ブルーインク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
【課題】発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインク及び、前記ブルーインクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供する。
【解決手段】特定構造の色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインク。前記インク中の、特定構造の色材の含有量が、前記シアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下であるブルーインク。
【解決手段】特定構造の色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインク。前記インク中の、特定構造の色材の含有量が、前記シアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下であるブルーインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用にも好適な、ブルーインク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法における高画質化の手段のひとつとして、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの基本色のインクの他に、レッド、グリーン、ブルーなどのいわゆる特色インクを使用することが挙げられる（特許文献１参照）。近年、このような特色インクについても基本色インクと同様に、これまで以上に得られる画像の発色性や、耐ガス性及び耐光性などの画像保存性を向上することが要求されている。これらを達成するためのひとつの手法として、インクに含有させる染料の発色性及び堅牢性の向上があり、このような特性を有する染料についての提案がある。例えば、マゼンタ色材に関して、特定のアントラピリドン系色材により堅牢性の向上が図られることや、発色性に優れるという特性を有するキサンテン系色材について堅牢性の向上が図られることについて開示している提案がある（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１７６６０５号公報
【特許文献２】特開２００５−００８８６８号公報
【特許文献３】特開平９−２４１５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年では、インクジェット記録方法により得られる画像について、今まで以上に高いレベルの性能を達成することが要求されている。そこで、本発明者らは、上記で挙げたような従来の技術について検討を行った。しかし、従来の技術の多くは基本色インクについてのものであり、高画質化のために重要である特色インク、その中でもブルーインクについては、近年要求されるレベルの画像の発色性、耐光性及び耐ガス性を達成することができていないことがわかった。例えば、特許文献１に記載されたブルーインクに、特許文献２に記載されたマゼンタ色材を適用しても、得られる画像の発色性及び耐光性は不十分である。また、特許文献３に記載された色材を適用しても、得られる画像の耐光性及び耐ガス性は不十分である。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記ブルーインクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインクである。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【０００９】
【化２】
【００１０】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記ブルーインクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】色材（８）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図２】色材（１１）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図３】色材（１４）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図４】色材（１５）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図５】各種の色材のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】
本発明者らは、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクの構成について検討を行った。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同等のマゼンタ領域の発色性を有し、かつ、耐光性及び耐ガス性を向上することができる色材についての検討を行った。特には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の弱点である低い耐光性及び耐ガス性を改善することができる色材の構造について検討を行った。その結果、後述する一般式（１）で表される色材を見出した。さらに、ブルーインクの色材として、この一般式（１）で表される色材と、フタロシアニン骨格を有するシアン色材とを用いることで、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるという知見を得て、本発明に至った。
【００１５】
このような構成のブルーインクとすることで、上記効果が得られる理由を、本発明者以下のように推測している。一般式（１）におけるキサンテン骨格は高い発色性を示し、かつ、一般式（１）の構造中に電子求引性基があることにより色材分子から電子が失われづらく、このため、光やガスによる色材の劣化が生じづらく、耐光性や耐ガス性が優れる。さらに、対称性に優れる構造に起因して、記録媒体に付与された際に一般式（１）で表される色材は規則的に積層するため、フタロシアニン骨格を有するシアン色材との相互作用が発揮され、また、該シアン色材を保護する作用も生じると考えられる。このような理由から、本発明のブルーインクにより、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られると考えられる。
【００１６】
＜ブルーインク＞
本発明のブルーインクは、後述する一般式（１）で表される色材及びフタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有し、インクジェット用に特に好適に使用することができるインクである。本発明におけるブルーインクとは、インクや、該インクによって記録された画像について測定された色相角（Ｈ°）が、２００°以上３４５℃以下、さらには２５０°以上３２０°以下、特には２６０°以上３１０°以下の範囲にあるようなインクのことである。なお、なお、色相角は一般的な分光光度計により測定することができ、測定対象としてはインクを２，０００倍（質量基準）に希釈した水溶液とすることができる。
【００１７】
以下、本発明のブルーインクに含有させる成分などについて説明する。なお、以下の記載において、ブルーインクのことをインク、一般式（１）で表される色材のことを一般式（１）の色材、フタロシアニン骨格を有するシアン色材のことをシアン色材と記載することがある。
【００１８】
（一般式（１）で表される色材）
本発明のインクには、下記一般式（１）の色材（染料）を含有させる。
【００１９】
【化３】
【００２０】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【００２１】
【化４】
【００２２】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。中でも、合成上の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１乃至３のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、合成上の観点から、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などが好ましい。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０が置換基を有する場合は、発色性、色相、透明性などの分光反射特性、色相、合成上の点で、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２３】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基としては、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、耐光性の点で、Ｒ３及びＲ８が、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、合成上の点で、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２４】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、一般式（１）の色材が高い発色性を有しながらも、高い耐光性及び耐ガス性を有するためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９の少なくともひとつが上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基であることが必要である。本発明においては、発色性、耐光性の点で、一般式（２）のアシルアミノ基の数が２乃至４であることが好ましい。また、一般式（１）の色材が一般式（２）のアシルアミノ基を複数個有する場合、合成上の点で、それぞれのアシルアミノ基が同一であることが好ましい。さらに、合成上の点で、一般式（１）におけるＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の組み合わせが、それぞれ同一であることが好ましい。
【００２５】
一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００２６】
Ｒ１１の各基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基は、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、発色性の点で、Ｒ１１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であることが好ましく、合成上の点で、アルキル基、アリール基であることが特に好ましい。中でも、特に優れた耐光性が得られる点で、Ｒ１１が、直鎖のアルキル基、イオン性基が置換したアリール基であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。スルファモイル基としては、例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などが挙げられる。ＳＯ３Ｍ基におけるＭはカウンターイオンであり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、非置換のアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどが挙げられる。中でも、水に対する溶解性が良好である点で、Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンであることが好ましい。本発明においては、一般式（１）の色材の水性媒体に対する溶解性に優れることから、ＺがＳＯ３Ｍ基であることが好ましい。なお、インク中でＳＯ３Ｍ基の少なくとも一部はイオン解離を生じてカウンターイオンとなるため、本発明においては「カウンターイオンである」と記載しているが、イオン解離を生じていない場合も勿論本発明に含まれる。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。水に対する溶解性が良好である点で、ｎが１乃至２であることが好ましい。
【００２９】
一般式（１）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の置換基の置換位置及びスルホン化又はクロロスルホン化の条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれかが水素原子である場合、そのうちのいずれかの水素原子かキサンテン骨格の水素原子に置換する。Ｒ１１が芳香環を有し、芳香族性の水素原子が存在する場合、その水素原子に置換してもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれもが水素原子ではなく、Ｒ１１の置換基に芳香族性の水素原子が存在しない場合、キサンテン骨格の水素原子にのみ置換する。
