ノンアスベスト水硬性抄造板
【課題】 特に有用な建築材料である水硬性抄造板であって、アスベストを使用しない、大幅なコストアップを伴うことなく、層間密着強度及び寸法安定性が充分に確保されたノンアスベスト水硬性抄造板を提供する。
【解決手段】 断面充実度が４０〜７０％であるポリビニルアルコール系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とするノンアスベスト水硬性抄造板。
【解決手段】 断面充実度が４０〜７０％であるポリビニルアルコール系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とするノンアスベスト水硬性抄造板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に有用な建築材料である水硬性抄造板であって、アスベストを使用しない、安価でかつ層間密着強度および寸法安定性の両面に優れるノンアスベスト水硬性抄造板に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメント、石膏等の水硬性材料の中で、水硬性抄造板は優れた建築材料であるが、昨今、アスベストを使用しないノンアスベスト水硬性抄造板が注目されており、アスベスト使用の抄造板並に安価で且つ必要性能を満たすことができれば、建築材料の中で最も有用であると考えられる。
抄造板の分野において、従来補強繊維として使用されていたアスベストが環境上或いは健康上問題があることから、有機繊維への移行が世界的に進んでいる。補強繊維に用いる有機繊維としては、一般的にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系繊維が、繊維強度、耐アルカリ性そしてセメントとの親和性の高さから最も優れていると考えられている。
【０００３】
また有機繊維をアスベスト代替の補強繊維として使用する場合、セメント歩留まりの向上、繊維分散性確保等の目的からパルプが併用されている。中でも一般的に抄造板に使用されるパルプとしては、針葉樹を叩解したものが多い。しかしながら、パルプを使用した場合、従来のアスベスト使用の場合に比べてセメントの歩留まりに劣るため、抄造板の層間密着強度が低くなる傾向があった。またアスベストよりも吸水性の高い有機繊維及びパルプを使用するため、抄造板の寸法変化率がアスベスト使用の場合に比べて大きくなるという問題があった。
【０００４】
パルプを使用した抄造板においてセメント歩留まり及び層間密着強度を向上させる方法として、保水性の高い助剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしこの方法を用いても、充分な層間密着強度は得られず、また抄造板の吸水率も増加するため、寸法変化率が大きくなるという問題があった。
【０００５】
また、セメント歩留まりを向上させる手段として補強繊維として用いる有機繊維を熱処理しながら型付けしてところどころに幅もしくは径の大きくなった部分を持たせ、パルプと絡み易くすることによりセメント捕捉性を高め、さらに寸法安定性を確保するために、無機繊維や無機フィラーを使用する方法が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。しかし、これらの方法のように有機繊維を特殊な形状にした場合、繊維同士も絡み合い易くなり繊維分散不良の問題が生じ易く、また熱処理による繊維強度低下を引き起こし、その結果充分な層間密着強度は得られない。また無機繊維や無機フィラーを使用する場合、セメントとの密着性向上のために工程が煩雑となったり、また無機繊維はセメントよりも高価であるため、コストアップが生じてしまうといった問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−７３４６３号公報
【特許文献２】特開昭５９−２０３７４７号公報
【特許文献３】特開昭５９−１７４５５３号公報
【特許文献４】特開昭６０−５０４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、アスベスト代替の補強繊維を使用した水硬性抄造板であって、コストアップを伴うことなく、しかも層間密着強度および寸法安定性の両面に優れるノンアスベスト水硬性抄造板（以下、単に「抄造板」と記すことがある。）を提供することにある。
【０００８】
本発明者等は上記問題点を鑑みて鋭意検討を行った結果、補強材料として特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより、層間密着強度および寸法安定性の両面に優れる抄造板が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、断面充実度が４０〜７０％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％各々含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とする抄造板であり、好ましくは、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％であり、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量％である上記の抄造板、又は、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％であり、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％である上記の抄造板である。
【００１０】
