セルロースアセテートフィルム
本発明は、光学補償用で使用されるセルロースアセテートフィルムに関するものであり、厚さ方向（Ｒth）リタデーションが低いセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償用として使用されるセルロースアセテートフィルムに関するものであり、厚さ方向(Ｒth)リタデーション（retardation）が低いセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【０００２】
また、本発明は前記セルロースアセテートフィルムを使用した光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアセテートフィルムは強度が強くて、難燃性であるので、各種写真または光学材料で使用されている。セルロースアセテートフィルムは、その他重合体フィルムと比べて光学異方性が低くて相対的に低いリタデーションを提供する。したがって偏光板などで使用されている。
【０００４】
最近、液晶表示装置は、画質改善のような高機能化の要求が大きくなっているし、これの材料である偏光板用セルロースアセテートフィルムもまた、これに満足する特性を要している。特に、ＩＰＳ(In Plain Switching)モード液晶表示装置では色度変異問題及び対比比の改善の一つ方法としてセルロースアセテートフィルムの光学的異方性（Ｒｅ：フィルム面内のリタデーション値、Ｒth：フィルム厚さ方向でのリタデーション値）が低い値を要求している。したがって、これを満足させるセルロースアセテートフィルムの開発が必要な実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、光学フィルムとして厚さ方向のリタデーション値が低いセルロースアセテートフィルムを提供しようとする。より具体的に本発明は、ＩＰＳモード液晶表示装置の色度変異及び対比比が改善された光学補償フィルムを提供しようとする。
【０００６】
また、本発明はこのような光学特性を満足させるためのリタデーション低下剤を提供しようとする。
【０００７】
また本発明は、前記セルロースアセテートフィルムを使用した光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、光学的特性が優秀なセルロースアセテートフィルムに関するものであり、面内のリタデーション値が０〜１０ｎｍであり、厚さ方向のリタデーション値が-１２〜２５ｎｍである優秀な光学的特性を示すセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【０００９】
より具体的に本発明は、Ｒｅ(λ)及びＲth(λ)が下記式(I)、(II)を満足させるセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【００１０】
（I） ０≦Ｒｅ（５８８．９）≦１０、かつ、｜Ｒth（５８８．９）｜≦２５、
（II）｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦１０、かつ、｜Ｒth（４００）−Ｒth（７００）｜≦３５、
（前記式でＲｅ（λ）は、波長λｎｍで面内のリタデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒth（λ）は波長λｎｍで膜厚さ方向のリタデーション値（単位：ｎｍ）である。）
このような条件を満足させるためのリタデーション添加剤として本発明は、下記化学式１の化合物を１種以上含むことを特徴とする。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
より具体的に前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または、
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。
【００１１】
以下は、本発明の各構成に対してより具体的に説明する。
先ず、セルロースアセテートフィルムに対して説明すれば、本発明で前記セルロースアセテートフィルムは、その密度が制限されるものではないが、１．２〜１．３５程度を有する。
【００１２】
セルロースアセテートフィルムの厚さ方向のリタデーション値は、−１２から２５ｎｍである。厚さ方向のリタデーション値は−５から２５ｎｍであることが望ましくて、０から２５ｎｍであることがさらに望ましくて、０から１５ｎｍであることが一番望ましい。
【００１３】
セルロースアセテートは、セルロースと酢酸のエステルとして、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位及び６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部または一部がアセチル基に置換されている。セルロースアセテートの置換度は制限されるものではないが、望ましくは２．７以上で、さらに望ましくは２．７〜３．０である。前記置換度はＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準して測定することができる。
【００１４】
本発明でセルロースアセテートの分子量範囲は、制限されるものではないが、重量平均分子量が２００，０００〜３５０，０００範囲であることが望ましい。また、セルロースアセテートの分子量分布もＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは水平均分子量）が１．４〜１．８であることが望ましくて、１．５〜１．７であることがさらに望ましい。
【００１５】
セルロースアセテートフィルムは、セルロースアセテートドープ溶液を使用するソルベントキャスト法によって製造することが望ましい。ソルベントキャスト法は、セルロースアセテートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を支持体上にキャスティングして、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。
【００１６】
セルロースアセテートドープ溶液の原料としては、セルロースアセテート粒子を使用することが望ましい。この時、前記セルロースアセテート粒子の９０重量％以上は平均粒径が０．５から５ｍｍであることを使用することが望ましい。また、使用するセルロースアセテート粒子の５０重量％以上が、平均粒径が１から４ｍｍであることが望ましい。
【００１７】
セルロースアセテート粒子はできるだけ球形に近い形状を有することが望ましくて、前記セルロースアセテート粒子は含水率が２重量％以下、さらに望ましくは１重量％以下になるように乾燥させた後ドープ溶液で製造することが望ましい。
【００１８】
次に、セルロースアセテートフィルムに使用される添加剤に対して説明する。
ソルベントキャスト法に使用するセルロースアセテート溶液（ドープ）には、各調剤工程で用途による各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤などの添加剤を添加することができる。このような添加剤らの具体的な種類は該当分野で通常的に使用するものなら制限されないで使用されることができ、その含量はフィルムの物性を低下させない範囲で使用することが望ましい。添加剤を添加する時期は添加剤の種類によって決める。ドープ調剤の最後に添加剤を添加する工程を実施することもできる。
【００１９】