【００３０】
以下、一般式（１）におけるＲ２及びＲ７が一般式（２）で表されるアシルアミノ基である場合（下記一般式（１’）で表される構造）を例に挙げて、代表的なジスルホン化の位置を示す。勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化５】
【００３２】
【表１】
【００３３】
〔一般式（１）で表される色材の合成方法〕
一般式（１）の色材は、公知の製造方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の（１）及び（４）〜（７）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎは、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎと同義である。
【００３４】
【化６】
【００３５】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程を経て、一般式（１）の色材を合成する。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の置換基としてスルホン酸基やカルボキシ基などのイオン性基が存在する場合、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程は行わなくてもよい。
【００３６】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（３）と化合物（４）とを、有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（５）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（６）と第１の縮合工程で得られた化合物（５）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（７）を得る。最後に、第３の縮合工程で、第２の縮合工程で得られた化合物（７）を、スルホン化剤を用いてスルホン化することにより、Ｚがスルホン酸基である一般式（１）の色材が得られる。また、化合物（７）を後述する方法によりスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である一般式（１）の色材が得られる。
【００３７】
上記に例示した合成スキームの縮合工程において用いる有機溶媒について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して使用することが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独で又は混合して使用することが好ましい。
【００３８】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃乃至１００℃であることが好ましく、さらには７０℃以上、また、９０℃以下であることがより好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。
【００３９】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である色材を合成する場合には、上記スキーム中の化合物（４）と（６）とは同一のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（３）から一段階の縮合工程を行うことにより化合物（７）を得ることができる。その際における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることが好ましい。
【００４０】
上記に例示した合成スキームのスルホン化工程において用いるスルホン化剤としては、例えば、「新実験化学講座 第１４巻」、丸善出版株式会社、１９７８年、１７７６−１７８４頁に記載されているような、公知のスルホン化剤をいずれも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、アミド硫酸などが挙げられ、本発明においては、反応性の点やスルホン化剤の取り扱いの容易さから、発煙硫酸を用いることが好ましい。また、上記に例示した合成スキームのスルファモイル化工程としては、スルファモイル化により所望の化合物が得られる方法であればどのように行ってもよい。例えば、クロロスルホン酸などを用いて上記化合物（７）をクロロスルホン化し、対応するアミンでスルファモイル化する方法が挙げられる。また、上述のスルホン化工程により予めスルホン化を行い、さらにハロゲン化チオニルなどでハロゲン化した後、対応するアミンでスルファモイル化する方法などが挙げられる。これらのスルファモイル化工程において用いるアミンとしては、例えば、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどが挙げられる。本発明においては、合成の工程数の点で、クロロスルホン化を経る工程を採用することが好ましい。
【００４１】
スルホン化工程やスルファモイル化工程は溶媒を用いることなく行うこともできるが、反応の急激な進行を抑制するためには溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒は反応を阻害しないものであればいずれのものも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、酢酸、無水酢酸などの酸類、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素などの脂肪族ハロゲン化物、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化物、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、２−ニトロトルエン、３−ニトロトルエン、４−ニトロトルエン、２−クロロニトロベンゼン、４−フルオロニトロベンゼンなどの芳香族ニトロ化合物、メチルスルホン、エチルスルホン、フェニルスルホン、スルホラン、２，４−ジメチルスルホランなどのスルホン類などが挙げられ、１種類又は２種類以上の溶媒を用いることができる。
【００４２】
スルホン化工程やスルファモイル化工程における反応温度は通常−２０℃乃至１５０℃であることが好ましく、さらには−５℃乃至５０℃、特には０℃乃至４０℃が好ましい。スルホン化工程やスルファモイル化工程の反応は通常２４時間以内に完結する。
【００４３】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である色素化合物（染料）は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、インクの色材として用いることができる。
【００４４】
〔一般式（１）で表される色材の例示化合物〕
一般式（１）の色材の好適な例示化合物としては、下記表２に示す色材（８）〜（２６）が挙げられる。勿論、本発明は、前記一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の色材に限られるものではない。本発明においては、下記の色材の中でも、色材（８）、（１１）、（１４）及び（１５）を用いることが特に好ましい。なお、表２中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
（その他のマゼンタ色材）
本発明においては、本発明の効果が損なわれない限り、一般式（１）の色材以外のマゼンタ色材をインクに含有させてもよい。以下に、本発明において、一般式（１）の色材と共に使用することができる好適なマゼンタ色材（染料）の具体例を挙げるが、これらのマゼンタ色材に限定されるものではない。
【００４７】
先ず、Ｃ．Ｉ．ナンバーを有するマゼンタ色材としては以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０など。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９など。Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４など。
【００４８】
また、特開平８−７３７９１号公報、特開２００６−１４３９８９号公報、国際公開２００４／１０４１０８号パンフレット、特開２００３−１９２９３０号公報などに記載されているようなマゼンタ色材が挙げられる。具体的には、遊離酸の形で、下記の構造を有する色材が好ましい。
【００４９】
【化７】
【００５０】
【化８】
【００５１】
【化９】
【００５２】
【化１０】
【００５３】
（フタロシアニン骨格を有するシアン色材）
本発明のインクには、フタロシアニン骨格を有するシアン色材（染料）を含有させる。本発明において好適に用いることができるシアン色材としては、以下のようなものが挙げられる。例えば、シアン色材の水溶液や、色材としてシアン色材のみを含有するインクによって記録された画像について測定された色相角（Ｈ°）が、１７５°以上２５５°以下の範囲にあるような色材が挙げられる。上記色相角は、好ましくは１８０°以上２５０°以下であり、特に好ましくは１９０°以上２４０°以下である。なお、色相角は一般的な分光光度計により測定することができ、測定対象の水溶液中の色材の含有量は０．００２％程度とすることができる。また、本発明のインクに含有させるシアン色材は発色性が良好であるものが好ましく、水中での極大吸収波長が、５７０〜６８０ｎｍ、さらには５８０〜６４０ｎｍ、特には５９０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。
【００５４】
以下に、本発明のインクに含有させることができる、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の具体例を挙げる。勿論、本発明は、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を用いることが重要であるので、この要件を満たせば、下記に挙げるシアン色材に限られるものではない。本発明においては、中心元素が、銅、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケルなどであるフタロシアニン骨格を有する色材を用いることが好ましい。また、フタロシアニン骨格を有する色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつがヘテロ環、より好適には含窒素芳香環（例えば、ピリジン環、ピラジン環など）であることが特に好ましい。このような構造を有する色材は、得られる画像の発色性、耐光性及び耐ガス性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。
【００５５】
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：６、２２、２５、７１、７８、８６、８７、９０、１０６、１８９、１９９、２６２、２６４、２７６、２８２、３１４など
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、１８５、１９７、２２４、２２８、２２９、２３４、２４２、２４３、２４９、２５４、２７５、２７９、２８３、３１０、３５７など。
【００５６】
・下記一般式（２７）で表される化合物（特開２００４−３２３６０５号公報に記載のもの）
【００５７】
【化１１】
【００５８】
（一般式（２７）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。Ｙは、塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はジアルキルアミノ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝２．０乃至４．０を表す。
【００５９】
一般式（２７）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材１が挙げられる。
【００６０】
【化１２】
【００６１】
・下記一般式（２８）で表される色材（特許第３８５１５６９号公報に記載のもの）
【００６２】
【化１３】
【００６３】