本発明の、アスベスト代替の補強繊維として、特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより、層間密着強度及び寸法安定性の両面に優れる抄造板の製造が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の抄造板において、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さい繊維はより扁平な形状となり、抄造工程においてスラリーを抄き上げる際の目留め効果が高く、セメント歩留を向上させる。ユーカリパルプは抄造用パルプとして一般的に使用される針葉樹に比べて繊維径が細く、これを断面充実度の小さいＰＶＡ系繊維と併用することにより目留め効果がさらに付与され、セメント歩留が著しく向上する。しかしＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さすぎると不均一で繊維強度が低くなるため、補強性に影響を及ぼす。一方、断面充実度が大きい繊維はより真円に近い形状となり、均一で繊維強度が高くなるので、高い補強性能が得られる。しかし、断面充実度が大きすぎると、スラリーを抄き上げる際の目留め効果が低く、セメント歩留を低下させてしまい、その結果抄造板の層間密着強度が低下することになる。具体的には断面充実度４０〜７０％のＰＶＡ系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％、各々含有してなることが必要である。
ＰＶＡ系繊維の添加量が全固形分１．０質量％より少ない場合には充分な補強性が得られず、また全固形分２．０質量％より多い場合にはセメントスラリー中での繊維分散が困難となり、不均一で欠点の多い抄造板となってしまう。また、ユーカリパルプの濾水度が５００ｍｌより高い、あるいはユーカリパルプの添加量が全固形分２．０質量％より少ない場合にはセメント歩留が低下し、層間密着強度が低下する。ユーカリパルプの濾水度は１００ｍｌより低くても構わないが、必要以上のパルプ叩解はコストアップに繋がる。また、ユーカリパルプの添加量が全固形分４．０質量％より多い場合には抄造板の吸水率が増加し、その結果寸法変化率が増大する問題が生じる。
【００１２】
ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合には、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量であることが好ましい。また、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合には、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％であることが好ましい。ＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さいほど目留め効果が高く、充分に叩解していないユーカリパルプと併用することができる。
【００１３】
なお、本発明でいう層間密着強度は、抄造板の強度、耐久性に影響を及ぼすものであり、後述する方法で測定される。本発明において、抄造板の層間密着強度は２．０Ｎ／ｍｍ２以上であることが必要である。層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２を下回る場合、層間剥離の発生が顕著になる。一方、層間密着強度は高ければ高いほどよいが、あまり高くなると抄造板自体が脆くなる。好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ２以上であり、より好ましくは３．０Ｎ／ｍｍ２以上５．０Ｎ／ｍｍ２以下である。
【００１４】
また本発明の抄造板の寸法変化率は、抄造板の用途として多い屋根材、外装材等で用いられる場合に接合部に隙間が発生することを防止する防止するためには、０．２５％以下が好ましい。特に好ましくは０．２％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下である。
【００１５】
本発明の抄造板において、セメントとの接着面積を大きくして補強性能を充分に発揮するには、上記補強繊維の繊度は、０．１ｄｔｅｘ以上、繊維長は２ｍｍ以上であることが好ましく、スラリー中での繊維の分散を良くするには、上記補強繊維の繊度は、２０ｄｔｅｘ以下、繊維長は２０ｍｍ以下であることが好ましい。即ち、補強繊維の繊度は、０．１〜２０ｄｔｅｘであることが好ましく、繊維長は２〜２０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは、補強繊維の繊度は１〜１５ｄｔｅｘであり、繊維長は４〜１５ｍｍである。また繊度、繊維長が異なる二種類以上の繊維を混合してもよい。
【００１６】
本発明の抄造板は、抄造方式により製造する。抄造とは、セメント粒子などを水媒体に懸濁させた粥状のものをメッシュに濾し取り成形するものである。その過程で薄い膜状としたものを順次積層して所望の厚みの成形板とする円網方式（ハチェック法）や長網方式、濃厚懸濁液を用いて１回ないし数回で、ある程度の厚みを確保するフローオン方式等がある。抄造方式は機械的に連続的、バッチ式で量産されるもので、均一で安定した性能が得られる利点があり、また２〜３０ｍｍ、より好適には４〜２０ｍｍの比較的板厚の薄い材料を製造することができる。このような薄板の製造は抄造以外の通常のモルタル流し込みでは極めて困難である。
【００１７】
