ハロゲンを含有しない難燃性巻き線箔
ハロゲンも燐も含有していなくてカーボンブラックおよび金属水酸化物を含有する難燃性ポリオレフィン製巻き線箔を開示する。前記巻き線箔の水平に置いたサンプルがＦＭＶＳＳ ３０２に従って示す燃焼速度は２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満であり、この巻き線箔はＦＭＶＳＳ ３０２に記述されている試験条件下で自己消火性である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンも燐も含有しないで金属水酸化物、カーボンブラックおよびポリオレフィン、特にポリプロピレン共重合体を含有して成っていて場合により感圧接着剤（ＰＳＡ）被膜が与えられていてもよい難燃性巻き線箔に関し、これを例えばエアコン装置の空気供給用ライン、またはワイヤーもしくはケーブルを巻く目的などで用い、これは特に自動車の中のケーブルハーネスまたは受像管用の磁場コイルで用いるに適する。本巻き線箔は、そのように用途で、束ねるか、絶縁するか、標識を付けるか、密封するか或は保護する働きをする。本発明は、更に、本発明の箔を製造する方法も包含する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブル用巻き線テープ（ｗｉｎｄｉｎｇ ｔａｐｅｓ）および絶縁テープは一般に可塑化ＰＶＣフィルムで構成されていて、それの片面に感圧接着剤の被膜を有する。これら製品の欠点をなくそうとする要求が増大している。そのような製品の欠点には、可塑剤の蒸発が起こることおよびハロゲン含有量が高いことが含まれる。
【０００３】
通常の絶縁テープおよびケーブル用巻き線テープに入っている可塑剤は徐々に蒸発し、それによって健康障害がもたらされ、特に、通常用いられるＤＯＰは好ましくない。その上、その蒸気は自動車のガラスに付着して視界を邪魔し（それによって、かなりの度合で運転の安全性が邪魔され）、これは本分野の技術者にフォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）（ＤＩＮ ７５２０１）として知られる。例えば自動車のエンジンコンパートメントまたは絶縁テープの場合には電気装置などの温度がより高くなる結果として蒸発の度合が更に大きくなると、それに付随して可塑剤が失われることで巻き線箔が脆くなってしまう。
【０００４】
ＰＶＣに添加剤が添加されていないと可塑剤がそれの防火性能を悪化させ、それをある程度補う目的でアンチモン化合物（毒性の観点から非常に好ましくない）が添加されるか或は塩素含有もしくは燐含有可塑剤が用いられる。
【０００５】
プラスチック廃棄物の焼却に関する議論、例えば自動車の再利用によるシュレッダー廃棄物などの背景に対抗して、ハロゲン含有量を低くすることでダイオキシンの生成を減少させる方向に進む傾向にある。従って、ケーブルの絶縁の場合には壁厚が薄くなりかつ巻き線で用いられるテープの場合にはＰＶＣフィルムの厚みが薄くなってきている。巻き線テープの場合のＰＶＣフィルムの標準的厚みは８５から２００μｍである。８５μｍ未満にするとカレンダー加工作業中にかなりの問題が生じ、その結果として、ＰＶＣ含有量を低くしたそのような製品は実質的に使用不能である。
【０００６】
通常の巻き線テープには毒性のある重金属、通常は鉛、より稀ではあるがカドミウムまたはバリウムなどが基になった安定剤が入っている。
【０００７】
リード線の一団を包むことに関する最新技術は、接着剤被膜の有り無しで可塑剤をかなりの量（３０から４０重量％）で混合することで柔軟にしたＰＶＣ担体材料で構成させた巻き線箔である。通常は前記担体材料の片面をＳＢＲゴムが基になった自己接着剤で覆うことが行われる。そのような接着性ＰＶＣ巻き線テープの考慮すべき欠点は、老化安定性が低いこと、可塑剤が移行しかつ蒸発すること、ハロゲン含有量が高いこと、および火事の時に発生する煙ガスの密度が高いことにある。典型的な可塑化ＰＶＣ接着テープが特許文献１、２、３および４に記述されている。そのような可塑化ＰＶＣ材料が示す難燃性をより高くしようとして非常に毒性のある化合物である酸化アンチモンが通常用いられる（例えば特許文献１に記述されているように）。
【０００８】
可塑化ＰＶＣフィルムの代わりに織布もしくは不織布を用いようとする試みがあるが、しかしながら、そのような試みによってもたらされた製品が実際に使用されることはほとんどない、と言うのは、それらは相対的に高価でありかつ取り扱い（例えば手による引き裂き性、反発弾性）の点および使用条件（例えば使用流体に対する耐性、電気特性）下で常用製品とは明確に異なる（以下に示すように、厚みに起因する差異が特に重要である）からである。そのような種類の厚みを有するウエブを用いて生じさせたケーブルハーネスは、防音（これが有利なのは特定分野のケーブルハーネスのみである）に対しては肯定的な効果を示しはするが、通常のＰＶＣテープよりもずっと厚くかつ柔軟でない。しかしながら、ウエブは伸縮性が不足しかつ実際に反発弾性を全く示さない。このことは、ケーブルハーネスの細い分岐部への巻き付けをそれを取り付けた時に緩んでぶら下がることがないように行うことができかつプラグをつかんで取り付ける前にそれを容易に位置させることができるに充分な緊張度で行う必要があることから重要である。織物接着テープのさらなる欠点は、絶縁をもたらすのは接着層のみであることから破壊電圧が低く、約１ｋＶである点にある。それとは対照的に、フィルムが基になったテープが示すそれは５ｋＶより高く、それらは良好な電圧抵抗を示す。織物製巻き線テープの例には下記の特許文献が含まれる。
【０００９】
布様（織布）または網状組織様（不織布）担体材料を含んで成る接着性巻き線テープが特許文献５、６および７に記述されている。そのような材料は引張り強度が非常に高いことを特徴とする。しかしながら、その結果として、そのような接着テープを加工する時にハサミかナイフの助けなしには手で裂くことができないと言ったことが欠点になっている。
【００１０】
しわの無い柔軟なケーブルハーネスを生じさせることができるように接着性巻き線テープに課せられる重要な要求の中の２つは伸縮性および柔軟性である。その上、そのような材料は関連した防火標準、例えばＦＭＶＳＳ ３０２などを満足させる材料でもない。特許文献８に記述されているように、防火特性の向上を実現することができるのは、ハロゲンで置換されている難燃剤もしくは重合体を用いた時のみである。
【００１１】
ケーブルハーネスを生じさせようとして熱可塑性ポリエステルを含んで成る巻き線箔およびケーブル絶縁体が試験的に用いられている。それらは難燃性、柔軟性、加工品質、老化安定性またはケーブル材料との適合性の点でかなりの欠点を有する。しかしながら、ポリエステルの最大の欠点は加水分解にかなり敏感な点にあり、そのことから、安全性が理由で自動車では用いられない。
【００１２】
ハロゲンを含有しない熱可塑性ポリエステル担体フィルムの使用が特許文献９、１０、１１および１２に記述されている。臭素置換難燃剤を含有するポリエステル担体フィルムを含んで成る難燃性巻き線箔が特許文献１３に記述されている。
【００１３】
また、ポリオレフィンを含んで成る巻き線テープも特許文献に記述されている。しかしながら、それらは易燃性であるか或はハロゲン置換難燃剤を含有する。その上、エチレン共重合体から作られた材料が示す軟化点はあまりにも低く（一般的には、それらに熱老化に対する安定性に関する試験を受けさせる試みを行っている間にさえそれらは溶融し）、かつ標準的ポリプロピレン重合体を使用しようとしても、そのような材料が示す柔軟性はあまりにも低い。
【００１４】
金属の水酸化物が時には用いられるが、その量、即ち４０から１００ｐｈｒは難燃性を充分にするには少なすぎる。
【００１５】
フィルムがエチレン共重合体基材で構成されている接着性巻き線テープが特許文献１４に記述されている。その担体フィルムにはハロゲン置換難燃剤であるデカブロモジフェニルオキサイドが入っている。そのフィルムは９５℃より低い温度で軟化するが、通常の使用温度はしばしば１００℃を超えるか或は短時間ではあるが１３０℃を超え、これは、それがエンジンコンパートメントで使用される場合の通常の温度である。
【００１６】
ハロゲンを含有しない接着性巻き線テープが特許文献１５に記述されており、それの担体フィルムは、低密度ポリエチレンとエチレン／酢酸ビニルもしくはエチレン／アクリレート共重合体の重合体混合物で構成されている。使用された難燃剤は４０から９０ｐｈｒの量の水酸化アルミニウムまたはポリ燐酸アンモニウムである。そのような担体フィルムの考慮に入れるべき欠点も再び軟化温度が低い点にある。それに対抗する目的でシラン系架橋剤の使用が記述されている。しかしながら、そのような架橋方法を用いると、それによってもたらされる材料は架橋があまり均一でない材料のみであり、その結果として、実際に安定な製造工程を実現することも均一な製品品質を実現することも不可能である。
【００１７】
電気装置分野で特許文献１６および１７に記述されている電気機器分野用の電気用接着テープを用いた時にも耐熱変形性が充分ではないと言った同様な問題が起こる。記述された担体ホイル材料はＥＰＤＭとＥＶＡの混合物を難燃剤としての燐酸エチレンジアミンと一緒にした材料である。そのような難燃剤もポリ燐酸アンモニウムと同様に加水分解に非常に敏感である。その上、ＥＶＡと組み合わせると老化時に脆くなる。標準的ケーブルにポリオレフィンおよび水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを付着させると結果として適合性が劣る。その上、そのようなケーブルハーネスの防火性能も劣る、と言うのは、そのような金属水酸化物は以下に指摘するように燐化合物と拮抗的に作用するからである。その記述された絶縁テープはケーブルハーネス用巻き線テープとして用いるにはあまりにも厚くかつあまりにも堅い。この引用した特許文献は金属の水酸化物無しで機能し、可能性として述べられている添加量は１０ｐｈｒ以下である。
【００１８】
軟化温度が過度に低いことと柔軟であることと難燃性であることとハロゲンを含有しないことのジレンマを解決しようとする試みが以下の特許文献に記述されている。
【００１９】
ＬＬＤＰＥとＥＶＡの重合体混合物をケーブル絶縁材およびフィルム材料として用いることが特許文献１８に請求されている。そこに記述されている難燃剤は特定の表面積を有する水酸化マグネシウムと赤燐の組み合わせを含んで成るが、しかしながら、比較的低い温度で軟化することが容認されている。水酸化マグネシウムの量は６３ｐｈｒである。
【００２０】
非常に類似した組み合わせが特許文献１９にも記述されている。このケースでは、耐熱変形性を向上させる目的で、軟化温度がより高いＰＰ重合体をＬＬＤＰＥの代わりに用いている。しかしながら、その結果として柔軟性が低くなることが欠点である。ＥＶＡまたはＥＥＡを混合するとフィルムの充分な柔軟性が維持される。しかしながら、本分野の技術者は、難燃性を向上させる目的でそのような重合体がポリプロピレンに混合されることを文献から認識するであろう。記述された製品のフィルム厚は０．２ｍｍであり、このような厚み単独で、ポリオレフィンフィルムに充填剤を含有させるとそれが柔軟であると言ったことは排除される、と言うのは、柔軟性が厚みに左右される度合は３次であるからである。使用されたポリオレフィンが示すメルトインデックスは極めて低いことから、本分野の技術者が認識するであろうように、その記述された押出し加工を生産施設で実施するのは本質的に不可能であり、本技術に従う薄いフィルムの場合には確実に不可能である。そのようにメルトインデックスが極めて低いことから水酸化マグネシウムの使用量は５０から１００ｐｈｒに制限される。
【００２１】
試みられた解決法は両方ともが赤燐と水酸化マグネシウムが示す公知の相乗的難燃効果
が基になっている。しかしながら、元素状燐の使用はかなりの欠点と危険性をはらんでいる。加工中に嫌な臭気を有する高毒性のホスフィンが放出される。火災時に非常に濃密な白色の煙が発生することからさらなる欠点が生じる。その上、製造可能な製品は褐色から黒色の製品のみであるが、カラーマーキング（ｃｏｌｏｒ ｍａｒｋｉｎｇ）用巻き線箔で用いられる色の範囲は幅広い。
【００２２】
耐油性で耐熱性の接着テープ用フィルムが特許文献２０に記述されており、それの中の層は両方ともがＥＶＡもしくはＥＥＡと過酸化物である架橋剤とシラン系架橋剤とシラノール縮合用触媒と難燃剤の混合物で構成されており、そして前記層の一方には追加的にポリプロピレンが入っている。そのようなフィルムを用いたのでは、充填剤を含有させたポリプロピレンフィルムの柔軟性が劣ると言った問題を解決することも老化安定性の意味の厳格な要求を解決することも不可能である。水酸化マグネシウムの量は１００ｐｈｒであり、ポリプロピレンは存在させていない。
【００２３】
反応性ポリプロピレンと４０ｐｈｒの水酸化マグネシウムで構成させたフィルムが特許文献２１に記述されている。そのような添加量は防火性能を実質的に向上させるには充分でない。
【００２４】
ポリウレタン製巻き線テープが特許文献２２に記述されているが、そのような製品はこの上に記述した通常の用途にはあまりにも高価である。老化抑制剤の使用も水酸化マグネシウムの使用も全く言及されていない。
【００２５】
引用した従来技術の特許文献は示した欠点を有し、特に難燃性および／または耐熱性が不足しているにも拘らず、またさらなる要求、例えば手による引裂き性、ポリオレフィン製ケーブル用絶縁体との適合性または充分な巻き戻し力なども与えるフィルムは挙げられていない。その上、フィルム製造工程で加工可能なことと高いフォギング値および破壊電圧抵抗も問題を残したままである。
【特許文献１】ＪＰ １０ ００１ ５８３ Ａ１
【特許文献２】ＪＰ ０５ ２５０ ９４７ Ａ１
【特許文献３】ＪＰ ２０００ １９８ ８９５ Ａ１
【特許文献４】ＪＰ ２０００ ２００ ５１５ Ａ１
【特許文献５】ＤＥ ２００ ２２ ２７２ Ｕ１
【特許文献６】ＥＰ １ １２３ ９５８ Ａ１
【特許文献７】ＷＯ ９９／６１５４１ Ａ１
【特許文献８】米国特許第４，９９２，３３１ Ａ１号
【特許文献９】ＤＥ １００ ０２ １８０ Ａ１
【特許文献１０】ＪＰ １０ １４９ ７２５ Ａ１
【特許文献１１】ＪＰ ０９ ２０８ ９０６ Ａ１
【特許文献１２】ＪＰ ０５ ０１７ ７２７ Ａ１
【特許文献１３】ＪＰ ０７ １５０ １２６ Ａ１
【特許文献１４】ＷＯ ００／７１６３４ Ａ１
【特許文献１５】ＷＯ ９７／０５２０６ Ａ１
【特許文献１６】ＷＯ ９９／３５２０２ Ａ１
【特許文献１７】米国特許第５，４９８，４７６ Ａ１号
【特許文献１８】ＥＰ ０ ９５３ ５９９ Ａ１
【特許文献１９】ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１
【特許文献２０】ＪＰ ２００１ ０４９ ２０８ Ａ１
【特許文献２１】ＷＯ ０３／０７０８４８ Ａ１
【特許文献２２】ＤＥ ２０３ ０６ ８０１ Ｕ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
従って、巻き線箔がＰＶＣ製巻き線テープが示す難燃性および耐熱性、耐摩滅性、電圧抵抗および機械的特性（例えば弾性、柔軟性および手による引裂き性）と織物製巻き線テープがハロゲンを含有しないことの利点を組み合わせて持ちかつ更に優れた耐熱老化性を示すようにするための解決法を見つけだす目的は存在したままであり、そのような箔に燐を存在させず、その結果として、その箔を産業規模で製造することができるようにすべきであり、かつそれが特定の用途で高い破壊電圧抵抗および高いフォギング値を示すことが要求されている。
【００２７】
加うるに、本発明の１つの目的は、従来技術の欠点が存在しないか或は少なくとも同じ度合では存在していないことに加えて、ハロゲンを含有していなくて、特にワイヤーおよびケーブルに標識を付けるか、保護するか、絶縁するか、密封するか或は束ねる目的で用いるに適し、特に信頼できる様式で迅速に巻くことを可能にする難燃性巻き線箔を提供することにある。
【００２８】
自動車の中の電子機器が益々複雑になりかつ電気を消費する装置の数が増えている過程でリード線団もまたより複雑になってきている。ケーブルハーネスの断面が大きくなるにつれて誘導加熱が益々大きくなると同時に熱が取り除かれる度合が低下する。その結果として、使用される材料に要求される熱安定性の度合が増大する。ここで、接着性巻き線テープの標準として用いられるＰＶＣ材料は限界に到達しようとしている。従って、さらなる目的は、ポリプロピレン共重合体が示す熱安定性がＰＶＣの熱安定性に合致するばかりでなく実際にそれを超えるようにする添加剤との組み合わせを見つけだすことにあった。
【００２９】
主請求項に示す如き巻き線箔を用いて本目的を達成する。従属項は本発明の巻き線箔の有利な展開、およびまた、本巻き線箔をカーボンブラックが充填されている耐老化性の軟質接着テープで用いること、それのさらなる用途および巻き線箔製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
以下にｐｈｒで示す量は、本箔の全重合体成分１００重量部当たりの当該成分の重量部を表す。被膜（例えば接着剤）を有する巻き線箔の場合には、ポリオレフィン含有層の全重合体成分の重量部のみを考慮に入れる。
【００３１】
従って、本発明は、ハロゲンも燐も含有しないでカーボンブラックおよび金属水酸化物を含有して成る難燃性のポリオレフィン製巻き線箔を提供し、この巻き線箔は、サンプルを水平に位置させるＦＭＶＳＳ ３０２で２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満の火炎伝播速度（燃焼速度）を示し、特にＦＭＶＳＳ ３０２に指定されている試験条件下で自己消火性である。
【００３２】
本発明の箔の厚みを３０から１８０μｍ、好適には５０から１５０μｍ、特に５５から１００μｍの範囲内にする。その表面は加工する（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）か或は滑らかにしてもよい。好適には、表面を若干艶消しにする。これは、粒径が充分に大きい充填材を用いるか或はローラーを用いること（例えばエンボス加工用ローラーをカレンダーで用いるか或は冷却用艶消し用ロールを用いるか或は押出し加工中にエンボス加工用ローラーを用いることなど）で達成可能である。
【００３３】
好適な変法では、巻き付け操作終了時に巻き線箔を固定する必要がないように取り付けを簡潔にする目的で箔の片面もしくは両面に感圧接着剤（ＰＳＡ）層を与える。
【００３４】
本発明の巻き線箔には実質的にＤＯＰまたはＴＯＴＭなどの如き揮発性可塑剤を含有させず、従って、これは優れた防火性能を示しかつ排気（可塑剤の蒸発、フォギング）量が低い。
【００３５】
この種類の巻き線箔の製造をポリオレフィンとカーボンブラックと金属水酸化物を用いて行うことができることは驚くべきことでありかつ本分野の技術者にとって予想外のことであった。加うるに、注目すべきは、その熱老化安定性も高性能材料としてのＰＶＣと比較して劣らず、その代わりに、匹敵するか或はより良好でさえある。
【００３６】
本発明の巻き線箔が機械方向において１％伸び時に示す力は０．６から５Ｎ／ｃｍ、好適には１から４Ｎ／ｃｍでありかつ１００％伸び時に示す力は２から２０Ｎ／ｃｍ、好適には３から１０Ｎ／ｃｍである。
【００３７】
特に、１％伸び時の力は１Ｎ／ｃｍに等しいか或はそれ以上でありかつ１００％伸び時の力は１５Ｎ／ｃｍに等しいか或はそれ以下である。
【００３８】
１％伸び時の力は箔の剛性の尺度でありそして１００％伸び時の力はそれを巻き付けた時に高い巻き付け張力の結果として急激な変形が起こる時の柔順性の尺度である。しかしながら、また、１００％伸び時の力はあまりにも低くあるべきでない、と言うのは、そうでないと引張り強度が充分でなくなるからである。
【００３９】
本巻き線箔がそのような力値を達成するようにする目的で、本巻き線箔は好適には曲げ弾性率が９００ＭＰａ未満、好適には５００ＭＰａ以下、特に８０ＭＰａ以下の少なくとも１種のポリオレフィン、特にポリプロピレンを含んで成る。
【００４０】
更に好適には、そのようなポリオレフィンは、ＰＰホモ重合体またはランダムＰＰ共重合体を更にエチレンおよびプロピレンと反応させる方法で得られたポリプロピレン共重合体である。
【００４１】
カレンダー加工の場合の好適なメルトインデックスは５ｇ／１０分未満、好適には１ｇ／１０分未満、特に０．７ｇ／１０分未満である。押出し加工の場合の好適なメルトインデックスは１から２０ｇ／１０分、特に５から１５ｇ／１０分の範囲である。
【００４２】
そのようなポリオレフィンが示す結晶子融点は１２０℃から１６６℃、好適には１４８℃未満、より好適には１４５℃未満である。そのようなポリオレフィンは例えば軟質のエチレンホモ重合体またはエチレンもしくはプロピレンの共重合体であり得る。軟化点が１４５℃以下であることでも同様に水酸化アルミニウムをポリプロピレンと一緒にすることができることは明らかであり、本分野の技術者は、押出し加工の場合には水酸化アルミニウムが標準的なポリプロピレンを用いた押出し加工で水の除去を伴って分解を起こすことを認識している。
【００４３】
そのような共重合体が有する結晶領域は、好適には、ランダム構造を有するポリプロピレン、特にエチレン含有量が６から１０モル％のポリプロピレンである。変性（例えばエチレンによる）を受けさせたポリプロピレンランダム共重合体が示す結晶子融点は、ポリプロピレンのブロック長および非晶質相の共重合用単量体含有量に応じて、１２０℃から１４５℃の範囲である（これは商品が示す範囲である）。ポリプロピレンホモ重合体が示すそれは分子量および立体規則性に応じて１６３℃から１６６℃の範囲である。そのようなホモ重合体が低分子量でありかつＥＰゴムによる変性（例えばグラフト化、反応槽による混合）を受けていると、融点が低下することで結晶子の融点は約１４８℃から１６３℃の範囲内になる。従って、本発明のポリプロピレン共重合の場合の好適な結晶子融点は１４５℃未満であり、これを、共重合用単量体による変性を受けさせたランダム構造のポリプロピレンを結晶相の中に存在させかつ共重合体の非晶質相を存在させることで最良に達成する。
【００４４】
そのような共重合体では、結晶相と非晶質相の両方の共重合用単量体含有量とそれから生じさせる巻き線箔が示す曲げ弾性率および１％張力値との間に関係が存在する。非晶質相中の共重合用単量体の含有量を高くすることで特に１％力値を低くすることができる。驚くべきことに、硬質結晶相中に共重合用単量体を存在させることでも同様に充填材含有箔が示す柔軟性に肯定的な影響が得られる。
【００４５】
通常のポリオレフィンに比べて相対的に高いＬＯＩを示す酸素含有エチレン共重合体、例えばＥＶＡまたはエチレン−アクリレートなどを少量の難燃剤と組み合わせて用いることを基にして、ハロゲンを用いないで高い難燃性を得ようとする試みが今日まで成されてきた。その結果として得られた製品が示す軟化点は低くかつ引張り強度も低かったが、それは基礎重合体によるものであった。しかしながら、本新規発明は、ＬＯＩが比較的劣ったポリオレフィンを非常に多い量の金属水酸化物と組み合わせることに加えてカーボンブラックと組み合わせることを基にした発明である。本分野の技術者が恐れている加工問題は解決可能である。そのように充填材の含有量を高くした結果として、結果として得た巻き線箔は、ポリオレフィンフィルムに関する手による引裂き性の問題を克服しかつ高い引張り強度と優れた難燃性を示す。好適なプロピレン共重合体を用いることで軟化点が低いと言った問題も同様に解決する。ランダムポリプロピレン共重合体を用いた特定の態様において、そのような重合体は充填材を取り込む並外れた能力を示し、従って、特に金属水酸化物の量を極めて多くした時に適切であることを見いだした。
【００４６】
しかしながら、ＥＰＭおよびＥＰＤＭの場合のように、結晶子融点を１２０℃未満にすべきではない、と言うのは、空気供給用パイプ、スクリーン用コイルまたは車用ケーブルの用途の場合には溶融の危険性があるからである。従って、ＥＰＭおよびＥＰＤＭ共重合体の種類に属するエチレン−プロピレン共重合体を含んで成る巻き線箔は本発明に従うものではないが、機械的特性を微調整する目的でそのような重合体を本発明のポリプロピレ
ン共重合体と一緒に用いることを排除するものではない。
【００４７】
ポリオレフィンの単量体１種または２種以上に課せられる制限は全く存在しないが、α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセンまたはオクテンなどの使用が好適である。本発明の目的で、３種以上の共重合用単量体が用いられている共重合体も包含させる。ポリプロピレン共重合体に特に好適な単量体はプロピレンおよびエチレンである。加うるに、そのような重合体にグラフト化による変性、例えば無水マレイン酸またはアクリレート単量体などを用いたグラフト化による変性を例えば加工特性または機械的特性などを向上させる目的で受けさせておいてもよい。ポリプロピレン共重合体は、重合体の物理の厳格な意味の共重合体、例えばブロック共重合体などばかりでなくまた幅広い範囲の構造または特性を有する商業的に通常の熱可塑性ＰＰゴム弾性体なども意味する。そのような種類の材料の製造は、例えばＰＰホモ重合体もしくはランダム共重合体を前駆体として用いてそれらを同じ反応槽内または次の反応槽内でエチレンおよびプロピレンと気相中で更に反応させることなどで実施可能である。ランダム共重合体である出発材料を用いると、生じるＥＰゴム相中のエチレンおよびプロピレンの単量体分布がより均一になることで機械的特性の向上がもたらされる。このことは、結晶性ランダム共重合体相を有する重合体が本発明の巻き線箔に好適である別の理由である。それの製造では通常の方法を用いることができ、その例には気相方法、Ｃａｔａｌｏｙ方法、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ方法、Ｎｏｖｏｌｅｎ方法およびＨｙｐｏｌ方法が含まれ、それらはＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版、Ｗｉｅｌｙ−ＶＣＨ ２００２に記述されている。
【００４８】
軟質オレフィンが基になった混合用成分をあまりにも多い量で含有させなくてもよい（５０ｐｈｒ未満）。それらは、例えば密度が０．８６から０．９２ｇ／ｃｍ３、好適には０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ３の軟質エチレン共重合体、例えばＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）−ＰＥ、ＥＰＭまたはＥＰＤＭなどである。本巻き線箔を柔軟にする、即ち１％伸び時の力、特に力／伸び曲線の形を最適な範囲にしようとする場合には、また、エチレンもしくは（未置換もしくは置換）スチレンとブタジエンまたはイソプレンのランダムもしくはブロック共重合体の軟質水添品も適切である。本発明のポリプロピレン共重合体に加えてさらなるエチレンもしくはプロピレン共重合体を用いる場合には、それが好適には前記ポリプロピレン共重合体が示すメルトインデックスの±５０％の範囲内の特定のメルトインデックスを示すようにする。エチレン共重合体が示すメルトインデックスは一般に１９０℃であり、ポリプロピレンの場合のように２３０℃ではないと明記されていることは考慮に入れない。
【００４９】
本分野の技術者が認識するように、エチレンとカルボニル含有単量体との共重合体、例えばエチレン−アクリレート（例えばＥＭＡ、ＥＢＡ、ＥＥＡ、ＥＡＡ）またはエチレン−酢酸ビニルとの共重合体を用いることによって、ＰＰ重合体が示す防火性能を向上させることができる。これは、また、ここに具体的に要求する特性を持たせた重合体を用いた本発明の巻き線箔にも当てはまる。その上、また、ポリエチレン−ビニルアルコールおよびオレフィンを含有していなくて窒素もしくは酸素を含有する重合体も相乗剤として例えば充分に低い軟化点を示す（ポリプロピレンの加工温度に合致する）ポリビニルアルコール、ポリアミドおよびポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体およびポリ（メタ）アクリレートなどの形態で用いるに適することを見いだしかつ主張する。本分野の技術者は、そのような高極性材料はポリプロピレンと適合しないと考えている、と言うのは、その最低溶解度パラメーターは１９Ｊ１／２／ｃｍ３／２であるからである。驚くべきことに、特定の共重合体と難燃充填材を含有させた本発明の混合物の場合には問題が生じないことを見いだした。ポリ酢酸ビニルおよびポリ（メタ）アクリレートが好適であり、これらをまた架橋させておいてもよい。ま
