トリスアゾ化合物、組成物及びインクジェット印刷方法
式（１）の化合物及び式（２）の化合物又はそれらの塩からなる群から選択される化合物であって、式中、Ａが式Ｘのβ−ナフチル基であり、式中の*は式（１）または（２）中のアゾ基に結合する点であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｐ＋ｑの合計は０でなく、ｂは任意的に置換されてよいフェニレン又はナフチレンであり、ｎは０または１であり、Ｄは任意的に置換されてよいピラゾリル基である、該化合物を提供する。該化合物又はその塩は、インクジェット印刷用のインクに有用である。また、印刷方法、インクジェットプリンターに用いるための組成物ならびにインクジェットカートリッジ、並びにインクジェットプリンターを用いて印刷された基板を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、およびそれらの印刷での使用、特に、インクジェット印刷（“ＩＪＰ”）(ink jet printing)での使用（ただし、これに限定されない）に関する。ＩＪＰは、基板とノズルを接触させることなく、インクの液滴を、微細ノズルを通して基板上に射出する非衝撃式印刷技術である。
【０００２】
ＩＪＰに用いられる染料およびインクには、多くの過酷な性能が必要とされる。例えば、それらは、良好な光学濃度、水-堅ろう度、光-堅ろう度および空気酸化汚染物質（例えばオゾン）存在下での退色耐性を有する、鮮鋭で滲みのない像を提供することが望ましい。インクは、基板に塗布された場合、迅速に乾いて滲みを防止する必要がある場合があるが、プリンターの動作を止めないために、インクジェットノズルのチップ上にクラストを形成してはならない。また、インクは、微細ノズルを詰まらせる沈殿物を分解又は形成することなく、長期間の保存にも安定である必要がある。
【背景技術】
【０００３】
特開平１０−１９５３２０号公報は、ピラゾリルアゾ基を有するトリス-アゾ染料を含む染料、ならびに、紙およびパルプの着色への使用について記載する。
米国特許６,７４９,６７４は、 (置換された)ピラゾリルアゾ部分を任意的に含む、トリス-アゾ分子から誘導されたトリ-アゾ染料の金属錯体について記載する。
【０００４】
ＷＯ２００５/０５２０６５は、（置換された）ピラゾリルアゾ部を含む非金属化トリス-アゾ染料について記載する。
我々は、予想外にも、(置換された)ピラゾリルアゾ部およびスルホ-置換α-ナフチル基の両方を有するある非-金属化化合物がインクジェット印刷インク用の価値ある着色剤を提供することを発見した。
【０００５】
本発明の第一の態様に従って、式（１）の化合物および式（２）の化合物：
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】
［式中、Ａは、式Ｘの任意的に置換されてよいα−ナフチル基であり；
【０００９】
【化３】
【００１０】
式中、＊は、式（１）又は（２）のアゾ基が結合する点であり；
Ｂは、任意的に置換されてよいフェニレン又はナフチレンであり：
ｎは、０又は１であり：且つ、
Ｄは、任意的に置換されてよいピラゾリル基である。］
なる群から選択される化合物又はその塩が提供される。
Ａは、α−ナフチル基である、即ちナフチル環上のα位でアゾ基に結合している。α位は、本技術分野では１位とも呼ばれる。Ａは、任意的に置換されてよく、即ち、式Ｘに示す８位の-ＯＨ基以外の別の置換基を任意的に有することができる。
【００１１】
Ａ及びＢの上に存在してよい任意的な置換基は、好ましくは、それぞれ独立に、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ（即ち−ＣＯＯＨ）、スルホ（即ち−ＳＯ3Ｈ）、ホスフェート（即ち−ＰＯ3Ｈ2）、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアシルアミノ（特にＣ1-4アシルアミノ又はフェニルアシルアミノ、そのそれぞれは、任意的にスルホ又はカルボキシ基を有している）、任意的に置換されてよいウレイド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するウレイド）、カルボキシエステル、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいシクロアルキル（特にＣ1-6-シクロアルキル）、任意的に置換されてよいアルコキシ（特にＣ1-6-アルコキシ）、任意的に置換されてよいアリール又はヘテロアリール（特にフェニルおよびナフチル）、任意的に置換されてよいアリールオキシ、アゾ（特にアリールアゾ、特にフェニルアゾ又はナフチルアゾ）、ＯＣＯＯＲ8、ＯＣＯＲ8、ＣＯＲ8、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＯＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8、ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9又はＳＯ2Ｒ8（式中Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいシクロアルキル、又は任意的に置換されてよいアリール、から選択される。制限するわけではないが、例えばスルホ、ホスフェートおよびカルボキシなどの基は、塩の形で存在してよい。
【００１２】
好ましくは、Ａ上の任意的な置換基は、スルホ、カルボキシ、ホスフェート、ニトロ、ハロ(特にクロロ)、アゾ(特にアリールアゾ)、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、任意的に置換されてよいアルキルおよび任意的に置換されてよいアルコキシから選択される。より好ましくは、Ａ上の任意的な置換基は、スルホを含む。さらにより好ましくは、Ａは１個以上のスルホ基を有し、もっとも好ましくは、Ａは２個以上のスルホ基（特に２個のスルホ基）を有する。
【００１３】
好ましい実施態様では、Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ１：
【００１４】
【化４】
【００１５】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基である。
より好ましい実施態様では、Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ２又はＸ３：
【００１６】
【化５】
【００１７】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基である。
さらにより好ましい実施態様では、Ａは、式Ｘ1（特にＸ２又はＸ３）のナフチル基であり、式中、ナフチル基上に、示されたスルホ基およびβ位の-ＯＨ基以外のその他の置換基を有しない。
【００１８】
好ましくは、Ｂの上の任意的な置換基は、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、任意的に置換されてよいウレイド、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいアルコキシ（特にＣ1-6-アルコキシ）および任意的に置換されてよいアリールから選択される。
【００１９】
Ｂが置換されたフェニレンである場合、フェニレン環は、好ましくは、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルチオ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいウレイド、カルボキシおよびスルホから選択される１以上の基を有する。Ｂが置換されたフェニレンである場合、フェニレン環は、より好ましくは、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル（特に任意的に置換されてよいメチルおよびエチル）ならびに任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ（特に任意的に置換されてよいメトキシおよびエトキシ）から選択された少なくとも１、より好ましくは１個又は２個、もっとも好ましくは２個の置換基を有する。任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルおよび任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ基の好ましい置換基は、−ＯＨである。
【００２０】
Ｂが、置換されたナフチレンである場合、好ましくは、ナフチレン環は、１個以上の水溶性基、より好ましくは、カルボキシ、スルホおよびホスフェート基から選択された１個以上、特に１個又は２個の基を有する。
【００２１】
Ｂで表される任意的に置換されてよいフェニレンおよびナフチレン基の例としては、２,５-ジ(２-ヒドロキシエトキシ)フェン-１,４-イレン、２,５-ジメトキシフェン-１,４-イレン、２,５-ジエトキシフェン-１,４-イレン、２-メトキシ-５-アミノフェン-１,４-イレン、２-メトキシ-５-アセチルアミノフェン-１,４-イレン、２-メチル-５-メトキシ-フェン-１,４-イレン、２,５-ジメチル-フェン-１,４-イレン、７-スルホナフト-１,４-イレン、６-スルホナフト-１,４-イレンおよび２-エトキシ-６-スルホナルト-１,４-イレンを挙げることができる。
【００２２】
Ｂは、任意的に置換されてよいナフチル基であることが、好ましい。Ｂは置換されたフェニレン基であり、該フェニレン基は好ましくは上記のように置換されていることが、もっとも好ましい。
【００２３】
好ましくは、Ｄは、少なくとも１のカルボキシ、スルホ又はホスフェート基を有するピラゾリル基である。より好ましくは、Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）の基であり、さらにより好ましくは、Ｄは式（３ａ）又は（３ｂ）であり、もっとも好ましくは、Ｄは式（３ａ）である。
【００２４】
【化６】
【００２５】
式中、Ｒ2およびＲ5は、それぞれ独立に、Ｈ、カルボキシ、シアノ又は任意的に置換されてよいＣ1-6--アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいアシル、任意的に置換されてよいアリール、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアミド、任意的に置換されてよいカルボンアミド（ＣＯＮＲ6Ｒ7）、任意的に置換されてよいカルボキシエステル、任意的に置換されてよいスルホンアミド（ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7）、又は任意的に置換されてよいアルキルスルホニル基（式中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、Ｈ又は任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルである）であり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアシルアミノ（特にＣ1-4-アシルアミノ又はフェニルアシルアミノ、そのそれぞれが任意的にスルホ又はカルボキシ基を有する）、任意的に置換されてよいウレイド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するウレイド）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-シクロアルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルチオ、任意的に置換されてよいアリール（特にフェニル）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルスルホニルおよび任意的に置換されてよいスルホンアミド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するスルホンアミド）であり、且つ、
*は、式（１）においてアゾ結合の結合する点を示している。
【００２６】
Ｒ2は、好ましくは、Ｈ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル（特にメチル）、Ｃ1-6-アルコキシ、Ｃ1-6-アシルあるいはアミノ基、又は、カルボキシあるいはカルボンアミドのように、隣接するアゾ基と遊離酸の形で水素結合する能力を有する基（即ち、ＣＯＮＲ6Ｒ7、式中Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立にＨ又は任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルである）である。
【００２７】
Ｒ2で表されるもっとも好ましい基の例としては、メチル、カルボキシ、ＣＯＮＲ6Ｒ7およびＨを挙げることができる。しかしながら、もっとも好ましくは、Ｒ2は、カルボキシ又はＣＯＮＲ6Ｒ7（特にカルボキシ）である。
【００２８】
Ｒ3およびＲ4は、もっと好ましくは、それぞれ独立に、任意的に置換されてよいアリール基である。より好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、カルボキシ、スルホ、ニトロ、ホスフェート、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルコキシ、任意的に置換されてよいアミノ又は任意的に置換されてよいＣ1-4-アシルアミノから選択される１個以上の置換基を有するフェニル基又はナフチル基（特にフェニル基）である。もっとも好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、１以上のスルホ基を有するフェニル又はナフチル基（特にフェニル基）である。
【００２９】
Ｒ3およびＲ4で表される基の例としては、限定するわけではないが、４-スルホフェニルおよび２-スルホナフチルを挙げることができる。
Ｒ5は、もっとも好ましくは、カルボキシ又はＣ1-4アルキルカルボキシエステル基である。
【００３０】
本明細書中に挙げられた好ましい任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル基およびＣ1-6-アルコキシ基には、それぞれ、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキル基又は任意的に置換されてよいＣ1-4-アルコキシ基、より好ましくは、非置換又はハロ原子あるいはヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はホスフェート基を有するＣ1-4-アルキル基又はＣ1-4-アルコキシ基が含まれる。
【００３１】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及び／又はＲ5が任意的に置換されてよいアリール基である場合、それらは好ましくは、任意的にニトロ、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアクリルアミノ（特にＣ1-4アクリルアミノ又はフェニルアクリルアミノ、そのそれぞれが所望によりスルホ又はカルボキシ基を有する）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-シクロアルキル、および任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、で置換された任意的に置換されてよいフェニル基である。さらに、任意的に置換されてよいフェニル基は、好ましくは、また、カルボキシ、スルホおよびホスフェートから選択された少なくとも１個の水溶性基を有する。
【００３２】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい、好ましい任意的に置換されてよいカルボンアミド基又はスルホンアミド基は、それぞれ、式ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳＯ2ＮＲ6Ｒ7で表わされ、式中Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、Ｈ又は任意的に置換されてよいＣ1-6アルキルである。
【００３３】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい、好ましい任意的に置換されてよいアミノ基は、それぞれ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、特にＣ1-4-アシルアミノ、より好ましくは、非置換又はカルボキシ、スルホあるいはホスフェート基を有する、任意的に置換されてよいウレイドである。
【００３４】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい好ましいアシル基は、それぞれ、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキルアシル、任意的に置換されてよいフェニルアシル、好ましくはアセチル又はベンゾイルである。