（一般式（２８）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基である。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは非置換のカルバモイル基、置換若しくは非置換のスルファモイル基、置換若しくは非置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
本発明においては、一般式（２８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１であることが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８が水素原子であることが好ましい。このような置換基とすることで、耐ガス性及び耐光性に優れた画像を得ることができる。
【００６４】
一般式（２８）で表される構造の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材２が挙げられる。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
・下記一般式（２９）で表される色材（国際公開２００７／０９１６３１号パンフレットに記載のもの）
【００６７】
【化１５】
【００６８】
（一般式（２９）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。Ｅはアルキレン基を表す。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｙはヒドロキシ基又はアミノ基を表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０を表す。）
本発明においては、耐ガス性及び耐光性に優れた画像が得られるため、一般式（２９）のＡからＤのうち少なくともひとつがピリジン環又はピラジン環であることが好ましい。また、一般式（２９）において、Ｅは炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｘはスルホ置換アニリノ基、Ｙはアミノ基であることが好ましい。さらに、ｌ（エル）＝０、ｍ＝０．５〜３．０、ｎ＝０．１〜１．０であることが好ましい。
【００６９】
一般式（２９）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材３が挙げられる。なお、下記のシアン色材３において、含窒素芳香環の位置は各構造式に示されるものに限定されず、上記一般式（２９）のＡ〜Ｄのいずれかの位置にあることを意味し、含窒素芳香環における窒素原子の位置も各構造式に示される位置に限定されない。また、シアン色材３における、ｌ（エル）、ｍ、及びｎの値は、混合物における平均値を示す。
【００７０】
【化１６】
【００７１】
（色材の含有量）
本発明においては、インク中の一般式（１）の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中のフタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
本発明においては、インク中の色材の合計含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、合計含有量が、１．０質量％以上１０．０質量％以下、特には１．５質量％以上７．０質量％以下であることが好ましい。合計含有量が１．０質量％未満であると、画像の発色性、耐光性及び耐ガス性が十分に高いレベルで得られない場合があり、合計含有量が１０．０質量％を超えると、固着回復性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００７３】
また、本発明のインクにおいては、インクに含有させる一般式（１）の色材及びフタロシアニン骨格を有するシアン色材は、これらの各含有量の質量比率が特定の範囲内にあることが好ましい。これは、ブルーインクとして好ましい色相角を有するインクとすることができ、さらには発色性、耐光性及び耐ガス性に特に優れた画像が得られるためである。このため、インク中の、一般式（１）の色材の含有量が、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下、さらには０．４０倍以上２．５０倍以下であることが好ましい。なお、この場合の含有量は、インク全質量を基準とした値である。
【００７４】
（水性媒体）
本発明のインクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下、さらには１５．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクの吐出安定性などのインクジェット特性が十分に得られない場合があり、含有量が５０．０質量％を超えると、インクの粘度が高く、記録ヘッドへのインクの供給が十分に円滑に行われない場合がある。
【００７５】
水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに一般的に用いることができるものであれば、特に制限はなく、従来公知のいずれのものも用いることができ、また、１種類又は２種類以上の水溶性有機溶剤を組み合わせてインクに含有させることができる。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素数が１〜４程度のアルキレングリコール類、平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などを用いることができる。
【００７６】
（その他の添加剤）
本発明のインクには、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体類、糖類及びその誘導体類などの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクには必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂など、種々の添加剤を含有させてもよい。本発明においては、アセチレングリコール系の界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、水性媒体への溶解性に優れるため、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好適である。
【００７７】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における静的表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、さらには２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、特には３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクは、その表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出ヨレ（インクの着弾点のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力の調整は、インク中における界面活性剤などの含有量を適宜決定することで行うことができる。また、本発明のインクは、インクジェット記録装置に適用する際に良好な吐出特性が得られるよう、所望のｐＨに調整することが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００７８】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００７９】
＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有する。そして、画像記録工程に、上記で説明した本発明のインクを用いることを特徴とする。また、本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなる装置である。そして、前記インク収容部に収容されたインクが、上記で説明した本発明のインクであることを特徴とする。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法や記録装置の工程及び構成は、公知のものとすればよい。
【００８０】
本発明のインクを用いて画像を記録する記録媒体としては一般的なインクジェット用に使用可能ないずれのものも用いることができる。このような記録媒体としては、例えば、光沢紙、コート紙、光沢フィルムなどの支持体上に多孔質層を有するインクジェット用の記録媒体や、表面の少なくとも一部に繊維が露出した、いわゆるコピー用紙などの普通紙が挙げられる。
【００８１】
また、本発明のインクには、さらに別のインクを組み合わせてインクジェット記録方法に使用してもよい。このようなインクとしては、例えば、色材として染料を含有する、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーンなどの各インク（濃インク）が挙げられる。また、色材として染料を含有する、淡シアン、淡マゼンタ、淡イエロー、グレーなどの各インク（淡インク）が挙げられる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例、参考例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、「％」とあるものは、質量基準である。
【００８３】
＜色材の準備＞
（一般式（１）の色材の同定）
下記で合成した一般式（１）の色材の同定は、下記の各装置を用いて行った。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）
［２］ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。なお、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳにおけるイオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を採用した。
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計；島津製作所製）。
【００８４】
（色材（８）の合成）
下記の構造を有する色材（８）を以下の手順で合成した。
【００８５】
【化１７】
【００８６】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（７．３ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（８）を得た。
【００８７】
得られた色材（８）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２６（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｄ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄ、２Ｈ）、７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．２９（ｄｄ、２Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０９（ｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 ５．０分：純度＝２３．６面積％、ｍ／ｚ＝７９５．２１（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間 ６．４分：純度＝７５．０面積％、ｍ／ｚ＝８９７．１５（ｎ＝２、［Ｍ−Ｎａ］−）、８７５．１６（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２７ｎｍ、ε＝９５５９４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００８８】
（色材（１１）の合成）
下記の構造を有する色材（１１）を以下の手順で合成した。
【００８９】
【化１８】
【００９０】
３−イソブチリルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（８．４ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１１）を得た。
【００９１】
