ボラン化合物と共役高分子化合物とを含む組成物及び素子
【課題】輝度半減寿命が長い有機ＥＬ素子を作成することができる有機材料の提供。
【解決手段】芳香族複素環を有するボラン化合物と、構造単位アリーレン基、フルオレンジイル基、２価の芳香族複素環基、２価の芳香族アミン残基を含む、交互重合体、ランダム重合体、ブロック重合体及びグラフト重合体の何れかである共役高分子化合物と、を含む組成物。下記式（Ｂ１）で表されるボラン化合物と、下記式（Ｐ１）で表される共役高分子化合物と、を含む組成物。
【解決手段】芳香族複素環を有するボラン化合物と、構造単位アリーレン基、フルオレンジイル基、２価の芳香族複素環基、２価の芳香族アミン残基を含む、交互重合体、ランダム重合体、ブロック重合体及びグラフト重合体の何れかである共役高分子化合物と、を含む組成物。下記式（Ｂ１）で表されるボラン化合物と、下記式（Ｐ１）で表される共役高分子化合物と、を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボラン化合物と共役高分子化合物とを含む組成物、該組成物を用いて作製された薄膜及び該薄膜を含む素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」又は「素子」という場合がある。）は、一対の電極間に発光層及び電荷輸送層等の有機層を備えたものであり、該素子を用いた有機エレクトロルミネッセンスディスプレイが、次世代ディスプレイとして、近年注目されている。中でも、ディスプレイの大面積化に適した塗布法による成膜が可能な、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子の開発が盛んに行われている。例えば、電荷輸送性に優れた共役高分子化合物として、ポリフルオレンを用いた例（非特許文献１）やフルオレン類とアリーレン類を構造単位として含む高分子化合物を用いた例（特許文献１）が報告されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｖｏｌ．１２（２０００），３６２〜３６５
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０７／０３２４３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子は輝度半減寿命が必ずしも十分であるとはいえず、実用に供するには未だ改善の余地がある。
そこで、本発明は、輝度半減寿命が長い、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子を作製することができる有機材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために有機材料について鋭意検討した結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔１６〕が提供される。
〔１〕
下記式（Ｂ１）：
【化１】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
で表されるボラン化合物（以下、「ボラン化合物（Ｂ１）」という場合がある。）と、
下記式（Ｐ１）：
【化２】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
で表される共役高分子化合物（以下、「共役高分子化合物（Ｐ１）」という場合がある。）と、を含む組成物。
〔２〕
３個のＡｒＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基である、〔１〕に記載の組成物。
〔３〕
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００１）:
【化３】
［式中、２個のＲ０及び２個のＲ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」はＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕
Ｒ１が、アルキル基である、〔３〕に記載の組成物。
〔５〕
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００７）:
【化４】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」はＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔６〕
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基である、〔１〕〜〔５〕の何れか一つに記載の組成物。
〔７〕
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−００１）：
【化５】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」はＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕〜〔６〕の何れか一つに記載の組成物。
〔８〕
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基である〔１〕〜〔７〕の何れか一つに記載の組成物。
〔９〕
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−１０１）：
【化６】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」はＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕〜〔６〕及び〔８〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１０〕
Ｒ０が水素原子又はアルキル基である、〔３〕〜〔９〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１１〕
ｎHet及びｎAmが０である、〔１〕〜〔１０〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１２〕
ｎAr及びｎHetが０である、〔１〕〜〔１１〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１３〕
燐光発光性金属錯体をさらに含む、〔１〕〜〔１２〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１４〕
溶媒又は分散媒をさらに含む、〔１〕〜〔１３〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１５〕
〔１〕〜〔１４〕の何れか一つに記載の組成物を用いて作製された薄膜。
〔１６〕
〔１５〕に記載の薄膜を含む素子。
〔１７〕
前記素子が有機ＥＬ素子である、〔１６〕に記載の素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、輝度半減寿命が長い、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子を作製することができる有機材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
＜用語の説明＞
本明細書において、「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である。）という用語は、芳香族複素環式化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有するものを含む。「複素環式化合物」という用語は、環式構造を有する有機化合物のうち、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子等のヘテロ原子を含む有機化合物を意味する。「芳香族複素環式化合物」という用語は、芳香族性を示す複素環式化合物を意味し、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール及びジベンゾホスホール等の、複素環自体が芳香族性を示す複素環式化合物；並びにフェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール及びベンゾピラン等の、複素環それ自体は芳香族性を示さないが、該複素環に芳香環が縮環されている複素環式化合物が挙げられる。
本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｔＢｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００１０】
本明細書において、「構造単位」という用語は、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。本発明においては、構造単位は、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位）として高分子化合物中に存在することが好ましい。
【００１１】
本明細書において、「Ｃm〜Ｃn」（ｍ及びｎは正の整数であり、ｍ＜ｎを満たす）という用語は、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｍ〜ｎであることを表す。例えば、「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基」は、該基中のアルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示し、「Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基」は、該基中のアルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示す。
【００１２】
本明細書において、基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、該基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。
【００１３】
本明細書において、「置換基」という用語は、特に説明のない限り、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基を意味する。
【００１４】
置換基として用いられる、アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、該アルキル基の炭素数は、通常、１〜２０である。置換基として用いられるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、及びパーフルオロオクチル基が挙げられる。
【００１５】
置換基として用いられる、アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子を１個取り除いた残りの原子団であり、縮合環を有する基、独立したベンゼン環および縮合環から選ばれる２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合した基も含まれる。前記アリール基の炭素数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、更に好ましくは６〜１４である。
【００１６】
置換基として用いられる、１価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜２０である。置換基として用いられる１価の芳香族複素環基としては、例えば、２−オキサジアゾリル基、２−チアジアゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、及び３−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００１７】
置換基として用いられる、アルコキシ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、該アルコキシ基の炭素数は、通常、１〜２０である。置換基として用いられるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、及び２−エトキシエチルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
置換基として用いられる、アリールオキシ基の炭素数は、通常、６〜６０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられる。
【００１９】
置換基として用いられる、アラルキル基の炭素数は、通常、７〜６０である。置換基として用いられるアラルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、及びＣ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が挙げられる。
【００２０】
置換基として用いられる、アリールアルコキシ基の炭素数は、通常、７〜６０である。置換基として用いられるアリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、及びＣ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が挙げられる。
【００２１】
置換基として用いられる、置換アミノ基は、その水素原子の１個又は２個が、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び１価の芳香族複素環基等の置換基で置換されたアミノ基である。該置換アミノ基の炭素数は、通常、２〜６０である。置換アミノ基は、該基中の置換基同士が直接的に、又は炭素原子、酸素原子若しくは硫黄原子等を介して結合して縮合環を形成していてもよい。該置換アミノ基としては、ジアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が好ましく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−４−トリルアミノ基、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−アクリジニル基、及びＮ−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００２２】
置換基として用いられる、置換カルボニル基は、カルボニル基にアルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基等が結合して得られる１価の基である。置換カルボニル基の炭素数は、通常、２〜６０である。前記置換カルボニル基としては、例えば、アセチル基、ブチリル基、及びベンゾイル基が挙げられる。
【００２３】
置換基として用いられる、置換カルボキシル基は、その水素原子が、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基等で置換されたカルボキシル基である。該置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０である。前記置換カルボキシル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、及びベンジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００２４】
置換基として用いられる、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
【００２５】
上述の置換基は、さらに置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。
【００２６】
本明細書において、「芳香族アミノ基」という用語は、その水素原子の少なくとも１つが、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたアミノ基を意味し、その炭素数は、通常、１０〜６０である。該炭素数には、芳香族アミノ基が有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよい芳香族アミノ基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい芳香族アミノ基を意味し、例えば、下記式２０１〜２１４で表される基が挙げられる。
【００２７】
【化７】
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、Ｒａは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基及びアラルキル基からなる群から選ばれる置換基である。複数のＲは、互いに結合して環構造を形成してもよい。複数のＲａは、互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００２８】
式２０１〜式２１４中、複数のＲは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基であるが、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、又は置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、又はアリール基がより好ましく、水素原子、又はアルキル基がさらに好ましい。
Ｒで表される置換基は、さらに二次置換基を有していてもよい。
【００２９】
式２０１〜式２１４中、複数のＲａは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基及びアラルキル基からなる群から選ばれる置換基を表す。
Ｒａで表される置換基は、さらに二次置換基を有していてもよい。
【００３０】
式２０１〜式２１４中、Ｒａが有する二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
【００３１】
式２０１〜式２１４中、複数のＲが互いに結合して形成する環構造としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環及びシクロヘプチル環が好ましく、これらは二次置換基を有していてもよい。二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
式２０１〜式２１４中、複数のＲａが互いに結合して形成する環構造としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環及びシクロヘプチル環が好ましく、これらは二次置換基を有していてもよい。二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
【００３２】
本明細書において、「アリーレン基」という用語は、芳香族炭化水素から水素原子を２個取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有する基、及び独立したベンゼン環又は縮合環から選ばれる２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合した基も含まれる。前記アリーレン基の炭素数は、通常、６〜６０である。該炭素数にはアリーレン基の有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよいアリーレン基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよいアリーレン基を意味し、
例えば、下記式００１で表される１，４−フェニレン基、下記式００２で表される１，３−フェニレン基、下記式００３で表される１，２−フェニレン基等のフェニレン基；
下記式００４で表されるナフタレン−１，４−ジイル基、下記式００５で表されるナフタレン−１，５−ジイル基、下記式００６で表されるナフタレン−２，６−ジイル基等のナフタレンジイル基；下記式００７で表されるアントラセン−１，４−ジイル基、下記式００８で表されるアントラセン−１，１０−ジイル基、下記式００９で表されるアントラセン−１，５−ジイル基、下記式０１０で表されるアントラセン−９，１０−ジイル基、下記式０１１で表されるアントラセン−２，６−ジイル基等のアントラセンジイル基；下記式０１２で表される９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；下記式０１３で表されるフルオレン−２，７−ジイル基、下記式０１４で表されるフルオレン−３，６−ジイル基等のフルオレンジイル基が挙げられる。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００３７】
式００１〜式０１４中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００３８】
本明細書において、「２価の芳香族複素環基」という用語は、芳香族複素環式化合物から水素原子を２個取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有するものも含む。前記２価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０である。該炭素数には、２価の芳香族複素環基が有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を意味し、
例えば、下記式１０１で表されるピリジン−２，５−ジイル基、及び下記式１０２で表されるピリジン−２，６−ジイル基等のピリジンジイル基；下記式１０３で表されるピリミジン−４，６−ジイル基等のピリミジンジイル基；下記式１０４で表されるトリアジン−２，４−ジイル基；下記式１０５で表されるピラジン−２，５−ジイル基等のピラジンジイル基；下記式１０６で表されるピリダジン−３，６−ジイル基等のピリダジンジイル基；下記式１０７で表されるキノリン−２，６−ジイル基等のキノリンジイル基；下記式１０８で表されるイソキノリン−１，４−ジイル基等のイソキノリンジイル基；下記式１０９で表されるキノキサリン−５，８−ジイル基等のキノキサリンジイル基；下記式１１０で表される基及び下記式１１１で表される基等のカルバゾールジイル基；下記式１１２で表される基及び下記式１１３で表される基等のジベンゾフランジイル基；下記式１１４で表される基及び下記式１１５で表される基等のジベンゾチオフェンジイル基；下記式１１６で表される基及び下記式１１７で表される基等のジベンゾシロールジイル基；下記式１１８で表される基及び下記式１１９で表される基等のフェノキサジンジイル基；下記式１２０で表される基及び下記式１２１で表される基等のフェノチアジンジイル基；下記式１２２で表される基等のジヒドロアクリジンジイル基；下記式１２３で表される２価の基；下記式１２４で表されるピロ−ル−２，５−ジイル基等のピロールジイル基；下記式１２５で表されるフラン−２，５−ジイル基等のフランジイル基；下記式１２６で表されるチオフェン−２，５−ジイル基等のチオフェンジイル基；下記式１２７で表されるジアゾール−２，５−ジイル基等のジアゾールジイル基；下記式１２８で表されるトリアゾール−２，５−ジイル基等のトリアゾールジイル基；下記式１２９で表されるオキサゾール−２，５−ジイル基等のオキサゾールジイル基；下記式１３０で表されるオキサジアゾール−２，５−ジイル基；下記式１３１で表されるチアゾール−２，５−ジイル基等のチアゾールジイル基；下記式１３２で表されるチアジアゾール−２，５−ジイル基が挙げられる。
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００４７】
式１０１〜式１３２中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００４８】
本明細書において、「置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を意味する。「置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基」における１価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜２０である。１価の芳香族複素環基としては、例えば、２−オキサジアゾリル基、２−チアジアゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、及び３−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００４９】
本明細書において、「置換基を有していてもよいアルキル基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよいアルキル基を意味する。「置換基を有していてもよいアルキル基」におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、その炭素数は、通常、１〜２０である。「置換基を有していてもよいアルキル基」におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
【００５０】
＜ボラン化合物（Ｂ１）＞
本発明の組成物に含まれるボラン化合物（Ｂ１）は、下記式（Ｂ１）で表される構造を有する。
【化２０】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
【００５１】
式（Ｂ１）中、３個のＡｒＢ１は、ボラン化合物（Ｂ１）の合成の容易さ及び本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減期寿命等の発光特性の観点からは、少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、全てが、置換基を有していてもよいアリーレン基であることがより好ましい。
【００５２】
ＡｒＢ１がとり得る、置換基を有していてもよいアリーレン基としては、下記式（Ａｒ−００１）〜（Ａｒ−０１５）で表される基が好ましい。
【００５３】
【化２１】
（式中、Ｒ０は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｒａの定義は前記と同じである。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。）
【００５４】
式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１５）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００５５】
式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１５）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、アルキル基であることが好ましい。Ｒ１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよいが、全てアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００５６】
式（Ａｒ−０１２）及び式（Ａｒ−０１３）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００５７】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１０）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−００１）及び式（Ａｒ−００７）で表される基がより好ましい。
【００５８】