前記可塑剤は、フィルムの機械的強度を向上させるために使用されるもので、可塑剤を使用する場合フィルムの乾燥工程時間を縮めさせることができる。可塑剤としては、通常に使用されるものなら制限されないで使用することができ、例えば、リン酸エステル及びフタル酸エステルまたはクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステルなどがある。リン酸エステルの例としては、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、ビフェニルリン酸ジフェニル及びリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）などを挙げることができる。フタル酸エステルの例としてはフタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、タル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジフェニル（ＤＰＰ）及びフタル酸ジエチルヘキシル（ＤＥＨＰ）などを挙げることができる。クエン酸エステルの例としては、ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）及びクエン酸ｏ−アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）などを挙げることができる。他のカルボン酸エステルの例としては、オレイン酸ブチル、オレイン酸塩メチルアセチルリジン(methylacetyllysine oleate)、セバシン酸ジブチル及び各種トリメリット酸エステルを有することができる。望ましくは、フタル酸エステル(ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤を使用した方がよい。可塑剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、２〜２０重量部、さらに望ましくは、５〜１５重量部を使用する。
【００２０】
前記紫外線防止剤は、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノ−アクリレート系化合物などを使用することができる。紫外線防止剤の量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．１〜３重量部、さらに望ましくは０．５〜２重量部を使用する。
【００２１】
劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル抑制剤、金属不活性化剤、脱酸素剤、光安定化剤（ヒンダードアミンなど）などが使用可能である。特に望ましい劣化抑制剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びトリベンジルアミン（ＴＢＡ）を有することができる。劣化量はセルロースアセテート１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、さらに望ましくは０．１〜１重量部を使用する。
【００２２】
前記微粒子は、フィルムのカール抑制、返送性、ロール形態での接着防止または耐傷性を良好に維持するために添加されるものであり、無機化合物、有機化合物から選択されるいずれを使ってもよい。例を挙げると、無機化合物としては珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、塑性カオリン、塑性ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムなどが望ましくて、さらに望ましくは珪素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムなどが使用可能である。前記微粒子は平均１次粒径が８０ｎｍ以下で、望ましくは５〜８０ｎｍであって、さらに望ましくは５〜６０ｎｍ、特に望ましくは８〜５０ｎｍである。平均１次粒径が８０ｎｍを超過すれば、フィルムの表面平滑性が損傷される。
【００２３】
次に、本発明に使用されるリタデーション低下剤に対して説明する。
リタデーション低下剤は、フィルム厚さ方向のリタデーション値（Ｒth）をゼロに近い値にするために使用されるものであり、下記化学式１に表示される化合物であることが望ましい。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
より具体的に、前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。
【００２４】
本発明に記載した“アルキル”及びその外“アルキル”部分を含む置換体は直鎖または粉砕形態をすべて含む。
【００２５】
本発明に記載した「アリール」は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルで、各環に適切には、４から７個、望ましくは、５または６個の環原子を含む単一または融合環系を含む。具体的な例で、フェニル、ナフチル、ビフェニル、トリルなどを含むがこれに限定されない。
【００２６】
本発明に記載した「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてＮ、Ｏ、Ｓから選択される１から３個のヘテロ原子を含んで、残り芳香族環骨格原子が炭素であるアリールグループを意味するものであり、前記ヘテロアリール基は環内のヘテロ原子が酸化されるか、または四級化されて、例えば、Ｎ−オキサイドまたは４次塩を形成する２価アリールグループを含む。具体的な例で、フリル、チオフェニル、ピロリル、ピラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどが含まれて、これに制限されない。
【００２７】
前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ビニール、アリール、ブテニル、ベンジル、フェニル、ナフチル、ビフェニルまたはトリルであり、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ２−Ｃ３）アルキレンで連結されて指環族環を形成することができ、例えば、Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２が(Ｃ２-Ｃ３)アルキレンで連結されて、ピロリジン(pyrrolidine)環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではないことを特徴とする。
【００２８】
より具体的には、前記化学式１の化合物で下記化学式２から化学式４で示す化合物から選択された１種以上を使用することができるが、これらに制限されるものではない。
［化学式２］
［化学式３］
［化学式４］
【００２９】
さらに望ましくは、前記化学式１の化合物は、前記化学式２−１のジエチルホスホロアミダート、化学式３−１のヘキサメチルホスホラミド、化学式３−２のトリス（Ｎ、Ｎ−テトラメチレン）リン酸トリアミドまたはこれらの混合物から選択されることができ、これに制限されるものではない。
【００３０】
この以外にも必要によって光学異方性調整剤、波長分散調整剤などをさらに添加することができる。このような添加剤は、通常的に該当分野で使用されるものなら制限されないで使用することができる。
【００３１】
次に、本発明のセルロースアセテートフィルムの製造方法に対して説明する。
【００３２】
本発明でセルロースアセテートフィルムを製造するためには、次のようなセルロースアセテート組成物を、すなわちドープ溶液を製造する。
【００３３】
セルロースアセテート組成物は、セルロースアセテート１００重量部に対して、下記化学式１のリタデーション低減剤を１〜２０重量部含む。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
【００３４】
