れが多発して容器包装には不向きであることが分かった。又、Ｈ層の融点が１３７℃と低い為にシールレンジが１５℃と狭く、ヒートシール性にも劣っていた。
【００１４】従ってプロピレン単独重合体やプロピレン系ランダム共重合体をＨ層に用いる従来のフィルムでは、コモノマー含量を増やして包装性を改良しよとすると、包装性が改良出来ないばかりかシール性が犠牲となる為、容器包装には適さないことが分かる。以上のことから、本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用ストレッチフィルムとして優れていることが分かる。
【００１５】次に、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなることの必要性について説明する。両表面層（Ｓ層）のエチレン−α・オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、包装性から３以下とし、且つその融点は、ヒートシール性から１００℃以下である必要がある。
【００１６】後述する方法で測定されたＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）が３を越える場合には、上記共重合体中の低分子量成分が多い為に包装時に容器の角底部でのフィルムの擦れ破れが発生し易い傾向にある。尚Ｍｗ／Ｍｎは理論上１以下になることはない。又上記融点が１００℃を越える場合には、耐熱層の融点との関係でシール可能温度範囲が４５℃未満となり実用上問題のあるレベルとなる。尚上記共重合体の融点は６０℃以上である必要がある。融解ピークは融点が低くなる程ブロードとなる傾向にあり、通常融点が６０℃付近にある共重合体の融解開始から融解終了までの温度範囲は３０〜７０℃程度となる為、エチレン−α・オレフィン共重合体の融点が６０℃以下では室温程度でもベタツキ感があり、包装時に容器や包装機部材との滑り性に劣りフィルム破れが発生し易い傾向にある。
【００１７】ここで融点の測定はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、フィルム試料を約５ｍｇ、昇温速度１０℃／分で−３０℃〜２００℃まで昇温した時のＳ層のエチレン−α・オレフィン共重合体に由来するピークの内、最も大きい（高い）ピークのピーク温度を採った（詳細な条件は後述する）。
【００１８】以上の特性を満たすエチレン−α・オレフィン共重合体は、カミンスキー触媒やブルックハート触媒等のいわゆるシングルサイト触媒やヴァナジウム触媒等で重合されたものである。上記α・オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が上げられるが、引裂強度の点から炭素数が６以上のα・オレフィンが好ましい。特にオクテン−１が好ましい。尚、α・オレフィン含量は２〜１０モル％程度であり、好ましくは３〜８モル％程度である。
【００１９】上記エチレン−α・オレフィン共重合体は一般にはメルトフローレート（ＭＩ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠。１９０℃、２．１６ｋｇ）は１〜２０ｇ／１０分程度であり、透明性やストレッチ性の観点からは２〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／１０分である。また、密度は特に制限はないが、一般に０．９０５〜０．８７０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２０】又、両表面層（Ｓ層）には、上記エチレン−α・オレフィン共重合体に５０容量％を越えない範囲で他の樹脂、例えばＥＶＡや他のエチレン−α・オレフィン共重合体等がブレンドされていても良い。次に、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることの必要性について説明する。
【００２１】先ず、耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体（以降Ｂ−ＰＰと略す）からなる必要がある。前述のごとくプロピレン単独共重合体やプロピレン−α・オレフィンのランダム共重合体（以降、Ｒ−ＰＰと略す）では包装性とヒートシール性との両者を満足するフィルムは得られ難い。尚本発明でいう「プロピレンとα・オレフィンとのブロック共重合体」とは、後述するプロピレンとα・オレフィンとのランダム共重合体では成立する融点（ｍｐ：℃）と融解熱量（Ｅ：Ｊ／ｇ）との関係式からはずれるものを言う。
【００２２】
Ｅ＝１４．８ｅｘｐ（０．０１２６ｍｐ）±２０次に耐熱層（Ｈ層）の融点は、優れたシール性、具体的にはシールレンジが４５℃以上を達成する為に１５０℃以上である必要がある。１５０℃未満では、両表面層の融点との関係でシール可能温度範囲が４５℃未満となり実用上問題のあるレベルとなる。尚融点の上限は一般に１７０℃である。
【００２３】ここで、上記融点は両表面層（Ｓ層）と同様にＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、同一の条件で測定を行い、Ｂ−ＰＰに起因する融解ピークの内最も高温側に発現するピークのピーク温度を採った。また耐熱層（Ｈ層）のフィルム全重量に対する融解熱量は、シール時の耐熱性から５Ｊ／ｇ以上である必要があり、包装性から４０Ｊ／ｇ以下である必要がある。フィルム全重量に対する融解熱量が５Ｊ／ｇ未満では、上記Ｂ−ＰＰの融点が１５０℃以上であっても耐熱性が不足してヒートシールレンジが４５℃未満となり実用上問題のあるレベルになる傾向にある。又フィルム全重量に対する融解熱量４０Ｊ／ｇを越える場合には、上記Ｂ−ＰＰ中に占める柔軟成分の割合が少ない為に包装時にフィルム破れが発生し易い傾向にある。また包装時にストレッチした際フィルムが白化（クレーズの発生による白化と考えられる）する場合もある。
【００２４】ここで融解熱量はＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、フィルム試料を約１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分で−３０℃〜２００℃まで昇温した時のＨ層のＢ−ＰＰに由来する最も高い温度に発現した融解ピークの面積より、フィルム全量に対する融解熱量を求めた。従ってＢ−ＰＰ単独の融解熱量は、少なくとも５Ｊ／ｇである必要がある。好ましくは、Ｂ−ＰＰ樹脂単独で測定した融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上のものである。２０Ｊ／ｇ以下のＢ−ＰＰでは、フィルム全量に対する融解熱量が５Ｊ／ｇ以上になる様に全層に対する構成割合を増やしても所望の耐熱性を得られ難い。