得られた色材（１１）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２７（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｓ、１Ｈ）、９．２５（ｓ、１Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．７０（ｔ、１Ｈ）、７．６１（ｔ、１Ｈ）、７．５６（ｓ、２Ｈ）、７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ）、５．９８（ｓ、２Ｈ）、２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．１５（ｍ、６Ｈ）、２．０９（ｍ、１２Ｈ）、１．１３（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 １０．２分：純度＝９７．０面積％、ｍ／ｚ＝９３１．１（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝７８９６７Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００９２】
（色材（１４）の合成）
下記の構造を有する色材（１４）を以下の手順で合成した。
【００９３】
【化１９】
【００９４】
３，５−ジアセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（６．７ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物５ｇを、氷冷下で濃硫酸３０ｇ中に添加した後、２５〜３０℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、６規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１４）を得た。
【００９５】
得られた色材（１４）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、９．４９（ｍ、４Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｓ、１Ｈ）、５．８０（ｓ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０５（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 ３．８分：純度＝８６．０面積％、ｍ／ｚ＝９０９．２６（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間 ６．４分：純度＝８．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１１．１９（ｎ＝２、［Ｍ−Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２８ｎｍ、ε＝８５８８８Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００９６】
（色材（１５）の合成）
下記の構造を有する色材（１５）を以下の手順で合成した。
【００９７】
【化２０】
【００９８】
上記で得られた色材（８）１５．０ｇを濃塩酸中で３０時間還流し冷却した後、冷水２００ｍＬ中に排出した。この排出液を２０〜３０℃で、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０とした後、３０分撹拌した。その後、結晶をろ別、水洗した後、乾燥させて、色材（８）の脱アセチル化物を得た。得られた色材（８）の脱アセチル化物（２．５ｇ）と、無水フタル酸（１．４ｇ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中で、５０〜６０℃で６時間反応させた。反応液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水洗し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液で溶解させた後、エタノールで晶析して、色材（１５）を得た。
【００９９】
得られた色材（１５）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．３７（ｂｒｍ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．８４（ｂｒｍ、２Ｈ）、７．６２（ｂｒｍ、４Ｈ）、７．３９（ｂｒｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．１１（ｂｒｍ、４Ｈ）、５．９６（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．１１（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．００（ｂｒｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 １９．４分：純度＝９９．１面積％、ｍ／ｚ＝９４９．２４（［Ｍ−Ｎａ］−）、９２７．２６（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝１１１５７４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１００】
＜インクの調製＞
表３〜５の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表３〜５中、色材について括弧内に示してあるのは対イオンの種類である。表３〜５の下段には、インク中の、一般式（１）の色材の含有量Ａ（％）、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量Ｂ（％）、Ａ／Ｂの値（倍）を示した。また、以下の各インクの調製に使用したアセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
＜記録物の作製＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の条件で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢プロ〔プラチナグレード〕；キヤノン製）及び普通紙（ＰＢ ＰＡＰＥＲ ＧＦ‐５００；キヤノン製）の２種の記録媒体に、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した。なお、上記記録装置は解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたりの吐出量が２．５ｐＬであるインク滴を８滴付与して記録する画像の記録デューティを１００％と定義するものである。また、色材の総含有量が１０．０％を超えるインクついては、ＲＤＳバーコーター＃８（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）を用いて、上記の各記録媒体に塗工し画像を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた。以下の画像の評価は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定して行った。
【０１０５】
＜評価＞
下記の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で、Ｃが許容できないレベル、Ｂ以上が許容できるレベルとした。評価結果を表６に示す。
【０１０６】
（色相角）
光沢紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、下記の各式に基づいて色相角（Ｈ°）をそれぞれ求め、色相角の評価を行った。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象現）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象現）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【０１０７】
色相角の評価基準は以下の通りである。
Ａ：Ｈ°が２６０°以上３１０°未満であった
Ｂ：Ｈ°が２５０°以上２６０°未満であるか、又は、Ｈ°が３１０°以上３２０°以下であった
Ｃ：Ｈ°が２５０°未満であるか、又は、３２０°より大きかった。
【０１０８】
（光沢紙における発色性）
光沢紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２の式に基づいて彩度（Ｃ＊）をそれぞれ求め、光沢紙における発色性の評価を行った。光沢紙における発色性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：Ｃ＊が１００以上であった
Ａ：Ｃ＊が８５以上１００未満であった
Ｂ：Ｃ＊が７５以上８５未満であった
Ｃ：Ｃ＊が７５未満であった。
【０１０９】
（普通紙における発色性）
普通紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２の式に基づいて彩度（Ｃ＊）をそれぞれ求め、普通紙における発色性の評価を行った。普通紙における発色性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：Ｃ＊が５０以上であった
Ａ：Ｃ＊が４０以上５０未満であった
Ｂ：Ｃ＊が３５以上４０未満であった
Ｃ：Ｃ＊が３５未満であった。
【０１１０】
（耐光性）
光沢紙を用いて得られた記録物をスーパーキセノン試験装置（ＳＸ−７５；スガ試験機製）に投入し、温度を２４℃、相対湿度を６０％、照度を１００ｋｌｘとして５０時間キセノン光を画像に照射した。そして、曝露後の光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、耐光性の評価を行った。耐光性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：ΔＥが５未満であった
Ａ：ΔＥが５以上１０未満であった
Ｂ：ΔＥが１０以上１５未満であった
Ｃ：ΔＥが１５以上であった。
【０１１１】
（耐ガス性）
光沢紙を用いて得られた記録物をオゾン試験装置（ＯＭＳ−Ｈ：スガ試験機製）に投入し、温度を２３℃、相対湿度を５０％、オゾン濃度を１０ｐｐｍとして画像を４時間オゾンに暴露した。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、耐ガス性の評価を行った。耐ガス性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：ΔＥが５未満であった
Ａ：ΔＥが５以上１５未満であった
Ｂ：ΔＥが１５以上３０未満であった
Ｃ：ΔＥが３０以上であった。
【０１１２】
（固着回復性）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。そして、吸引回復動作（上記記録装置における「プリントヘッドのクリーニング」）を行うことで、記録ヘッドの吐出口にまでインクを導入した後、記録装置から記録ヘッドを取り出した。この記録ヘッドを温度３０℃、相対湿度１０％の恒温槽中に１４日間保存した。その後、記録ヘッドを再度上記記録装置に装着した。吐出が可能となるまでに要した吸引回復動作の回数と、３回の吸引回復動作を行った時点での各吐出口からのインクの吐出の状態を確認し、固着回復性の評価を行った。固着回復性の評価基準は以下の通りである。なお、色材の合計含有量が１０．０％を超えるインクについての固着回復性の評価は行わなかった。
Ａ：吸引３回以下で、全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復する。
Ｂ：吸引３回実施した後、僅かなノズルで吐出不良が発生するが、許容できる範囲である。
Ｃ：吸引３回実施した後、多くのノズルで吐出不良が発生した。
【０１１３】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用にも好適な、ブルーインク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法における高画質化の手段のひとつとして、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの基本色のインクの他に、レッド、グリーン、ブルーなどのいわゆる特色インクを使用することが挙げられる（特許文献１参照）。近年、このような特色インクについても基本色インクと同様に、これまで以上に得られる画像の発色性や、耐ガス性及び耐光性などの画像保存性を向上することが要求されている。これらを達成するためのひとつの手法として、インクに含有させる染料の発色性及び堅牢性の向上があり、このような特性を有する染料についての提案がある。例えば、マゼンタ色材に関して、特定のアントラピリドン系色材により堅牢性の向上が図られることや、発色性に優れるという特性を有するキサンテン系色材について堅牢性の向上が図られることについて開示している提案がある（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１７６６０５号公報