本発明でドープの固形分濃度は、１５〜２５重量％、さらに望ましくは１６〜２３重量％であることがよい。ドープの固形分濃度が１５重量％未満である場合は、流動性がとても高くてフィルムの形成が難しくて、２５重量％を超過する場合は完璧な溶解になりにくい。
【００３５】
本発明でセルロースアセテートの含量は、固形分全体の含量のうちで７０重量％以上、望ましくは７０〜９０重量％、さらに望ましくは８０〜８５重量％を使用する。また、前記セルロースアセテートは置換度、重合度または分子量分布が相異な２種以上のセルロースアセテートを混合して使用することができる。
【００３６】
リタデーション低下剤は、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で使用することが望ましい。
【００３７】
ソルベンドキャスティング方法でフィルムを製造する場合、セルロースアセテート組成物（ドープ）を製造するための溶媒は、有機溶媒が望ましい。有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素を使用することが望ましくて、ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素、メチレンクロライド及びクロロホルムがあり、このうちメチレンクロライドを使用することが一番望ましい。
【００３８】
また、必要によってハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒を混合して使用することもできる。ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒としてはエステル、ケトン、エーテル、アルコール及び炭化水素を含む。エステルとしては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテートなどが使用可能であり、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどが使用可能であり、エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１、４−ジオキサン、１、３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトールなどが使用可能であり、アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２、２、２−トリフルオロエタノール、２、２、３、３−テトラフルオロ−１−プロパノールなどを使用する。
【００３９】
さらに望ましくは、メチレンクロライドを主溶媒で使って、アルコールを副溶媒で使用することができる。具体的には、メチレンクロライドとアルコールを８０：２０〜９５：５重量比で混合して使用することができる。
【００４０】
セルロースアセテート組成物は、常温、高温または低温溶解法によって製造することができる。
【００４１】
セルロースアセテート組成物の粘度は、４０℃から１から４００Ｐａ・ｓであることが望ましくて、１０から２００Ｐａ・ｓであることがさらに望ましい。
【００４２】
セルロースアセテートフィルムは、通常のソルベントキャスティング方法によって製造することができる。より具体的に説明すれば、製造されたドープ（セルロースアセテート組成物）は、貯蔵槽で一端貯蔵して、ドープに含有されている泡を脱泡する。脱泡されたドープは、ドープ排出口から回転数によって高精度に定量送液することができる加圧型定量ギアポンプを通じて加圧型ダイに送って、ドープを加圧型ダイのスリットから止めどなしに走行している金属支持体上に均一にキャスティングして、金属支持体がほとんど一周した剥離点で不十分に乾いたドープ膜（ウェブとも称する）を金属支持体から剥離する。製造されたウェブの両端をクリップに挟んで幅を維持しながらタンテに返送して乾燥させて、引き継いで乾燥装置のローラーに返送して乾燥して、巻取機によって所定長さで巻く。
【００４３】
溶液の塗布時に空間温度は、−５０℃から５０℃が望ましくて、−３０℃から４０℃がさらに望ましくて、−２０℃から３０℃が一番望ましい。低い空間温度で塗布されたセルロースアセテート溶液は、支持体上で瞬間的に冷却してゲル強度が向上するので有機溶媒がたくさん残存するフィルムが得られる。したがって、セルロースアセテートから有機溶媒を蒸発させないで、支持体からフィルムを短時間でむき出すことができる。空間を冷却する気体は、通常の空気、窒素、アルゴンまたはヘリウムを使用することができる。相対湿度は、０から７０％が望ましくて、０から５０％がさらに望ましい。
【００４４】
セルロースアセテート溶液を塗布する支持体（キャスティング部）の温度は、−５０から１３０℃が望ましくて、−３０℃から２５℃がさらに望ましくて、−２０℃から１５℃が一番望ましい。キャスティング部を冷却するために、キャスティング部で冷却させた気体を取り入れることができる。冷却装置をキャスティング部に配置して空間を冷却することもできる。冷却では、キャスティング部に水が付着しないように気を付けることが重要である。気体に冷却する場合は、気体を乾燥させておくことが望ましい。
【００４５】
また、必要によってセルロースアセテートフィルムに表面処理を実施することができる。表面処理は、一般に、セルロースアセテートフィルムの接着性を改善するために実施する。表面処理方法としては、グロー放電処理、紫外線照査処理、コロナ処理、火炎処理、石鹸化処理などがある。
【００４６】
またセルロースアセテートフィルムは、遅延度を調節するように延伸されることがある。延伸度は−１０〜１００％範囲であることが望ましくて、さらに望ましくは−１０〜５０％範囲であり、一番望ましくは−５〜３０％範囲である。
【００４７】
セルロースアセテートフィルムの厚さは、望ましくは、２０〜１４０μｍ範囲、さらに望ましくは４０〜１００μｍ範囲であることが望ましい。
【００４８】
本発明によるセルロースアセテートフィルムは、偏光板、光学補償シート及び液晶表示装置に使用されることができ、１枚または２枚以上に積層して使用することができる。
【発明の効果】
【００４９】
本発明によるセルロースアセテートフィルムは、厚さ方向のリタデーション値が低いセルロースアセテートフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
以下は、本発明の具体的な説明のために一例を挙げて説明するが、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
以下、フィルムの物性は、次の測定方法によって測定した。
【００５２】
１）光学異方性
Ｒｅは複屈折測定機(KOBRA-WPR、商品名、Oji Scientific Instrument製造)で波長５８９ｎｍの光をフィルム法線方向で入射させて測定した。Ｒthは前記Ｒｅ面内の遅相軸(Slow Axis)(KOBRA-WPRによって判断される)を傾斜軸にしてフィルム法線方向に対して４０度傾いた方向で波長５８９ｎｍの光を入射させて測定したリタデーション(Retardation)値を測定した。
【００５３】
＜比較例１＞
（セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造）
下記の組成物を撹拌器に入れて温度３０℃で溶解した。
下記組成で紫外線防止剤は、２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１、１、３、３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）フェノールを使用した。
【００５４】
置換度２．８７であるセルロースアセテート粉体 １００重量部
リン酸トリフェニル １２重量部
紫外線防止剤 ２重量部