【００２５】Ｂ−ＰＰは２段以上の重合装置を用いて、１段目に融点が１５０℃以上のプロピレン単独又はプロピレンとα・オレフィンのランダム共重合体成分（高融点成分と呼ぶ）を重合し、２段目移行にプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα・オレフィンによる柔軟成分を重合するものが挙げられる。
【００２６】特にリアクターＴＰＯと呼ばれる、柔軟成分が高融点成分中に微細に分散しているもが好ましく、球状や針状等に１μ以下の平均径で分散しているものが好ましい。これ等としては、モンテル−ＪＰＯ社の「Ｈｉｆａｘ」や「Ａｄｆｌｅｘ」、トクヤマ社の「ＰＥＲ」、チッソ社の「ＮＥＷＣＯＮ」等が挙げられる。尚上記Ｂ−ＰＰは一般にはメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠。２３０℃、２．１６ｋｇ）は０．１〜１００ｇ／１０分程度であり、ストレッチ性の観点からは０．５〜５０ｇ／１０分が好ましく、又引き裂き強度の観点からは押出時に流動配向があまり掛からない４〜４０ｇ／１０分程度であるのが好ましい。また、密度は特に限定はされないが、一般に０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２７】尚、耐熱層（Ｈ層）には上記のＢ−ＰＰの他に５０容量％を越えない範囲でＥＶＡ、ポリブテン−１系樹脂、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリスチレン系エラストマー、石油系樹脂、Ｒ−ＰＰ等がブレンドされていても良い。これ等の内でポリブテン−１系樹脂及びポリスチレン系エラストマーが上記Ｂ−ＰＰと相溶性が良い為に好ましい。特にポリブテン−１系樹脂は引裂強度向上及び縦方向と横方向との強度バランス改良に効果がある。又、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ等で表されるポリスチレン系ブロック共重合体の内ポリスチレン含量が５〜２０重量％のものは、一般のトレー包装の場合に要求される押込回復性や遅延回復性が付与出来る。
【００２８】本発明のフィルムは、両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層からなるが、更に他の層（Ｍ層）を含んでも良い。Ｍ層は複数層（Ｍ１、Ｍ２、…）あっても良い。その場合の層構成はＳ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ、Ｓ／Ｈ／Ｍ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ１／Ｈ／Ｍ２／Ｈ／Ｍ１／Ｓ等が挙げられる。
【００２９】Ｍ層の例としては、Ｓ層に隣接して配置される場合には、防曇剤等が練込易く且つブリードアウトさせ易く、又透明性に優れたＥＶＡやエチレン−α・オレフィン共重合体等が挙げられる。又、フィルムを回収して再利用する場合にもＨ層に混合して利用するよりもＭ層として利用した方がシール性や包装性を低下させずにすむので好ましい。
【００３０】各層の厚み比率は一般には、Ｓ層が各１５〜４５％、Ｈ層が各１０〜７０％、Ｍ層が各５〜６０％である。Ｓ層が１５％未満ではフィルムの透明性が劣る傾向にある。又Ｈ層は薄い方が透明性に優れる為、より好ましくはＨ層が６０％以下の場合である。又フィルムの厚みは一般には、７〜２０μ程度である。
【００３１】次に、本発明のフィルムの好ましい他の物性について示す。先ず、ストレッチ性の目安としての２００％のび荷重が、縦方向（ＭＤ）が２００〜６００ｇ／ｃｍ幅、横方向（ＴＤ）が１００〜４００ｇ／ｃｍ幅であることが好ましく、又破断伸びがＭＤが３００％〜７００％、ＴＤが４００％〜８００％である。更に伸び−荷重曲線（Ｓ−Ｓカーブ）において、ＭＤ及びＴＤ共に降伏点やプラトーが見られない、即ち伸び（変形）に対して常に伸び荷重が増加（単純増加）するものが好ましい。降伏点やプラトー（伸びに対して荷重が変化せず一定になる領域）があると包装時にストレッチしてもなかなか皺や弛みがとれず、無理にストレッチするとフィルムが破れてしまうことがある。
【００３２】又引裂き強度はＭＤが１０ｇ以上、ＴＤは１０〜１００ｇが好ましい。ＭＤ、ＴＤ共に１０ｇ以上でないと包装のカット刃でフィルムをカットした際に出来るノッチが搬送中やフィルムをストレッチした際に伝播してフィルムの破れ屑（カット屑）が発生する傾向にある。尚フィルムの引裂強度は、包装機のカット刃によるカット性を考慮すると、ＴＤとＭＤとの強度比（ＴＤ／ＭＤ）が５以下であるのが好ましい。
【００３３】突上型包装機で包装する際に問題となるフィルム破れ現象に対しては、フィルムのダート衝撃強度が比較的対応がとれており、後述する方法で測定されたフィルムの破壊エネルギー・ＥＮＧが好ましくは０．３Ｊ以上、更に好ましくは０．４Ｊである。次に本発明の製造方法としては、Ｔ−ダイキャスト法、ダイレクトインフレーション法（好ましくは水冷インフレーション法）、チューブラーインフレーション法、押出ラミネート法等が挙げられるが、Ｓ−Ｓカーブが単純増加曲線になる傾向にあるチューブラーインフレーション法が好ましい。
【００３４】以下に好ましいチューブラーインフレーション法について詳細に説明するがこれに限定されるものではない。先ず、両表面層（Ｓ層）耐熱層（Ｈ層）、場合によりＭ層用の樹脂を別々の押出機で溶融混練し、１７０〜２５０℃程度に昇温された多層サーキュラーダイ中で積層してチューブ状に押出し、好ましくはこのチューブ内に脂肪酸石鹸等の陰イオン界面活性剤の水溶液やポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の水溶性非イオン界面活性剤の水溶液等を封入して、押出したチューブを４０℃以下の水等の冷媒で急冷した後ニップロールで折り畳み原反を作製する。この原反を２対の差動ニップロール間に通し、１００〜１５０℃程度まで加熱して、原反内に空気を吹き込んで１５〜３０℃程度の冷風を当てながらＭＤに２〜４倍、ＴＤに２〜５倍にチューブ状に延伸する。延伸したフィルムはデフレータで折り畳まれ、必要であれば、両表面層（Ｓ層）の樹脂の融点以下の温度で熱処理を行う。熱処理は緊張状態または緩和状態どちらでも良いが、好ましくはＭＤに０〜１０％程度、ＴＤに２〜１０％程度緩和させた状態で熱処理するのが良い。