【００３５】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7のいずれかの上の任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、Ｃ1-6-アルコキシ、Ｃ1-6-アルキルチオ、アリールならびにＣ1-6-アルキルスルホニル置換基上に存在してよい好ましい置換基は、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスフェファト、アシルアミノ、ウレイド、Ｃ1-6-アルキル、好ましくはＣ1-6-アルキル、より好ましくはメチル又はエチル、Ｃ1-6-アルコキシ、好ましくはＣ1-4-アルコキシ、より好ましくはメトキシ又はエトキシ、Ｃ1-10-アルキルチオ、アリール、好ましくはフェニル又はナフチル、Ｃ1-6-アルキルスルホニルおよびスルホンアミドから、独立に選択される。
【００３６】
本発明の第一態様の化合物又はその塩の好ましい実施態様において、
Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ１のナフチル基であり：
【００３７】
【化７】
【００３８】
式中、*は、式（１）又は（２）中のアゾ基に結合する点であり；
Ｂは、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル（特にメチル）、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ（特にメトキシ、エトキシおよび２-ヒドロキシエトキシ）ならびに任意的に置換されてよいアミノ（例えば任意的に置換されてよいアシルアミノ）から選択された１あるいは２（特に２）の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり；
ｎは、０又は１であり；
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）、特に（３ａ）である。
【００３９】
【化８】
【００４０】
（式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル、カルボキシ（特にカルボキシ）であり；
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシ（特にスルホ）から選択された１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチル（特にフェニル）であり；
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。）
本発明の第一態様の化合物又は塩のさらに好ましい実施態様では、
Ａは、式Ｘ１のナフチル基であり、
【００４１】
【化９】
【００４２】
（式中、ナフチル基上には、示されたスルホ基及び８位の-ＯＨ基以外に他の基を有しない。）
Ｂは、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル（特にはメチル）、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ（特にメトキシ、エトキシおよび２-ヒドロキシエトキシ）および任意的に置換されてよいアミノ（例えば任意的に置換されてよいアシルアミノ）から選択された１または２（特には２）の置換基を有するフェニレンまたはナフチレンであり：
ｎは、０又は１であり、且つ、
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）、特に（３ａ）である。
【００４３】
【化１０】
【００４４】
（式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル、又はカルボキシ（特にカルボキシ）であり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシ（特にスルホ）から選択された１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチル（特にフェニル）であり、且つ
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。）
本発明の第一態様の好ましい化合物は、式（１Ａ−１Ｍ）であり、その塩も好ましい。
【００４５】
【化１１−１】
【００４６】
【化１１−２】
【００４７】
【化１１−３】
【００４８】
【化１１−４】
【００４９】
式（１）又は式（２）の化合物及びその塩を、本技術分野で既知の方法によって製造することができることは理解されるであろう。化合物の塩を類似の方法で製造することができることは明らかである。例えば、式（１）の化合物の塩は、式（４）の化合物：
【００５０】
【化１２】
【００５１】
［式中ｎ、ＡおよびＢは上に定義したとおりである。］
をジアゾ化すると、ジアゾニウム塩が得られ、さらに得られたジアゾニウム塩を式Ｈ−Ｄの化合物（式中Ｄは上に定義したとおりである）とカップリングすることによって、製造することができる。
【００５２】
ジアゾ化は、好ましくは、０℃〜１０℃の温度で行われる。好ましくは、ジアゾ化は、水中、好ましくは７より低いｐＨで行われる。望ましいｐＨ条件を達成するために、希鉱酸、例えばＨＣｌ又はＨ2ＳＯ4、を使用することができる。
【００５３】
式（４）の化合物を、最初に、式Ａ-ＮＨ2化合物（式中ＮＨ2を式Ｘ中の*で印した位置に結合する。）をジアゾ化し、本技術分野で既知の方法によってこれを式Ｂ-ＮＨ2化合物上にカップリングすることによって製造すると、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の化合物が得られる。次に、該方法は、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ２の化合物をジアゾ化することによってジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を、所望により５位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンとカップリングすることにより続行する。上記式中、ＡおよびＢは、上に定義したとおりである。
【００５４】
式（２）の化合物については、上記の式（１）化合物について行った方法と同じ方法を適用してよいが、式（４）化合物は、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ２化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を、任意的に５位又は６位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンとカップリングすることによって、製造することができる。
【００５５】
式（１）又は（２）の化合物を製造する別の方法では、本技術分野で既知の方法に従って、式Ａ-ＮＨ2（式中、ＮＨ2は式Ｘ中の*で印した位置で結合している。）をジアゾ化し、式Ｂ-ＮＨ2の化合物上にカップリングすると、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2化合物が得られる。別に、任意的に５位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンを、その後ジアゾ化し、式Ｈ-Ｄの式上に結合させる（式中、Ｄは、前に定義したとおりである）と、式（５）化合物が得られた。
【００５６】
【化１３】
【００５７】
次に、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の化合物をジアゾ化し、その後、式（５）化合物に結合する。
上記方法のすべての反応条件は、例えば、ＥＰ０３５６０８０に記載されているような、染料分野で一般に用いられている条件である。
【００５８】
本発明の化合物を、塩の形で提供してよい。誤解のないようにあえて述べるが、化合物に対する本明細書中での言及は、その塩に対する言及を含んでいる。特に、限定するものではないが、任意のスルホ、カルボキシ又はホスフェート基は、塩の形で存在してよい。好ましい塩は、アルカリ金属塩（特に、リチウム、ナトリウムおよびカリウム塩）、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩およびその混合物である。特に好ましい塩は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、アンモニアおよび揮発性アミンを有する塩ならびにその混合物である。リチウム塩は、良好な溶解性を有し、特に毒性が低く保存安定性を有するインクを形成し、インクジェットノズルを詰まらせる傾向を持たない。
【００５９】
本発明の化合物を、既知の技術を用いて所望の塩に転化してよい。例えば、本発明の化合物のアルカリ金属塩は、化合物のアルカリ金属塩を水中に溶解し、鉱酸で酸性にし、アンモニア又はアミンで溶液のｐＨをｐＨ９〜９.５に調整し、透析又はイオン交換樹脂を用いて、アルカリ金属カチオンを除去することによって、アンモニウム又は置換されたアンモニア塩に転化することができる。
【００６０】
それらの塩を形成するために用いることができるアミンの例としては、限定するのもではないが、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ-プロピルアミン、イソ-プロピルアミン、ｎ-ブチルアミン、イソ-ブチルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアミンおよびその混合物が含まれる。本発明の染料が、完全にアンモニウム塩又は置換されたアンモニウム塩の形であることは重要ではない。混合されたアルカリ金属塩およびアンモニウム塩又は置換されたアンモニウム塩のいずれかの両方を含む染料、特に、カチオンの少なくとも５０％がアンモニウム又は置換アンモニウムイオンである該染料が有効である。
【００６１】
更なる塩は、ＵＳ５８３０２６５（本明細書中に参照により援用する）、請求項１（ｂ）に記載のカウンターイオンを有する塩である。
本発明の化合物及び塩は、本明細書中に示されたものとは別の互変異性形で存在して良い。これらの互変異体は、特許請求の範囲に含まれる。
【００６２】
本発明の第二の態様では、本発明の第一の態様による上記化合物又はその塩及び液体媒体を含むインク組成物が提供される。
好ましい液体媒体には、水、水と有機溶媒との混合物、および水を含まない有機溶媒が挙げられる。好ましくは、液体媒体として、水と有機溶媒との混合物が挙げられる。
【００６３】
本発明の第二の態様での好ましい組成物には、
（ａ）上記の、本発明の第一態様による化合物又はその塩、０.０１〜３０部、及び
（ｂ）液体媒体、７０〜９９.９９部
（前記液体媒体は有機溶媒を含み、また、部はすべて重量に基づくものであり、（ａ）＋（ｂ）＝１００部である）が含まれる。
【００６４】
成分（ａ）の部の数は、好ましくは０.１〜２０、より好ましくは０.５〜１５、特に１〜６部である。成分（ｂ）の部の数は、好ましくは９９.９〜８０、より好ましくは９９.５〜８５、特に９９〜９４である。好ましくは、成分（ａ）は、成分（ｂ）中に完全に溶解している。好ましくは、成分（ａ）は、２０℃で、成分（ｂ）中に少なくとも１０％の溶解性を有する。このことは、インクを製造するために用いることのできる液体染料濃縮物の製造を可能にし、保存中に液体媒体の蒸発が起こる場合にも、染料沈殿の可能性を低くする。
【００６５】
好ましい液体媒体は、水および有機溶媒を、好ましくは水：有機溶媒の重量比９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０で、含む。
【００６６】
有機溶媒は、水混和性有機溶媒又はそれらの溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒には、Ｃ1-6-アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、ｎ-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、ｎ-ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン-アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン-１,５-ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ-およびポリ-アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１,２,６-ヘキサントリオール；ジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、特に２-メトキシエタノール、２-(２-メトキシエトキシ)エタノール、２-(２-エトキシエトキシ)-エタノール、２[２-(２-メトキシエトキシ)エトキシ]エタノール、２-[２-(２-エトキシエトキシ)-エトキシ]-エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２-ピロリドン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、Ｎ-エチル-２-ピロリドン、カプロラクタムおよび１,３-ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホラン、が含まれる。好ましい液体媒体は、水および２種類以上、特に２〜８種類の水溶性有機溶媒を含む。
【００６７】
特に好ましい水溶性有機溶媒は、環状アミド、特に２-ピロリドン、Ｎ-メチル-ピロリドンおよびＮ-エチル-ピロリドン；ジオール、特に１,５-ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；並びに、ジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキル-およびＣ1-4-アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、特に((２-メトキシ-２)-エトキシ)-２-エトキシエタノールである。
【００６８】
好ましい液体媒体には、
（ａ） ７５〜９５部の水、及び
（ｂ） 合計で２５〜５部の、ジエチレングリコール、２-ピロリドン、チオジグリコール、Ｎ-メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタムおよびペンタン-１,５-ジオールから選択された１種類以上の溶媒
が含まれ、式中、部は重量に基づいており、（ａ）および（ｂ）の部の合計は１００である。
【００６９】
もう一つの好ましい液体媒体には、
（ａ） ６０〜８０部の水、
（ｂ） ２〜２０部のジエチレングリコール、及び
（ｃ） 合計で０.５〜２０部の、２-ピロリドン、Ｎ-メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン-１,５-ジオールおよびチオジグリコールから選択された１種類以上の溶媒
が含まれ、式中、部は重量に基づいており、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の部の合計は１００である。
【００７０】
水および１種類以上の有機溶媒の混合物を含む更なる好適な液体媒体の例は、ＵＳ４,９６３,１８９、ＵＳ４,７０３,１１３、ＵＳ４,６２６,２８４およびＥＰ４,２５１,５０Ａに記載されている。
【００７１】
液体媒体が水を含まない有機溶媒を含んでなる（即ち水が１重量％より少ない）場合、好ましくは、溶媒は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水-非混和性、水混和性又はそれらの溶媒の混合物であってよい。好ましい水混和性有機溶媒は、任意の上記水混和性有機溶媒及びその混合物である。好ましい水-非混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；クロル化炭化水素、好ましくはＣＨ2Ｃｌ2；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；ならびにその混合物が挙げられる。
【００７２】
液体媒体が水-非混和性有機溶媒を含んでなる場合、好ましくは極性溶媒が含まれる。なぜなら、極性溶媒は液体媒体内の化合物の溶解性を高めるためである。極性溶媒の例としては、Ｃ1-4-アルコールが含まれる。前記の好ましい具体例を考慮して、液体媒体が水を含まない有機溶媒である場合、該媒体には、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／又はアルコール（特にＣ1-4-アルカノール、より特にエタノール又はプロパノール）が含まれることが、特に好ましい。
【００７３】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒又は２以上の有機溶媒の混合物であってよい。媒体が水を含まない有機溶媒である場合、２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。このことは、インク組成物の乾燥性能および保存安定性を都合よく調整することができる溶媒を選択することを可能にする。
【００７４】
水を含まない有機溶媒を含む液体媒体は、迅速な乾燥時間が要求される場合に、特に、疎水性および非吸収性基板（例えばプラスチック、金属およびガラス）の、上へ印刷する場合に特に有用である。
【００７５】