二酸化珪素、平均粒径１６ｎｍ ０．５重量部
塩化メチレン ４４０重量部
メタノール ５０重量部
【００５５】
得られたドープを３０℃に加温した後ギアポンプに送液して、絶対濾過精密度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過して、再び絶対濾過精密度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【００５６】
（セルロースアセテートフィルムの製造）
濾過工程を通じて得られたドープを、キャスティングダイを通じて鏡面ステンレス支持体上にキャスティングして剥離した。剥離時の残留溶媒量は２０〜４０ｗｔ％がでるように調節した。タンテに連結後フィルムの幅方向に１０５％を延伸して、タンテからフィルムが出た後フィルムの左右側末端を１５０ｍｍずつとり除いた。末端が除去されたフィルムを、乾燥器を通じて乾燥させて、乾燥器から出たフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、再び終りから２〜１０ｍｍ部分に高さ１００μｍのノリング加工を実施して、ロール形状で巻き取った。得られた試料は、前述した方法でセルロースアセテートフィルムの厚さ方向のリタデーション（Ｒth）値を測定した。
【００５７】
＜実施例１〜１２＞
（セルロースアセテートフィルムの製造）
比較例１の組成物のうちでリン酸トリフェニルの代わりに下記表１に記載したリタデーション低下剤を添加したことを除き、同一に製造した。セルロースアセテート粉体１００重量部に対して下記表１に示した化合物らを、それぞれ量を異にしてミキシングタンクに投入して、加熱、撹拌してセルロースアセテート組成物（ドープ）を製造した。
【００５８】
【表１】
製造されたドープを利用して前記比較例と同一な方法でフィルムを製造し、それによる結果を下記表２に示した。
【００５９】
【表２】
前記表から、既存の可塑剤とは違い実施例に記載した光学異方性低下剤を投入する場合低いＲｅ、Ｒthを示すことを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は、ＩＰＳモード液晶表示装置の色度変異及び対比比を改善した光学補償シートを工業的に提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学補償用として使用されるセルロースアセテートフィルムに関するものであり、厚さ方向(Ｒth)リタデーション（retardation）が低いセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【０００２】
また、本発明は前記セルロースアセテートフィルムを使用した光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
セルロースアセテートフィルムは強度が強くて、難燃性であるので、各種写真または光学材料で使用されている。セルロースアセテートフィルムは、その他重合体フィルムと比べて光学異方性が低くて相対的に低いリタデーションを提供する。したがって偏光板などで使用されている。
【０００４】
最近、液晶表示装置は、画質改善のような高機能化の要求が大きくなっているし、これの材料である偏光板用セルロースアセテートフィルムもまた、これに満足する特性を要している。特に、ＩＰＳ(In Plain Switching)モード液晶表示装置では色度変異問題及び対比比の改善の一つ方法としてセルロースアセテートフィルムの光学的異方性（Ｒｅ：フィルム面内のリタデーション値、Ｒth：フィルム厚さ方向でのリタデーション値）が低い値を要求している。したがって、これを満足させるセルロースアセテートフィルムの開発が必要な実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、光学フィルムとして厚さ方向のリタデーション値が低いセルロースアセテートフィルムを提供しようとする。より具体的に本発明は、ＩＰＳモード液晶表示装置の色度変異及び対比比が改善された光学補償フィルムを提供しようとする。
【０００６】
また、本発明はこのような光学特性を満足させるためのリタデーション低下剤を提供しようとする。
【０００７】
また本発明は、前記セルロースアセテートフィルムを使用した光学補償シート、偏光板及び液晶表示装置を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、光学的特性が優秀なセルロースアセテートフィルムに関するものであり、面内のリタデーション値が０〜１０ｎｍであり、厚さ方向のリタデーション値が-１２〜２５ｎｍである優秀な光学的特性を示すセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【０００９】
より具体的に本発明は、Ｒｅ(λ)及びＲth(λ)が下記式(I)、(II)を満足させるセルロースアセテートフィルムに関するものである。
【００１０】
（I） ０≦Ｒｅ（５８８．９）≦１０、かつ、｜Ｒth（５８８．９）｜≦２５、
（II）｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦１０、かつ、｜Ｒth（４００）−Ｒth（７００）｜≦３５、
（前記式でＲｅ（λ）は、波長λｎｍで面内のリタデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒth（λ）は波長λｎｍで膜厚さ方向のリタデーション値（単位：ｎｍ）である。）
このような条件を満足させるためのリタデーション添加剤として本発明は、下記化学式１の化合物を１種以上含むことを特徴とする。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
より具体的に前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または、
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。
【００１１】
以下は、本発明の各構成に対してより具体的に説明する。
先ず、セルロースアセテートフィルムに対して説明すれば、本発明で前記セルロースアセテートフィルムは、その密度が制限されるものではないが、１．２〜１．３５程度を有する。
【００１２】
セルロースアセテートフィルムの厚さ方向のリタデーション値は、−１２から２５ｎｍである。厚さ方向のリタデーション値は−５から２５ｎｍであることが望ましくて、０から２５ｎｍであることがさらに望ましくて、０から１５ｎｍであることが一番望ましい。
【００１３】
セルロースアセテートは、セルロースと酢酸のエステルとして、セルロースを構成するグルコース単位の２位、３位及び６位に存在するヒドロキシル基の水素原子の全部または一部がアセチル基に置換されている。セルロースアセテートの置換度は制限されるものではないが、望ましくは２．７以上で、さらに望ましくは２．７〜３．０である。前記置換度はＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準して測定することができる。
【００１４】
本発明でセルロースアセテートの分子量範囲は、制限されるものではないが、重量平均分子量が２００，０００〜３５０，０００範囲であることが望ましい。また、セルロースアセテートの分子量分布もＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは水平均分子量）が１．４〜１．８であることが望ましくて、１．５〜１．７であることがさらに望ましい。
【００１５】
