ボールペン用油性インキ
【課題】 特定の潤滑剤を或る範囲の配合量で添加することで従来に無い軽く滑らかな書き味が得られるボールペン用油性インキを提供する。
【解決手段】 少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０％以下含有する油性ボールペン用インキ。
【解決手段】 少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０％以下含有する油性ボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、きわめて軽くて滑らかな書き味のボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン用の油性インキには、従来一般的に有機溶剤を主溶剤として１万ｍＰａ・ｓ〜３万ｍＰａ・ｓ程度の比較的粘調性の高いインキが使用されていた。しかし、高粘度であるが故に流動性が低く、筆記時におけるボールの回転抵抗が大きくなり、書き味は重いものであった。一方、インキ粘度を下げると書き味は軽いものになるが、インキによる衝撃緩和効果が無くなるためにボールと受け座とが直接強く当たってボールがスムーズに回転しなくなり滑らかな書き味が失われる問題があった。
例えば２５℃に於ける粘度を３，０００ｃＰｓから５，０００ｃＰｓの範囲に調製したインキが提案されている（特許文献１）また、着色剤と有機溶剤と粘度調節剤とから少なくともなり、インキ粘度を５０〜２，０００ｃＰｓ（２５℃）の範囲としたボールペン用油性インキが提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開昭６３−３０９５７１号公報
【特許文献２】特開平０１−２９９８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記のようにインキ粘度を下げただけでは或る程度の軽い書き味は得られるが極めて軽くて滑らかな書き味は得られないという問題点が有った。
そこで本発明は、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味のボールペン用油性インキを提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０重量％以下含有するボールペン用油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上をインキに５重量％以上６０重量％以下添加することにより、ボール及び受け座の表面にこれらの物質が吸着してボールと受け座が接触したときにその摩擦が低減され、ボールが軽い力でかつスムーズに回転するようになるので軽い滑らかな書き味が得られる。
これらの潤滑剤のうちＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンはその分子中にカルボン酸基又はスルホン酸基という強い極性基がボール及び受け座の金属と結合し、外側にアシル基を向けて潤滑性を示すが、金属との結合が強いためボールの回転による摩擦によっても外れにくいので良好な潤滑性を示すものと思われる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは分子中のオキシアルキレン基がボール及び受け座の金属と静電吸着しアルキル基が外側を向いて潤滑性を示すが、多数のオキシアルキレン基の存在によりボールの回転による摩擦力を受けてもボール及び受け座から外れにくいので良好な潤滑性を示すものと考えられる。
ここにおいて、油性ボールペンは水性ボールペンと比べ一般的に吐出量が少ないのでボールと受け座の間を流れるインキ層が薄く、かつ流速も遅いのでボールと受け座の間にくさびのように入ってボールと受け座が接触するのを防止する力、いわゆる流体潤滑力が働きにくく、この流体潤滑が少ない分を潤滑剤による潤滑性で補う必要がある。
ここではインキに浸かっているボール及び受け座に吸着している潤滑剤分子の数を増やして潤滑効果を上げているのである。
即ち、ボール及び受け座表面への潤滑剤の吸着は実際には吸着と脱着を繰り返していると考えられ、ボール及び受け座への潤滑剤の吸着数はインキ中の潤滑剤の濃度に比例すると考えられる。よって、常にボール及び受け座の表面に吸着している潤滑剤の数を今までになく増やすために従来に無い５重量％以上６０重量％以下という量をインキ中に配合することで充分な潤滑性が得られるのである。
【０００６】
多糖類を添加するとインキに剪断減粘性が付与され、静置時は粘度が高いが筆記時にボールの回転によりインキに剪断力が加わって粘度を大きく下げることが出来るので更にボールが軽い力で回転するようになり、いっそう軽い書き味となる。また、単にインキ粘度を下げた場合にはペン先を下向きにして放置するとインキがペン先から漏れ出す虞もあるが、インキに多糖類を加え剪断減粘性を付与するとペン先を下向きにして放置しても静置時はインキ粘度が高いのでインキは移動しにくく、ペン先からインキが漏れだすのを防止する効果もある。特に、２５℃において剪断速度２／ｓのときのインキ粘度を６００ｍＰａ・ｓ以上にすることで静置時のインキの移動が抑制されインキの漏れだしが抑えられる。１００００ｍＰａ・ｓ以下にするとインキ粘性はボールの回転を阻害しないので軽い書き味が得られる。
【０００７】
また、剪断減粘指数を０．３以上、０．９以下にすることで筆記時の粘度が下がるのでボールは軽く回転しかつ静置時は粘度を高く出来るのでインキが移動しにくくその結果ペン先を下向きに放置してもペン先からのインキの漏れ出しを無くすことができる。
【０００８】
さらに、着色剤として顔料を使用した場合には、分子内にカルボン酸基を有するモノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上を含有すると、分子内のカルボン酸基がインキ中に多量に溶解して存在するＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電的に作用して顔料周囲を溶媒和して顔料を安定分散させるので経時的な顔料の沈降による目詰まりが防止される。
【０００９】
ここで、親油性モノマーにスチレンを用いると顔料との親和力が強く、より安定な分散状態を形成し経時的な顔料の沈降がとりわけ抑えられる。
このとき、分散剤は低分子のものでは顔料に吸着する力が弱く外れやすいが、重合体や上記した樹脂のような分子鎖の長いものを使用しているので分子内の複数の部分で吸着するために顔料から外れにくく経時的に安定し易い。
【００１０】
ペン先として金属製のボールペンチップを使用した場合、コバルト等の焼結剤で焼結したいわゆる超硬と称するボールの金属やボールを抱持するボールホルダーの金属を、インキ中のＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンのカルボン酸基もしくはスルホン酸基は炭化タングステンが溶出させて、ボールやチップを腐食させる場合も考えられるが、インキ中に脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド及びこれらのアルキレンオキサイド付加物を添加すると、インキ中のＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンのカルボン酸基もしくはスルホン酸基と結びついてボールやチップを腐食させるのを防止する効果があり長期的に滑らかで軽い書き味を維持することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは潤滑剤として使用されるものである。その一例を挙げると、Ｎ−アシルアミノ酸としては椰子油脂肪酸サルコシン、ラルロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン、オレオイルサルコシン、パルミトイルサルコシン等がある。Ｎ−アシルメチルタウリンとしては、Ｎ−ココイルメチルタウリン、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン、Ｎ−ステアロイルメチルタウリン等がある。Ｎ−アシルメチルアラニンとしてはラウロイルメチルアラニン、椰子油脂肪酸メチルアラニン等が有り、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等がある。これらは単独あるいは組み合わせて使用でき、使用量は全インキ組成物に対し５〜６０重量％使用出来、好ましくは１０〜５０重量％使用出来る。５重量％未満では、十分な潤滑性が得られない。また、６０重量％を超えて添加すると筆記線に滲みが発生する。
【００１２】