抄造板は上記したように円網、長網、フローオンなどの方式によって製造されるが、その材料構成は水硬性材料、補強用繊維、パルプ、その他添加剤（無機物質等）などである。スラリーの調製方法は特に限定されないが、固体成分が均一に分散されたスラリーを得る点からは、水を張った攪拌機にパルプを投入して攪拌し、次いで補強用繊維、水硬性材料、他の添加剤を順次添加するのが好ましい。本発明において、水硬性材料としてはポルトランドセメントが好適に使用される。補強用繊維は前述したように好適には有機繊維が使用される。パルプは前述したように、叩解度と添加量を適宜制御したものを使用する。その他添加剤としては高炉スラグやフライアッシュ、炭酸カルシウム、シリカフューム、セピオライト、アタパルジャイト、マイカ、ワラストナイトなどの無機物質等が挙げられる。これら添加剤は硬化体の物性を向上させる効果、例えば耐凍結融解性の向上、腐食性物質（塩素、硫酸などの各種有機酸）の侵入抑制、補強繊維とマトリックスとの付着性の改善、懸濁液の粘性を適度に調節して抄造効率を上げる効果や、抄造体の乾燥収縮制御を行う効果、硬化体の強度向上効果が発現するが、コストアップにならない範囲であれば使用しても差し支えない。
【００１８】
以下実施例によって、本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。なお本発明において繊維繊度、繊維強力、繊維強度、繊維伸度、繊維断面充実度、濾水度、および抄造板の層間密着強度、寸法変化率は以下の測定方法により測定されたものを意味する。
【００１９】
［繊度 ｄｔｅｘ］
得られた繊維状物の一定試長の質量を測定して見掛け繊度をｎ＝１０以上で測定し、平均値を求めた。なお、一定試長の質量測定により繊度が測定できない繊維（細デニール繊維）はＶＩＢＲＯＭＡＴ Ｍ［Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ社製］により測定した。
【００２０】
［強度 ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度 ％、ヤング率 ｃＮ／ｄｔｅｘ］
予め温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気下で５日間繊維を放置して調湿したのち、単繊維を試長６０ｍｍとし、引張速度６０ｍｍ／分としてＦＡＦＥＧＲＡＰＨ Ｍ［Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ社製］にて繊維強力を測定し、該強力を繊度で除して強度をｎ＝１０以上で測定し、平均値を求めた。
伸度は、単繊維破断長（ｍｍ）／把持長（ｍｍ）×１００により算出し、ｎ＝１０以上の平均値を求めた。本発明では、試長６０ｍｍの値を用いている。
ヤングモジュラスは、伸度０．１％における強度をＴ１（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度０．４％における強度をＴ２（ｃＮ／ｄｔｅｘ）として、｛（Ｔ２−Ｔ１）／（０．４−０．１）｝×１００により算出し、ｎ＝１０以上の平均値により求めた。本発明では、試長６０ｍｍの値を用いている。
尚、繊維長が６０ｍｍより短い場合は、そのサンプルの可能な範囲での最大長さを把持長として測定することとする。
【００２１】
［繊維断面充実度 ％］
走査型電子顕微鏡［（株）日立製作所製］にて繊維の断面形状を測定し、繊維の断面積をＳ１、その繊維を取り囲む最小円の面積をＳ２とし、以下の式により算出し、ｎ＝１０以上の平均値を求めた。
断面充実度（％）＝（Ｓ１／Ｓ２）×１００
なお、二種以上の繊維が混在する場合は、繊維種の数をｎ種類、各種繊維の断面充実度をＹｋ（％）、各種繊維の混合比率をＺｋ（％）として以下の式により求める。
ｎ
断面充実度（％）＝Σ（Ｙｋ×Ｚｋ／１００）
ｋ＝１
【００２２】
［パルプの濾水度（ＣＳＦ） ｍｌ］
パルプの濾水度試験方法ＪＩＳ Ｐ８１２１−１９７６のカナダ標準型に準じて測定し、スラリー濃度０．４質量％、温度２０℃に補正した平均値をＣＳＦとして評価した。
【００２３】
［層間密着強度 Ｎ／ｍｍ２］
下記の標準抄造法により標準抄造板を製造し、ポリエチレンシートに包んで５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日養生した材齢１４日後の試験体から、４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズでサンプルを採取し、ＪＩＳ Ａ ５４２６「耐はく離性試験」の様な鋼製冶具で４０ｍｍ×４０ｍｍのものをエポキシ系樹脂接着剤を用いてサンプルの表裏に接着し、接着強度が充分得られた後、１０５℃で２４時間乾燥する。乾燥後、島津オートグラフＡＧ５０００−Ｂを用いて０．５ｍｍ／分の速度で接着面に直角に引っ張り、そのときの最大引張荷重を読み取る。測定はｎ＝４以上行い、最大荷重をサンプルの面積で除した値の平均値を層間密着強度として評価した。
標準抄造法：
ハチェックによる円網抄造法により成形し、養生、調湿後の厚みが６．５ｍｍ±０．５ｍｍとなるように抄造シート１４枚をメーキングローラーに巻き取った後に、セメントシートを所定の大きさに切断するか、若しくは最大７．５ＭＰａの圧力でプレス搾液後、セメントシートを所定の大きさに切断する。
【００２４】
［寸法変化率 ％］
前述の標準抄造法により標準抄造板を製造し、ポリエチレンシートに包んで５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日養生した材齢１４日後の試験体から、１７０ｍｍ×５０ｍｍのサイズでサンプルを採取し、ＪＩＳ Ａ ５４３０「吸水による長さ変化率試験」に準じてｎ＝３以上測定を行い、その平均値を寸法変化率として評価した。
【００２５】
［実施例１〜７、比較例１〜６］