【００３５】以下に本発明における物性の測定方法及び評価方法を示す。
（１）融点前述の通り、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し、約５ｍｇのフィルムをパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて測定した。測定は、一度室温から２００℃まで１０℃／分で昇温した後２００℃で５分間保持し十分溶解させ、その後２００℃から−３０℃まで１０℃／分で冷却、又−３０℃で５分間保持した後−３０℃から１０℃／分の速度で２００℃まで昇温して測定した。
（２）融解熱量前述の通りＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠し、約１０ｍｇのフィルムで上述の融点と同様な温度条件（設定温度、走査速度）で測定した。融解熱量は２度目の昇温カーブから熱量を求め、フィルム全重量に対する融解熱量（Ｊ／ｇ）を求めた。
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製の１５０型高温ＧＰＣ装置とパーキンエルマー社製のＦＴ−ＩＲを接続し、カラムとして東ソー社製ＧＭＨ−Ｈ６を２本、昭和電工社製ＡＴ−８０７Ｓを１本使用して測定した。溶剤にはトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を用い、１４０℃の条件で測定した。
（４）密度（ｇ／ｃｍ3 ）
柴山科学器械製作所製密度勾配管法比重測定装置を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１１２のＤ法に準拠して測定を行った。尚比重液にはイソプロピルアルコール／水の系を用いた。
（５）透明性・評価方法ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、ＨＡＺＥ（％）を測定した。
・評価基準 尺度 記号 備考ＨＡＺＥ≦１．０％ ◎ 透明性に優れる１．０＜ＨＡＺＥ≦２．０％ ○ 実用上問題の無いレベル（以上合格）
２．０＜ＨＡＺＥ≦３．０％ △ フィルムの白さが気になるＨＡＺＥ＞３．０％ × 実用には不向き（６）２００％伸び荷重フィルムサンプルを長辺１００ｍｍ、短辺１０ｍｍの短冊状に、ＭＤ及びＴＤに切り出す。長辺方向を測定方向とし、チャック間を５０ｍｍに調整したストレインゲージ（アンプ、レコーダに接続）付き引張試験機に取り付け、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で引張速度２００ｍｍ／分で引張り、伸びが２００％に達した時の荷重を２００％伸び荷重（ｇ／ｃｍ幅）とした。
（７）破断伸び上記２００％伸び荷重の測定と同様な装置及び条件で、フィルムが破断した時の歪み量を破断伸び（％）とした。
（８）引裂強度（エルメンドルフ）
ＪＩＳ−Ｐ８１１６に準拠し、２３℃の雰囲気条件で測定した。
（９）ダート強度恒温槽付き東洋精機社製ＲＤＴ−５０００／ＤＡＲＴを用いて、フィルムの破壊エネルギーＥＮＧ（単位：Ｊ）を求めた。ダートの種類はＳＭＡＬＬ ＡＬＵＭＩＮＩＵＭ ＤＡＲＴ（３．７５ｋｇ）でダート径は５／８インチ（１５．８８ｍｍφ）、セルの最大荷重が１００ポンド（４５．５３ｋｇｆ）、受けダイの内径が２．５インチ（６３．５ｍｍφ）、ダートの落下速度を３．８７ｍ／秒（落下高さが７６ｃｍ）で、温度は２３℃で行った。
（１０）シール性・評価方法中央化学社製ポリプロピレン製トレーＣＨ１６−１０Ｆ（１６０×９８×３３）に１００ｇの重りを載せ、これを３０ｃｍ×３０ｃｍに切り出したフィルムで包んだ。この場合、トレーの底ではフィルムが１枚の部分、２重に重なる部分、３枚重なる部分、５枚重なる部分が出来る。トレーの底の部分を所定の温度に昇温しておいた熱板に２秒接触させた後、ヒートシールの状態を観察した。５枚重なる部分でも完全にシールされていて、無理に剥がそうとするとフィルムが破れる状態までシールされている最低温度をシール下限温度（Ｔ１）とし、又１枚の部分でも穴が開かない最高温度をシール上限温度（Ｔ２）として、ΔＴ＝Ｔ２−Ｔ１をシールレンジとした。
・評価基準 基準 記号 備考ΔＴ＞６０℃ ◎ ヒートシール性に優れる４５＜ΔＴ≦６０℃ ○ 弁当包装に利用可能（以上、合格）
３５＜ΔＴ≦４５℃ △ 一般トレー包装であれば利用可能３５≧ΔＴ × 実用上問題のあるレベル（１１）包装性・評価方法リスパック社製弁当容器・ハイクッカーＨＦ５２０Ｂ（蓋：ランチＲＦ５２０ＦＣ）に米飯を５００ｇ詰めて蓋をし、フジキカイ社製突上型包装機Ａ−１８Ｘで５００ｍｍ幅のフィルムサンプルを用いてストレッチ包装した。包装は１００個連続で行い、評価は、容器の角部でのフィルムの破れ、容器底部での折り込み板によるフィルムの擦れ破れ、容器の変形及び潰れ、ヒートシール部がフィルムの破れなしに剥がせる状態にないか等を観察し、全て評価で満足出来るものの数（Ｎ）を数えた。
・評価基準 基準 記号 備考Ｎ≧９８ ◎ 包装性に優れる９０≦Ｎ＜９８ ○ 以上合格レベル６０≦Ｎ＜９０ △ 現状、市場では許容されているレベルＮ＜６０ × 以下、実用不可（１２）総合評価・評価方法包装性、シール性、透明性より総合的に評価した。
・評価基準 基準 記号 備考３項目全て「◎」のもの ◎ 弁当包装用フィルムに最も適している３項目全て「○」以上のもの ○ 弁当包装用に利用可能１項目でも「△」があるもの △ 以下、弁当包装用には適さない１項目でも「×」があるもの × 実用上問題のあるレベル
【００３６】
【発明の実施の形態】先ず、本発明で用いた重合体を以下に示す。尚以下に示す各樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、ＭＩは条件４（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）、ＭＦＲは条件１４（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）で測定した値である。