着色剤としては、従来よりボールペン用油性インキに用いられている染料及び／または顔料の全てが使用できる。染料としては、例えば、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＡＣＫ ＧＭＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ１１１などのアイゼンスピロンカラー、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、同−２，同−３，同−４、同−６，ＳＯＴ ＯＲＡＮＧＥ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＳＣＡＲＬＥＴ−１、ＳＯＴ ＲＥＤ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＰＩＮＫ−１、ＳＯＴ ＢＲＯＷＮ−１、同−２，ＳＯＴ ＢＬＵＥ−１、同−２、同−３、同−４、ＳＯＴ ＶＩＯＬＥＴ−１、ＳＯＴ ＧＲＥＥＮ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＢＬＡＣＫ−１、同−２、同−４、同−５、同−６、同−８などのアイゼンＳＯＴ染料（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、ＯＲＩＥＮＴ ＳＰＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９などのバリファストカラー、ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ１０５、同１０７、同１２９、同３Ｇ、同ＧＧ−Ｓ、ＯＩＬ ＯＲＡＮＧＥ２０１、同ＰＳ、同ＲＲ、ＯＩＬ ＲＥＤ５Ｂ、同ＲＲ、同ＯＧ、ＯＩＬ ＳＣＡＲＬＥＴ３０８、ＯＩＬ ＰＩＮＫ３１２、ＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ、同ＧＲ、同４１６、ＯＩＬ ＧＲＥＥＮ５０２、同ＢＧ、ＯＩＬ ＢＬＵＥ６１３、同２Ｎ、同ＢＯＳ、ＯＩＬ ＢＬＡＣＫ ＨＢＢ、同８６０、同ＢＳなどのオリエントオイルカラー（以上、オリエント化学工業（株）製）などの他にローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等が挙げられる。
そして顔料としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられる。これらを具体的に挙げると、 黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
これらの着色剤は単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。着色剤の使用量は全インキ組成物に対し、０．１〜５０重量％使用でき、好ましくは５〜３０重量％使用できる。５重量％未満の場合には所望の筆跡濃度が得られ難く、５０重量％を超えるとインキの流動性が悪くなり筆跡ムラが出ることがある。
【００１３】
インキの主媒体となるグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系の有機溶剤は、従来よりボールペン用油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が好ましい。例えば、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は３０〜８０重量％が好ましい。
【００１４】
多糖類は、インキに剪断減粘性を付与するために使用するものであり、セルロース誘導体、ヒアルロン酸が用いられ、上記のグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系の有機溶剤のうち一つに可溶でなければならない。また、これらは溶剤に溶解した液に直径７ｍｍのガラス棒を５ｍｍ浸けてから約５ｃｍ／秒の速度で引き上げたときに曳糸が切れたときの長さを測定したときに５ｃｍ以上の長さを持つものが好ましい。
このセルロース誘導体には例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどがあるが、この中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。多糖類の使用量は全インキ組成物に対し、０．０２〜５．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜３．０重量％使用できる。０．０２重量％未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、５．０重量％以上の添加では、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、文字掠れも大きくなる。
【００１５】
分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上は顔料を安定に分散するための分散剤として使用するものであり、その使用量は顔料１０重量部に対し０．５重量部以上２０重量部使用するのが好ましい。具体例を挙げると、スチレンモノマーを用いたものとしては、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ ＥＦ３０、ＳＭＡ ＥＦ４０、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ３８４０（川原油化（株）製）等のスチレン−マレイン酸樹脂やスチレン−マレイン酸エステル樹脂、ジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６１１、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０（ジョンソンポリマー（株）製）等のスチレン−アクリル酸樹脂が挙げられる。スチレンモノマーを含まないものとしてはメトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
【００１６】
その他必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、さらにはグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系以外の一般的な有機溶剤等の添加剤を併用することも可能である。
また、ボールペンを作成するときに内面をアルキルアラルキル変性又はアルキル変性のシリコンオイルで処理した使用するインキ収容管を使用するとインキがパイプ内面に附着せずインキ消費量の視認が容易となる。
また、インキ中の溶剤が蒸発するのを防いだり、ペン先を上向きにして放置したときにインキが流れ出したりするのを防ぐために、インキ収容管のチップを取り付けた側と反対側のインキ端にポリブテンを増粘及び／又はゲル化させたものやシリコンオイルを充填することは差し支えない。
【００１７】
本発明の油性インキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば着色剤として染料を用いた場合、ホモミキサー等の撹拌機に固形原料と有機溶剤を入れて撹拌し溶解した後、染料と残りの成分を入れ、更に混合撹拌することにより容易に得られる。この時、場合によっては加熱しても良い。着色剤として顔料を用いる場合も従来公知の方法で得られる。製造例の一例としては、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。分散させた顔料はさらに残りの成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を加え、再分散や撹拌混合することでボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。
【００１８】
インキ中の樹脂や添加剤の不溶解分等を除去するために分散したインキベースやインキを遠心機や濾過機で処理することもできる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、クラリアントジャパン製） １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ０．３部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ製） ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２０】
（実施例２）
カーボンブラック４（カーボンブラック、大東化成（株）製） ８．０部
バリファストイエロー１１５１（黄色油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．２部
スピロンＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（赤色油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．３部
ネオスーパーブルー Ｃ−５５５（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４４、中央合成化学（株）製） ４．４部
ベンジルアルコール １３．０部
フェニルセロソルブ ３９．１部
クルーセルＭ ０．０５部
クルーセルＬ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ２．９５部
サルコシネートＯＨ ３０．０部
上記成分のうち、カーボンブラック４の全量と、サルコシネートの２１．０重量部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブの全量にクルーセルＭ及びクルーセルＬの全量を加え加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全て及びバリファストイエロー１１５１、スピロンＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ネオスーパーブルー Ｃ−５５５の全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２１】
（実施例３）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １２．５部
ベンジルアルコール ９．２部
フェニルセロソルブ ２５．０部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ０．１部