特に、有機ＥＬ素子が燐光発光の有機ＥＬ素子である場合の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−００６）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−００３）で表される基がより好ましく、式（Ａｒ−００１）で表される基がさらに好ましい。
【００５９】
ＡｒＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基としては、下記式（Ａｒ−１０１）〜（Ａｒ−１１９）で表される基が好ましい。
【化２２】
（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒａ、記号「＊」及び記号「＊＊」の定義は、前記と同じである。）
【００６０】
式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１１９）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６１】
式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１１９）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、アルキル基であることが好ましい。Ｒ１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよいが、全てアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６２】
式（Ａｒ−１１１）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００６３】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−１０１）〜（Ａｒ−１１０）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１０３）、式（Ａｒ−１０５）〜式（Ａｒ−１０９）で表される基がより好ましい。
【００６４】
式（Ｂ１）中、３個のＡｒＢ１は、ボラン化合物（Ｂ１）の合成の容易さ、及び本発明の組成物を用いて得られる素子の発光特性の観点からは、少なくとも二つが同一の基であることが好ましく、全て同一の基であることがより好ましい。
【００６５】
好適な一実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、式（Ａｒ−００１）で表される基である。かかる実施形態において、式（Ａｒ−００１）中の２個のＲ１がアルキル基である態様が特に好ましい。
好適な他の実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、式（Ａｒ−００７）で表される基である。
【００６６】
また、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、ＸＢ１としては、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、又は置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基が好ましい。
【００６７】
ＸＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基としては、下記式（Ｘ−００１）〜（Ｘ−０１１）で表される基が好ましい。
【化２３】
（式中、Ｒ０の定義は前記と同じである。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を示す。）
【００６８】
式（Ｘ−００１）〜式（Ｘ−０１１）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６９】
中でも、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、式（Ｘ−００１）〜式（Ｘ−００９）で表される基が好ましく、式（Ｘ−００１）、式（Ａｒ−００５）〜式（Ｘ−００９）で表される基がより好ましく、式（Ｘ−００１）で表される基が更に好ましい。
【００７０】
ＸＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基としては、下記式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）、及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）で表される基が好ましい。
【化２４】
【００７１】
【化２５】
【００７２】
【化２６】
（式中、Ｒ０及びＲａの定義は前記と同じである。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を示す。）
【００７３】
式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００７４】
式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２０８）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００７５】
中でも、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）で表される基が好ましく、式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１０５）、式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２０４）、式（Ｘ−２１５）〜式（Ｘ−２２２）及び式（Ｘ−２２５）で表される基がより好ましく、式（Ｘ−１０１）で表される基が更に好ましい。
【００７６】
式（Ｂ１）中、３個のＸＢ１は、化合物の合成の容易さ、及び素子の電荷輸送性の観点からは、少なくとも二つが同一の基であることが好ましく、全て同一の基であることがより好ましい。
【００７７】
好適な一実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、式（Ｘ−００１）で表される基である。
好適な他の実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、式（Ｘ−１０１）で表される基である。
【００７８】
ボラン化合物（Ｂ１）の分子量は、共役高分子化合物（Ｐ１）との組み合わせにおいて素子の輝度半減寿命を顕著に改善し得るので、通常、２００〜６０００であり、４００〜４０００が好ましく、８００〜３０００がより好ましい。
【００７９】
本発明に用いられるボラン化合物（Ｂ１）としては、例えば、下記式（Ｂ−００１）〜式（Ｂ−０２１）で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
【００８２】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点からは、該化合物中心のホウ素原子と結合した炭素原子（便宜上ＣＡという。かかるＣＡは、全例示化合物の各々に関し３個存在する。）に結合した炭素原子（便宜上ＣＢという。かかるＣＢは、全例示化合物の各々に関し６個存在する。）が、置換基（即ち、前記Ｒ１）として、メチル基及びイソプロピル基等のアルキル基を有する式（Ｂ−０１０）〜式（Ｂ−０１７）で表される化合物、又は、前記炭素原子ＣＢが縮合位置となりアントラセン等の縮合環を形成する式（Ｂ−０１８）〜式（Ｂ−０２１）で表される化合物が好ましく、前記炭素原子ＣＢがアルキル基を置換基（即ち、前記Ｒ１）として有する式（Ｂ−０１０）〜式（Ｂ−０１７）で表されるボラン化合物がより好ましい。
【００８３】
＜共役高分子化合物（Ｐ１）＞
本発明の組成物に含まれる共役高分子化合物（Ｐ１）は、下記式（Ｐ１）で表される構造を有する。ここで、下記式（Ｐ１）は、共役高分子化合物（Ｐ１）を構成する各構造単位の種類及び各構造単位のモル比を表すものであり、式（Ｐ１）に示す順序で各構造単位がブロック重合している態様を限定的に表すものではない。後述するように、共役高分子化合物（Ｐ１）を構成する各構造単位の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。
【化２９】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
【００８４】
式（Ｐ１）中、構造単位ＡｒＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＡｒＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＡｒＰ１が存在していることが好ましい。
【００８５】
構造単位ＡｒＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいアリーレン基としては、下記式（ＰＡｒ−００１）〜（ＰＡｒ−０１７）で表される基が好ましい。
【００８６】
【化３０】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００８７】
式（ＰＡｒ−００１）〜式（ＰＡｒ−０１７）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００８８】
式（Ｐ１）中、構造単位ＦｌｕＰ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表す。ここで、フルオレンジイル基は、フルオレン骨格を有する化合物から水素原子を２個取り除いた残りの原子団であり、縮合環を有するもの、及びヘテロ環構造を有するものを含む。式（Ｐ１）中、構造単位ＦｌｕＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＦｌｕＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＦｌｕＰ１が存在していることが好ましい。
【００８９】
構造単位ＦｌｕＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基としては、下記式（ＰＦｌｕ−００１）〜（ＰＦｌｕ−０１０）で表される基が好ましい。
【００９０】
【化３１】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００９１】
式（ＰＦｌｕ−００１）〜式（ＰＦｌｕ−０１０）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００９２】
本発明の組成物を用いて燐光発光性の有機ＥＬ素子を作製する場合、構造単位ＦｌｕＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基としては、式（ＰＦｌｕ−００１）〜式（ＰＦｌｕ−００３）で表される基が好ましく、式（ＰＦｌｕ−００１）で表される基がより好ましい。
【００９３】
式（Ｐ１）中、構造単位ＨｅｔＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＨｅｔＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＨｅｔＰ１が存在していることが好ましい。
【００９４】
構造単位ＨｅｔＰ１に用いられる、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基としては、下記式（ＰＨｅｔ−００１）〜（ＰＨｅｔ−０２５）で表される基が例示される。
【００９５】
【化３２】
【００９６】
【化３３】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００９７】
式（ＰＨｅｔ−００１）〜式（ＰＨｅｔ−０２５）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００９８】
式（Ｐ１）中、構造単位ＡｍＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＡｍＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＡｍＰ１が存在していることが好ましい。
【００９９】
構造単位ＡｍＰ１に用いられる、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基としては、下記式（ＰＡｍ−００１）〜（ＰＡｍ−００９）で表される基が好ましい。
【０１００】
【化３４】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【０１０１】
式（ＰＡｍ−００１）〜式（ＰＡｍ−００９）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【０１０２】
共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、ｎHet又はｎAmの何れかが０であることが好ましく、ｎHet及びｎAmが何れも０であることがより好ましい。
【０１０３】
共役高分子化合物（Ｐ１）の正孔輸送性の観点からは、ｎAr又はｎHetの何れかが０であることが好ましく、ｎAr又はｎHetが何れも０であることがより好ましい。
【０１０４】
共役高分子化合物（Ｐ１）の電子輸送性の観点からは、ｎAr又はｎHetの何れかが０でないことが好ましく、ｎHetが０でないことがより好ましい。
【０１０５】
共役高分子化合物（Ｐ１）は、有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が、５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、１×１０４〜１×１０７であることがより好ましく、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、１×１０４〜１×１０７であることがより好ましい。数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて測定することができる。
【０１０６】
共役高分子化合物（Ｐ１）は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれかであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック共重合部分を含有するランダム共重合体であってもよい。
【０１０７】
共役高分子化合物（Ｐ１）としては、ボラン化合物（Ｂ１）との組み合わせにおいて有機ＥＬ素子の輝度半減寿命を顕著に改善し得るので、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）で表される共役高分子化合物が好ましい。なお、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）において、共役高分子化合物中における各構造単位の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。また、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）において、末端基はフェニル基である。
【０１０８】
【化３５】
〔式（Ｐｅｘ−００１）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ０１、ｍ02、ｍ03及びｍ０４は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ01＋ｍ02＋ｍ03＋ｍ04＝１としたとき、０．４≦ｍ01≦０．６、０．２≦ｍ02≦０．４、０≦ｍ0３≦０．３、及び０≦ｍ0４≦０．３を満たす数である。〕
【０１０９】
【化３６】
〔式（Ｐｅｘ−００２）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。各構造単位に付された数値「０．５」は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す。〕
【０１１０】
【化３７】
〔式（Ｐｅｘ−００３）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ０５、ｍ0６及びｍ０７は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ0５＋ｍ0６＋ｍ0７＝１としたとき、０．２≦ｍ0５≦０．５、０．２≦ｍ0６≦０．５、及び０．４≦ｍ0７≦０．６を満たす数である。〕
【０１１１】
【化３８】
〔式（Ｐｅｘ−００４）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡexは、それぞれ独立に、アルキル基を表す。ｍ０８、ｍ0９及びｍ１０は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ0８＋ｍ0９＋ｍ１０＝１としたとき、０．２≦ｍ08＜０．５、０．２≦ｍ09≦０．５、及び０＜ｍ10≦０．３を満たす数である。〕
【０１１２】
＜組成物＞
本発明の組成物は、前記ボラン化合物（Ｂ１）及び前記共役高分子化合物（Ｐ１）を含む。
【０１１３】
本発明の組成物中におけるボラン化合物（Ｂ１）の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜１００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点からは、１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部がより好ましく、１０〜４０重量部がさらに好ましく、１５〜３５重量部が特に好ましい。
【０１１４】
本発明の組成物において、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）は、それぞれ１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
本発明の組成物は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加え、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は１種類であっても複数種類であってもよい。
【０１１６】
本発明の組成物が含み得る、上記その他の成分としては、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減する観点から、電荷輸送性材料が好ましい。
【０１１７】
電荷輸送性材料とは、有機ＥＬ素子において電荷の運搬を担う材料をいい、例えば、電荷輸送性を示す低分子化合物及び高分子化合物で、公知のものが挙げられる。中でも、電荷輸送性材料としては、電荷輸送性を示す高分子化合物が好ましい。
【０１１８】
前記電荷輸送性を示す高分子化合物としては、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、及び、２価の芳香族アミン残基からなる群から選ばれる１種以上の基を構造単位として有することが好ましく、それらを繰り返し単位として有することがより好ましい。
【０１１９】
前記電荷輸送性を示す高分子化合物は、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、８×１０３〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０４〜１×１０６であることがさらに好ましい。
【０１２０】
電荷輸送性材料を用いる場合、本発明の組成物中における電荷輸送性材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜３００重量部であり、３〜２００重量部が好ましく、５〜１００重量部がより好ましい。
【０１２１】
本発明の組成物が、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加えて含み得る、その他の成分としては、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、発光材料が好ましい。
【０１２２】
発光材料としては、例えば、蛍光発光材料及び三重項発光材料（燐光発光材料）が挙げられる。蛍光発光材料及び三重項発光材料（燐光発光材料）は、それぞれ、低分子量の発光材料と高分子量の発光材料に分類できるが、蛍光発光材料の場合は、高分子量（即ち、ポリスチレン換算の数平均分子量５×１０３〜１×１０８）の発光材料が好ましい。三重項発光材料の場合は、低分子量（即ち、分子量５×１０３以下）の発光材料が好ましい。
【０１２３】
発光材料は、本発明の組成物を用いて得られる素子の発光効率が優れるので、三重項発光材料であることが好ましい。
【０１２４】
発光材料を用いる場合、本発明の組成物中における発光材料の含有量は、発光材料の種類に応じて適宜決定してよい。一実施形態では、本発明の組成物中における蛍光発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜３００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる素子の輝度半減寿命の観点から、３〜２００重量部が好ましく、５〜１００重量部がより好ましい。一実施形態では、本発明の組成物中における三重項発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜１００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる素子の輝度半減寿命の観点から、３〜８０重量部が好ましく、５〜５０重量部がより好ましい。
【０１２５】
三重項発光材料が低分子量の発光材料である場合、本発明の組成物中における該三重項発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、１〜５０重量部であることが好ましく、２〜４５重量部であることがより好ましく、５〜４０重量部であることが更に好ましい。
【０１２６】
三重項発光材料が高分子量の発光材料である場合、本発明の組成物中における該三重項発光材料の中心金属原子の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、０．０２〜１０重量部であることが好ましく、０．０５〜９重量部であることがより好ましく、０．１〜８重量部であることが更に好ましい。
【０１２７】
低分子量の蛍光発光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体；アントラセン及びその誘導体；ペリレン及びその誘導体；ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系及びシアニン系等の色素類；８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体；芳香族アミン；テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体；テトラフェニルブタジエン及びその誘導体；特開昭５７−５１７８１号公報及び特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物；及び低分子量の三重項発光錯体が挙げられる。
【０１２８】
低分子量の三重項発光材料としては、例えば、イリジウムを中心金属とする、Ir(ppy)3（例えば、Appl. Phys. Lett., (1999), 75(1), 4、及びJpn. J. Appl. Phys., 34, 1883(1995)に記載）、ADS066GE（アメリカンダイソース社から市販）、Btp2Ir(acac)（例えば、Appl. Phys. Lett., (2001), 78(11), 1622に記載）、FIrpic（例えば、Inorg. Chem., 2007, 46, 11082に記載）、発光材料Ａ、発光材料Ｂ、発光材料Ｃ、発光材料Ｄ及び発光材料Ｅ；白金を中心金属とするPtOEP（例えば、Nature,(1998), 395, 151に記載）；ユーロピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen；並びにProc. SPIE-Int. Soc. Opt.Eng.(2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 97(2), 113、Syn. Met., (1999), 99(2), 127、及びAdv. Mater., (1999), 11(10), 852等に記載されている錯体及びその誘導体が挙げられる。
【０１２９】
【化３９】
【０１３０】
【化４０】
【０１３１】
【化４１】
【０１３２】
【化４２】
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
【化４４】
【０１３５】
【化４５】
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
【化４７】
【０１３８】
【化４８】
【０１３９】
【化４９】
【０１４０】
前記高分子量の蛍光発光材料としては、例えば、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、及び特開平９−４５４７８号公報等の公報に開示されている、ポリフルオレン、その誘導体及びフルオレン共重合体、ポリアリーレン、その誘導体及びアリーレン共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体及びアリーレンビニレン共重合体、芳香族アミン及びその誘導体の（共）重合体が挙げられる。
【０１４１】
本発明の組成物が、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加えて含み得る、その他の成分としては、成膜性及び／又は素子の製造の容易さの観点から、溶媒又は分散媒が好ましい。
【０１４２】
溶媒又は分散媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４３】
溶媒又は分散媒は、本発明の組成物に用いられる固形分を均一に溶解又は分散することができるものであればよい。前記溶媒（又は分散媒）としては、例えば、塩素系溶媒（クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等）、エーテル系溶媒（分散媒）（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、芳香族炭化水素系溶媒（分散媒）（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（分散媒）（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等）、ケトン系溶媒（分散媒）（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル系溶媒（分散媒）（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等）、多価アルコール及びその誘導体（エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等）、アルコール系溶媒（分散媒）（メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、シクロヘキサノール等）、スルホキシド系溶媒（分散媒）（ジメチルスルホキシド等）、及びアミド系溶媒（分散媒）（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）が挙げられる。
【０１４４】