・ｓ１：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝１５重量％、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．３ｇ／１０分、融点＝９８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＰＬ１８５０」）］
・ｓ２：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量：１３．８重量％、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝７．５ｇ／１０分、融点＝９７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＰＴ１４５０」）］
・ｓ３：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝１８重量％、密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０ｇ／１０分、融点＝７８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＣＬ８００３」）］
・ｓ４：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２２重量％、密度＝０．８７５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．０ｇ／１０分、融点＝６７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＫＣ８８５２」）］
・ｓ５：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２４重量％、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝５．０ｇ／１０分、融点＝６１℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＥＧ８２００」）］
・ｓ６：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１含量＝２４重量％、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝１．０ｇ／１０分、融点＝５７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７（ダウケミカル社製「ＡＦＦＩＮＩＴＹ・ＣＬ８００２」）］
・ｓ７：エチレン−ヘキセン−１共重合体［密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝４．０ｇ／１０分、融点＝８８℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２（三井化学社製「ＥＶＯＬＵＥ・ＳＰ０５４０」）］
・ｓ８：エチレン−ブテン−１−ヘキセン−１共重合体［密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝１．２ｇ／１０分、融点＝１０３℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５（ＥＸＸＯＮ社製「ＥＸＡＣＴ３０２５」）］
・ｓ９：エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体［密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝３．６ｇ／１０分、融点＝１１４℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２（三井化学社製「ウルトゼックス１０３０Ｆ」）］
・ｓ１０：エチレン−酢酸ビニル共重合体［酢酸ビニル＝１５重量％、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝２．２ｇ／１０分、融点＝９４℃（日本ユニカー社製「ＮＵＣ３７５８」）］
・ｈ１：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝５１．７Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ０８４Ｐ」）］
・ｈ２：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝３４．３Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ０８１Ｐ」）］
・ｈ３：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分、融点＝１３９℃、融解熱量＝６１．９Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・Ｃ２００Ｆ」）］
・ｈ４：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝３３．３Ｊ／ｇ（モンテル−ＪＰＯ社製「Ａｄｆｌｅｘ・７１４９ＸＣＰ」）］
・ｈ５：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、融点＝１５３℃、融解熱量＝１３．９Ｊ／ｇ（トクヤマ社製「ＰＥＲ・Ｔ３１０Ｊ」）］
・ｈ６：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、融点＝１６７℃、融解熱量＝６４．４Ｊ／ｇ（チッソ社製「ＮＥＷＣＯＮ・ＮＦ２１０６」）］
・ｈ７：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝８４．７Ｊ／ｇ（チッソ社製「ＮＥＷＣＯＮ・ＮＦ６１２０」）］
・ｈ８：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０分、融点＝１５４℃、融解熱量＝８１．９Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＭＫ３１２Ｃ」）］
