プリント基板製造用離型フィルム
【課題】 ＦＰＣ製造時の補強板貼付け工程（加熱プレス）において、ＦＰＣ仕上がり外観、メッキ付き性などの要求特性を満たしつつ、従来のポリエステルフィルムでは発現することのできなかったプレス板とＦＰＣ材料に対する優れた離形性を有する、ＦＰＣ製造用離型フィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルム。
【解決手段】 ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブルプリント配線板製造時の熱プレス成形工程で用いられる、離型フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の急速な進歩に伴い、ＩＣの集積度が増大するにつれ、より高精度、高密度、高信頼性化への要求に対応する目的でプリント配線板が多用されてきている。このプリント配線板としては、片面プリント配線板、両面プリント配線板、多層プリント配線板、およびフレキシブルプリント配線板があるが、なかでも、３層以上の導体の中間に絶縁層をおいて一体化し、任意の導体層相互および実装する電子部品のリードと任意の導体層との接続ができる点で多層フレキシブルプリント配線基板（以後ＦＰＣという）の応用分野は広がっている。
【０００３】
ＦＰＣの製造工程においては、絶縁基材上、例えば、ポリイミド樹脂フィルム表面に所定の回路を有するフレキシブル回路板上を、絶縁および回路保護を目的として接着剤付き耐熱樹脂フィルム（一般にはポリイミドフィルム）であるカバーレイ（以下、ＣＬという）で被覆し、離型フィルムを介して、プレスラミネートによる成形を行う。さらにコネクター部等には、強度向上を目的に、同様に補強板（一般には厚番手のポリイミドフィルム）をプレスラミネートしている。これらの製造工程において、ＦＰＣ材料およびプレス板との離型性、対形状追従性、均一な成形性、ＦＰＣの仕上がり外観、後工程での回路へのメッキ付き等に優れた離型フィルムが求められている。
【０００４】
このような状況で、その耐熱性を利して、不活性の添加粒子により適度の表面粗度を付与したポリエステル（ＰＥＴ）フィルムが、同様の離型フィルムとして提案されている（特許文献１）。ＰＥＴフィルムは、融点が約２６０℃と高いため、ＣＬのプレス成形においても優れた耐熱性を示す。ところが、近年では、ＦＰＣの生産性の観点から、成型時のプレス温度を上昇させる傾向があり、その際に、離型フィルムとＦＰＣ材料との離型性が不十分となる問題がある。
【特許文献１】特開２００２−２５２４５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、ＦＰＣ製造時の補強板貼付け工程（加熱プレス）において、ＦＰＣ仕上がり外観、メッキ付き性などの要求特性を満たしつつ、従来のポリエステルフィルムでは発現することのできなかったプレス板とＦＰＣ材料に対する優れた離形性を有する、ＦＰＣ製造用離型フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、本発明は、ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルムに存する。
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、代表的には、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。そのほかには、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【０００９】
上記の優位構成成分以外の共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などのエステル形成性誘導体を使用することができる。また、ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができる。
【００１０】
本発明のポリエステルフィルムに安定した離型性能を付与することを目的に、フィルム表面の水滴接触角を特定範囲すべく、適宜塗布層を設ける。以下に、本発明のポリエステルフィルムの水滴接触角を特定範囲とするための塗布層形成の方法について説明する。
【００１１】
本発明においては、塗布層中に、ポリビニルアルコールと離型剤とを適宜比で混合して配合することにより、水滴接触角を特定範囲に調整する方法が好ましく用いられる。ポリビニルアルコールを塗布層中に含有しないと、水滴接触角が１２０度を超え、プレス加工においてフィルム表面（塗布層）からＦＰＣ材料表面に離型成分の転移が生じやすく、後工程でのメッキ付き性が阻害される傾向がある。一方、塗布層中に離型剤を含有しないと、水滴接触角が８０度未満となり、プレス加工において、ＦＰＣもしくはプレス板との離型が困難となり、本用途での加工適性に支障をきたす傾向がある。
【００１２】
塗布層中に使用する離型剤としては下記に限定されるものではないが、例えば、フッ素系アクリル樹脂、長鎖アルキル化合物、シリコーン、ワックス等が挙げられる。またこれらの化合物を併用することも可能である。
【００１３】
さらに塗布層中には、本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することが好ましく、具体例としてはメチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【００１４】
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。
【００１５】
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
【００１６】
本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムを構成する塗布層中のポリビニルアルコールの合計に関しては、下記式（１）を満足するのが好ましい。
１０≦Ｗ≦９０ …（１）
（上記式中、Ｗは、プリント基板製造用離型フィルムを構成する塗布層中におけるポリビニルアルコールの重量％を表す）
【００１７】
上述の一連の化合物を溶液または分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてプリント基板製造用離型フィルムを製造するのが好ましい。
【００１８】