溶媒又は分散媒を用いる場合、本発明の組成物中における溶媒又は分散媒の含有量は、特に限定されず、溶媒又は分散媒の種類、成膜方法、及び共役高分子化合物（Ｐ１）の数平均分子量等に応じて決定してよい。例えば、スピンコート法及びインクジェット法等の塗布法によって成膜を行う場合は、本発明の組成物中における溶媒の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、成膜性の観点から、５００〜２０００００重量部であることが好ましく、１０００〜１０００００重量部であることがより好ましい。
【０１４５】
＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明の組成物を用いて作製された膜である。本発明の薄膜は、本発明の組成物を用いて公知の成膜方法により作製することができ、該成膜方法としては、例えば、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、及び塗布法（例えば、キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット法等）が挙げられる。中でも、簡便に本発明の薄膜を作製できるので、塗布法が好ましい。
【０１４６】
塗布法においては、溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物を塗布した後、溶媒又は分散媒を留去させることにより本発明の薄膜を作製することができる。
【０１４７】
本発明の薄膜は、有機ＥＬ素子において、発光層、電荷輸送層及び電荷注入層等の機能層として好適に用いることができる。
【０１４８】
本発明の薄膜は、本発明の効果を阻害しない範囲において、本発明の組成物以外の成分を含んでいてもよい。本発明の組成物以外の成分は、本発明の薄膜の用途に応じて、適宜選択してよい。
【０１４９】
本発明の薄膜中における、本発明の組成物の含有量は、組成物仕込み時の全固形分量を基準として、通常、０．１〜１００重量％であり、好ましくは３０〜１００重量％であり、より好ましくは５０〜１００重量％である。
本明細書において、薄膜中の組成物の含有量についていう「組成物仕込み時の全固形分量を基準として」は、薄膜中の組成物の含有量を算出するにあたり、組成物仕込み時に用いた溶媒又は分散媒（これらは薄膜形成過程において実質的に留去される）の重量を除外して、組成物仕込み時に用いた全固形分の重量を組成物重量として近似することを意味する。
【０１５０】
本発明の薄膜の厚さは、好ましくは１ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１５１】
＜素子＞
本発明の素子は、本発明の薄膜を含む素子であり、例えば、陽極及び陰極からなる一対の電極間に本発明の薄膜を含む素子である。
以下、代表的な素子として、本発明の素子が有機ＥＬ素子である場合について説明する。
【０１５２】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該電極間に発光層を有する一層又は複数層からなる薄膜層とを有する素子である。本発明の有機ＥＬ素子において、前記薄膜層の少なくとも１層が、本発明の薄膜（以下、単に「前記薄膜」という場合がある。）である。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子が電極間に一層からなる薄膜層を有する単層型である場合には、前記一層の薄膜が発光層であり、該発光層が前記薄膜からなる。この場合、発光層中の本発明の組成物の含有量は、組成物仕込み時の全固形分量を基準として、通常、０．１〜１００重量％であり、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％である。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子が電極間に複数層からなる薄膜層を有する多層型である場合には、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、又は電子注入層の何れか１層以上が前記薄膜からなる。好ましくは、正孔輸送層、発光層、又は電子輸送層の何れか１層以上が前記薄膜からなり、更に好ましくは、発光層が前記薄膜からなる。
【０１５５】
本発明の有機ＥＬ素子が多層型である場合、陽極及び陰極に挟持される薄膜層のとり得る層構成の例を、以下に示す。
（ａ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｂ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｄ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｅ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｆ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｇ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ここで、記号「／」は、これをを挟んで両側に記載された各層が隣接して積層されていることを示す。なお、発光層、正孔輸送層、及び電子輸送層は、それぞれ独立に、２層以上であってもよい。
【０１５６】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給する機能を有し、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが好ましい。
陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができる。陽極の材料としては、例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム及びインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物；金、銀、クロム及びニッケル等の金属；上記導電性金属酸化物と上記金属との混合物又は積層物；ヨウ化銅及び硫化銅等の無機導電性物質；ポリアニリン類、ポリチオフェン類（ＰＥＤＯＴ等）及びポリピロール等の有機導電性材料；並びにこれらとＩＴＯとの積層物が挙げられる。
【０１５７】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給する機能を有する。
陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができ、例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類（ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銀混合金属等）、及び希土類金属（イッテルビウム等）が挙げられる。
【０１５８】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、又は、陰極から注入された電子を障壁する機能を有する。
正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては、公知の材料を使用でき、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、及びこれらを含む重合体が挙げられる。その他にも、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー及びポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１５９】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、又は、陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する。
電子注入層及び電子輸送層の材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン及びペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、及び有機シラン誘導体が挙げられる。これらの材料は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６０】
本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入層、電子輸送層の材料として、絶縁体又は半導体である無機化合物も使用してよい。電子注入層、電子輸送層が絶縁体又は半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
前記絶縁体としては、例えば、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲニドとしては、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、又はＣａＳｅが好ましい。
前記半導体としては、例えば、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物が挙げられる。
これらの材料は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１６１】
本発明の有機ＥＬ素子において、陰極と接する膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。
還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。
【０１６２】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、電圧印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
発光層は、本発明の薄膜からなることが好ましく、前記組成物を含有することが好ましい。
【０１６３】
本発明の有機ＥＬ素子が備える薄膜層を構成する各層の厚さは、材料の種類や層構成によって異なるが、数ｎｍ〜１μｍであることが好ましい。
【０１６４】
各層の成膜方法としては、例えば、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、及び塗布法（キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット法等）が挙げられる。
【０１６５】
これらの成膜方法の中でも、製造工程を簡便化し得るので、塗布法が好ましい。
本発明の組成物を含む層の成膜を塗布法により行う場合、溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物を調製し、該組成物を所定の層（又は電極）上に塗布成膜し、さらに乾燥させることによって、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）を含む本発明の薄膜を作製することができる。
塗布法を用いる場合、真空系などの大規模な設備を用いることなく、大気中で成膜することができるため、簡便な製造工程とすることができ、製造コストを削減することができる。
なおその他の層を塗布法により形成する場合にも適当な材料、溶媒等を用いて同様の工程とすることができる。
【０１６６】
溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物は、酸化防止剤、粘度調整剤、バインダーとしての樹脂を含んでいてもよい。
【０１６７】
前記樹脂は溶媒に溶解状態としても分散状態としてもよい。前記樹脂としては、ポリビニルカルバゾール及びポリオレフィン等の高分子化合物を用いてよく、その具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、及びシリコン樹脂が挙げられる。
【０１６８】
＜素子の用途＞
本発明の素子は、例えば、面状光源、照明用光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッドに用いることができる。ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグンメント型、ドットマトリクス型等の任意の構成を選択することができる。
【実施例】
【０１６９】
以下に実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１７０】
共役高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて下記の手順で測定した。共役高分子化合物を、約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
【０１７１】
ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。５ｍｇ〜４０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム又は重ジクロロメタンに溶解させて、ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ（日本電子）製、商品名ＪＭＥ−ＥＸ２７０ ＦＴ−ＮＭＲ ｓｙｓｔｅｍ、又は、バリアン(Varian，Ｉｎｃ．)製、商品名 ＭＥＲＣＵＲＹ ３００）を用いて測定した。
【０１７２】
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は、島津製作所製、商品名ＦＴＩＲ−８３００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。
【０１７３】
ＧＣ−ＭＳスペクトルは、島津製作所製、商品名ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００ ｖｅｒ．２を用いて測定した。
【０１７４】
ＥＳＩ−ＭＳスペクトルは、Ｗａｔｅｒｓ（ウォーターズ）製、装置名ｍｉｃｒｏｍａｓｓ ＺＱ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。
【０１７５】
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン又はそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０１７６】
ＴＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したＴＬＣガラスプレート（メルク製、商品名：Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ６０ Ｆ254）の表面に少量塗布した。これをＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）にて、２４０〜３５０℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
【０１７７】
＜合成例１＞（低分子化合物Ｂ−０１の合成）
下記のスキームにしたがって、低分子化合物Ｂ−０１を合成した。
【０１７８】
【化５０】
【０１７９】
事前に加熱乾燥させた３口フラスコに、無水リン酸三カリウム（１２．１ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１８ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、及びカルバゾール（４．８０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）を加え、該フラスコ内の雰囲気をアルゴンガスで置換した。次いで、１，２−シクロヘキサンジアミン（４５６μＬ、３．７９ｍｍｏｌ）、事前に加熱して液体にした２，５−ジブロモ−ｍ−キシレン（５．００ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）、及び１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）を加えた。その混合物を、１１０℃で１６時間加熱撹拌した後、室温まで冷却した。得られた黒色懸濁液を酢酸エチル（５０ｍＬ）に分散させ、吸引濾過をおこなった。濾液を飽和食塩水（５０ｍＬ）にて３回分液洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、吸引濾過により、無機塩を除去した。濾液を減圧乾燥し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により精製し、溶媒を減圧留去して、無色固体として低分子化合物Ｂ−０１を２．５２ｇ得た（収率３９％）。
【０１８０】
融点：１１０．２℃−１１４．１℃
【０１８１】
ＩＲνmax／ｃｍ−１ ３０５５（ＣＨ３）, １５８９（Ａｒ）, １４５１（Ａｒ）, １２２９（Ａｒ）, １０２５（Ａｒ）, ７４８（Ａｒ）.
【０１８２】
ＧＣ−ＭＳ： ｍ／ｚ＋＝３４９（Ｍ＋）.
【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、２７０ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ ２．５２ （ｓ、６Ｈ、 ＣＨ３），７．２５−７．３１ （ｍｕｌｔ、 ２Ｈ、 ３，６−Ａｒ−Ｈ）， ７．２８ （ｓ、 ２Ｈ、 ２’，６’−Ａｒ−Ｈ）， ７．３６−７．４４ （ｍｕｌｔ、 ４Ｈ、 １，２，７，８−Ａｒ−Ｈ）， ８．１３（ｔｄ、 ２Ｈ、 Ｊ＝０．９２ ａｎｄ ７．８Ｈｚ、 ４，５−Ａｒ−Ｈ）．
【０１８４】
＜合成例２＞（ボラン化合物Ｂ−０１２の合成）
下記のスキームにしたがって、低分子化合物Ｂ−０１からボラン化合物Ｂ−０１２を合成した。
【０１８５】
【化５１】
【０１８６】
事前に加熱乾燥させたシュレンクフラスコに、低分子化合物Ｂ−０１（２．２８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）を加え、該フラスコ内の雰囲気をアルゴンガスで置換した。次いで、脱水ジエチルエーテル（１３ｍＬ）を加え、撹拌しながら反応器をアセトン／ドライアイス浴により冷却（約−７８℃）した。そこへ、１．５７ｍｏｌ／Ｌの濃度に調整されたｔｅｒｔ−ブチルリチウムのｎ−ペンタン溶液（８．９０ｍＬ、１４．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、撹拌しながらゆっくりと室温まで昇温させ、室温で更に１８時間撹拌した。得られた淡黄色の懸濁液に蒸留水（５０ｍＬ）を加えて反応を停止させ、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）により反応生成物を抽出した。有機層を蒸留水（３０ｍＬ）にて３回分液洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、吸引濾過により、無機塩を除去した。濾液を減圧乾燥し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により精製し、溶媒を減圧留去した。得られた淡黄色固体を再結晶（ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により３回繰り返し精製し、ボラン化合物Ｂ−０１２を４５０ｍｇ得た（収率２５％）。
【０１８７】
ＩＲνmax／ｃｍ−１ ３０５１（ＣＨ３）, １５９１（Ａｒ）, １４５１（Ａｒ）, １３４６（Ａｒ）, １２３０（Ａｒ）, ７４９（Ａｒ） , ７２２（Ａｒ）.
【０１８８】
ＥＳＩ−ＭＳ： ｍ／ｚ−＝８４１ [Ｍ＋Ｆ]−.
【０１８９】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤ２Ｃｌ２、２７０ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ ２．３５ （ｓ、１８Ｈ、 ＣＨ３）， ７．３０ （ｓ、 ６Ｈ、 ３’，５’−Ａｒ−Ｈ）， ７．３０ （ｄｔ、 ６Ｈ、Ｊ＝１．０ ａｎｄ ７．４Ｈｚ、 ３．６−Ａｒ−Ｈ）， ７．４５ （ｄｔ、 ６Ｈ、 Ｊ＝１．３ ａｎｄ ７．６Ｈｚ、 ２，７−Ａｒ−Ｈ）， ７．５５ （ｄ、 ６Ｈ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、 １，８−Ａｒ−Ｈ）， ８．１７ （ｄ、 ６Ｈ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、 ４，５−Ａｒ−Ｈ）．
【０１９０】
＜合成例３＞（２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンの合成）
２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを、ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成法に従って合成した。すなわち、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
【化５２】
【０１９１】
＜合成例４＞（配位子Ａの合成）
下記のスキームにしたがって、配位子Ａを合成した。
【化５３】
【０１９２】
反応器に、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジン（９５ｇ、０．４０６ｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（１１３.４ｇ、０．４４７ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１９.５ｇ、１．２２ｍｏｌ）及び脱水１，４−ジオキサン（２Ｌ）を加えた。該反応器の雰囲気を十分に窒素ガス置換した後に、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）（１６．６ｇ、０．０２０ｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．５Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。濾液を水（１Ｌ）、次いで食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去すると、茶色の残渣として中間体Ａ１が１６０ｇ得られた。
【０１９３】
反応器に、得られた中間体Ａ１（１００ｇ、０．３５２ｍｏｌ）、１，３，５−トリブロモベンゼン（４４３．４ｇ、１．４０８ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４３．５ｇ、１．７６ｍｏｌ）、トルエン（４Ｌ）及び水（１Ｌ）を加えた。該反応器の雰囲気を十分にアルゴンガス置換した後に、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）（２．８８ｇ、０．００３ｍｏｌ）を加え、９０℃で５時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．２Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。有機相と水相を分離し、水相はトルエン（５００ｍＬ）で２回抽出された。分離した前記有機相と、水相より抽出したトルエン溶液をあわせ、食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去すると、黄土色の残渣が約６００ｇ得られた。これを、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０（体積比））により精製した。溶媒を減圧溜去すると、白色固体として中間体Ａ２が８８ｇ得られた。一連の反応を繰り返し、必要量の中間体Ａ２を合成した。
【０１９４】
反応器に、得られた中間体Ａ２（９０ｇ、０．２３１ｍｏｌ）、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン（１８２．１ｇ、０．６４７ｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（１１１ｇ、１．１５６ｍｏｌ）、トルエン（２．５Ｌ）を加えた。十分にアルゴンガス置換した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（１０．５９ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（（ｔＢｕＰＨ）＋（ＢＦ４）−）（４．６９ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を加え、１２５℃で１８時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．２Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。得られた濾液を水（１Ｌ）、次いで食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去して得られた残渣にメタノールを加えて洗浄すると、黄褐色の固体が１８０ｇ得られた。この固体をトルエンを用いてソックスレー抽出し、得られた固体を石油エーテルにて洗浄すると、白色固体として粗製の配位子Ａが１４０ｇ得られた。この粗製の配位子Ａを酢酸エチルを用いた再結晶にて精製し、白色固体として配位子Ａを５３ｇ得た。
【０１９５】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 ３００ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ １．３０ （ｓ、 ３６Ｈ）， ６．９１−６．９７ （ｍ、 ３Ｈ）， ７．０３−７．０６ （ｍ、 ８Ｈ）， ７．１８−７．２８ （ｍ、 ９Ｈ）， ７．４３−７．４５ （ｍ、 ２Ｈ）， ７．６８−７．７０ （ｍ、 ２Ｈ）， ７．８７−７．９７ （ｍ、 ２Ｈ）， ８．６５−８．７ （ｍ、 １Ｈ）．
【０１９６】
１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 １００ ＭＨｚ）： δ ［ｐｐｍ］ ３１．４４， ３４．２１， １１７．１２， １１８．３３， １２０．６１， １２２．１３， １２３．３８， １２５．８４， １２７．７２， １２８．９１， １３６．６７， １３９．６４， １４１．７８， １４２．７６， １４４．９， １４５．１６， １４８．９５， １４９．６１， １５７．３４．
【０１９７】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）： ｍ／ｚ+＝７９１ [Ｍ＋Ｈ]+．
【０１９８】
＜合成例５＞（発光材料０１の合成）
下記のスキームにしたがって、発光材料０１を合成した。
【化５４】
【０１９９】
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍＬの２口ナスフラスコに塩化イリジウム（III）３水和物（ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ：３．００ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、配位子Ａ（７．５０ｍｍｏｌ、５．９３ｇ）、２−エトキシエタノール（３６ｍＬ）、及びイオン交換水（１２ｍＬ）を加え、攪拌しながら３０分間アルゴンガスで混合液をバブリングした。次いで、１６０℃に設定されたオイルバスを用いて、１６時間加熱攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、撹拌しながらメタノール（１００ｍＬ）を加え、生じた沈殿を濾取した。この沈殿をイオン交換水（１００ｍＬ）に分散させ、３０分間攪拌した後、濾取した。得られた沈殿を、水（５０ｍＬ）、メタノール（５０ｍＬ）、ヘキサン（約５０ｍＬ）の順で洗浄し、加熱乾燥させて、二核錯体Ａを含む固体を６．１ｇ得た。得られた二核錯体Ａを含む固体を更に精製することなく、そのまま次の反応に用いた。本反応操作を繰り返し行うことで、十分な量の二核錯体Ａを含む固体を合成した。