・ｈ９：プロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分、融点＝１６５℃、融解熱量＝９２．５Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＭＹ４１２Ｂ」）］
・ｈ１０：プロピレン単独重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分、融点＝１６３℃、融解熱量＝１０２．５Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＰＬ５００Ａ」）］
・ｈ１１：プロピレン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、融点＝１５１℃、融解熱量＝１１１．７Ｊ／ｇ（日本ポリオレフィン社製「Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＥＧ１１０」）］
・ｈ１２：プロピレン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、融点＝１３７℃、融解熱量＝８９．３Ｊ／ｇ（チッソ社製「Ｆ８２７７」）］
・ｈ１３：１−ブテン−プロピレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝２ｇ／１０分、融点＝７２℃、融解熱量＝２８．２Ｊ／ｇ（三井化学社製「タフマーＢＬ２２８１」）］
・ｈ１４：１−ブテン−エチレン・ランダム共重合体［密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ＝４ｇ／１０分、融点＝９８℃、融解熱量＝１９．１Ｊ／ｇ（三井化学社製「タフマーＢＬ３４５０」）］
【００３７】
【実施例１】Ｓ層としてｓ３にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ２を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｓ（＝３５％／３０％／３５％）の３層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝１００ｍｍ、リップ開度＝２．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝２０ｋｇ／ｈｒ）、１５℃の冷風で冷却しながら、横倍率（ＢＵＲ）が３．５倍になるようにエアを注入して、引き取り速度が３３．７ｍ／分、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。因みにバブルのネックからフロストラインまでの距離は約３０ｃｍであった。出来たフィルムの厚みは約１２μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）。
【００３８】このフィルムを前述の方法で評価した。
【００３９】
【比較例１】実施例１において、Ｓ層としてＥＶＡにジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ１０を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２）、同ｈ１１を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．３）、同ｈ１２を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．４）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。
【００４０】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１〜４の評価結果を表１にまとめて示す。先ず本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用フィルムとして優れていることを、表１を用いて説明する。表１において、実施例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムが本発明のフィルムであり、比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２〜４が従来のフィルムに対応する。
【００４１】表１から明らかな様に、本発明のフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）は、シール性及び包装性共に優れていた。これに対し、Ｓ層にＥＶＡ、Ｈ層にプロピレン単独重合体を用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．３）及び、同融点が１５１℃のＥＰＰを用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．４）とも包装性に劣り、また包装性を少しでも改良しようとしてエチレン含量の高い融点が１３７℃のＥＰＰをＨ層に用いたフィルム（Ｒｕｎ．Ｎｏ．５）は包装性を改良できないばかりかシール性をも低下させてしまう結果となった。
【００４２】以上のことから、本発明のフィルムが従来のフィルムに比べ容器包装用ストレッチフィルムとして優れていることが分かる。
【００４３】
【実施例２】実施例１において、Ｓ層の樹脂をｓ１に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．５）、同ｓ２に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．６）、同ｓ７に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．７）、同ｓ４に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．８）、同ｓ５に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．９）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。
【００４４】