予備攪拌機に水３７５リットルを投入して攪拌機を攪拌させ、パルプを所定量添加し、次いで普通ポルトランドセメントおよび無機微粒子を添加し、最後に特公昭６２−３２１４４号公報に示された方法により製造した表１に記載のＰＶＡ系繊維を添加し、攪拌した後に得られた濃度１６質量％のスラリーをチェストに移送した。次いでフィードタンクから円網部にスラリーを供給し、希釈水（白水）によって濃度４質量％とし、ミニハチェックマシンを用いて抄造を行った。次いで得られたシート１４枚をメーキングローラーに巻き取り、２ＭＰａの圧力でプレス搾液し、ポリエチレンシートに包み５０℃、飽和湿度条件下で２４時間養生し、さらに２０℃、飽和湿度条件下の環境下に開放状態で調湿した。得られた抄造板は厚さ６．５±０．５ｍｍ、密度１．３７〜１．４３ｇ／ｃｍ３であった。かかる抄造板の組成および性能を表２に示す。
なお、セメントは太平洋セメント（株）製の普通ポルトランドセメント、炭酸カルシウムは太平洋マテリアル（株）製のブレーン値４０００ｃｍ２／ｇのもの、フライアッシュは関電化工（株）製の第２種フライアッシュ、針葉樹未晒しパルプ（ＮＵＫＰ）はカナダ産のもの、ユーカリパルプはブラジル産の晒し品、またポリアクリルアミド系セメント凝集剤は日本技建（株）製のアイケイフロックを用いた。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
表２の実施例１〜６に示すように、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が１００〜３００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．５〜４．０質量％添加するか、またＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が２００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜３．５質量％添加した抄造板は、上記範囲を満足しない比較例１〜６のパルプを含有する抄造板に比べ、優れた層間密着強度と寸法安定性を同時に有するものとなる。例えば実施例２のように、断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％、濾水度が２１０ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中３．０質量％含む抄造板の層間密着強度は３．２Ｎ／ｍｍ２、寸法変化率は０．２０％である。実施例２の層間密着強度は、比較例６の断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％、濾水度が２００ｍｌであるＮＵＫＰを全固形分中３．０質量％含む抄造板の層間密着強度０．８０Ｎ／ｍｍ２に比べ４倍高い値である。また実施例１、比較例４のように断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％添加し、濾水度１５０ｍｌであるユーカリパルプを使用しても、ユーカリパルプ添加量が全固形分中４．５質量％と不適正である比較例４では寸法変化率が０．３０％となり、一方ユーカリパルプ添加量が全固形分中３．５質量％で適正である実施例１の寸法変化率は０．２１％で比較例４より３割小さい値である。また実施例７のように、断面充実度が８０％と３４％のＰＶＡ系繊維をそれぞれ全固形分中１．０質量％ずつ含む場合でも（平均の断面充実度：５７％）、濾水度が２１０ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中３．０質量％使用することで層間密着強度が３．０Ｎ/ｍｍ２、寸法変化率が０．２１％と優れた物性を示す抄造板が得られる。さらに実施例４〜６のように、炭酸カルシウム、フライアッシュなどの無機粒子を含む抄造板においても、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が１００〜３００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．５〜４．０質量％添加するか、またＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が２００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜３．５質量％添加することにより、優れた層間密着強度と寸法安定性が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の、特にアスベスト代替として有用な建築材料である抄造板において、特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより安価でかつ充分な層間密着強度および寸法安定性を同時に確保することが可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に有用な建築材料である水硬性抄造板であって、アスベストを使用しない、安価でかつ層間密着強度および寸法安定性の両面に優れるノンアスベスト水硬性抄造板に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメント、石膏等の水硬性材料の中で、水硬性抄造板は優れた建築材料であるが、昨今、アスベストを使用しないノンアスベスト水硬性抄造板が注目されており、アスベスト使用の抄造板並に安価で且つ必要性能を満たすことができれば、建築材料の中で最も有用であると考えられる。
抄造板の分野において、従来補強繊維として使用されていたアスベストが環境上或いは健康上問題があることから、有機繊維への移行が世界的に進んでいる。補強繊維に用いる有機繊維としては、一般的にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系繊維が、繊維強度、耐アルカリ性そしてセメントとの親和性の高さから最も優れていると考えられている。
【０００３】