【０２００】
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍＬの２口ナスフラスコに前記二核錯体Ａを含む固体（２．５０ｍｍｏｌ、９．０３ｇ）、配位子Ａ（１２．５ｍｍｏｌ、９．８８ｇ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ｄｉｇｌｙｍ：２５ｍＬ）を入れて攪拌した。次いで、トリフルオロメタンスルホン酸銀（ＡｇＯＴｆ：５．００ｍｍｏｌ、１．３１ｇ）を加えて、１５０℃に設定されたオイルバスにより、２０時間加熱攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、攪拌しながらメタノール（５０ｍＬ）を加え、生じた沈殿を濾取した。この沈殿をイオン交換水（５０ｍＬ）に分散させて、３０分間攪拌した後、濾過した。この沈殿を水（５０ｍＬ）、メタノール（５０ｍＬ）、ヘキサン（約１００ｍＬ）の順で洗浄した。得られた固体をトルエン（２００ｍＬ）に加えて攪拌し、懸濁液をシリカゲルを敷いたグラスフィルターを用いてろ過した。濾液から溶媒を減圧留去して、１０ｇの固体を得た。この固体を３倍量のトルエンに加えて、加熱溶解させた。加熱時に６倍量のアセトニトリルをゆっくり加えて再結晶を行った。この再結晶操作を３回繰り返して、発光材料０１を４．１９ｇ得た（収率３２．６％）。
【０２０１】
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３)：δ ［ｐｐｍ］ １．２９（ｓ、３６Ｈ），６．７４（ｄ、３．９６Ｈｚ、３Ｈ），６．７７−６．８４（ｍ、３Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ、４Ｈ），７．００（ｄ、８．７３Ｈｚ、２４Ｈ），７．１４−７．３０（ｍ、２７Ｈ），７．４３（ｄ、３Ｈｚ、３Ｈ），７．４５−７．５２（ｍ、３Ｈ），７．５７（ｓ、３Ｈ），７．７２（ｄ、４．１６Ｈｚ、３Ｈ）．
【０２０２】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝２５６０ [Ｍ＋Ｈ]＋
【０２０３】
＜合成例６＞（２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼンの合成）
【０２０４】
【化５５】
【０２０５】
３００ｍＬの四つ口フラスコに、１,４-ジヘキシル−２,５-ジブロモベンゼン８.０８ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン１２.１９ｇ、及び酢酸カリウム１１．７８ｇを入れ、フラスコ内の気相をアルゴンガスで置換した。次いで、脱水１，４−ジオキサン１００ｍＬを加え、気相をアルゴンガスで置換した。〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）2Ｃｌ2）０.９８ｇを加え、更に気相をアルゴンガスで置換し、６時間加熱還流させた。次いで、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄後の有機層に、無水硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。得られた濾液を濃縮し、こげ茶色の結晶１１.９４ｇを得た。この結晶をｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、白色針状結晶として２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼンを４.２３ｇ得た（収率４２％）。
【０２０６】
1Ｈ−ＮＭＲ (ＣＤＣｌ３、３００ ＭＨｚ)： δ ［ｐｐｍ］ ０．８８ （ｔ、 ６Ｈ）， １．２３−１．４０ （ｍ、 ３６Ｈ）， １．４７−１．５６ （ｍ、 ４Ｈ）， ２．８１（ｔ、 ４Ｈ）， ７．５２（ｓ、 ２Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）： ｍ／ｚ＋＝５７３ [Ｍ＋Ｋ]＋
【０２０７】
＜合成例７＞（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミンの合成
【０２０８】
【化５６】
【０２０９】
窒素ガスで置換した５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１９６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７３１ｍｇ、及びトルエン１００ｍＬを入れ、室温で撹拌した。次いで、ジフェニルアミン２０．０ｇ、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン２３．８ｇ及びトルエン４００ｍＬを加えた後、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２２．８ｇを添加し、２２時間加熱還流させた。反応溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸３０ｍＬを添加することによって、反応を停止させた。得られた反応混合物を２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＬで洗浄し、有機層をアルミナに通した。溶出液を収集し、溶媒を減圧留去した。得られた黄色オイル状の残渣にイソプロピルアルコールを加えた後に撹拌し、生成した沈殿を濾取した。この沈殿に対して、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエンを得た。２５０ｍＬの丸底フラスコに、得られた３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン（８．００ｇ）と、氷酢酸５滴を含有するジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬを入れ撹拌した。そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１０．５ｇ）を添加し、５時間撹拌した。得られた反応混合物をメタノール／水（体積比１／１）６００ｍＬに注ぎ入れ、反応を停止させたところ沈殿が生じた。この沈殿を濾取し、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミンを得た。
【０２１０】
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］ ３．１１−３．１５（ｍ、４Ｈ）、６．８０（ｂｒ、１Ｈ）、６．８７−６．９２（ｍ、５Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ、４Ｈ）．
【０２１１】
＜合成例８＞（共役高分子化合物ＩＬの合成）
窒素ガス雰囲気下、９，９−ジオクチル−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２１．２１８ｇ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（５．４８７ｇ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（１６．３７７ｇ）、合成例７で得たＮ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミン（２．５７５ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（５．１７ｇ）とトルエン（４００ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（５６．２ｍｇ）及び１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０９ｍＬ）を加え、加熱還流下、６時間攪拌した。得られた反応液に、フェニルボロン酸（０．４９ｇ）を加え、還流下、２時間攪拌した。反応液から水層を分液除去した後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２４．３ｇ）をイオン交換水（２４０ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物ＩＬを２６．２３ｇ得た。共役高分子化合物ＩＬのポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝７．８×１０４、Ｍｗ＝２．６×１０５であった。
なお、合成に用いたＮ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−n−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンは、欧州特許第１３１０５３９号公報に記載の方法で合成した。
【０２１２】
共役高分子化合物ＩＬは、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構造単位と（ＰＢ）から選ばれる構造単位とが交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５７】
【０２１３】
＜合成例９＞（共役高分子化合物Ｐ−０１の合成）
窒素ガス雰囲気下、合成例６で得た２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼン（２．７４２ｇ）、９，９−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−２，７−ジブロモフルオレン（３．５４５ｇ）とトルエン（５５ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１．９ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１１．７ｍｇ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８．５ｍＬ）を加え、加熱還流下、５時間攪拌した。得られた反応液に、フェニルボロン酸（６７．１ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．０ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１１．６ｍｇ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８．５ｍＬ）を加え、還流下、１７時間攪拌した。反応液から水層を分液除去した後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（３．３５ｇ）をイオン交換水（３３ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物Ｐ−０１を３．１８ｇ得た。共役高分子化合物Ｐ−０１のポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝３．５×１０４、Ｍｗ＝１．０×１０５であった。
【０２１４】
共役高分子化合物Ｐ−０１は、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、各々の構造単位が交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５８】
【０２１５】
＜合成例１０＞（共役高分子化合物Ｐ−０２の合成）
窒素ガス雰囲気下、９，９−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（７．３８９ｇ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（４．９３６ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．７４０ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（１．２９ｇ）とトルエン（１００ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（７．０ｍｇ）、及び１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（２７ｍＬ）を加え、加熱還流下、４時間攪拌した。得られた反応液に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（６．１ｇ）をイオン交換水（６０ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物Ｐ−０２を５．８６ｇ得た。共役高分子化合物Ｐ−０２のポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝１．１×１０５、Ｍｗ＝３．６×１０５であった。
なお、合成に用いたＮ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンは、欧州特許第１３９４１８８号公報に記載の方法で合成した。
【０２１６】
共役高分子化合物Ｐ−０２は、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構造単位と（ＰＢ）から選ばれる構造単位とが交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５９】
【０２１７】
＜比較例１＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１の作製）
スパッタ法により厚さ４５ｎｍのＩＴＯ膜を設けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥した。次に、共役高分子化合物ＩＬの０．７重量％キシレン溶液をスピンコート法（３２００ｒｐｍ）により、約２０ｎｍの厚さになるように成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理した。この上に、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液と、発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０１：発光材料０１（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物Ｒｅｆ０１を、スピンコート法（２５４０ｒｐｍ）により成膜した（厚さ約８０ｎｍ）。その後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下において、１３０℃で１０分間乾燥した。次に、フッ化ナトリウム（厚さ約３ｎｍ）、アルミニウム（約８０ｎｍ）を順次蒸着して陰極を形成した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止して、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は１５．４０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１の輝度半減寿命は４．６時間であった。
【０２１８】
＜実施例１＞（有機ＥＬ素子０１の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液、ボラン化合物Ｂ−０１２の２．２重量％キシレン溶液、及び発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液を、共役高分子化合物Ｐ−０１：ボラン化合物Ｂ−０１２：発光材料０１（重量比）＝８０：１０：１０となるように混合して調製した組成物０１を用い、且つ、該組成物０１をスピンコート法により成膜する際の条件を２１００ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０１」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０１に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は４３．２０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０１を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０１の輝度半減寿命は９．０時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０１は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に比し、２．０倍の輝度半減寿命を示した。
【０２１９】
＜実施例２＞（有機ＥＬ素子０２の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液、ボラン化合物Ｂ−０１２の２．２重量％キシレン溶液、及び発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液を、共役高分子化合物Ｐ−０１：ボラン化合物Ｂ−０１２：発光材料０１（重量比）＝６０：３０：１０となるように混合して調製した組成物０２を用い、且つ、該組成物０２をスピンコート法により成膜する際の条件を１４５０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０２」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０２に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は３０．９０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０２を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０２の輝度半減寿命は１０．４時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０２は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に比し、２．３倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２０】
＜比較例２＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液（組成物Ｒｅｆ０２）を用い、且つ該組成物Ｒｅｆ０２をスピンコート法により成膜する際の条件を２２３０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４７０ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は７．８４ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２の輝度半減寿命は０．１４時間であった。
【０２２１】
＜比較例３＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、４,４'−ビス（９-カルバゾリル)−２,２'−ジメチル−ビフェニル（製品名：ＣＤＢＰ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．社製）の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ＣＤＢＰ（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物Ｒｅｆ０３を用い、且つ該組成物Ｒｅｆ０３をスピンコート法により成膜する際の条件を２２３０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３の輝度半減寿命は０．４９時間であった。
【０２２２】
＜実施例３＞（有機ＥＬ素子０３の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、ボラン化合物Ｂ−０１２の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ボラン化合物Ｂ−０１２（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物０３を用い、且つ該組成物０３をスピンコート法により成膜する際の条件を２１００ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０３」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０３に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４２５ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は４．３８ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０３を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０３の輝度半減寿命は２．２時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０３は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に比し１６倍、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３に比し４．５倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２３】
＜実施例４＞（有機ＥＬ素子０４の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、ボラン化合物Ｂ−０１２の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ボラン化合物Ｂ−０１２（重量比）＝８０：２０となるように混合して調製した組成物０４を用い、且つ該組成物０４をスピンコート法により成膜する際の条件を１７４０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０４」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０４に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４９０ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は４．０４ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０４を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０４の輝度半減寿命は４．６時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０４は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に比し３３倍、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３に比し９．４倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２４】
以上の通り、共役高分子化合物（Ｐ１）とボラン化合物（Ｂ１）とを含む本発明の組成物を用いることにより、素子の輝度半減寿命が顕著に改善されることが確認された。
【０２２５】
実施例及び比較例において作製した有機ＥＬ素子の発光層の組成及び発光素子特性を下表にまとめた。
【０２２６】
【表１】
【０２２７】
上記の表からも把握されるように、共役高分子化合物（Ｐ１）とボラン化合物（Ｂ１）とを含む本発明の組成物を用いて作製された有機ＥＬ素子は、ボラン化合物を含まない従来の有機ＥＬ素子に比して輝度半減寿命が顕著に改善されることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボラン化合物と共役高分子化合物とを含む組成物、該組成物を用いて作製された薄膜及び該薄膜を含む素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」又は「素子」という場合がある。）は、一対の電極間に発光層及び電荷輸送層等の有機層を備えたものであり、該素子を用いた有機エレクトロルミネッセンスディスプレイが、次世代ディスプレイとして、近年注目されている。中でも、ディスプレイの大面積化に適した塗布法による成膜が可能な、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子の開発が盛んに行われている。例えば、電荷輸送性に優れた共役高分子化合物として、ポリフルオレンを用いた例（非特許文献１）やフルオレン類とアリーレン類を構造単位として含む高分子化合物を用いた例（特許文献１）が報告されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｖｏｌ．１２（２０００），３６２〜３６５
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０７／０３２４３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子は輝度半減寿命が必ずしも十分であるとはいえず、実用に供するには未だ改善の余地がある。
そこで、本発明は、輝度半減寿命が長い、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子を作製することができる有機材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために有機材料について鋭意検討した結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔１６〕が提供される。
〔１〕
下記式（Ｂ１）：
【化１】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
で表されるボラン化合物（以下、「ボラン化合物（Ｂ１）」という場合がある。）と、
下記式（Ｐ１）：
【化２】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
で表される共役高分子化合物（以下、「共役高分子化合物（Ｐ１）」という場合がある。）と、を含む組成物。
〔２〕
３個のＡｒＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基である、〔１〕に記載の組成物。
〔３〕
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００１）:
【化３】
［式中、２個のＲ０及び２個のＲ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」はＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕
Ｒ１が、アルキル基である、〔３〕に記載の組成物。
〔５〕
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００７）:
【化４】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」はＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔６〕
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基である、〔１〕〜〔５〕の何れか一つに記載の組成物。
〔７〕
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−００１）：