好ましい低融解固体媒体は、６０〜１２５℃の範囲内に融点を有する。適当な低融点固体には、長鎖脂肪酸又はアルコール、好ましくはＣ18-24鎖を有するそれら、ならびにスルホンアミドが含まれる。式（１）又は（２）の化合物を、低融点固体中に溶解してよく、又は最終的にはその中に微細に分散させることができる。
【００７６】
式（１）若しくは（２）の化合物又はその塩は、その魅力的な黒の色合いのために、インク組成物中に単独の着色料として用いることができる。しかしながら、必要ならば、（その溶解性を改善することによって）ノズルの詰まりを減少させるために、又は、わずかに異なる色合いが特別な最終用途に必要とされる場合、式(１)あるいは(２)の化合物又はその塩を、１種類以上の更なる着色料と一緒に組み合わせてよい。このように、少なくとも１種類更なる着色料を含む本発明によるインクを得ることもできる。更なる着色料は、好ましくは染料である。さらなる着色料を該組成物中に含有させる場合、これらは、好ましくは、ブラック、マジェンタ、シアン、イエロー、ヴァイオレット、オレンジ、ブルーおよびグリーンの着色料およびその組み合わせから選択される。
【００７７】
更なる好適なブラック着色料には、Ｃ.Ｉ.Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９、Ｃ.Ｉ.Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、ＰＲＯ-ＪＥＴ（登録商標）Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９５；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８；Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-ＰａｃｋａｒｄなどのＯＥＭ製造業者によって、あるいはＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ.,Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉなどの着色料製造業者によって、製造又は販売されているその他のブラック着色料、ならびに前述のＬｅｘｍａｒｋ（例えばＥＰ ０ ５３９,１７８ Ａ２、実施例１、２、３、４および５）、Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ(例えばＥＰ ０ ３４７ ８０３ Ａ２、５−６頁、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５および１６)、Ｃａｎｏｎ,Ｈｅｗｌｅｔｔ-ＰａｃｋａｒｄおよびＳｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含むＯＥＭ製造業者、又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者による特許ならびに特許明細書に記載されているその他のブラック着色料が含まれる。
【００７８】
更なる好適なマジェンタ着色料には、ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標)Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭｓ又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のマジェンタ着色料が含まれる。
【００７９】
更なる好適なイエロー着色料には、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６；ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標) Ｙｅｌｌｏｗ ＯＡＭ；ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標) Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２；Ｃ.Ｉ. Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８５；Ｃ.Ｉ. Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７３；およびＣ.Ｉ. Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭ製造業者又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のイエロー着色料が含まれる。
【００８０】
更なる好適なシアン着色料には、フタロシアニン着色料、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１９９およびＣ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭ製造業者又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のシアン着色料が含まれる。
【００８１】
インク組成物もまた、インクジェット印刷インクに通常用いられている添加成分、例えば、粘性および表面張力調整剤、腐食阻害剤、殺生物剤、焦げ付き減少添加物ならびにイオン性又は非イオン性の界面活性剤を含んでよい。
【００８２】
典型的には、液体媒体は、さらに、１種類以上の界面活性剤、例えばアニオンおよび／又は非イオン性界面活性剤を含むことになる。アニオン界面活性剤の例としては、スルホスクシネート（Ａｅｒｏｓｏｌ(登録商標) ＯＴ、Ａ１９６；ＡＹおよびＧＰ、ＣＹＴＥＣから入手可能）およびスルホネート（Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＤＰＯＳ-４５、ＣＹＴＥＣから入手可能なＯＳ；ＷＩＴＣＯから入手可能なＷｉｔｏｃｏｎａｔｅ(登録商標) Ｃ-５０Ｈ；ＤＯＷから入手可能なＤｏｗｆａｘ(登録商標) ８３９０のようなスルホネート界面活性剤；ならびに、フルオロ界面活性剤（３Ｍから入手可能なＦｌｕｏｒａｄ(登録商標)ＦＣ９９Ｃ）などがある：が含まれる。非イオン性界面活性剤の例としては：フルオロ界面活性剤（３Ｍから入手可能なＦｌｕｏｒａｄ(登録商標)ＦＣ１７０Ｃ）；アルコキシレート界面活性剤（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能な、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ(登録商標)シリーズ １５Ｓ-５、１５Ｓ-７、および１５Ｓ-９）；ならびにオルガノシリコン界面活性剤（ＷＩＴｃｏから入手可能なＳｉｌｗｅｔ(登録商標) Ｌ-７７およびＬ-７６-９）などがある。Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標)の名称を有する一連の界面活性剤（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）も好適であり得る。
【００８３】
一つの実施態様では、本発明によるインクは、約３〜約５のｐＨ、好ましくは約３.５〜約４.５のｐＨを有する。その他の実施態様では、より好ましいのは、組成物のｐＨが、好ましくは４〜１１、より好ましくは７〜１０である。任意的にインク組成物は緩衝剤を含む。
【００８４】
任意的に、１種類以上の緩衝剤を液体媒体内に添加して、インクのｐＨを調整することができる。緩衝剤は有機物からなる生物学的緩衝剤又は無機緩衝剤であって、好ましくは有機物からなる緩衝剤である。好ましい緩衝剤の例としては、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓ）社などの会社から入手可能なトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン（ＴＲＩＳ）、４-モルホリンエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、４-モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）、およびβ-ヒドロキシ-４-モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳＯ）が含まれる。さらに、使用可能な緩衝剤は、好ましくは、本発明の実施において、３〜１０の範囲のｐＨを提供する。
【００８５】
Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎ.Ｊ.）より入手可能なＮｅｏｓｅｐｔ（登録商標）９５；Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ,Ｉｎｃ.（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）より入手可能なＰｒｏｘｅｌ(登録商標) ＧＸＬ；および商品名Ｕｃａｒｃｉｄｅ ２５０としてＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｏｕｎｄ Ｂｒｏｃｋ，Ｎ.Ｊ.）から入手可能なグルタルアルデヒドのような、インクジェットインク内に共通に使用される１種類以上の殺生物剤を、任意的にインク内で使用してよい。
【００８６】
本発明のインクは、また、任意的に、１種類以上の金属キレート剤を含んでよい。それらのキレート剤は、インク内に存在し得る任意の遊離遷移金属カチオンと結合するために用いられる。好ましい金属キレート剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレンジアミンペンタ酢酸（ＤＰＴＡ）、トランス-１,２-ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、エチレンジニトリロテトラ酢酸（ＥＧＴＡ）がある。その他のキレート剤を、追加的又は代替的に用いてよい。
【００８７】
２５℃でのインクの粘度は、好ましくは、５０ｃＰ未満、より好ましくは２０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満である。
好ましくは、インクジェットプリンターでの使用に適当な本発明のインク組成物は、１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、より特に１μｍ未満の平均ポアサイズを有するフィルターを通じてろ過した。このろ過は、インクジェットプリンター内に認められる微細ノズルを詰まらせる可能性のある粒子物質を除く。
【００８８】
本発明の第二態様である組成物をインクジェット印刷組成物として用いる場合、組成物は、好ましくは、５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満の濃度のハロゲン化物イオンを有する。インクジェットプリンターでの使用に適した本発明のインク組成物には、二価および三価の金属イオンが総量で、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、とりわけ特に１０ｐｐｍ未満を含有される（式(１)の化合物又はその他のインク成分に結合した任意の二価又は三価の金属イオンを除く）。これらの望ましくないイオンの濃度を低下させる組成物の精製は、インクジェット印刷ヘット、特に熱インクジェットプリンターでのノズルの詰まりを減少させる。
【００８９】
本発明のさらなる態様は、基板に像を印刷する方法であって、本発明の第二の態様による組成物をインクジェットプリンターによって基板に適用することを含む該方法を提供する。
【００９０】
インクジェットプリンターは、好ましくは、小さなオリフィスを通して基板上に射出された液滴の形で、基板上に組成物を塗布する。好ましいインクジェットプリンターは、圧電インクジェットプリンターおよびサーマルインクジェットプリンターである。サーマルインクジェットプリンターでは、プログラムされた熱パルスを、オリフィスに隣接した抵抗器によってレザーバー内の組成物に付与し、それによって、組成物を、基板とオリフィスの間を動く間に基板に対して直接液滴の形で射出させる。圧電インクジェットプリンターでは、小結晶の振動がオリフィスから組成物を射出させる。
【００９１】
好ましくは、基板は、紙、プラスチック、織物、金属又はガラス、より好ましくは、コート紙又はコートされたプラスチックなどの処理された基板、特にコートされた紙である。
【００９２】
好ましい普通紙又は処理紙は、酸性、アルカリ性又は中性の紙である。市販されている普通紙及び処理紙の例としては、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｐｒｏ(ＰＲ１０１)、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｐｌｕｓ(ＰＰ１０１)、Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(ＧＰ４０１)、Ｓｅｍｉ Ｇｌｏｓｓ Ｐａｐｅｒ(ＳＧ１０１)、Ｍａｔｔｅ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(ＭＰ１０１)（すべてＣａｎｏｎから入手可能）；Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｓｅｍｉ ｇｌｏｓｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｃｏｌｏｒ Ｌｉｆｅ(登録商標)、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ、Ｄｏｕｂｌｅ-ｓｉｄｅｄ Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ、Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ Ｈｅａｖｙｗｅｉｇｈｔ、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌａｉｎ Ｐａｐｅｒ（すべてＳｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐより入手可能）；ＨＰ Ａｌｌ-Ｉｎ-Ｏｎｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｓｅｍｉ-ｇｌｏｓｓｙ、ＨＰ Ｏｆｆｉｃｅ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｈｉｇｈ-Ｇｌｏｓｓ Ｆｉｌｍ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(すべてＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ.より入手可能)；Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（両方ともＬｅｓｍａｒｋ(登録商標)Ｉｎｃ.より入手可能）；Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ、Ｕｌｔｉｍａ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ（Ｋｏｄａｋ Ｉｎｃより入手可能）が挙げられる。
【００９３】
本明細書中に記載された本発明の化合物、塩及び組成物は、テキスト及び像のインクジェット印刷に特に好適な、魅力的な純黒色の色調の印刷物を提供する。組成物は、良好な保存安定性を有し、インクジェットプリンターに用いられる非常に微細なノズルを詰まらせる傾向が低い。さらに、得られた像は、卓越した光学濃度、陰、光堅ろう度、湿気堅ろう度、湿度堅ろう度および酸化空気汚染物（例えばオゾン）の存在下での退色に対する耐性、特に光学濃度及び光堅ろう度を有する。
【００９４】
本発明の更なる態様に従って、上で定義したような本発明の方法によって像を印刷した基板が提供される。好ましくは、基板には、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライド又は織物素材が含まれる。
【００９５】
基板が織物素材である場合、像を印刷する方法は、好ましくは、
ｉ） インクジェットプリンターを用いて織物素材にインク組成物を塗布すること、及び
ii） 得られた印刷された織物素材を５０〜２５０℃の温度に加熱すること
を含む。
【００９６】
好ましい織物素材は、天然、合成および半合成素材である。好ましい天然の織物素材の例としては、羊毛、絹、髪およびセルロース素材、特に綿、ジュート、麻、亜麻およびリンネルが含まれる。好ましい合成および半合成素材の例としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリウレタンが含まれる。
【００９７】
好ましくは、織物素材を、濃厚化剤ならびに任意的に水溶性塩基およびハイドロトロープ剤(hydrotropic agent)を含む前処理用組成物水溶液で処理し、乾燥した後、上記ｉ）の工程を行った。
【００９８】
前処理用組成物は、好ましくは、塩基水溶液および濃厚化剤を含む水中のハイドロトロープ剤を含む。特に好ましい前処理用組成物は、欧州特許出願第５３４６６０Ａ１号に十分に記載されている。
【００９９】
本発明の更に別な態様に従って、１個以上のチャンバーおよびインク組成物を含む、任意的に補充可能な、インクジェットプリンターカートリッジであって、カートリッジ内のインク組成物が少なくとも一つのチャンバー内に存在し、インク組成物が本明細書中に定義したような本発明によるインク組成物である前記インクジェットプリンターカートリッジが提供される。