セルロースアセテートフィルムは、セルロースアセテートドープ溶液を使用するソルベントキャスト法によって製造することが望ましい。ソルベントキャスト法は、セルロースアセテートを溶媒中に溶解した溶液（ドープ）を支持体上にキャスティングして、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。
【００１６】
セルロースアセテートドープ溶液の原料としては、セルロースアセテート粒子を使用することが望ましい。この時、前記セルロースアセテート粒子の９０重量％以上は平均粒径が０．５から５ｍｍであることを使用することが望ましい。また、使用するセルロースアセテート粒子の５０重量％以上が、平均粒径が１から４ｍｍであることが望ましい。
【００１７】
セルロースアセテート粒子はできるだけ球形に近い形状を有することが望ましくて、前記セルロースアセテート粒子は含水率が２重量％以下、さらに望ましくは１重量％以下になるように乾燥させた後ドープ溶液で製造することが望ましい。
【００１８】
次に、セルロースアセテートフィルムに使用される添加剤に対して説明する。
ソルベントキャスト法に使用するセルロースアセテート溶液（ドープ）には、各調剤工程で用途による各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外線吸収剤、光学異方性コントロール剤などの添加剤を添加することができる。このような添加剤らの具体的な種類は該当分野で通常的に使用するものなら制限されないで使用されることができ、その含量はフィルムの物性を低下させない範囲で使用することが望ましい。添加剤を添加する時期は添加剤の種類によって決める。ドープ調剤の最後に添加剤を添加する工程を実施することもできる。
【００１９】
前記可塑剤は、フィルムの機械的強度を向上させるために使用されるもので、可塑剤を使用する場合フィルムの乾燥工程時間を縮めさせることができる。可塑剤としては、通常に使用されるものなら制限されないで使用することができ、例えば、リン酸エステル及びフタル酸エステルまたはクエン酸エステルから選択されるカルボン酸エステルなどがある。リン酸エステルの例としては、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、ビフェニルリン酸ジフェニル及びリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）などを挙げることができる。フタル酸エステルの例としてはフタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、タル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジフェニル（ＤＰＰ）及びフタル酸ジエチルヘキシル（ＤＥＨＰ）などを挙げることができる。クエン酸エステルの例としては、ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）及びクエン酸ｏ−アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）などを挙げることができる。他のカルボン酸エステルの例としては、オレイン酸ブチル、オレイン酸塩メチルアセチルリジン(methylacetyllysine oleate)、セバシン酸ジブチル及び各種トリメリット酸エステルを有することができる。望ましくは、フタル酸エステル(ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）可塑剤を使用した方がよい。可塑剤の含量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、２〜２０重量部、さらに望ましくは、５〜１５重量部を使用する。
【００２０】
前記紫外線防止剤は、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノ−アクリレート系化合物などを使用することができる。紫外線防止剤の量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、０．１〜３重量部、さらに望ましくは０．５〜２重量部を使用する。
【００２１】
劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル抑制剤、金属不活性化剤、脱酸素剤、光安定化剤（ヒンダードアミンなど）などが使用可能である。特に望ましい劣化抑制剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びトリベンジルアミン（ＴＢＡ）を有することができる。劣化量はセルロースアセテート１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、さらに望ましくは０．１〜１重量部を使用する。
【００２２】
前記微粒子は、フィルムのカール抑制、返送性、ロール形態での接着防止または耐傷性を良好に維持するために添加されるものであり、無機化合物、有機化合物から選択されるいずれを使ってもよい。例を挙げると、無機化合物としては珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、塑性カオリン、塑性ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムなどが望ましくて、さらに望ましくは珪素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムなどが使用可能である。前記微粒子は平均１次粒径が８０ｎｍ以下で、望ましくは５〜８０ｎｍであって、さらに望ましくは５〜６０ｎｍ、特に望ましくは８〜５０ｎｍである。平均１次粒径が８０ｎｍを超過すれば、フィルムの表面平滑性が損傷される。
【００２３】
次に、本発明に使用されるリタデーション低下剤に対して説明する。
リタデーション低下剤は、フィルム厚さ方向のリタデーション値（Ｒth）をゼロに近い値にするために使用されるものであり、下記化学式１に表示される化合物であることが望ましい。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
より具体的に、前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。
【００２４】
本発明に記載した“アルキル”及びその外“アルキル”部分を含む置換体は直鎖または粉砕形態をすべて含む。
【００２５】
本発明に記載した「アリール」は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルで、各環に適切には、４から７個、望ましくは、５または６個の環原子を含む単一または融合環系を含む。具体的な例で、フェニル、ナフチル、ビフェニル、トリルなどを含むがこれに限定されない。
【００２６】
本発明に記載した「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてＮ、Ｏ、Ｓから選択される１から３個のヘテロ原子を含んで、残り芳香族環骨格原子が炭素であるアリールグループを意味するものであり、前記ヘテロアリール基は環内のヘテロ原子が酸化されるか、または四級化されて、例えば、Ｎ−オキサイドまたは４次塩を形成する２価アリールグループを含む。具体的な例で、フリル、チオフェニル、ピロリル、ピラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどが含まれて、これに制限されない。
【００２７】