た、そのような混合物にコア−シェル構造を持たせてもよく、例えばアルコールの炭素原子数が２から８のポリアクリル酸エステルのコアとポリメタアクリル酸メチルのシェルの構造を持たせてもよい。詳細には、ＰＶＣを改質させる目的で作られたアクリレート系衝撃改質剤が特に適切であることを確かめた、と言うのは、それらを少量で用いても防火性能の顕著な向上がもたらされると同時に本巻き線箔の柔軟性が実質的に悪化せずかつそれらは極性を有するにも拘らず溶融物とカレンダーロールまたは冷却用ロールが粘着する度合を高くしないからである。
【００５０】
さらなる可能性は、酸素をグラフト化［例えば無水マレイン酸または（メタ）アクリレート単量体などを用いた］で導入しておいたポリオレフィンの使用にある。好適な１つの態様では、重合体全部の総重量を基準にした酸素分率を０．５から５ｐｈｒ（また重量％にも相当）、特に０．８から３ｐｈｒの範囲にする。本発明のポリプロピレン共重合体以外に酸素含有もしくは窒素含有熱可塑性重合体を用いる場合、それが示す比メルトインデックスを好適には本ポリプロピレン共重合体が示すメルトインデックスの±５０％の範囲内にする。１つの特定態様は、ポリプロピレン共重合体の層ばかりでなく窒素含有もしくは酸素含有重合体（本明細書に開示する難燃剤および老化抑制剤またはカーボンブラックを添加しておいてもよい）を含んで成る共押出し加工層を少なくとも１層持たせた巻き線箔である。
【００５１】
適切な難燃剤は、本質的に、アルミニウムの水酸化物およびマグネシウムの水酸化物のみである。難燃剤として好適な充填材は水酸化マグネシウムである。
【００５２】
さらなる難燃剤の添加も可能ではあるが、好適には用いない。その例はポリ燐酸塩および窒素化合物である。しかしながら、それらは水にある程度敏感であり、それによって腐食をもたらすか或は電気特性、例えば破壊電圧などの悪化をもたらす可能性がある。巻き線箔が受ける水の影響はパッセンジャーコンパートメント（ｐａｓｓｅｎｇｅｒ ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ）内では有意ではない。しかしながら、エンジンコンパートメント内では巻き線箔が熱くなりかつ湿る可能性がある。窒素含有難燃剤の例は、ジシアンジアミド、メラミンシアヌレートおよび立体障害アミン、例えばＨＡ（Ｌ）Ｓの種類のアミンなどである。窒素含有難燃剤の例は、メラミン、アメリン（ａｍｍｅｌｉｎｅ）、メラム（ｍｅｌａｍ）およびメラミンシアヌレートである。
【００５３】
文献から公知のように、水酸化マグネシウムを用いる時には赤燐が相乗作用を有する。しかしながら、赤燐を添加しない方が好適である、と言うのは、加工が危険である（赤燐を重合体に混合で混合している間に放出されるホスフィンは自己発火性であり、燐に被覆を受けさせた時でさえ生じるホスフィンの量は作業者の健康を害するほどになることさえあり得る）からである。その上、赤燐を用いると、着色した製品の製造は不可能であり、可能なのは黒色および褐色の製品のみである。燐を含有しないとは、赤燐の量がゼロであることを意味する。その量が非常に少量であることで難燃効果をもたらすことができない場合には、それも同様に燐を含有しないと見なすべきである。公知難燃剤の形態の有機および無機燐化合物、例えばトリアリールホスフェートまたはポリ燐酸塩などが基になった化合物は拮抗的に作用する。従って、好適な態様では、結合している燐が老化に対して抑制効果を有するホスファイトの形態でない限り、それも用いない。そのようなホスファイトに含まれる化学的に結合している燐の量は０．５ｐｈｒ以下でなければならない。
【００５４】
そのような難燃剤に被覆を受けさせておいてもよく、コンパウンド化工程を行う場合には、また、それを後で付着させることも可能である。適切な被膜はシラン、例えばビニルシランなどまたは遊離脂肪酸（またはこれらの誘導体）、例えばステアリン酸など、ケイ酸塩、ホウ酸塩、アルミニウム化合物、燐酸塩、チタン酸塩またはキレート剤である。遊離脂肪酸またはこれらの誘導体の量を好適には０．３から１重量％の範囲にする。
【００５５】
特に、粉砕しておいた水酸化マグネシウムが好適であり、その例は水滑石（水酸化マグネシウム）、コブドルスカイト（ｋｏｖｄｏｒｓｋｉｔｅｓ）（水酸化燐酸化マグネシウム）、ハイドロマグネサイト（ｈｙｄｒｏｍａｇｎｅｓｉｔｅ）（マグネシウムヒドロキシカーボン）およびハイドロタルサイト（ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ）（アルミニウムおよび炭酸塩を結晶格子の中に伴う水酸化マグネシウム）であり、特に水滑石の使用が好適である。炭酸マグネシウムの混合物、例えばドロマイト［ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３、Ｍｒ
１８４．４１］、マグネサイト（ＭｇＣＯ３）およびハンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）［ＣａＣＯ３・３ＭｇＣＯ３、Ｍｒ ３５３．０５］は許容される。
【００５６】
老化に関する限り、炭酸カルシウム（化合物としてか或は炭酸カルシウムマグネシウムの混合結晶の形態における）の存在は実際有利であることが分かり、炭酸カルシウムを１から４重量％の分率で存在させるのが好ましいと考えている（カルシウムの分析含有量を高純度炭酸カルシウムに変換）。水滑石のいろいろな堆積物にはカルシウムおよび炭酸塩がチョーク、ドロマイト、ハンタイトまたはハイドロタルサイトの形態の不純物として存在するが、また、それらを故意に水酸化マグネシウムに混合することも可能である。酸を中和しておくと恐らくは肯定的な効果がもたらされるであろう。そのような酸は例えば塩化マグネシウム［これは一般にポリオレフィン中に触媒残渣として存在する（例えばＳｐｈｅｒｉｐｏｌ方法などでは）］などから生じた酸である。酸性成分が接着剤の被膜からフィルムに移行することで老化を悪化させることも同様に起こり得る。ステアリン酸カルシウムを添加することでも炭酸カルシウムの使用で達成する効果と同様な効果を得ることは可能であるが、その量は相対的に多いことから前記巻き線テープの中の接着剤被膜の接着強度が低下し、特に、そのような接着剤層と巻き線箔の裏面の接着力が低下する。
【００５７】
特に適切な水酸化マグネシウムは、平均粒径［平均中央値（Ｃｉｌａｓ方法によるレーザー光散乱で測定したｄ５０）を引用］が２μｍ以上、特に４μｍに等しいか或はそれ以上の水酸化マグネシウムである。比表面積（ＢＥＴ）は好適には４ｍ２／ｇ未満である（ＤＩＮ ６６１３１／６６１３２）。通常の湿式沈澱水酸化マグネシウムは微細であり、それの平均粒径は一般に１μｍ以下であり、比表面積は５ｍ２／ｇ以上である。粒径分布の上限ｄ９７は、箔に穴が開くことがなくかつそれが脆くなることがないように、好適には２０μｍ以下である。従って、好適には水酸化マグネシウムをふるい分けする。直径が１０から２０μｍの粒子を存在させるとフィルムが好ましいつや消し外観を示す。
【００５８】
好適な粒子形態は川の石の形態に類似した不規則な球形である。それを好適には粉砕で得る。特に、水酸化マグネシウムに乾式粉砕をフリーの脂肪酸、特にステアリン酸の存在下で受けさせることで製造したそれが好適である。脂肪酸の被膜を生じさせると水酸化マグネシウムとポリオレフィンの混合物が示す機械的特性が向上しかつ炭酸マグネシウムによるブルームが減少する。脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム）の使用も同様に可能ではあるが、それを用いて生じさせた巻き線箔では水分の存在下で導電性が高くなると言った欠点を有し、それは、その巻き線箔がまた絶縁テープの機能も果たす用途では有害である。合成的に沈澱させた水酸化マグネシウムの場合には脂肪酸の添加を常に塩の形態で行う、と言うのは、それは水に溶解するからである。それの別の理由は本発明の巻き線箔では粉砕した水酸化マグネシウムの方が沈澱で生じさせたそれよりも好適であることによる。
【００５９】
血小板形態の水酸化アルミニウムおよびマグネシウムはあまり適切ではない。このことは規則的（例えば六面体）および不規則な血小板にも当てはまる。
【００６０】
微細な合成水酸化マグネシウムの使用は本分野の技術者に明らかである、と言うのは、それは非常に高純度でありかつ難燃性は大きな粒子の場合よりも良好であるからである。
驚くべきことに、比較的大きな球形粒子になるように粉砕した水酸化マグネシウムを含有させたコンパウンドの方が小型の血小板形状の粒子になるように粉砕した水酸化マグネシウムを含有させたコンパウンドよりもカレンダー加工および押出し加工における加工がより有効であることを見いだした。微細な血小板形状の水酸化マグネシウムを用いた時にもたらされる溶融物の粘度はより大きな球形の水酸化マグネシウムを用いた時のそれよりも実質的に高い。そのような問題は高いメルトインデックス（ＭＦＩ）を示す重合体を用いた時に直面し、それによってその溶融物の機械的安定性が悪化し、これは特にブローンフィルム押出し加工およびカレンダー加工にとって重要である。好適な態様において、難燃性は本分野の技術者が好む如き合成の水酸化マグネシウムを用いた場合よりもいくらか劣るが、それぞれ、カレンダーのロールから箔を取り出すのがより容易になるか、或はブローンフィルム押出し加工の場合にはフィルムのバブルがより安定になる（溶融物のチューブが崩壊しない）。このことは、重合体が特に柔らかいことを前提としてではあるが、充填材の含有量を高くした時に直面する可能性がある。それは軟質エチレンホモ重合体またはエチレン共重合体であり得るが、好適には、熱安定性を向上させる目的で、それから成形した箔を架橋させる。そのような問題に対して本発明が採用した特定の解決法は、この上に挙げた如き特に柔らかなポリプロピレン共重合体を用いることにある。そのような特定の重合体を用いると、特定度合ではあるが、充填材を多い量で用いることが可能になり、ｄ５０値がより高くなるように粉砕しておいた水酸化マグネシウムの場合にはより多い量で用いることが可能になり、それでも、本巻き線箔がそのような用途にとって堅すぎることも柔軟でなくなることもなく、かつ全く架橋を必要としない。高い使用温度の影響を受ける用途では、合成の水酸化マグネシウムに含まれる痕跡量の重金属が老化に悪影響を与える可能性があり、それを、以下に示す特定の老化抑制剤組み合わせを用いることで防止する。
【００６１】
金属酸化物およびカーボンブラックの量を本巻き線箔が難燃性、即ち自己消火性または燃焼速度が非常に遅くなるように選択する。サンプルを水平に位置させて行うＦＭＶＳＳ
３０２で本発明の巻き線箔が示す火炎伝播速度は、２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満であり、本巻き線箔の卓越した１つの態様におけるそれは、そのような試験条件下で自己消火性である。酸素指数（ＬＯＩ）を好適には２０％以上、特に２３％以上、より好適には２７％以上にする。金属水酸化物の分率を１２０ｐｈｒ以上、好適には１５０ｐｈｒ以上にする。カーボンブラックの分率を好適には少なくとも５ｐｈｒ、特に少なくとも１０ｐｈｒにする、と言うのは、それは驚くべきことに防火性能に実質的な影響を示すからである。驚くべきことに、カーボンブラック（例えばマスターバッチの形態の）を添加した時に熱老化安定性が高くなるのは、添加をポリプロピレン重合体を老化抑制剤（抗酸化剤）と混合した後に行った時のみである。このような利点は、最初に重合体と老化抑制剤と充填材を互いに混合した後にカーボンブラックのみをマスターバッチとして箔製造プラント（カレンダーまたは押出し加工機）の押出し加工機に添加することで利用可能である。もたらされる追加的利点は、コンパウンダー（プランジャーコンパウンダーまたは押出し加工機、例えば２軸押出し加工機またはプラネタリーローラー押出し加工機）で生産する製品を変えた時でもカーボンブラック残渣を除去する（これは費用がかかりかつ不便である）必要がない点にある。カーボンブラックマスターバッチを箔装置に通常ではない多い量、言い換えれば１から２ｐｈｒばかりでなく１５から３０ｐｈｒでさえ添加することができることは本分野の技術者にとって驚くべきことである。使用するカーボンブラックは如何なる種類のカーボンブラックであってもよく、例えばガスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ファーネスブラックおよびランプブラック（ｌａｍｐ ｂｌａｃｋ）などであってもよく、箔の着色ではファーネスブラックが通常ではあるが、ランプブラックが好適である。老化を最適にしようとする時には、ｐＨが６から８の範囲内のカーボンブラックグレード、特にランプブラックが好適である。
【００６２】
加工では下記の技術が好適でありかつそれを請求する：
− 重合体と充填材の混合をコンパンダー（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）を用いたバッチ操作または連続（例えばバンバリーを使用）的に行う場合、好適には、充填材の一部を既に当該重合体と一緒にして均一にしておいた時には充填材の別の部分を添加する。
− 重合体と充填材の混合を２軸押出し加工機で行う場合、充填材の一部を用いてプレコンパウンド（ｐｒｅ−ｃｏｍｏｕｎｄ）を生じさせ、次のコンパウンド段階でそれを充填材の残りと混合する。
− 重合体と充填材の混合を２軸押出し加工機で行う場合、充填材を押出し加工機に１地点ではなく、例えば側面の供給装置などを用いて、少なくとも２ゾーンに供給する。
【００６３】
本巻き線箔を製造する時、箔の場合に通常のさらなる添加剤、例えば充填材、顔料、老化抑制剤、核形成剤、衝撃改質剤または滑剤などを用いてもよい。そのような添加剤は、例えばＨ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ編集の「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、２８版またはＨ．Ｚｗｅｉｆｅｌ編集の「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、５版などに記述されている。以下に示す所見では、理解が困難な化学名を回避する目的で個々のＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．を用いる。
【００６４】
本発明の主目的は、ハロゲンおよび揮発性可塑剤をタンデムに存在させないことに加えて難燃性および柔軟性を高くすることにある。述べたように、熱要求が高くなってきており、その結果として、追加的に、通常のＰＶＣ巻き線箔に比べても試験的に用いられている非ＰＶＣ製フィルム巻き線テープに比べても向上した耐熱性を達成すべきである。従って、それを以下に詳細に言及することで本発明の説明を行う。
【００６５】
本発明の巻き線箔が示す３０００時間後の熱安定性は少なくとも１０５℃であるが、このことは、そのように貯蔵した後でも破壊伸びが少なくとも１００％であることを意味する。本箔は更にこれを１３６℃で２０日間貯蔵（促進試験）後に少なくとも１００％の破壊伸びを示すべきでありそして／または１７０℃（３０分間）の耐熱性も示すべきである。記述する抗酸化剤およびまた場合により金属不活性化剤も用いた１つの卓越した形態では、２０００時間後に１２５℃または３０００時間後に１２５℃さえ達成する。ＤＯＰが基になった通常のＰＶＣ製巻き線箔が示す熱安定性は８５℃（パッセンジャーコンパートメント）である一方、重合体である可塑剤が基になった高性能製品が達成する熱安定性は１０５℃である（エンジンコンパートメント）。
【００６６】
その上、本巻き線箔はポリオレフィンが基になったケーブル被覆材と適合すべきである、言い換えれば、ケーブル／巻き線箔組み立て品を貯蔵した後に巻き線箔が脆くなることもケーブル用絶縁体が脆くなることもあってはならない。１種以上の適切な抗酸化剤を選択することで１０５℃、好適には１２５℃で適合性（２０００時間、特に３０００時間）を達成することができかつ１４０℃の短時間（１６８時間）熱安定性も達成することができる。
【００６７】
短時間の熱安定性および耐熱性が充分であるためのさらなる必要条件はポリオレフィン部分が充分な融点（少なくとも１２０℃）を示すことと溶融部分が結晶子の融点よりいくらか高い充分な機械的安定性を示すことにある。しかしながら、１４０℃を超える耐酸化性を達成するに決定的な安定性は老化安定性であり、これを、特に、二次抗酸化剤、例えばホスファイトなどを用いて達成する。
【００６８】
巻き線箔と他のケーブルハーネス構成要素、例えばプラグおよび溝付き管などの間の適合性も同様に望まれており、これも同様に配合を特に添加剤に関して適合させることで達成可能である。挙げることができる否定的な例は、不適切なポリプロピレン製巻き線箔と銅による安定化を受けたポリアミド製溝付き管の組み合わせであり、この場合に
は、その溝付き管と巻き線箔の両方が１０５℃で３０００時間後に脆くなってしまう。
【００６９】
有効な老化安定性と適合性を達成する目的で、的確な老化抑制剤の使用に特別な役割を割り当てる。これに関して、また、安定剤の総量も考慮に入れる必要がある、と言うのは、そのような巻き線テープの製造に関して行われた以前の実験では老化抑制剤が全く用いられなかったか或は０．３ｐｈｒ（ｘ ｐｈｒは、重合体もしくは重合体混合物１００部当たりのｘ部を表す）未満のみであったからである（一般的にまた他の箔を製造する場合と同様に）。本発明の巻き線テープには一次抗酸化剤を好適には少なくとも４ｐｈｒ含有させるか或は一次抗酸化剤と二次抗酸化剤の組み合わせを少なくとも０．３ｐｈｒ、特に少なくとも１ｐｈｒ含有させるべきであるが、ここで、一次抗酸化剤機能と二次抗酸化剤機能は必ずしも異なる分子に存在している必要はなく、その代わりにまたそれが１つの分子の中に統合されていていてもよく、そして示す量に関して、金属不活性化剤または光安定剤などの如き任意の安定剤の量は含めない。１つの好適な態様では、二次抗酸化剤の分率を０．３ｐｈｒより多くする。ＰＶＣ製品用の安定剤をポリオレフィン用として使用するのは不可能である。二次抗酸化剤は過酸化物を分解させ、従って、ジエン弾性重合体の場合に老化抑制剤パッケージの一部として用いられる。驚くべきことに、一次抗酸化剤（例えば立体障害フェノールまたはＣ−ラジカル捕捉剤、例えばＣＡＳ １８１３１４−４８−７）と二次抗酸化剤（例えば硫黄化合物、ホスファイトまたは立体障害アミン）の組み合わせ（この場合も両方の機能が１つの分子の中に統合されていても構わない）がジエンを含有しないポリオレフィン、例えばポリプロピレンなどの場合も同様に上述した目的が達成されることを見いだした。特に、一次抗酸化剤、好適には分子量が５００ｇ／モル以上（好適には＞７００ｇ／モル）の立体障害フェノールとホスファイト系二次抗酸化剤（特に分子量が＞６００ｇ／モル）の組み合わせが好適である。ポリオレフィン、例えばポリプロピレン共重合体などを含んで成る巻き線箔では、今日まで、ホスファイトが用いられることも一次老化抑制剤と２種以上の二次老化抑制剤の組み合わせが用いられることもなかった。低揮発性のフェノール系一次抗酸化剤と硫黄化合物（好適には分子量が４００ｇ／モルより高い、特に＞５００ｇ／モル）の種類およびホスファイトの種類の各々に属する１種類づつの二次抗酸化剤の組み合わせが特に適切であるが、その場合、フェノール機能と硫黄含有機能とホスファイト機能を異なる３種類の分子の中に存在させる必要はなく、その代わりに、また、２種以上の機能が１つの分子の中に統合されていても構わない。
例：
・ フェノール機能：
ＣＡＳ ６６８３−１９−８、２０８２−７９−３、１７０９−７０−２、３６４４３−６８−２、１７０９−７０−２、３４１３７−０９−２、２７６７６−６２−６、４０６０１−７６−１、３１８５１−０３−３、９９１−８４−４
・ 硫黄含有機能：
ＣＡＳ ６９３−３６−７、１２３−２８−４、１６５４５−５４−３、２５００−８８−１
・ ホスファイト機能：
ＣＡＳ ３１５７０−０４−４、２６７４１−５３−７、８０６９３−００−１、１４０２２１−１４−３、１１９３４５−０１−６、３８０６−３４−６、８０４１０−３３−９、１４６５０−６０−８、１６１７１７−３２−４
・ フェノールと硫黄含有機能：
ＣＡＳ ４１４８４−３５−９、９０−６６−４、１１０５５３−２７−０、９６−９６−５、４１４８４
・ フェノールとアミン機能：
ＣＡＳ ９９１−８４−４、６３３８４３−８９−０
・ アミン機能：
ＣＡＳ ５２８２９−０７−９、４１１５５６−２６−７、１２９７５７−６７−１、７
１８７８−１９−８、６５４４７−７７−０。
【００７０】
特に、ＣＡＳ ６６８３−１９−８（例えばＩｒｇａｎｏｘ １０１０）とチオプロピオン酸エステルＣＡＳ ６９３−３６−７（Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２）または１２３−２８−４（Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８００）とＣＡＳ ３１５７０−０４−４（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８）の組み合わせが好適である。二次抗酸化剤の分率の方が一次抗酸化剤の分率より高い組み合わせが好適である。加うるに、痕跡量の重金属（これは老化を触媒的に加速させる可能性がある）と錯体を形成させる目的で金属不活性化剤を添加することも可能である。その例はＣＡＳ ３２６８７−７８−８、７０３３１−９４−１、６６２９−１０−３、エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、または商品、例えば３−（Ｎ−サリチロール）アミノ−１，２，４−トリアゾール（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＣＤＡ−１）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジド（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＭＤＡ．Ｐ．１０）または２，２’−オキサミド−ビス［３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エチル］（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＭＤＡ．Ｐ．１１）などである。
【００７１】
本発明の巻き線箔では記述した老化抑制剤の選択が特に重要である、と言うのは、フェノール系抗酸化剤を単独または硫黄含有共安定剤と組み合わせて用いても一般に本技術に適合する製品を得るのは不可能であるからである。カレンダー加工の場合にはロール上で大気の酸素が比較的長時間に渡って入り込むことを回避することができず、その場合には、製品の一部が充分な熱老化安定性を示すようにする目的でホスファイト系安定剤の同時使用が本質的に不可避であることが分かる。押出し加工の場合でさえ製品に対して行った老化試験でホスファイトの添加が肯定的であることは明らかである。ホスファイト系安定剤の場合の量は少なくとも０．１ｐｈｒ、好適には少なくとも０．３ｐｈｒが好適である。特に天然の水酸化マグネシウム、例えば水滑石などを用いる時には、金属不純物、例えば鉄、マンガン、クロムまたは銅などが移行する結果として老化問題が生じる可能性があるが、上述した老化抑制剤の的確な組み合わせおよび量を知ることで、それを回避することができる。この上に示したように、粉砕した水滑石は沈澱で生じさせた水酸化マグネシウムに比べて数多くの技術的利点を有することで、記述する如き抗酸化剤との組み合わせが特に実用的である。高温負荷を伴う用途（例えば自動車のエンジンコンパートメント内用のケーブル用巻き線箔として用いる場合、またはＴＶまたはＰＣスクリーンにおける磁気コイルに絶縁巻き線として用いる場合など）では、抗酸化剤に加えてまた金属不活性化剤も含有させた態様が好適である。
【００７２】
本巻き線箔の製造をカレンダーまたは押出し加工、例えばブロー加工またはキャスティング加工などで行う。そのような加工は例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ ２００２に記述されている。主成分または成分全部を含んで成るコンパウンドをコンパウンダーまたは混練り装置（例えばプランジャーコンパウンダー）または押出し加工機（例えば２軸もしくはプラネタリーローラー押出し加工機）で製造した後に固体形態（顆粒など）に変換し、そしてそれを次にフィルム押出し加工装置または押出し加工機、コンパウンダーまたはカレンダー装置のロールミルなどで溶融させて更に加工してもよい。充填材の本発明の量がフィルムで用いられることも箔で用いられることも今日までなく、それが用いられたのは厚壁製品（例えば３００μｍを超えるケーブル用絶縁体または射出成形品）にのみであり、本発明の薄い箔の場合、不均一（欠陥部）が容易に生じ、それによって、破壊電圧が激しく低下する。従って、混合操作をそのようなコンパウンドから生じさせた箔が少なくとも３ｋＶ／１００μｍ、好適には少なくとも５ｋＶ／１００μｍの破壊電圧を達成するに充分なほど徹底的に実施すべきである。コンパウンドと箔を１つの工程で生じさせるのが好適である。その溶融物をコンパウンダーから押出し加工装置またはカレンダーに直接供給するが、必要に応じて、補助装置、例えばフィルター、金属検出器またはロールミルなどに通すことも可能である。良好な手による引裂き性を達成、即ち１％伸び時の力値が低くなりかつ収縮率が低くなるように、そのような製造工程の過程中に箔が配向する度合をできるだけ小さくする。この理由で特にカレンダー加工が好適である。充填材含有量を高くするともたらされる粘度が非常に高くなり、そのような理由でもカレンダー加工の方がより適切である。このことは、特許文献にエチレン−酢酸ビニルまたはエチレン−アクリレートが基になった重合体が特に頻繁に記述されていることに当てはまる、と言うのは、そのような重合体は通常のポリオレフィンが示すＬＯＩに比べて向上したＬＯＩを示すからである。カレンダー加工の場合には、それらを比較的多い量で添加剤として用いたとしても、カレンダーのロールに粘着する度合が高いことが理由で適切ではない。
【００７３】
本巻き線箔を熱貯蔵（それをタルク層の上に置いて１２５℃のオーブンに３０分間入れた）後にそれが示す機械方向の収縮率は５％未満、好適には３％未満である。
【００７４】
本発明の巻き線箔が示す機械的特性（データを測定する目的で鋭利な刃物を用いて本箔を適切な大きさに切断）は好適には下記の範囲内にある：
・ ｍｄ（機械方向）の破壊伸びが３００％から１０００％、より好適には５００％から８００％、
・ ｍｄの破壊強度が４から１５、より好適には５から８Ｎ／ｃｍの範囲。
【００７５】
好適な態様では、巻いた末端部を接着テープ、ワイヤーまたは結び目で固定する必要がないように、本巻き線箔の片面または両面、好適には片面にシーリングまたは感圧接着剤被膜を与える。その接着剤層の量［即ち、必要に応じて水または溶媒を除去した後の量、その数値はまたおおよその厚み（μｍ）にも相当する］を各場合とも１０から４０ｇ／ｍ２、好適には１８から２８ｇ／ｍ２にする。接着性被膜を用いる１つのケースでは、厚みおよび厚みに依存する機械的特性に関してここに示す数値は、排他的に、本巻き線箔のポリプロピレン含有層のそれを指し、接着剤層も接着剤層との関係で有利な他の層も考慮に入れない。そのような被膜は全領域を覆う必要はなく、また、部分的に覆う形態にすることも可能である。挙げることができる一例は、両端の各々に感圧接着剤片を持たせた巻き線箔である。本箔を切断しておおよそ長方形のシートを生じさせ、それを一方の接着片でケーブル束に接着させた後、もう一方の接着片が本巻き線箔の裏面に接着し得るまで巻き付ける。この種類のホース様包み込みは、包装のスリーブ形態と同様に、その包み込みの結果としてケーブルハーネスの柔軟性が実質的に低下することはないと言った利点を有する。
【００７６】
適切な接着剤には通常のあらゆる種類の接着剤が含まれ、特にゴムが基になった接着剤が含まれる。この種類のゴムは、例えばイソブチレン、１−ブテン、酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸エステル、ブタジエンまたはイソプレンなどのホモ重合体または共重合体などであり得る。特に適切な処方は、重合体自身がアクリル酸エステル、酢酸ビニルまたはイソプレンが基になっている処方である。