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦ社製） ０．１部
ニッコールＴＬＰ４（トリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸、日光ケミカルズ（株）製） ２．５部
サルコシネートＯＨ ５０．２部
上記成分のうち、ベンジルアルコール及びフェニルセルソルブの全量にクルーセルＨ及びＫ−９０の全量を加熱溶解しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。次いでＳＰＩＲＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨの全量を混合してさらに２時間攪拌し、これにサルコシネートＯＨの全量を加えて１時間撹拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２２】
（実施例４）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １０．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ ４．０部
ベンジルアルコール ９．０部
フェニルセロソルブ ２６．７部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコール ＢＯ−７（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の２１部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＭの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨとＢＯ−７の全量及び残りのニッコール ＢＯ−７を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２３】
（実施例５）
プリンテックス３５（カーボンブラック デグサヒュルスジャパン社製） １５．１部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製） ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．２部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．２部
フェニルセロソルブ ２９．０部
クルーセルＭ ０．３部
ジョンクリル６７（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１２５００、酸価２１３、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
サルコシネートＯＨ ４３．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６７の全量とフェニルセロソルブの２４部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにプリンテックス３５の全量を加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２０部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、残りのフェニルセロソルブにクルーセルＭを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量と、ネオスーパーブルーＣ−５５５とＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤとＣ−ＧＨとＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗの全量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２４】
（実施例６）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ジョンクリル６８２（スチレンアクリル酸樹脂、分子量１７００、酸価２３８、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２０．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量とフェニルセロソルブの１８部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２１．０重量部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、ベンジルアルコール全量と残りのフェニルセルソルブの混合液にクルーセルＨを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２５】
（実施例７）
カーボンブラック４ １５．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル酸樹脂、分子量８１００、酸価５３、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２０．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６１１の全量とフェニルセロソルブの１８部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにカーボンブラックの全量と残りのフェニルセロソルブを加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２１．０部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、ベンジルアルコールの全量にクルーセルＨを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２６】
（実施例８）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＢＬＵＥ Ｐ−ＢＦＳ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：４、クラリアントジャパン（株）製） ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３ ６．０部
ベンジルアルコール １８．１部
フェニルセロソルブ ３８．７部
クルーセルＨ ０．２部
オレオイルメチルタウリン ２１．０部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、分子量７０００、酸価１６５〜２０５、サートマー社製） ８．０部
上記成分のうち、ベンジルアルコール７部とフェニルセロソルブ１０部にＳＭＡ１４４０の全量を加え７０℃に加熱しながら攪拌して均一に溶解させた液にＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＢＬＵＥ Ｐ−ＢＦＳの全量を加えて攪拌混合し、均一な液とした後３本ロールミルで１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、残りの成分を混合し７０℃に加熱しながら攪拌し、均一に溶解させた液に青色顔料ペーストを加熱攪拌しながら混合し、さらに２時間攪拌を続けて青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例９）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
ＳＭＡ１４４０ ６．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ３６．０部
ニッコールＴＡＭＤＯ−５（ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、日光ケミカルズ（株）製） １４．０部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０とベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例１０）
プリンテックス３５（カーボンブラック デグサヒュルスジャパン社製） １０．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５ ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．２部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗ １．２部
ベンジルアルコール １６．０部
フェニルセロソルブ ３１．１部
クルーセルＭ ０．５部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量８５００、酸価２１５、ジョンソンポリマー（株）製） ９．０部
サルコシネートＯＨ ２０．５部
ニッコールＴＡＭＤＳ−１５（ポリオキシエチレン（１５）ステアリン酸アミド、日光ケミカルズ（株）製） ７．５部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８とベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例１１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．０部