【特許文献２】特開２００５−００８８６８号公報
【特許文献３】特開平９−２４１５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年では、インクジェット記録方法により得られる画像について、今まで以上に高いレベルの性能を達成することが要求されている。そこで、本発明者らは、上記で挙げたような従来の技術について検討を行った。しかし、従来の技術の多くは基本色インクについてのものであり、高画質化のために重要である特色インク、その中でもブルーインクについては、近年要求されるレベルの画像の発色性、耐光性及び耐ガス性を達成することができていないことがわかった。例えば、特許文献１に記載されたブルーインクに、特許文献２に記載されたマゼンタ色材を適用しても、得られる画像の発色性及び耐光性は不十分である。また、特許文献３に記載された色材を適用しても、得られる画像の耐光性及び耐ガス性は不十分である。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記ブルーインクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインクである。
【０００７】
【化１】
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【０００９】
【化２】
【００１０】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記ブルーインクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】色材（８）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図２】色材（１１）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図３】色材（１４）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図４】色材（１５）の１Ｈ ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図５】各種の色材のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】
本発明者らは、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるブルーインクの構成について検討を行った。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同等のマゼンタ領域の発色性を有し、かつ、耐光性及び耐ガス性を向上することができる色材についての検討を行った。特には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の弱点である低い耐光性及び耐ガス性を改善することができる色材の構造について検討を行った。その結果、後述する一般式（１）で表される色材を見出した。さらに、ブルーインクの色材として、この一般式（１）で表される色材と、フタロシアニン骨格を有するシアン色材とを用いることで、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られるという知見を得て、本発明に至った。
【００１５】
このような構成のブルーインクとすることで、上記効果が得られる理由を、本発明者以下のように推測している。一般式（１）におけるキサンテン骨格は高い発色性を示し、かつ、一般式（１）の構造中に電子求引性基があることにより色材分子から電子が失われづらく、このため、光やガスによる色材の劣化が生じづらく、耐光性や耐ガス性が優れる。さらに、対称性に優れる構造に起因して、記録媒体に付与された際に一般式（１）で表される色材は規則的に積層するため、フタロシアニン骨格を有するシアン色材との相互作用が発揮され、また、該シアン色材を保護する作用も生じると考えられる。このような理由から、本発明のブルーインクにより、発色性、耐光性及び耐ガス性に優れる画像が得られると考えられる。
【００１６】
＜ブルーインク＞
本発明のブルーインクは、後述する一般式（１）で表される色材及びフタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有し、インクジェット用に特に好適に使用することができるインクである。本発明におけるブルーインクとは、インクや、該インクによって記録された画像について測定された色相角（Ｈ°）が、２００°以上３４５℃以下、さらには２５０°以上３２０°以下、特には２６０°以上３１０°以下の範囲にあるようなインクのことである。なお、なお、色相角は一般的な分光光度計により測定することができ、測定対象としてはインクを２，０００倍（質量基準）に希釈した水溶液とすることができる。
【００１７】
以下、本発明のブルーインクに含有させる成分などについて説明する。なお、以下の記載において、ブルーインクのことをインク、一般式（１）で表される色材のことを一般式（１）の色材、フタロシアニン骨格を有するシアン色材のことをシアン色材と記載することがある。
【００１８】
（一般式（１）で表される色材）
本発明のインクには、下記一般式（１）の色材（染料）を含有させる。
【００１９】
【化３】
【００２０】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【００２１】
【化４】
【００２２】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。中でも、合成上の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１乃至３のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、合成上の観点から、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などが好ましい。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０が置換基を有する場合は、発色性、色相、透明性などの分光反射特性、色相、合成上の点で、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２３】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基としては、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、耐光性の点で、Ｒ３及びＲ８が、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、合成上の点で、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２４】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、一般式（１）の色材が高い発色性を有しながらも、高い耐光性及び耐ガス性を有するためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９の少なくともひとつが上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基であることが必要である。本発明においては、発色性、耐光性の点で、一般式（２）のアシルアミノ基の数が２乃至４であることが好ましい。また、一般式（１）の色材が一般式（２）のアシルアミノ基を複数個有する場合、合成上の点で、それぞれのアシルアミノ基が同一であることが好ましい。さらに、合成上の点で、一般式（１）におけるＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の組み合わせが、それぞれ同一であることが好ましい。
【００２５】
一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００２６】
Ｒ１１の各基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基は、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、発色性の点で、Ｒ１１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であることが好ましく、合成上の点で、アルキル基、アリール基であることが特に好ましい。中でも、特に優れた耐光性が得られる点で、Ｒ１１が、直鎖のアルキル基、イオン性基が置換したアリール基であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。スルファモイル基としては、例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などが挙げられる。ＳＯ３Ｍ基におけるＭはカウンターイオンであり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、非置換のアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどが挙げられる。中でも、水に対する溶解性が良好である点で、Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンであることが好ましい。本発明においては、一般式（１）の色材の水性媒体に対する溶解性に優れることから、ＺがＳＯ３Ｍ基であることが好ましい。なお、インク中でＳＯ３Ｍ基の少なくとも一部はイオン解離を生じてカウンターイオンとなるため、本発明においては「カウンターイオンである」と記載しているが、イオン解離を生じていない場合も勿論本発明に含まれる。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。水に対する溶解性が良好である点で、ｎが１乃至２であることが好ましい。
【００２９】
一般式（１）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の置換基の置換位置及びスルホン化又はクロロスルホン化の条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれかが水素原子である場合、そのうちのいずれかの水素原子かキサンテン骨格の水素原子に置換する。Ｒ１１が芳香環を有し、芳香族性の水素原子が存在する場合、その水素原子に置換してもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれもが水素原子ではなく、Ｒ１１の置換基に芳香族性の水素原子が存在しない場合、キサンテン骨格の水素原子にのみ置換する。
【００３０】
以下、一般式（１）におけるＲ２及びＲ７が一般式（２）で表されるアシルアミノ基である場合（下記一般式（１’）で表される構造）を例に挙げて、代表的なジスルホン化の位置を示す。勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化５】
【００３２】
【表１】
【００３３】
〔一般式（１）で表される色材の合成方法〕
一般式（１）の色材は、公知の製造方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の（１）及び（４）〜（７）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎは、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎと同義である。
【００３４】
【化６】
【００３５】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程を経て、一般式（１）の色材を合成する。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の置換基としてスルホン酸基やカルボキシ基などのイオン性基が存在する場合、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程は行わなくてもよい。
【００３６】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（３）と化合物（４）とを、有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（５）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（６）と第１の縮合工程で得られた化合物（５）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（７）を得る。最後に、第３の縮合工程で、第２の縮合工程で得られた化合物（７）を、スルホン化剤を用いてスルホン化することにより、Ｚがスルホン酸基である一般式（１）の色材が得られる。また、化合物（７）を後述する方法によりスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である一般式（１）の色材が得られる。