【００７７】
使用する自己接着剤の特性を最適にする目的で、それを１種以上の添加剤、例えば粘着性付与剤（樹脂）、可塑剤、充填剤、難燃剤、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、老化抑制剤、光開始剤、架橋剤または架橋促進剤などと混合しておいてもよい。粘着性付与剤は、ほんの少しではあるが挙げると、例えば炭化水素樹脂（例えば不飽和Ｃ５もしくはＣ９単量体が基になった重合体）、テルペン−フェノール樹脂、α−もしくはβ−ピネンなどの如き原料を用いて作られたポリテルペン樹脂など、芳香族樹脂、例えばクマロン−インデン樹脂など、またはスチレンまたはα−メチルスチレンが基になった樹脂、例えばロジンおよびこれの誘導体、不均化、二量化もしくはエステル化樹脂、例えばグリコール、グリ
セロールまたはペンタエリスリトールなどとの反応生成物など、およびまたさらなる樹脂［例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、１２巻、５２５−５５５頁（第４版）、Ｗｅｉｎｈｅｉｍに挙げられている如き］である。容易に酸化される二重結合を持たない樹脂、例えばテルペン−フェノール樹脂、芳香族樹脂などが好適であり、特に水添で作られた樹脂、例えば水添芳香族樹脂、水添ポリシクロペンタジエン樹脂、水添ロジン誘導体または水添テルペン樹脂などが好適である。
【００７８】
適切な充填剤および顔料の例には、カーボンブラック、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸塩またはシリカが含まれる。混合可能な適切な可塑剤は、例えば脂肪族、環状脂肪族および芳香族鉱油、フタル酸、トリメリット酸もしくはアジピン酸のジエステルもしくはポリエステル、液状ゴム（例えば低分子質量のニトリルゴムもしくはポリイソプレンゴム）、ブテンおよび／またはイソブテンの液状重合体、アクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、粘着性付与剤樹脂の原料が基になった液状樹脂および軟質樹脂、ラノリンおよび他の蝋、または液状シリコーンなどである。架橋剤の例には、イソシアネート、フェノール樹脂またはハロゲンフェノール樹脂、メラミン樹脂およびホルムアルデヒド樹脂が含まれる。適切な架橋促進剤は、例えばマレイミド、アリルエステル、例えばシアヌル酸トリアリルなど、およびアクリル酸およびメタアクリル酸の多官能エステルなどである。老化抑制剤の例には、立体障害フェノール、例えば商標名Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）などの下で公知のそれらが含まれる。
【００７９】
架橋が有利である、と言うのは、それによってせん断強度（例えば保持力として表される）が向上することで貯蔵した時にロールの変形［テレスコーピング（ｔｅｌｅｓｃｏｐｉｎｇ）または空洞部（またギャップとも呼ばれる）の形成］を起こす傾向が低下するからである。感圧接着剤の染みだしも同様に低下する。このことは、本巻き線箔をケーブルの回りに螺旋状に巻いた場合にロールの両端が粘着性を示さずかつ縁が粘着性を示さないことで明らかになる。保持力が好適には１５０分以上になるようにする。
【００８０】
鋼との接着強度を１．５から３Ｎ／ｃｍの範囲内にすべきである。
【００８１】
要約として、好適な態様では、片面に無溶媒の自己接着剤を位置させ、それを共押出し加工、溶融被覆または分散被覆の結果として生じさせる。分散液が基になった接着剤、特にポリアクリレートが基になった分散接着剤が好適である。
【００８２】
本巻き線箔に付着させる接着剤の接着力を向上させ、それによって、本箔をロールから巻き戻している間に接着剤がそれの裏面に移行することがないようにする目的で、下塗り剤層を用いてこれを巻き線箔と接着剤の間に位置させるのが有利である。
【００８３】
使用可能な下塗り剤は分散液および溶媒が基になっている公知の系であり、例えばイソプレンまたはブタジエンゴムおよび／またはシクロゴムなどが基になっている系である。イソシアネートもしくはエポキシ樹脂添加剤を用いると、感圧接着剤の接着力が向上しかつある程度ではあるがまたせん断強度も向上する。物理的表面処理、例えば炎、コロナまたはプラズマ処理など、または共押出し加工層なども接着力を向上させるのに同様に適する。特に、そのような方法を無溶媒接着剤層、特にアクリレートが基になった接着剤層に適用するのが好適である。
【００８４】
裏面を公知の剥離剤（適宜他の重合体と混合）で被覆してもよい。その例はステアリル化合物（例えばポリビニルステアリルカルバメート、遷移金属、例えばＣｒまたはＺｒなどのステアリル化合物、およびポリエチレンイミンとイソシアン酸ステアリルから生じさせた尿素）、ポリシロキサン（例えばポリウレタンとの共重合体としてか或はポリオレフ
ィンにグラフト化させたグラフト共重合体として）および熱可塑性フルオロポリマーである。用語「ステアリル」は、同義語として、Ｃ数が少なくとも１０のあらゆる直鎖もしくは分枝アルキルもしくはアルケニル、例えばオクタデシルなどを表す。
【００８５】
通常の接着剤およびまた裏面の被膜および下塗り剤の記述が例えば「Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｄ．Ｓａｔａｓ（第３版）に見られる。１つの態様では、共押出し加工を用いて、その記述した裏面の下塗り剤被膜および接着剤被膜を生じさせることができる。
【００８６】
しかしながら、また、本箔の裏面の形態を用いて本巻き線箔の裏面と接着剤の接着力を高めることも可能である（例えば巻き戻し力を制御する目的で）。極性接着剤、例えばアクリレート重合体などが基になった接着剤の場合には、ポリプロピレン重合体が基になったフィルムの裏面との接着力はしばしば充分ではない。巻き戻し力を向上させる目的で、裏面にコロナ処理、炎による前処理または極性のある原料を使用した被覆／共押出し加工を用いて極性のある裏表面を達成する態様を請求する。別法として、細長く切る前にログ製品（ｌｏｇ ｐｒｏｄｕｃｔ）に条件付けを受けさせておいた（熱条件下で貯蔵しておいた）巻き線箔も請求する。また、両方の工程を組み合わせて用いることも可能である。本発明の巻き線箔を３００ｍｍ／分の巻き戻し速度で巻き戻した時の巻き戻し力が好適には１．２から６．０Ｎ／ｃｍ、非常に好適には１．６から４．０Ｎ／ｃｍ、特に１．８から２．５Ｎ／ｃｍであるようにする。ＰＶＣ製巻き線テープの場合の条件付けは公知であるが、その理由は異なる。可塑化ＰＶＣフィルムは部分結晶性ポリプロピレン共重合体フィルムとは対照的に幅広い軟化範囲を示しかつ可塑剤が移行することが理由で接着剤が示すせん断強度がより低いことから、ＰＶＣ製巻き線テープはテレスコーピングを起こす傾向がある。細長く切る前の材料を比較的長時間貯蔵するか或はそれに条件付けを短時間受けさせる（熱条件下で限られた時間貯蔵する）ことで、ロールが不利な変形（中心部がロールから側面に押し出される）を防ぐことができる。しかしながら、本発明の方法の場合の条件付けの目的は、極性のないポリプロピレン裏面と極性のある接着剤、例えばポリアクリレートまたはＥＶＡなどを用いた時の材料の巻き戻し力を高めることにある、と言うのは、そのような接着剤がポリプロピレンの裏面に対して示す接着力はＰＶＣのそれに比較して極めて低いからである。可塑化ＰＶＣ製巻き線テープを用いた時には条件付けまたは物理的表面処理で巻き戻し力を高める必要はない、と言うのは、通常用いられる接着剤は極性のあるＰＶＣ表面に対して充分に高い接着力を示すからである。ポリオレフィン製巻き線箔の場合には特に裏面接着力の重要さが顕著である、と言うのは、１％伸び時の力がより高い（難燃剤が存在することと通常の可塑剤が存在しないことが理由で）ことから使用時に巻き戻している時の伸長度を充分に高くする目的で裏面接着力および巻き戻し力をＰＶＣフィルムのそれらに比べてずっと高くする必要があるからである。従って、本巻き線箔の好適な態様では、巻き戻し中の卓越した巻き戻し力および伸長度を達成する目的で条件付けまたは物理的表面処理を用いてそれの製造を行うことで、３００ｍｍ／分で巻き戻した時の巻き戻し力をそのような手段を用いない時に比べて好適には少なくとも５０％高くなる。
【００８７】
接着性被膜の場合には、ロールがテレスコーピング（恐らくは箔が結晶化時に収縮を起こすことによる）を起こす傾向を全く取得しないようにする目的で、本巻き線箔に被覆を受けさせる前に、それを好適にはそれに先立って少なくとも３日間、より好適には少なくとも７日間貯蔵することで後結晶化を達成する。均一にする（平らに横たわる状態を改善する）目的で、好適には、被覆装置上の箔を加熱されたロールの上に導くが、これはＰＶＣ製巻き線箔では通常行われない。
【００８８】
通常、ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムでは、それに手で切り込みを入れるのもそれを引き裂くのも不可能である。それらは部分結晶性材料として容易に引き伸ばさ
れ、従って、それが示す破壊伸びは高く、一般に５００％を充分に超え得る。そのようなフィルムを引き裂こうと試みる時に一般的に起こることは、裂けないで伸びてしまうことである。そのように典型的に高い裂き力に打ち勝つには必ずしも大きな力が必要であり得るとは限らない。裂けたとしても生じた裂け目の外観は良好でなく、接着で用いるのは不可能である、と言うのは、いずれかの末端に薄くて細い「尾」が形成されてしまうからである。添加剤を用いることでは、充填剤を多量に用いて破壊伸びを低くしたとしても、そのような問題をなくすのは不可能である。ポリオレフィンフィルムに２軸延伸を受けさせると、破壊伸びが５０％を超える度合で低下し、引裂きにとって有利である。しかしながら、そのような方法を軟質の巻き線箔に転用しようとする試みはうまくいかなかった、と言うのは、１％力値がかなり高くなりかつ力／伸び曲線の傾きがかなり大きくなってしまうからである。その結果として巻き線箔の柔軟性および柔順性が劇的に悪化してしまう。その上、充填材含有量をそのように高くしたフィルムは裂ける回数が多いことが理由で産業的生産で実際に引き伸ばすのは不可能であることが分かる。金属水酸化物を１２０ｐｈｒより多い量で用いると、ポリオレフィン製巻き線箔の手による引裂き性が非常に良好になる。ロールに変換する時に細く切る技術を用いることでそれを更に向上させることができる。巻き線箔のロールを生じさせる過程で、粗いスリットエッジ（ｓｌｉｔ ｅｄｇｅｓ）を生じさせるが、それを顕微鏡で見ると箔の中に亀裂が形成されており、その後、それが明らかに引き裂き伝播を助長する。これは、特に、回転する切れ味の悪いナイフを用いるか或は限定された鋸の刃を持たせた回転するナイフを用いてベール形態（ジャンボロール、長尺ロール）の製品を押し潰すように細く切ることを利用するか或は固定式刃または回転式ナイフを用いてログ形態（生産幅で通常の販売長のロール）の製品を分割細切り（ｐａｒｔｉｎｇ ｓｌｉｔｔｉｎｇ）することで可能である。そのような刃およびナイフを適切に研磨することで破壊伸びを調整することができる。固定式丸刃を用いた分割細切りでログ製品を生産するのが好適である。細長く切る前のログロールを急速冷却することで、細長く切る作業を行っている間に生じる亀裂の形成を更に改善することも可能である。好適な態様では、巻き線箔をそのように特殊に細長く切った時にそれが示す破壊伸びは、それを鋭利な刃で細長く切った時のそれに比べて少なくとも３０％低い。特に好適な箔を鋭利な刃物で細切りした場合の破壊伸びは５００％から８００％であるが、細長く切る過程で両端に限定した損傷を受けさせた態様の箔のそれは２００％から５００％の範囲である。
【００８９】
巻き戻し力を高める目的で、ログ製品に前以て貯蔵を熱条件下で受けさせておいてもよい。布、ウエブまたはフィルム担体（例えばＰＶＣ）が備わっている通常の巻き線テープはせん断（２個の回転式ナイフの間）、分割（固定式もしくは回転式ナイフを当該製品の回転するログロールの中に押し込む）、刃（ウエブを鋭利な刃に通す過程でそれを分割）または圧壊（回転式ナイフとローラーの間）を用いて細長く切断される。
【００９０】
細長く切る目的は、ジャンボまたはログロールから販売可能なロールを生産することにあり、手による引き裂きがより容易になるように粗いスリットエッジを生じさせる目的ではない。ＰＶＣ製巻き線箔の場合の分割細切りは全く通常のことである、と言うのは、軟質箔の場合にはそのような工程が経済的であるからである。しかしながら、ＰＶＣ材料の場合には手による引き裂き性は当然のことである、と言うのは、ポリプロピレンとは異なり、ＰＶＣは非晶質であり、従って裂く時に伸びることはなく、伸びる度合はほんの僅かのみであるからである。ＰＶＣ箔の場合には、それがあまりにも容易に裂けることがないようにする目的で、箔の生産過程中にゲル化が適切に起こることに注意を払う必要があり、このことは、生産速度を最適にすることに反する。従って、多くの場合、Ｋ値が６３から６５の標準的なＰＶＣではなく、分子量がより高い材料が用いられ、それはＫ値が７０以上であることに相当する。従って、本発明のポリプロピレン製巻き線箔を用いる時に分割細切りを行う理由はＰＶＣで作られた巻き線箔の場合のそれとは異なる。
【００９１】
本発明の巻き線箔は、これを細長い材料、例えば空気供給用パイプ、磁場コイルまたは車の中のケーブルルーム（ｌｏｏｍｓ）などに巻き付ける目的で用いるに卓越して適する。
【００９２】
本発明の巻き線箔は他の用途、例えばエアコン装置の中の空気供給用パイプなどで用いるにも同様に適する、と言うのは、柔軟性が高いことでリベット、ビードおよび折り目などへの柔順性が良好であることが確保されるからである。ハロゲン含有原料を用いていないことから、今日の職業衛生学および環境要求に合致し、同じことがまた揮発性可塑剤にも当てはまる（フォギング値が９０％より高くならないように量を非常に少なくしない限り）。そのような巻き線テープを含有する廃棄物から熱を回収しようとする場合（例えば自動車の再利用に由来するプラスチック画分を焼却する場合）にはハロゲンが存在しないことが極めて重要である。本発明の製品は、原料のハロゲン含有量が極めて低いことでそれが難燃で役割を果たさない意味でハロゲンを含有しない。痕跡量のハロゲン、例えば不純物の結果としてか、工程中の添加剤（フルオロエラストマー）としてか或は触媒（例えば重合体の重合で用いられる）の残渣として存在し得る如きハロゲンは無視する。そのようにハロゲンを排除すると付随して特性が易燃性になり、これは電気用途、例えば家庭電化製品または自動車などにおける安全要求には一致しない。通常のＰＶＣ代替材料、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミドまたはポリイミドなどを巻き線箔で用いた時に柔軟性が欠乏すると言った問題は、基礎を成す発明において、揮発性可塑剤を用いないで、その代わりに、曲げ弾性率が低いポリオレフィンとＰＰ共重合体の混合物を用いるか或は曲げ弾性率が低いＰＰ重合体を用いることで解決する。従って、柔軟性を完全な脆性点にまで劇的に悪化させることが知られている難燃効果を有する充填材を用いることさえ可能なことは特に驚くべきことである。そのような柔軟性は非常に重要である、と言うのは、それをワイヤーおよびケーブルに取り付けるには螺旋形に巻く必要があるばかりでなくまた分岐点、プラグまたは固定用クリップの所に湾曲した柔軟なしわの無い巻き線を生じさせる必要もあるからである。その上、本巻き線箔をケーブルストランドと一緒に弾性的に引き伸ばすことができるのも望ましい。このような挙動はまた空気供給用パイプを密封する時にも必要である。そのような機械的特性を達成することができるのは柔らかで柔軟性のある巻き線テープを用いた時のみである。本発明では、難燃剤の量を比較的多くするにも拘らず要求される柔軟性を達成しようとする目的を解決する。そのような目的はポリオレフィン製巻き線テープの場合の方がＰＶＣの場合よりも解決が過度に困難である、と言うのは、ＰＶＣの場合には難燃剤が必要でないか或は難燃剤が必要であるとしても濃度が低くかつ通常の可塑剤を用いることで柔軟性を容易に達成することができるからである。
試験方法
測定を２３±１℃で相対湿度が５０±５％の試験条件下で実施する。
【００９３】
重合体の密度をＩＳＯ １１８３に従って測定しそして曲げ弾性率をＩＳＯ １７８に従って測定して、それぞれｇ／ｃｍ３およびＭＰａで表す。ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従う曲げ弾性率は異なる試験片寸法が基になってはいるが、その結果は数値として匹敵する。メルトインデックスをＩＳＯ １１３３に従って試験して、ｇ／１０分で表す。試験条件は市場標準と同様に結晶性ポリプロピレン含有重合体の場合には２３０℃で２．１６ｋｇでありそして結晶性ポリエチレン含有重合体の場合には１９０℃で２．１６ｋｇである。結晶子の融点（Ｔｃｒ）をＭＴＭ １５９０２（Ｂａｓｅｌｌ方法）またはＩＳＯ ３１４６に従ってＤＳＣで測定する。
【００９４】
充填材の平均粒径をＣｉｌａｓ方法によるレーザー光散乱で測定したが、それの重要な数値はｄ５０中央値である。
【００９５】
充填材の比表面積（ＢＥＴ）をＤＩＮ ６６１３１／６６１３２に従って測定する。
【００９６】
巻き線箔の引張り伸び挙動をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／２／３００に従ってタイプ２の試験片（長さが１５０ｍｍで幅が可能な限り１５ｍｍの長方形試験片）を用いて試験速度を３００ｍｍ／分、クランプ留め長さ（ｃｌａｍｐｅｄ ｌｅｎｇｔｈ）を１００ｍｍにしそしてプレテンション力（ｐｒｅｔｅｎｓｉｏｎｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）を０．３Ｎ／ｃｍにして測定する。スリットエッジが粗い試験片の場合には、引張り試験を行う前に鋭利な刃を用いてエッジを奇麗にしておくべきである。１％伸び時の力または張力を測定する時に前記から逸脱する場合、モデルＺ ０１０の引張り試験機（製造業者：Ｚｗｉｃｋ）を用い、試験速度を１０ｍｍ／分にしかつプレテンション力を０．５Ｎ／ｃｍにして測定を実施する。１％値は評価プログラムの影響をいくらか受ける可能性があることから、前記試験機を指定する。特に明記しない限り、機械方向（ＭＤ）の引張り伸び挙動を試験する。その力をＮ／片幅で表しそして張力をＮ／片断面で表し、破壊伸びを％で表す。この試験の結果、特に破壊伸び（破壊時伸び）の結果に関しては、測定を充分な数で行うことでそれを統計学的に支持する必要がある。
【００９７】
接着強度の測定では、幅が１５ｍｍ（出来る限り）の試験片を用い、ＡＦＥＲＡ ４００１に従い、１８０゜の引きはがし角度で測定を行う。ＡＦＥＲＡ標準鋼板を試験基質として用いる（特に他の基質の指定が全くない場合）。
【００９８】
巻き線箔の厚みをＤＩＮ ５３３７０に従って測定する。如何なる感圧接着剤層も測定全厚から差し引く。
【００９９】
保持力の測定では、ＰＳＴＣ １０７（１０／２００１）に従い、荷重を２０Ｎにし、接着領域の寸法を高さが２０ｍｍで幅が１３ｍｍの寸法にして測定を行う。
【０１００】
巻き戻し力をＤＩＮ ＥＮ １９４４に従って３００ｍｍ／分で測定する。
【０１０１】
手による引き裂き性を数値で表すのは不可能であるが、破壊力、破壊伸びおよび張力下の衝撃強度（全ての測定を機械方向で行う）が実質的な影響を与える。
評価：
＋＋＋＝非常に容易
＋＋ ＝良好
＋ ＝どうにか処理可能
− ＝処理が困難
−− ＝強い力をかけることのみで引き裂き可能であるが、末端部が乱雑である
−−−＝処理不能
防火性能（火炎伝播速度または燃焼速度と呼び、ｍｍ／分で表す）の測定では、ＭＶＳＳ ３０２に従い、サンプルを水平に位置させて測定を行う。片面に感圧接着剤被膜が存在する場合には、その面を上向きにする。さらなる方法として、酸素指数（ＬＯＩ）の試験を実施する。この目的で試験をＪＩＳ Ｋ ７２０１の条件下で行う。
【０１０２】
熱安定性をＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２が基になった方法で測定する。オーブンをＡＳＴＭ Ｄ ２４３６−１９８５に従って空気を１時間当たり１７５回交換することで操作する。試験時間を３０００時間にする。選択した試験温度は８５℃（クラスＡ）、１０５℃（クラスＢと同様であるが、１００℃ではない）および１２５℃（クラスＣ）である。老化促進を１３６℃で実施し、２０日間の老化後でも破壊時伸びが少なくとも１００％の時には試験に合格である。
【０１０３】
適合性試験の場合には、自動車用のポリオレフィン製絶縁体（ポリプロピレンまたは放射線で架橋させたポリエチレン）が備わっている商業的に通常のリード線（ケーブル）を
用いて熱条件下の貯蔵を実施する。この目的で、断面積が３から６ｍｍ２で長さが３５０ｍｍのリード線を５本用いて、それを巻き線箔で重なりが５０％になるように巻くことで試験片を生じさせる。この試験片を強制空気オーブンに３０００時間（熱安定性試験と同様な条件）入れることで老化させた後、そのサンプルを２３℃で条件付けし、そしてＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２に従い、手でマンドレルの回りに巻き付ける。その巻き付けるマンドレルの直径は５ｍｍであり、重りの質量は５ｋｇであり、そして巻き付ける速度は１秒当たり１回転である。その後、その巻き線箔の中の欠陥部および前記巻き線箔の下に位置するワイヤー絶縁体の中の欠陥部に関して試験片を検査する。ワイヤー絶縁体の中に亀裂が見られたとき、特に巻き付けるマンドレル上で曲げる前でさえ亀裂が見られる場合には、試験に不合格である。巻き線箔に亀裂が生じたか或はオーブンの中で溶融した場合も同様に試験に不合格であると等級付けする。１２５℃の試験の場合、ある場合には、また、その試験片に試験をいろいろな時点でも受けさせた。試験時間は個々のケースで特に明記しない限り３０００時間である。
【０１０４】
短時間の熱安定性の測定では、ＩＳＯ ６７２２に記述されているように、断面積が０．５ｍｍ２のＴＷ型ワイヤーを１９本含有するケーブル束を用いて測定を行う。この目的で、巻き線箔を前記ケーブル束に重なりが５０％になるように巻いた後、そのケーブル束を直径が８０ｍｍのマンドレルの回りで曲げそして１４０℃の強制空気オーブンに入れて貯蔵する。１６８時間後に試験片をオーブンから取り出して、損傷（亀裂）に関して試験する。
【０１０５】
耐熱性の測定では、巻き線箔を１７０℃で３０分間貯蔵し、３０分かけて室温になるまで冷却した後、直径が１０ｍｍのマンドレルの回りに重なりが５０％になるように少なくとも３巻き巻きつける。その後、その試験片を損傷（亀裂）に関して検査する。
【０１０６】
低温試験の場合、前記試験片をＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２が基になった方法で−４０℃に４時間冷却した後、そのサンプルを手で直径が５ｍｍのマンドレルに巻き付ける。その試験片を接着テープの中の欠陥部（亀裂）に関して検査する。
【０１０７】
破壊電圧をＡＳＴＭ Ｄ １０００に従って測定する。採用する数値は、当該試験片が当該電圧に１分間耐える最大値である。この数値を１００μｍのサンプル厚に変換する。例：厚みが２００μｍのサンプルが６ｋＶの最大電圧に１分間耐えるとすると、計算破壊電圧は３ｋＶ／１００μｍになる。
【０１０８】
フォギング値をＤＩＮ ７５２０１ Ａに従って測定する。
【０１０９】
以下に示す実施例は本発明の範囲を限定することなく本発明を説明することを意図するものである。
［実施例］
内容：
・ 実験で用いる原料の表作成
・ 本実施例の説明
・ 本実施例の結果の表作成
・ 比較実施例の説明
・ 比較実施例の結果の表作成
実験で用いる原料の表作成（ある場合には測定条件／装置を省く；試験方法を参照）
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【表４】
【０１１４】
【表５】
【実施例１】
【０１１５】
担体箔を製造する目的で、最初に、同方向回転２軸押出し加工機を用いて、１００ｐｈｒの重合体Ａ、１０ｐｈｒのＶｉｎｎａｐａｓ Ｂ １０、１６５ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５ ＧＶ、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８をコンパウンド化する。ゾーン１、３および５の各々にＭａｇｎｉｆｉｎを１／３づつ加える。
【０１１６】
そのコンパウンドの溶融物を押出し加工機のダイスから取り出してロールミルに送り、そこからストレーナーに通した後、コンベアベルトで「逆Ｌ字」形のカレンダーのロール間隙に送る。このカレンダーロールを用いて幅が１５００ｍｍで厚みが０．０８ｍｍ（８０μｍ）で表面が滑らかな箔を生じさせた後、熱硬化用ロール上で後結晶化させる。その箔を１週間貯蔵し、平らに横たわる状態を改善する目的で、６０℃のロールが備わっている被覆装置上に水平に置き、それにコロナ処理を受けさせた後、コーティングナイフを用いて水性アクリレートＰＳＡであるＰｒｉｍａｌ ＰＳ ８３ Ｄによる被覆を塗布率が２４ｇ／ｍ２になるように受けさせる。その接着剤層を７０℃の乾燥用トンネル内で乾燥させ、その完成させた巻き線箔を１インチ（２５ｍｍ）の中心部に巻くことで直線長が３３ｍのログロールを生じさせた。あまり鋭角ではない固定式刃（真っすぐなナイフ）を用いて前記ログロールを分割して幅が２９ｍｍのロールにすることで細切りを実施する。次に示す実施例の場合のように、本発明の説明の中に挙げた理由で、分割細切りでは自動装置も同様に用いる。
【０１１７】
この自己接着性巻き線箔は充填材分率が高いにも拘らず良好な柔軟性を示す。その上、酸素含有重合体を添加していなくても非常に良好な防火特性を達成する。老化安定性そしてＰＰおよびＰＡケーブルおよびポリアミド溝付き管との適合性は卓越している。
【実施例２】
【０１１８】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを１００ｐｈｒの重合体Ａ、１２５ｐｈｒのＭａｒｔｉｎａｌ ＯＬ １０４ Ｇ、１５ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．１ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＮ、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ、０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８および１ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＭＤ １０２４で構成させる。ゾーン１および５の各々にＭａｒｔｉｎａｌを１／２づつ加えた。
【０１１９】
前記コンパウンドから生じさせた担体ホイルの片面に炎処理を受けさせ、１０日間の貯蔵後、ロールアプリケーターを用いてＡｃｒｏｎａｌ ＤＳ ３４５８による被覆を５０ｍ／分で受けさせる。冷却した反対圧力ローラーを用いて前記担体にかかる温度負荷を低くする。塗布率は約３５ｇ／ｍ２である。巻き付けを行う前に、各々が１２０Ｗ／ｃｍの中圧Ｈｇランプが６個備わっている紫外線装置を用いた照射で適切な架橋をインラインで達成する。その照射を受けさせたウエブを１ １／４インチ（３１ｍｍ）の中心部に巻き付けることで直線長が３３ｍのログロールを生じさせる。巻き戻し力を高める目的で、そ
のログロールを６０℃のオーブンに５時間入れることで条件付けする。固定式刃（真っすぐなナイフ）を用いて前記ログロールを分割して幅が２５ｍｍのロールを生じさせることで、細切りを実施する。
【０１２０】
この箔を２３℃で３カ月間貯蔵したが、箔から老化抑制剤が染み出すことは全くなかった。比較として、実施例１で得た箔は軽い膜を有し、それを分析した結果、その膜はＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２を含有することが分かった。
【０１２１】
この巻き線箔は実施例１で得た巻き線箔よりも柔軟性がずっと高いことを特徴とする。火炎伝播速度はそのような用途にとって充分過ぎるほどである。この箔の表面は若干つや消しである。取り付けに関して、２本の指を中心部の中に入れることができ、そのことから、取り付けは実施例１に比べて容易である。