【化５】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」はＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕〜〔６〕の何れか一つに記載の組成物。
〔８〕
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基である〔１〕〜〔７〕の何れか一つに記載の組成物。
〔９〕
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−１０１）：
【化６】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」はＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、〔１〕〜〔６〕及び〔８〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１０〕
Ｒ０が水素原子又はアルキル基である、〔３〕〜〔９〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１１〕
ｎHet及びｎAmが０である、〔１〕〜〔１０〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１２〕
ｎAr及びｎHetが０である、〔１〕〜〔１１〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１３〕
燐光発光性金属錯体をさらに含む、〔１〕〜〔１２〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１４〕
溶媒又は分散媒をさらに含む、〔１〕〜〔１３〕の何れか一つに記載の組成物。
〔１５〕
〔１〕〜〔１４〕の何れか一つに記載の組成物を用いて作製された薄膜。
〔１６〕
〔１５〕に記載の薄膜を含む素子。
〔１７〕
前記素子が有機ＥＬ素子である、〔１６〕に記載の素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、輝度半減寿命が長い、高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子を作製することができる有機材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
＜用語の説明＞
本明細書において、「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である。）という用語は、芳香族複素環式化合物からｎ個の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有するものを含む。「複素環式化合物」という用語は、環式構造を有する有機化合物のうち、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子及びケイ素原子等のヘテロ原子を含む有機化合物を意味する。「芳香族複素環式化合物」という用語は、芳香族性を示す複素環式化合物を意味し、例えば、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール及びジベンゾホスホール等の、複素環自体が芳香族性を示す複素環式化合物；並びにフェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール及びベンゾピラン等の、複素環それ自体は芳香族性を示さないが、該複素環に芳香環が縮環されている複素環式化合物が挙げられる。
本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｔＢｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００１０】
本明細書において、「構造単位」という用語は、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。本発明においては、構造単位は、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位）として高分子化合物中に存在することが好ましい。
【００１１】
本明細書において、「Ｃm〜Ｃn」（ｍ及びｎは正の整数であり、ｍ＜ｎを満たす）という用語は、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｍ〜ｎであることを表す。例えば、「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基」は、該基中のアルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示し、「Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基」は、該基中のアルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示す。
【００１２】
本明細書において、基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、該基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。
【００１３】
本明細書において、「置換基」という用語は、特に説明のない限り、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基を意味する。
【００１４】
置換基として用いられる、アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、該アルキル基の炭素数は、通常、１〜２０である。置換基として用いられるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、及びパーフルオロオクチル基が挙げられる。
【００１５】
置換基として用いられる、アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子を１個取り除いた残りの原子団であり、縮合環を有する基、独立したベンゼン環および縮合環から選ばれる２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合した基も含まれる。前記アリール基の炭素数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０であり、更に好ましくは６〜１４である。
【００１６】
置換基として用いられる、１価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜２０である。置換基として用いられる１価の芳香族複素環基としては、例えば、２−オキサジアゾリル基、２−チアジアゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、及び３−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００１７】
置換基として用いられる、アルコキシ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、該アルコキシ基の炭素数は、通常、１〜２０である。置換基として用いられるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、及び２−エトキシエチルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
置換基として用いられる、アリールオキシ基の炭素数は、通常、６〜６０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、及びペンタフルオロフェニルオキシ基が挙げられる。
【００１９】
置換基として用いられる、アラルキル基の炭素数は、通常、７〜６０である。置換基として用いられるアラルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、及びＣ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が挙げられる。
【００２０】
置換基として用いられる、アリールアルコキシ基の炭素数は、通常、７〜６０である。置換基として用いられるアリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、及びＣ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が挙げられる。
【００２１】
置換基として用いられる、置換アミノ基は、その水素原子の１個又は２個が、アルキル基、アリール基、アラルキル基及び１価の芳香族複素環基等の置換基で置換されたアミノ基である。該置換アミノ基の炭素数は、通常、２〜６０である。置換アミノ基は、該基中の置換基同士が直接的に、又は炭素原子、酸素原子若しくは硫黄原子等を介して結合して縮合環を形成していてもよい。該置換アミノ基としては、ジアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が好ましく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−４−トリルアミノ基、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−アクリジニル基、及びＮ−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００２２】
置換基として用いられる、置換カルボニル基は、カルボニル基にアルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基等が結合して得られる１価の基である。置換カルボニル基の炭素数は、通常、２〜６０である。前記置換カルボニル基としては、例えば、アセチル基、ブチリル基、及びベンゾイル基が挙げられる。
【００２３】
置換基として用いられる、置換カルボキシル基は、その水素原子が、アルキル基、アリール基、又は１価の芳香族複素環基等で置換されたカルボキシル基である。該置換カルボキシル基の炭素数は、通常、２〜６０である。前記置換カルボキシル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、及びベンジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００２４】
置換基として用いられる、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
【００２５】
上述の置換基は、さらに置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。
【００２６】
本明細書において、「芳香族アミノ基」という用語は、その水素原子の少なくとも１つが、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたアミノ基を意味し、その炭素数は、通常、１０〜６０である。該炭素数には、芳香族アミノ基が有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよい芳香族アミノ基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい芳香族アミノ基を意味し、例えば、下記式２０１〜２１４で表される基が挙げられる。
【００２７】
【化７】
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、Ｒａは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基及びアラルキル基からなる群から選ばれる置換基である。複数のＲは、互いに結合して環構造を形成してもよい。複数のＲａは、互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００２８】
式２０１〜式２１４中、複数のＲは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基であり、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基であるが、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、又は置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、又はアリール基がより好ましく、水素原子、又はアルキル基がさらに好ましい。
Ｒで表される置換基は、さらに二次置換基を有していてもよい。
【００２９】
式２０１〜式２１４中、複数のＲａは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基及びアラルキル基からなる群から選ばれる置換基を表す。
Ｒａで表される置換基は、さらに二次置換基を有していてもよい。
【００３０】
式２０１〜式２１４中、Ｒａが有する二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
【００３１】
式２０１〜式２１４中、複数のＲが互いに結合して形成する環構造としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環及びシクロヘプチル環が好ましく、これらは二次置換基を有していてもよい。二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
式２０１〜式２１４中、複数のＲａが互いに結合して形成する環構造としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環及びシクロヘプチル環が好ましく、これらは二次置換基を有していてもよい。二次置換基としては、アルキル基、アルコキシ基及びアリール基が好ましく、アリール基又はアルキル基がより好ましい。
【００３２】
本明細書において、「アリーレン基」という用語は、芳香族炭化水素から水素原子を２個取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有する基、及び独立したベンゼン環又は縮合環から選ばれる２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合した基も含まれる。前記アリーレン基の炭素数は、通常、６〜６０である。該炭素数にはアリーレン基の有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよいアリーレン基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよいアリーレン基を意味し、
例えば、下記式００１で表される１，４−フェニレン基、下記式００２で表される１，３−フェニレン基、下記式００３で表される１，２−フェニレン基等のフェニレン基；
下記式００４で表されるナフタレン−１，４−ジイル基、下記式００５で表されるナフタレン−１，５−ジイル基、下記式００６で表されるナフタレン−２，６−ジイル基等のナフタレンジイル基；下記式００７で表されるアントラセン−１，４−ジイル基、下記式００８で表されるアントラセン−１，１０−ジイル基、下記式００９で表されるアントラセン−１，５−ジイル基、下記式０１０で表されるアントラセン−９，１０−ジイル基、下記式０１１で表されるアントラセン−２，６−ジイル基等のアントラセンジイル基；下記式０１２で表される９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；下記式０１３で表されるフルオレン−２，７−ジイル基、下記式０１４で表されるフルオレン−３，６−ジイル基等のフルオレンジイル基が挙げられる。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００３７】
式００１〜式０１４中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００３８】
本明細書において、「２価の芳香族複素環基」という用語は、芳香族複素環式化合物から水素原子を２個取り除いた残りの原子団を意味し、縮合環を有するものも含む。前記２価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０である。該炭素数には、２価の芳香族複素環基が有する置換基の炭素数は含まれない。
本明細書において、「置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を意味し、
例えば、下記式１０１で表されるピリジン−２，５−ジイル基、及び下記式１０２で表されるピリジン−２，６−ジイル基等のピリジンジイル基；下記式１０３で表されるピリミジン−４，６−ジイル基等のピリミジンジイル基；下記式１０４で表されるトリアジン−２，４−ジイル基；下記式１０５で表されるピラジン−２，５−ジイル基等のピラジンジイル基；下記式１０６で表されるピリダジン−３，６−ジイル基等のピリダジンジイル基；下記式１０７で表されるキノリン−２，６−ジイル基等のキノリンジイル基；下記式１０８で表されるイソキノリン−１，４−ジイル基等のイソキノリンジイル基；下記式１０９で表されるキノキサリン−５，８−ジイル基等のキノキサリンジイル基；下記式１１０で表される基及び下記式１１１で表される基等のカルバゾールジイル基；下記式１１２で表される基及び下記式１１３で表される基等のジベンゾフランジイル基；下記式１１４で表される基及び下記式１１５で表される基等のジベンゾチオフェンジイル基；下記式１１６で表される基及び下記式１１７で表される基等のジベンゾシロールジイル基；下記式１１８で表される基及び下記式１１９で表される基等のフェノキサジンジイル基；下記式１２０で表される基及び下記式１２１で表される基等のフェノチアジンジイル基；下記式１２２で表される基等のジヒドロアクリジンジイル基；下記式１２３で表される２価の基；下記式１２４で表されるピロ−ル−２，５−ジイル基等のピロールジイル基；下記式１２５で表されるフラン−２，５−ジイル基等のフランジイル基；下記式１２６で表されるチオフェン−２，５−ジイル基等のチオフェンジイル基；下記式１２７で表されるジアゾール−２，５−ジイル基等のジアゾールジイル基；下記式１２８で表されるトリアゾール−２，５−ジイル基等のトリアゾールジイル基；下記式１２９で表されるオキサゾール−２，５−ジイル基等のオキサゾールジイル基；下記式１３０で表されるオキサジアゾール−２，５−ジイル基；下記式１３１で表されるチアゾール−２，５−ジイル基等のチアゾールジイル基；下記式１３２で表されるチアジアゾール−２，５−ジイル基が挙げられる。
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００４７】
式１０１〜式１３２中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００４８】
本明細書において、「置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を意味する。「置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基」における１価の芳香族複素環基の炭素数は、通常、２〜６０であり、好ましくは２〜２０である。１価の芳香族複素環基としては、例えば、２−オキサジアゾリル基、２−チアジアゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、及び３−フェノチアジニル基が挙げられる。
【００４９】
本明細書において、「置換基を有していてもよいアルキル基」という用語は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、ハロゲン原子及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよいアルキル基を意味する。「置換基を有していてもよいアルキル基」におけるアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、その炭素数は、通常、１〜２０である。「置換基を有していてもよいアルキル基」におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
【００５０】
＜ボラン化合物（Ｂ１）＞
本発明の組成物に含まれるボラン化合物（Ｂ１）は、下記式（Ｂ１）で表される構造を有する。
【化２０】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
【００５１】
式（Ｂ１）中、３個のＡｒＢ１は、ボラン化合物（Ｂ１）の合成の容易さ及び本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減期寿命等の発光特性の観点からは、少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、全てが、置換基を有していてもよいアリーレン基であることがより好ましい。
【００５２】
ＡｒＢ１がとり得る、置換基を有していてもよいアリーレン基としては、下記式（Ａｒ−００１）〜（Ａｒ−０１５）で表される基が好ましい。
【００５３】
【化２１】
（式中、Ｒ０は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｒａの定義は前記と同じである。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。）
【００５４】
式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１５）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００５５】
式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１５）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、アルキル基であることが好ましい。Ｒ１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよいが、全てアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００５６】
式（Ａｒ−０１２）及び式（Ａｒ−０１３）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００５７】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−０１０）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−００１）及び式（Ａｒ−００７）で表される基がより好ましい。
【００５８】
特に、有機ＥＬ素子が燐光発光の有機ＥＬ素子である場合の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−００６）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−００１）〜式（Ａｒ−００３）で表される基がより好ましく、式（Ａｒ−００１）で表される基がさらに好ましい。
【００５９】
ＡｒＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基としては、下記式（Ａｒ−１０１）〜（Ａｒ−１１９）で表される基が好ましい。
【化２２】
（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒａ、記号「＊」及び記号「＊＊」の定義は、前記と同じである。）
【００６０】
式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１１９）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６１】
式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１１９）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、アルキル基であることが好ましい。Ｒ１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよいが、全てアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６２】
式（Ａｒ−１１１）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００６３】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光特性の観点からは、式（Ａｒ−１０１）〜（Ａｒ−１１０）で表される基が好ましく、式（Ａｒ−１０１）〜式（Ａｒ−１０３）、式（Ａｒ−１０５）〜式（Ａｒ−１０９）で表される基がより好ましい。
【００６４】
式（Ｂ１）中、３個のＡｒＢ１は、ボラン化合物（Ｂ１）の合成の容易さ、及び本発明の組成物を用いて得られる素子の発光特性の観点からは、少なくとも二つが同一の基であることが好ましく、全て同一の基であることがより好ましい。
【００６５】
好適な一実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、式（Ａｒ−００１）で表される基である。かかる実施形態において、式（Ａｒ−００１）中の２個のＲ１がアルキル基である態様が特に好ましい。
好適な他の実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、式（Ａｒ−００７）で表される基である。
【００６６】
また、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、ＸＢ１としては、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、又は置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基が好ましい。
【００６７】
ＸＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基としては、下記式（Ｘ−００１）〜（Ｘ−０１１）で表される基が好ましい。
【化２３】
（式中、Ｒ０の定義は前記と同じである。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を示す。）
【００６８】
式（Ｘ−００１）〜式（Ｘ−０１１）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００６９】
中でも、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、式（Ｘ−００１）〜式（Ｘ−００９）で表される基が好ましく、式（Ｘ−００１）、式（Ａｒ−００５）〜式（Ｘ−００９）で表される基がより好ましく、式（Ｘ−００１）で表される基が更に好ましい。
【００７０】
ＸＢ１がとり得る、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基としては、下記式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）、及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）で表される基が好ましい。
【化２４】
【００７１】
【化２５】
【００７２】
【化２６】
（式中、Ｒ０及びＲａの定義は前記と同じである。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を示す。）
【００７３】