さらにインラインコーティングの場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてプリント基板製造用離型フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。
【００１９】
本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の塗布量（乾燥後）に制限はないが、通常０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２の範囲である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２未満であると、塗布厚みの均一性が不十分な場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて塗布する場合には、滑り性低下、ブロッキング等の不具合を生じる場合がある。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの水滴接触角は、８０〜１２０度であることが必要である。水滴接触角の上限に関しては、好ましくは１１７度、さらに好ましくは１１５度である。水滴接触角が１２０度を超える場合には、プレス加工においてフィルム表面（塗布層）からＦＰＣ材料表面に離型成分の転移が生じやすく、後工程でのメッキ付き性が阻害される傾向にある。一方、水滴接触角が８０度未満では、目的とする剥離性が得られない傾向にある。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは特に限定されないが、プレス加工時における作業性からみた適度の腰強さ、シワの発生回避の観点から、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜７５μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍの範囲である。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の要旨を越えない限り、２層以上の多層フィルムであってもよく、例えば製造原価低減や強度向上のために不活性粒子をほとんど含有しない層を積層しても差し支えない。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸を施せばよい。なお機械的強度や熱寸法安定性を適度に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法を併用することが好ましい。
【００２４】
ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細に説明する。
まず原料を配合して押出機に供給し溶融混練後、溶融ポリマーを通常Ｔダイへ導き、スリット状に押し出す。次に、ダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面均一性、冷却効果を向上させるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法が好ましく採用される。次いで、得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムの表面凹凸は、かかる延伸によって生成される。
【００２５】
まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸にはロールおよびテンター方式の延伸機を使用することができる。さらに、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の延伸温度で、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィルムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使用することができる。上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。次いで、テンター内熱処理を、通常２００〜２５０℃、好ましくは２２０〜２４０℃で、１秒〜３分間行う。この熱処理工程では、熱処理の最高温度のゾーンおよび／または熱処理出口直前の冷却ゾーンにおいて、横方向および／または縦方向に０．１〜３０％の弛緩を行うことが、熱寸法安定性付与の点で好ましい。特に横方向に１〜３０％の弛緩を行うことが好ましい。
【００２６】
なお、上記においては、縦延伸後のフィルム（両面）に塗布層を設ける。
塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。
【００２７】
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではないが、通常、塗布後の後工程において、７０〜２８０℃で３〜２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
【００２８】
また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００２９】
本発明のポリエステルフィルムは、その特徴を生かし、フレキシブルプリント配線基板の製造において、熱プレス成形用の離型フィルムとして好適に使用される。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、ＦＰＣ製造時の補強板貼付け工程（加熱プレス）において、ＦＰＣ仕上がり外観、メッキ付き性などの要求特性を満たしつつ、従来のポリエステルフィルムでは発現することのできなかったプレス板とＦＰＣ材料に対する優れた離形性を有する、ＦＰＣ製造用離型フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、本発明における各種の物性およびその測定方法、定義は下記のとおりである。また、実施例および比較例中、「部」および「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意味する。
【００３２】
（１）添加物の平均粒径（μｍ）
（株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。
【００３３】
（２）ポリエステルの固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００３４】
（３）中心線平均粗さＲa（μｍ）