また有機繊維をアスベスト代替の補強繊維として使用する場合、セメント歩留まりの向上、繊維分散性確保等の目的からパルプが併用されている。中でも一般的に抄造板に使用されるパルプとしては、針葉樹を叩解したものが多い。しかしながら、パルプを使用した場合、従来のアスベスト使用の場合に比べてセメントの歩留まりに劣るため、抄造板の層間密着強度が低くなる傾向があった。またアスベストよりも吸水性の高い有機繊維及びパルプを使用するため、抄造板の寸法変化率がアスベスト使用の場合に比べて大きくなるという問題があった。
【０００４】
パルプを使用した抄造板においてセメント歩留まり及び層間密着強度を向上させる方法として、保水性の高い助剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしこの方法を用いても、充分な層間密着強度は得られず、また抄造板の吸水率も増加するため、寸法変化率が大きくなるという問題があった。
【０００５】
また、セメント歩留まりを向上させる手段として補強繊維として用いる有機繊維を熱処理しながら型付けしてところどころに幅もしくは径の大きくなった部分を持たせ、パルプと絡み易くすることによりセメント捕捉性を高め、さらに寸法安定性を確保するために、無機繊維や無機フィラーを使用する方法が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。しかし、これらの方法のように有機繊維を特殊な形状にした場合、繊維同士も絡み合い易くなり繊維分散不良の問題が生じ易く、また熱処理による繊維強度低下を引き起こし、その結果充分な層間密着強度は得られない。また無機繊維や無機フィラーを使用する場合、セメントとの密着性向上のために工程が煩雑となったり、また無機繊維はセメントよりも高価であるため、コストアップが生じてしまうといった問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５９−７３４６３号公報
【特許文献２】特開昭５９−２０３７４７号公報
【特許文献３】特開昭５９−１７４５５３号公報
【特許文献４】特開昭６０−５０４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、アスベスト代替の補強繊維を使用した水硬性抄造板であって、コストアップを伴うことなく、しかも層間密着強度および寸法安定性の両面に優れるノンアスベスト水硬性抄造板（以下、単に「抄造板」と記すことがある。）を提供することにある。
【０００８】
本発明者等は上記問題点を鑑みて鋭意検討を行った結果、補強材料として特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより、層間密着強度および寸法安定性の両面に優れる抄造板が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、断面充実度が４０〜７０％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％各々含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とする抄造板であり、好ましくは、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％であり、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量％である上記の抄造板、又は、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％であり、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％である上記の抄造板である。
【００１０】
本発明の、アスベスト代替の補強繊維として、特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより、層間密着強度及び寸法安定性の両面に優れる抄造板の製造が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の抄造板において、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さい繊維はより扁平な形状となり、抄造工程においてスラリーを抄き上げる際の目留め効果が高く、セメント歩留を向上させる。ユーカリパルプは抄造用パルプとして一般的に使用される針葉樹に比べて繊維径が細く、これを断面充実度の小さいＰＶＡ系繊維と併用することにより目留め効果がさらに付与され、セメント歩留が著しく向上する。しかしＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さすぎると不均一で繊維強度が低くなるため、補強性に影響を及ぼす。一方、断面充実度が大きい繊維はより真円に近い形状となり、均一で繊維強度が高くなるので、高い補強性能が得られる。しかし、断面充実度が大きすぎると、スラリーを抄き上げる際の目留め効果が低く、セメント歩留を低下させてしまい、その結果抄造板の層間密着強度が低下することになる。具体的には断面充実度４０〜７０％のＰＶＡ系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％、各々含有してなることが必要である。
ＰＶＡ系繊維の添加量が全固形分１．０質量％より少ない場合には充分な補強性が得られず、また全固形分２．０質量％より多い場合にはセメントスラリー中での繊維分散が困難となり、不均一で欠点の多い抄造板となってしまう。また、ユーカリパルプの濾水度が５００ｍｌより高い、あるいはユーカリパルプの添加量が全固形分２．０質量％より少ない場合にはセメント歩留が低下し、層間密着強度が低下する。ユーカリパルプの濾水度は１００ｍｌより低くても構わないが、必要以上のパルプ叩解はコストアップに繋がる。また、ユーカリパルプの添加量が全固形分４．０質量％より多い場合には抄造板の吸水率が増加し、その結果寸法変化率が増大する問題が生じる。