クルーセルＭ ０．３部
クルーセルＬ １．７部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール、フェニルセルソルブの全量にクルーセルＭ及びクルーセルＬの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３０】
（実施例１２）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．２９部
クルーセルＭ ０．１部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３１】
（実施例１３）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．０部
ノムコートＨＫ−Ｐ（（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、日清オイリオ（株）） ３．０部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にノムコートＨＫ−Ｐの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ２１．２部
フェニルセロソルブ ６３．５部
クルーセルＭ ０．３部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨ全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコールＴＭＧＯ−５（モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５）グリセリル、日光ケミカルズ（株）製 ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリルの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨ全量を加え熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １２．５部
ベンジルアルコール ９．２部
フェニルセロソルブ ２５．０部
クルーセルＨ ０．１部
Ｋ−９０ ０．１部
ニッコール ＴＯ３０Ｖ（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製） ５０．２部
上記成分のうち、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨ及びＫ−９０の全量を加熱しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。次いでＳＰＩＲＯＮＲＥＤ Ｃ−ＧＨを混合してさらに２時間攪拌し、これにニッコールＴＯ３０Ｖを加えて１時間撹拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ２１．２部
フェニルセロソルブ ６３．５部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコール ＢＯ−７ ４．６部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例５）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １４．０部
ベンジルアルコール １０．２部
フェニルセロソルブ ７１．５部
クルーセルＭ ０．３部
オレオイルメチルタウリン ４．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例６）
市販の油性ボールペンのＶＥＲＹ楽ボの黒（三菱鉛筆（株）製、ボール径φ０．７ｍｍ）を比較例６とした。
【００３８】
パイプの処理例
ＳＨ２０３（アルキル変性シリコンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）の１０重量％ヘキサン溶液中に内径１．６ｍｍ、外形３．０ｍｍ、長さ１３．５ｃｍのポリプロピレンからなるパイプを５分間浸漬した後取り出し、これを５０℃で乾燥させてアルキル変性シリコンオイル処理したインキ収容管を得た。
【００３９】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
なお、粘度の測定は東機産業（株）製のＴＶ型粘度計 ＴＶＨ−２０で、Ｎｏ．１ローターを用い２ｒｐｍで測定した。測定温度は２５℃で行った。
剪断減粘性は上記条件において剪断速度を変えて粘度を測定し、その測定値を次式に当てはめて剪断減粘指数として算出した。
σ＝ｋγｎ
σ：剪断応力
ｋ：粘度係数（定数、Ｐａ・ｓ）
γ：剪断速度（１／ｓ）
ｎ：剪断減粘指数
【００４０】
【表１】
【００４１】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用油性インキを実施例１〜５、実施例９〜１３、比較例１、２及び４は市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７ｍｍ））と同構造の部品を用いて、実施例６〜８及び比較例３についてはパイプの処理例で処理したインキ収容管に０．３ｇ充填した。
実施例５〜１３及び比較例１〜３のインキの後端には東レ・ダウコーニング社製シリコンオイルＤＣ２００を充填した。そしてこれらを遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４２】
書き味：無作為に１０人を選び、上質紙に筆記して書き味が軽く滑らかであると評価した人数を数えた。
【００４３】
漏れ：上記試験用のボールペンを各例あたり３本作成し、ペン先を下向きにして、２４時間常温（２５℃）で放置後、ペン先に漏れたインキのペン先からの長さを測定した。試験結果は平均値で評価した。単位はｍｍ。
【００４４】
経時後の筆跡の状態：上記試験用のボールペンをペン先を下向きにして５０℃の恒温槽に１ヶ月経時した後直径２ｃｍの丸を連続筆記して筆跡のカスレの長さを確認した。単位はｃｍ。
【００４５】
ボールの経時腐食性：上記試験用のボールペンをペン先を下向きにして５０℃の恒温槽に１ヶ月経時した後ボールを原子間力顕微鏡にて初期からの表面粗さ（算術平均粗さ）の変化を測定した。測定は（株）セイコーインスツルーメント社製、走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ−４００を用いて行った。単位はｎｍ。
【００４６】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは極めて軽くて滑らかな書き味のインキである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、きわめて軽くて滑らかな書き味のボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン用の油性インキには、従来一般的に有機溶剤を主溶剤として１万ｍＰａ・ｓ〜３万ｍＰａ・ｓ程度の比較的粘調性の高いインキが使用されていた。しかし、高粘度であるが故に流動性が低く、筆記時におけるボールの回転抵抗が大きくなり、書き味は重いものであった。一方、インキ粘度を下げると書き味は軽いものになるが、インキによる衝撃緩和効果が無くなるためにボールと受け座とが直接強く当たってボールがスムーズに回転しなくなり滑らかな書き味が失われる問題があった。
例えば２５℃に於ける粘度を３，０００ｃＰｓから５，０００ｃＰｓの範囲に調製したインキが提案されている（特許文献１）また、着色剤と有機溶剤と粘度調節剤とから少なくともなり、インキ粘度を５０〜２，０００ｃＰｓ（２５℃）の範囲としたボールペン用油性インキが提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開昭６３−３０９５７１号公報
【特許文献２】特開平０１−２９９８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記のようにインキ粘度を下げただけでは或る程度の軽い書き味は得られるが極めて軽くて滑らかな書き味は得られないという問題点が有った。
そこで本発明は、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味のボールペン用油性インキを提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０重量％以下含有するボールペン用油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上をインキに５重量％以上６０重量％以下添加することにより、ボール及び受け座の表面にこれらの物質が吸着してボールと受け座が接触したときにその摩擦が低減され、ボールが軽い力でかつスムーズに回転するようになるので軽い滑らかな書き味が得られる。
これらの潤滑剤のうちＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンはその分子中にカルボン酸基又はスルホン酸基という強い極性基がボール及び受け座の金属と結合し、外側にアシル基を向けて潤滑性を示すが、金属との結合が強いためボールの回転による摩擦によっても外れにくいので良好な潤滑性を示すものと思われる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは分子中のオキシアルキレン基がボール及び受け座の金属と静電吸着しアルキル基が外側を向いて潤滑性を示すが、多数のオキシアルキレン基の存在によりボールの回転による摩擦力を受けてもボール及び受け座から外れにくいので良好な潤滑性を示すものと考えられる。