式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ０で表される置換基は、二次置換基を有していてもよい。
【００７４】
式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２０８）中、Ｒａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲａのそれらと同じである。
【００７５】
中でも、本発明の組成物の電荷輸送性の観点からは、式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１１０）及び式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２２５）で表される基が好ましく、式（Ｘ−１０１）〜式（Ｘ−１０５）、式（Ｘ−２０１）〜式（Ｘ−２０４）、式（Ｘ−２１５）〜式（Ｘ−２２２）及び式（Ｘ−２２５）で表される基がより好ましく、式（Ｘ−１０１）で表される基が更に好ましい。
【００７６】
式（Ｂ１）中、３個のＸＢ１は、化合物の合成の容易さ、及び素子の電荷輸送性の観点からは、少なくとも二つが同一の基であることが好ましく、全て同一の基であることがより好ましい。
【００７７】
好適な一実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、式（Ｘ−００１）で表される基である。
好適な他の実施形態において、式（Ｂ１）中の３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、式（Ｘ−１０１）で表される基である。
【００７８】
ボラン化合物（Ｂ１）の分子量は、共役高分子化合物（Ｐ１）との組み合わせにおいて素子の輝度半減寿命を顕著に改善し得るので、通常、２００〜６０００であり、４００〜４０００が好ましく、８００〜３０００がより好ましい。
【００７９】
本発明に用いられるボラン化合物（Ｂ１）としては、例えば、下記式（Ｂ−００１）〜式（Ｂ−０２１）で表される化合物が挙げられる。
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
【００８２】
中でも、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点からは、該化合物中心のホウ素原子と結合した炭素原子（便宜上ＣＡという。かかるＣＡは、全例示化合物の各々に関し３個存在する。）に結合した炭素原子（便宜上ＣＢという。かかるＣＢは、全例示化合物の各々に関し６個存在する。）が、置換基（即ち、前記Ｒ１）として、メチル基及びイソプロピル基等のアルキル基を有する式（Ｂ−０１０）〜式（Ｂ−０１７）で表される化合物、又は、前記炭素原子ＣＢが縮合位置となりアントラセン等の縮合環を形成する式（Ｂ−０１８）〜式（Ｂ−０２１）で表される化合物が好ましく、前記炭素原子ＣＢがアルキル基を置換基（即ち、前記Ｒ１）として有する式（Ｂ−０１０）〜式（Ｂ−０１７）で表されるボラン化合物がより好ましい。
【００８３】
＜共役高分子化合物（Ｐ１）＞
本発明の組成物に含まれる共役高分子化合物（Ｐ１）は、下記式（Ｐ１）で表される構造を有する。ここで、下記式（Ｐ１）は、共役高分子化合物（Ｐ１）を構成する各構造単位の種類及び各構造単位のモル比を表すものであり、式（Ｐ１）に示す順序で各構造単位がブロック重合している態様を限定的に表すものではない。後述するように、共役高分子化合物（Ｐ１）を構成する各構造単位の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。
【化２９】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
【００８４】
式（Ｐ１）中、構造単位ＡｒＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＡｒＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＡｒＰ１が存在していることが好ましい。
【００８５】
構造単位ＡｒＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいアリーレン基としては、下記式（ＰＡｒ−００１）〜（ＰＡｒ−０１７）で表される基が好ましい。
【００８６】
【化３０】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００８７】
式（ＰＡｒ−００１）〜式（ＰＡｒ−０１７）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００８８】
式（Ｐ１）中、構造単位ＦｌｕＰ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表す。ここで、フルオレンジイル基は、フルオレン骨格を有する化合物から水素原子を２個取り除いた残りの原子団であり、縮合環を有するもの、及びヘテロ環構造を有するものを含む。式（Ｐ１）中、構造単位ＦｌｕＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＦｌｕＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＦｌｕＰ１が存在していることが好ましい。
【００８９】
構造単位ＦｌｕＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基としては、下記式（ＰＦｌｕ−００１）〜（ＰＦｌｕ−０１０）で表される基が好ましい。
【００９０】
【化３１】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００９１】
式（ＰＦｌｕ−００１）〜式（ＰＦｌｕ−０１０）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００９２】
本発明の組成物を用いて燐光発光性の有機ＥＬ素子を作製する場合、構造単位ＦｌｕＰ１に用いられる、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基としては、式（ＰＦｌｕ−００１）〜式（ＰＦｌｕ−００３）で表される基が好ましく、式（ＰＦｌｕ−００１）で表される基がより好ましい。
【００９３】
式（Ｐ１）中、構造単位ＨｅｔＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＨｅｔＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＨｅｔＰ１が存在していることが好ましい。
【００９４】
構造単位ＨｅｔＰ１に用いられる、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基としては、下記式（ＰＨｅｔ−００１）〜（ＰＨｅｔ−０２５）で表される基が例示される。
【００９５】
【化３２】
【００９６】
【化３３】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【００９７】
式（ＰＨｅｔ−００１）〜式（ＰＨｅｔ−０２５）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【００９８】
式（Ｐ１）中、構造単位ＡｍＰ１は、共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、全ての構造単位ＡｍＰ１が同一であることが好ましく、共役高分子化合物（Ｐ１）の溶媒に対する溶解性の観点からは、互いに異なる複数種の構造単位ＡｍＰ１が存在していることが好ましい。
【００９９】
構造単位ＡｍＰ１に用いられる、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基としては、下記式（ＰＡｍ−００１）〜（ＰＡｍ−００９）で表される基が好ましい。
【０１００】
【化３４】
（式中、Ｒ及びＲａの定義は前記と同じである。）
【０１０１】
式（ＰＡｍ−００１）〜式（ＰＡｍ−００９）中、Ｒ及びＲａの例及び好ましい例は、式２０１〜式２１４において説明したＲ及びＲａのそれらと同じである。
【０１０２】
共役高分子化合物（Ｐ１）の合成の容易さの観点からは、ｎHet又はｎAmの何れかが０であることが好ましく、ｎHet及びｎAmが何れも０であることがより好ましい。
【０１０３】
共役高分子化合物（Ｐ１）の正孔輸送性の観点からは、ｎAr又はｎHetの何れかが０であることが好ましく、ｎAr又はｎHetが何れも０であることがより好ましい。
【０１０４】
共役高分子化合物（Ｐ１）の電子輸送性の観点からは、ｎAr又はｎHetの何れかが０でないことが好ましく、ｎHetが０でないことがより好ましい。
【０１０５】
共役高分子化合物（Ｐ１）は、有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が、５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、１×１０４〜１×１０７であることがより好ましく、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、１×１０４〜１×１０７であることがより好ましい。数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて測定することができる。
【０１０６】
共役高分子化合物（Ｐ１）は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれかであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック共重合部分を含有するランダム共重合体であってもよい。
【０１０７】
共役高分子化合物（Ｐ１）としては、ボラン化合物（Ｂ１）との組み合わせにおいて有機ＥＬ素子の輝度半減寿命を顕著に改善し得るので、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）で表される共役高分子化合物が好ましい。なお、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）において、共役高分子化合物中における各構造単位の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。また、下記式（Ｐｅｘ−００１）〜式（Ｐｅｘ−００４）において、末端基はフェニル基である。
【０１０８】
【化３５】
〔式（Ｐｅｘ−００１）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ０１、ｍ02、ｍ03及びｍ０４は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ01＋ｍ02＋ｍ03＋ｍ04＝１としたとき、０．４≦ｍ01≦０．６、０．２≦ｍ02≦０．４、０≦ｍ0３≦０．３、及び０≦ｍ0４≦０．３を満たす数である。〕
【０１０９】
【化３６】
〔式（Ｐｅｘ−００２）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。各構造単位に付された数値「０．５」は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す。〕
【０１１０】
【化３７】
〔式（Ｐｅｘ−００３）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡｒｅｘは、それぞれ独立に、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ０５、ｍ0６及びｍ０７は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ0５＋ｍ0６＋ｍ0７＝１としたとき、０．２≦ｍ0５≦０．５、０．２≦ｍ0６≦０．５、及び０．４≦ｍ0７≦０．６を満たす数である。〕
【０１１１】
【化３８】
〔式（Ｐｅｘ−００４）中、複数のＲexは、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル基を表し、複数のＡexは、それぞれ独立に、アルキル基を表す。ｍ０８、ｍ0９及びｍ１０は、共役高分子化合物中における各構造単位のモル比を表す数であり、ｍ0８＋ｍ0９＋ｍ１０＝１としたとき、０．２≦ｍ08＜０．５、０．２≦ｍ09≦０．５、及び０＜ｍ10≦０．３を満たす数である。〕
【０１１２】
＜組成物＞
本発明の組成物は、前記ボラン化合物（Ｂ１）及び前記共役高分子化合物（Ｐ１）を含む。
【０１１３】
本発明の組成物中におけるボラン化合物（Ｂ１）の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜１００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点からは、１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部がより好ましく、１０〜４０重量部がさらに好ましく、１５〜３５重量部が特に好ましい。
【０１１４】
本発明の組成物において、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）は、それぞれ１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
本発明の組成物は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加え、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は１種類であっても複数種類であってもよい。
【０１１６】
本発明の組成物が含み得る、上記その他の成分としては、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減する観点から、電荷輸送性材料が好ましい。
【０１１７】
電荷輸送性材料とは、有機ＥＬ素子において電荷の運搬を担う材料をいい、例えば、電荷輸送性を示す低分子化合物及び高分子化合物で、公知のものが挙げられる。中でも、電荷輸送性材料としては、電荷輸送性を示す高分子化合物が好ましい。
【０１１８】
前記電荷輸送性を示す高分子化合物としては、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、及び、２価の芳香族アミン残基からなる群から選ばれる１種以上の基を構造単位として有することが好ましく、それらを繰り返し単位として有することがより好ましい。
【０１１９】
前記電荷輸送性を示す高分子化合物は、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が５×１０３〜１×１０８であることが好ましく、８×１０３〜１×１０7であることがより好ましく、１×１０４〜１×１０６であることがさらに好ましい。
【０１２０】
電荷輸送性材料を用いる場合、本発明の組成物中における電荷輸送性材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜３００重量部であり、３〜２００重量部が好ましく、５〜１００重量部がより好ましい。
【０１２１】
本発明の組成物が、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加えて含み得る、その他の成分としては、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、発光材料が好ましい。
【０１２２】
発光材料としては、例えば、蛍光発光材料及び三重項発光材料（燐光発光材料）が挙げられる。蛍光発光材料及び三重項発光材料（燐光発光材料）は、それぞれ、低分子量の発光材料と高分子量の発光材料に分類できるが、蛍光発光材料の場合は、高分子量（即ち、ポリスチレン換算の数平均分子量５×１０３〜１×１０８）の発光材料が好ましい。三重項発光材料の場合は、低分子量（即ち、分子量５×１０３以下）の発光材料が好ましい。
【０１２３】
発光材料は、本発明の組成物を用いて得られる素子の発光効率が優れるので、三重項発光材料であることが好ましい。
【０１２４】
発光材料を用いる場合、本発明の組成物中における発光材料の含有量は、発光材料の種類に応じて適宜決定してよい。一実施形態では、本発明の組成物中における蛍光発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜３００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる素子の輝度半減寿命の観点から、３〜２００重量部が好ましく、５〜１００重量部がより好ましい。一実施形態では、本発明の組成物中における三重項発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、通常、１〜１００重量部であり、本発明の組成物を用いて得られる素子の輝度半減寿命の観点から、３〜８０重量部が好ましく、５〜５０重量部がより好ましい。
【０１２５】
三重項発光材料が低分子量の発光材料である場合、本発明の組成物中における該三重項発光材料の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、１〜５０重量部であることが好ましく、２〜４５重量部であることがより好ましく、５〜４０重量部であることが更に好ましい。
【０１２６】
三重項発光材料が高分子量の発光材料である場合、本発明の組成物中における該三重項発光材料の中心金属原子の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、本発明の組成物を用いて得られる有機ＥＬ素子の輝度半減寿命の観点から、０．０２〜１０重量部であることが好ましく、０．０５〜９重量部であることがより好ましく、０．１〜８重量部であることが更に好ましい。
【０１２７】
低分子量の蛍光発光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体；アントラセン及びその誘導体；ペリレン及びその誘導体；ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系及びシアニン系等の色素類；８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体；芳香族アミン；テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体；テトラフェニルブタジエン及びその誘導体；特開昭５７−５１７８１号公報及び特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物；及び低分子量の三重項発光錯体が挙げられる。
【０１２８】
低分子量の三重項発光材料としては、例えば、イリジウムを中心金属とする、Ir(ppy)3（例えば、Appl. Phys. Lett., (1999), 75(1), 4、及びJpn. J. Appl. Phys., 34, 1883(1995)に記載）、ADS066GE（アメリカンダイソース社から市販）、Btp2Ir(acac)（例えば、Appl. Phys. Lett., (2001), 78(11), 1622に記載）、FIrpic（例えば、Inorg. Chem., 2007, 46, 11082に記載）、発光材料Ａ、発光材料Ｂ、発光材料Ｃ、発光材料Ｄ及び発光材料Ｅ；白金を中心金属とするPtOEP（例えば、Nature,(1998), 395, 151に記載）；ユーロピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen；並びにProc. SPIE-Int. Soc. Opt.Eng.(2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 97(2), 113、Syn. Met., (1999), 99(2), 127、及びAdv. Mater., (1999), 11(10), 852等に記載されている錯体及びその誘導体が挙げられる。
【０１２９】
【化３９】
【０１３０】
【化４０】
【０１３１】
【化４１】
【０１３２】
【化４２】
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
【化４４】
【０１３５】
【化４５】
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
【化４７】
【０１３８】
【化４８】
【０１３９】
【化４９】
【０１４０】
前記高分子量の蛍光発光材料としては、例えば、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、及び特開平９−４５４７８号公報等の公報に開示されている、ポリフルオレン、その誘導体及びフルオレン共重合体、ポリアリーレン、その誘導体及びアリーレン共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体及びアリーレンビニレン共重合体、芳香族アミン及びその誘導体の（共）重合体が挙げられる。
【０１４１】
本発明の組成物が、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）に加えて含み得る、その他の成分としては、成膜性及び／又は素子の製造の容易さの観点から、溶媒又は分散媒が好ましい。
【０１４２】
溶媒又は分散媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４３】
溶媒又は分散媒は、本発明の組成物に用いられる固形分を均一に溶解又は分散することができるものであればよい。前記溶媒（又は分散媒）としては、例えば、塩素系溶媒（クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等）、エーテル系溶媒（分散媒）（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、芳香族炭化水素系溶媒（分散媒）（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（分散媒）（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等）、ケトン系溶媒（分散媒）（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル系溶媒（分散媒）（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等）、多価アルコール及びその誘導体（エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等）、アルコール系溶媒（分散媒）（メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、シクロヘキサノール等）、スルホキシド系溶媒（分散媒）（ジメチルスルホキシド等）、及びアミド系溶媒（分散媒）（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）が挙げられる。
【０１４４】
溶媒又は分散媒を用いる場合、本発明の組成物中における溶媒又は分散媒の含有量は、特に限定されず、溶媒又は分散媒の種類、成膜方法、及び共役高分子化合物（Ｐ１）の数平均分子量等に応じて決定してよい。例えば、スピンコート法及びインクジェット法等の塗布法によって成膜を行う場合は、本発明の組成物中における溶媒の含有量は、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）の合計重量を１００重量部としたとき、成膜性の観点から、５００〜２０００００重量部であることが好ましく、１０００〜１０００００重量部であることがより好ましい。
【０１４５】
＜薄膜＞
本発明の薄膜は、本発明の組成物を用いて作製された膜である。本発明の薄膜は、本発明の組成物を用いて公知の成膜方法により作製することができ、該成膜方法としては、例えば、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、及び塗布法（例えば、キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット法等）が挙げられる。中でも、簡便に本発明の薄膜を作製できるので、塗布法が好ましい。
【０１４６】
塗布法においては、溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物を塗布した後、溶媒又は分散媒を留去させることにより本発明の薄膜を作製することができる。
【０１４７】
本発明の薄膜は、有機ＥＬ素子において、発光層、電荷輸送層及び電荷注入層等の機能層として好適に用いることができる。
【０１４８】
本発明の薄膜は、本発明の効果を阻害しない範囲において、本発明の組成物以外の成分を含んでいてもよい。本発明の組成物以外の成分は、本発明の薄膜の用途に応じて、適宜選択してよい。
【０１４９】
本発明の薄膜中における、本発明の組成物の含有量は、組成物仕込み時の全固形分量を基準として、通常、０．１〜１００重量％であり、好ましくは３０〜１００重量％であり、より好ましくは５０〜１００重量％である。
本明細書において、薄膜中の組成物の含有量についていう「組成物仕込み時の全固形分量を基準として」は、薄膜中の組成物の含有量を算出するにあたり、組成物仕込み時に用いた溶媒又は分散媒（これらは薄膜形成過程において実質的に留去される）の重量を除外して、組成物仕込み時に用いた全固形分の重量を組成物重量として近似することを意味する。
【０１５０】
本発明の薄膜の厚さは、好ましくは１ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１５１】
＜素子＞
本発明の素子は、本発明の薄膜を含む素子であり、例えば、陽極及び陰極からなる一対の電極間に本発明の薄膜を含む素子である。
以下、代表的な素子として、本発明の素子が有機ＥＬ素子である場合について説明する。
【０１５２】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該電極間に発光層を有する一層又は複数層からなる薄膜層とを有する素子である。本発明の有機ＥＬ素子において、前記薄膜層の少なくとも１層が、本発明の薄膜（以下、単に「前記薄膜」という場合がある。）である。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子が電極間に一層からなる薄膜層を有する単層型である場合には、前記一層の薄膜が発光層であり、該発光層が前記薄膜からなる。この場合、発光層中の本発明の組成物の含有量は、組成物仕込み時の全固形分量を基準として、通常、０．１〜１００重量％であり、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％である。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子が電極間に複数層からなる薄膜層を有する多層型である場合には、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、又は電子注入層の何れか１層以上が前記薄膜からなる。好ましくは、正孔輸送層、発光層、又は電子輸送層の何れか１層以上が前記薄膜からなり、更に好ましくは、発光層が前記薄膜からなる。
【０１５５】
本発明の有機ＥＬ素子が多層型である場合、陽極及び陰極に挟持される薄膜層のとり得る層構成の例を、以下に示す。
（ａ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｂ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｄ）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｅ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｆ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｇ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ここで、記号「／」は、これをを挟んで両側に記載された各層が隣接して積層されていることを示す。なお、発光層、正孔輸送層、及び電子輸送層は、それぞれ独立に、２層以上であってもよい。