【００１２】
ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合には、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量であることが好ましい。また、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合には、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％であることが好ましい。ＰＶＡ系繊維の断面充実度が小さいほど目留め効果が高く、充分に叩解していないユーカリパルプと併用することができる。
【００１３】
なお、本発明でいう層間密着強度は、抄造板の強度、耐久性に影響を及ぼすものであり、後述する方法で測定される。本発明において、抄造板の層間密着強度は２．０Ｎ／ｍｍ２以上であることが必要である。層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２を下回る場合、層間剥離の発生が顕著になる。一方、層間密着強度は高ければ高いほどよいが、あまり高くなると抄造板自体が脆くなる。好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ２以上であり、より好ましくは３．０Ｎ／ｍｍ２以上５．０Ｎ／ｍｍ２以下である。
【００１４】
また本発明の抄造板の寸法変化率は、抄造板の用途として多い屋根材、外装材等で用いられる場合に接合部に隙間が発生することを防止する防止するためには、０．２５％以下が好ましい。特に好ましくは０．２％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下である。
【００１５】
本発明の抄造板において、セメントとの接着面積を大きくして補強性能を充分に発揮するには、上記補強繊維の繊度は、０．１ｄｔｅｘ以上、繊維長は２ｍｍ以上であることが好ましく、スラリー中での繊維の分散を良くするには、上記補強繊維の繊度は、２０ｄｔｅｘ以下、繊維長は２０ｍｍ以下であることが好ましい。即ち、補強繊維の繊度は、０．１〜２０ｄｔｅｘであることが好ましく、繊維長は２〜２０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは、補強繊維の繊度は１〜１５ｄｔｅｘであり、繊維長は４〜１５ｍｍである。また繊度、繊維長が異なる二種類以上の繊維を混合してもよい。
【００１６】
本発明の抄造板は、抄造方式により製造する。抄造とは、セメント粒子などを水媒体に懸濁させた粥状のものをメッシュに濾し取り成形するものである。その過程で薄い膜状としたものを順次積層して所望の厚みの成形板とする円網方式（ハチェック法）や長網方式、濃厚懸濁液を用いて１回ないし数回で、ある程度の厚みを確保するフローオン方式等がある。抄造方式は機械的に連続的、バッチ式で量産されるもので、均一で安定した性能が得られる利点があり、また２〜３０ｍｍ、より好適には４〜２０ｍｍの比較的板厚の薄い材料を製造することができる。このような薄板の製造は抄造以外の通常のモルタル流し込みでは極めて困難である。
【００１７】
抄造板は上記したように円網、長網、フローオンなどの方式によって製造されるが、その材料構成は水硬性材料、補強用繊維、パルプ、その他添加剤（無機物質等）などである。スラリーの調製方法は特に限定されないが、固体成分が均一に分散されたスラリーを得る点からは、水を張った攪拌機にパルプを投入して攪拌し、次いで補強用繊維、水硬性材料、他の添加剤を順次添加するのが好ましい。本発明において、水硬性材料としてはポルトランドセメントが好適に使用される。補強用繊維は前述したように好適には有機繊維が使用される。パルプは前述したように、叩解度と添加量を適宜制御したものを使用する。その他添加剤としては高炉スラグやフライアッシュ、炭酸カルシウム、シリカフューム、セピオライト、アタパルジャイト、マイカ、ワラストナイトなどの無機物質等が挙げられる。これら添加剤は硬化体の物性を向上させる効果、例えば耐凍結融解性の向上、腐食性物質（塩素、硫酸などの各種有機酸）の侵入抑制、補強繊維とマトリックスとの付着性の改善、懸濁液の粘性を適度に調節して抄造効率を上げる効果や、抄造体の乾燥収縮制御を行う効果、硬化体の強度向上効果が発現するが、コストアップにならない範囲であれば使用しても差し支えない。
【００１８】
以下実施例によって、本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。なお本発明において繊維繊度、繊維強力、繊維強度、繊維伸度、繊維断面充実度、濾水度、および抄造板の層間密着強度、寸法変化率は以下の測定方法により測定されたものを意味する。
【００１９】
［繊度 ｄｔｅｘ］
得られた繊維状物の一定試長の質量を測定して見掛け繊度をｎ＝１０以上で測定し、平均値を求めた。なお、一定試長の質量測定により繊度が測定できない繊維（細デニール繊維）はＶＩＢＲＯＭＡＴ Ｍ［Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ社製］により測定した。
【００２０】
［強度 ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度 ％、ヤング率 ｃＮ／ｄｔｅｘ］
予め温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気下で５日間繊維を放置して調湿したのち、単繊維を試長６０ｍｍとし、引張速度６０ｍｍ／分としてＦＡＦＥＧＲＡＰＨ Ｍ［Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ社製］にて繊維強力を測定し、該強力を繊度で除して強度をｎ＝１０以上で測定し、平均値を求めた。