ここにおいて、油性ボールペンは水性ボールペンと比べ一般的に吐出量が少ないのでボールと受け座の間を流れるインキ層が薄く、かつ流速も遅いのでボールと受け座の間にくさびのように入ってボールと受け座が接触するのを防止する力、いわゆる流体潤滑力が働きにくく、この流体潤滑が少ない分を潤滑剤による潤滑性で補う必要がある。
ここではインキに浸かっているボール及び受け座に吸着している潤滑剤分子の数を増やして潤滑効果を上げているのである。
即ち、ボール及び受け座表面への潤滑剤の吸着は実際には吸着と脱着を繰り返していると考えられ、ボール及び受け座への潤滑剤の吸着数はインキ中の潤滑剤の濃度に比例すると考えられる。よって、常にボール及び受け座の表面に吸着している潤滑剤の数を今までになく増やすために従来に無い５重量％以上６０重量％以下という量をインキ中に配合することで充分な潤滑性が得られるのである。
【０００６】
多糖類を添加するとインキに剪断減粘性が付与され、静置時は粘度が高いが筆記時にボールの回転によりインキに剪断力が加わって粘度を大きく下げることが出来るので更にボールが軽い力で回転するようになり、いっそう軽い書き味となる。また、単にインキ粘度を下げた場合にはペン先を下向きにして放置するとインキがペン先から漏れ出す虞もあるが、インキに多糖類を加え剪断減粘性を付与するとペン先を下向きにして放置しても静置時はインキ粘度が高いのでインキは移動しにくく、ペン先からインキが漏れだすのを防止する効果もある。特に、２５℃において剪断速度２／ｓのときのインキ粘度を６００ｍＰａ・ｓ以上にすることで静置時のインキの移動が抑制されインキの漏れだしが抑えられる。１００００ｍＰａ・ｓ以下にするとインキ粘性はボールの回転を阻害しないので軽い書き味が得られる。
【０００７】
また、剪断減粘指数を０．３以上、０．９以下にすることで筆記時の粘度が下がるのでボールは軽く回転しかつ静置時は粘度を高く出来るのでインキが移動しにくくその結果ペン先を下向きに放置してもペン先からのインキの漏れ出しを無くすことができる。
【０００８】
さらに、着色剤として顔料を使用した場合には、分子内にカルボン酸基を有するモノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上を含有すると、分子内のカルボン酸基がインキ中に多量に溶解して存在するＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電的に作用して顔料周囲を溶媒和して顔料を安定分散させるので経時的な顔料の沈降による目詰まりが防止される。
【０００９】
ここで、親油性モノマーにスチレンを用いると顔料との親和力が強く、より安定な分散状態を形成し経時的な顔料の沈降がとりわけ抑えられる。
このとき、分散剤は低分子のものでは顔料に吸着する力が弱く外れやすいが、重合体や上記した樹脂のような分子鎖の長いものを使用しているので分子内の複数の部分で吸着するために顔料から外れにくく経時的に安定し易い。
【００１０】
ペン先として金属製のボールペンチップを使用した場合、コバルト等の焼結剤で焼結したいわゆる超硬と称するボールの金属やボールを抱持するボールホルダーの金属を、インキ中のＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンのカルボン酸基もしくはスルホン酸基は炭化タングステンが溶出させて、ボールやチップを腐食させる場合も考えられるが、インキ中に脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド及びこれらのアルキレンオキサイド付加物を添加すると、インキ中のＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンのカルボン酸基もしくはスルホン酸基と結びついてボールやチップを腐食させるのを防止する効果があり長期的に滑らかで軽い書き味を維持することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは潤滑剤として使用されるものである。その一例を挙げると、Ｎ−アシルアミノ酸としては椰子油脂肪酸サルコシン、ラルロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン、オレオイルサルコシン、パルミトイルサルコシン等がある。Ｎ−アシルメチルタウリンとしては、Ｎ−ココイルメチルタウリン、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン、Ｎ−ステアロイルメチルタウリン等がある。Ｎ−アシルメチルアラニンとしてはラウロイルメチルアラニン、椰子油脂肪酸メチルアラニン等が有り、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等がある。これらは単独あるいは組み合わせて使用でき、使用量は全インキ組成物に対し５〜６０重量％使用出来、好ましくは１０〜５０重量％使用出来る。５重量％未満では、十分な潤滑性が得られない。また、６０重量％を超えて添加すると筆記線に滲みが発生する。
【００１２】
着色剤としては、従来よりボールペン用油性インキに用いられている染料及び／または顔料の全てが使用できる。染料としては、例えば、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＡＣＫ ＧＭＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ１１１などのアイゼンスピロンカラー、ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、同−２，同−３，同−４、同−６，ＳＯＴ ＯＲＡＮＧＥ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＳＣＡＲＬＥＴ−１、ＳＯＴ ＲＥＤ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＰＩＮＫ−１、ＳＯＴ ＢＲＯＷＮ−１、同−２，ＳＯＴ ＢＬＵＥ−１、同−２、同−３、同−４、ＳＯＴ ＶＩＯＬＥＴ−１、ＳＯＴ ＧＲＥＥＮ−１、同−２、同−３、ＳＯＴ ＢＬＡＣＫ−１、同−２、同−４、同−５、同−６、同−８などのアイゼンＳＯＴ染料（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、ＯＲＩＥＮＴ ＳＰＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９などのバリファストカラー、ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ１０５、同１０７、同１２９、同３Ｇ、同ＧＧ−Ｓ、ＯＩＬ ＯＲＡＮＧＥ２０１、同ＰＳ、同ＲＲ、ＯＩＬ ＲＥＤ５Ｂ、同ＲＲ、同ＯＧ、ＯＩＬ ＳＣＡＲＬＥＴ３０８、ＯＩＬ ＰＩＮＫ３１２、ＯＩＬ ＢＲＯＷＮ ＢＢ、同ＧＲ、同４１６、ＯＩＬ ＧＲＥＥＮ５０２、同ＢＧ、ＯＩＬ ＢＬＵＥ６１３、同２Ｎ、同ＢＯＳ、ＯＩＬ ＢＬＡＣＫ ＨＢＢ、同８６０、同ＢＳなどのオリエントオイルカラー（以上、オリエント化学工業（株）製）などの他にローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等が挙げられる。
そして顔料としては、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサン系顔料、ベリノン、ベリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料等の有機顔料や、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、群青、紺青等の無機系顔料及び蛍光顔料、樹脂粒子を染料で着色した顔料で使用樹脂がインキ溶剤に溶解しないものが挙げられる。これらを具体的に挙げると、 黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
これらの着色剤は単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。着色剤の使用量は全インキ組成物に対し、０．１〜５０重量％使用でき、好ましくは５〜３０重量％使用できる。５重量％未満の場合には所望の筆跡濃度が得られ難く、５０重量％を超えるとインキの流動性が悪くなり筆跡ムラが出ることがある。
【００１３】
インキの主媒体となるグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系の有機溶剤は、従来よりボールペン用油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が好ましい。例えば、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は３０〜８０重量％が好ましい。
【００１４】
多糖類は、インキに剪断減粘性を付与するために使用するものであり、セルロース誘導体、ヒアルロン酸が用いられ、上記のグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系の有機溶剤のうち一つに可溶でなければならない。また、これらは溶剤に溶解した液に直径７ｍｍのガラス棒を５ｍｍ浸けてから約５ｃｍ／秒の速度で引き上げたときに曳糸が切れたときの長さを測定したときに５ｃｍ以上の長さを持つものが好ましい。