【実施例３】
【０１２２】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを８０ｐｈｒの重合体Ａ、２０ｐｈｒのＥｖａｆｌｅｘ Ａ ７０２、１２５ｐｈｒのＳｅｃｕｒｏｃ Ｂ １０、０．２ｐｈｒの炭酸カルシウム、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８で構成させる。
【０１２３】
そのフィルムにコロナによる処理を受けさせた後、その面に接着剤であるＲｉｋｉｄｙｎｅ ＢＤＦ ５０５を２３ｇ／ｍ２の塗布率で塗布する（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ ４４７０ ＭＰＡ／Ｘを固体含有量を基準にして計算して接着剤１００重量部当たり１重量％添加した）。その接着剤を加熱用トンネル内で乾燥させたが、その間に化学的架橋が起こり、そしてその乾燥器の終点の所でそれを巻き上げてジャンボロールにし、１週間後、それの未被覆面に穏やかなコロナ処理を受けさせ、そして巻き戻す段階で直線長が２５ｍのログロールを生じさせた。そのログロールを１００℃のオーブンに入れて１時間貯蔵する。そのログロールを若干切れ味の悪い回転式刃（丸刃）で分割して幅が１５ｍｍのロールを生じさせることで、それの細切りを実施する。
【０１２４】
この巻き線箔は特性の均衡が取れていることを特徴とし、それの表面は若干つや消しである。保持力は２０００分間以上である（その時点で測定を止めた）。破壊伸びはサンプルを刃で細切りした場合よりも３６％低い。巻き戻し力はサンプルに条件付けを受けさせなかった場合よりも２５％高い。
【実施例４】
【０１２５】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを１００ｐｈｒの重合体Ａ、１２５ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５ ＧＶ、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、２ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１．０ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．４ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８で構成させる。
【０１２６】
その箔を一時的に１週間貯蔵した後、片面に炎による前処理を受けさせ、そしてＡｉｒｆｌｅｘ ＥＡＦ ６０による被覆を３０ｇ／ｍ２の塗布率（乾燥塗布率）で受けさせる。そのウエブを最初にＩＲランプで乾燥させた後、１００℃のトンネル内で完全に乾燥させる。その後、そのテープを巻き上げてジャンボロール（大型ロール）にする。さらなる加工では、そのジャンボロールを巻き戻し、巻き戻し力を高める目的で、その巻き線箔の未被覆面に弱いコロナ処理を細切り機械内で受けさせた後、切れ味の悪い破壊切断（ｂｌｕｎｔ ｃｒｕｓｈ ｃｕｔｔｉｎｇ）で加工することで、１．５インチ（内径が３７ｍｍ）の中心部上に長さが３３ｍで幅が１９ｍｍのロールを生じさせる。破壊伸びはサンプルを刃で細切りした場合よりも４８％低い。巻き戻し力はサンプルにコロナ処理を受けさせなかった場合よりも６０％高い。取り付けに関して、２本の指を中心部の中に入れることができ、そのことから、巻き付けは実施例１に比べて容易である。
【実施例５】
【０１２７】
水中顆粒を伴うピン押出し加工機（Ｂｕｓｓ）を用いてカーボンブラックが入っていないコンパウンドを製造する。このコンパウンドを乾燥させた後、コンクリートミキサーを用いて、それをカーボンブラックマスターバッチと混合する。
【０１２８】
下記の配合を用いて、担体フィルムをブローンフィルム押出し加工ラインで製造する：重合体Ｂを１００ｐｈｒ、水滑石１５μを１２５ｐｈｒ、Ｆｌａｍｍｒｕβ １０１が５０重量％でポリエチレンが５０重量％のコンパウンドを２０ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６を０．８ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８００を０．８ｐｈｒ、Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６を０．２ｐｈｒおよびＮａｕｇａｒｄ ＸＬ−１を０．６ｐｈｒ。
【０１２９】
フィルムバブルを細切りして三角形に開くことで平らなウエブを生じさせ、それを熱硬化ステーションに導き、片面にコロナ処理を受けさせた後、後結晶化を起こさせる目的で１週間貯蔵する。均一化（平らに横たわる状態を改善）の目的で、前記フィルムを被覆ライン上の５本の予熱用ロール上に導き、感圧接着剤を用いる以外は実施例１と同じ方法で被覆を実施した後、そのログロールに条件付けを６５℃で５時間受けさせ、そして細切りを実施例１と同様に実施する。
【０１３０】
そのフィルムは、熱硬化を受けさせないと、乾燥操作中に顕著な収縮を示す（幅方向に５％、長さ方向は測定しなかった）。その新しく生じさせたフィルムが平らである状態は良好であり、それに被覆を押出し加工直後に受けさせたが、不幸なことに、そのロールを２３℃で３週間貯蔵すると、それは既に顕著なテレスコーピングを起こした。また、そのログロールに条件付け（７０℃で１０時間）を受けさせても、そのような問題をなくすことはできない。
【０１３１】
その後、そのフィルムに被覆を受けさせる前にそれを１週間貯蔵し、その時点でロールが示したテレスコーピングはほんの僅かであったが、被覆過程中に平らである状態は非常に劣りかつ接着剤の塗布が非常に不規則であったことから、予熱用ロールをラインに取り付けた。
【０１３２】
このフィルムは耐熱性が良好であることを特徴とする、即ちそれを１７０℃で更に３０分間貯蔵した時に溶融することも脆くなることもない。
【実施例６】
【０１３３】
下記の変更を伴わせて製造を実施例１に示した如く実施する：フィルムに下記を含有させる：重合体Ｃを８０ｐｈｒ、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ ００１１９を２０ｐｈｒ、Ｋｉｓｕｍａ ５ Ａを１３０ｐｈｒ、Ｆｌａｍｍｒｕβ １０１を１５ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０を０．８ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２を０．８ｐｈｒおよびＩｒｇａｆｏｓ １６８を０．３ｐｈｒ。
【０１３４】
この担体箔の片面にコロナ処理を受けさせた後、それを１週間貯蔵する。その前処理を受けさせておいた面を天然ゴムとシクロゴムと４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（溶媒：トルエン）を含有する接着促進剤層で０．６ｇ／ｍ２被覆した後、乾燥させる。コンマバー（ｃｏｍｍａ ｂａｒ）を用いて前記接着剤の被膜に接着促進剤層を１８ｇ／ｍ２の塗布率（固体を基準）で直接塗布する。前記接着剤は天然ゴム接着剤をｎ−ヘキサンに固体含有量が３０重量パーセントになるように入れることで生じさせた溶液で構成されている。その固体は５０部の天然ゴム、１０部の酸化亜鉛、３部のロジン、６部のアルキルフェノール樹脂、１７部のテルペン−フェノール樹脂、１２部のポリ−β−ピネン樹脂、１部のＩｒｇａｎｏｘ １０７６抗酸化剤および２部の鉱油で構成されている。その結果として生じた被膜を１００℃の乾燥用トンネル内で乾燥させる。それの直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーが１９ｍｍの距離の所に位置することを特徴とする複合自動細切り装置で前記フィルムを細切りすることで標準的な接着テープ用中心部（３インチ）上にロールを生じさせる。
【０１３５】
この巻き線箔は充填材の分率が高いにも拘らず柔軟性が非常に高いことを特徴とするが、このことは１％伸び時の力値が低いことを表わす。この巻き線箔が示す機械的特性は可塑化ＰＶＣ製巻き線テープのそれに類似していたが、難燃性および熱安定性の点では優れてさえいる。保持力は１５００分でありそして３０ｍ／分（３００ｍｍ／分ではなく）の時の巻き戻し力は５．０Ｎ／ｃｍである。フォギング値は６２％である（恐らくは鉱油が接着剤に入っていた結果として）。前記ロールはロール直径が大きいことから巻き線ボード（ｗｉｎｄｉｎｇ ｂｏａｒｄ）とケーブルハーネスの間を通して引き抜くことができるとしても、斜め方向であり、その結果として、巻き線にしわが生じる可能性がある。
【０１３６】
【表６】
【０１３７】
比較実施例１
Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｐｔｅから名称Ｆ２１０４Ｓの下で得た絶縁テープ用の通常のフィルムを用いて被覆を実施する。この製造業者によれば、前記フィルムは下記を含有する：Ｋ値が６３から６５の懸濁ＰＶＣを約１００ｐｈ
ｒ（樹脂１００部当たりの部数）、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）を４３ｐｈｒ、三塩基性硫酸鉛（ＴＬＢ、安定剤）を５ｐｈｒ、粉砕チョーク（脂肪酸被膜を有するＢｕｋｉｔ Ｂａｔｕ Ｍｕｒａｈ Ｍａｌｙａｓｉａ）を２５ｐｈｒ、ファーネスブラックを１ｐｈｒ、およびステアリン酸（滑剤）を０．３ｐｈｒ。公称厚みは１００μｍでありそして表面は滑らかであるが艶消しである。
【０１３８】
片面にＦｏｕｒ Ｐｉｌｌａｒｓ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ（台湾）の下塗り剤Ｙ０１（分析によりアクリレート変性ＳＢＲゴムがトルエンに入っている）を塗布した後、その上にＦｏｕｒ Ｐｉｌｌａｒｓ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ（台湾）の接着剤ＩＶ９（分析で測定可能な主成分：ＳＢＲおよび天然ゴム、テルペン樹脂およびアルキルフェノール樹脂がトルエンに入っている）を２３ｇ／ｍ２塗布する。乾燥器の直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーが２５ｍｍの間隔を置いて位置する複合自動スリッターを用いてフィルムを細切りしてロールにする。
【０１３９】
１０５℃で３０００時間後の破壊時伸びは測定不能である、と言うのは、可塑剤が蒸発した結果として試験片が小さい片に崩壊したからである。８５℃で３０００時間の破壊伸びは１５０％である。
比較実施例２
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例４を再実施する。
【０１４０】
コンパウンダーを用いて下記の原料を混練りし：Ｃａｔａｌｏｙ ＫＳ−０２１ Ｐを８０ｐｈｒ、Ｅｖａｆｌｅｘ Ｐ １９０５を２０ｐｈｒ、Ｍａｇｓｈｉｚｕ Ｎ−３を１００ｐｈｒ、Ｎｏｒｖａｅｘｃｅｌ Ｆ−５を８ｐｈｒおよびＳｅａｓｔ ３Ｈを２ｐｈｒ、そしてそのコンパウンドを顆粒にしたが、混合時間を２分間にする。
【０１４１】
予備実験で、混合時間を４分間にするとコンパウンドのメルトインデックスが３０％高くなることが分かった（これは、ホスファイト系安定剤が存在していないことが理由か或はポリプロピレン重合体が示すメルトインデックスが極めて低いことが理由で機械的劣化がより大きかったことによる可能性がある）。充填材を前以て乾燥させておきそして混練り用コンパウンダーの上部に排気装置を存在させたが、混練り中に痛烈なホスフィン臭がライン上にもたらされる。
【０１４２】
その後、実施例６に記述した如き押出し加工（３基の押出し加工機全部に同じコンパウンドを供給）でスロットダイスを用いかつ冷却用ロールの厚みを０．２０ｍｍにし、押出し加工機の回転速度をフィルムの速度が２ｍ／分に到達するまで遅くして、担体フィルムの製造を行う。
【０１４３】
予備実験で、実施例６の場合と同様な３０ｍ／分の速度を達成するのは不可能であり、これは、圧力が過度（粘度が過度）なことが理由でラインが止まったことが理由である。さらなる予備実験で、フィルムの製造を１０ｍ／分で行い、機械方向および横方向の物理的データは縦方向に強力に配向していることを示しており、このことは、被覆過程中に機械方向の収縮率が２０％であったことで立証される。従って、速度を更に遅くして実験を繰り返し、そのようにすると技術的な欠陥はなくなった（斑点が存在しないことを包含）が、そのようなフィルムは経済的に受け入れられるものでない。
【０１４４】
接着剤（この接着剤の組成は再加工する特許実施例の元々の接着剤の組成と同様である）を３０ｇ／ｍ２の塗布率で塗布する以外は実施例３と同じ様式で被覆を実施する。乾燥器の直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーを用いてフィルムを幅が２５ｍｍの片に分割しそして同じ操作で巻くことでロールにする。
【０１４５】
その自己接着性巻き線テープは柔軟性が不足していることで注目される。実施例５または６と比較して、比較実施例２の剛性はそれぞれ４０３０％または１９０００％高い。
【０１４６】
公知のように、剛性は厚みと１％伸び時の力から容易に計算可能である（曲げ弾性率に比例）。それには赤燐が入っておりかつ厚みが比較的厚いことから、その試験片は非常に良好な防火性能を示す（注：ＬＯＩ値の測定では接着剤を有する厚みが０．２ｍｍのサンプルを用いる一方、その引用した特許に示されている３０％のＬＯＩは接着剤を伴わない厚みが３ｍｍの試験片を用いて得られたそれであった）。
比較実施例２ａ
比較実施例２が示した破壊電圧は２ｋＶ／１００μｍであり、これは、これを絶縁テープとして柔軟性が受け入れられる厚みで用いて充分な絶対破壊電圧を達成するにはあまりにも低すぎる。破壊伸びは不均一になる地点にまで低く、これは手による引裂き性には有益であるが、破壊電圧に対しては不利な影響を与える。
【０１４７】
補足実験２ａでは、前記コンパウンドをより強力に混合する。このような手段を用いると破壊電圧の向上が達成され、４ｋＶ／１００μｍになるが、それに伴って、手による引裂き性が悪化しかつ破壊伸びが高くなって５７０％になる。
【０１４８】
本発明の細切り工程を用いると、恐らくは、手による引裂き性は受け入れられるようになるであろう。
【０１４９】
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例が示した破壊伸びは３００％の桁であり、これは一般に混合が劣る、従って破壊伸びが低くかつ破壊電圧が低いことを示している。
比較実施例２ｂ
そのように生じた技術的問題を考慮して、カレンダー加工用のポリプロピレン重合体の場合にはメルトインデックスが低いことは問題にならず、その代わりに、実際、ほとんど強制的な前提条件であることを以前に偶然に確認したカレンダー加工を用いて、実施例１と同様な条件下で製造を実施する試みを行う。
【０１５０】
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例４の配合は機械的特性の意味で充分ではないことから、下記の如き実験１の配合物を加工する：Ｃａｔａｌｏｙ ＫＳ−３５３ Ｐを８０ｐｈｒ、Ｅｖａｆｌｅｘ Ｐ ７０２を２０ｐｈｒ、Ｍａｇｓｈｉｚｕ Ｎ−４を１００ｐｈｒ、Ｎｏｒｖａｅｘｃｅｌｌ Ｆ−５を８ｐｈｒおよびＳｅａｓｔ ３Ｈを２ｐｈｒ。
【０１５１】
そのような混合物はフィルム試験片を生じさせることができないような度合にまでカレンダーロールに粘着する。従って、最初にステアリン酸を通常の滑剤として０．２ｐｈｒ添加したが、改善されないことから、５ｐｈｒのＢａｅｒｏｓｔａｂ ＵＢＺ ６３９（安定剤と滑剤で構成されている通常のカレンダー用添加剤パッケージ、Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒの）も同様に添加したが、同様に加工問題を解決することができない。
【０１５２】
その理由はＥＥＡ重合体の量が多い点にあると考えている、と言うのは、ＥＥＡおよびＥＶＡはクロムおよび鋼に対して高い比接着力を示すからである。本分野の技術者が理解するであろうように、そのような問題は充填材の含有量を非常に多くすることで解決可能であると思われるが、しかしながら、そのようなコンパウンドから生じさせた厚みが０．２ｍｍの圧縮成形品は既にあまりにも堅いと思われることから、充填材の含有量をより高くしたフィルムは確実に充分な柔軟性を示さないと予測される。
比例実施例３
ＷＯ ９７／０５２０６ Ａ１の実施例Ａを再実施する。
【０１５３】
そのコンパウンドの製造は記述されていない。従って、長さが５０ｃｍでＬ／Ｄ比が１：１０の実験室用２軸押出し加工機を用いて下記の成分を混合する：９．５９ ｐｈｒのＥｖａｔａｎｅ ２８０５、８．３ ｐｈｒのＡｔｔａｎｅ ＳＬ ４１００、８２．２８ ｐｈｒのＥｖａｔａｎｅ １００５ ＶＮ４、７４．３ ｐｈｒのＭａｒｔｉｎａｌ ９９２００−０８、１．２７ ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．７１ ｐｈｒのＡＭＥＯ Ｔ、３．７５ｐｈｒのブラックマスターバッチ（ＭＦＩ＝５０のポリエチレンを６０重量％とＦｕｒｎａｃｅ Ｓｅａｓｔ ３ Ｈを４０重量％用いて調製）、０．６ ｐｈｒのステアリン酸および０．６０ ｐｈｒのＬｕｗａｘ ＡＬ ３。
【０１５４】
前記コンパウンドを顆粒状にし、乾燥させた後、実験室のラインを用いてブロー加工することでフィルムバブルを生じさせ、それの両側を細く切る。実施例１に示されているようにして、そのフィルムをコロナで前処理した後に接着剤で覆う試みを行ったが、しかしながら、そのフィルムは横方向および機械方向に過度の収縮を示し、かつ巻き戻し力が過度なことから４週間後にはロールの巻き戻しをほとんど全く行うことができなくなる。
【０１５５】
従って、その後、実施例６に示されているようにして、非極性ゴム接着剤を用いた被覆を行う実験を行ったが、そのフィルムは溶媒に敏感なことから、その試みは失敗である。この示した公開には接着剤による被覆は記述されていないが、接着特性が目的であることが記述されていることから、そのフィルムを対になった２個の回転式ナイフの各々の組の間でせん断をかけながら細長く切ることで幅が２５ｍｍの片を生じさせて、それを巻く。
【０１５６】
そのような自己接着性巻き線テープは良好な柔軟性と難燃性を示すことを特徴とする。しかしながら、手による引き裂き性は充分でない。しかしながら、耐熱変形性が低いことから老化試験を実施した時に接着テープが溶融することが特に欠点である。その上、その巻き線テープは結果として脆くなり、その結果として、ケーブル絶縁体の寿命をかなり短くしてしまう。そのように収縮する傾向が高いことは前記コンパウンドが示すメルトインデックスが充分でないことによる。その原料が示すメルトインデックスをより高くしたとしても、収縮率が結果としてずっと低くなるにも拘らず問題は同様である、と言うのは、この示した公開では、そのフィルムの軟化点が低いにも拘らず熱硬化が全く考えられていないからである。その製品が示す巻き戻し力は充分でないことから、それをワイヤーの束に付着するのはほとんど不可能である。フォギング値は７３％である（恐らくはパラフィンワックスが原因）。
比較実施例４
ＥＰ ０ ９５３ ５９９ Ａ１の実施例１を再実施する。
【０１５７】
記述されているようにして、下記のコンパウンド配合物を実験室の単軸押出し加工機で混合する：８５ ｐｈｒのＬｕｐｏｌｅｘ １８ Ｅ ＦＡ、６ ｐｈｒのＥｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ ００１１２、９ ｐｈｒのＴｕｆｔｅｃ Ｍ−１９４３、６３ ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５、１．５ ｐｈｒのステアリン酸マグネシウム、１１ ｐｈｒのＮｏｖａｅｘｃｅｌ Ｆ ５、４ ｐｈｒのＣａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ＦＥＦ、０．２
ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０および０．２ ｐｈｒのＴｉｎｕｖｉｎ ６２２ ＬＤ。ホスフィンの顕著な放出が生じたことはそれの臭気から明らかである。
【０１５８】
フィルムの製造を比較実施例３と同様に実施する。
【０１５９】
しかしながら、そのフィルムは充填剤の小粒を数多く有しかつ小さな穴も存在しており、そして実験中に気泡が数回裂ける。破壊電圧は０から３ｋＶ／１００μに及んで幅広く多様である。従って、更に均一にする目的で、その顆粒物を再び押出し加工機で溶融させた後、顆粒状にする。その時点で得たコンパウンドが有する小粒の数は少量のみである。被覆および細長切りを実施例１と同様に行う。
【０１６０】
その自己接着性巻き線テープは、赤燐が用いられていることから、難燃性が非常に良好であることを特徴とする。その製品は巻き戻し力を全く示さないことから、それをワイヤー束に適用するのは実質的に不可能である。融点が低いことが理由で熱安定性は充分でない。
比較実施例５
Ｍａｇｎｉｆｉｎの量を１００ｐｈｒにまで少なくして実施例１を繰り返す。
比較実施例６
米国特許第５，４９８，４７６ Ａ１号の実施例１を再実施する。
【０１６１】
ブラベンダープラストグラフ（Ｂｒａｎｂｅｎｄｅｒ ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ）を用いて下記の混合物を調製する（混合時間５分間）：Ｅｌｖａｘ ４７０を８０ｐｈｒ、Ｅｐｓｙｎ ７５０６を２０ｐｈｒ、ＥＤＡＰを５０ｐｈｒ、Ａ ０７５０を０．１５ｐｈｒおよびＩｒｇａｎｏｘ １０１０を０．１５ｐｈｒ。
【０１６２】
このコンパウンドを２枚のシリコン被覆ポリエステルフィルムの間に置いて加熱プレスで圧縮することで厚みが０．２ｍｍの試験片を生じさせ、それを切断して幅が２５ｍｍで長さが２５ｃｍの片にした後、中心部に巻くことで小さいロールを生じさせた。前記明細書に従い、接着剤による被覆を実施しない。
【０１６３】
そのような巻き線箔は受け入れられる柔軟性も耐溶融性も示さない。そのような製品は巻き戻し力を示さないことから、それをワイヤー束に適用するのは実質的に不可能である。それを手で裂くのは困難である。破壊電圧は比較的高かったが、この引用した特許の力／伸び曲線が暗示するように、それは、前記混合物が明らかに非常に均一であることとブラベンダーミキサーで混合を非常に強力に実施したこととまたアミノシランが肯定的な貢献をした可能性があることによるものであろう。
比較実施例７
ＷＯ ００／７１６３４ Ａ１の実施例１を再実施する。
【０１６４】
下記の混合物をコンパウンダーで製造する：８０．８ ｐｈｒのＥＳＩ ＤＥ ２００、１９．２ ｐｈｒのＡｄｆｌｅｘ ＫＳ ３５９ Ｐ、３０．４ ｐｈｒの炭酸カルシウムマスターバッチＳＨ３、４．９ ｐｈｒのＰｅｔｒｏｔｈｅｎ ＰＭ ９２０４９、８．８ ｐｈｒの酸化アンチモンＴＭＳおよび１７．６ ｐｈｒのＤＥ ８３−Ｒ。
【０１６５】
実験室のキャスティングラインを用いて前記コンパウンドを加工して平らなフィルムにし、コロナで前処理し、ＪＢ ７２０を用いた被覆を２０ｇ／ｍ２で行い、３インチの中心部を用いて巻くことでログロールを生じさせた後、固定式刃（手で進める）を用いた分割で細長く切る。
【０１６６】
このような巻き線テープはＰＶＣ様の機械的挙動を示すことを特徴とする、即ち柔軟性が高くて手による引き裂き性が良好である。臭素置換難燃剤が用いられていることが欠点である。その上、９５℃以上の温度で示す耐熱変形度が低く、その結果として、そのようなフィルムは老化試験および適合性試験中に溶融する。
【０１６７】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンも燐も含有しないで金属水酸化物、カーボンブラックおよびポリオレフィン、特にポリプロピレン共重合体を含有して成っていて場合により感圧接着剤（ＰＳＡ）被膜が与えられていてもよい難燃性巻き線箔に関し、これを例えばエアコン装置の空気供給用ライン、またはワイヤーもしくはケーブルを巻く目的などで用い、これは特に自動車の中のケーブルハーネスまたは受像管用の磁場コイルで用いるに適する。本巻き線箔は、そのように用途で、束ねるか、絶縁するか、標識を付けるか、密封するか或は保護する働きをする。本発明は、更に、本発明の箔を製造する方法も包含する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブル用巻き線テープ（ｗｉｎｄｉｎｇ ｔａｐｅｓ）および絶縁テープは一般に可塑化ＰＶＣフィルムで構成されていて、それの片面に感圧接着剤の被膜を有する。これら製品の欠点をなくそうとする要求が増大している。そのような製品の欠点には、可塑剤の蒸発が起こることおよびハロゲン含有量が高いことが含まれる。
【０００３】
通常の絶縁テープおよびケーブル用巻き線テープに入っている可塑剤は徐々に蒸発し、それによって健康障害がもたらされ、特に、通常用いられるＤＯＰは好ましくない。その上、その蒸気は自動車のガラスに付着して視界を邪魔し（それによって、かなりの度合で運転の安全性が邪魔され）、これは本分野の技術者にフォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）（ＤＩＮ ７５２０１）として知られる。例えば自動車のエンジンコンパートメントまたは絶縁テープの場合には電気装置などの温度がより高くなる結果として蒸発の度合が更に大きくなると、それに付随して可塑剤が失われることで巻き線箔が脆くなってしまう。
【０００４】
ＰＶＣに添加剤が添加されていないと可塑剤がそれの防火性能を悪化させ、それをある程度補う目的でアンチモン化合物（毒性の観点から非常に好ましくない）が添加されるか或は塩素含有もしくは燐含有可塑剤が用いられる。
【０００５】
プラスチック廃棄物の焼却に関する議論、例えば自動車の再利用によるシュレッダー廃棄物などの背景に対抗して、ハロゲン含有量を低くすることでダイオキシンの生成を減少させる方向に進む傾向にある。従って、ケーブルの絶縁の場合には壁厚が薄くなりかつ巻き線で用いられるテープの場合にはＰＶＣフィルムの厚みが薄くなってきている。巻き線テープの場合のＰＶＣフィルムの標準的厚みは８５から２００μｍである。８５μｍ未満にするとカレンダー加工作業中にかなりの問題が生じ、その結果として、ＰＶＣ含有量を低くしたそのような製品は実質的に使用不能である。
【０００６】
通常の巻き線テープには毒性のある重金属、通常は鉛、より稀ではあるがカドミウムまたはバリウムなどが基になった安定剤が入っている。
【０００７】
リード線の一団を包むことに関する最新技術は、接着剤被膜の有り無しで可塑剤をかなりの量（３０から４０重量％）で混合することで柔軟にしたＰＶＣ担体材料で構成させた巻き線箔である。通常は前記担体材料の片面をＳＢＲゴムが基になった自己接着剤で覆うことが行われる。そのような接着性ＰＶＣ巻き線テープの考慮すべき欠点は、老化安定性が低いこと、可塑剤が移行しかつ蒸発すること、ハロゲン含有量が高いこと、および火事の時に発生する煙ガスの密度が高いことにある。典型的な可塑化ＰＶＣ接着テープが特許文献１、２、３および４に記述されている。そのような可塑化ＰＶＣ材料が示す難燃性をより高くしようとして非常に毒性のある化合物である酸化アンチモンが通常用いられる（例えば特許文献１に記述されているように）。
【０００８】
可塑化ＰＶＣフィルムの代わりに織布もしくは不織布を用いようとする試みがあるが、しかしながら、そのような試みによってもたらされた製品が実際に使用されることはほとんどない、と言うのは、それらは相対的に高価でありかつ取り扱い（例えば手による引き裂き性、反発弾性）の点および使用条件（例えば使用流体に対する耐性、電気特性）下で常用製品とは明確に異なる（以下に示すように、厚みに起因する差異が特に重要である）からである。そのような種類の厚みを有するウエブを用いて生じさせたケーブルハーネスは、防音（これが有利なのは特定分野のケーブルハーネスのみである）に対しては肯定的な効果を示しはするが、通常のＰＶＣテープよりもずっと厚くかつ柔軟でない。しかしながら、ウエブは伸縮性が不足しかつ実際に反発弾性を全く示さない。このことは、ケーブルハーネスの細い分岐部への巻き付けをそれを取り付けた時に緩んでぶら下がることがないように行うことができかつプラグをつかんで取り付ける前にそれを容易に位置させることができるに充分な緊張度で行う必要があることから重要である。織物接着テープのさらなる欠点は、絶縁をもたらすのは接着層のみであることから破壊電圧が低く、約１ｋＶである点にある。それとは対照的に、フィルムが基になったテープが示すそれは５ｋＶより高く、それらは良好な電圧抵抗を示す。織物製巻き線テープの例には下記の特許文献が含まれる。