伸度は、単繊維破断長（ｍｍ）／把持長（ｍｍ）×１００により算出し、ｎ＝１０以上の平均値を求めた。本発明では、試長６０ｍｍの値を用いている。
ヤングモジュラスは、伸度０．１％における強度をＴ１（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度０．４％における強度をＴ２（ｃＮ／ｄｔｅｘ）として、｛（Ｔ２−Ｔ１）／（０．４−０．１）｝×１００により算出し、ｎ＝１０以上の平均値により求めた。本発明では、試長６０ｍｍの値を用いている。
尚、繊維長が６０ｍｍより短い場合は、そのサンプルの可能な範囲での最大長さを把持長として測定することとする。
【００２１】
［繊維断面充実度 ％］
走査型電子顕微鏡［（株）日立製作所製］にて繊維の断面形状を測定し、繊維の断面積をＳ１、その繊維を取り囲む最小円の面積をＳ２とし、以下の式により算出し、ｎ＝１０以上の平均値を求めた。
断面充実度（％）＝（Ｓ１／Ｓ２）×１００
なお、二種以上の繊維が混在する場合は、繊維種の数をｎ種類、各種繊維の断面充実度をＹｋ（％）、各種繊維の混合比率をＺｋ（％）として以下の式により求める。
ｎ
断面充実度（％）＝Σ（Ｙｋ×Ｚｋ／１００）
ｋ＝１
【００２２】
［パルプの濾水度（ＣＳＦ） ｍｌ］
パルプの濾水度試験方法ＪＩＳ Ｐ８１２１−１９７６のカナダ標準型に準じて測定し、スラリー濃度０．４質量％、温度２０℃に補正した平均値をＣＳＦとして評価した。
【００２３】
［層間密着強度 Ｎ／ｍｍ２］
下記の標準抄造法により標準抄造板を製造し、ポリエチレンシートに包んで５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日養生した材齢１４日後の試験体から、４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズでサンプルを採取し、ＪＩＳ Ａ ５４２６「耐はく離性試験」の様な鋼製冶具で４０ｍｍ×４０ｍｍのものをエポキシ系樹脂接着剤を用いてサンプルの表裏に接着し、接着強度が充分得られた後、１０５℃で２４時間乾燥する。乾燥後、島津オートグラフＡＧ５０００−Ｂを用いて０．５ｍｍ／分の速度で接着面に直角に引っ張り、そのときの最大引張荷重を読み取る。測定はｎ＝４以上行い、最大荷重をサンプルの面積で除した値の平均値を層間密着強度として評価した。
標準抄造法：
ハチェックによる円網抄造法により成形し、養生、調湿後の厚みが６．５ｍｍ±０．５ｍｍとなるように抄造シート１４枚をメーキングローラーに巻き取った後に、セメントシートを所定の大きさに切断するか、若しくは最大７．５ＭＰａの圧力でプレス搾液後、セメントシートを所定の大きさに切断する。
【００２４】
［寸法変化率 ％］
前述の標準抄造法により標準抄造板を製造し、ポリエチレンシートに包んで５０℃、飽和湿度条件下で２４時間予備養生し、次いで２０℃、飽和湿度条件下で１３日養生した材齢１４日後の試験体から、１７０ｍｍ×５０ｍｍのサイズでサンプルを採取し、ＪＩＳ Ａ ５４３０「吸水による長さ変化率試験」に準じてｎ＝３以上測定を行い、その平均値を寸法変化率として評価した。
【００２５】
［実施例１〜７、比較例１〜６］
予備攪拌機に水３７５リットルを投入して攪拌機を攪拌させ、パルプを所定量添加し、次いで普通ポルトランドセメントおよび無機微粒子を添加し、最後に特公昭６２−３２１４４号公報に示された方法により製造した表１に記載のＰＶＡ系繊維を添加し、攪拌した後に得られた濃度１６質量％のスラリーをチェストに移送した。次いでフィードタンクから円網部にスラリーを供給し、希釈水（白水）によって濃度４質量％とし、ミニハチェックマシンを用いて抄造を行った。次いで得られたシート１４枚をメーキングローラーに巻き取り、２ＭＰａの圧力でプレス搾液し、ポリエチレンシートに包み５０℃、飽和湿度条件下で２４時間養生し、さらに２０℃、飽和湿度条件下の環境下に開放状態で調湿した。得られた抄造板は厚さ６．５±０．５ｍｍ、密度１．３７〜１．４３ｇ／ｃｍ３であった。かかる抄造板の組成および性能を表２に示す。
なお、セメントは太平洋セメント（株）製の普通ポルトランドセメント、炭酸カルシウムは太平洋マテリアル（株）製のブレーン値４０００ｃｍ２／ｇのもの、フライアッシュは関電化工（株）製の第２種フライアッシュ、針葉樹未晒しパルプ（ＮＵＫＰ）はカナダ産のもの、ユーカリパルプはブラジル産の晒し品、またポリアクリルアミド系セメント凝集剤は日本技建（株）製のアイケイフロックを用いた。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
表２の実施例１〜６に示すように、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が１００〜３００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．５〜４．０質量％添加するか、またＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が２００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜３．５質量％添加した抄造板は、上記範囲を満足しない比較例１〜６のパルプを含有する抄造板に比べ、優れた層間密着強度と寸法安定性を同時に有するものとなる。例えば実施例２のように、断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％、濾水度が２１０ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中３．０質量％含む抄造板の層間密着強度は３．２Ｎ／ｍｍ２、寸法変化率は０．２０％である。