このセルロース誘導体には例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどがあるが、この中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。多糖類の使用量は全インキ組成物に対し、０．０２〜５．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜３．０重量％使用できる。０．０２重量％未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、５．０重量％以上の添加では、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、文字掠れも大きくなる。
【００１５】
分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上は顔料を安定に分散するための分散剤として使用するものであり、その使用量は顔料１０重量部に対し０．５重量部以上２０重量部使用するのが好ましい。具体例を挙げると、スチレンモノマーを用いたものとしては、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ ＥＦ３０、ＳＭＡ ＥＦ４０、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ３８４０（川原油化（株）製）等のスチレン−マレイン酸樹脂やスチレン−マレイン酸エステル樹脂、ジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６１１、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０（ジョンソンポリマー（株）製）等のスチレン−アクリル酸樹脂が挙げられる。スチレンモノマーを含まないものとしてはメトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
【００１６】
その他必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、さらにはグリコール系、グリコールエーテル系、アルコール系以外の一般的な有機溶剤等の添加剤を併用することも可能である。
また、ボールペンを作成するときに内面をアルキルアラルキル変性又はアルキル変性のシリコンオイルで処理した使用するインキ収容管を使用するとインキがパイプ内面に附着せずインキ消費量の視認が容易となる。
また、インキ中の溶剤が蒸発するのを防いだり、ペン先を上向きにして放置したときにインキが流れ出したりするのを防ぐために、インキ収容管のチップを取り付けた側と反対側のインキ端にポリブテンを増粘及び／又はゲル化させたものやシリコンオイルを充填することは差し支えない。
【００１７】
本発明の油性インキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば着色剤として染料を用いた場合、ホモミキサー等の撹拌機に固形原料と有機溶剤を入れて撹拌し溶解した後、染料と残りの成分を入れ、更に混合撹拌することにより容易に得られる。この時、場合によっては加熱しても良い。着色剤として顔料を用いる場合も従来公知の方法で得られる。製造例の一例としては、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。分散させた顔料はさらに残りの成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を加え、再分散や撹拌混合することでボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。
【００１８】
インキ中の樹脂や添加剤の不溶解分等を除去するために分散したインキベースやインキを遠心機や濾過機で処理することもできる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、クラリアントジャパン製） １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ０．３部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ製） ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２０】
（実施例２）
カーボンブラック４（カーボンブラック、大東化成（株）製） ８．０部
バリファストイエロー１１５１（黄色油性染料、オリエント化学工業（株）製）１．２部
スピロンＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（赤色油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．３部
ネオスーパーブルー Ｃ−５５５（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４４、中央合成化学（株）製） ４．４部
ベンジルアルコール １３．０部
フェニルセロソルブ ３９．１部
クルーセルＭ ０．０５部
クルーセルＬ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ２．９５部
サルコシネートＯＨ ３０．０部
上記成分のうち、カーボンブラック４の全量と、サルコシネートの２１．０重量部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブの全量にクルーセルＭ及びクルーセルＬの全量を加え加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全て及びバリファストイエロー１１５１、スピロンＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ネオスーパーブルー Ｃ−５５５の全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２１】
（実施例３）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １２．５部
ベンジルアルコール ９．２部
フェニルセロソルブ ２５．０部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製） ０．１部
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦ社製） ０．１部
ニッコールＴＬＰ４（トリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸、日光ケミカルズ（株）製） ２．５部
サルコシネートＯＨ ５０．２部
上記成分のうち、ベンジルアルコール及びフェニルセルソルブの全量にクルーセルＨ及びＫ−９０の全量を加熱溶解しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。次いでＳＰＩＲＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨの全量を混合してさらに２時間攪拌し、これにサルコシネートＯＨの全量を加えて１時間撹拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２２】
（実施例４）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １０．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ ４．０部
ベンジルアルコール ９．０部
フェニルセロソルブ ２６．７部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコール ＢＯ−７（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の２１部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＭの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨとＢＯ−７の全量及び残りのニッコール ＢＯ−７を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２３】
（実施例５）
プリンテックス３５（カーボンブラック デグサヒュルスジャパン社製） １５．１部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製） ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．２部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．２部
フェニルセロソルブ ２９．０部
クルーセルＭ ０．３部
ジョンクリル６７（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１２５００、酸価２１３、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