【０１００】
本発明の別の態様に従って、少なくともブラックインク、マジェンタインク、シアンインクおよびイエローインクを含むインクセットが提供され、該インクセット中、ブラックインクは、上に定義したような本発明の第一態様による化合物あるいはその塩、及び／又は上に定義したようなインク組成物を含む。
【０１０１】
本発明の更に別の態様に従って、上に定義したような本発明の第一態様による化合物又はその塩の使用が提供され、それにより、良好な光学濃度、光堅ろう度、湿気堅ろう度又は酸化ガス存在下での退色に対する耐性を有する印刷像が提供される。
【０１０２】
本明細書中では、文脈が明らかに異なった内容を示さない限り、本明細書で用いられる用語の複数形は、本明細書中で単数形を含むものと解釈されるべきであり、逆の場合も同様である。
【０１０３】
本明細書および請求の範囲の記載を通して、文脈が明らかに異なった内容を示さない限り、用語「含む」は、「含むが、限定されない」ことを意味し、その他の要素、成分を除外するものではない。
【０１０４】
本発明の範囲内にある限りにおいて、本発明の前述の実施態様を変えることも可能であることが分かるであろう。本明細書中に開示された個々の特徴は、特に断りのない限り、同一、等価又は類似の目的を提供する代替的な特徴事項で置き換えることができる。このように、特に断りのない限り、開示された個々の特徴事項は、一連の概括的な同等又は類似の特徴事項の一例にすぎない。
【０１０５】
本明細書中に開示された特徴はすべて、少なくともいくつかのそれらの特徴事項および／又は工程が互いに排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全態様に適用することができ、任意の組み合わせで用いることができる。同様に、重要でない組み合わせに記載された特徴は、（組み合わせではなく）別々に用いることができる。
【０１０６】
多数の上記特徴事項、特に好ましい実施態様の特徴事項は、それ自体が発明を含んでおり、本発明の実施態様の一部としてのみが発明を含むのではないことが、分かるであろう。独立の保護を、現在特許請求されている任意の発明に与えて、又はこれに変えて、これらの特徴事項に要求しても良い。
【０１０７】
本発明は、以下の実施例によってさらに説明される。また、実施例中、部および％は、すべて、他に述べない限り重量に基づく。実施例は、本発明を説明するだけであって、発明の範囲を制限するものではない。
【実施例】
【０１０８】
実施例１
下式の塩の製造：
【０１０９】
【化１４】
【０１１０】
段階Ａ
Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の塩の製造：
【０１１１】
【化１５】
【０１１２】
４-アミノ-５-ヒドロキシナフタレン-１,７-ジスルホン酸(４０ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝４００)を、水(３００ｍｌ)中に、２Ｎ ＬｉＯＨを加えることによってｐＨ７で溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、ｃＨＣｌ(３０ｍｌ)を加えた。硝酸ナトリウム（６.９ｇ、０.１Ｍ）を、得られた混合物に加え、その間に氷を加えることにより０〜１０℃に維持した。この後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１１３】
２-メトキシ-５-メチルアニリン(１３.７ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝１３７)を、アセトン（２００ｍｌ）中に溶解し、該溶液をあらかじめ調製しておいたジアゾ溶液に、温度を０〜１０℃に保ちながら、２０分以上かけて滴下して加えた。混合物に酢酸ナトリウム溶液をゆっくり加えることによってｐＨ３に調整し、４時間該ｐＨに維持した。
【０１１４】
沈殿した生成物をろ過し、食塩水（１Ｌ、２０％）で洗浄し、吸引乾燥した。固体をアセトン（１Ｌ）中で攪拌し、ろ過し、オーブンで乾燥させると、Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2(３９.２ｇ)が得られた。
【０１１５】
段階Ｂ
下式の化合物の製造：
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
７-アミノ-４-ヒドロキシナフタレン-２-スルホン酸(２６.５ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝２６５)を、水中(４００ｍｌ)中に加え、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えてｐＨ７〜８とし、溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、硝酸ナトリウム(６.９ｇ、０.１Ｍ)をろ液に加えた。次に、得られた混合物を、氷／水およびｃＨＣｌ(５０ｍｌ)の攪拌混合物に加えると、ｐＨ１の溶液が得られ、これを０〜１０℃に１時間保持した。１時間後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１１８】
５-オキソ-１-(４-スルホフェニル-４,５-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-３-カルボン酸(４０ｇ、０.１１４Ｍ、ＭＩ＝３５０)を、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えながら水（４００ｍｌ）中で溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、該溶液を前もって調製したジアゾ溶液に、温度を０〜１０℃に維持しながら、２０分以上かけて、滴下して加えた。該混合物は、ピリジン(３５ｍｌ)を加えることによりｐＨを５に調整し、得られた混合物を一晩攪拌し、その間に室温にまで昇温させた。
【０１１９】
懸濁液をアセトン(５Ｌ)中に入れ、沈殿物をろ過し、少量のアセトンで洗浄し、吸引乾燥した。得られた生成物をオーブン内で乾燥すると、４-[(５-ヒドロキシ-７-スルホ-２-ナフチル)ジアゼニル]-５-オキソ-１-(４-スルホフェニル)-４,５-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-３-カルボン酸(６４ｇ)が得られた。
【０１２０】
段階Ｃ 表題染料
段階Ａからの生成物、Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2（１２ｇ、０.０２Ｍ、ＭＩ＝６００）をＮＭＰ(２００ｍｌ)中に懸濁し、硝酸ナトリウム(２ｇ)を一度に加えた。この混合物を１５分間攪拌すると、なめらかな懸濁液が得られ、さらに希ＨＣｌ[ｃＨＣｌ(８ｍｌ)および水(２５ｍｌ)から調製]を一度に加えた。その後１時間以上、懸濁液を攪拌しながら、室温まで自己冷却させた。その後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１２１】
段階Ｂからの生成物(１７.２５ｇ、０.０１８Ｍ、ＭＩ＝９５８)を、水(２００ｍｌ)中、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えることによってｐＨ８で溶解した。以前に調製したジアゾ懸濁液を、３０分以上かけて加え、その間に氷を用いて温度を０〜１０℃に、２Ｎ-ＬｉＯＨを用いてｐＨを７〜８に維持した。得られた混合物を１時間攪拌した。
【０１２２】
沈殿した生成物をろ過し、少量のアセトンで洗浄し、吸引乾燥した。得られた固体をアセトン(５００ｍｌ)中で攪拌し、ろ過した。得られた生成物を水中に溶解し、透析し、０.４５μｍナイロンフィルターでスクリーニングした。得られた溶液を６０℃で乾燥するまで蒸発させると、表題染料(１２.８ｇ、９.８ｍＭ、ＭＩ＝１１３２、λmax＝５９９)が得られた。
【０１２３】
実施例２−２２
実施例１と同じ方法を用いて、表１に示された構造を有する染料化合物の塩を製造した。
【０１２４】
【表１−１】
【０１２５】
【表１−２】
【０１２６】
【表１−３】
【０１２７】
【表１−４】
【０１２８】
【表１−５】
【０１２９】
【表１−６】
【０１３０】
実施例２３ − インク
以下の処方に従って、実施例１−２２の染料を含むインクを製造できる。
２-ピロリドン ５部
チオジグリコール ５部
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標) ４６５ １部
染料 ３部
水 １００部にするために必要な量
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標)４６５は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，ＵＳＡから入手可能な界面活性剤である。
【０１３１】
更なるインクは、表２および３に従って製造することができる。表中、第一縦列に記載された染料が同一番号の実施例で製造された染料である。第二縦列に引用された数字は、適切な成分の部の数を指し、部はすべて重量を基準とする。インクは、熱インクジェット印刷または圧電インクジェット印刷によって、紙に適用できる。
【０１３２】
表中では、以下の略語が用いられている。
ＰＧ ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ ＝Ｎ-メチルピロリドン
ＤＭＫ ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ ＝メタノール
２Ｐ ＝２-ピロリドン
ＭＩＢＫ ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２ ＝プロパン-１,２-ジオール
ＢＤＬ ＝ブタン-２,３-ジオール
ＣＥＴ ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ ＝Ｎａ2ＨＰＯ4
ＴＢＴ ＝tert-ブタノール
ＴＤＧ ＝チオジグリコール
【０１３３】
【表２】
【０１３４】
【表３】
【０１３５】
実施例２４−２７ 印刷試験実施例
インクを、実施例２３に記載の方法に従って製造し、Ｃａｎｏｎ ｉ９６５プリンターを用いて様々な基板（紙）上にインクジェット方式で印刷した。個々の印刷のＣＩＥ色座標（Ａ，Ｂ，Ｌ,Ｃｈｒｏｍａ(Ｃ)およびｈｕｅ(Ｈ)）を、Ｇｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ(登録商標)を用いて、２°(ＣＩＥ １９３１)の観測角を有する発光Ｄ６５を用いて、２０ｎｍスペクトル間隔でスペクトル範囲４００−７００ｎｍを有する０°/４５°形状測定、および状態Ａの濃度オペレーションで、測定した。２回以上の測定が、１０ｍｍ×１０ｍｍより大きいサイズの印刷物上の固体着色ブロックを通過するように対角線状に行なわれた。
【０１３６】
上記実施例１、５および７で得られた染料を用いてインクを製造した。
本発明の染料化合物を含むインクに加えて、比較の目的で、本発明の範囲内でない染料化合物（“比較染料”）を含むインクも製造した。個々の比較染料において、Ａ基は、本明細書中に規定したような式Ｘの基ではない。比較染料を以下に示す；
【０１３７】
【化１７】
【０１３８】
光学濃度
得られた印刷の光学濃度（ＯＤ）特性を、表４に示した。表中、インクを製造するために用いた染料化合物の実施例番号を、第二縦列に示す。得られた結果は、本発明の化合物に基づくインクが良好な光学濃度を示し、該光学濃度は、比較染料に基づくインクよりより高い。
【０１３９】
用いられた基体を、以下の参照番号によって、以下の表内に示す。
基板名 基板番号
ＨＰ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ １
ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｍｅｄｉａ ２
Ｃａｎｏｎ ＰＲ１０１(登録商標) ｐｈｏｔｏ ｐａｐｅｒ ３
Ｅｐｓｏｎ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｍｅｄｉａ ４
【０１４０】
【表４】
【０１４１】
光堅ろう度
光堅ろう度を評価するために、上記印刷をＡｔｌａｓ Ｃｉ５０００ Ｗｅａｔｈｅｒｍｅｔｏｒ(登録商標)に１００時間曝露した。結果を表５に示す。表中、インクを製造するために用いた染料の実施例番号を第二縦列に示す。光への暴露の後の退色度を、光学濃度の％減少として表す。光学濃度の％減少が小さいほど、光堅ろう度が高い。得られた結果から、本発明の化合物を基にしたインクは、より良好な光堅ろう度を示すことが分かる。
【０１４２】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、およびそれらの印刷での使用、特に、インクジェット印刷（“ＩＪＰ”）(ink jet printing)での使用（ただし、これに限定されない）に関する。ＩＪＰは、基板とノズルを接触させることなく、インクの液滴を、微細ノズルを通して基板上に射出する非衝撃式印刷技術である。
【０００２】
ＩＪＰに用いられる染料およびインクには、多くの過酷な性能が必要とされる。例えば、それらは、良好な光学濃度、水-堅ろう度、光-堅ろう度および空気酸化汚染物質（例えばオゾン）存在下での退色耐性を有する、鮮鋭で滲みのない像を提供することが望ましい。インクは、基板に塗布された場合、迅速に乾いて滲みを防止する必要がある場合があるが、プリンターの動作を止めないために、インクジェットノズルのチップ上にクラストを形成してはならない。また、インクは、微細ノズルを詰まらせる沈殿物を分解又は形成することなく、長期間の保存にも安定である必要がある。
【背景技術】
【０００３】
特開平１０−１９５３２０号公報は、ピラゾリルアゾ基を有するトリス-アゾ染料を含む染料、ならびに、紙およびパルプの着色への使用について記載する。
米国特許６,７４９,６７４は、 (置換された)ピラゾリルアゾ部分を任意的に含む、トリス-アゾ分子から誘導されたトリ-アゾ染料の金属錯体について記載する。
【０００４】
ＷＯ２００５/０５２０６５は、（置換された）ピラゾリルアゾ部を含む非金属化トリス-アゾ染料について記載する。
我々は、予想外にも、(置換された)ピラゾリルアゾ部およびスルホ-置換α-ナフチル基の両方を有するある非-金属化化合物がインクジェット印刷インク用の価値ある着色剤を提供することを発見した。
【０００５】
本発明の第一の態様に従って、式（１）の化合物および式（２）の化合物：
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】
［式中、Ａは、式Ｘの任意的に置換されてよいα−ナフチル基であり；
【０００９】
【化３】
【００１０】
式中、＊は、式（１）又は（２）のアゾ基が結合する点であり；
Ｂは、任意的に置換されてよいフェニレン又はナフチレンであり：
ｎは、０又は１であり：且つ、
Ｄは、任意的に置換されてよいピラゾリル基である。］
なる群から選択される化合物又はその塩が提供される。
Ａは、α−ナフチル基である、即ちナフチル環上のα位でアゾ基に結合している。α位は、本技術分野では１位とも呼ばれる。Ａは、任意的に置換されてよく、即ち、式Ｘに示す８位の-ＯＨ基以外の別の置換基を任意的に有することができる。
【００１１】
Ａ及びＢの上に存在してよい任意的な置換基は、好ましくは、それぞれ独立に、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ（即ち−ＣＯＯＨ）、スルホ（即ち−ＳＯ3Ｈ）、ホスフェート（即ち−ＰＯ3Ｈ2）、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアシルアミノ（特にＣ1-4アシルアミノ又はフェニルアシルアミノ、そのそれぞれは、任意的にスルホ又はカルボキシ基を有している）、任意的に置換されてよいウレイド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するウレイド）、カルボキシエステル、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいシクロアルキル（特にＣ1-6-シクロアルキル）、任意的に置換されてよいアルコキシ（特にＣ1-6-アルコキシ）、任意的に置換されてよいアリール又はヘテロアリール（特にフェニルおよびナフチル）、任意的に置換されてよいアリールオキシ、アゾ（特にアリールアゾ、特にフェニルアゾ又はナフチルアゾ）、ＯＣＯＯＲ8、ＯＣＯＲ8、ＣＯＲ8、ＣＯＮＲ8Ｒ9、ＯＣＯＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8、ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9又はＳＯ2Ｒ8（式中Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいシクロアルキル、又は任意的に置換されてよいアリール、から選択される。制限するわけではないが、例えばスルホ、ホスフェートおよびカルボキシなどの基は、塩の形で存在してよい。
【００１２】