前記化学式１でＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ビニール、アリール、ブテニル、ベンジル、フェニル、ナフチル、ビフェニルまたはトリルであり、前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ２−Ｃ３）アルキレンで連結されて指環族環を形成することができ、例えば、Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２が(Ｃ２-Ｃ３)アルキレンで連結されて、ピロリジン(pyrrolidine)環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではないことを特徴とする。
【００２８】
より具体的には、前記化学式１の化合物で下記化学式２から化学式４で示す化合物から選択された１種以上を使用することができるが、これらに制限されるものではない。
［化学式２］
［化学式３］
［化学式４］
【００２９】
さらに望ましくは、前記化学式１の化合物は、前記化学式２−１のジエチルホスホロアミダート、化学式３−１のヘキサメチルホスホラミド、化学式３−２のトリス（Ｎ、Ｎ−テトラメチレン）リン酸トリアミドまたはこれらの混合物から選択されることができ、これに制限されるものではない。
【００３０】
この以外にも必要によって光学異方性調整剤、波長分散調整剤などをさらに添加することができる。このような添加剤は、通常的に該当分野で使用されるものなら制限されないで使用することができる。
【００３１】
次に、本発明のセルロースアセテートフィルムの製造方法に対して説明する。
【００３２】
本発明でセルロースアセテートフィルムを製造するためには、次のようなセルロースアセテート組成物を、すなわちドープ溶液を製造する。
【００３３】
セルロースアセテート組成物は、セルロースアセテート１００重量部に対して、下記化学式１のリタデーション低減剤を１〜２０重量部含む。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ独立的に水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキルまたはＮ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３とＲ４及びＲ１１とＲ１２は独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて、指環族環を形成することができ、但し、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
【００３４】
本発明でドープの固形分濃度は、１５〜２５重量％、さらに望ましくは１６〜２３重量％であることがよい。ドープの固形分濃度が１５重量％未満である場合は、流動性がとても高くてフィルムの形成が難しくて、２５重量％を超過する場合は完璧な溶解になりにくい。
【００３５】
本発明でセルロースアセテートの含量は、固形分全体の含量のうちで７０重量％以上、望ましくは７０〜９０重量％、さらに望ましくは８０〜８５重量％を使用する。また、前記セルロースアセテートは置換度、重合度または分子量分布が相異な２種以上のセルロースアセテートを混合して使用することができる。
【００３６】
リタデーション低下剤は、セルロースアセテート１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で使用することが望ましい。
【００３７】
ソルベンドキャスティング方法でフィルムを製造する場合、セルロースアセテート組成物（ドープ）を製造するための溶媒は、有機溶媒が望ましい。有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素を使用することが望ましくて、ハロゲン化炭化水素としては、塩素化炭化水素、メチレンクロライド及びクロロホルムがあり、このうちメチレンクロライドを使用することが一番望ましい。
【００３８】
また、必要によってハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒を混合して使用することもできる。ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒としてはエステル、ケトン、エーテル、アルコール及び炭化水素を含む。エステルとしては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテートなどが使用可能であり、ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなどが使用可能であり、エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１、４−ジオキサン、１、３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトールなどが使用可能であり、アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノール、２−フルオロエタノール、２、２、２−トリフルオロエタノール、２、２、３、３−テトラフルオロ−１−プロパノールなどを使用する。
【００３９】
さらに望ましくは、メチレンクロライドを主溶媒で使って、アルコールを副溶媒で使用することができる。具体的には、メチレンクロライドとアルコールを８０：２０〜９５：５重量比で混合して使用することができる。
【００４０】
セルロースアセテート組成物は、常温、高温または低温溶解法によって製造することができる。
【００４１】
セルロースアセテート組成物の粘度は、４０℃から１から４００Ｐａ・ｓであることが望ましくて、１０から２００Ｐａ・ｓであることがさらに望ましい。
【００４２】
セルロースアセテートフィルムは、通常のソルベントキャスティング方法によって製造することができる。より具体的に説明すれば、製造されたドープ（セルロースアセテート組成物）は、貯蔵槽で一端貯蔵して、ドープに含有されている泡を脱泡する。脱泡されたドープは、ドープ排出口から回転数によって高精度に定量送液することができる加圧型定量ギアポンプを通じて加圧型ダイに送って、ドープを加圧型ダイのスリットから止めどなしに走行している金属支持体上に均一にキャスティングして、金属支持体がほとんど一周した剥離点で不十分に乾いたドープ膜（ウェブとも称する）を金属支持体から剥離する。製造されたウェブの両端をクリップに挟んで幅を維持しながらタンテに返送して乾燥させて、引き継いで乾燥装置のローラーに返送して乾燥して、巻取機によって所定長さで巻く。
【００４３】
溶液の塗布時に空間温度は、−５０℃から５０℃が望ましくて、−３０℃から４０℃がさらに望ましくて、−２０℃から３０℃が一番望ましい。低い空間温度で塗布されたセルロースアセテート溶液は、支持体上で瞬間的に冷却してゲル強度が向上するので有機溶媒がたくさん残存するフィルムが得られる。したがって、セルロースアセテートから有機溶媒を蒸発させないで、支持体からフィルムを短時間でむき出すことができる。空間を冷却する気体は、通常の空気、窒素、アルゴンまたはヘリウムを使用することができる。相対湿度は、０から７０％が望ましくて、０から５０％がさらに望ましい。
【００４４】
セルロースアセテート溶液を塗布する支持体（キャスティング部）の温度は、−５０から１３０℃が望ましくて、−３０℃から２５℃がさらに望ましくて、−２０℃から１５℃が一番望ましい。キャスティング部を冷却するために、キャスティング部で冷却させた気体を取り入れることができる。冷却装置をキャスティング部に配置して空間を冷却することもできる。冷却では、キャスティング部に水が付着しないように気を付けることが重要である。気体に冷却する場合は、気体を乾燥させておくことが望ましい。
【００４５】
また、必要によってセルロースアセテートフィルムに表面処理を実施することができる。表面処理は、一般に、セルロースアセテートフィルムの接着性を改善するために実施する。表面処理方法としては、グロー放電処理、紫外線照査処理、コロナ処理、火炎処理、石鹸化処理などがある。