サルコシネートＯＨ ４３．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６７の全量とフェニルセロソルブの２４部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにプリンテックス３５の全量を加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２０部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、残りのフェニルセロソルブにクルーセルＭを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量と、ネオスーパーブルーＣ−５５５とＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤとＣ−ＧＨとＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗの全量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２４】
（実施例６）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ジョンクリル６８２（スチレンアクリル酸樹脂、分子量１７００、酸価２３８、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２０．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量とフェニルセロソルブの１８部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２１．０重量部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、ベンジルアルコール全量と残りのフェニルセルソルブの混合液にクルーセルＨを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２５】
（実施例７）
カーボンブラック４ １５．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル酸樹脂、分子量８１００、酸価５３、ジョンソンポリマー（株）製） ６．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２０．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６１１の全量とフェニルセロソルブの１８部を混合し、７０℃で攪拌して均一に溶解した。これにカーボンブラックの全量と残りのフェニルセロソルブを加えプロペラ攪拌機で均一に混合した後ロールミルで１０回通しを行い顔料ペーストを得た。この顔料ペーストにサルコシネートの２１．０部を加え再度３本ロールを５回通した。このものに、ベンジルアルコールの全量にクルーセルＨを加熱溶解した液と、サルコシネートＯＨの残量を加え、プロペラ撹拌機で２時間攪拌して黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２６】
（実施例８）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＢＬＵＥ Ｐ−ＢＦＳ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：４、クラリアントジャパン（株）製） ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３ ６．０部
ベンジルアルコール １８．１部
フェニルセロソルブ ３８．７部
クルーセルＨ ０．２部
オレオイルメチルタウリン ２１．０部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、分子量７０００、酸価１６５〜２０５、サートマー社製） ８．０部
上記成分のうち、ベンジルアルコール７部とフェニルセロソルブ１０部にＳＭＡ１４４０の全量を加え７０℃に加熱しながら攪拌して均一に溶解させた液にＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＢＬＵＥ Ｐ−ＢＦＳの全量を加えて攪拌混合し、均一な液とした後３本ロールミルで１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、残りの成分を混合し７０℃に加熱しながら攪拌し、均一に溶解させた液に青色顔料ペーストを加熱攪拌しながら混合し、さらに２時間攪拌を続けて青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例９）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
ＳＭＡ１４４０ ６．０部
クルーセルＭ ０．３部
サルコシネートＯＨ ３６．０部
ニッコールＴＡＭＤＯ−５（ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、日光ケミカルズ（株）製） １４．０部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０とベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例１０）
プリンテックス３５（カーボンブラック デグサヒュルスジャパン社製） １０．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５ ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １．２部
ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗ １．２部
ベンジルアルコール １６．０部
フェニルセロソルブ ３１．１部
クルーセルＭ ０．５部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量８５００、酸価２１５、ジョンソンポリマー（株）製） ９．０部
サルコシネートＯＨ ２０．５部
ニッコールＴＡＭＤＳ−１５（ポリオキシエチレン（１５）ステアリン酸アミド、日光ケミカルズ（株）製） ７．５部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８とベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例１１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．０部
クルーセルＭ ０．３部
クルーセルＬ １．７部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール、フェニルセルソルブの全量にクルーセルＭ及びクルーセルＬの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３０】
（実施例１２）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．２９部
クルーセルＭ ０．１部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３１】
（実施例１３）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセルソルブ ２６．０部
ノムコートＨＫ−Ｐ（（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、日清オイリオ（株）） ３．０部
サルコシネートＯＨ ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、サルコシネートの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にノムコートＨＫ−Ｐの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３２】
（比較例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ２１．２部
フェニルセロソルブ ６３．５部
クルーセルＭ ０．３部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨ全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３３】
（比較例２）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ８．７部
フェニルセロソルブ ２６．０部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコールＴＭＧＯ−５（モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５）グリセリル、日光ケミカルズ（株）製 ５０．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量と、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリルの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールとフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨ全量を加え熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量とサルコシネートＯＨの残量全てを加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例３）
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ １２．５部
ベンジルアルコール ９．２部