小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｆを用いて測定した。下記の条件でサンプルの片面（キャスト面）につき７回測定し、最大最小の２点を除いた５点の平均値をとった。
・触針先端径：２μｍ ・測定力：３０ｍｇｆ
・測定長 ：２．５ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ
【００３５】
（４）熱収縮率（％）
フィルムを長手方向（ＭＤ）または幅方向（ＴＤ）に幅１５ｍｍ長さ１５０ｍｍに切り出し、１００ｍｍ間隔にマーキングし、無張力状態で１８０℃の熱風循環式オーブン内で５分間熱処理した。熱処理前のマーキング間隔：ａ、熱処理後のマーキング間隔：ｂを測定し、下記式により熱収縮率を求めた。測定数ｎは３とし、その平均値をとった。
熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）×１００／ａ
【００３６】
（５）水滴接触角（°）
イオン交換水を２μＬ滴下し、１分後のフィルム表面における水滴接触角をθ／２法により、接触角測定器（協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ａ型）を使用して測定した。
【００３７】
（６）熱プレスによる工程適性試験
・プレス熱板への付着物について。
（離型）フィルム／ＦＰＣ／（離型）フィルムの順に重ねたものをプレス熱板で加圧（１７０℃、３０ｋｇ／ｃｍ２、６０分）後、５０℃になるまで加圧冷却した後、以下の項目を評価した。
【００３８】
「ＦＰＣ離型性」
〇：ＦＰＣとの離型が容易であった。
×：ＦＰＣとの離型が困難であり、加工適性に問題が認められた。
【００３９】
「プレス板離型性」
○：熱板との付着は認められず、良好であった。
×：熱板への付着が生じ、加工適性に問題があった。
【００４０】
「メッキ付き性」
○：必要メッキ面積の９０％以上にメッキが付いているもの
×：メッキ付きが必要メッキ面積の９０％未満のもの
【００４１】
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
・フッ素系アクリル樹脂
ガラス製反応容器中に、ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝５〜１１、ｎの平均＝９）８０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート２０．０ｇ、ドデシルメルカプタン０．８ｇ、脱酸素した純水３５４．７ｇ、アセトン４０．０ｇ、Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ１．０ｇおよびＣ８Ｈ１７Ｃ６Ｈ４Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎ＝８）３．０ｇを入れ、アゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩０．５ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しつつ６０℃で１０時間共重合反応させて、共重合体エマルションを得た。
【実施例１】
【００４２】
平均粒径２．４μｍの無定型シリカ粒子を０．０７％含有する、固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレートチップをベント付二軸押出機に直接投入して２７０℃で溶融、混練し、得られた溶融体をＴダイを経由してスリット状に押出し、３０℃の冷却ドラム上で冷却して無延伸シートを得た。次いで当該無延伸シートを縦方向に８２℃で３．３倍延伸したフィルムの両面に、ポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝５０：３０：２０の比率で混合させた液をバーコート方式により塗布した後、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．１倍延伸し、段階的に昇温後、２３２℃で３秒間熱処理した。次いで１８０℃の雰囲気下、幅方向に２％の弛緩処理（テンターレール幅を狭める）を行った。最終的に、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【実施例２】
【００４３】
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝３５：４５：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【実施例３】
【００４４】
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝７０：１０：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４５】
（比較例１）
実施例１において、塗布層を設けない以外は同様にして、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４６】
（比較例２）
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝−（配合しない）：８０：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４７】
（比較例３）
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝１：７９：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
以上、得られた結果を纏めて下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のフィルムは、例えば、フレキシブルプリント配線板製造時の熱プレス成形工程で用いられる、離型フィルムとして好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブルプリント配線板製造時の熱プレス成形工程で用いられる、離型フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の急速な進歩に伴い、ＩＣの集積度が増大するにつれ、より高精度、高密度、高信頼性化への要求に対応する目的でプリント配線板が多用されてきている。このプリント配線板としては、片面プリント配線板、両面プリント配線板、多層プリント配線板、およびフレキシブルプリント配線板があるが、なかでも、３層以上の導体の中間に絶縁層をおいて一体化し、任意の導体層相互および実装する電子部品のリードと任意の導体層との接続ができる点で多層フレキシブルプリント配線基板（以後ＦＰＣという）の応用分野は広がっている。