【０００９】
布様（織布）または網状組織様（不織布）担体材料を含んで成る接着性巻き線テープが特許文献５、６および７に記述されている。そのような材料は引張り強度が非常に高いことを特徴とする。しかしながら、その結果として、そのような接着テープを加工する時にハサミかナイフの助けなしには手で裂くことができないと言ったことが欠点になっている。
【００１０】
しわの無い柔軟なケーブルハーネスを生じさせることができるように接着性巻き線テープに課せられる重要な要求の中の２つは伸縮性および柔軟性である。その上、そのような材料は関連した防火標準、例えばＦＭＶＳＳ ３０２などを満足させる材料でもない。特許文献８に記述されているように、防火特性の向上を実現することができるのは、ハロゲンで置換されている難燃剤もしくは重合体を用いた時のみである。
【００１１】
ケーブルハーネスを生じさせようとして熱可塑性ポリエステルを含んで成る巻き線箔およびケーブル絶縁体が試験的に用いられている。それらは難燃性、柔軟性、加工品質、老化安定性またはケーブル材料との適合性の点でかなりの欠点を有する。しかしながら、ポリエステルの最大の欠点は加水分解にかなり敏感な点にあり、そのことから、安全性が理由で自動車では用いられない。
【００１２】
ハロゲンを含有しない熱可塑性ポリエステル担体フィルムの使用が特許文献９、１０、１１および１２に記述されている。臭素置換難燃剤を含有するポリエステル担体フィルムを含んで成る難燃性巻き線箔が特許文献１３に記述されている。
【００１３】
また、ポリオレフィンを含んで成る巻き線テープも特許文献に記述されている。しかしながら、それらは易燃性であるか或はハロゲン置換難燃剤を含有する。その上、エチレン共重合体から作られた材料が示す軟化点はあまりにも低く（一般的には、それらに熱老化に対する安定性に関する試験を受けさせる試みを行っている間にさえそれらは溶融し）、かつ標準的ポリプロピレン重合体を使用しようとしても、そのような材料が示す柔軟性はあまりにも低い。
【００１４】
金属の水酸化物が時には用いられるが、その量、即ち４０から１００ｐｈｒは難燃性を充分にするには少なすぎる。
【００１５】
フィルムがエチレン共重合体基材で構成されている接着性巻き線テープが特許文献１４に記述されている。その担体フィルムにはハロゲン置換難燃剤であるデカブロモジフェニルオキサイドが入っている。そのフィルムは９５℃より低い温度で軟化するが、通常の使用温度はしばしば１００℃を超えるか或は短時間ではあるが１３０℃を超え、これは、それがエンジンコンパートメントで使用される場合の通常の温度である。
【００１６】
ハロゲンを含有しない接着性巻き線テープが特許文献１５に記述されており、それの担体フィルムは、低密度ポリエチレンとエチレン／酢酸ビニルもしくはエチレン／アクリレート共重合体の重合体混合物で構成されている。使用された難燃剤は４０から９０ｐｈｒの量の水酸化アルミニウムまたはポリ燐酸アンモニウムである。そのような担体フィルムの考慮に入れるべき欠点も再び軟化温度が低い点にある。それに対抗する目的でシラン系架橋剤の使用が記述されている。しかしながら、そのような架橋方法を用いると、それによってもたらされる材料は架橋があまり均一でない材料のみであり、その結果として、実際に安定な製造工程を実現することも均一な製品品質を実現することも不可能である。
【００１７】
電気装置分野で特許文献１６および１７に記述されている電気機器分野用の電気用接着テープを用いた時にも耐熱変形性が充分ではないと言った同様な問題が起こる。記述された担体ホイル材料はＥＰＤＭとＥＶＡの混合物を難燃剤としての燐酸エチレンジアミンと一緒にした材料である。そのような難燃剤もポリ燐酸アンモニウムと同様に加水分解に非常に敏感である。その上、ＥＶＡと組み合わせると老化時に脆くなる。標準的ケーブルにポリオレフィンおよび水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを付着させると結果として適合性が劣る。その上、そのようなケーブルハーネスの防火性能も劣る、と言うのは、そのような金属水酸化物は以下に指摘するように燐化合物と拮抗的に作用するからである。その記述された絶縁テープはケーブルハーネス用巻き線テープとして用いるにはあまりにも厚くかつあまりにも堅い。この引用した特許文献は金属の水酸化物無しで機能し、可能性として述べられている添加量は１０ｐｈｒ以下である。
【００１８】
軟化温度が過度に低いことと柔軟であることと難燃性であることとハロゲンを含有しないことのジレンマを解決しようとする試みが以下の特許文献に記述されている。
【００１９】
ＬＬＤＰＥとＥＶＡの重合体混合物をケーブル絶縁材およびフィルム材料として用いることが特許文献１８に請求されている。そこに記述されている難燃剤は特定の表面積を有する水酸化マグネシウムと赤燐の組み合わせを含んで成るが、しかしながら、比較的低い温度で軟化することが容認されている。水酸化マグネシウムの量は６３ｐｈｒである。
【００２０】
非常に類似した組み合わせが特許文献１９にも記述されている。このケースでは、耐熱変形性を向上させる目的で、軟化温度がより高いＰＰ重合体をＬＬＤＰＥの代わりに用いている。しかしながら、その結果として柔軟性が低くなることが欠点である。ＥＶＡまたはＥＥＡを混合するとフィルムの充分な柔軟性が維持される。しかしながら、本分野の技術者は、難燃性を向上させる目的でそのような重合体がポリプロピレンに混合されることを文献から認識するであろう。記述された製品のフィルム厚は０．２ｍｍであり、このような厚み単独で、ポリオレフィンフィルムに充填剤を含有させるとそれが柔軟であると言ったことは排除される、と言うのは、柔軟性が厚みに左右される度合は３次であるからである。使用されたポリオレフィンが示すメルトインデックスは極めて低いことから、本分野の技術者が認識するであろうように、その記述された押出し加工を生産施設で実施するのは本質的に不可能であり、本技術に従う薄いフィルムの場合には確実に不可能である。そのようにメルトインデックスが極めて低いことから水酸化マグネシウムの使用量は５０から１００ｐｈｒに制限される。
【００２１】
試みられた解決法は両方ともが赤燐と水酸化マグネシウムが示す公知の相乗的難燃効果
が基になっている。しかしながら、元素状燐の使用はかなりの欠点と危険性をはらんでいる。加工中に嫌な臭気を有する高毒性のホスフィンが放出される。火災時に非常に濃密な白色の煙が発生することからさらなる欠点が生じる。その上、製造可能な製品は褐色から黒色の製品のみであるが、カラーマーキング（ｃｏｌｏｒ ｍａｒｋｉｎｇ）用巻き線箔で用いられる色の範囲は幅広い。
【００２２】
耐油性で耐熱性の接着テープ用フィルムが特許文献２０に記述されており、それの中の層は両方ともがＥＶＡもしくはＥＥＡと過酸化物である架橋剤とシラン系架橋剤とシラノール縮合用触媒と難燃剤の混合物で構成されており、そして前記層の一方には追加的にポリプロピレンが入っている。そのようなフィルムを用いたのでは、充填剤を含有させたポリプロピレンフィルムの柔軟性が劣ると言った問題を解決することも老化安定性の意味の厳格な要求を解決することも不可能である。水酸化マグネシウムの量は１００ｐｈｒであり、ポリプロピレンは存在させていない。
【００２３】
反応性ポリプロピレンと４０ｐｈｒの水酸化マグネシウムで構成させたフィルムが特許文献２１に記述されている。そのような添加量は防火性能を実質的に向上させるには充分でない。
【００２４】
ポリウレタン製巻き線テープが特許文献２２に記述されているが、そのような製品はこの上に記述した通常の用途にはあまりにも高価である。老化抑制剤の使用も水酸化マグネシウムの使用も全く言及されていない。
【００２５】
引用した従来技術の特許文献は示した欠点を有し、特に難燃性および／または耐熱性が不足しているにも拘らず、またさらなる要求、例えば手による引裂き性、ポリオレフィン製ケーブル用絶縁体との適合性または充分な巻き戻し力なども与えるフィルムは挙げられていない。その上、フィルム製造工程で加工可能なことと高いフォギング値および破壊電圧抵抗も問題を残したままである。
【特許文献１】ＪＰ １０ ００１ ５８３ Ａ１
【特許文献２】ＪＰ ０５ ２５０ ９４７ Ａ１
【特許文献３】ＪＰ ２０００ １９８ ８９５ Ａ１
【特許文献４】ＪＰ ２０００ ２００ ５１５ Ａ１
【特許文献５】ＤＥ ２００ ２２ ２７２ Ｕ１
【特許文献６】ＥＰ １ １２３ ９５８ Ａ１
【特許文献７】ＷＯ ９９／６１５４１ Ａ１
【特許文献８】米国特許第４，９９２，３３１ Ａ１号
【特許文献９】ＤＥ １００ ０２ １８０ Ａ１
【特許文献１０】ＪＰ １０ １４９ ７２５ Ａ１
【特許文献１１】ＪＰ ０９ ２０８ ９０６ Ａ１
【特許文献１２】ＪＰ ０５ ０１７ ７２７ Ａ１
【特許文献１３】ＪＰ ０７ １５０ １２６ Ａ１
【特許文献１４】ＷＯ ００／７１６３４ Ａ１
【特許文献１５】ＷＯ ９７／０５２０６ Ａ１
【特許文献１６】ＷＯ ９９／３５２０２ Ａ１
【特許文献１７】米国特許第５，４９８，４７６ Ａ１号
【特許文献１８】ＥＰ ０ ９５３ ５９９ Ａ１
【特許文献１９】ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１
【特許文献２０】ＪＰ ２００１ ０４９ ２０８ Ａ１
【特許文献２１】ＷＯ ０３／０７０８４８ Ａ１
【特許文献２２】ＤＥ ２０３ ０６ ８０１ Ｕ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
従って、巻き線箔がＰＶＣ製巻き線テープが示す難燃性および耐熱性、耐摩滅性、電圧抵抗および機械的特性（例えば弾性、柔軟性および手による引裂き性）と織物製巻き線テープがハロゲンを含有しないことの利点を組み合わせて持ちかつ更に優れた耐熱老化性を示すようにするための解決法を見つけだす目的は存在したままであり、そのような箔に燐を存在させず、その結果として、その箔を産業規模で製造することができるようにすべきであり、かつそれが特定の用途で高い破壊電圧抵抗および高いフォギング値を示すことが要求されている。
【００２７】
加うるに、本発明の１つの目的は、従来技術の欠点が存在しないか或は少なくとも同じ度合では存在していないことに加えて、ハロゲンを含有していなくて、特にワイヤーおよびケーブルに標識を付けるか、保護するか、絶縁するか、密封するか或は束ねる目的で用いるに適し、特に信頼できる様式で迅速に巻くことを可能にする難燃性巻き線箔を提供することにある。
【００２８】
自動車の中の電子機器が益々複雑になりかつ電気を消費する装置の数が増えている過程でリード線団もまたより複雑になってきている。ケーブルハーネスの断面が大きくなるにつれて誘導加熱が益々大きくなると同時に熱が取り除かれる度合が低下する。その結果として、使用される材料に要求される熱安定性の度合が増大する。ここで、接着性巻き線テープの標準として用いられるＰＶＣ材料は限界に到達しようとしている。従って、さらなる目的は、ポリプロピレン共重合体が示す熱安定性がＰＶＣの熱安定性に合致するばかりでなく実際にそれを超えるようにする添加剤との組み合わせを見つけだすことにあった。
【００２９】
主請求項に示す如き巻き線箔を用いて本目的を達成する。従属項は本発明の巻き線箔の有利な展開、およびまた、本巻き線箔をカーボンブラックが充填されている耐老化性の軟質接着テープで用いること、それのさらなる用途および巻き線箔製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
以下にｐｈｒで示す量は、本箔の全重合体成分１００重量部当たりの当該成分の重量部を表す。被膜（例えば接着剤）を有する巻き線箔の場合には、ポリオレフィン含有層の全重合体成分の重量部のみを考慮に入れる。
【００３１】
従って、本発明は、ハロゲンも燐も含有しないでカーボンブラックおよび金属水酸化物を含有して成る難燃性のポリオレフィン製巻き線箔を提供し、この巻き線箔は、サンプルを水平に位置させるＦＭＶＳＳ ３０２で２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満の火炎伝播速度（燃焼速度）を示し、特にＦＭＶＳＳ ３０２に指定されている試験条件下で自己消火性である。
【００３２】
本発明の箔の厚みを３０から１８０μｍ、好適には５０から１５０μｍ、特に５５から１００μｍの範囲内にする。その表面は加工する（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）か或は滑らかにしてもよい。好適には、表面を若干艶消しにする。これは、粒径が充分に大きい充填材を用いるか或はローラーを用いること（例えばエンボス加工用ローラーをカレンダーで用いるか或は冷却用艶消し用ロールを用いるか或は押出し加工中にエンボス加工用ローラーを用いることなど）で達成可能である。
【００３３】
好適な変法では、巻き付け操作終了時に巻き線箔を固定する必要がないように取り付けを簡潔にする目的で箔の片面もしくは両面に感圧接着剤（ＰＳＡ）層を与える。
【００３４】
本発明の巻き線箔には実質的にＤＯＰまたはＴＯＴＭなどの如き揮発性可塑剤を含有させず、従って、これは優れた防火性能を示しかつ排気（可塑剤の蒸発、フォギング）量が低い。
【００３５】
この種類の巻き線箔の製造をポリオレフィンとカーボンブラックと金属水酸化物を用いて行うことができることは驚くべきことでありかつ本分野の技術者にとって予想外のことであった。加うるに、注目すべきは、その熱老化安定性も高性能材料としてのＰＶＣと比較して劣らず、その代わりに、匹敵するか或はより良好でさえある。
【００３６】
本発明の巻き線箔が機械方向において１％伸び時に示す力は０．６から５Ｎ／ｃｍ、好適には１から４Ｎ／ｃｍでありかつ１００％伸び時に示す力は２から２０Ｎ／ｃｍ、好適には３から１０Ｎ／ｃｍである。
【００３７】
特に、１％伸び時の力は１Ｎ／ｃｍに等しいか或はそれ以上でありかつ１００％伸び時の力は１５Ｎ／ｃｍに等しいか或はそれ以下である。
【００３８】
１％伸び時の力は箔の剛性の尺度でありそして１００％伸び時の力はそれを巻き付けた時に高い巻き付け張力の結果として急激な変形が起こる時の柔順性の尺度である。しかしながら、また、１００％伸び時の力はあまりにも低くあるべきでない、と言うのは、そうでないと引張り強度が充分でなくなるからである。
【００３９】
本巻き線箔がそのような力値を達成するようにする目的で、本巻き線箔は好適には曲げ弾性率が９００ＭＰａ未満、好適には５００ＭＰａ以下、特に８０ＭＰａ以下の少なくとも１種のポリオレフィン、特にポリプロピレンを含んで成る。
【００４０】
更に好適には、そのようなポリオレフィンは、ＰＰホモ重合体またはランダムＰＰ共重合体を更にエチレンおよびプロピレンと反応させる方法で得られたポリプロピレン共重合体である。
【００４１】
カレンダー加工の場合の好適なメルトインデックスは５ｇ／１０分未満、好適には１ｇ／１０分未満、特に０．７ｇ／１０分未満である。押出し加工の場合の好適なメルトインデックスは１から２０ｇ／１０分、特に５から１５ｇ／１０分の範囲である。
【００４２】
そのようなポリオレフィンが示す結晶子融点は１２０℃から１６６℃、好適には１４８℃未満、より好適には１４５℃未満である。そのようなポリオレフィンは例えば軟質のエチレンホモ重合体またはエチレンもしくはプロピレンの共重合体であり得る。軟化点が１４５℃以下であることでも同様に水酸化アルミニウムをポリプロピレンと一緒にすることができることは明らかであり、本分野の技術者は、押出し加工の場合には水酸化アルミニウムが標準的なポリプロピレンを用いた押出し加工で水の除去を伴って分解を起こすことを認識している。
【００４３】
そのような共重合体が有する結晶領域は、好適には、ランダム構造を有するポリプロピレン、特にエチレン含有量が６から１０モル％のポリプロピレンである。変性（例えばエチレンによる）を受けさせたポリプロピレンランダム共重合体が示す結晶子融点は、ポリプロピレンのブロック長および非晶質相の共重合用単量体含有量に応じて、１２０℃から１４５℃の範囲である（これは商品が示す範囲である）。ポリプロピレンホモ重合体が示すそれは分子量および立体規則性に応じて１６３℃から１６６℃の範囲である。そのようなホモ重合体が低分子量でありかつＥＰゴムによる変性（例えばグラフト化、反応槽による混合）を受けていると、融点が低下することで結晶子の融点は約１４８℃から１６３℃の範囲内になる。従って、本発明のポリプロピレン共重合の場合の好適な結晶子融点は１４５℃未満であり、これを、共重合用単量体による変性を受けさせたランダム構造のポリプロピレンを結晶相の中に存在させかつ共重合体の非晶質相を存在させることで最良に達成する。
【００４４】
そのような共重合体では、結晶相と非晶質相の両方の共重合用単量体含有量とそれから生じさせる巻き線箔が示す曲げ弾性率および１％張力値との間に関係が存在する。非晶質相中の共重合用単量体の含有量を高くすることで特に１％力値を低くすることができる。驚くべきことに、硬質結晶相中に共重合用単量体を存在させることでも同様に充填材含有箔が示す柔軟性に肯定的な影響が得られる。
【００４５】
通常のポリオレフィンに比べて相対的に高いＬＯＩを示す酸素含有エチレン共重合体、例えばＥＶＡまたはエチレン−アクリレートなどを少量の難燃剤と組み合わせて用いることを基にして、ハロゲンを用いないで高い難燃性を得ようとする試みが今日まで成されてきた。その結果として得られた製品が示す軟化点は低くかつ引張り強度も低かったが、それは基礎重合体によるものであった。しかしながら、本新規発明は、ＬＯＩが比較的劣ったポリオレフィンを非常に多い量の金属水酸化物と組み合わせることに加えてカーボンブラックと組み合わせることを基にした発明である。本分野の技術者が恐れている加工問題は解決可能である。そのように充填材の含有量を高くした結果として、結果として得た巻き線箔は、ポリオレフィンフィルムに関する手による引裂き性の問題を克服しかつ高い引張り強度と優れた難燃性を示す。好適なプロピレン共重合体を用いることで軟化点が低いと言った問題も同様に解決する。ランダムポリプロピレン共重合体を用いた特定の態様において、そのような重合体は充填材を取り込む並外れた能力を示し、従って、特に金属水酸化物の量を極めて多くした時に適切であることを見いだした。
【００４６】
しかしながら、ＥＰＭおよびＥＰＤＭの場合のように、結晶子融点を１２０℃未満にすべきではない、と言うのは、空気供給用パイプ、スクリーン用コイルまたは車用ケーブルの用途の場合には溶融の危険性があるからである。従って、ＥＰＭおよびＥＰＤＭ共重合体の種類に属するエチレン−プロピレン共重合体を含んで成る巻き線箔は本発明に従うものではないが、機械的特性を微調整する目的でそのような重合体を本発明のポリプロピレ
ン共重合体と一緒に用いることを排除するものではない。
【００４７】
ポリオレフィンの単量体１種または２種以上に課せられる制限は全く存在しないが、α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセンまたはオクテンなどの使用が好適である。本発明の目的で、３種以上の共重合用単量体が用いられている共重合体も包含させる。ポリプロピレン共重合体に特に好適な単量体はプロピレンおよびエチレンである。加うるに、そのような重合体にグラフト化による変性、例えば無水マレイン酸またはアクリレート単量体などを用いたグラフト化による変性を例えば加工特性または機械的特性などを向上させる目的で受けさせておいてもよい。ポリプロピレン共重合体は、重合体の物理の厳格な意味の共重合体、例えばブロック共重合体などばかりでなくまた幅広い範囲の構造または特性を有する商業的に通常の熱可塑性ＰＰゴム弾性体なども意味する。そのような種類の材料の製造は、例えばＰＰホモ重合体もしくはランダム共重合体を前駆体として用いてそれらを同じ反応槽内または次の反応槽内でエチレンおよびプロピレンと気相中で更に反応させることなどで実施可能である。ランダム共重合体である出発材料を用いると、生じるＥＰゴム相中のエチレンおよびプロピレンの単量体分布がより均一になることで機械的特性の向上がもたらされる。このことは、結晶性ランダム共重合体相を有する重合体が本発明の巻き線箔に好適である別の理由である。それの製造では通常の方法を用いることができ、その例には気相方法、Ｃａｔａｌｏｙ方法、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ方法、Ｎｏｖｏｌｅｎ方法およびＨｙｐｏｌ方法が含まれ、それらはＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版、Ｗｉｅｌｙ−ＶＣＨ ２００２に記述されている。
【００４８】
軟質オレフィンが基になった混合用成分をあまりにも多い量で含有させなくてもよい（５０ｐｈｒ未満）。それらは、例えば密度が０．８６から０．９２ｇ／ｃｍ３、好適には０．８６から０．８８ｇ／ｃｍ３の軟質エチレン共重合体、例えばＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）−ＰＥ、ＥＰＭまたはＥＰＤＭなどである。本巻き線箔を柔軟にする、即ち１％伸び時の力、特に力／伸び曲線の形を最適な範囲にしようとする場合には、また、エチレンもしくは（未置換もしくは置換）スチレンとブタジエンまたはイソプレンのランダムもしくはブロック共重合体の軟質水添品も適切である。本発明のポリプロピレン共重合体に加えてさらなるエチレンもしくはプロピレン共重合体を用いる場合には、それが好適には前記ポリプロピレン共重合体が示すメルトインデックスの±５０％の範囲内の特定のメルトインデックスを示すようにする。エチレン共重合体が示すメルトインデックスは一般に１９０℃であり、ポリプロピレンの場合のように２３０℃ではないと明記されていることは考慮に入れない。
【００４９】
本分野の技術者が認識するように、エチレンとカルボニル含有単量体との共重合体、例えばエチレン−アクリレート（例えばＥＭＡ、ＥＢＡ、ＥＥＡ、ＥＡＡ）またはエチレン−酢酸ビニルとの共重合体を用いることによって、ＰＰ重合体が示す防火性能を向上させることができる。これは、また、ここに具体的に要求する特性を持たせた重合体を用いた本発明の巻き線箔にも当てはまる。その上、また、ポリエチレン−ビニルアルコールおよびオレフィンを含有していなくて窒素もしくは酸素を含有する重合体も相乗剤として例えば充分に低い軟化点を示す（ポリプロピレンの加工温度に合致する）ポリビニルアルコール、ポリアミドおよびポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体およびポリ（メタ）アクリレートなどの形態で用いるに適することを見いだしかつ主張する。本分野の技術者は、そのような高極性材料はポリプロピレンと適合しないと考えている、と言うのは、その最低溶解度パラメーターは１９Ｊ１／２／ｃｍ３／２であるからである。驚くべきことに、特定の共重合体と難燃充填材を含有させた本発明の混合物の場合には問題が生じないことを見いだした。ポリ酢酸ビニルおよびポリ（メタ）アクリレートが好適であり、これらをまた架橋させておいてもよい。ま
た、そのような混合物にコア−シェル構造を持たせてもよく、例えばアルコールの炭素原子数が２から８のポリアクリル酸エステルのコアとポリメタアクリル酸メチルのシェルの構造を持たせてもよい。詳細には、ＰＶＣを改質させる目的で作られたアクリレート系衝撃改質剤が特に適切であることを確かめた、と言うのは、それらを少量で用いても防火性能の顕著な向上がもたらされると同時に本巻き線箔の柔軟性が実質的に悪化せずかつそれらは極性を有するにも拘らず溶融物とカレンダーロールまたは冷却用ロールが粘着する度合を高くしないからである。
【００５０】
さらなる可能性は、酸素をグラフト化［例えば無水マレイン酸または（メタ）アクリレート単量体などを用いた］で導入しておいたポリオレフィンの使用にある。好適な１つの態様では、重合体全部の総重量を基準にした酸素分率を０．５から５ｐｈｒ（また重量％にも相当）、特に０．８から３ｐｈｒの範囲にする。本発明のポリプロピレン共重合体以外に酸素含有もしくは窒素含有熱可塑性重合体を用いる場合、それが示す比メルトインデックスを好適には本ポリプロピレン共重合体が示すメルトインデックスの±５０％の範囲内にする。１つの特定態様は、ポリプロピレン共重合体の層ばかりでなく窒素含有もしくは酸素含有重合体（本明細書に開示する難燃剤および老化抑制剤またはカーボンブラックを添加しておいてもよい）を含んで成る共押出し加工層を少なくとも１層持たせた巻き線箔である。
【００５１】
適切な難燃剤は、本質的に、アルミニウムの水酸化物およびマグネシウムの水酸化物のみである。難燃剤として好適な充填材は水酸化マグネシウムである。
【００５２】
さらなる難燃剤の添加も可能ではあるが、好適には用いない。その例はポリ燐酸塩および窒素化合物である。しかしながら、それらは水にある程度敏感であり、それによって腐食をもたらすか或は電気特性、例えば破壊電圧などの悪化をもたらす可能性がある。巻き線箔が受ける水の影響はパッセンジャーコンパートメント（ｐａｓｓｅｎｇｅｒ ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ）内では有意ではない。しかしながら、エンジンコンパートメント内では巻き線箔が熱くなりかつ湿る可能性がある。窒素含有難燃剤の例は、ジシアンジアミド、メラミンシアヌレートおよび立体障害アミン、例えばＨＡ（Ｌ）Ｓの種類のアミンなどである。窒素含有難燃剤の例は、メラミン、アメリン（ａｍｍｅｌｉｎｅ）、メラム（ｍｅｌａｍ）およびメラミンシアヌレートである。
【００５３】
文献から公知のように、水酸化マグネシウムを用いる時には赤燐が相乗作用を有する。しかしながら、赤燐を添加しない方が好適である、と言うのは、加工が危険である（赤燐を重合体に混合で混合している間に放出されるホスフィンは自己発火性であり、燐に被覆を受けさせた時でさえ生じるホスフィンの量は作業者の健康を害するほどになることさえあり得る）からである。その上、赤燐を用いると、着色した製品の製造は不可能であり、可能なのは黒色および褐色の製品のみである。燐を含有しないとは、赤燐の量がゼロであることを意味する。その量が非常に少量であることで難燃効果をもたらすことができない場合には、それも同様に燐を含有しないと見なすべきである。公知難燃剤の形態の有機および無機燐化合物、例えばトリアリールホスフェートまたはポリ燐酸塩などが基になった化合物は拮抗的に作用する。従って、好適な態様では、結合している燐が老化に対して抑制効果を有するホスファイトの形態でない限り、それも用いない。そのようなホスファイトに含まれる化学的に結合している燐の量は０．５ｐｈｒ以下でなければならない。
【００５４】
そのような難燃剤に被覆を受けさせておいてもよく、コンパウンド化工程を行う場合には、また、それを後で付着させることも可能である。適切な被膜はシラン、例えばビニルシランなどまたは遊離脂肪酸（またはこれらの誘導体）、例えばステアリン酸など、ケイ酸塩、ホウ酸塩、アルミニウム化合物、燐酸塩、チタン酸塩またはキレート剤である。遊離脂肪酸またはこれらの誘導体の量を好適には０．３から１重量％の範囲にする。
【００５５】
特に、粉砕しておいた水酸化マグネシウムが好適であり、その例は水滑石（水酸化マグネシウム）、コブドルスカイト（ｋｏｖｄｏｒｓｋｉｔｅｓ）（水酸化燐酸化マグネシウム）、ハイドロマグネサイト（ｈｙｄｒｏｍａｇｎｅｓｉｔｅ）（マグネシウムヒドロキシカーボン）およびハイドロタルサイト（ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ）（アルミニウムおよび炭酸塩を結晶格子の中に伴う水酸化マグネシウム）であり、特に水滑石の使用が好適である。炭酸マグネシウムの混合物、例えばドロマイト［ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３、Ｍｒ
１８４．４１］、マグネサイト（ＭｇＣＯ３）およびハンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）［ＣａＣＯ３・３ＭｇＣＯ３、Ｍｒ ３５３．０５］は許容される。
【００５６】