フェニルセロソルブ ２５．０部
クルーセルＨ ０．１部
Ｋ−９０ ０．１部
ニッコール ＴＯ３０Ｖ（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート、日光ケミカルズ（株）製） ５０．２部
上記成分のうち、ベンジルアルコール及びフェニルセロソルブの全量にクルーセルＨ及びＫ−９０の全量を加熱しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。次いでＳＰＩＲＯＮＲＥＤ Ｃ−ＧＨを混合してさらに２時間攪拌し、これにニッコールＴＯ３０Ｖを加えて１時間撹拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３５】
（比較例４）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １５．０部
ベンジルアルコール ２１．２部
フェニルセロソルブ ６３．５部
クルーセルＭ ０．３部
ニッコール ＢＯ−７ ４．６部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例５）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ １４．０部
ベンジルアルコール １０．２部
フェニルセロソルブ ７１．５部
クルーセルＭ ０．３部
オレオイルメチルタウリン ４．０部
上記成分のうち、ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲとニッコール ＢＯ−７の全量と、フェニルセロソルブの２１．０部をプロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌した後、ロールミルで１０回通しを行い、顔料ペーストを得た。次いで、ベンジルアルコールの全量と、残りのフェニルセロソルブを混合した液にクルーセルＨの全量を加熱溶解したものに、上記で得た顔料ペーストの全量を加え、これをプロペラ撹拌機で２時間攪拌して赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例６）
市販の油性ボールペンのＶＥＲＹ楽ボの黒（三菱鉛筆（株）製、ボール径φ０．７ｍｍ）を比較例６とした。
【００３８】
パイプの処理例
ＳＨ２０３（アルキル変性シリコンオイル、東レ・ダウコーニング（株）製）の１０重量％ヘキサン溶液中に内径１．６ｍｍ、外形３．０ｍｍ、長さ１３．５ｃｍのポリプロピレンからなるパイプを５分間浸漬した後取り出し、これを５０℃で乾燥させてアルキル変性シリコンオイル処理したインキ収容管を得た。
【００３９】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
なお、粘度の測定は東機産業（株）製のＴＶ型粘度計 ＴＶＨ−２０で、Ｎｏ．１ローターを用い２ｒｐｍで測定した。測定温度は２５℃で行った。
剪断減粘性は上記条件において剪断速度を変えて粘度を測定し、その測定値を次式に当てはめて剪断減粘指数として算出した。
σ＝ｋγｎ
σ：剪断応力
ｋ：粘度係数（定数、Ｐａ・ｓ）
γ：剪断速度（１／ｓ）
ｎ：剪断減粘指数
【００４０】
【表１】
【００４１】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用油性インキを実施例１〜５、実施例９〜１３、比較例１、２及び４は市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７ｍｍ））と同構造の部品を用いて、実施例６〜８及び比較例３についてはパイプの処理例で処理したインキ収容管に０．３ｇ充填した。
実施例５〜１３及び比較例１〜３のインキの後端には東レ・ダウコーニング社製シリコンオイルＤＣ２００を充填した。そしてこれらを遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００４２】
書き味：無作為に１０人を選び、上質紙に筆記して書き味が軽く滑らかであると評価した人数を数えた。
【００４３】
漏れ：上記試験用のボールペンを各例あたり３本作成し、ペン先を下向きにして、２４時間常温（２５℃）で放置後、ペン先に漏れたインキのペン先からの長さを測定した。試験結果は平均値で評価した。単位はｍｍ。
【００４４】
経時後の筆跡の状態：上記試験用のボールペンをペン先を下向きにして５０℃の恒温槽に１ヶ月経時した後直径２ｃｍの丸を連続筆記して筆跡のカスレの長さを確認した。単位はｃｍ。
【００４５】
ボールの経時腐食性：上記試験用のボールペンをペン先を下向きにして５０℃の恒温槽に１ヶ月経時した後ボールを原子間力顕微鏡にて初期からの表面粗さ（算術平均粗さ）の変化を測定した。測定は（株）セイコーインスツルーメント社製、走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ−４００を用いて行った。単位はｎｍ。
【００４６】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは極めて軽くて滑らかな書き味のインキである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０重量％以下含有するボールペン用油性インキ。
【請求項２】
更に剪断減粘性を有する多糖類を含有する請求項１に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項３】
２５℃における剪断減粘指数が０．３以上０．９以下である請求項１又は請求項２に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項４】
２５℃での剪断速度２／ｓにおける粘度が６００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【請求項５】
前記インキが、分子内にカルボン酸基を有するモノマー単独の重合体、分子内にカルボン酸基を有するモノマーと親油性モノマーとの共重合体、ロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上を含有する請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【請求項６】
前記親油性モノマーがスチレンモノマーであり、分子内にカルボン酸基を有するモノマーとの共重合体の分子量が１０００〜２００００でかつ酸価が４０〜２６０である請求項５に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項７】
前記インキが、脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド及びこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種もしくは２種以上を含有する請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【請求項１】
少なくとも着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種もしくは２種以上とを５重量％以上６０重量％以下含有するボールペン用油性インキ。
【請求項２】
更に剪断減粘性を有する多糖類を含有する請求項１に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項３】
２５℃における剪断減粘指数が０．３以上０．９以下である請求項１又は請求項２に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項４】
２５℃での剪断速度２／ｓにおける粘度が６００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【請求項５】
前記インキが、分子内にカルボン酸基を有するモノマー単独の重合体、分子内にカルボン酸基を有するモノマーと親油性モノマーとの共重合体、ロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上を含有する請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【請求項６】
前記親油性モノマーがスチレンモノマーであり、分子内にカルボン酸基を有するモノマーとの共重合体の分子量が１０００〜２００００でかつ酸価が４０〜２６０である請求項５に記載のボールペン用油性インキ。
【請求項７】
前記インキが、脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド及びこれらのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種もしくは２種以上を含有する請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のボールペン用油性インキ。
【公開番号】特開２００６−８９７４（Ｐ２００６−８９７４Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３４３１４８（Ｐ２００４−３４３１４８）
【出願日】平成１６年１１月２６日（２００４．１１．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月２６日（２００４．１１．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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