【００４６】
またセルロースアセテートフィルムは、遅延度を調節するように延伸されることがある。延伸度は−１０〜１００％範囲であることが望ましくて、さらに望ましくは−１０〜５０％範囲であり、一番望ましくは−５〜３０％範囲である。
【００４７】
セルロースアセテートフィルムの厚さは、望ましくは、２０〜１４０μｍ範囲、さらに望ましくは４０〜１００μｍ範囲であることが望ましい。
【００４８】
本発明によるセルロースアセテートフィルムは、偏光板、光学補償シート及び液晶表示装置に使用されることができ、１枚または２枚以上に積層して使用することができる。
【発明の効果】
【００４９】
本発明によるセルロースアセテートフィルムは、厚さ方向のリタデーション値が低いセルロースアセテートフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
以下は、本発明の具体的な説明のために一例を挙げて説明するが、本発明が下記の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
以下、フィルムの物性は、次の測定方法によって測定した。
【００５２】
１）光学異方性
Ｒｅは複屈折測定機(KOBRA-WPR、商品名、Oji Scientific Instrument製造)で波長５８９ｎｍの光をフィルム法線方向で入射させて測定した。Ｒthは前記Ｒｅ面内の遅相軸(Slow Axis)(KOBRA-WPRによって判断される)を傾斜軸にしてフィルム法線方向に対して４０度傾いた方向で波長５８９ｎｍの光を入射させて測定したリタデーション(Retardation)値を測定した。
【００５３】
＜比較例１＞
（セルロースアセテート組成物（ドープ）の製造）
下記の組成物を撹拌器に入れて温度３０℃で溶解した。
下記組成で紫外線防止剤は、２−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−６−（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）−４−（１、１、３、３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）フェノールを使用した。
【００５４】
置換度２．８７であるセルロースアセテート粉体 １００重量部
リン酸トリフェニル １２重量部
紫外線防止剤 ２重量部
二酸化珪素、平均粒径１６ｎｍ ０．５重量部
塩化メチレン ４４０重量部
メタノール ５０重量部
【００５５】
得られたドープを３０℃に加温した後ギアポンプに送液して、絶対濾過精密度０．０１ｍｍの濾過紙で濾過して、再び絶対濾過精密度５μｍのカートリッジ濾過装置で濾過した。
【００５６】
（セルロースアセテートフィルムの製造）
濾過工程を通じて得られたドープを、キャスティングダイを通じて鏡面ステンレス支持体上にキャスティングして剥離した。剥離時の残留溶媒量は２０〜４０ｗｔ％がでるように調節した。タンテに連結後フィルムの幅方向に１０５％を延伸して、タンテからフィルムが出た後フィルムの左右側末端を１５０ｍｍずつとり除いた。末端が除去されたフィルムを、乾燥器を通じて乾燥させて、乾燥器から出たフィルムの両端を３ｃｍ裁断して、再び終りから２〜１０ｍｍ部分に高さ１００μｍのノリング加工を実施して、ロール形状で巻き取った。得られた試料は、前述した方法でセルロースアセテートフィルムの厚さ方向のリタデーション（Ｒth）値を測定した。
【００５７】
＜実施例１〜１２＞
（セルロースアセテートフィルムの製造）
比較例１の組成物のうちでリン酸トリフェニルの代わりに下記表１に記載したリタデーション低下剤を添加したことを除き、同一に製造した。セルロースアセテート粉体１００重量部に対して下記表１に示した化合物らを、それぞれ量を異にしてミキシングタンクに投入して、加熱、撹拌してセルロースアセテート組成物（ドープ）を製造した。
【００５８】
【表１】
製造されたドープを利用して前記比較例と同一な方法でフィルムを製造し、それによる結果を下記表２に示した。
【００５９】
【表２】
前記表から、既存の可塑剤とは違い実施例に記載した光学異方性低下剤を投入する場合低いＲｅ、Ｒthを示すことを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は、ＩＰＳモード液晶表示装置の色度変異及び対比比を改善した光学補償シートを工業的に提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１のリタデーション(Ｒth)低下剤を１種以上含むセルロースアセテートフィルム。
［化学式１］
(前記式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素とならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができる。）
【請求項２】
前記化学式１でＲ１及びＲ２は、それぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、
前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は同時に水素とならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム。
【請求項３】
前記化学式１の化合物は、下記化学式から選択されることを特徴とする請求項２に記載のセルロースアセテートフィルム。
【化３】
【請求項４】
前記フィルムは、Ｒｅ（λ）及びＲth（λ）が下記式（I）、（II）を満足させることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム。
（I） ０≦Ｒｅ（５８８．９）≦１０、かつ、｜Ｒth（５８８．９）｜≦２５、
（II）｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦１０、かつ、｜Ｒth（４００）−Ｒth（７００）｜≦３５、
（前記式でＲｅ（λ）は、波長λｎｍで面内のリタデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒth（λ）は波長λｎｍで膜厚さ方向のリタデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【請求項５】
セルロースアセテート１００重量部に対して、下記化学式１から選択される１種以上のリタデーション低減剤を１〜２０重量部含むことを特徴とするセルロースアセテート組成物。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素とはならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができる。）
【請求項６】
前記組成物は、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、及び、光学異方性コントロール剤から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の添加剤がさらに添加されたものであることを特徴とする請求項５に記載のセルロースアセテート組成物。
【請求項７】
請求項５または６によるセルロースアセテート組成物から製造されたことを特徴とするセルロースアセテートフィルム。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする光学補償シート。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする偏光板。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１１】