【０１５６】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給する機能を有し、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが好ましい。
陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができる。陽極の材料としては、例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム及びインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物；金、銀、クロム及びニッケル等の金属；上記導電性金属酸化物と上記金属との混合物又は積層物；ヨウ化銅及び硫化銅等の無機導電性物質；ポリアニリン類、ポリチオフェン類（ＰＥＤＯＴ等）及びポリピロール等の有機導電性材料；並びにこれらとＩＴＯとの積層物が挙げられる。
【０１５７】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給する機能を有する。
陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができ、例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類（ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銀混合金属等）、及び希土類金属（イッテルビウム等）が挙げられる。
【０１５８】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、又は、陰極から注入された電子を障壁する機能を有する。
正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては、公知の材料を使用でき、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、及びこれらを含む重合体が挙げられる。その他にも、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー及びポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１５９】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、又は、陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する。
電子注入層及び電子輸送層の材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン及びペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、及び有機シラン誘導体が挙げられる。これらの材料は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６０】
本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入層、電子輸送層の材料として、絶縁体又は半導体である無機化合物も使用してよい。電子注入層、電子輸送層が絶縁体又は半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
前記絶縁体としては、例えば、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲニドとしては、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、又はＣａＳｅが好ましい。
前記半導体としては、例えば、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物が挙げられる。
これらの材料は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１６１】
本発明の有機ＥＬ素子において、陰極と接する膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。
還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。
【０１６２】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、電圧印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
発光層は、本発明の薄膜からなることが好ましく、前記組成物を含有することが好ましい。
【０１６３】
本発明の有機ＥＬ素子が備える薄膜層を構成する各層の厚さは、材料の種類や層構成によって異なるが、数ｎｍ〜１μｍであることが好ましい。
【０１６４】
各層の成膜方法としては、例えば、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、及び塗布法（キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット法等）が挙げられる。
【０１６５】
これらの成膜方法の中でも、製造工程を簡便化し得るので、塗布法が好ましい。
本発明の組成物を含む層の成膜を塗布法により行う場合、溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物を調製し、該組成物を所定の層（又は電極）上に塗布成膜し、さらに乾燥させることによって、ボラン化合物（Ｂ１）及び共役高分子化合物（Ｐ１）を含む本発明の薄膜を作製することができる。
塗布法を用いる場合、真空系などの大規模な設備を用いることなく、大気中で成膜することができるため、簡便な製造工程とすることができ、製造コストを削減することができる。
なおその他の層を塗布法により形成する場合にも適当な材料、溶媒等を用いて同様の工程とすることができる。
【０１６６】
溶媒又は分散媒を含む本発明の組成物は、酸化防止剤、粘度調整剤、バインダーとしての樹脂を含んでいてもよい。
【０１６７】
前記樹脂は溶媒に溶解状態としても分散状態としてもよい。前記樹脂としては、ポリビニルカルバゾール及びポリオレフィン等の高分子化合物を用いてよく、その具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、及びシリコン樹脂が挙げられる。
【０１６８】
＜素子の用途＞
本発明の素子は、例えば、面状光源、照明用光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッドに用いることができる。ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグンメント型、ドットマトリクス型等の任意の構成を選択することができる。
【実施例】
【０１６９】
以下に実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１７０】
共役高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（島津製作所製：ＬＣ−１０Ａｖｐ）を用いて下記の手順で測定した。共役高分子化合物を、約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
【０１７１】
ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。５ｍｇ〜４０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム又は重ジクロロメタンに溶解させて、ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ（日本電子）製、商品名ＪＭＥ−ＥＸ２７０ ＦＴ−ＮＭＲ ｓｙｓｔｅｍ、又は、バリアン(Varian，Ｉｎｃ．)製、商品名 ＭＥＲＣＵＲＹ ３００）を用いて測定した。
【０１７２】
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は、島津製作所製、商品名ＦＴＩＲ−８３００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。
【０１７３】
ＧＣ−ＭＳスペクトルは、島津製作所製、商品名ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００ ｖｅｒ．２を用いて測定した。
【０１７４】
ＥＳＩ−ＭＳスペクトルは、Ｗａｔｅｒｓ（ウォーターズ）製、装置名ｍｉｃｒｏｍａｓｓ ＺＱ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。
【０１７５】
ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン又はそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０１７６】
ＴＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したＴＬＣガラスプレート（メルク製、商品名：Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ ６０ Ｆ254）の表面に少量塗布した。これをＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）にて、２４０〜３５０℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
【０１７７】
＜合成例１＞（低分子化合物Ｂ−０１の合成）
下記のスキームにしたがって、低分子化合物Ｂ−０１を合成した。
【０１７８】
【化５０】
【０１７９】
事前に加熱乾燥させた３口フラスコに、無水リン酸三カリウム（１２．１ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１８ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、及びカルバゾール（４．８０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）を加え、該フラスコ内の雰囲気をアルゴンガスで置換した。次いで、１，２−シクロヘキサンジアミン（４５６μＬ、３．７９ｍｍｏｌ）、事前に加熱して液体にした２，５−ジブロモ−ｍ−キシレン（５．００ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）、及び１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）を加えた。その混合物を、１１０℃で１６時間加熱撹拌した後、室温まで冷却した。得られた黒色懸濁液を酢酸エチル（５０ｍＬ）に分散させ、吸引濾過をおこなった。濾液を飽和食塩水（５０ｍＬ）にて３回分液洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、吸引濾過により、無機塩を除去した。濾液を減圧乾燥し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により精製し、溶媒を減圧留去して、無色固体として低分子化合物Ｂ−０１を２．５２ｇ得た（収率３９％）。
【０１８０】
融点：１１０．２℃−１１４．１℃
【０１８１】
ＩＲνmax／ｃｍ−１ ３０５５（ＣＨ３）, １５８９（Ａｒ）, １４５１（Ａｒ）, １２２９（Ａｒ）, １０２５（Ａｒ）, ７４８（Ａｒ）.
【０１８２】
ＧＣ−ＭＳ： ｍ／ｚ＋＝３４９（Ｍ＋）.
【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、２７０ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ ２．５２ （ｓ、６Ｈ、 ＣＨ３），７．２５−７．３１ （ｍｕｌｔ、 ２Ｈ、 ３，６−Ａｒ−Ｈ）， ７．２８ （ｓ、 ２Ｈ、 ２’，６’−Ａｒ−Ｈ）， ７．３６−７．４４ （ｍｕｌｔ、 ４Ｈ、 １，２，７，８−Ａｒ−Ｈ）， ８．１３（ｔｄ、 ２Ｈ、 Ｊ＝０．９２ ａｎｄ ７．８Ｈｚ、 ４，５−Ａｒ−Ｈ）．
【０１８４】
＜合成例２＞（ボラン化合物Ｂ−０１２の合成）
下記のスキームにしたがって、低分子化合物Ｂ−０１からボラン化合物Ｂ−０１２を合成した。
【０１８５】
【化５１】
【０１８６】
事前に加熱乾燥させたシュレンクフラスコに、低分子化合物Ｂ−０１（２．２８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）を加え、該フラスコ内の雰囲気をアルゴンガスで置換した。次いで、脱水ジエチルエーテル（１３ｍＬ）を加え、撹拌しながら反応器をアセトン／ドライアイス浴により冷却（約−７８℃）した。そこへ、１．５７ｍｏｌ／Ｌの濃度に調整されたｔｅｒｔ−ブチルリチウムのｎ−ペンタン溶液（８．９０ｍＬ、１４．０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、撹拌しながらゆっくりと室温まで昇温させ、室温で更に１８時間撹拌した。得られた淡黄色の懸濁液に蒸留水（５０ｍＬ）を加えて反応を停止させ、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）により反応生成物を抽出した。有機層を蒸留水（３０ｍＬ）にて３回分液洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、吸引濾過により、無機塩を除去した。濾液を減圧乾燥し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により精製し、溶媒を減圧留去した。得られた淡黄色固体を再結晶（ヘキサン／クロロホルム＝７／３（体積比））により３回繰り返し精製し、ボラン化合物Ｂ−０１２を４５０ｍｇ得た（収率２５％）。
【０１８７】
ＩＲνmax／ｃｍ−１ ３０５１（ＣＨ３）, １５９１（Ａｒ）, １４５１（Ａｒ）, １３４６（Ａｒ）, １２３０（Ａｒ）, ７４９（Ａｒ） , ７２２（Ａｒ）.
【０１８８】
ＥＳＩ−ＭＳ： ｍ／ｚ−＝８４１ [Ｍ＋Ｆ]−.
【０１８９】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤ２Ｃｌ２、２７０ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ ２．３５ （ｓ、１８Ｈ、 ＣＨ３）， ７．３０ （ｓ、 ６Ｈ、 ３’，５’−Ａｒ−Ｈ）， ７．３０ （ｄｔ、 ６Ｈ、Ｊ＝１．０ ａｎｄ ７．４Ｈｚ、 ３．６−Ａｒ−Ｈ）， ７．４５ （ｄｔ、 ６Ｈ、 Ｊ＝１．３ ａｎｄ ７．６Ｈｚ、 ２，７−Ａｒ−Ｈ）， ７．５５ （ｄ、 ６Ｈ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、 １，８−Ａｒ−Ｈ）， ８．１７ （ｄ、 ６Ｈ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、 ４，５−Ａｒ−Ｈ）．
【０１９０】
＜合成例３＞（２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンの合成）
２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを、ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成法に従って合成した。すなわち、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
【化５２】
【０１９１】
＜合成例４＞（配位子Ａの合成）
下記のスキームにしたがって、配位子Ａを合成した。
【化５３】
【０１９２】
反応器に、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジン（９５ｇ、０．４０６ｍｏｌ）、ビス（ピナコレート）ジボロン（１１３.４ｇ、０．４４７ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１９.５ｇ、１．２２ｍｏｌ）及び脱水１，４−ジオキサン（２Ｌ）を加えた。該反応器の雰囲気を十分に窒素ガス置換した後に、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）（１６．６ｇ、０．０２０ｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．５Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。濾液を水（１Ｌ）、次いで食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去すると、茶色の残渣として中間体Ａ１が１６０ｇ得られた。
【０１９３】
反応器に、得られた中間体Ａ１（１００ｇ、０．３５２ｍｏｌ）、１，３，５−トリブロモベンゼン（４４３．４ｇ、１．４０８ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４３．５ｇ、１．７６ｍｏｌ）、トルエン（４Ｌ）及び水（１Ｌ）を加えた。該反応器の雰囲気を十分にアルゴンガス置換した後に、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）（２．８８ｇ、０．００３ｍｏｌ）を加え、９０℃で５時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．２Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。有機相と水相を分離し、水相はトルエン（５００ｍＬ）で２回抽出された。分離した前記有機相と、水相より抽出したトルエン溶液をあわせ、食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去すると、黄土色の残渣が約６００ｇ得られた。これを、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０（体積比））により精製した。溶媒を減圧溜去すると、白色固体として中間体Ａ２が８８ｇ得られた。一連の反応を繰り返し、必要量の中間体Ａ２を合成した。
【０１９４】
反応器に、得られた中間体Ａ２（９０ｇ、０．２３１ｍｏｌ）、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミン（１８２．１ｇ、０．６４７ｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（１１１ｇ、１．１５６ｍｏｌ）、トルエン（２．５Ｌ）を加えた。十分にアルゴンガス置換した後、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（１０．５９ｇ、０．１１５ｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（（ｔＢｕＰＨ）＋（ＢＦ４）−）（４．６９ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を加え、１２５℃で１８時間加熱撹拌した。室温まで降温した後、セライトをプレコートした漏斗で濾過し、さらに酢酸エチル（１．２Ｌ）で濾過に用いたセライトを洗浄した。得られた濾液を水（１Ｌ）、次いで食塩水（１Ｌ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸ナトリウムを用いて脱水し、溶媒を減圧溜去して得られた残渣にメタノールを加えて洗浄すると、黄褐色の固体が１８０ｇ得られた。この固体をトルエンを用いてソックスレー抽出し、得られた固体を石油エーテルにて洗浄すると、白色固体として粗製の配位子Ａが１４０ｇ得られた。この粗製の配位子Ａを酢酸エチルを用いた再結晶にて精製し、白色固体として配位子Ａを５３ｇ得た。
【０１９５】
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 ３００ ＭＨｚ）：δ ［ｐｐｍ］ １．３０ （ｓ、 ３６Ｈ）， ６．９１−６．９７ （ｍ、 ３Ｈ）， ７．０３−７．０６ （ｍ、 ８Ｈ）， ７．１８−７．２８ （ｍ、 ９Ｈ）， ７．４３−７．４５ （ｍ、 ２Ｈ）， ７．６８−７．７０ （ｍ、 ２Ｈ）， ７．８７−７．９７ （ｍ、 ２Ｈ）， ８．６５−８．７ （ｍ、 １Ｈ）．
【０１９６】
１３Ｃ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３、 １００ ＭＨｚ）： δ ［ｐｐｍ］ ３１．４４， ３４．２１， １１７．１２， １１８．３３， １２０．６１， １２２．１３， １２３．３８， １２５．８４， １２７．７２， １２８．９１， １３６．６７， １３９．６４， １４１．７８， １４２．７６， １４４．９， １４５．１６， １４８．９５， １４９．６１， １５７．３４．
【０１９７】
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）： ｍ／ｚ+＝７９１ [Ｍ＋Ｈ]+．
【０１９８】
＜合成例５＞（発光材料０１の合成）
下記のスキームにしたがって、発光材料０１を合成した。
【化５４】
【０１９９】
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍＬの２口ナスフラスコに塩化イリジウム（III）３水和物（ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏ：３．００ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）、配位子Ａ（７．５０ｍｍｏｌ、５．９３ｇ）、２−エトキシエタノール（３６ｍＬ）、及びイオン交換水（１２ｍＬ）を加え、攪拌しながら３０分間アルゴンガスで混合液をバブリングした。次いで、１６０℃に設定されたオイルバスを用いて、１６時間加熱攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、撹拌しながらメタノール（１００ｍＬ）を加え、生じた沈殿を濾取した。この沈殿をイオン交換水（１００ｍＬ）に分散させ、３０分間攪拌した後、濾取した。得られた沈殿を、水（５０ｍＬ）、メタノール（５０ｍＬ）、ヘキサン（約５０ｍＬ）の順で洗浄し、加熱乾燥させて、二核錯体Ａを含む固体を６．１ｇ得た。得られた二核錯体Ａを含む固体を更に精製することなく、そのまま次の反応に用いた。本反応操作を繰り返し行うことで、十分な量の二核錯体Ａを含む固体を合成した。
【０２００】
アルゴンガス雰囲気下、２００ｍＬの２口ナスフラスコに前記二核錯体Ａを含む固体（２．５０ｍｍｏｌ、９．０３ｇ）、配位子Ａ（１２．５ｍｍｏｌ、９．８８ｇ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ｄｉｇｌｙｍ：２５ｍＬ）を入れて攪拌した。次いで、トリフルオロメタンスルホン酸銀（ＡｇＯＴｆ：５．００ｍｍｏｌ、１．３１ｇ）を加えて、１５０℃に設定されたオイルバスにより、２０時間加熱攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、攪拌しながらメタノール（５０ｍＬ）を加え、生じた沈殿を濾取した。この沈殿をイオン交換水（５０ｍＬ）に分散させて、３０分間攪拌した後、濾過した。この沈殿を水（５０ｍＬ）、メタノール（５０ｍＬ）、ヘキサン（約１００ｍＬ）の順で洗浄した。得られた固体をトルエン（２００ｍＬ）に加えて攪拌し、懸濁液をシリカゲルを敷いたグラスフィルターを用いてろ過した。濾液から溶媒を減圧留去して、１０ｇの固体を得た。この固体を３倍量のトルエンに加えて、加熱溶解させた。加熱時に６倍量のアセトニトリルをゆっくり加えて再結晶を行った。この再結晶操作を３回繰り返して、発光材料０１を４．１９ｇ得た（収率３２．６％）。
【０２０１】
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３)：δ ［ｐｐｍ］ １．２９（ｓ、３６Ｈ），６．７４（ｄ、３．９６Ｈｚ、３Ｈ），６．７７−６．８４（ｍ、３Ｈ），６．８３−６．９０（ｍ、４Ｈ），７．００（ｄ、８．７３Ｈｚ、２４Ｈ），７．１４−７．３０（ｍ、２７Ｈ），７．４３（ｄ、３Ｈｚ、３Ｈ），７．４５−７．５２（ｍ、３Ｈ），７．５７（ｓ、３Ｈ），７．７２（ｄ、４．１６Ｈｚ、３Ｈ）．
【０２０２】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝２５６０ [Ｍ＋Ｈ]＋
【０２０３】
＜合成例６＞（２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼンの合成）
【０２０４】
【化５５】
【０２０５】
３００ｍＬの四つ口フラスコに、１,４-ジヘキシル−２,５-ジブロモベンゼン８.０８ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン１２.１９ｇ、及び酢酸カリウム１１．７８ｇを入れ、フラスコ内の気相をアルゴンガスで置換した。次いで、脱水１，４−ジオキサン１００ｍＬを加え、気相をアルゴンガスで置換した。〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）2Ｃｌ2）０.９８ｇを加え、更に気相をアルゴンガスで置換し、６時間加熱還流させた。次いで、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄後の有機層に、無水硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。得られた濾液を濃縮し、こげ茶色の結晶１１.９４ｇを得た。この結晶をｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、白色針状結晶として２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼンを４.２３ｇ得た（収率４２％）。
【０２０６】
1Ｈ−ＮＭＲ (ＣＤＣｌ３、３００ ＭＨｚ)： δ ［ｐｐｍ］ ０．８８ （ｔ、 ６Ｈ）， １．２３−１．４０ （ｍ、 ３６Ｈ）， １．４７−１．５６ （ｍ、 ４Ｈ）， ２．８１（ｔ、 ４Ｈ）， ７．５２（ｓ、 ２Ｈ）．
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）： ｍ／ｚ＋＝５７３ [Ｍ＋Ｋ]＋
【０２０７】
＜合成例７＞（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミンの合成
【０２０８】
【化５６】
【０２０９】