好ましくは、Ａ上の任意的な置換基は、スルホ、カルボキシ、ホスフェート、ニトロ、ハロ(特にクロロ)、アゾ(特にアリールアゾ)、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、任意的に置換されてよいアルキルおよび任意的に置換されてよいアルコキシから選択される。より好ましくは、Ａ上の任意的な置換基は、スルホを含む。さらにより好ましくは、Ａは１個以上のスルホ基を有し、もっとも好ましくは、Ａは２個以上のスルホ基（特に２個のスルホ基）を有する。
【００１３】
好ましい実施態様では、Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ１：
【００１４】
【化４】
【００１５】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基である。
より好ましい実施態様では、Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ２又はＸ３：
【００１６】
【化５】
【００１７】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基である。
さらにより好ましい実施態様では、Ａは、式Ｘ1（特にＸ２又はＸ３）のナフチル基であり、式中、ナフチル基上に、示されたスルホ基およびβ位の-ＯＨ基以外のその他の置換基を有しない。
【００１８】
好ましくは、Ｂの上の任意的な置換基は、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、任意的に置換されてよいウレイド、任意的に置換されてよいアルキル（特にＣ1-6-アルキル）、任意的に置換されてよいアルコキシ（特にＣ1-6-アルコキシ）および任意的に置換されてよいアリールから選択される。
【００１９】
Ｂが置換されたフェニレンである場合、フェニレン環は、好ましくは、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルチオ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいウレイド、カルボキシおよびスルホから選択される１以上の基を有する。Ｂが置換されたフェニレンである場合、フェニレン環は、より好ましくは、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル（特に任意的に置換されてよいメチルおよびエチル）ならびに任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ（特に任意的に置換されてよいメトキシおよびエトキシ）から選択された少なくとも１、より好ましくは１個又は２個、もっとも好ましくは２個の置換基を有する。任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルおよび任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ基の好ましい置換基は、−ＯＨである。
【００２０】
Ｂが、置換されたナフチレンである場合、好ましくは、ナフチレン環は、１個以上の水溶性基、より好ましくは、カルボキシ、スルホおよびホスフェート基から選択された１個以上、特に１個又は２個の基を有する。
【００２１】
Ｂで表される任意的に置換されてよいフェニレンおよびナフチレン基の例としては、２,５-ジ(２-ヒドロキシエトキシ)フェン-１,４-イレン、２,５-ジメトキシフェン-１,４-イレン、２,５-ジエトキシフェン-１,４-イレン、２-メトキシ-５-アミノフェン-１,４-イレン、２-メトキシ-５-アセチルアミノフェン-１,４-イレン、２-メチル-５-メトキシ-フェン-１,４-イレン、２,５-ジメチル-フェン-１,４-イレン、７-スルホナフト-１,４-イレン、６-スルホナフト-１,４-イレンおよび２-エトキシ-６-スルホナルト-１,４-イレンを挙げることができる。
【００２２】
Ｂは、任意的に置換されてよいナフチル基であることが、好ましい。Ｂは置換されたフェニレン基であり、該フェニレン基は好ましくは上記のように置換されていることが、もっとも好ましい。
【００２３】
好ましくは、Ｄは、少なくとも１のカルボキシ、スルホ又はホスフェート基を有するピラゾリル基である。より好ましくは、Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）の基であり、さらにより好ましくは、Ｄは式（３ａ）又は（３ｂ）であり、もっとも好ましくは、Ｄは式（３ａ）である。
【００２４】
【化６】
【００２５】
式中、Ｒ2およびＲ5は、それぞれ独立に、Ｈ、カルボキシ、シアノ又は任意的に置換されてよいＣ1-6--アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいアシル、任意的に置換されてよいアリール、任意的に置換されてよいアミノ、任意的に置換されてよいアミド、任意的に置換されてよいカルボンアミド（ＣＯＮＲ6Ｒ7）、任意的に置換されてよいカルボキシエステル、任意的に置換されてよいスルホンアミド（ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7）、又は任意的に置換されてよいアルキルスルホニル基（式中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、Ｈ又は任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルである）であり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、Ｈ、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアシルアミノ（特にＣ1-4-アシルアミノ又はフェニルアシルアミノ、そのそれぞれが任意的にスルホ又はカルボキシ基を有する）、任意的に置換されてよいウレイド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するウレイド）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-シクロアルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルチオ、任意的に置換されてよいアリール（特にフェニル）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルスルホニルおよび任意的に置換されてよいスルホンアミド（特に１個又は２個のＣ1-4-アルキル基を有するスルホンアミド）であり、且つ、
*は、式（１）においてアゾ結合の結合する点を示している。
【００２６】
Ｒ2は、好ましくは、Ｈ、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル（特にメチル）、Ｃ1-6-アルコキシ、Ｃ1-6-アシルあるいはアミノ基、又は、カルボキシあるいはカルボンアミドのように、隣接するアゾ基と遊離酸の形で水素結合する能力を有する基（即ち、ＣＯＮＲ6Ｒ7、式中Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立にＨ又は任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキルである）である。
【００２７】
Ｒ2で表されるもっとも好ましい基の例としては、メチル、カルボキシ、ＣＯＮＲ6Ｒ7およびＨを挙げることができる。しかしながら、もっとも好ましくは、Ｒ2は、カルボキシ又はＣＯＮＲ6Ｒ7（特にカルボキシ）である。
【００２８】
Ｒ3およびＲ4は、もっと好ましくは、それぞれ独立に、任意的に置換されてよいアリール基である。より好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、カルボキシ、スルホ、ニトロ、ホスフェート、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルコキシ、任意的に置換されてよいアミノ又は任意的に置換されてよいＣ1-4-アシルアミノから選択される１個以上の置換基を有するフェニル基又はナフチル基（特にフェニル基）である。もっとも好ましくは、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、１以上のスルホ基を有するフェニル又はナフチル基（特にフェニル基）である。
【００２９】
Ｒ3およびＲ4で表される基の例としては、限定するわけではないが、４-スルホフェニルおよび２-スルホナフチルを挙げることができる。
Ｒ5は、もっとも好ましくは、カルボキシ又はＣ1-4アルキルカルボキシエステル基である。
【００３０】
本明細書中に挙げられた好ましい任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル基およびＣ1-6-アルコキシ基には、それぞれ、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキル基又は任意的に置換されてよいＣ1-4-アルコキシ基、より好ましくは、非置換又はハロ原子あるいはヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はホスフェート基を有するＣ1-4-アルキル基又はＣ1-4-アルコキシ基が含まれる。
【００３１】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及び／又はＲ5が任意的に置換されてよいアリール基である場合、それらは好ましくは、任意的にニトロ、カルボキシ、スルホ、ホスフェート、任意的に置換されてよいアミノ（特に１個以上のＣ1-4-アルキル基を有するアミノ）、任意的に置換されてよいアクリルアミノ（特にＣ1-4アクリルアミノ又はフェニルアクリルアミノ、そのそれぞれが所望によりスルホ又はカルボキシ基を有する）、任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6-シクロアルキル、および任意的に置換されてよいＣ1-6-アルコキシ、で置換された任意的に置換されてよいフェニル基である。さらに、任意的に置換されてよいフェニル基は、好ましくは、また、カルボキシ、スルホおよびホスフェートから選択された少なくとも１個の水溶性基を有する。
【００３２】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい、好ましい任意的に置換されてよいカルボンアミド基又はスルホンアミド基は、それぞれ、式ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳＯ2ＮＲ6Ｒ7で表わされ、式中Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、Ｈ又は任意的に置換されてよいＣ1-6アルキルである。
【００３３】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい、好ましい任意的に置換されてよいアミノ基は、それぞれ、任意的に置換されてよいアシルアミノ、特にＣ1-4-アシルアミノ、より好ましくは、非置換又はカルボキシ、スルホあるいはホスフェート基を有する、任意的に置換されてよいウレイドである。
【００３４】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5上に存在してよい好ましいアシル基は、それぞれ、任意的に置換されてよいＣ1-4-アルキルアシル、任意的に置換されてよいフェニルアシル、好ましくはアセチル又はベンゾイルである。
【００３５】
Ａ、Ｂ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7のいずれかの上の任意的に置換されてよいＣ1-6-アルキル、Ｃ1-6-アルコキシ、Ｃ1-6-アルキルチオ、アリールならびにＣ1-6-アルキルスルホニル置換基上に存在してよい好ましい置換基は、ヒドロキシ、ハロ、ニトロ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ホスフェファト、アシルアミノ、ウレイド、Ｃ1-6-アルキル、好ましくはＣ1-6-アルキル、より好ましくはメチル又はエチル、Ｃ1-6-アルコキシ、好ましくはＣ1-4-アルコキシ、より好ましくはメトキシ又はエトキシ、Ｃ1-10-アルキルチオ、アリール、好ましくはフェニル又はナフチル、Ｃ1-6-アルキルスルホニルおよびスルホンアミドから、独立に選択される。
【００３６】
本発明の第一態様の化合物又はその塩の好ましい実施態様において、
Ａは、任意的に置換されてよい式Ｘ１のナフチル基であり：
【００３７】
【化７】
【００３８】
式中、*は、式（１）又は（２）中のアゾ基に結合する点であり；
Ｂは、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル（特にメチル）、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ（特にメトキシ、エトキシおよび２-ヒドロキシエトキシ）ならびに任意的に置換されてよいアミノ（例えば任意的に置換されてよいアシルアミノ）から選択された１あるいは２（特に２）の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり；
ｎは、０又は１であり；
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）、特に（３ａ）である。
【００３９】
【化８】
【００４０】
（式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル、カルボキシ（特にカルボキシ）であり；
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシ（特にスルホ）から選択された１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチル（特にフェニル）であり；
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。）
本発明の第一態様の化合物又は塩のさらに好ましい実施態様では、
Ａは、式Ｘ１のナフチル基であり、
【００４１】
【化９】
【００４２】
（式中、ナフチル基上には、示されたスルホ基及び８位の-ＯＨ基以外に他の基を有しない。）
Ｂは、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル（特にはメチル）、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ（特にメトキシ、エトキシおよび２-ヒドロキシエトキシ）および任意的に置換されてよいアミノ（例えば任意的に置換されてよいアシルアミノ）から選択された１または２（特には２）の置換基を有するフェニレンまたはナフチレンであり：
ｎは、０又は１であり、且つ、
Ｄは、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）、特に（３ａ）である。
【００４３】
【化１０】
【００４４】
（式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル、又はカルボキシ（特にカルボキシ）であり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシ（特にスルホ）から選択された１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチル（特にフェニル）であり、且つ
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。）
本発明の第一態様の好ましい化合物は、式（１Ａ−１Ｍ）であり、その塩も好ましい。
【００４５】
【化１１−１】
【００４６】
【化１１−２】
【００４７】
【化１１−３】
【００４８】
【化１１−４】
【００４９】
式（１）又は式（２）の化合物及びその塩を、本技術分野で既知の方法によって製造することができることは理解されるであろう。化合物の塩を類似の方法で製造することができることは明らかである。例えば、式（１）の化合物の塩は、式（４）の化合物：
【００５０】
【化１２】
【００５１】
［式中ｎ、ＡおよびＢは上に定義したとおりである。］
をジアゾ化すると、ジアゾニウム塩が得られ、さらに得られたジアゾニウム塩を式Ｈ−Ｄの化合物（式中Ｄは上に定義したとおりである）とカップリングすることによって、製造することができる。
【００５２】
ジアゾ化は、好ましくは、０℃〜１０℃の温度で行われる。好ましくは、ジアゾ化は、水中、好ましくは７より低いｐＨで行われる。望ましいｐＨ条件を達成するために、希鉱酸、例えばＨＣｌ又はＨ2ＳＯ4、を使用することができる。
【００５３】
式（４）の化合物を、最初に、式Ａ-ＮＨ2化合物（式中ＮＨ2を式Ｘ中の*で印した位置に結合する。）をジアゾ化し、本技術分野で既知の方法によってこれを式Ｂ-ＮＨ2化合物上にカップリングすることによって製造すると、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の化合物が得られる。次に、該方法は、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ２の化合物をジアゾ化することによってジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を、所望により５位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンとカップリングすることにより続行する。上記式中、ＡおよびＢは、上に定義したとおりである。