【００３７】
上記に例示した合成スキームの縮合工程において用いる有機溶媒について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して使用することが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独で又は混合して使用することが好ましい。
【００３８】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃乃至１００℃であることが好ましく、さらには７０℃以上、また、９０℃以下であることがより好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。
【００３９】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である色材を合成する場合には、上記スキーム中の化合物（４）と（６）とは同一のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（３）から一段階の縮合工程を行うことにより化合物（７）を得ることができる。その際における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることが好ましい。
【００４０】
上記に例示した合成スキームのスルホン化工程において用いるスルホン化剤としては、例えば、「新実験化学講座 第１４巻」、丸善出版株式会社、１９７８年、１７７６−１７８４頁に記載されているような、公知のスルホン化剤をいずれも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、アミド硫酸などが挙げられ、本発明においては、反応性の点やスルホン化剤の取り扱いの容易さから、発煙硫酸を用いることが好ましい。また、上記に例示した合成スキームのスルファモイル化工程としては、スルファモイル化により所望の化合物が得られる方法であればどのように行ってもよい。例えば、クロロスルホン酸などを用いて上記化合物（７）をクロロスルホン化し、対応するアミンでスルファモイル化する方法が挙げられる。また、上述のスルホン化工程により予めスルホン化を行い、さらにハロゲン化チオニルなどでハロゲン化した後、対応するアミンでスルファモイル化する方法などが挙げられる。これらのスルファモイル化工程において用いるアミンとしては、例えば、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどが挙げられる。本発明においては、合成の工程数の点で、クロロスルホン化を経る工程を採用することが好ましい。
【００４１】
スルホン化工程やスルファモイル化工程は溶媒を用いることなく行うこともできるが、反応の急激な進行を抑制するためには溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒は反応を阻害しないものであればいずれのものも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、酢酸、無水酢酸などの酸類、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素などの脂肪族ハロゲン化物、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化物、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、２−ニトロトルエン、３−ニトロトルエン、４−ニトロトルエン、２−クロロニトロベンゼン、４−フルオロニトロベンゼンなどの芳香族ニトロ化合物、メチルスルホン、エチルスルホン、フェニルスルホン、スルホラン、２，４−ジメチルスルホランなどのスルホン類などが挙げられ、１種類又は２種類以上の溶媒を用いることができる。
【００４２】
スルホン化工程やスルファモイル化工程における反応温度は通常−２０℃乃至１５０℃であることが好ましく、さらには−５℃乃至５０℃、特には０℃乃至４０℃が好ましい。スルホン化工程やスルファモイル化工程の反応は通常２４時間以内に完結する。
【００４３】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である色素化合物（染料）は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、インクの色材として用いることができる。
【００４４】
〔一般式（１）で表される色材の例示化合物〕
一般式（１）の色材の好適な例示化合物としては、下記表２に示す色材（８）〜（２６）が挙げられる。勿論、本発明は、前記一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の色材に限られるものではない。本発明においては、下記の色材の中でも、色材（８）、（１１）、（１４）及び（１５）を用いることが特に好ましい。なお、表２中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
（その他のマゼンタ色材）
本発明においては、本発明の効果が損なわれない限り、一般式（１）の色材以外のマゼンタ色材をインクに含有させてもよい。以下に、本発明において、一般式（１）の色材と共に使用することができる好適なマゼンタ色材（染料）の具体例を挙げるが、これらのマゼンタ色材に限定されるものではない。
【００４７】
先ず、Ｃ．Ｉ．ナンバーを有するマゼンタ色材としては以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０など。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９など。Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４など。
【００４８】
また、特開平８−７３７９１号公報、特開２００６−１４３９８９号公報、国際公開２００４／１０４１０８号パンフレット、特開２００３−１９２９３０号公報などに記載されているようなマゼンタ色材が挙げられる。具体的には、遊離酸の形で、下記の構造を有する色材が好ましい。
【００４９】
【化７】
【００５０】
【化８】
【００５１】
【化９】
【００５２】
【化１０】
【００５３】
（フタロシアニン骨格を有するシアン色材）
本発明のインクには、フタロシアニン骨格を有するシアン色材（染料）を含有させる。本発明において好適に用いることができるシアン色材としては、以下のようなものが挙げられる。例えば、シアン色材の水溶液や、色材としてシアン色材のみを含有するインクによって記録された画像について測定された色相角（Ｈ°）が、１７５°以上２５５°以下の範囲にあるような色材が挙げられる。上記色相角は、好ましくは１８０°以上２５０°以下であり、特に好ましくは１９０°以上２４０°以下である。なお、色相角は一般的な分光光度計により測定することができ、測定対象の水溶液中の色材の含有量は０．００２％程度とすることができる。また、本発明のインクに含有させるシアン色材は発色性が良好であるものが好ましく、水中での極大吸収波長が、５７０〜６８０ｎｍ、さらには５８０〜６４０ｎｍ、特には５９０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。
【００５４】
以下に、本発明のインクに含有させることができる、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の具体例を挙げる。勿論、本発明は、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を用いることが重要であるので、この要件を満たせば、下記に挙げるシアン色材に限られるものではない。本発明においては、中心元素が、銅、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケルなどであるフタロシアニン骨格を有する色材を用いることが好ましい。また、フタロシアニン骨格を有する色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつがヘテロ環、より好適には含窒素芳香環（例えば、ピリジン環、ピラジン環など）であることが特に好ましい。このような構造を有する色材は、得られる画像の発色性、耐光性及び耐ガス性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。
【００５５】
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：６、２２、２５、７１、７８、８６、８７、９０、１０６、１８９、１９９、２６２、２６４、２７６、２８２、３１４など
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、１８５、１９７、２２４、２２８、２２９、２３４、２４２、２４３、２４９、２５４、２７５、２７９、２８３、３１０、３５７など。
【００５６】
・下記一般式（２７）で表される化合物（特開２００４−３２３６０５号公報に記載のもの）
【００５７】
【化１１】
【００５８】
（一般式（２７）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。Ｙは、塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はジアルキルアミノ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝２．０乃至４．０を表す。
【００５９】
一般式（２７）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材１が挙げられる。
【００６０】
【化１２】
【００６１】
・下記一般式（２８）で表される色材（特許第３８５１５６９号公報に記載のもの）
【００６２】
【化１３】
【００６３】
（一般式（２８）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基である。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは非置換のカルバモイル基、置換若しくは非置換のスルファモイル基、置換若しくは非置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
本発明においては、一般式（２８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１であることが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８が水素原子であることが好ましい。このような置換基とすることで、耐ガス性及び耐光性に優れた画像を得ることができる。
【００６４】
一般式（２８）で表される構造の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材２が挙げられる。
【００６５】
【化１４】
【００６６】
・下記一般式（２９）で表される色材（国際公開２００７／０９１６３１号パンフレットに記載のもの）
【００６７】
【化１５】
【００６８】
（一般式（２９）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。Ｅはアルキレン基を表す。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｙはヒドロキシ基又はアミノ基を表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０を表す。）
本発明においては、耐ガス性及び耐光性に優れた画像が得られるため、一般式（２９）のＡからＤのうち少なくともひとつがピリジン環又はピラジン環であることが好ましい。また、一般式（２９）において、Ｅは炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｘはスルホ置換アニリノ基、Ｙはアミノ基であることが好ましい。さらに、ｌ（エル）＝０、ｍ＝０．５〜３．０、ｎ＝０．１〜１．０であることが好ましい。
【００６９】