老化に関する限り、炭酸カルシウム（化合物としてか或は炭酸カルシウムマグネシウムの混合結晶の形態における）の存在は実際有利であることが分かり、炭酸カルシウムを１から４重量％の分率で存在させるのが好ましいと考えている（カルシウムの分析含有量を高純度炭酸カルシウムに変換）。水滑石のいろいろな堆積物にはカルシウムおよび炭酸塩がチョーク、ドロマイト、ハンタイトまたはハイドロタルサイトの形態の不純物として存在するが、また、それらを故意に水酸化マグネシウムに混合することも可能である。酸を中和しておくと恐らくは肯定的な効果がもたらされるであろう。そのような酸は例えば塩化マグネシウム［これは一般にポリオレフィン中に触媒残渣として存在する（例えばＳｐｈｅｒｉｐｏｌ方法などでは）］などから生じた酸である。酸性成分が接着剤の被膜からフィルムに移行することで老化を悪化させることも同様に起こり得る。ステアリン酸カルシウムを添加することでも炭酸カルシウムの使用で達成する効果と同様な効果を得ることは可能であるが、その量は相対的に多いことから前記巻き線テープの中の接着剤被膜の接着強度が低下し、特に、そのような接着剤層と巻き線箔の裏面の接着力が低下する。
【００５７】
特に適切な水酸化マグネシウムは、平均粒径［平均中央値（Ｃｉｌａｓ方法によるレーザー光散乱で測定したｄ５０）を引用］が２μｍ以上、特に４μｍに等しいか或はそれ以上の水酸化マグネシウムである。比表面積（ＢＥＴ）は好適には４ｍ２／ｇ未満である（ＤＩＮ ６６１３１／６６１３２）。通常の湿式沈澱水酸化マグネシウムは微細であり、それの平均粒径は一般に１μｍ以下であり、比表面積は５ｍ２／ｇ以上である。粒径分布の上限ｄ９７は、箔に穴が開くことがなくかつそれが脆くなることがないように、好適には２０μｍ以下である。従って、好適には水酸化マグネシウムをふるい分けする。直径が１０から２０μｍの粒子を存在させるとフィルムが好ましいつや消し外観を示す。
【００５８】
好適な粒子形態は川の石の形態に類似した不規則な球形である。それを好適には粉砕で得る。特に、水酸化マグネシウムに乾式粉砕をフリーの脂肪酸、特にステアリン酸の存在下で受けさせることで製造したそれが好適である。脂肪酸の被膜を生じさせると水酸化マグネシウムとポリオレフィンの混合物が示す機械的特性が向上しかつ炭酸マグネシウムによるブルームが減少する。脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム）の使用も同様に可能ではあるが、それを用いて生じさせた巻き線箔では水分の存在下で導電性が高くなると言った欠点を有し、それは、その巻き線箔がまた絶縁テープの機能も果たす用途では有害である。合成的に沈澱させた水酸化マグネシウムの場合には脂肪酸の添加を常に塩の形態で行う、と言うのは、それは水に溶解するからである。それの別の理由は本発明の巻き線箔では粉砕した水酸化マグネシウムの方が沈澱で生じさせたそれよりも好適であることによる。
【００５９】
血小板形態の水酸化アルミニウムおよびマグネシウムはあまり適切ではない。このことは規則的（例えば六面体）および不規則な血小板にも当てはまる。
【００６０】
微細な合成水酸化マグネシウムの使用は本分野の技術者に明らかである、と言うのは、それは非常に高純度でありかつ難燃性は大きな粒子の場合よりも良好であるからである。
驚くべきことに、比較的大きな球形粒子になるように粉砕した水酸化マグネシウムを含有させたコンパウンドの方が小型の血小板形状の粒子になるように粉砕した水酸化マグネシウムを含有させたコンパウンドよりもカレンダー加工および押出し加工における加工がより有効であることを見いだした。微細な血小板形状の水酸化マグネシウムを用いた時にもたらされる溶融物の粘度はより大きな球形の水酸化マグネシウムを用いた時のそれよりも実質的に高い。そのような問題は高いメルトインデックス（ＭＦＩ）を示す重合体を用いた時に直面し、それによってその溶融物の機械的安定性が悪化し、これは特にブローンフィルム押出し加工およびカレンダー加工にとって重要である。好適な態様において、難燃性は本分野の技術者が好む如き合成の水酸化マグネシウムを用いた場合よりもいくらか劣るが、それぞれ、カレンダーのロールから箔を取り出すのがより容易になるか、或はブローンフィルム押出し加工の場合にはフィルムのバブルがより安定になる（溶融物のチューブが崩壊しない）。このことは、重合体が特に柔らかいことを前提としてではあるが、充填材の含有量を高くした時に直面する可能性がある。それは軟質エチレンホモ重合体またはエチレン共重合体であり得るが、好適には、熱安定性を向上させる目的で、それから成形した箔を架橋させる。そのような問題に対して本発明が採用した特定の解決法は、この上に挙げた如き特に柔らかなポリプロピレン共重合体を用いることにある。そのような特定の重合体を用いると、特定度合ではあるが、充填材を多い量で用いることが可能になり、ｄ５０値がより高くなるように粉砕しておいた水酸化マグネシウムの場合にはより多い量で用いることが可能になり、それでも、本巻き線箔がそのような用途にとって堅すぎることも柔軟でなくなることもなく、かつ全く架橋を必要としない。高い使用温度の影響を受ける用途では、合成の水酸化マグネシウムに含まれる痕跡量の重金属が老化に悪影響を与える可能性があり、それを、以下に示す特定の老化抑制剤組み合わせを用いることで防止する。
【００６１】
金属酸化物およびカーボンブラックの量を本巻き線箔が難燃性、即ち自己消火性または燃焼速度が非常に遅くなるように選択する。サンプルを水平に位置させて行うＦＭＶＳＳ
３０２で本発明の巻き線箔が示す火炎伝播速度は、２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満であり、本巻き線箔の卓越した１つの態様におけるそれは、そのような試験条件下で自己消火性である。酸素指数（ＬＯＩ）を好適には２０％以上、特に２３％以上、より好適には２７％以上にする。金属水酸化物の分率を１２０ｐｈｒ以上、好適には１５０ｐｈｒ以上にする。カーボンブラックの分率を好適には少なくとも５ｐｈｒ、特に少なくとも１０ｐｈｒにする、と言うのは、それは驚くべきことに防火性能に実質的な影響を示すからである。驚くべきことに、カーボンブラック（例えばマスターバッチの形態の）を添加した時に熱老化安定性が高くなるのは、添加をポリプロピレン重合体を老化抑制剤（抗酸化剤）と混合した後に行った時のみである。このような利点は、最初に重合体と老化抑制剤と充填材を互いに混合した後にカーボンブラックのみをマスターバッチとして箔製造プラント（カレンダーまたは押出し加工機）の押出し加工機に添加することで利用可能である。もたらされる追加的利点は、コンパウンダー（プランジャーコンパウンダーまたは押出し加工機、例えば２軸押出し加工機またはプラネタリーローラー押出し加工機）で生産する製品を変えた時でもカーボンブラック残渣を除去する（これは費用がかかりかつ不便である）必要がない点にある。カーボンブラックマスターバッチを箔装置に通常ではない多い量、言い換えれば１から２ｐｈｒばかりでなく１５から３０ｐｈｒでさえ添加することができることは本分野の技術者にとって驚くべきことである。使用するカーボンブラックは如何なる種類のカーボンブラックであってもよく、例えばガスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ファーネスブラックおよびランプブラック（ｌａｍｐ ｂｌａｃｋ）などであってもよく、箔の着色ではファーネスブラックが通常ではあるが、ランプブラックが好適である。老化を最適にしようとする時には、ｐＨが６から８の範囲内のカーボンブラックグレード、特にランプブラックが好適である。
【００６２】
加工では下記の技術が好適でありかつそれを請求する：
− 重合体と充填材の混合をコンパンダー（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）を用いたバッチ操作または連続（例えばバンバリーを使用）的に行う場合、好適には、充填材の一部を既に当該重合体と一緒にして均一にしておいた時には充填材の別の部分を添加する。
− 重合体と充填材の混合を２軸押出し加工機で行う場合、充填材の一部を用いてプレコンパウンド（ｐｒｅ−ｃｏｍｏｕｎｄ）を生じさせ、次のコンパウンド段階でそれを充填材の残りと混合する。
− 重合体と充填材の混合を２軸押出し加工機で行う場合、充填材を押出し加工機に１地点ではなく、例えば側面の供給装置などを用いて、少なくとも２ゾーンに供給する。
【００６３】
本巻き線箔を製造する時、箔の場合に通常のさらなる添加剤、例えば充填材、顔料、老化抑制剤、核形成剤、衝撃改質剤または滑剤などを用いてもよい。そのような添加剤は、例えばＨ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ編集の「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、２８版またはＨ．Ｚｗｅｉｆｅｌ編集の「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、５版などに記述されている。以下に示す所見では、理解が困難な化学名を回避する目的で個々のＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．を用いる。
【００６４】
本発明の主目的は、ハロゲンおよび揮発性可塑剤をタンデムに存在させないことに加えて難燃性および柔軟性を高くすることにある。述べたように、熱要求が高くなってきており、その結果として、追加的に、通常のＰＶＣ巻き線箔に比べても試験的に用いられている非ＰＶＣ製フィルム巻き線テープに比べても向上した耐熱性を達成すべきである。従って、それを以下に詳細に言及することで本発明の説明を行う。
【００６５】
本発明の巻き線箔が示す３０００時間後の熱安定性は少なくとも１０５℃であるが、このことは、そのように貯蔵した後でも破壊伸びが少なくとも１００％であることを意味する。本箔は更にこれを１３６℃で２０日間貯蔵（促進試験）後に少なくとも１００％の破壊伸びを示すべきでありそして／または１７０℃（３０分間）の耐熱性も示すべきである。記述する抗酸化剤およびまた場合により金属不活性化剤も用いた１つの卓越した形態では、２０００時間後に１２５℃または３０００時間後に１２５℃さえ達成する。ＤＯＰが基になった通常のＰＶＣ製巻き線箔が示す熱安定性は８５℃（パッセンジャーコンパートメント）である一方、重合体である可塑剤が基になった高性能製品が達成する熱安定性は１０５℃である（エンジンコンパートメント）。
【００６６】
その上、本巻き線箔はポリオレフィンが基になったケーブル被覆材と適合すべきである、言い換えれば、ケーブル／巻き線箔組み立て品を貯蔵した後に巻き線箔が脆くなることもケーブル用絶縁体が脆くなることもあってはならない。１種以上の適切な抗酸化剤を選択することで１０５℃、好適には１２５℃で適合性（２０００時間、特に３０００時間）を達成することができかつ１４０℃の短時間（１６８時間）熱安定性も達成することができる。
【００６７】
短時間の熱安定性および耐熱性が充分であるためのさらなる必要条件はポリオレフィン部分が充分な融点（少なくとも１２０℃）を示すことと溶融部分が結晶子の融点よりいくらか高い充分な機械的安定性を示すことにある。しかしながら、１４０℃を超える耐酸化性を達成するに決定的な安定性は老化安定性であり、これを、特に、二次抗酸化剤、例えばホスファイトなどを用いて達成する。
【００６８】
巻き線箔と他のケーブルハーネス構成要素、例えばプラグおよび溝付き管などの間の適合性も同様に望まれており、これも同様に配合を特に添加剤に関して適合させることで達成可能である。挙げることができる否定的な例は、不適切なポリプロピレン製巻き線箔と銅による安定化を受けたポリアミド製溝付き管の組み合わせであり、この場合に
は、その溝付き管と巻き線箔の両方が１０５℃で３０００時間後に脆くなってしまう。
【００６９】
有効な老化安定性と適合性を達成する目的で、的確な老化抑制剤の使用に特別な役割を割り当てる。これに関して、また、安定剤の総量も考慮に入れる必要がある、と言うのは、そのような巻き線テープの製造に関して行われた以前の実験では老化抑制剤が全く用いられなかったか或は０．３ｐｈｒ（ｘ ｐｈｒは、重合体もしくは重合体混合物１００部当たりのｘ部を表す）未満のみであったからである（一般的にまた他の箔を製造する場合と同様に）。本発明の巻き線テープには一次抗酸化剤を好適には少なくとも４ｐｈｒ含有させるか或は一次抗酸化剤と二次抗酸化剤の組み合わせを少なくとも０．３ｐｈｒ、特に少なくとも１ｐｈｒ含有させるべきであるが、ここで、一次抗酸化剤機能と二次抗酸化剤機能は必ずしも異なる分子に存在している必要はなく、その代わりにまたそれが１つの分子の中に統合されていていてもよく、そして示す量に関して、金属不活性化剤または光安定剤などの如き任意の安定剤の量は含めない。１つの好適な態様では、二次抗酸化剤の分率を０．３ｐｈｒより多くする。ＰＶＣ製品用の安定剤をポリオレフィン用として使用するのは不可能である。二次抗酸化剤は過酸化物を分解させ、従って、ジエン弾性重合体の場合に老化抑制剤パッケージの一部として用いられる。驚くべきことに、一次抗酸化剤（例えば立体障害フェノールまたはＣ−ラジカル捕捉剤、例えばＣＡＳ １８１３１４−４８−７）と二次抗酸化剤（例えば硫黄化合物、ホスファイトまたは立体障害アミン）の組み合わせ（この場合も両方の機能が１つの分子の中に統合されていても構わない）がジエンを含有しないポリオレフィン、例えばポリプロピレンなどの場合も同様に上述した目的が達成されることを見いだした。特に、一次抗酸化剤、好適には分子量が５００ｇ／モル以上（好適には＞７００ｇ／モル）の立体障害フェノールとホスファイト系二次抗酸化剤（特に分子量が＞６００ｇ／モル）の組み合わせが好適である。ポリオレフィン、例えばポリプロピレン共重合体などを含んで成る巻き線箔では、今日まで、ホスファイトが用いられることも一次老化抑制剤と２種以上の二次老化抑制剤の組み合わせが用いられることもなかった。低揮発性のフェノール系一次抗酸化剤と硫黄化合物（好適には分子量が４００ｇ／モルより高い、特に＞５００ｇ／モル）の種類およびホスファイトの種類の各々に属する１種類づつの二次抗酸化剤の組み合わせが特に適切であるが、その場合、フェノール機能と硫黄含有機能とホスファイト機能を異なる３種類の分子の中に存在させる必要はなく、その代わりに、また、２種以上の機能が１つの分子の中に統合されていても構わない。
例：
・ フェノール機能：
ＣＡＳ ６６８３−１９−８、２０８２−７９−３、１７０９−７０−２、３６４４３−６８−２、１７０９−７０−２、３４１３７−０９−２、２７６７６−６２−６、４０６０１−７６−１、３１８５１−０３−３、９９１−８４−４
・ 硫黄含有機能：
ＣＡＳ ６９３−３６−７、１２３−２８−４、１６５４５−５４−３、２５００−８８−１
・ ホスファイト機能：
ＣＡＳ ３１５７０−０４−４、２６７４１−５３−７、８０６９３−００−１、１４０２２１−１４−３、１１９３４５−０１−６、３８０６−３４−６、８０４１０−３３−９、１４６５０−６０−８、１６１７１７−３２−４
・ フェノールと硫黄含有機能：
ＣＡＳ ４１４８４−３５−９、９０−６６−４、１１０５５３−２７−０、９６−９６−５、４１４８４
・ フェノールとアミン機能：
ＣＡＳ ９９１−８４−４、６３３８４３−８９−０
・ アミン機能：
ＣＡＳ ５２８２９−０７−９、４１１５５６−２６−７、１２９７５７−６７−１、７
１８７８−１９−８、６５４４７−７７−０。
【００７０】
特に、ＣＡＳ ６６８３−１９−８（例えばＩｒｇａｎｏｘ １０１０）とチオプロピオン酸エステルＣＡＳ ６９３−３６−７（Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２）または１２３−２８−４（Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８００）とＣＡＳ ３１５７０−０４−４（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８）の組み合わせが好適である。二次抗酸化剤の分率の方が一次抗酸化剤の分率より高い組み合わせが好適である。加うるに、痕跡量の重金属（これは老化を触媒的に加速させる可能性がある）と錯体を形成させる目的で金属不活性化剤を添加することも可能である。その例はＣＡＳ ３２６８７−７８−８、７０３３１−９４−１、６６２９−１０−３、エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、または商品、例えば３−（Ｎ−サリチロール）アミノ−１，２，４−トリアゾール（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＣＤＡ−１）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジド（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＭＤＡ．Ｐ．１０）または２，２’−オキサミド−ビス［３−（ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エチル］（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ ＭＤＡ．Ｐ．１１）などである。
【００７１】
本発明の巻き線箔では記述した老化抑制剤の選択が特に重要である、と言うのは、フェノール系抗酸化剤を単独または硫黄含有共安定剤と組み合わせて用いても一般に本技術に適合する製品を得るのは不可能であるからである。カレンダー加工の場合にはロール上で大気の酸素が比較的長時間に渡って入り込むことを回避することができず、その場合には、製品の一部が充分な熱老化安定性を示すようにする目的でホスファイト系安定剤の同時使用が本質的に不可避であることが分かる。押出し加工の場合でさえ製品に対して行った老化試験でホスファイトの添加が肯定的であることは明らかである。ホスファイト系安定剤の場合の量は少なくとも０．１ｐｈｒ、好適には少なくとも０．３ｐｈｒが好適である。特に天然の水酸化マグネシウム、例えば水滑石などを用いる時には、金属不純物、例えば鉄、マンガン、クロムまたは銅などが移行する結果として老化問題が生じる可能性があるが、上述した老化抑制剤の的確な組み合わせおよび量を知ることで、それを回避することができる。この上に示したように、粉砕した水滑石は沈澱で生じさせた水酸化マグネシウムに比べて数多くの技術的利点を有することで、記述する如き抗酸化剤との組み合わせが特に実用的である。高温負荷を伴う用途（例えば自動車のエンジンコンパートメント内用のケーブル用巻き線箔として用いる場合、またはＴＶまたはＰＣスクリーンにおける磁気コイルに絶縁巻き線として用いる場合など）では、抗酸化剤に加えてまた金属不活性化剤も含有させた態様が好適である。
【００７２】
本巻き線箔の製造をカレンダーまたは押出し加工、例えばブロー加工またはキャスティング加工などで行う。そのような加工は例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ ２００２に記述されている。主成分または成分全部を含んで成るコンパウンドをコンパウンダーまたは混練り装置（例えばプランジャーコンパウンダー）または押出し加工機（例えば２軸もしくはプラネタリーローラー押出し加工機）で製造した後に固体形態（顆粒など）に変換し、そしてそれを次にフィルム押出し加工装置または押出し加工機、コンパウンダーまたはカレンダー装置のロールミルなどで溶融させて更に加工してもよい。充填材の本発明の量がフィルムで用いられることも箔で用いられることも今日までなく、それが用いられたのは厚壁製品（例えば３００μｍを超えるケーブル用絶縁体または射出成形品）にのみであり、本発明の薄い箔の場合、不均一（欠陥部）が容易に生じ、それによって、破壊電圧が激しく低下する。従って、混合操作をそのようなコンパウンドから生じさせた箔が少なくとも３ｋＶ／１００μｍ、好適には少なくとも５ｋＶ／１００μｍの破壊電圧を達成するに充分なほど徹底的に実施すべきである。コンパウンドと箔を１つの工程で生じさせるのが好適である。その溶融物をコンパウンダーから押出し加工装置またはカレンダーに直接供給するが、必要に応じて、補助装置、例えばフィルター、金属検出器またはロールミルなどに通すことも可能である。良好な手による引裂き性を達成、即ち１％伸び時の力値が低くなりかつ収縮率が低くなるように、そのような製造工程の過程中に箔が配向する度合をできるだけ小さくする。この理由で特にカレンダー加工が好適である。充填材含有量を高くするともたらされる粘度が非常に高くなり、そのような理由でもカレンダー加工の方がより適切である。このことは、特許文献にエチレン−酢酸ビニルまたはエチレン−アクリレートが基になった重合体が特に頻繁に記述されていることに当てはまる、と言うのは、そのような重合体は通常のポリオレフィンが示すＬＯＩに比べて向上したＬＯＩを示すからである。カレンダー加工の場合には、それらを比較的多い量で添加剤として用いたとしても、カレンダーのロールに粘着する度合が高いことが理由で適切ではない。
【００７３】
本巻き線箔を熱貯蔵（それをタルク層の上に置いて１２５℃のオーブンに３０分間入れた）後にそれが示す機械方向の収縮率は５％未満、好適には３％未満である。
【００７４】
本発明の巻き線箔が示す機械的特性（データを測定する目的で鋭利な刃物を用いて本箔を適切な大きさに切断）は好適には下記の範囲内にある：
・ ｍｄ（機械方向）の破壊伸びが３００％から１０００％、より好適には５００％から８００％、
・ ｍｄの破壊強度が４から１５、より好適には５から８Ｎ／ｃｍの範囲。
【００７５】
好適な態様では、巻いた末端部を接着テープ、ワイヤーまたは結び目で固定する必要がないように、本巻き線箔の片面または両面、好適には片面にシーリングまたは感圧接着剤被膜を与える。その接着剤層の量［即ち、必要に応じて水または溶媒を除去した後の量、その数値はまたおおよその厚み（μｍ）にも相当する］を各場合とも１０から４０ｇ／ｍ２、好適には１８から２８ｇ／ｍ２にする。接着性被膜を用いる１つのケースでは、厚みおよび厚みに依存する機械的特性に関してここに示す数値は、排他的に、本巻き線箔のポリプロピレン含有層のそれを指し、接着剤層も接着剤層との関係で有利な他の層も考慮に入れない。そのような被膜は全領域を覆う必要はなく、また、部分的に覆う形態にすることも可能である。挙げることができる一例は、両端の各々に感圧接着剤片を持たせた巻き線箔である。本箔を切断しておおよそ長方形のシートを生じさせ、それを一方の接着片でケーブル束に接着させた後、もう一方の接着片が本巻き線箔の裏面に接着し得るまで巻き付ける。この種類のホース様包み込みは、包装のスリーブ形態と同様に、その包み込みの結果としてケーブルハーネスの柔軟性が実質的に低下することはないと言った利点を有する。
【００７６】
適切な接着剤には通常のあらゆる種類の接着剤が含まれ、特にゴムが基になった接着剤が含まれる。この種類のゴムは、例えばイソブチレン、１−ブテン、酢酸ビニル、エチレン、アクリル酸エステル、ブタジエンまたはイソプレンなどのホモ重合体または共重合体などであり得る。特に適切な処方は、重合体自身がアクリル酸エステル、酢酸ビニルまたはイソプレンが基になっている処方である。
【００７７】
使用する自己接着剤の特性を最適にする目的で、それを１種以上の添加剤、例えば粘着性付与剤（樹脂）、可塑剤、充填剤、難燃剤、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、老化抑制剤、光開始剤、架橋剤または架橋促進剤などと混合しておいてもよい。粘着性付与剤は、ほんの少しではあるが挙げると、例えば炭化水素樹脂（例えば不飽和Ｃ５もしくはＣ９単量体が基になった重合体）、テルペン−フェノール樹脂、α−もしくはβ−ピネンなどの如き原料を用いて作られたポリテルペン樹脂など、芳香族樹脂、例えばクマロン−インデン樹脂など、またはスチレンまたはα−メチルスチレンが基になった樹脂、例えばロジンおよびこれの誘導体、不均化、二量化もしくはエステル化樹脂、例えばグリコール、グリ
セロールまたはペンタエリスリトールなどとの反応生成物など、およびまたさらなる樹脂［例えばＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、１２巻、５２５−５５５頁（第４版）、Ｗｅｉｎｈｅｉｍに挙げられている如き］である。容易に酸化される二重結合を持たない樹脂、例えばテルペン−フェノール樹脂、芳香族樹脂などが好適であり、特に水添で作られた樹脂、例えば水添芳香族樹脂、水添ポリシクロペンタジエン樹脂、水添ロジン誘導体または水添テルペン樹脂などが好適である。
【００７８】
適切な充填剤および顔料の例には、カーボンブラック、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸塩またはシリカが含まれる。混合可能な適切な可塑剤は、例えば脂肪族、環状脂肪族および芳香族鉱油、フタル酸、トリメリット酸もしくはアジピン酸のジエステルもしくはポリエステル、液状ゴム（例えば低分子質量のニトリルゴムもしくはポリイソプレンゴム）、ブテンおよび／またはイソブテンの液状重合体、アクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、粘着性付与剤樹脂の原料が基になった液状樹脂および軟質樹脂、ラノリンおよび他の蝋、または液状シリコーンなどである。架橋剤の例には、イソシアネート、フェノール樹脂またはハロゲンフェノール樹脂、メラミン樹脂およびホルムアルデヒド樹脂が含まれる。適切な架橋促進剤は、例えばマレイミド、アリルエステル、例えばシアヌル酸トリアリルなど、およびアクリル酸およびメタアクリル酸の多官能エステルなどである。老化抑制剤の例には、立体障害フェノール、例えば商標名Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）などの下で公知のそれらが含まれる。
【００７９】
架橋が有利である、と言うのは、それによってせん断強度（例えば保持力として表される）が向上することで貯蔵した時にロールの変形［テレスコーピング（ｔｅｌｅｓｃｏｐｉｎｇ）または空洞部（またギャップとも呼ばれる）の形成］を起こす傾向が低下するからである。感圧接着剤の染みだしも同様に低下する。このことは、本巻き線箔をケーブルの回りに螺旋状に巻いた場合にロールの両端が粘着性を示さずかつ縁が粘着性を示さないことで明らかになる。保持力が好適には１５０分以上になるようにする。
【００８０】
鋼との接着強度を１．５から３Ｎ／ｃｍの範囲内にすべきである。
【００８１】
要約として、好適な態様では、片面に無溶媒の自己接着剤を位置させ、それを共押出し加工、溶融被覆または分散被覆の結果として生じさせる。分散液が基になった接着剤、特にポリアクリレートが基になった分散接着剤が好適である。
【００８２】
本巻き線箔に付着させる接着剤の接着力を向上させ、それによって、本箔をロールから巻き戻している間に接着剤がそれの裏面に移行することがないようにする目的で、下塗り剤層を用いてこれを巻き線箔と接着剤の間に位置させるのが有利である。
【００８３】
使用可能な下塗り剤は分散液および溶媒が基になっている公知の系であり、例えばイソプレンまたはブタジエンゴムおよび／またはシクロゴムなどが基になっている系である。イソシアネートもしくはエポキシ樹脂添加剤を用いると、感圧接着剤の接着力が向上しかつある程度ではあるがまたせん断強度も向上する。物理的表面処理、例えば炎、コロナまたはプラズマ処理など、または共押出し加工層なども接着力を向上させるのに同様に適する。特に、そのような方法を無溶媒接着剤層、特にアクリレートが基になった接着剤層に適用するのが好適である。
【００８４】
裏面を公知の剥離剤（適宜他の重合体と混合）で被覆してもよい。その例はステアリル化合物（例えばポリビニルステアリルカルバメート、遷移金属、例えばＣｒまたはＺｒなどのステアリル化合物、およびポリエチレンイミンとイソシアン酸ステアリルから生じさせた尿素）、ポリシロキサン（例えばポリウレタンとの共重合体としてか或はポリオレフ
ィンにグラフト化させたグラフト共重合体として）および熱可塑性フルオロポリマーである。用語「ステアリル」は、同義語として、Ｃ数が少なくとも１０のあらゆる直鎖もしくは分枝アルキルもしくはアルケニル、例えばオクタデシルなどを表す。
【００８５】