【００５４】
式（２）の化合物については、上記の式（１）化合物について行った方法と同じ方法を適用してよいが、式（４）化合物は、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ２化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を、任意的に５位又は６位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンとカップリングすることによって、製造することができる。
【００５５】
式（１）又は（２）の化合物を製造する別の方法では、本技術分野で既知の方法に従って、式Ａ-ＮＨ2（式中、ＮＨ2は式Ｘ中の*で印した位置で結合している。）をジアゾ化し、式Ｂ-ＮＨ2の化合物上にカップリングすると、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2化合物が得られる。別に、任意的に５位にスルホ基を有する１-ヒドロキシ-３-スルホ-６-アミノナフチレンを、その後ジアゾ化し、式Ｈ-Ｄの式上に結合させる（式中、Ｄは、前に定義したとおりである）と、式（５）化合物が得られた。
【００５６】
【化１３】
【００５７】
次に、式Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の化合物をジアゾ化し、その後、式（５）化合物に結合する。
上記方法のすべての反応条件は、例えば、ＥＰ０３５６０８０に記載されているような、染料分野で一般に用いられている条件である。
【００５８】
本発明の化合物を、塩の形で提供してよい。誤解のないようにあえて述べるが、化合物に対する本明細書中での言及は、その塩に対する言及を含んでいる。特に、限定するものではないが、任意のスルホ、カルボキシ又はホスフェート基は、塩の形で存在してよい。好ましい塩は、アルカリ金属塩（特に、リチウム、ナトリウムおよびカリウム塩）、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩およびその混合物である。特に好ましい塩は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、アンモニアおよび揮発性アミンを有する塩ならびにその混合物である。リチウム塩は、良好な溶解性を有し、特に毒性が低く保存安定性を有するインクを形成し、インクジェットノズルを詰まらせる傾向を持たない。
【００５９】
本発明の化合物を、既知の技術を用いて所望の塩に転化してよい。例えば、本発明の化合物のアルカリ金属塩は、化合物のアルカリ金属塩を水中に溶解し、鉱酸で酸性にし、アンモニア又はアミンで溶液のｐＨをｐＨ９〜９.５に調整し、透析又はイオン交換樹脂を用いて、アルカリ金属カチオンを除去することによって、アンモニウム又は置換されたアンモニア塩に転化することができる。
【００６０】
それらの塩を形成するために用いることができるアミンの例としては、限定するのもではないが、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ-プロピルアミン、イソ-プロピルアミン、ｎ-ブチルアミン、イソ-ブチルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアミンおよびその混合物が含まれる。本発明の染料が、完全にアンモニウム塩又は置換されたアンモニウム塩の形であることは重要ではない。混合されたアルカリ金属塩およびアンモニウム塩又は置換されたアンモニウム塩のいずれかの両方を含む染料、特に、カチオンの少なくとも５０％がアンモニウム又は置換アンモニウムイオンである該染料が有効である。
【００６１】
更なる塩は、ＵＳ５８３０２６５（本明細書中に参照により援用する）、請求項１（ｂ）に記載のカウンターイオンを有する塩である。
本発明の化合物及び塩は、本明細書中に示されたものとは別の互変異性形で存在して良い。これらの互変異体は、特許請求の範囲に含まれる。
【００６２】
本発明の第二の態様では、本発明の第一の態様による上記化合物又はその塩及び液体媒体を含むインク組成物が提供される。
好ましい液体媒体には、水、水と有機溶媒との混合物、および水を含まない有機溶媒が挙げられる。好ましくは、液体媒体として、水と有機溶媒との混合物が挙げられる。
【００６３】
本発明の第二の態様での好ましい組成物には、
（ａ）上記の、本発明の第一態様による化合物又はその塩、０.０１〜３０部、及び
（ｂ）液体媒体、７０〜９９.９９部
（前記液体媒体は有機溶媒を含み、また、部はすべて重量に基づくものであり、（ａ）＋（ｂ）＝１００部である）が含まれる。
【００６４】
成分（ａ）の部の数は、好ましくは０.１〜２０、より好ましくは０.５〜１５、特に１〜６部である。成分（ｂ）の部の数は、好ましくは９９.９〜８０、より好ましくは９９.５〜８５、特に９９〜９４である。好ましくは、成分（ａ）は、成分（ｂ）中に完全に溶解している。好ましくは、成分（ａ）は、２０℃で、成分（ｂ）中に少なくとも１０％の溶解性を有する。このことは、インクを製造するために用いることのできる液体染料濃縮物の製造を可能にし、保存中に液体媒体の蒸発が起こる場合にも、染料沈殿の可能性を低くする。
【００６５】
好ましい液体媒体は、水および有機溶媒を、好ましくは水：有機溶媒の重量比９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０で、含む。
【００６６】
有機溶媒は、水混和性有機溶媒又はそれらの溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒には、Ｃ1-6-アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、ｎ-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、ｎ-ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン-アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン-１,５-ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ-およびポリ-アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１,２,６-ヘキサントリオール；ジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、特に２-メトキシエタノール、２-(２-メトキシエトキシ)エタノール、２-(２-エトキシエトキシ)-エタノール、２[２-(２-メトキシエトキシ)エトキシ]エタノール、２-[２-(２-エトキシエトキシ)-エトキシ]-エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２-ピロリドン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、Ｎ-エチル-２-ピロリドン、カプロラクタムおよび１,３-ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホラン、が含まれる。好ましい液体媒体は、水および２種類以上、特に２〜８種類の水溶性有機溶媒を含む。
【００６７】
特に好ましい水溶性有機溶媒は、環状アミド、特に２-ピロリドン、Ｎ-メチル-ピロリドンおよびＮ-エチル-ピロリドン；ジオール、特に１,５-ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；並びに、ジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキル-およびＣ1-4-アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２の炭素原子を有するジオールのモノ-Ｃ1-4-アルキルエーテル、特に((２-メトキシ-２)-エトキシ)-２-エトキシエタノールである。
【００６８】
好ましい液体媒体には、
（ａ） ７５〜９５部の水、及び
（ｂ） 合計で２５〜５部の、ジエチレングリコール、２-ピロリドン、チオジグリコール、Ｎ-メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタムおよびペンタン-１,５-ジオールから選択された１種類以上の溶媒
が含まれ、式中、部は重量に基づいており、（ａ）および（ｂ）の部の合計は１００である。
【００６９】
もう一つの好ましい液体媒体には、
（ａ） ６０〜８０部の水、
（ｂ） ２〜２０部のジエチレングリコール、及び
（ｃ） 合計で０.５〜２０部の、２-ピロリドン、Ｎ-メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン-１,５-ジオールおよびチオジグリコールから選択された１種類以上の溶媒
が含まれ、式中、部は重量に基づいており、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の部の合計は１００である。
【００７０】
水および１種類以上の有機溶媒の混合物を含む更なる好適な液体媒体の例は、ＵＳ４,９６３,１８９、ＵＳ４,７０３,１１３、ＵＳ４,６２６,２８４およびＥＰ４,２５１,５０Ａに記載されている。
【００７１】
液体媒体が水を含まない有機溶媒を含んでなる（即ち水が１重量％より少ない）場合、好ましくは、溶媒は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水-非混和性、水混和性又はそれらの溶媒の混合物であってよい。好ましい水混和性有機溶媒は、任意の上記水混和性有機溶媒及びその混合物である。好ましい水-非混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；クロル化炭化水素、好ましくはＣＨ2Ｃｌ2；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；ならびにその混合物が挙げられる。
【００７２】
液体媒体が水-非混和性有機溶媒を含んでなる場合、好ましくは極性溶媒が含まれる。なぜなら、極性溶媒は液体媒体内の化合物の溶解性を高めるためである。極性溶媒の例としては、Ｃ1-4-アルコールが含まれる。前記の好ましい具体例を考慮して、液体媒体が水を含まない有機溶媒である場合、該媒体には、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／又はアルコール（特にＣ1-4-アルカノール、より特にエタノール又はプロパノール）が含まれることが、特に好ましい。
【００７３】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒又は２以上の有機溶媒の混合物であってよい。媒体が水を含まない有機溶媒である場合、２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。このことは、インク組成物の乾燥性能および保存安定性を都合よく調整することができる溶媒を選択することを可能にする。
【００７４】
水を含まない有機溶媒を含む液体媒体は、迅速な乾燥時間が要求される場合に、特に、疎水性および非吸収性基板（例えばプラスチック、金属およびガラス）の、上へ印刷する場合に特に有用である。
【００７５】
好ましい低融解固体媒体は、６０〜１２５℃の範囲内に融点を有する。適当な低融点固体には、長鎖脂肪酸又はアルコール、好ましくはＣ18-24鎖を有するそれら、ならびにスルホンアミドが含まれる。式（１）又は（２）の化合物を、低融点固体中に溶解してよく、又は最終的にはその中に微細に分散させることができる。
【００７６】
式（１）若しくは（２）の化合物又はその塩は、その魅力的な黒の色合いのために、インク組成物中に単独の着色料として用いることができる。しかしながら、必要ならば、（その溶解性を改善することによって）ノズルの詰まりを減少させるために、又は、わずかに異なる色合いが特別な最終用途に必要とされる場合、式(１)あるいは(２)の化合物又はその塩を、１種類以上の更なる着色料と一緒に組み合わせてよい。このように、少なくとも１種類更なる着色料を含む本発明によるインクを得ることもできる。更なる着色料は、好ましくは染料である。さらなる着色料を該組成物中に含有させる場合、これらは、好ましくは、ブラック、マジェンタ、シアン、イエロー、ヴァイオレット、オレンジ、ブルーおよびグリーンの着色料およびその組み合わせから選択される。
【００７７】
更なる好適なブラック着色料には、Ｃ.Ｉ.Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９、Ｃ.Ｉ.Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、ＰＲＯ-ＪＥＴ（登録商標）Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９５；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８；Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-ＰａｃｋａｒｄなどのＯＥＭ製造業者によって、あるいはＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ.,Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉなどの着色料製造業者によって、製造又は販売されているその他のブラック着色料、ならびに前述のＬｅｘｍａｒｋ（例えばＥＰ ０ ５３９,１７８ Ａ２、実施例１、２、３、４および５）、Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ(例えばＥＰ ０ ３４７ ８０３ Ａ２、５−６頁、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５および１６)、Ｃａｎｏｎ,Ｈｅｗｌｅｔｔ-ＰａｃｋａｒｄおよびＳｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎを含むＯＥＭ製造業者、又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者による特許ならびに特許明細書に記載されているその他のブラック着色料が含まれる。
【００７８】
更なる好適なマジェンタ着色料には、ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標)Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭｓ又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のマジェンタ着色料が含まれる。
【００７９】
更なる好適なイエロー着色料には、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２；Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６；ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標) Ｙｅｌｌｏｗ ＯＡＭ；ＰＲＯ-ＪＥＴ(登録商標) Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２；Ｃ.Ｉ. Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８５；Ｃ.Ｉ. Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７３；およびＣ.Ｉ. Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭ製造業者又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のイエロー着色料が含まれる。
【００８０】
更なる好適なシアン着色料には、フタロシアニン着色料、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１９９およびＣ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、ならびに、Ｌｅｘｍａｒｋ、Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ、ＣａｎｏｎおよびＨｅｗｌｅｔｔ-Ｐａｃｋａｒｄを含むＯＥＭ製造業者又はＦｕｊｉ Ｐｈｏｔｏ Ｆｉｌｍ Ｃｏ., Ｎｉｐｐｏｎ ＫａｙａｋｕおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉを含む着色料製造業者によって、製造され、販売され、又は特許および特許明細書に記載されたその他のシアン着色料が含まれる。
【００８１】
インク組成物もまた、インクジェット印刷インクに通常用いられている添加成分、例えば、粘性および表面張力調整剤、腐食阻害剤、殺生物剤、焦げ付き減少添加物ならびにイオン性又は非イオン性の界面活性剤を含んでよい。
【００８２】