【比較例２】実施例１において、Ｓ層の樹脂をｓ６に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０）、同ｓ８に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１）、同ｓ９に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１２）他は、実施例１と同様な実験を繰り返した。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１及びＲｕｎ．Ｎｏ．５〜１２の評価結果を表２に示す。
【００４５】表２において、実施例のフィルムは、シール性、包装性、透明性に優れ、総合評価も全て○以上であった。これに対して、Ｓ層に融点が１０３℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．１１のフィルムは、シール可能な下限温度が１３５℃でシールレンジは３０℃と狭く、又引裂強度が小さき為に包装時にフィルムの破れ屑が多数発生し、又包装時にシールが不完全で、完全にシールしようとするとフィルムにメルトホールが発生した。
【００４６】又、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０のフィルムはＳ層に融点が５７℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたフィルムで、フィルムを繰り出す際にもブロッキングぎみで、包装時にも容器底部での折り込み板で擦れ破れが多発した。更にＲｕｎ．Ｎｏ．１２のフィルムのＳ層には融点が１１４℃のエチレン−α・オレフィン共重合体を用いたにも係わらず、包装時に容器底部での折り込み板で擦れ破れが多発した。原因は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を越えている為に低分子量且つ低融点成分がフィルム表面に、融点が高いのも係わらず滑り性に劣り（一般的に測定している梨地金属製ライダーを移動速度が１００／ｍｉｎの条件で測定した動摩擦係数では差が見られない）包装時に破れが多発してたと考えられる。
【００４７】ここで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１とＲｕｎ．Ｎｏ．７との比較において、前者はエチレン−α・オレフィン共重合体中のα・オレフィンが１−オクテンの場合であり、後者は１−ヘキセンの場合である。Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムは、引裂強度はＭＤ／ＴＤ＝２５ｇ／１２０ｇ（ＴＤ／ＭＤ比＝４．８）で、包装機のカット刃によるカット性に優れカット屑の発生は無く、又包装時の仕上がりも綺麗だった。
【００４８】Ｒｕｎ．Ｎｏ．７のフィルムは、引裂強度はＭＤ／ＴＤ＝１５ｇ／１５０ｇ（ＴＤ／ＭＤ比＝１０）と縦方向と横方向の強度バランスが悪く、包装機のカット刃によるカット性にやや劣りカット屑が発生し、又カット時にフィルムが弛んで包装皺が残りやすい傾向にあった。このことから、エチレン−α・オレフィン共重合体中のα・オレフィンは１−ヘキセン（Ｃ６）よりも１−オクテン（Ｃ８）の方が引裂強度観点からは好ましいことが分かる。
【００４９】またＲｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムは、エチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが１．０ｇ／１０分でＨＡＺＥが１．５％であったのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．５〜９のフィルムはエチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが３．０ｇ／１０分以上でＨＡＺＥが０．６〜０．９％と透明性に優れていた。このことから、エチレン−α・オレフィン共重合体のＭＩが透明性の観点から３．０ｇ／１０分以上あることが好ましいことが分かる。
【００５０】
【実施例３】実施例１において、Ｈ層の樹脂及び層厚み比を表３に示す用に替えた他は、実施例１と同様な実験を繰り返した（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３〜１８）。
【００５１】
【比較例３】実施例１において、Ｈ層の樹脂及び層厚み比を表３に示す用に替えた他は、実施例１と同様な実験を繰り返した（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９〜２１）。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１及び、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３〜２１の評価結果を表３に示す。
【００５２】以下、本発明のフィルムの耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体（Ｂ−ＰＰ）からなり、融点が１５０℃以上でフィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることの必要性について、表３を用いて説明する。表３から、本発明のフィルムはシール性、包装性、透明性、総合評価全てが○以上で、容器包装に適していることが分かる。
【００５３】ここで、上記融点が１５４℃のＲｕｎ．Ｎｏ．１７のフィルムと上記融点が１３９℃のＲｕｎ．Ｎｏ．１９のフィルムを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７のフィルムのシールレンジが５５℃（シール性は○）で包装機による包装においてもシール性に優れていたのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９のフィルムはシールレンジが３５℃（シール性は×）で包装機による包装において、底シールが不完全で剥がそうとするとフィルムが破れることなく剥がすことが出来、更に完全にシールしようとするとメルトホールが発生した。以上のことから、Ｈ層の融点は１５０℃以上である必要性が分かる。