一般式（２９）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材３が挙げられる。なお、下記のシアン色材３において、含窒素芳香環の位置は各構造式に示されるものに限定されず、上記一般式（２９）のＡ〜Ｄのいずれかの位置にあることを意味し、含窒素芳香環における窒素原子の位置も各構造式に示される位置に限定されない。また、シアン色材３における、ｌ（エル）、ｍ、及びｎの値は、混合物における平均値を示す。
【００７０】
【化１６】
【００７１】
（色材の含有量）
本発明においては、インク中の一般式（１）の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中のフタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００７２】
本発明においては、インク中の色材の合計含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１０．０質量％以下であることが好ましい。さらには、合計含有量が、１．０質量％以上１０．０質量％以下、特には１．５質量％以上７．０質量％以下であることが好ましい。合計含有量が１．０質量％未満であると、画像の発色性、耐光性及び耐ガス性が十分に高いレベルで得られない場合があり、合計含有量が１０．０質量％を超えると、固着回復性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。
【００７３】
また、本発明のインクにおいては、インクに含有させる一般式（１）の色材及びフタロシアニン骨格を有するシアン色材は、これらの各含有量の質量比率が特定の範囲内にあることが好ましい。これは、ブルーインクとして好ましい色相角を有するインクとすることができ、さらには発色性、耐光性及び耐ガス性に特に優れた画像が得られるためである。このため、インク中の、一般式（１）の色材の含有量が、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下、さらには０．４０倍以上２．５０倍以下であることが好ましい。なお、この場合の含有量は、インク全質量を基準とした値である。
【００７４】
（水性媒体）
本発明のインクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下、さらには１５．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクの吐出安定性などのインクジェット特性が十分に得られない場合があり、含有量が５０．０質量％を超えると、インクの粘度が高く、記録ヘッドへのインクの供給が十分に円滑に行われない場合がある。
【００７５】
水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに一般的に用いることができるものであれば、特に制限はなく、従来公知のいずれのものも用いることができ、また、１種類又は２種類以上の水溶性有機溶剤を組み合わせてインクに含有させることができる。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素数が１〜４程度のアルキレングリコール類、平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などを用いることができる。
【００７６】
（その他の添加剤）
本発明のインクには、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体類、糖類及びその誘導体類などの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクには必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂など、種々の添加剤を含有させてもよい。本発明においては、アセチレングリコール系の界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、水性媒体への溶解性に優れるため、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好適である。
【００７７】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における静的表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、さらには２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、特には３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクは、その表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出ヨレ（インクの着弾点のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力の調整は、インク中における界面活性剤などの含有量を適宜決定することで行うことができる。また、本発明のインクは、インクジェット記録装置に適用する際に良好な吐出特性が得られるよう、所望のｐＨに調整することが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００７８】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００７９】
＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有する。そして、画像記録工程に、上記で説明した本発明のインクを用いることを特徴とする。また、本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなる装置である。そして、前記インク収容部に収容されたインクが、上記で説明した本発明のインクであることを特徴とする。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法や記録装置の工程及び構成は、公知のものとすればよい。
【００８０】
本発明のインクを用いて画像を記録する記録媒体としては一般的なインクジェット用に使用可能ないずれのものも用いることができる。このような記録媒体としては、例えば、光沢紙、コート紙、光沢フィルムなどの支持体上に多孔質層を有するインクジェット用の記録媒体や、表面の少なくとも一部に繊維が露出した、いわゆるコピー用紙などの普通紙が挙げられる。
【００８１】
また、本発明のインクには、さらに別のインクを組み合わせてインクジェット記録方法に使用してもよい。このようなインクとしては、例えば、色材として染料を含有する、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーンなどの各インク（濃インク）が挙げられる。また、色材として染料を含有する、淡シアン、淡マゼンタ、淡イエロー、グレーなどの各インク（淡インク）が挙げられる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例、参考例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、「％」とあるものは、質量基準である。
【００８３】
＜色材の準備＞
（一般式（１）の色材の同定）
下記で合成した一般式（１）の色材の同定は、下記の各装置を用いて行った。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）
［２］ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。なお、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳにおけるイオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を採用した。
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計；島津製作所製）。
【００８４】
（色材（８）の合成）
下記の構造を有する色材（８）を以下の手順で合成した。
【００８５】
【化１７】
【００８６】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（７．３ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（８）を得た。
【００８７】
得られた色材（８）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２６（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｄ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄ、２Ｈ）、７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．２９（ｄｄ、２Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０９（ｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 ５．０分：純度＝２３．６面積％、ｍ／ｚ＝７９５．２１（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間 ６．４分：純度＝７５．０面積％、ｍ／ｚ＝８９７．１５（ｎ＝２、［Ｍ−Ｎａ］−）、８７５．１６（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２７ｎｍ、ε＝９５５９４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００８８】
（色材（１１）の合成）
下記の構造を有する色材（１１）を以下の手順で合成した。
【００８９】
【化１８】
【００９０】
３−イソブチリルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（８．４ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１１）を得た。
【００９１】
得られた色材（１１）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２７（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｓ、１Ｈ）、９．２５（ｓ、１Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．７０（ｔ、１Ｈ）、７．６１（ｔ、１Ｈ）、７．５６（ｓ、２Ｈ）、７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ）、５．９８（ｓ、２Ｈ）、２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．１５（ｍ、６Ｈ）、２．０９（ｍ、１２Ｈ）、１．１３（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 １０．２分：純度＝９７．０面積％、ｍ／ｚ＝９３１．１（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝７８９６７Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００９２】
（色材（１４）の合成）
下記の構造を有する色材（１４）を以下の手順で合成した。
【００９３】
【化１９】
【００９４】
３，５−ジアセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（６．７ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物５ｇを、氷冷下で濃硫酸３０ｇ中に添加した後、２５〜３０℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、６規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１４）を得た。
【００９５】
得られた色材（１４）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、９．４９（ｍ、４Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｓ、１Ｈ）、５．８０（ｓ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０５（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 ３．８分：純度＝８６．０面積％、ｍ／ｚ＝９０９．２６（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間 ６．４分：純度＝８．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１１．１９（ｎ＝２、［Ｍ−Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２８ｎｍ、ε＝８５８８８Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【００９６】