典型的には、液体媒体は、さらに、１種類以上の界面活性剤、例えばアニオンおよび／又は非イオン性界面活性剤を含むことになる。アニオン界面活性剤の例としては、スルホスクシネート（Ａｅｒｏｓｏｌ(登録商標) ＯＴ、Ａ１９６；ＡＹおよびＧＰ、ＣＹＴＥＣから入手可能）およびスルホネート（Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＤＰＯＳ-４５、ＣＹＴＥＣから入手可能なＯＳ；ＷＩＴＣＯから入手可能なＷｉｔｏｃｏｎａｔｅ(登録商標) Ｃ-５０Ｈ；ＤＯＷから入手可能なＤｏｗｆａｘ(登録商標) ８３９０のようなスルホネート界面活性剤；ならびに、フルオロ界面活性剤（３Ｍから入手可能なＦｌｕｏｒａｄ(登録商標)ＦＣ９９Ｃ）などがある：が含まれる。非イオン性界面活性剤の例としては：フルオロ界面活性剤（３Ｍから入手可能なＦｌｕｏｒａｄ(登録商標)ＦＣ１７０Ｃ）；アルコキシレート界面活性剤（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能な、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ(登録商標)シリーズ １５Ｓ-５、１５Ｓ-７、および１５Ｓ-９）；ならびにオルガノシリコン界面活性剤（ＷＩＴｃｏから入手可能なＳｉｌｗｅｔ(登録商標) Ｌ-７７およびＬ-７６-９）などがある。Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標)の名称を有する一連の界面活性剤（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）も好適であり得る。
【００８３】
一つの実施態様では、本発明によるインクは、約３〜約５のｐＨ、好ましくは約３.５〜約４.５のｐＨを有する。その他の実施態様では、より好ましいのは、組成物のｐＨが、好ましくは４〜１１、より好ましくは７〜１０である。任意的にインク組成物は緩衝剤を含む。
【００８４】
任意的に、１種類以上の緩衝剤を液体媒体内に添加して、インクのｐＨを調整することができる。緩衝剤は有機物からなる生物学的緩衝剤又は無機緩衝剤であって、好ましくは有機物からなる緩衝剤である。好ましい緩衝剤の例としては、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓ）社などの会社から入手可能なトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン（ＴＲＩＳ）、４-モルホリンエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、４-モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）、およびβ-ヒドロキシ-４-モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳＯ）が含まれる。さらに、使用可能な緩衝剤は、好ましくは、本発明の実施において、３〜１０の範囲のｐＨを提供する。
【００８５】
Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎ.Ｊ.）より入手可能なＮｅｏｓｅｐｔ（登録商標）９５；Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ,Ｉｎｃ.（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）より入手可能なＰｒｏｘｅｌ(登録商標) ＧＸＬ；および商品名Ｕｃａｒｃｉｄｅ ２５０としてＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｏｕｎｄ Ｂｒｏｃｋ，Ｎ.Ｊ.）から入手可能なグルタルアルデヒドのような、インクジェットインク内に共通に使用される１種類以上の殺生物剤を、任意的にインク内で使用してよい。
【００８６】
本発明のインクは、また、任意的に、１種類以上の金属キレート剤を含んでよい。それらのキレート剤は、インク内に存在し得る任意の遊離遷移金属カチオンと結合するために用いられる。好ましい金属キレート剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレンジアミンペンタ酢酸（ＤＰＴＡ）、トランス-１,２-ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、エチレンジニトリロテトラ酢酸（ＥＧＴＡ）がある。その他のキレート剤を、追加的又は代替的に用いてよい。
【００８７】
２５℃でのインクの粘度は、好ましくは、５０ｃＰ未満、より好ましくは２０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満である。
好ましくは、インクジェットプリンターでの使用に適当な本発明のインク組成物は、１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、より特に１μｍ未満の平均ポアサイズを有するフィルターを通じてろ過した。このろ過は、インクジェットプリンター内に認められる微細ノズルを詰まらせる可能性のある粒子物質を除く。
【００８８】
本発明の第二態様である組成物をインクジェット印刷組成物として用いる場合、組成物は、好ましくは、５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満の濃度のハロゲン化物イオンを有する。インクジェットプリンターでの使用に適した本発明のインク組成物には、二価および三価の金属イオンが総量で、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、とりわけ特に１０ｐｐｍ未満を含有される（式(１)の化合物又はその他のインク成分に結合した任意の二価又は三価の金属イオンを除く）。これらの望ましくないイオンの濃度を低下させる組成物の精製は、インクジェット印刷ヘット、特に熱インクジェットプリンターでのノズルの詰まりを減少させる。
【００８９】
本発明のさらなる態様は、基板に像を印刷する方法であって、本発明の第二の態様による組成物をインクジェットプリンターによって基板に適用することを含む該方法を提供する。
【００９０】
インクジェットプリンターは、好ましくは、小さなオリフィスを通して基板上に射出された液滴の形で、基板上に組成物を塗布する。好ましいインクジェットプリンターは、圧電インクジェットプリンターおよびサーマルインクジェットプリンターである。サーマルインクジェットプリンターでは、プログラムされた熱パルスを、オリフィスに隣接した抵抗器によってレザーバー内の組成物に付与し、それによって、組成物を、基板とオリフィスの間を動く間に基板に対して直接液滴の形で射出させる。圧電インクジェットプリンターでは、小結晶の振動がオリフィスから組成物を射出させる。
【００９１】
好ましくは、基板は、紙、プラスチック、織物、金属又はガラス、より好ましくは、コート紙又はコートされたプラスチックなどの処理された基板、特にコートされた紙である。
【００９２】
好ましい普通紙又は処理紙は、酸性、アルカリ性又は中性の紙である。市販されている普通紙及び処理紙の例としては、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｐｒｏ(ＰＲ１０１)、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｐｌｕｓ(ＰＰ１０１)、Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(ＧＰ４０１)、Ｓｅｍｉ Ｇｌｏｓｓ Ｐａｐｅｒ(ＳＧ１０１)、Ｍａｔｔｅ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(ＭＰ１０１)（すべてＣａｎｏｎから入手可能）；Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｓｅｍｉ ｇｌｏｓｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｃｏｌｏｒ Ｌｉｆｅ(登録商標)、Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ、Ｄｏｕｂｌｅ-ｓｉｄｅｄ Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ、Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ Ｈｅａｖｙｗｅｉｇｈｔ、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌａｉｎ Ｐａｐｅｒ（すべてＳｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐより入手可能）；ＨＰ Ａｌｌ-Ｉｎ-Ｏｎｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｓｅｍｉ-ｇｌｏｓｓｙ、ＨＰ Ｏｆｆｉｃｅ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｈｉｇｈ-Ｇｌｏｓｓ Ｆｉｌｍ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ(すべてＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ.より入手可能)；Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（両方ともＬｅｓｍａｒｋ(登録商標)Ｉｎｃ.より入手可能）；Ｍａｔｔｅ Ｐａｐｅｒ、Ｕｌｔｉｍａ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ、Ｅｖｅｒｙｄａｙ Ｐｉｃｔｕｒｅ Ｐａｐｅｒ（Ｋｏｄａｋ Ｉｎｃより入手可能）が挙げられる。
【００９３】
本明細書中に記載された本発明の化合物、塩及び組成物は、テキスト及び像のインクジェット印刷に特に好適な、魅力的な純黒色の色調の印刷物を提供する。組成物は、良好な保存安定性を有し、インクジェットプリンターに用いられる非常に微細なノズルを詰まらせる傾向が低い。さらに、得られた像は、卓越した光学濃度、陰、光堅ろう度、湿気堅ろう度、湿度堅ろう度および酸化空気汚染物（例えばオゾン）の存在下での退色に対する耐性、特に光学濃度及び光堅ろう度を有する。
【００９４】
本発明の更なる態様に従って、上で定義したような本発明の方法によって像を印刷した基板が提供される。好ましくは、基板には、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライド又は織物素材が含まれる。
【００９５】
基板が織物素材である場合、像を印刷する方法は、好ましくは、
ｉ） インクジェットプリンターを用いて織物素材にインク組成物を塗布すること、及び
ii） 得られた印刷された織物素材を５０〜２５０℃の温度に加熱すること
を含む。
【００９６】
好ましい織物素材は、天然、合成および半合成素材である。好ましい天然の織物素材の例としては、羊毛、絹、髪およびセルロース素材、特に綿、ジュート、麻、亜麻およびリンネルが含まれる。好ましい合成および半合成素材の例としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリウレタンが含まれる。
【００９７】
好ましくは、織物素材を、濃厚化剤ならびに任意的に水溶性塩基およびハイドロトロープ剤(hydrotropic agent)を含む前処理用組成物水溶液で処理し、乾燥した後、上記ｉ）の工程を行った。
【００９８】
前処理用組成物は、好ましくは、塩基水溶液および濃厚化剤を含む水中のハイドロトロープ剤を含む。特に好ましい前処理用組成物は、欧州特許出願第５３４６６０Ａ１号に十分に記載されている。
【００９９】
本発明の更に別な態様に従って、１個以上のチャンバーおよびインク組成物を含む、任意的に補充可能な、インクジェットプリンターカートリッジであって、カートリッジ内のインク組成物が少なくとも一つのチャンバー内に存在し、インク組成物が本明細書中に定義したような本発明によるインク組成物である前記インクジェットプリンターカートリッジが提供される。
【０１００】
本発明の別の態様に従って、少なくともブラックインク、マジェンタインク、シアンインクおよびイエローインクを含むインクセットが提供され、該インクセット中、ブラックインクは、上に定義したような本発明の第一態様による化合物あるいはその塩、及び／又は上に定義したようなインク組成物を含む。
【０１０１】
本発明の更に別の態様に従って、上に定義したような本発明の第一態様による化合物又はその塩の使用が提供され、それにより、良好な光学濃度、光堅ろう度、湿気堅ろう度又は酸化ガス存在下での退色に対する耐性を有する印刷像が提供される。
【０１０２】
本明細書中では、文脈が明らかに異なった内容を示さない限り、本明細書で用いられる用語の複数形は、本明細書中で単数形を含むものと解釈されるべきであり、逆の場合も同様である。
【０１０３】
本明細書および請求の範囲の記載を通して、文脈が明らかに異なった内容を示さない限り、用語「含む」は、「含むが、限定されない」ことを意味し、その他の要素、成分を除外するものではない。
【０１０４】
本発明の範囲内にある限りにおいて、本発明の前述の実施態様を変えることも可能であることが分かるであろう。本明細書中に開示された個々の特徴は、特に断りのない限り、同一、等価又は類似の目的を提供する代替的な特徴事項で置き換えることができる。このように、特に断りのない限り、開示された個々の特徴事項は、一連の概括的な同等又は類似の特徴事項の一例にすぎない。
【０１０５】
本明細書中に開示された特徴はすべて、少なくともいくつかのそれらの特徴事項および／又は工程が互いに排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全態様に適用することができ、任意の組み合わせで用いることができる。同様に、重要でない組み合わせに記載された特徴は、（組み合わせではなく）別々に用いることができる。
【０１０６】
多数の上記特徴事項、特に好ましい実施態様の特徴事項は、それ自体が発明を含んでおり、本発明の実施態様の一部としてのみが発明を含むのではないことが、分かるであろう。独立の保護を、現在特許請求されている任意の発明に与えて、又はこれに変えて、これらの特徴事項に要求しても良い。
【０１０７】
本発明は、以下の実施例によってさらに説明される。また、実施例中、部および％は、すべて、他に述べない限り重量に基づく。実施例は、本発明を説明するだけであって、発明の範囲を制限するものではない。
【実施例】
【０１０８】
実施例１
下式の塩の製造：
【０１０９】
【化１４】
【０１１０】
段階Ａ
Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2の塩の製造：
【０１１１】
【化１５】
【０１１２】
４-アミノ-５-ヒドロキシナフタレン-１,７-ジスルホン酸(４０ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝４００)を、水(３００ｍｌ)中に、２Ｎ ＬｉＯＨを加えることによってｐＨ７で溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、ｃＨＣｌ(３０ｍｌ)を加えた。硝酸ナトリウム（６.９ｇ、０.１Ｍ）を、得られた混合物に加え、その間に氷を加えることにより０〜１０℃に維持した。この後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１１３】
２-メトキシ-５-メチルアニリン(１３.７ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝１３７)を、アセトン（２００ｍｌ）中に溶解し、該溶液をあらかじめ調製しておいたジアゾ溶液に、温度を０〜１０℃に保ちながら、２０分以上かけて滴下して加えた。混合物に酢酸ナトリウム溶液をゆっくり加えることによってｐＨ３に調整し、４時間該ｐＨに維持した。
【０１１４】
沈殿した生成物をろ過し、食塩水（１Ｌ、２０％）で洗浄し、吸引乾燥した。固体をアセトン（１Ｌ）中で攪拌し、ろ過し、オーブンで乾燥させると、Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2(３９.２ｇ)が得られた。
【０１１５】
段階Ｂ
下式の化合物の製造：
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
７-アミノ-４-ヒドロキシナフタレン-２-スルホン酸(２６.５ｇ、０.１Ｍ、ＭＩ＝２６５)を、水中(４００ｍｌ)中に加え、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えてｐＨ７〜８とし、溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、硝酸ナトリウム(６.９ｇ、０.１Ｍ)をろ液に加えた。次に、得られた混合物を、氷／水およびｃＨＣｌ(５０ｍｌ)の攪拌混合物に加えると、ｐＨ１の溶液が得られ、これを０〜１０℃に１時間保持した。１時間後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１１８】