窒素ガスで置換した５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１９６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７３１ｍｇ、及びトルエン１００ｍＬを入れ、室温で撹拌した。次いで、ジフェニルアミン２０．０ｇ、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン２３．８ｇ及びトルエン４００ｍＬを加えた後、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２２．８ｇを添加し、２２時間加熱還流させた。反応溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸３０ｍＬを添加することによって、反応を停止させた。得られた反応混合物を２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＬで洗浄し、有機層をアルミナに通した。溶出液を収集し、溶媒を減圧留去した。得られた黄色オイル状の残渣にイソプロピルアルコールを加えた後に撹拌し、生成した沈殿を濾取した。この沈殿に対して、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエンを得た。２５０ｍＬの丸底フラスコに、得られた３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン（８．００ｇ）と、氷酢酸５滴を含有するジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬを入れ撹拌した。そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１０．５ｇ）を添加し、５時間撹拌した。得られた反応混合物をメタノール／水（体積比１／１）６００ｍＬに注ぎ入れ、反応を停止させたところ沈殿が生じた。この沈殿を濾取し、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミンを得た。
【０２１０】
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］ ３．１１−３．１５（ｍ、４Ｈ）、６．８０（ｂｒ、１Ｈ）、６．８７−６．９２（ｍ、５Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ、４Ｈ）．
【０２１１】
＜合成例８＞（共役高分子化合物ＩＬの合成）
窒素ガス雰囲気下、９，９−ジオクチル−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（２１．２１８ｇ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（５．４８７ｇ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（１６．３７７ｇ）、合成例７で得たＮ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミン（２．５７５ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（５．１７ｇ）とトルエン（４００ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（５６．２ｍｇ）及び１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０９ｍＬ）を加え、加熱還流下、６時間攪拌した。得られた反応液に、フェニルボロン酸（０．４９ｇ）を加え、還流下、２時間攪拌した。反応液から水層を分液除去した後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２４．３ｇ）をイオン交換水（２４０ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物ＩＬを２６．２３ｇ得た。共役高分子化合物ＩＬのポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝７．８×１０４、Ｍｗ＝２．６×１０５であった。
なお、合成に用いたＮ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−n−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンは、欧州特許第１３１０５３９号公報に記載の方法で合成した。
【０２１２】
共役高分子化合物ＩＬは、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構造単位と（ＰＢ）から選ばれる構造単位とが交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５７】
【０２１３】
＜合成例９＞（共役高分子化合物Ｐ−０１の合成）
窒素ガス雰囲気下、合成例６で得た２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼン（２．７４２ｇ）、９，９−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−２，７−ジブロモフルオレン（３．５４５ｇ）とトルエン（５５ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１．９ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１１．７ｍｇ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８．５ｍＬ）を加え、加熱還流下、５時間攪拌した。得られた反応液に、フェニルボロン酸（６７．１ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．０ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１１．６ｍｇ）、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８．５ｍＬ）を加え、還流下、１７時間攪拌した。反応液から水層を分液除去した後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（３．３５ｇ）をイオン交換水（３３ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物Ｐ−０１を３．１８ｇ得た。共役高分子化合物Ｐ−０１のポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝３．５×１０４、Ｍｗ＝１．０×１０５であった。
【０２１４】
共役高分子化合物Ｐ−０１は、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、各々の構造単位が交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５８】
【０２１５】
＜合成例１０＞（共役高分子化合物Ｐ−０２の合成）
窒素ガス雰囲気下、９，９−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン（７．３８９ｇ）、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン（４．９３６ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．７４０ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（１．２９ｇ）とトルエン（１００ｍＬ）との混合物を加熱撹拌した。次いで、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（７．０ｍｇ）、及び１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（２７ｍＬ）を加え、加熱還流下、４時間攪拌した。得られた反応液に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（６．１ｇ）をイオン交換水（６０ｍＬ）に溶解した溶液を加え、８５℃にて２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、イオン交換水で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させた後、ろ取、乾燥させることにより、共役高分子化合物Ｐ−０２を５．８６ｇ得た。共役高分子化合物Ｐ−０２のポリスチレン換算のＭｎ及びＭｗは、Ｍｎ＝１．１×１０５、Ｍｗ＝３．６×１０５であった。
なお、合成に用いたＮ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンは、欧州特許第１３９４１８８号公報に記載の方法で合成した。
【０２１６】
共役高分子化合物Ｐ−０２は、単量体の仕込み比から、以下の構造単位及びモル比率を有し、（ＰＡ）の構造単位と（ＰＢ）から選ばれる構造単位とが交互に重合した共役高分子化合物と推定される。
【化５９】
【０２１７】
＜比較例１＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１の作製）
スパッタ法により厚さ４５ｎｍのＩＴＯ膜を設けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入材料であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）をスピンコート法により５０ｎｍの厚さで成膜し、ホットプレート上で１７０℃、１５分間乾燥した。次に、共役高分子化合物ＩＬの０．７重量％キシレン溶液をスピンコート法（３２００ｒｐｍ）により、約２０ｎｍの厚さになるように成膜した。その後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理した。この上に、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液と、発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０１：発光材料０１（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物Ｒｅｆ０１を、スピンコート法（２５４０ｒｐｍ）により成膜した（厚さ約８０ｎｍ）。その後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下において、１３０℃で１０分間乾燥した。次に、フッ化ナトリウム（厚さ約３ｎｍ）、アルミニウム（約８０ｎｍ）を順次蒸着して陰極を形成した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止して、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１を作製した。なお、真空度が、１×１０−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は１５．４０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１の輝度半減寿命は４．６時間であった。
【０２１８】
＜実施例１＞（有機ＥＬ素子０１の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液、ボラン化合物Ｂ−０１２の２．２重量％キシレン溶液、及び発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液を、共役高分子化合物Ｐ−０１：ボラン化合物Ｂ−０１２：発光材料０１（重量比）＝８０：１０：１０となるように混合して調製した組成物０１を用い、且つ、該組成物０１をスピンコート法により成膜する際の条件を２１００ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０１」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０１に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は４３．２０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０１を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０１の輝度半減寿命は９．０時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０１は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に比し、２．０倍の輝度半減寿命を示した。
【０２１９】
＜実施例２＞（有機ＥＬ素子０２の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０１の２．２重量％キシレン溶液、ボラン化合物Ｂ−０１２の２．２重量％キシレン溶液、及び発光材料０１の２．２重量％キシレン溶液を、共役高分子化合物Ｐ−０１：ボラン化合物Ｂ−０１２：発光材料０１（重量比）＝６０：３０：１０となるように混合して調製した組成物０２を用い、且つ、該組成物０２をスピンコート法により成膜する際の条件を１４５０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０２」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０２に電圧を印加したところ、該素子は、発光材料０１に由来するＥＬ発光（ピーク波長５１５ｎｍ）を呈した。該素子の最大発光効率は３０．９０ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０２を初期輝度が８０００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０２の輝度半減寿命は１０．４時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０２は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０１に比し、２．３倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２０】
＜比較例２＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液（組成物Ｒｅｆ０２）を用い、且つ該組成物Ｒｅｆ０２をスピンコート法により成膜する際の条件を２２３０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４７０ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は７．８４ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２の輝度半減寿命は０．１４時間であった。
【０２２１】
＜比較例３＞（有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、４,４'−ビス（９-カルバゾリル)−２,２'−ジメチル−ビフェニル（製品名：ＣＤＢＰ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．社製）の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ＣＤＢＰ（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物Ｒｅｆ０３を用い、且つ該組成物Ｒｅｆ０３をスピンコート法により成膜する際の条件を２２３０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３の輝度半減寿命は０．４９時間であった。
【０２２２】
＜実施例３＞（有機ＥＬ素子０３の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、ボラン化合物Ｂ−０１２の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ボラン化合物Ｂ−０１２（重量比）＝９０：１０となるように混合して調製した組成物０３を用い、且つ該組成物０３をスピンコート法により成膜する際の条件を２１００ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０３」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０３に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４２５ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は４．３８ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０３を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０３の輝度半減寿命は２．２時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０３は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に比し１６倍、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３に比し４．５倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２３】
＜実施例４＞（有機ＥＬ素子０４の作製）
組成物Ｒｅｆ０１に代えて、共役高分子化合物Ｐ−０２の１．２重量％キシレン溶液と、ボラン化合物Ｂ−０１２の１．２重量％キシレン溶液とを、共役高分子化合物Ｐ−０２：ボラン化合物Ｂ−０１２（重量比）＝８０：２０となるように混合して調製した組成物０４を用い、且つ該組成物０４をスピンコート法により成膜する際の条件を１７４０ｒｐｍとした以外は、比較例１と同様にして有機ＥＬ素子（以下、「有機ＥＬ素子０４」という。）を得た。
得られた有機ＥＬ素子０４に電圧を印加したところ、該素子は、ピーク波長４９０ｎｍのＥＬ発光を呈した。該素子の最大発光効率は４．０４ｃｄ/Ａであった。
得られた有機ＥＬ素子０４を初期輝度が２５００ｃｄ/ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、有機ＥＬ素子０４の輝度半減寿命は４．６時間であった。
即ち、有機ＥＬ素子０４は、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０２に比し３３倍、有機ＥＬ素子Ｒｅｆ０３に比し９．４倍の輝度半減寿命を示した。
【０２２４】
以上の通り、共役高分子化合物（Ｐ１）とボラン化合物（Ｂ１）とを含む本発明の組成物を用いることにより、素子の輝度半減寿命が顕著に改善されることが確認された。
【０２２５】
実施例及び比較例において作製した有機ＥＬ素子の発光層の組成及び発光素子特性を下表にまとめた。
【０２２６】
【表１】
【０２２７】
上記の表からも把握されるように、共役高分子化合物（Ｐ１）とボラン化合物（Ｂ１）とを含む本発明の組成物を用いて作製された有機ＥＬ素子は、ボラン化合物を含まない従来の有機ＥＬ素子に比して輝度半減寿命が顕著に改善されることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｂ１）：
【化１】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
で表されるボラン化合物と、
下記式（Ｐ１）：
【化２】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
で表される共役高分子化合物と、を含む組成物。
【請求項２】
３個のＡｒＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００１）:
【化３】
［式中、２個のＲ０及び２個のＲ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が、アルキル基である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００７）:
【化４】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基である、請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−００１）：
【化５】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項８】
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基である、請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−１０１）：
【化６】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１〜６及び請求項８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ０が、水素原子又はアルキル基である、請求項３〜９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ｎHet及びｎAmが０である、請求項１〜１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ｎAr及びｎHetが０である、請求項１〜１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
燐光発光性金属錯体をさらに含む、請求項１〜１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
溶媒又は分散媒をさらに含む、請求項１〜１３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４の何れか一項に記載の組成物を用いて作製された薄膜。
【請求項１６】
請求項１５に記載の薄膜を含む素子。
【請求項１７】
前記素子が有機ＥＬ素子である、請求項１６に記載の素子。
【請求項１】
下記式（Ｂ１）：
【化１】
［式中、３個のＡｒＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。３個のＸＢ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基、置換基を有していてもよいアルキル基、又は水素原子を表す。］
で表されるボラン化合物と、
下記式（Ｐ１）：
【化２】
［式中、構造単位Ａｒｐ１は、置換基を有していてもよいアリーレン基（但し、構造単位Ｆｌｕｐ１と異なる。）を表し、構造単位Ｆｌｕｐ１は、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基を表し、構造単位Ｈｅｔｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表し、構造単位Ａｍｐ１は、置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン残基を表す。ｎAr、ｎFlu、ｎHet及びｎAｍは、それぞれ、共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1のモル比を表す数であり、ｎAr＋ｎFlu＋ｎHet＋ｎAm＝１としたとき、０．４≦ｎFlu≦１、０≦ｎAr≦０．６、０≦ｎHet≦０．６、及び０≦ｎAm≦０．６を満たす数である。共役高分子化合物中における構造単位Ａｒp１、構造単位Ｆｌｕp１、構造単位Ｈｅｔｐ1及び構造単位Ａｍｐ1の重合形式は、交互重合、ランダム重合、ブロック重合及びグラフト重合の何れであってもよい。構造単位Ａｒp１が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｆｌｕp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ｈｅｔp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。構造単位Ａｍp1が複数存在する場合、それらは互いに同じでも異なっていてもよい。］
で表される共役高分子化合物と、を含む組成物。
【請求項２】
３個のＡｒＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよいアリーレン基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００１）:
【化３】
［式中、２個のＲ０及び２個のＲ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が、アルキル基である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
３個のＡｒＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ａｒ−００７）:
【化４】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊」は、ホウ素原子との結合位置を表し、記号「＊＊」は、ＸＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい芳香族アミノ基である、請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−００１）：
【化５】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項８】
３個のＸＢ１のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい一価の芳香族複素環基である、請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
３個のＸＢ１が、それぞれ独立に、
下記式（Ｘ−１０１）：
【化６】
［式中、複数のＲ０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。記号「＊＊」は、ＡｒＢ１との結合位置を表す。］
で表される基である、請求項１〜６及び請求項８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ０が、水素原子又はアルキル基である、請求項３〜９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ｎHet及びｎAmが０である、請求項１〜１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ｎAr及びｎHetが０である、請求項１〜１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
燐光発光性金属錯体をさらに含む、請求項１〜１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
溶媒又は分散媒をさらに含む、請求項１〜１３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４の何れか一項に記載の組成物を用いて作製された薄膜。
【請求項１６】
請求項１５に記載の薄膜を含む素子。
【請求項１７】
前記素子が有機ＥＬ素子である、請求項１６に記載の素子。
【公開番号】特開２０１３−４９８０６（Ｐ２０１３−４９８０６Ａ）
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８９４６４（Ｐ２０１１−１８９４６４）
【出願日】平成２３年８月３１日（２０１１．８．３１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０４１７３４７１）国立大学法人北海道大学 (971)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月３１日（２０１１．８．３１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０４１７３４７１）国立大学法人北海道大学 (971)
【Ｆターム（参考）】
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