実施例２の層間密着強度は、比較例６の断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％、濾水度が２００ｍｌであるＮＵＫＰを全固形分中３．０質量％含む抄造板の層間密着強度０．８０Ｎ／ｍｍ２に比べ４倍高い値である。また実施例１、比較例４のように断面充実度が５６％であるＰＶＡ系繊維を全固形分中２．０質量％添加し、濾水度１５０ｍｌであるユーカリパルプを使用しても、ユーカリパルプ添加量が全固形分中４．５質量％と不適正である比較例４では寸法変化率が０．３０％となり、一方ユーカリパルプ添加量が全固形分中３．５質量％で適正である実施例１の寸法変化率は０．２１％で比較例４より３割小さい値である。また実施例７のように、断面充実度が８０％と３４％のＰＶＡ系繊維をそれぞれ全固形分中１．０質量％ずつ含む場合でも（平均の断面充実度：５７％）、濾水度が２１０ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中３．０質量％使用することで層間密着強度が３．０Ｎ/ｍｍ２、寸法変化率が０．２１％と優れた物性を示す抄造板が得られる。さらに実施例４〜６のように、炭酸カルシウム、フライアッシュなどの無機粒子を含む抄造板においても、ＰＶＡ系繊維の断面充実度が６０〜７０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が１００〜３００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．５〜４．０質量％添加するか、またＰＶＡ系繊維の断面充実度が４０〜６０％である場合にはこれを全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度が２００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜３．５質量％添加することにより、優れた層間密着強度と寸法安定性が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の、特にアスベスト代替として有用な建築材料である抄造板において、特定の断面充実度を有するＰＶＡ系繊維および特定の叩解度を有するユーカリパルプを特定量使用することにより安価でかつ充分な層間密着強度および寸法安定性を同時に確保することが可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
断面充実度が４０〜７０％であるポリビニルアルコール系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％各々含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上で、かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とするノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系繊維の断面充実度が６０〜７０％であり、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量％である請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系繊維の断面充実度が４０〜６０％であり、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％である請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項４】
ポリビニルアルコール系繊維の繊度が０．１〜２０ｄｔｅｘ、繊維長が２〜２０ｍｍである請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項１】
断面充実度が４０〜７０％であるポリビニルアルコール系繊維を全固形分中１．０〜２．０質量％、濾水度１００〜５００ｍｌであるユーカリパルプを全固形分中２．０〜４．０質量％各々含有してなり、層間密着強度が２．０Ｎ／ｍｍ２以上で、かつ寸法変化率が０．２５％以下であることを特徴とするノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系繊維の断面充実度が６０〜７０％であり、ユーカリパルプの濾水度が１００〜３００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．５〜４．０質量％である請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系繊維の断面充実度が４０〜６０％であり、ユーカリパルプの濾水度が２００〜５００ｍｌであり、ユーカリパルプの含有量が全固形分中２．０〜３．５質量％である請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【請求項４】
ポリビニルアルコール系繊維の繊度が０．１〜２０ｄｔｅｘ、繊維長が２〜２０ｍｍである請求項１記載のノンアスベスト水硬性抄造板。
【公開番号】特開２００６−７６８７４（Ｐ２００６−７６８７４Ａ）
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２８９７９（Ｐ２００５−２２８９７９）
【出願日】平成１７年８月８日（２００５．８．８）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月８日（２００５．８．８）
【出願人】（０００００１０８５）株式会社クラレ (1,607)
【Ｆターム（参考）】
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