【００５４】尚、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０のフィルムの耐熱性を向上してシール性を改善する為に、Ｓ層を各１０％、Ｈ層を８０％とすると（フィルム全重量に対する融解熱量＝１１．１Ｊ／ｇ）シール性は改良されたが（シールレンジ＝５０℃）、ＨＡＺＥが３．２％と透明性に劣るフィルムとなった。この結果から、樹脂自身の融解熱量が２０Ｊ／ｇ未満のＢ−ＰＰでは、シール性と透明性を両立出来る範囲が極めて狭いことが分かる。
【００５５】次に、上記フィルム全重量に対する融解熱量が６．７Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．１４と上記フィルム全重量に対する融解熱量が４．２Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．２０とを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４のフィルムのシールレンジが５０℃（シール性は○）で包装機による包装においてもシール性に優れていたのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０のフィルムはシールレンジが３０℃（シール性は×）で包装機による包装において、底シールが不完全で完全にシール出来る条件が見い出せなかった。以上のことから、Ｈ層のフィルム全重量に対する融解熱量は５Ｊ／ｇ以上である必要性が分かる。
【００５６】又、上記フィルム全重量に対する融解熱量が３８．６Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．１５と上記フィルム全重量に対する融解熱量が４２．４Ｊ／ｇのＲｕｎ．Ｎｏ．２１とを比較すると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１５のフィルムでは包装破れが少なかった（Ｎ＝９２）のに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１のフィルムは包装時の破れが多発した（Ｎ＝５）。このことから、Ｈ層のフィルム全重量に対する融解熱量は４０Ｊ／ｇ以下である必要性が分かる。
【００５７】ここで、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４のフィルムに用いたＢ−ＰＰは樹脂単独でＤＳＣ測定を行うと１２４℃をピーク温度とするピークと１６５℃をピーク温度とするピークの２つのピークが見られる。このフィルムは引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／２０ｇと縦方向の引裂強度が高く、包装機のカット刃によるカット性に優れていた。又透明性にも優れＨＡＺＥが０．６％であった。
【００５８】Ｒｕｎ．Ｎｏ．１６のフィルムについても透明性に優れ、ＨＡＺＥは０．５％であった。Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７及びＲｕｎ．１８はゴム分散径が平均径で１〜１０μｍ程度で一般に言われるところのリアクターＴＰＯとは異なる為に、他の実施例に比べると透明性（ＨＡＺＥ≒１．８％）及び引裂強度（ＭＤ及びＴＤ共に２０ｇ以下）に劣っていた。
【００５９】
【実施例４】Ｓ層としてｓ４にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を２．０重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ２を６０容量％とｈ１２を４０容量％ブレンドした組成物を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｓ（＝３５％／３０％／３５％）の３層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝２００ｍｍ、リップ開度＝１．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）、押し出した積層体を３０℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが１００μｍの原反を得た。ここで、原反チューブの内面にはポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルの１０％水溶液を塗布した（塗布量＝有効成分約５ｍｇ／ｍ2 ）。折り畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、１２０℃に加熱して、２０℃の冷風で冷却しながらＭＤに３．３倍、ＴＤに３．３倍にチューブラー延伸し、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。最終的には、延伸倍率はＭＤが３．２倍、ＴＤが３．１倍で、フィルム厚みは約１０μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２）。
【００６０】更に、Ｈ層に用いたｈ２をｈ１に替えたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２３）、Ｈ層をｈ１を６０容量％とｈ１３を４０容量％ブレンドした組成物を用いたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ２４）をＲｕｎ．Ｎｏ．２２と同様に製膜した。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２〜２４の評価結果を表４に示す。Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２〜２４のフィルムは、ＲＵｎ．Ｎｏ．１のフィルムと比べＴＤのＳ−Ｓカーブにプラトーが見られず、包装機による包装においても包装皺が少ない傾向にあった。