通常の接着剤およびまた裏面の被膜および下塗り剤の記述が例えば「Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｄ．Ｓａｔａｓ（第３版）に見られる。１つの態様では、共押出し加工を用いて、その記述した裏面の下塗り剤被膜および接着剤被膜を生じさせることができる。
【００８６】
しかしながら、また、本箔の裏面の形態を用いて本巻き線箔の裏面と接着剤の接着力を高めることも可能である（例えば巻き戻し力を制御する目的で）。極性接着剤、例えばアクリレート重合体などが基になった接着剤の場合には、ポリプロピレン重合体が基になったフィルムの裏面との接着力はしばしば充分ではない。巻き戻し力を向上させる目的で、裏面にコロナ処理、炎による前処理または極性のある原料を使用した被覆／共押出し加工を用いて極性のある裏表面を達成する態様を請求する。別法として、細長く切る前にログ製品（ｌｏｇ ｐｒｏｄｕｃｔ）に条件付けを受けさせておいた（熱条件下で貯蔵しておいた）巻き線箔も請求する。また、両方の工程を組み合わせて用いることも可能である。本発明の巻き線箔を３００ｍｍ／分の巻き戻し速度で巻き戻した時の巻き戻し力が好適には１．２から６．０Ｎ／ｃｍ、非常に好適には１．６から４．０Ｎ／ｃｍ、特に１．８から２．５Ｎ／ｃｍであるようにする。ＰＶＣ製巻き線テープの場合の条件付けは公知であるが、その理由は異なる。可塑化ＰＶＣフィルムは部分結晶性ポリプロピレン共重合体フィルムとは対照的に幅広い軟化範囲を示しかつ可塑剤が移行することが理由で接着剤が示すせん断強度がより低いことから、ＰＶＣ製巻き線テープはテレスコーピングを起こす傾向がある。細長く切る前の材料を比較的長時間貯蔵するか或はそれに条件付けを短時間受けさせる（熱条件下で限られた時間貯蔵する）ことで、ロールが不利な変形（中心部がロールから側面に押し出される）を防ぐことができる。しかしながら、本発明の方法の場合の条件付けの目的は、極性のないポリプロピレン裏面と極性のある接着剤、例えばポリアクリレートまたはＥＶＡなどを用いた時の材料の巻き戻し力を高めることにある、と言うのは、そのような接着剤がポリプロピレンの裏面に対して示す接着力はＰＶＣのそれに比較して極めて低いからである。可塑化ＰＶＣ製巻き線テープを用いた時には条件付けまたは物理的表面処理で巻き戻し力を高める必要はない、と言うのは、通常用いられる接着剤は極性のあるＰＶＣ表面に対して充分に高い接着力を示すからである。ポリオレフィン製巻き線箔の場合には特に裏面接着力の重要さが顕著である、と言うのは、１％伸び時の力がより高い（難燃剤が存在することと通常の可塑剤が存在しないことが理由で）ことから使用時に巻き戻している時の伸長度を充分に高くする目的で裏面接着力および巻き戻し力をＰＶＣフィルムのそれらに比べてずっと高くする必要があるからである。従って、本巻き線箔の好適な態様では、巻き戻し中の卓越した巻き戻し力および伸長度を達成する目的で条件付けまたは物理的表面処理を用いてそれの製造を行うことで、３００ｍｍ／分で巻き戻した時の巻き戻し力をそのような手段を用いない時に比べて好適には少なくとも５０％高くなる。
【００８７】
接着性被膜の場合には、ロールがテレスコーピング（恐らくは箔が結晶化時に収縮を起こすことによる）を起こす傾向を全く取得しないようにする目的で、本巻き線箔に被覆を受けさせる前に、それを好適にはそれに先立って少なくとも３日間、より好適には少なくとも７日間貯蔵することで後結晶化を達成する。均一にする（平らに横たわる状態を改善する）目的で、好適には、被覆装置上の箔を加熱されたロールの上に導くが、これはＰＶＣ製巻き線箔では通常行われない。
【００８８】
通常、ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムでは、それに手で切り込みを入れるのもそれを引き裂くのも不可能である。それらは部分結晶性材料として容易に引き伸ばさ
れ、従って、それが示す破壊伸びは高く、一般に５００％を充分に超え得る。そのようなフィルムを引き裂こうと試みる時に一般的に起こることは、裂けないで伸びてしまうことである。そのように典型的に高い裂き力に打ち勝つには必ずしも大きな力が必要であり得るとは限らない。裂けたとしても生じた裂け目の外観は良好でなく、接着で用いるのは不可能である、と言うのは、いずれかの末端に薄くて細い「尾」が形成されてしまうからである。添加剤を用いることでは、充填剤を多量に用いて破壊伸びを低くしたとしても、そのような問題をなくすのは不可能である。ポリオレフィンフィルムに２軸延伸を受けさせると、破壊伸びが５０％を超える度合で低下し、引裂きにとって有利である。しかしながら、そのような方法を軟質の巻き線箔に転用しようとする試みはうまくいかなかった、と言うのは、１％力値がかなり高くなりかつ力／伸び曲線の傾きがかなり大きくなってしまうからである。その結果として巻き線箔の柔軟性および柔順性が劇的に悪化してしまう。その上、充填材含有量をそのように高くしたフィルムは裂ける回数が多いことが理由で産業的生産で実際に引き伸ばすのは不可能であることが分かる。金属水酸化物を１２０ｐｈｒより多い量で用いると、ポリオレフィン製巻き線箔の手による引裂き性が非常に良好になる。ロールに変換する時に細く切る技術を用いることでそれを更に向上させることができる。巻き線箔のロールを生じさせる過程で、粗いスリットエッジ（ｓｌｉｔ ｅｄｇｅｓ）を生じさせるが、それを顕微鏡で見ると箔の中に亀裂が形成されており、その後、それが明らかに引き裂き伝播を助長する。これは、特に、回転する切れ味の悪いナイフを用いるか或は限定された鋸の刃を持たせた回転するナイフを用いてベール形態（ジャンボロール、長尺ロール）の製品を押し潰すように細く切ることを利用するか或は固定式刃または回転式ナイフを用いてログ形態（生産幅で通常の販売長のロール）の製品を分割細切り（ｐａｒｔｉｎｇ ｓｌｉｔｔｉｎｇ）することで可能である。そのような刃およびナイフを適切に研磨することで破壊伸びを調整することができる。固定式丸刃を用いた分割細切りでログ製品を生産するのが好適である。細長く切る前のログロールを急速冷却することで、細長く切る作業を行っている間に生じる亀裂の形成を更に改善することも可能である。好適な態様では、巻き線箔をそのように特殊に細長く切った時にそれが示す破壊伸びは、それを鋭利な刃で細長く切った時のそれに比べて少なくとも３０％低い。特に好適な箔を鋭利な刃物で細切りした場合の破壊伸びは５００％から８００％であるが、細長く切る過程で両端に限定した損傷を受けさせた態様の箔のそれは２００％から５００％の範囲である。
【００８９】
巻き戻し力を高める目的で、ログ製品に前以て貯蔵を熱条件下で受けさせておいてもよい。布、ウエブまたはフィルム担体（例えばＰＶＣ）が備わっている通常の巻き線テープはせん断（２個の回転式ナイフの間）、分割（固定式もしくは回転式ナイフを当該製品の回転するログロールの中に押し込む）、刃（ウエブを鋭利な刃に通す過程でそれを分割）または圧壊（回転式ナイフとローラーの間）を用いて細長く切断される。
【００９０】
細長く切る目的は、ジャンボまたはログロールから販売可能なロールを生産することにあり、手による引き裂きがより容易になるように粗いスリットエッジを生じさせる目的ではない。ＰＶＣ製巻き線箔の場合の分割細切りは全く通常のことである、と言うのは、軟質箔の場合にはそのような工程が経済的であるからである。しかしながら、ＰＶＣ材料の場合には手による引き裂き性は当然のことである、と言うのは、ポリプロピレンとは異なり、ＰＶＣは非晶質であり、従って裂く時に伸びることはなく、伸びる度合はほんの僅かのみであるからである。ＰＶＣ箔の場合には、それがあまりにも容易に裂けることがないようにする目的で、箔の生産過程中にゲル化が適切に起こることに注意を払う必要があり、このことは、生産速度を最適にすることに反する。従って、多くの場合、Ｋ値が６３から６５の標準的なＰＶＣではなく、分子量がより高い材料が用いられ、それはＫ値が７０以上であることに相当する。従って、本発明のポリプロピレン製巻き線箔を用いる時に分割細切りを行う理由はＰＶＣで作られた巻き線箔の場合のそれとは異なる。
【００９１】
本発明の巻き線箔は、これを細長い材料、例えば空気供給用パイプ、磁場コイルまたは車の中のケーブルルーム（ｌｏｏｍｓ）などに巻き付ける目的で用いるに卓越して適する。
【００９２】
本発明の巻き線箔は他の用途、例えばエアコン装置の中の空気供給用パイプなどで用いるにも同様に適する、と言うのは、柔軟性が高いことでリベット、ビードおよび折り目などへの柔順性が良好であることが確保されるからである。ハロゲン含有原料を用いていないことから、今日の職業衛生学および環境要求に合致し、同じことがまた揮発性可塑剤にも当てはまる（フォギング値が９０％より高くならないように量を非常に少なくしない限り）。そのような巻き線テープを含有する廃棄物から熱を回収しようとする場合（例えば自動車の再利用に由来するプラスチック画分を焼却する場合）にはハロゲンが存在しないことが極めて重要である。本発明の製品は、原料のハロゲン含有量が極めて低いことでそれが難燃で役割を果たさない意味でハロゲンを含有しない。痕跡量のハロゲン、例えば不純物の結果としてか、工程中の添加剤（フルオロエラストマー）としてか或は触媒（例えば重合体の重合で用いられる）の残渣として存在し得る如きハロゲンは無視する。そのようにハロゲンを排除すると付随して特性が易燃性になり、これは電気用途、例えば家庭電化製品または自動車などにおける安全要求には一致しない。通常のＰＶＣ代替材料、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミドまたはポリイミドなどを巻き線箔で用いた時に柔軟性が欠乏すると言った問題は、基礎を成す発明において、揮発性可塑剤を用いないで、その代わりに、曲げ弾性率が低いポリオレフィンとＰＰ共重合体の混合物を用いるか或は曲げ弾性率が低いＰＰ重合体を用いることで解決する。従って、柔軟性を完全な脆性点にまで劇的に悪化させることが知られている難燃効果を有する充填材を用いることさえ可能なことは特に驚くべきことである。そのような柔軟性は非常に重要である、と言うのは、それをワイヤーおよびケーブルに取り付けるには螺旋形に巻く必要があるばかりでなくまた分岐点、プラグまたは固定用クリップの所に湾曲した柔軟なしわの無い巻き線を生じさせる必要もあるからである。その上、本巻き線箔をケーブルストランドと一緒に弾性的に引き伸ばすことができるのも望ましい。このような挙動はまた空気供給用パイプを密封する時にも必要である。そのような機械的特性を達成することができるのは柔らかで柔軟性のある巻き線テープを用いた時のみである。本発明では、難燃剤の量を比較的多くするにも拘らず要求される柔軟性を達成しようとする目的を解決する。そのような目的はポリオレフィン製巻き線テープの場合の方がＰＶＣの場合よりも解決が過度に困難である、と言うのは、ＰＶＣの場合には難燃剤が必要でないか或は難燃剤が必要であるとしても濃度が低くかつ通常の可塑剤を用いることで柔軟性を容易に達成することができるからである。
試験方法
測定を２３±１℃で相対湿度が５０±５％の試験条件下で実施する。
【００９３】
重合体の密度をＩＳＯ １１８３に従って測定しそして曲げ弾性率をＩＳＯ １７８に従って測定して、それぞれｇ／ｃｍ３およびＭＰａで表す。ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従う曲げ弾性率は異なる試験片寸法が基になってはいるが、その結果は数値として匹敵する。メルトインデックスをＩＳＯ １１３３に従って試験して、ｇ／１０分で表す。試験条件は市場標準と同様に結晶性ポリプロピレン含有重合体の場合には２３０℃で２．１６ｋｇでありそして結晶性ポリエチレン含有重合体の場合には１９０℃で２．１６ｋｇである。結晶子の融点（Ｔｃｒ）をＭＴＭ １５９０２（Ｂａｓｅｌｌ方法）またはＩＳＯ ３１４６に従ってＤＳＣで測定する。
【００９４】
充填材の平均粒径をＣｉｌａｓ方法によるレーザー光散乱で測定したが、それの重要な数値はｄ５０中央値である。
【００９５】
充填材の比表面積（ＢＥＴ）をＤＩＮ ６６１３１／６６１３２に従って測定する。
【００９６】
巻き線箔の引張り伸び挙動をＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／２／３００に従ってタイプ２の試験片（長さが１５０ｍｍで幅が可能な限り１５ｍｍの長方形試験片）を用いて試験速度を３００ｍｍ／分、クランプ留め長さ（ｃｌａｍｐｅｄ ｌｅｎｇｔｈ）を１００ｍｍにしそしてプレテンション力（ｐｒｅｔｅｎｓｉｏｎｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）を０．３Ｎ／ｃｍにして測定する。スリットエッジが粗い試験片の場合には、引張り試験を行う前に鋭利な刃を用いてエッジを奇麗にしておくべきである。１％伸び時の力または張力を測定する時に前記から逸脱する場合、モデルＺ ０１０の引張り試験機（製造業者：Ｚｗｉｃｋ）を用い、試験速度を１０ｍｍ／分にしかつプレテンション力を０．５Ｎ／ｃｍにして測定を実施する。１％値は評価プログラムの影響をいくらか受ける可能性があることから、前記試験機を指定する。特に明記しない限り、機械方向（ＭＤ）の引張り伸び挙動を試験する。その力をＮ／片幅で表しそして張力をＮ／片断面で表し、破壊伸びを％で表す。この試験の結果、特に破壊伸び（破壊時伸び）の結果に関しては、測定を充分な数で行うことでそれを統計学的に支持する必要がある。
【００９７】
接着強度の測定では、幅が１５ｍｍ（出来る限り）の試験片を用い、ＡＦＥＲＡ ４００１に従い、１８０゜の引きはがし角度で測定を行う。ＡＦＥＲＡ標準鋼板を試験基質として用いる（特に他の基質の指定が全くない場合）。
【００９８】
巻き線箔の厚みをＤＩＮ ５３３７０に従って測定する。如何なる感圧接着剤層も測定全厚から差し引く。
【００９９】
保持力の測定では、ＰＳＴＣ １０７（１０／２００１）に従い、荷重を２０Ｎにし、接着領域の寸法を高さが２０ｍｍで幅が１３ｍｍの寸法にして測定を行う。
【０１００】
巻き戻し力をＤＩＮ ＥＮ １９４４に従って３００ｍｍ／分で測定する。
【０１０１】
手による引き裂き性を数値で表すのは不可能であるが、破壊力、破壊伸びおよび張力下の衝撃強度（全ての測定を機械方向で行う）が実質的な影響を与える。
評価：
＋＋＋＝非常に容易
＋＋ ＝良好
＋ ＝どうにか処理可能
− ＝処理が困難
−− ＝強い力をかけることのみで引き裂き可能であるが、末端部が乱雑である
−−−＝処理不能
防火性能（火炎伝播速度または燃焼速度と呼び、ｍｍ／分で表す）の測定では、ＭＶＳＳ ３０２に従い、サンプルを水平に位置させて測定を行う。片面に感圧接着剤被膜が存在する場合には、その面を上向きにする。さらなる方法として、酸素指数（ＬＯＩ）の試験を実施する。この目的で試験をＪＩＳ Ｋ ７２０１の条件下で行う。
【０１０２】
熱安定性をＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２が基になった方法で測定する。オーブンをＡＳＴＭ Ｄ ２４３６−１９８５に従って空気を１時間当たり１７５回交換することで操作する。試験時間を３０００時間にする。選択した試験温度は８５℃（クラスＡ）、１０５℃（クラスＢと同様であるが、１００℃ではない）および１２５℃（クラスＣ）である。老化促進を１３６℃で実施し、２０日間の老化後でも破壊時伸びが少なくとも１００％の時には試験に合格である。
【０１０３】
適合性試験の場合には、自動車用のポリオレフィン製絶縁体（ポリプロピレンまたは放射線で架橋させたポリエチレン）が備わっている商業的に通常のリード線（ケーブル）を
用いて熱条件下の貯蔵を実施する。この目的で、断面積が３から６ｍｍ２で長さが３５０ｍｍのリード線を５本用いて、それを巻き線箔で重なりが５０％になるように巻くことで試験片を生じさせる。この試験片を強制空気オーブンに３０００時間（熱安定性試験と同様な条件）入れることで老化させた後、そのサンプルを２３℃で条件付けし、そしてＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２に従い、手でマンドレルの回りに巻き付ける。その巻き付けるマンドレルの直径は５ｍｍであり、重りの質量は５ｋｇであり、そして巻き付ける速度は１秒当たり１回転である。その後、その巻き線箔の中の欠陥部および前記巻き線箔の下に位置するワイヤー絶縁体の中の欠陥部に関して試験片を検査する。ワイヤー絶縁体の中に亀裂が見られたとき、特に巻き付けるマンドレル上で曲げる前でさえ亀裂が見られる場合には、試験に不合格である。巻き線箔に亀裂が生じたか或はオーブンの中で溶融した場合も同様に試験に不合格であると等級付けする。１２５℃の試験の場合、ある場合には、また、その試験片に試験をいろいろな時点でも受けさせた。試験時間は個々のケースで特に明記しない限り３０００時間である。
【０１０４】
短時間の熱安定性の測定では、ＩＳＯ ６７２２に記述されているように、断面積が０．５ｍｍ２のＴＷ型ワイヤーを１９本含有するケーブル束を用いて測定を行う。この目的で、巻き線箔を前記ケーブル束に重なりが５０％になるように巻いた後、そのケーブル束を直径が８０ｍｍのマンドレルの回りで曲げそして１４０℃の強制空気オーブンに入れて貯蔵する。１６８時間後に試験片をオーブンから取り出して、損傷（亀裂）に関して試験する。
【０１０５】
耐熱性の測定では、巻き線箔を１７０℃で３０分間貯蔵し、３０分かけて室温になるまで冷却した後、直径が１０ｍｍのマンドレルの回りに重なりが５０％になるように少なくとも３巻き巻きつける。その後、その試験片を損傷（亀裂）に関して検査する。
【０１０６】
低温試験の場合、前記試験片をＩＳＯ／ＤＩＮ ６７２２が基になった方法で−４０℃に４時間冷却した後、そのサンプルを手で直径が５ｍｍのマンドレルに巻き付ける。その試験片を接着テープの中の欠陥部（亀裂）に関して検査する。
【０１０７】
破壊電圧をＡＳＴＭ Ｄ １０００に従って測定する。採用する数値は、当該試験片が当該電圧に１分間耐える最大値である。この数値を１００μｍのサンプル厚に変換する。例：厚みが２００μｍのサンプルが６ｋＶの最大電圧に１分間耐えるとすると、計算破壊電圧は３ｋＶ／１００μｍになる。
【０１０８】
フォギング値をＤＩＮ ７５２０１ Ａに従って測定する。
【０１０９】
以下に示す実施例は本発明の範囲を限定することなく本発明を説明することを意図するものである。
［実施例］
内容：
・ 実験で用いる原料の表作成
・ 本実施例の説明
・ 本実施例の結果の表作成
・ 比較実施例の説明
・ 比較実施例の結果の表作成
実験で用いる原料の表作成（ある場合には測定条件／装置を省く；試験方法を参照）
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【表４】
【０１１４】
【表５】
【実施例１】
【０１１５】
担体箔を製造する目的で、最初に、同方向回転２軸押出し加工機を用いて、１００ｐｈｒの重合体Ａ、１０ｐｈｒのＶｉｎｎａｐａｓ Ｂ １０、１６５ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５ ＧＶ、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８をコンパウンド化する。ゾーン１、３および５の各々にＭａｇｎｉｆｉｎを１／３づつ加える。
【０１１６】
そのコンパウンドの溶融物を押出し加工機のダイスから取り出してロールミルに送り、そこからストレーナーに通した後、コンベアベルトで「逆Ｌ字」形のカレンダーのロール間隙に送る。このカレンダーロールを用いて幅が１５００ｍｍで厚みが０．０８ｍｍ（８０μｍ）で表面が滑らかな箔を生じさせた後、熱硬化用ロール上で後結晶化させる。その箔を１週間貯蔵し、平らに横たわる状態を改善する目的で、６０℃のロールが備わっている被覆装置上に水平に置き、それにコロナ処理を受けさせた後、コーティングナイフを用いて水性アクリレートＰＳＡであるＰｒｉｍａｌ ＰＳ ８３ Ｄによる被覆を塗布率が２４ｇ／ｍ２になるように受けさせる。その接着剤層を７０℃の乾燥用トンネル内で乾燥させ、その完成させた巻き線箔を１インチ（２５ｍｍ）の中心部に巻くことで直線長が３３ｍのログロールを生じさせた。あまり鋭角ではない固定式刃（真っすぐなナイフ）を用いて前記ログロールを分割して幅が２９ｍｍのロールにすることで細切りを実施する。次に示す実施例の場合のように、本発明の説明の中に挙げた理由で、分割細切りでは自動装置も同様に用いる。
【０１１７】
この自己接着性巻き線箔は充填材分率が高いにも拘らず良好な柔軟性を示す。その上、酸素含有重合体を添加していなくても非常に良好な防火特性を達成する。老化安定性そしてＰＰおよびＰＡケーブルおよびポリアミド溝付き管との適合性は卓越している。
【実施例２】
【０１１８】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを１００ｐｈｒの重合体Ａ、１２５ｐｈｒのＭａｒｔｉｎａｌ ＯＬ １０４ Ｇ、１５ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．１ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＮ、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ、０．１ｐｈｒのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ、０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８および１ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＭＤ １０２４で構成させる。ゾーン１および５の各々にＭａｒｔｉｎａｌを１／２づつ加えた。
【０１１９】
前記コンパウンドから生じさせた担体ホイルの片面に炎処理を受けさせ、１０日間の貯蔵後、ロールアプリケーターを用いてＡｃｒｏｎａｌ ＤＳ ３４５８による被覆を５０ｍ／分で受けさせる。冷却した反対圧力ローラーを用いて前記担体にかかる温度負荷を低くする。塗布率は約３５ｇ／ｍ２である。巻き付けを行う前に、各々が１２０Ｗ／ｃｍの中圧Ｈｇランプが６個備わっている紫外線装置を用いた照射で適切な架橋をインラインで達成する。その照射を受けさせたウエブを１ １／４インチ（３１ｍｍ）の中心部に巻き付けることで直線長が３３ｍのログロールを生じさせる。巻き戻し力を高める目的で、そ
のログロールを６０℃のオーブンに５時間入れることで条件付けする。固定式刃（真っすぐなナイフ）を用いて前記ログロールを分割して幅が２５ｍｍのロールを生じさせることで、細切りを実施する。
【０１２０】
この箔を２３℃で３カ月間貯蔵したが、箔から老化抑制剤が染み出すことは全くなかった。比較として、実施例１で得た箔は軽い膜を有し、それを分析した結果、その膜はＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２を含有することが分かった。
【０１２１】
この巻き線箔は実施例１で得た巻き線箔よりも柔軟性がずっと高いことを特徴とする。火炎伝播速度はそのような用途にとって充分過ぎるほどである。この箔の表面は若干つや消しである。取り付けに関して、２本の指を中心部の中に入れることができ、そのことから、取り付けは実施例１に比べて容易である。
【実施例３】
【０１２２】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを８０ｐｈｒの重合体Ａ、２０ｐｈｒのＥｖａｆｌｅｘ Ａ ７０２、１２５ｐｈｒのＳｅｃｕｒｏｃ Ｂ １０、０．２ｐｈｒの炭酸カルシウム、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．８ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．３ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８で構成させる。
【０１２３】
そのフィルムにコロナによる処理を受けさせた後、その面に接着剤であるＲｉｋｉｄｙｎｅ ＢＤＦ ５０５を２３ｇ／ｍ２の塗布率で塗布する（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｚ ４４７０ ＭＰＡ／Ｘを固体含有量を基準にして計算して接着剤１００重量部当たり１重量％添加した）。その接着剤を加熱用トンネル内で乾燥させたが、その間に化学的架橋が起こり、そしてその乾燥器の終点の所でそれを巻き上げてジャンボロールにし、１週間後、それの未被覆面に穏やかなコロナ処理を受けさせ、そして巻き戻す段階で直線長が２５ｍのログロールを生じさせた。そのログロールを１００℃のオーブンに入れて１時間貯蔵する。そのログロールを若干切れ味の悪い回転式刃（丸刃）で分割して幅が１５ｍｍのロールを生じさせることで、それの細切りを実施する。
【０１２４】
この巻き線箔は特性の均衡が取れていることを特徴とし、それの表面は若干つや消しである。保持力は２０００分間以上である（その時点で測定を止めた）。破壊伸びはサンプルを刃で細切りした場合よりも３６％低い。巻き戻し力はサンプルに条件付けを受けさせなかった場合よりも２５％高い。
【実施例４】
【０１２５】
下記の変更を伴わせて調製を実施例１に示した如く実施する：コンパウンドを１００ｐｈｒの重合体Ａ、１２５ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５ ＧＶ、１０ｐｈｒのＦｌａｍｍｒｕβ １０１、２ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、１．０ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２および０．４ｐｈｒのＩｒｇａｆｏｓ １６８で構成させる。
【０１２６】
その箔を一時的に１週間貯蔵した後、片面に炎による前処理を受けさせ、そしてＡｉｒｆｌｅｘ ＥＡＦ ６０による被覆を３０ｇ／ｍ２の塗布率（乾燥塗布率）で受けさせる。そのウエブを最初にＩＲランプで乾燥させた後、１００℃のトンネル内で完全に乾燥させる。その後、そのテープを巻き上げてジャンボロール（大型ロール）にする。さらなる加工では、そのジャンボロールを巻き戻し、巻き戻し力を高める目的で、その巻き線箔の未被覆面に弱いコロナ処理を細切り機械内で受けさせた後、切れ味の悪い破壊切断（ｂｌｕｎｔ ｃｒｕｓｈ ｃｕｔｔｉｎｇ）で加工することで、１．５インチ（内径が３７ｍｍ）の中心部上に長さが３３ｍで幅が１９ｍｍのロールを生じさせる。破壊伸びはサンプルを刃で細切りした場合よりも４８％低い。巻き戻し力はサンプルにコロナ処理を受けさせなかった場合よりも６０％高い。取り付けに関して、２本の指を中心部の中に入れることができ、そのことから、巻き付けは実施例１に比べて容易である。
【実施例５】
【０１２７】
水中顆粒を伴うピン押出し加工機（Ｂｕｓｓ）を用いてカーボンブラックが入っていないコンパウンドを製造する。このコンパウンドを乾燥させた後、コンクリートミキサーを用いて、それをカーボンブラックマスターバッチと混合する。
【０１２８】
下記の配合を用いて、担体フィルムをブローンフィルム押出し加工ラインで製造する：重合体Ｂを１００ｐｈｒ、水滑石１５μを１２５ｐｈｒ、Ｆｌａｍｍｒｕβ １０１が５０重量％でポリエチレンが５０重量％のコンパウンドを２０ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６を０．８ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８００を０．８ｐｈｒ、Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６を０．２ｐｈｒおよびＮａｕｇａｒｄ ＸＬ−１を０．６ｐｈｒ。
【０１２９】
フィルムバブルを細切りして三角形に開くことで平らなウエブを生じさせ、それを熱硬化ステーションに導き、片面にコロナ処理を受けさせた後、後結晶化を起こさせる目的で１週間貯蔵する。均一化（平らに横たわる状態を改善）の目的で、前記フィルムを被覆ライン上の５本の予熱用ロール上に導き、感圧接着剤を用いる以外は実施例１と同じ方法で被覆を実施した後、そのログロールに条件付けを６５℃で５時間受けさせ、そして細切りを実施例１と同様に実施する。
【０１３０】