前記液晶表示装置は、ＩＰＳモードであることを特徴とする請求項１０に記載の液晶表示装置。
【請求項１】
下記化学式１のリタデーション(Ｒth)低下剤を１種以上含むセルロースアセテートフィルム。
［化学式１］
(前記式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素とならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができる。）
【請求項２】
前記化学式１でＲ１及びＲ２は、それぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１２）アリール、（Ｃ３−Ｃ１０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から六員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ１０）のヘテロアリールから選択され、
前記アルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキルから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は同時に水素とならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ１０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム。
【請求項３】
前記化学式１の化合物は、下記化学式から選択されることを特徴とする請求項２に記載のセルロースアセテートフィルム。
【化３】
【請求項４】
前記フィルムは、Ｒｅ（λ）及びＲth（λ）が下記式（I）、（II）を満足させることを特徴とする請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム。
（I） ０≦Ｒｅ（５８８．９）≦１０、かつ、｜Ｒth（５８８．９）｜≦２５、
（II）｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦１０、かつ、｜Ｒth（４００）−Ｒth（７００）｜≦３５、
（前記式でＲｅ（λ）は、波長λｎｍで面内のリタデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒth（λ）は波長λｎｍで膜厚さ方向のリタデーション値（単位：ｎｍ）である。）
【請求項５】
セルロースアセテート１００重量部に対して、下記化学式１から選択される１種以上のリタデーション低減剤を１〜２０重量部含むことを特徴とするセルロースアセテート組成物。
［化学式１］
（前記式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に
【化１】
または
【化２】
であり、前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に、水素、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択され、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３のアルキル、アリール、シクロアルキル、アルケニル、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ７）アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、（Ｃ６−Ｃ２０）アリール、（Ｃ２−Ｃ７）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ２０）シクロアルキル、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む五員から七員のヘテロシクロアルキル、及び、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される一つ以上の元素を含む（Ｃ４−Ｃ２０）のヘテロアリールから選択された一つ以上にさらに置換されることができ、
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素とはならず、前記Ｒ３とＲ４、及び、Ｒ１１とＲ１２は、独立的に（Ｃ３−Ｃ２０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ２０）アルケニレンで連結されて指環族環を形成することができる。）
【請求項６】
前記組成物は、紫外線防止剤、微粒子、可塑剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、及び、光学異方性コントロール剤から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の添加剤がさらに添加されたものであることを特徴とする請求項５に記載のセルロースアセテート組成物。
【請求項７】
請求項５または６によるセルロースアセテート組成物から製造されたことを特徴とするセルロースアセテートフィルム。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする光学補償シート。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする偏光板。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれか一項のセルロースアセテートフィルムを含むことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１１】
前記液晶表示装置は、ＩＰＳモードであることを特徴とする請求項１０に記載の液晶表示装置。
【公表番号】特表２０１１−５２７７１１（Ｐ２０１１−５２７７１１Ａ）
【公表日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１７３４８（Ｐ２０１１−５１７３４８）
【出願日】平成２１年７月８日（２００９．７．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００９／００３７４２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／００５２４１
【国際公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【出願人】（３０８００７０４４）エスケー エナジー カンパニー リミテッド (53)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年１１月４日（２０１１．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月８日（２００９．７．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００９／００３７４２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／００５２４１
【国際公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【出願人】（３０８００７０４４）エスケー エナジー カンパニー リミテッド (53)
【Ｆターム（参考）】
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