【００６１】ここで、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分のＢ−ＰＰを用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２２とＭＦＲが３０ｇ／１０分のＢ−ＰＰを用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２３との比較において、ＲｕｎＮｏ．２２ではＭＤの破断伸びが４３０％で、引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝３０ｇ／１５ｇであるのに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２３では、同順に４８０％、ＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／３０ｇと強度が大きくなっていた。又、ＭＩが２ｇ／１０分のポリブテン−１系樹脂を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２３とＭＦＲが４ｇ／１０分のポリブテン−１系樹脂を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２４との比較において、ＲｕｎＮｏ．２３ではＭＤの破断伸びが４８０％で、引裂強度がＭＤ／ＴＤ＝５０ｇ／３０ｇであるのに対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４では、同順に５００％、ＭＤ／ＴＤ＝１００ｇ／８０ｇと更に強度が大きくなっていた。このことから、Ｈ層に用いるＢ−ＰＰや他の樹脂のメルトフローレートは大きくした方が強度が大きくなって好ましいことが分かる。
【００６２】
【実施例５】Ｓ層としてｓ４にポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を０．７重量％添加した層を、Ｈ層としてｈ１を６０容量％とｈ１３を４０容量％ブレンドした組成物にジグリセリンラウレート（理研ビタミン社製「Ｌ−７１Ｄ」）を１．６重量％添加した層を、Ｍ層としてｓ４にリワーク樹脂を５０重量％ブレンドした組成物（ｓ４≒６０％、ｈ１≒４．５％、ｈ１３≒３．０％）層を用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｍ／Ｈ／Ｓ（＝１５％／１５％／４０％／１５％／１５％）の５層構成に２１０℃に設定された多層サーキュラーダイ（リップ径＝２００ｍｍ、リップ開度＝１．０ｍｍ）より押出し（全押出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）、押し出した積層体を３０℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが１００μｍの原反を得た。ここで、原反チューブの内面にはポリオキシエチレン（ｎ＝１０モル）・ラウリル酸エステルの１０％水溶液を塗布した（塗布量＝有効成分約５ｍｇ／ｍ2 ）。折り畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、１２０℃に加熱して、２０℃の冷風で冷却しながら縦方向に３．３倍、横方向に３．３倍にチューブラー延伸し、開度が６０度のロール式デフレータで折り畳み、引き取りロールで引き取り巻き取った。最終的には、延伸倍率は縦方向が３．２倍、横方向が３．１倍で、フィルム厚みは約１０μｍであった（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５）。
【００６３】上記フィルムの基本物性は２００％伸び荷重（ｇ／ｃｍ幅）がＭＤ／ＴＤ＝２２０／１３０、破断伸び（％）がＭＤ／ＴＤ＝４８０／６００、引裂強度（ｇ）がＭＤ／ＴＤ＝６０／５０、ダート強度が０．５Ｊで、実用物性はシール性が◎（シールレンジが６５℃）、包装性が◎（Ｎ＝９９）、透明性が◎（ＨＡＺＥが０．９％）で総合評価も◎であった。
【００６４】Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５のフィルムはリワーク樹脂利用を検討した構成であり、リワークを利用しないＲｕｎ．Ｎｏ．２４に比べると若干物性が劣るが十分弁当包装用フィルムとして優れていた。尚、単純にＲｕｎ．Ｎｏ．２４のＳ層にリワーク樹脂を利用しよとすると、Ｓ層に対してリワーク樹脂を１０％ブレンドしただけでもＨＡＺＥは１０％を越えてしまい、実用には適さないフィルムとなった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、従来のストレッチフィルムよりも更にヒートシール性に優れ包装時の破れが発生し難いフィルムを提供出来、特に弁当等の容器を包装するのに適したストレッチ包装用フィルムが提供できる。尚本発明のフィルムは弁当等の容器包装に限定されたものではなく、一般のストレッチ包装に利用出来ることは言うまでもない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムにおいて、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなること、及び耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることを特徴とするストレッチ包装用フィルム。
【請求項１】 両表面層（Ｓ層）と少なくとも１層の耐熱層（Ｈ層）からなる少なくとも３層のストレッチ包装用フィルムにおいて、両表面層（Ｓ層）が融点が６０〜１００℃で重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるエチレン−α・オレフィン共重合体からなること、及び耐熱層（Ｈ層）はプロピレン−α・オレフィン・ブロック共重合体からなり、融点が１５０℃以上で、フィルム全重量に対する融解熱量が５〜４０Ｊ／ｇであることを特徴とするストレッチ包装用フィルム。
【公開番号】特開２０００−９４６１１（Ｐ２０００−９４６１１Ａ）
【公開日】平成１２年４月４日（２０００．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１０−２６５８８３
【出願日】平成１０年９月２１日（１９９８．９．２１）
【出願人】（０００００００３３）旭化成工業株式会社 (901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年４月４日（２０００．４．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１０年９月２１日（１９９８．９．２１）
【出願人】（０００００００３３）旭化成工業株式会社 (901)
【Ｆターム（参考）】
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