そのフィルムは、熱硬化を受けさせないと、乾燥操作中に顕著な収縮を示す（幅方向に５％、長さ方向は測定しなかった）。その新しく生じさせたフィルムが平らである状態は良好であり、それに被覆を押出し加工直後に受けさせたが、不幸なことに、そのロールを２３℃で３週間貯蔵すると、それは既に顕著なテレスコーピングを起こした。また、そのログロールに条件付け（７０℃で１０時間）を受けさせても、そのような問題をなくすことはできない。
【０１３１】
その後、そのフィルムに被覆を受けさせる前にそれを１週間貯蔵し、その時点でロールが示したテレスコーピングはほんの僅かであったが、被覆過程中に平らである状態は非常に劣りかつ接着剤の塗布が非常に不規則であったことから、予熱用ロールをラインに取り付けた。
【０１３２】
このフィルムは耐熱性が良好であることを特徴とする、即ちそれを１７０℃で更に３０分間貯蔵した時に溶融することも脆くなることもない。
【実施例６】
【０１３３】
下記の変更を伴わせて製造を実施例１に示した如く実施する：フィルムに下記を含有させる：重合体Ｃを８０ｐｈｒ、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ ００１１９を２０ｐｈｒ、Ｋｉｓｕｍａ ５ Ａを１３０ｐｈｒ、Ｆｌａｍｍｒｕβ １０１を１５ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０を０．８ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ ８０２を０．８ｐｈｒおよびＩｒｇａｆｏｓ １６８を０．３ｐｈｒ。
【０１３４】
この担体箔の片面にコロナ処理を受けさせた後、それを１週間貯蔵する。その前処理を受けさせておいた面を天然ゴムとシクロゴムと４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（溶媒：トルエン）を含有する接着促進剤層で０．６ｇ／ｍ２被覆した後、乾燥させる。コンマバー（ｃｏｍｍａ ｂａｒ）を用いて前記接着剤の被膜に接着促進剤層を１８ｇ／ｍ２の塗布率（固体を基準）で直接塗布する。前記接着剤は天然ゴム接着剤をｎ−ヘキサンに固体含有量が３０重量パーセントになるように入れることで生じさせた溶液で構成されている。その固体は５０部の天然ゴム、１０部の酸化亜鉛、３部のロジン、６部のアルキルフェノール樹脂、１７部のテルペン−フェノール樹脂、１２部のポリ−β−ピネン樹脂、１部のＩｒｇａｎｏｘ １０７６抗酸化剤および２部の鉱油で構成されている。その結果として生じた被膜を１００℃の乾燥用トンネル内で乾燥させる。それの直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーが１９ｍｍの距離の所に位置することを特徴とする複合自動細切り装置で前記フィルムを細切りすることで標準的な接着テープ用中心部（３インチ）上にロールを生じさせる。
【０１３５】
この巻き線箔は充填材の分率が高いにも拘らず柔軟性が非常に高いことを特徴とするが、このことは１％伸び時の力値が低いことを表わす。この巻き線箔が示す機械的特性は可塑化ＰＶＣ製巻き線テープのそれに類似していたが、難燃性および熱安定性の点では優れてさえいる。保持力は１５００分でありそして３０ｍ／分（３００ｍｍ／分ではなく）の時の巻き戻し力は５．０Ｎ／ｃｍである。フォギング値は６２％である（恐らくは鉱油が接着剤に入っていた結果として）。前記ロールはロール直径が大きいことから巻き線ボード（ｗｉｎｄｉｎｇ ｂｏａｒｄ）とケーブルハーネスの間を通して引き抜くことができるとしても、斜め方向であり、その結果として、巻き線にしわが生じる可能性がある。
【０１３６】
【表６】
【０１３７】
比較実施例１
Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｐｔｅから名称Ｆ２１０４Ｓの下で得た絶縁テープ用の通常のフィルムを用いて被覆を実施する。この製造業者によれば、前記フィルムは下記を含有する：Ｋ値が６３から６５の懸濁ＰＶＣを約１００ｐｈ
ｒ（樹脂１００部当たりの部数）、ＤＯＰ（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）を４３ｐｈｒ、三塩基性硫酸鉛（ＴＬＢ、安定剤）を５ｐｈｒ、粉砕チョーク（脂肪酸被膜を有するＢｕｋｉｔ Ｂａｔｕ Ｍｕｒａｈ Ｍａｌｙａｓｉａ）を２５ｐｈｒ、ファーネスブラックを１ｐｈｒ、およびステアリン酸（滑剤）を０．３ｐｈｒ。公称厚みは１００μｍでありそして表面は滑らかであるが艶消しである。
【０１３８】
片面にＦｏｕｒ Ｐｉｌｌａｒｓ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ（台湾）の下塗り剤Ｙ０１（分析によりアクリレート変性ＳＢＲゴムがトルエンに入っている）を塗布した後、その上にＦｏｕｒ Ｐｉｌｌａｒｓ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ（台湾）の接着剤ＩＶ９（分析で測定可能な主成分：ＳＢＲおよび天然ゴム、テルペン樹脂およびアルキルフェノール樹脂がトルエンに入っている）を２３ｇ／ｍ２塗布する。乾燥器の直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーが２５ｍｍの間隔を置いて位置する複合自動スリッターを用いてフィルムを細切りしてロールにする。
【０１３９】
１０５℃で３０００時間後の破壊時伸びは測定不能である、と言うのは、可塑剤が蒸発した結果として試験片が小さい片に崩壊したからである。８５℃で３０００時間の破壊伸びは１５０％である。
比較実施例２
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例４を再実施する。
【０１４０】
コンパウンダーを用いて下記の原料を混練りし：Ｃａｔａｌｏｙ ＫＳ−０２１ Ｐを８０ｐｈｒ、Ｅｖａｆｌｅｘ Ｐ １９０５を２０ｐｈｒ、Ｍａｇｓｈｉｚｕ Ｎ−３を１００ｐｈｒ、Ｎｏｒｖａｅｘｃｅｌ Ｆ−５を８ｐｈｒおよびＳｅａｓｔ ３Ｈを２ｐｈｒ、そしてそのコンパウンドを顆粒にしたが、混合時間を２分間にする。
【０１４１】
予備実験で、混合時間を４分間にするとコンパウンドのメルトインデックスが３０％高くなることが分かった（これは、ホスファイト系安定剤が存在していないことが理由か或はポリプロピレン重合体が示すメルトインデックスが極めて低いことが理由で機械的劣化がより大きかったことによる可能性がある）。充填材を前以て乾燥させておきそして混練り用コンパウンダーの上部に排気装置を存在させたが、混練り中に痛烈なホスフィン臭がライン上にもたらされる。
【０１４２】
その後、実施例６に記述した如き押出し加工（３基の押出し加工機全部に同じコンパウンドを供給）でスロットダイスを用いかつ冷却用ロールの厚みを０．２０ｍｍにし、押出し加工機の回転速度をフィルムの速度が２ｍ／分に到達するまで遅くして、担体フィルムの製造を行う。
【０１４３】
予備実験で、実施例６の場合と同様な３０ｍ／分の速度を達成するのは不可能であり、これは、圧力が過度（粘度が過度）なことが理由でラインが止まったことが理由である。さらなる予備実験で、フィルムの製造を１０ｍ／分で行い、機械方向および横方向の物理的データは縦方向に強力に配向していることを示しており、このことは、被覆過程中に機械方向の収縮率が２０％であったことで立証される。従って、速度を更に遅くして実験を繰り返し、そのようにすると技術的な欠陥はなくなった（斑点が存在しないことを包含）が、そのようなフィルムは経済的に受け入れられるものでない。
【０１４４】
接着剤（この接着剤の組成は再加工する特許実施例の元々の接着剤の組成と同様である）を３０ｇ／ｍ２の塗布率で塗布する以外は実施例３と同じ様式で被覆を実施する。乾燥器の直ぐ下流で鋭利な刃を有するナイフバーを用いてフィルムを幅が２５ｍｍの片に分割しそして同じ操作で巻くことでロールにする。
【０１４５】
その自己接着性巻き線テープは柔軟性が不足していることで注目される。実施例５または６と比較して、比較実施例２の剛性はそれぞれ４０３０％または１９０００％高い。
【０１４６】
公知のように、剛性は厚みと１％伸び時の力から容易に計算可能である（曲げ弾性率に比例）。それには赤燐が入っておりかつ厚みが比較的厚いことから、その試験片は非常に良好な防火性能を示す（注：ＬＯＩ値の測定では接着剤を有する厚みが０．２ｍｍのサンプルを用いる一方、その引用した特許に示されている３０％のＬＯＩは接着剤を伴わない厚みが３ｍｍの試験片を用いて得られたそれであった）。
比較実施例２ａ
比較実施例２が示した破壊電圧は２ｋＶ／１００μｍであり、これは、これを絶縁テープとして柔軟性が受け入れられる厚みで用いて充分な絶対破壊電圧を達成するにはあまりにも低すぎる。破壊伸びは不均一になる地点にまで低く、これは手による引裂き性には有益であるが、破壊電圧に対しては不利な影響を与える。
【０１４７】
補足実験２ａでは、前記コンパウンドをより強力に混合する。このような手段を用いると破壊電圧の向上が達成され、４ｋＶ／１００μｍになるが、それに伴って、手による引裂き性が悪化しかつ破壊伸びが高くなって５７０％になる。
【０１４８】
本発明の細切り工程を用いると、恐らくは、手による引裂き性は受け入れられるようになるであろう。
【０１４９】
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例が示した破壊伸びは３００％の桁であり、これは一般に混合が劣る、従って破壊伸びが低くかつ破壊電圧が低いことを示している。
比較実施例２ｂ
そのように生じた技術的問題を考慮して、カレンダー加工用のポリプロピレン重合体の場合にはメルトインデックスが低いことは問題にならず、その代わりに、実際、ほとんど強制的な前提条件であることを以前に偶然に確認したカレンダー加工を用いて、実施例１と同様な条件下で製造を実施する試みを行う。
【０１５０】
ＥＰ １ ０９７ ９７６ Ａ１の実施例４の配合は機械的特性の意味で充分ではないことから、下記の如き実験１の配合物を加工する：Ｃａｔａｌｏｙ ＫＳ−３５３ Ｐを８０ｐｈｒ、Ｅｖａｆｌｅｘ Ｐ ７０２を２０ｐｈｒ、Ｍａｇｓｈｉｚｕ Ｎ−４を１００ｐｈｒ、Ｎｏｒｖａｅｘｃｅｌｌ Ｆ−５を８ｐｈｒおよびＳｅａｓｔ ３Ｈを２ｐｈｒ。
【０１５１】
そのような混合物はフィルム試験片を生じさせることができないような度合にまでカレンダーロールに粘着する。従って、最初にステアリン酸を通常の滑剤として０．２ｐｈｒ添加したが、改善されないことから、５ｐｈｒのＢａｅｒｏｓｔａｂ ＵＢＺ ６３９（安定剤と滑剤で構成されている通常のカレンダー用添加剤パッケージ、Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒの）も同様に添加したが、同様に加工問題を解決することができない。
【０１５２】
その理由はＥＥＡ重合体の量が多い点にあると考えている、と言うのは、ＥＥＡおよびＥＶＡはクロムおよび鋼に対して高い比接着力を示すからである。本分野の技術者が理解するであろうように、そのような問題は充填材の含有量を非常に多くすることで解決可能であると思われるが、しかしながら、そのようなコンパウンドから生じさせた厚みが０．２ｍｍの圧縮成形品は既にあまりにも堅いと思われることから、充填材の含有量をより高くしたフィルムは確実に充分な柔軟性を示さないと予測される。
比例実施例３
ＷＯ ９７／０５２０６ Ａ１の実施例Ａを再実施する。
【０１５３】
そのコンパウンドの製造は記述されていない。従って、長さが５０ｃｍでＬ／Ｄ比が１：１０の実験室用２軸押出し加工機を用いて下記の成分を混合する：９．５９ ｐｈｒのＥｖａｔａｎｅ ２８０５、８．３ ｐｈｒのＡｔｔａｎｅ ＳＬ ４１００、８２．２８ ｐｈｒのＥｖａｔａｎｅ １００５ ＶＮ４、７４．３ ｐｈｒのＭａｒｔｉｎａｌ ９９２００−０８、１．２７ ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０、０．７１ ｐｈｒのＡＭＥＯ Ｔ、３．７５ｐｈｒのブラックマスターバッチ（ＭＦＩ＝５０のポリエチレンを６０重量％とＦｕｒｎａｃｅ Ｓｅａｓｔ ３ Ｈを４０重量％用いて調製）、０．６ ｐｈｒのステアリン酸および０．６０ ｐｈｒのＬｕｗａｘ ＡＬ ３。
【０１５４】
前記コンパウンドを顆粒状にし、乾燥させた後、実験室のラインを用いてブロー加工することでフィルムバブルを生じさせ、それの両側を細く切る。実施例１に示されているようにして、そのフィルムをコロナで前処理した後に接着剤で覆う試みを行ったが、しかしながら、そのフィルムは横方向および機械方向に過度の収縮を示し、かつ巻き戻し力が過度なことから４週間後にはロールの巻き戻しをほとんど全く行うことができなくなる。
【０１５５】
従って、その後、実施例６に示されているようにして、非極性ゴム接着剤を用いた被覆を行う実験を行ったが、そのフィルムは溶媒に敏感なことから、その試みは失敗である。この示した公開には接着剤による被覆は記述されていないが、接着特性が目的であることが記述されていることから、そのフィルムを対になった２個の回転式ナイフの各々の組の間でせん断をかけながら細長く切ることで幅が２５ｍｍの片を生じさせて、それを巻く。
【０１５６】
そのような自己接着性巻き線テープは良好な柔軟性と難燃性を示すことを特徴とする。しかしながら、手による引き裂き性は充分でない。しかしながら、耐熱変形性が低いことから老化試験を実施した時に接着テープが溶融することが特に欠点である。その上、その巻き線テープは結果として脆くなり、その結果として、ケーブル絶縁体の寿命をかなり短くしてしまう。そのように収縮する傾向が高いことは前記コンパウンドが示すメルトインデックスが充分でないことによる。その原料が示すメルトインデックスをより高くしたとしても、収縮率が結果としてずっと低くなるにも拘らず問題は同様である、と言うのは、この示した公開では、そのフィルムの軟化点が低いにも拘らず熱硬化が全く考えられていないからである。その製品が示す巻き戻し力は充分でないことから、それをワイヤーの束に付着するのはほとんど不可能である。フォギング値は７３％である（恐らくはパラフィンワックスが原因）。
比較実施例４
ＥＰ ０ ９５３ ５９９ Ａ１の実施例１を再実施する。
【０１５７】
記述されているようにして、下記のコンパウンド配合物を実験室の単軸押出し加工機で混合する：８５ ｐｈｒのＬｕｐｏｌｅｘ １８ Ｅ ＦＡ、６ ｐｈｒのＥｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ ００１１２、９ ｐｈｒのＴｕｆｔｅｃ Ｍ−１９４３、６３ ｐｈｒのＭａｇｎｉｆｉｎ Ｈ ５、１．５ ｐｈｒのステアリン酸マグネシウム、１１ ｐｈｒのＮｏｖａｅｘｃｅｌ Ｆ ５、４ ｐｈｒのＣａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ＦＥＦ、０．２
ｐｈｒのＩｒｇａｎｏｘ １０１０および０．２ ｐｈｒのＴｉｎｕｖｉｎ ６２２ ＬＤ。ホスフィンの顕著な放出が生じたことはそれの臭気から明らかである。
【０１５８】
フィルムの製造を比較実施例３と同様に実施する。
【０１５９】
しかしながら、そのフィルムは充填剤の小粒を数多く有しかつ小さな穴も存在しており、そして実験中に気泡が数回裂ける。破壊電圧は０から３ｋＶ／１００μに及んで幅広く多様である。従って、更に均一にする目的で、その顆粒物を再び押出し加工機で溶融させた後、顆粒状にする。その時点で得たコンパウンドが有する小粒の数は少量のみである。被覆および細長切りを実施例１と同様に行う。
【０１６０】
その自己接着性巻き線テープは、赤燐が用いられていることから、難燃性が非常に良好であることを特徴とする。その製品は巻き戻し力を全く示さないことから、それをワイヤー束に適用するのは実質的に不可能である。融点が低いことが理由で熱安定性は充分でない。
比較実施例５
Ｍａｇｎｉｆｉｎの量を１００ｐｈｒにまで少なくして実施例１を繰り返す。
比較実施例６
米国特許第５，４９８，４７６ Ａ１号の実施例１を再実施する。
【０１６１】
ブラベンダープラストグラフ（Ｂｒａｎｂｅｎｄｅｒ ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ）を用いて下記の混合物を調製する（混合時間５分間）：Ｅｌｖａｘ ４７０を８０ｐｈｒ、Ｅｐｓｙｎ ７５０６を２０ｐｈｒ、ＥＤＡＰを５０ｐｈｒ、Ａ ０７５０を０．１５ｐｈｒおよびＩｒｇａｎｏｘ １０１０を０．１５ｐｈｒ。
【０１６２】
このコンパウンドを２枚のシリコン被覆ポリエステルフィルムの間に置いて加熱プレスで圧縮することで厚みが０．２ｍｍの試験片を生じさせ、それを切断して幅が２５ｍｍで長さが２５ｃｍの片にした後、中心部に巻くことで小さいロールを生じさせた。前記明細書に従い、接着剤による被覆を実施しない。
【０１６３】
そのような巻き線箔は受け入れられる柔軟性も耐溶融性も示さない。そのような製品は巻き戻し力を示さないことから、それをワイヤー束に適用するのは実質的に不可能である。それを手で裂くのは困難である。破壊電圧は比較的高かったが、この引用した特許の力／伸び曲線が暗示するように、それは、前記混合物が明らかに非常に均一であることとブラベンダーミキサーで混合を非常に強力に実施したこととまたアミノシランが肯定的な貢献をした可能性があることによるものであろう。
比較実施例７
ＷＯ ００／７１６３４ Ａ１の実施例１を再実施する。
【０１６４】
下記の混合物をコンパウンダーで製造する：８０．８ ｐｈｒのＥＳＩ ＤＥ ２００、１９．２ ｐｈｒのＡｄｆｌｅｘ ＫＳ ３５９ Ｐ、３０．４ ｐｈｒの炭酸カルシウムマスターバッチＳＨ３、４．９ ｐｈｒのＰｅｔｒｏｔｈｅｎ ＰＭ ９２０４９、８．８ ｐｈｒの酸化アンチモンＴＭＳおよび１７．６ ｐｈｒのＤＥ ８３−Ｒ。
【０１６５】
実験室のキャスティングラインを用いて前記コンパウンドを加工して平らなフィルムにし、コロナで前処理し、ＪＢ ７２０を用いた被覆を２０ｇ／ｍ２で行い、３インチの中心部を用いて巻くことでログロールを生じさせた後、固定式刃（手で進める）を用いた分割で細長く切る。
【０１６６】
このような巻き線テープはＰＶＣ様の機械的挙動を示すことを特徴とする、即ち柔軟性が高くて手による引き裂き性が良好である。臭素置換難燃剤が用いられていることが欠点である。その上、９５℃以上の温度で示す耐熱変形度が低く、その結果として、そのようなフィルムは老化試験および適合性試験中に溶融する。
【０１６７】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲンも燐も含有しないでカーボンブラックおよび金属水酸化物を含有して成るポリオレフィンで出来ている難燃性巻き線箔であって、該巻き線箔がサンプルを水平に位置させるＦＭＶＳＳ ３０２で２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満の火炎伝播速度を示し、特にＦＭＶＳＳ ３０２に指定されている試験条件下で自己消火性である巻き線箔。
【請求項２】
前記金属水酸化物が水酸化アルミニウム、好適には水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１記載の巻き線箔。
【請求項３】
前記金属水酸化物の含有量が１２０ｐｈｒより高い、好適には１５０ｐｈｒより高いことを特徴とする請求項１または２記載の巻き線箔。
【請求項４】
前記カーボンブラックの分率が少なくとも５ｐｈｒ、好適には少なくとも１０ｐｈｒであり、前記カーボンブラックが好適には６から８のｐＨを示すことを特徴とする請求項１〜３の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項５】
該巻き線箔が少なくとも１種のポリプロピレンを含んで成っていて、前記ポリプロピレンが、
９００ＭＰａ未満、好適には５００ＭＰａ以下、より好適には８０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を示し、そして／または
１２０℃から１６６℃、好適には１４８℃未満、より好適には１４５℃未満の結晶子融点を示す、
ことを特徴とする請求項１〜４の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項６】
該巻き線箔の厚みが３０から１８０μｍ、特に５０から１５０μｍ、より特別には５５から１００μｍであり、
機械方向における１％伸び時の力が０．６から５Ｎ／ｃｍ、特に１から３Ｎ／ｃｍの値を有し、
１００％伸び時の力が２から２０Ｎ／ｃｍ、特に３から１０Ｎ／ｃｍの値を有し、そして／または
前記ポリプロピレン共重合体が示す結晶子融点が１６６℃未満である、
ことを特徴とする請求項１〜５の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項７】
該巻き線箔の中に好適なポリプロピレン重合体ばかりでなくまたＥＰＭおよびＥＰＤＭ共重合体の種類からのエチレン−プロピレン共重合体も存在することを特徴とする請求項１〜６の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項８】
該巻き線箔の片面または両面、特に片面に接着剤の層、好適にはポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／またはポリアクリレートが基になった接着剤の層を有しかつ必要に応じて箔と接着剤の層の間に下塗り剤の層を有し、
前記接着剤の層の量が各場合とも１０から４０ｇ／ｍ２、好適には１８から２８ｇ／ｍ２であり、
鋼との接合強度が１．５から３Ｎ／ｃｍであり、
巻き戻し速度を３００ｍｍ／分にした時の巻き戻し力が１．２から６．０Ｎ／ｃｍ、好適には１．６から４．０Ｎ／ｃｍ、より好適には１．８から２．５Ｎ／ｃｍであり、そして／または
保持力が１５０分より大きい、
ことを特徴とする請求項１〜７の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項９】
該巻き線箔が共押出し加工、溶融被覆または分散被覆で生じさせた無溶媒感圧接着剤、好適には分散液が基になった感圧接着剤、特にポリアクリレートが基になった接着剤を有していて前記接着剤と担体箔表面の接合が炎またはコロナ前処理でか或は接着促進剤の層を共押出し加工または被覆で付着させることで成されていることを特徴とする請求項１〜８の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項１０】
酸素指数（ＬＯＩ）が２０％より高い、好適には２３％より高い、より好適には２７％より高いことを特徴とする請求項１〜９の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項１１】
請求項１〜１０の少なくとも１項記載の巻き線箔を空気供給用パイプまたはワイヤーまたはケーブルを包むか、保護するか、それに標識を付けるか、それを絶縁するか或は密封する目的および自動車の中のケーブルルームまたは受像管用の磁場コイルを包む目的で用いる使用方法。
【請求項１】
ハロゲンも燐も含有しないでカーボンブラックおよび金属水酸化物を含有して成るポリオレフィンで出来ている難燃性巻き線箔であって、該巻き線箔がサンプルを水平に位置させるＦＭＶＳＳ ３０２で２００ｍｍ／分未満、好適には１００ｍｍ／分未満の火炎伝播速度を示し、特にＦＭＶＳＳ ３０２に指定されている試験条件下で自己消火性である巻き線箔。
【請求項２】
前記金属水酸化物が水酸化アルミニウム、好適には水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１記載の巻き線箔。
【請求項３】
前記金属水酸化物の含有量が１２０ｐｈｒより高い、好適には１５０ｐｈｒより高いことを特徴とする請求項１または２記載の巻き線箔。
【請求項４】
前記カーボンブラックの分率が少なくとも５ｐｈｒ、好適には少なくとも１０ｐｈｒであり、前記カーボンブラックが好適には６から８のｐＨを示すことを特徴とする請求項１〜３の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項５】
該巻き線箔が少なくとも１種のポリプロピレンを含んで成っていて、前記ポリプロピレンが、
９００ＭＰａ未満、好適には５００ＭＰａ以下、より好適には８０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を示し、そして／または
１２０℃から１６６℃、好適には１４８℃未満、より好適には１４５℃未満の結晶子融点を示す、
ことを特徴とする請求項１〜４の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項６】
該巻き線箔の厚みが３０から１８０μｍ、特に５０から１５０μｍ、より特別には５５から１００μｍであり、
機械方向における１％伸び時の力が０．６から５Ｎ／ｃｍ、特に１から３Ｎ／ｃｍの値を有し、
１００％伸び時の力が２から２０Ｎ／ｃｍ、特に３から１０Ｎ／ｃｍの値を有し、そして／または
前記ポリプロピレン共重合体が示す結晶子融点が１６６℃未満である、
ことを特徴とする請求項１〜５の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項７】
該巻き線箔の中に好適なポリプロピレン重合体ばかりでなくまたＥＰＭおよびＥＰＤＭ共重合体の種類からのエチレン−プロピレン共重合体も存在することを特徴とする請求項１〜６の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項８】
該巻き線箔の片面または両面、特に片面に接着剤の層、好適にはポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体および／またはポリアクリレートが基になった接着剤の層を有しかつ必要に応じて箔と接着剤の層の間に下塗り剤の層を有し、
前記接着剤の層の量が各場合とも１０から４０ｇ／ｍ２、好適には１８から２８ｇ／ｍ２であり、
鋼との接合強度が１．５から３Ｎ／ｃｍであり、
巻き戻し速度を３００ｍｍ／分にした時の巻き戻し力が１．２から６．０Ｎ／ｃｍ、好適には１．６から４．０Ｎ／ｃｍ、より好適には１．８から２．５Ｎ／ｃｍであり、そして／または
保持力が１５０分より大きい、
ことを特徴とする請求項１〜７の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項９】
該巻き線箔が共押出し加工、溶融被覆または分散被覆で生じさせた無溶媒感圧接着剤、好適には分散液が基になった感圧接着剤、特にポリアクリレートが基になった接着剤を有していて前記接着剤と担体箔表面の接合が炎またはコロナ前処理でか或は接着促進剤の層を共押出し加工または被覆で付着させることで成されていることを特徴とする請求項１〜８の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項１０】
酸素指数（ＬＯＩ）が２０％より高い、好適には２３％より高い、より好適には２７％より高いことを特徴とする請求項１〜９の少なくとも１項記載の巻き線箔。
【請求項１１】
請求項１〜１０の少なくとも１項記載の巻き線箔を空気供給用パイプまたはワイヤーまたはケーブルを包むか、保護するか、それに標識を付けるか、それを絶縁するか或は密封する目的および自動車の中のケーブルルームまたは受像管用の磁場コイルを包む目的で用いる使用方法。
【公表番号】特表２００７−５１２３８９（Ｐ２００７−５１２３８９Ａ）
【公表日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３４７４３（Ｐ２００６−５３４７４３）
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２２１４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３７９０４
【国際公開日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（５０１２３７３２７）テサ・アクチエンゲゼルシヤフト (62)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２２１４
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３７９０４
【国際公開日】平成１７年４月２８日（２００５．４．２８）
【出願人】（５０１２３７３２７）テサ・アクチエンゲゼルシヤフト (62)
【Ｆターム（参考）】
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