【０００３】
ＦＰＣの製造工程においては、絶縁基材上、例えば、ポリイミド樹脂フィルム表面に所定の回路を有するフレキシブル回路板上を、絶縁および回路保護を目的として接着剤付き耐熱樹脂フィルム（一般にはポリイミドフィルム）であるカバーレイ（以下、ＣＬという）で被覆し、離型フィルムを介して、プレスラミネートによる成形を行う。さらにコネクター部等には、強度向上を目的に、同様に補強板（一般には厚番手のポリイミドフィルム）をプレスラミネートしている。これらの製造工程において、ＦＰＣ材料およびプレス板との離型性、対形状追従性、均一な成形性、ＦＰＣの仕上がり外観、後工程での回路へのメッキ付き等に優れた離型フィルムが求められている。
【０００４】
このような状況で、その耐熱性を利して、不活性の添加粒子により適度の表面粗度を付与したポリエステル（ＰＥＴ）フィルムが、同様の離型フィルムとして提案されている（特許文献１）。ＰＥＴフィルムは、融点が約２６０℃と高いため、ＣＬのプレス成形においても優れた耐熱性を示す。ところが、近年では、ＦＰＣの生産性の観点から、成型時のプレス温度を上昇させる傾向があり、その際に、離型フィルムとＦＰＣ材料との離型性が不十分となる問題がある。
【特許文献１】特開２００２−２５２４５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、ＦＰＣ製造時の補強板貼付け工程（加熱プレス）において、ＦＰＣ仕上がり外観、メッキ付き性などの要求特性を満たしつつ、従来のポリエステルフィルムでは発現することのできなかったプレス板とＦＰＣ材料に対する優れた離形性を有する、ＦＰＣ製造用離型フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、本発明は、ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルムに存する。
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、代表的には、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。そのほかには、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【０００９】
上記の優位構成成分以外の共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などのエステル形成性誘導体を使用することができる。また、ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができる。
【００１０】
本発明のポリエステルフィルムに安定した離型性能を付与することを目的に、フィルム表面の水滴接触角を特定範囲すべく、適宜塗布層を設ける。以下に、本発明のポリエステルフィルムの水滴接触角を特定範囲とするための塗布層形成の方法について説明する。
【００１１】
本発明においては、塗布層中に、ポリビニルアルコールと離型剤とを適宜比で混合して配合することにより、水滴接触角を特定範囲に調整する方法が好ましく用いられる。ポリビニルアルコールを塗布層中に含有しないと、水滴接触角が１２０度を超え、プレス加工においてフィルム表面（塗布層）からＦＰＣ材料表面に離型成分の転移が生じやすく、後工程でのメッキ付き性が阻害される傾向がある。一方、塗布層中に離型剤を含有しないと、水滴接触角が８０度未満となり、プレス加工において、ＦＰＣもしくはプレス板との離型が困難となり、本用途での加工適性に支障をきたす傾向がある。
【００１２】
塗布層中に使用する離型剤としては下記に限定されるものではないが、例えば、フッ素系アクリル樹脂、長鎖アルキル化合物、シリコーン、ワックス等が挙げられる。またこれらの化合物を併用することも可能である。
【００１３】
さらに塗布層中には、本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することが好ましく、具体例としてはメチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【００１４】
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。
【００１５】
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
【００１６】
本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムを構成する塗布層中のポリビニルアルコールの合計に関しては、下記式（１）を満足するのが好ましい。
１０≦Ｗ≦９０ …（１）
（上記式中、Ｗは、プリント基板製造用離型フィルムを構成する塗布層中におけるポリビニルアルコールの重量％を表す）
【００１７】
上述の一連の化合物を溶液または分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてプリント基板製造用離型フィルムを製造するのが好ましい。
【００１８】
さらにインラインコーティングの場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にてプリント基板製造用離型フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。
【００１９】