５-オキソ-１-(４-スルホフェニル-４,５-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-３-カルボン酸(４０ｇ、０.１１４Ｍ、ＭＩ＝３５０)を、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えながら水（４００ｍｌ）中で溶解した。溶液は、ＧＦＡフィルターに通してスクリーニングし、該溶液を前もって調製したジアゾ溶液に、温度を０〜１０℃に維持しながら、２０分以上かけて、滴下して加えた。該混合物は、ピリジン(３５ｍｌ)を加えることによりｐＨを５に調整し、得られた混合物を一晩攪拌し、その間に室温にまで昇温させた。
【０１１９】
懸濁液をアセトン(５Ｌ)中に入れ、沈殿物をろ過し、少量のアセトンで洗浄し、吸引乾燥した。得られた生成物をオーブン内で乾燥すると、４-[(５-ヒドロキシ-７-スルホ-２-ナフチル)ジアゼニル]-５-オキソ-１-(４-スルホフェニル)-４,５-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-３-カルボン酸(６４ｇ)が得られた。
【０１２０】
段階Ｃ 表題染料
段階Ａからの生成物、Ａ-Ｎ＝Ｎ-Ｂ-ＮＨ2（１２ｇ、０.０２Ｍ、ＭＩ＝６００）をＮＭＰ(２００ｍｌ)中に懸濁し、硝酸ナトリウム(２ｇ)を一度に加えた。この混合物を１５分間攪拌すると、なめらかな懸濁液が得られ、さらに希ＨＣｌ[ｃＨＣｌ(８ｍｌ)および水(２５ｍｌ)から調製]を一度に加えた。その後１時間以上、懸濁液を攪拌しながら、室温まで自己冷却させた。その後、スルファミン酸を加えることによって過剰の硝酸を破壊し、スルホン指示薬でテストした。
【０１２１】
段階Ｂからの生成物(１７.２５ｇ、０.０１８Ｍ、ＭＩ＝９５８)を、水(２００ｍｌ)中、２Ｎ-ＬｉＯＨを加えることによってｐＨ８で溶解した。以前に調製したジアゾ懸濁液を、３０分以上かけて加え、その間に氷を用いて温度を０〜１０℃に、２Ｎ-ＬｉＯＨを用いてｐＨを７〜８に維持した。得られた混合物を１時間攪拌した。
【０１２２】
沈殿した生成物をろ過し、少量のアセトンで洗浄し、吸引乾燥した。得られた固体をアセトン(５００ｍｌ)中で攪拌し、ろ過した。得られた生成物を水中に溶解し、透析し、０.４５μｍナイロンフィルターでスクリーニングした。得られた溶液を６０℃で乾燥するまで蒸発させると、表題染料(１２.８ｇ、９.８ｍＭ、ＭＩ＝１１３２、λmax＝５９９)が得られた。
【０１２３】
実施例２−２２
実施例１と同じ方法を用いて、表１に示された構造を有する染料化合物の塩を製造した。
【０１２４】
【表１−１】
【０１２５】
【表１−２】
【０１２６】
【表１−３】
【０１２７】
【表１−４】
【０１２８】
【表１−５】
【０１２９】
【表１−６】
【０１３０】
実施例２３ − インク
以下の処方に従って、実施例１−２２の染料を含むインクを製造できる。
２-ピロリドン ５部
チオジグリコール ５部
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標) ４６５ １部
染料 ３部
水 １００部にするために必要な量
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ(登録商標)４６５は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，ＵＳＡから入手可能な界面活性剤である。
【０１３１】
更なるインクは、表２および３に従って製造することができる。表中、第一縦列に記載された染料が同一番号の実施例で製造された染料である。第二縦列に引用された数字は、適切な成分の部の数を指し、部はすべて重量を基準とする。インクは、熱インクジェット印刷または圧電インクジェット印刷によって、紙に適用できる。
【０１３２】
表中では、以下の略語が用いられている。
ＰＧ ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ ＝Ｎ-メチルピロリドン
ＤＭＫ ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ ＝メタノール
２Ｐ ＝２-ピロリドン
ＭＩＢＫ ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２ ＝プロパン-１,２-ジオール
ＢＤＬ ＝ブタン-２,３-ジオール
ＣＥＴ ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ ＝Ｎａ2ＨＰＯ4
ＴＢＴ ＝tert-ブタノール
ＴＤＧ ＝チオジグリコール
【０１３３】
【表２】
【０１３４】
【表３】
【０１３５】
実施例２４−２７ 印刷試験実施例
インクを、実施例２３に記載の方法に従って製造し、Ｃａｎｏｎ ｉ９６５プリンターを用いて様々な基板（紙）上にインクジェット方式で印刷した。個々の印刷のＣＩＥ色座標（Ａ，Ｂ，Ｌ,Ｃｈｒｏｍａ(Ｃ)およびｈｕｅ(Ｈ)）を、Ｇｒｅｔａｇ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ(登録商標)を用いて、２°(ＣＩＥ １９３１)の観測角を有する発光Ｄ６５を用いて、２０ｎｍスペクトル間隔でスペクトル範囲４００−７００ｎｍを有する０°/４５°形状測定、および状態Ａの濃度オペレーションで、測定した。２回以上の測定が、１０ｍｍ×１０ｍｍより大きいサイズの印刷物上の固体着色ブロックを通過するように対角線状に行なわれた。
【０１３６】
上記実施例１、５および７で得られた染料を用いてインクを製造した。
本発明の染料化合物を含むインクに加えて、比較の目的で、本発明の範囲内でない染料化合物（“比較染料”）を含むインクも製造した。個々の比較染料において、Ａ基は、本明細書中に規定したような式Ｘの基ではない。比較染料を以下に示す；
【０１３７】
【化１７】
【０１３８】
光学濃度
得られた印刷の光学濃度（ＯＤ）特性を、表４に示した。表中、インクを製造するために用いた染料化合物の実施例番号を、第二縦列に示す。得られた結果は、本発明の化合物に基づくインクが良好な光学濃度を示し、該光学濃度は、比較染料に基づくインクよりより高い。
【０１３９】
用いられた基体を、以下の参照番号によって、以下の表内に示す。
基板名 基板番号
ＨＰ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ １
ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｍｅｄｉａ ２
Ｃａｎｏｎ ＰＲ１０１(登録商標) ｐｈｏｔｏ ｐａｐｅｒ ３
Ｅｐｓｏｎ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐｈｏｔｏ Ｍｅｄｉａ ４
【０１４０】
【表４】
【０１４１】
光堅ろう度
光堅ろう度を評価するために、上記印刷をＡｔｌａｓ Ｃｉ５０００ Ｗｅａｔｈｅｒｍｅｔｏｒ(登録商標)に１００時間曝露した。結果を表５に示す。表中、インクを製造するために用いた染料の実施例番号を第二縦列に示す。光への暴露の後の退色度を、光学濃度の％減少として表す。光学濃度の％減少が小さいほど、光堅ろう度が高い。得られた結果から、本発明の化合物を基にしたインクは、より良好な光堅ろう度を示すことが分かる。
【０１４２】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）及び式（２）の化合物
【化１】
［式中、Ａは、式Ｘの任意的に置換されてよいα−ナフチル基であり、
【化２】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
Ｂは、任意的に置換されてよいフェニレン又はナフチレンであり、
ｎは、０又は１であり、且つ、
Ｄは、任意的に置換されてよいピラゾリル基である。］
からなる群より選択された化合物、又はその塩。
【請求項２】
Ｄが少なくとも１個のカルボキシ、スルホ又はホスファト基を有するピラゾリル基である、請求項１に記載の化合物又は塩。
【請求項３】
Ａが１個以上のスルホ基を有する、請求項１又は２に記載の化合物又は塩。
【請求項４】
Ａが、任意的に置換されてよい、式Ｘ１
【化３】
（式中、*は、式（１）または式（２）においてアゾ基が結合する点である。）
のナフチル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項５】
Ｂが任意的に置換されてよいフェニレン基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項６】
Ａが、任意的に置換されてよい、式Ｘ１
【化４】
（式中、*は、式（１）又は（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基であり、
Ｂが、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ及び任意的に置換されてよいアミノから選択される１個又は２個の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり、
ｎが、０又は１であり、
Ｄが、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）であり、
【化５】
Ｒ2が、Ｈ、メチル又はカルボキシであり、
Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシより選択される１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチルであり、且つ、
Ｒ5が、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項７】
Ａが、示されたスルホ基及び８位の-ＯＨ基以外の、他の置換基をナフチル基上に有しておらず、
Ｂが、スルホ、メチル、メトキシ及び２-ヒドロキシエトキシから選択される１個又はは２個の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり、
ｎが、０又は１であり、且つ、
Ｄが、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）
【化６】
［式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル又はカルボキシであり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシから選択される１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチルであり、且つ
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。］
である、請求項６に記載の化合物又は塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の塩。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物又は請求項８に記載の塩、及び、液体媒体を含む、インク組成物。
【請求項１０】
追加の着色料を更に含む、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
インクジェットプリンターによって請求項９又は１０に記載の組成物を基板上に適用することを含む、基板上に像を印刷する方法。
【請求項１２】
請求項９又は請求項１０に記載の組成物を用いて、又は請求項１１に記載の方法によって印刷された、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライド又は織物素材。
【請求項１３】
１個以上のチャンバー、及び、請求項９又は１０に記載の組成物を含み、該組成物が該チャンバーの少なくとも１個の中に存在することを特徴とする、任意的に補充可能なインクジェットプリンターカートリッジ。
【請求項１】
式（１）及び式（２）の化合物
【化１】
［式中、Ａは、式Ｘの任意的に置換されてよいα−ナフチル基であり、
【化２】
（式中、*は、式（１）又は式（２）においてアゾ基の結合する点である。）
Ｂは、任意的に置換されてよいフェニレン又はナフチレンであり、
ｎは、０又は１であり、且つ、
Ｄは、任意的に置換されてよいピラゾリル基である。］
からなる群より選択された化合物、又はその塩。
【請求項２】
Ｄが少なくとも１個のカルボキシ、スルホ又はホスファト基を有するピラゾリル基である、請求項１に記載の化合物又は塩。
【請求項３】
Ａが１個以上のスルホ基を有する、請求項１又は２に記載の化合物又は塩。
【請求項４】
Ａが、任意的に置換されてよい、式Ｘ１
【化３】
（式中、*は、式（１）または式（２）においてアゾ基が結合する点である。）
のナフチル基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項５】
Ｂが任意的に置換されてよいフェニレン基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項６】
Ａが、任意的に置換されてよい、式Ｘ１
【化４】
（式中、*は、式（１）又は（２）においてアゾ基の結合する点である。）
のナフチル基であり、
Ｂが、スルホ、任意的に置換されてよいＣ1-6アルキル、任意的に置換されてよいＣ1-6アルコキシ及び任意的に置換されてよいアミノから選択される１個又は２個の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり、
ｎが、０又は１であり、
Ｄが、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）であり、
【化５】
Ｒ2が、Ｈ、メチル又はカルボキシであり、
Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシより選択される１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチルであり、且つ、
Ｒ5が、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物又は塩。
【請求項７】
Ａが、示されたスルホ基及び８位の-ＯＨ基以外の、他の置換基をナフチル基上に有しておらず、
Ｂが、スルホ、メチル、メトキシ及び２-ヒドロキシエトキシから選択される１個又はは２個の置換基を有するフェニレン又はナフチレンであり、
ｎが、０又は１であり、且つ、
Ｄが、式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）
【化６】
［式中、Ｒ2は、Ｈ、メチル又はカルボキシであり、
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、スルホおよびカルボキシから選択される１個又は２個の置換基を有するフェニル又はナフチルであり、且つ
Ｒ5は、Ｃ1-4アルキルカルボキシエステルである。］
である、請求項６に記載の化合物又は塩。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の塩。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物又は請求項８に記載の塩、及び、液体媒体を含む、インク組成物。
【請求項１０】
追加の着色料を更に含む、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
インクジェットプリンターによって請求項９又は１０に記載の組成物を基板上に適用することを含む、基板上に像を印刷する方法。
【請求項１２】
請求項９又は請求項１０に記載の組成物を用いて、又は請求項１１に記載の方法によって印刷された、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライド又は織物素材。
【請求項１３】
１個以上のチャンバー、及び、請求項９又は１０に記載の組成物を含み、該組成物が該チャンバーの少なくとも１個の中に存在することを特徴とする、任意的に補充可能なインクジェットプリンターカートリッジ。
【公表番号】特表２００９−５３６２４０（Ｐ２００９−５３６２４０Ａ）
【公表日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０８４５１（Ｐ２００９−５０８４５１）
【出願日】平成１９年４月２７日（２００７．４．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００７／００１５５６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３２１５０
【国際公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【出願人】（５０６１３９６３５）フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド (75)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２７日（２００７．４．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００７／００１５５６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３２１５０
【国際公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【出願人】（５０６１３９６３５）フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド (75)
【Ｆターム（参考）】
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