（色材（１５）の合成）
下記の構造を有する色材（１５）を以下の手順で合成した。
【００９７】
【化２０】
【００９８】
上記で得られた色材（８）１５．０ｇを濃塩酸中で３０時間還流し冷却した後、冷水２００ｍＬ中に排出した。この排出液を２０〜３０℃で、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０とした後、３０分撹拌した。その後、結晶をろ別、水洗した後、乾燥させて、色材（８）の脱アセチル化物を得た。得られた色材（８）の脱アセチル化物（２．５ｇ）と、無水フタル酸（１．４ｇ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中で、５０〜６０℃で６時間反応させた。反応液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水洗し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液で溶解させた後、エタノールで晶析して、色材（１５）を得た。
【００９９】
得られた色材（１５）が上記構造を有することを、１Ｈ ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．３７（ｂｒｍ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．８４（ｂｒｍ、２Ｈ）、７．６２（ｂｒｍ、４Ｈ）、７．３９（ｂｒｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．１１（ｂｒｍ、４Ｈ）、５．９６（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．１１（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．００（ｂｒｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間 １９．４分：純度＝９９．１面積％、ｍ／ｚ＝９４９．２４（［Ｍ−Ｎａ］−）、９２７．２６（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝１１１５７４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１００】
＜インクの調製＞
表３〜５の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表３〜５中、色材について括弧内に示してあるのは対イオンの種類である。表３〜５の下段には、インク中の、一般式（１）の色材の含有量Ａ（％）、フタロシアニン骨格を有するシアン色材の含有量Ｂ（％）、Ａ／Ｂの値（倍）を示した。また、以下の各インクの調製に使用したアセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
＜記録物の作製＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の条件で、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢プロ〔プラチナグレード〕；キヤノン製）及び普通紙（ＰＢ ＰＡＰＥＲ ＧＦ‐５００；キヤノン製）の２種の記録媒体に、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した。なお、上記記録装置は解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたりの吐出量が２．５ｐＬであるインク滴を８滴付与して記録する画像の記録デューティを１００％と定義するものである。また、色材の総含有量が１０．０％を超えるインクついては、ＲＤＳバーコーター＃８（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製）を用いて、上記の各記録媒体に塗工し画像を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた。以下の画像の評価は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定して行った。
【０１０５】
＜評価＞
下記の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で、Ｃが許容できないレベル、Ｂ以上が許容できるレベルとした。評価結果を表６に示す。
【０１０６】
（色相角）
光沢紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、下記の各式に基づいて色相角（Ｈ°）をそれぞれ求め、色相角の評価を行った。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象現）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象現）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【０１０７】
色相角の評価基準は以下の通りである。
Ａ：Ｈ°が２６０°以上３１０°未満であった
Ｂ：Ｈ°が２５０°以上２６０°未満であるか、又は、Ｈ°が３１０°以上３２０°以下であった
Ｃ：Ｈ°が２５０°未満であるか、又は、３２０°より大きかった。
【０１０８】
（光沢紙における発色性）
光沢紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２の式に基づいて彩度（Ｃ＊）をそれぞれ求め、光沢紙における発色性の評価を行った。光沢紙における発色性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：Ｃ＊が１００以上であった
Ａ：Ｃ＊が８５以上１００未満であった
Ｂ：Ｃ＊が７５以上８５未満であった
Ｃ：Ｃ＊が７５未満であった。
【０１０９】
（普通紙における発色性）
普通紙を用いて得られた記録物について測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２の式に基づいて彩度（Ｃ＊）をそれぞれ求め、普通紙における発色性の評価を行った。普通紙における発色性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：Ｃ＊が５０以上であった
Ａ：Ｃ＊が４０以上５０未満であった
Ｂ：Ｃ＊が３５以上４０未満であった
Ｃ：Ｃ＊が３５未満であった。
【０１１０】
（耐光性）
光沢紙を用いて得られた記録物をスーパーキセノン試験装置（ＳＸ−７５；スガ試験機製）に投入し、温度を２４℃、相対湿度を６０％、照度を１００ｋｌｘとして５０時間キセノン光を画像に照射した。そして、曝露後の光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、耐光性の評価を行った。耐光性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：ΔＥが５未満であった
Ａ：ΔＥが５以上１０未満であった
Ｂ：ΔＥが１０以上１５未満であった
Ｃ：ΔＥが１５以上であった。
【０１１１】
（耐ガス性）
光沢紙を用いて得られた記録物をオゾン試験装置（ＯＭＳ−Ｈ：スガ試験機製）に投入し、温度を２３℃、相対湿度を５０％、オゾン濃度を１０ｐｐｍとして画像を４時間オゾンに暴露した。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、耐ガス性の評価を行った。耐ガス性の評価基準は以下の通りである。
ＡＡ：ΔＥが５未満であった
Ａ：ΔＥが５以上１５未満であった
Ｂ：ΔＥが１５以上３０未満であった
Ｃ：ΔＥが３０以上であった。
【０１１２】
（固着回復性）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。そして、吸引回復動作（上記記録装置における「プリントヘッドのクリーニング」）を行うことで、記録ヘッドの吐出口にまでインクを導入した後、記録装置から記録ヘッドを取り出した。この記録ヘッドを温度３０℃、相対湿度１０％の恒温槽中に１４日間保存した。その後、記録ヘッドを再度上記記録装置に装着した。吐出が可能となるまでに要した吸引回復動作の回数と、３回の吸引回復動作を行った時点での各吐出口からのインクの吐出の状態を確認し、固着回復性の評価を行った。固着回復性の評価基準は以下の通りである。なお、色材の合計含有量が１０．０％を超えるインクについての固着回復性の評価は行わなかった。
Ａ：吸引３回以下で、全ての吐出口が問題なく吐出できる状態に回復する。
Ｂ：吸引３回実施した後、僅かなノズルで吐出不良が発生するが、許容できる範囲である。
Ｃ：吸引３回実施した後、多くのノズルで吐出不良が発生した。
【０１１３】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインク。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【請求項２】
前記インク中の、前記一般式（１）で表される色材の含有量が、前記シアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下である請求項１に記載のブルーインク。
【請求項３】
前記シアン色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつが、ヘテロ環である請求項１又は２に記載のブルーインク。
【請求項４】
前記インク中の色材の合計含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１０．０質量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のブルーインク。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有するインクジェット記録方法であって、前記画像記録工程に、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色材、及び、フタロシアニン骨格を有するシアン色材を含有することを特徴とするブルーインク。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【化２】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【請求項２】
前記インク中の、前記一般式（１）で表される色材の含有量が、前記シアン色材の含有量に対して、質量比率で、０．２０倍以上５．００倍以下である請求項１に記載のブルーインク。
【請求項３】
前記シアン色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつが、ヘテロ環である請求項１又は２に記載のブルーインク。
【請求項４】
前記インク中の色材の合計含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１０．０質量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のブルーインク。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有するインクジェット記録方法であって、前記画像記録工程に、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のブルーインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１９３３０９（Ｐ２０１２−１９３３０９Ａ）
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５９５５１（Ｐ２０１１−５９５５１）
【出願日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月１１日（２０１２．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１７日（２０１１．３．１７）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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