本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の塗布量（乾燥後）に制限はないが、通常０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２の範囲である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２未満であると、塗布厚みの均一性が不十分な場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて塗布する場合には、滑り性低下、ブロッキング等の不具合を生じる場合がある。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの水滴接触角は、８０〜１２０度であることが必要である。水滴接触角の上限に関しては、好ましくは１１７度、さらに好ましくは１１５度である。水滴接触角が１２０度を超える場合には、プレス加工においてフィルム表面（塗布層）からＦＰＣ材料表面に離型成分の転移が生じやすく、後工程でのメッキ付き性が阻害される傾向にある。一方、水滴接触角が８０度未満では、目的とする剥離性が得られない傾向にある。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは特に限定されないが、プレス加工時における作業性からみた適度の腰強さ、シワの発生回避の観点から、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜７５μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍの範囲である。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の要旨を越えない限り、２層以上の多層フィルムであってもよく、例えば製造原価低減や強度向上のために不活性粒子をほとんど含有しない層を積層しても差し支えない。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸を施せばよい。なお機械的強度や熱寸法安定性を適度に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法を併用することが好ましい。
【００２４】
ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細に説明する。
まず原料を配合して押出機に供給し溶融混練後、溶融ポリマーを通常Ｔダイへ導き、スリット状に押し出す。次に、ダイから押し出された溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面均一性、冷却効果を向上させるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法が好ましく採用される。次いで、得られたシートを二軸方向に延伸してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムの表面凹凸は、かかる延伸によって生成される。
【００２５】
まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸にはロールおよびテンター方式の延伸機を使用することができる。さらに、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃の延伸温度で、通常２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィルムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使用することができる。上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。次いで、テンター内熱処理を、通常２００〜２５０℃、好ましくは２２０〜２４０℃で、１秒〜３分間行う。この熱処理工程では、熱処理の最高温度のゾーンおよび／または熱処理出口直前の冷却ゾーンにおいて、横方向および／または縦方向に０．１〜３０％の弛緩を行うことが、熱寸法安定性付与の点で好ましい。特に横方向に１〜３０％の弛緩を行うことが好ましい。
【００２６】
なお、上記においては、縦延伸後のフィルム（両面）に塗布層を設ける。
塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。
【００２７】
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではないが、通常、塗布後の後工程において、７０〜２８０℃で３〜２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
【００２８】
また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明におけるプリント基板製造用離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００２９】
本発明のポリエステルフィルムは、その特徴を生かし、フレキシブルプリント配線基板の製造において、熱プレス成形用の離型フィルムとして好適に使用される。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、ＦＰＣ製造時の補強板貼付け工程（加熱プレス）において、ＦＰＣ仕上がり外観、メッキ付き性などの要求特性を満たしつつ、従来のポリエステルフィルムでは発現することのできなかったプレス板とＦＰＣ材料に対する優れた離形性を有する、ＦＰＣ製造用離型フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、本発明における各種の物性およびその測定方法、定義は下記のとおりである。また、実施例および比較例中、「部」および「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意味する。
【００３２】
（１）添加物の平均粒径（μｍ）
（株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。
【００３３】
（２）ポリエステルの固有粘度（ｄｌ／ｇ）
ポリエステル１ｇに対し、フェノール／テトラクロロエタン：５０／５０（重量比）の混合溶媒を１００ｍｌの比で加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００３４】
（３）中心線平均粗さＲa（μｍ）
小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｆを用いて測定した。下記の条件でサンプルの片面（キャスト面）につき７回測定し、最大最小の２点を除いた５点の平均値をとった。
・触針先端径：２μｍ ・測定力：３０ｍｇｆ
・測定長 ：２．５ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ
【００３５】
（４）熱収縮率（％）
フィルムを長手方向（ＭＤ）または幅方向（ＴＤ）に幅１５ｍｍ長さ１５０ｍｍに切り出し、１００ｍｍ間隔にマーキングし、無張力状態で１８０℃の熱風循環式オーブン内で５分間熱処理した。熱処理前のマーキング間隔：ａ、熱処理後のマーキング間隔：ｂを測定し、下記式により熱収縮率を求めた。測定数ｎは３とし、その平均値をとった。
熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）×１００／ａ
【００３６】
（５）水滴接触角（°）
イオン交換水を２μＬ滴下し、１分後のフィルム表面における水滴接触角をθ／２法により、接触角測定器（協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ａ型）を使用して測定した。
【００３７】
（６）熱プレスによる工程適性試験
・プレス熱板への付着物について。
（離型）フィルム／ＦＰＣ／（離型）フィルムの順に重ねたものをプレス熱板で加圧（１７０℃、３０ｋｇ／ｃｍ２、６０分）後、５０℃になるまで加圧冷却した後、以下の項目を評価した。
【００３８】
「ＦＰＣ離型性」
〇：ＦＰＣとの離型が容易であった。
×：ＦＰＣとの離型が困難であり、加工適性に問題が認められた。
【００３９】
「プレス板離型性」
○：熱板との付着は認められず、良好であった。
×：熱板への付着が生じ、加工適性に問題があった。
【００４０】
「メッキ付き性」
○：必要メッキ面積の９０％以上にメッキが付いているもの
×：メッキ付きが必要メッキ面積の９０％未満のもの
【００４１】
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
・フッ素系アクリル樹脂
ガラス製反応容器中に、ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝５〜１１、ｎの平均＝９）８０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート２０．０ｇ、ドデシルメルカプタン０．８ｇ、脱酸素した純水３５４．７ｇ、アセトン４０．０ｇ、Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ１．０ｇおよびＣ８Ｈ１７Ｃ６Ｈ４Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎ＝８）３．０ｇを入れ、アゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩０．５ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しつつ６０℃で１０時間共重合反応させて、共重合体エマルションを得た。
【実施例１】
【００４２】
平均粒径２．４μｍの無定型シリカ粒子を０．０７％含有する、固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレートチップをベント付二軸押出機に直接投入して２７０℃で溶融、混練し、得られた溶融体をＴダイを経由してスリット状に押出し、３０℃の冷却ドラム上で冷却して無延伸シートを得た。次いで当該無延伸シートを縦方向に８２℃で３．３倍延伸したフィルムの両面に、ポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝５０：３０：２０の比率で混合させた液をバーコート方式により塗布した後、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．１倍延伸し、段階的に昇温後、２３２℃で３秒間熱処理した。次いで１８０℃の雰囲気下、幅方向に２％の弛緩処理（テンターレール幅を狭める）を行った。最終的に、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【実施例２】
【００４３】
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝３５：４５：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【実施例３】
【００４４】
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝７０：１０：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４５】
（比較例１）
実施例１において、塗布層を設けない以外は同様にして、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４６】
（比較例２）
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝−（配合しない）：８０：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００４７】
（比較例３）
実施例１において、塗布層の配合比率をポリビニルアルコール：フッ素系アクリル樹脂：ヘキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体＝１：７９：２０の比率に変更した以外は同様にして、両面に塗工量（乾燥後）が０．０２ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
以上、得られた結果を纏めて下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のフィルムは、例えば、フレキシブルプリント配線板製造時の熱プレス成形工程で用いられる、離型フィルムとして好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルム。
【請求項１】
ポリエステルフィルムの両面に塗布層を有するフィルムであり、当該塗布層表面の水滴接触角が８０〜１２０度の範囲であることを特徴とするプリント基板製造用離型フィルム。
【公開番号】特開２００６−１７５６７２（Ｐ２００６−１７５６７２Ａ）
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３６９７６４（Ｐ２００４−３６９７６４）
【出願日】平成１６年１２月２１日（２００４．１２．２１）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月６日（２００６．７．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２１日（２００４．１２．２１）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
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