ポリウレア化合物
１以上のポリイソシアネートを１以上の非キラルなモノアミン（Ｉ）及び１以上のキラルなモノアミン（ＩＩ）と反応させ、反応生成物を共沈殿させてポリウレア化合物を形成することにより得られ得るポリウレア化合物において、該ポリウレア化合物におけるモノアミンの２〜９８モル％がキラルなモノアミンであるポリウレア化合物。本発明は、該ポリウレア化合物をレオロジー調節剤、特にコーティング組成物における垂れコントロール剤(SCA)として使用する方法に関する。本発明は、垂れコントロール剤組成物、コーティング組成物、及び垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物及びコーティングにさらに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１以上のポリイソシアネートをアミンと反応させることにより得られる得る化合物及び該ポリウレア化合物のレオロジー調節剤、特にコーティング組成物における垂れコントロール剤（ＳＣＡ）としての使用に関する。本発明は、さらに垂れコントロール剤組成物、コーティング組成物、及び垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物及びコーティングにさらに関する。
【０００２】
コーティング組成物におけるＳＣＡの使用は周知である。米国特許第４，３１１，６２２号は、バインダー及び、ジイソシアネートとモノアミン若しくはヒドロキシルモノアミンとの反応生成物であるところの垂れコントロール剤から調製されたチキソトロープ性のコーティング組成物を開示している。同様に欧州特許出願公開第０２６１８６３号は、ペイントに適用されたときコーティングフィルムにチキソトロープ性を与え、かつ厚いコーティングフィルムの形成においてサギングをほとんど起こさないペイントのための流動性コントローリング剤を開示している。
【０００３】
しかし、慣用のレオロジーコントロール剤の性能は、常に十分というわけではなく、所望されるレオロジー性、特に、低い剪断における高い粘度を得るためには、かなり高い量が必要とされ得る。また、（配合及び硬化条件に依存して）ヘイズ又は変色のような光学的外観への負の効果が生じ得る場合もある。従って、使用されるべき量が減らされることのできる、改良された性能を有するレオロジーコントロール剤に対する必要性がまだある。
【０００４】
本発明に従うと、１以上のポリイソシアネートを１以上の非キラルなモノアミン及び１以上のキラルなモノアミンと反応させ、反応生成物を共沈殿させてポリウレア化合物を形成することにより得られ得るポリウレア化合物であって、ポリウレア化合物におけるモノアミンの２〜９８モル％がキラルなモノアミンであるポリウレア化合物が提供される。
【０００５】
本発明に従うポリウレア化合物は非常に強力なレオロジー調節剤であることが見出された。特に、非キラルなモノアミン化合物のみを含む先行技術のポリウレア化合物と比較して、モノアミン混合物中の低量のキラルなモノアミンでさえ、垂れシミュレーション試験においてコンプライアンス値の有意な減少をもたらすことが見出された。該値は室温における湿ったコーティングフィルムにより示される、フローの累積量に比例すると考えられる。基本的に純粋なキラルアミンに基づくポリウレア化合物は公開前の欧州特許出願２００４／００７５９７号及び欧州特許出願２００４／００７６０２号に記載されている。これらの化合物の欠点は、キラル化合物は高価であるので、それらは相対的に高価であることである。本発明に従うポリウレア化合物は、純粋なキラルアミンに基づくポリウレアに比較してより安価であるばかりでなく、改良されたレオロジー改質効率を有し得る。
【０００６】
本発明のポリウレア化合物の高められたレオロジー改質効率のために、コーティング組成物のフラッシュオフ期間のフロー（ｆｌａｓｈ−ｏｆｆ ｐｅｒｉｏｄ ｆｌｏｗ）は減らされることができ、粘度、特に低い剪断におけるものは増加されることができ、粘度ビルドアップ及び／又は剪断応力に対する反応の速度又は希釈のレベルは改善されることができ、施与条件下での良好な垂れコントロール及び良好なレベリングを与える。増加されたレオロジー改質効率はレオロジー調節剤の量を減少させるために使用されることもでき、そのことは費用の節約をもたらし、垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物から製造されるコーティングの改良された光学的性質をもたらし得る。一般的に、本発明のポリウレア化合物の微細構造は、低いヘイズレベルに貢献する。
【０００７】
たとえキラル化合物が相対的に高価であっても、本発明に従うポリウレア化合物は経済的な観点から非常に魅力的である、なぜなら相対的に低いキラルなモノアミン含有量においてかなりなレオロジー改質の改良が既に得られるからである。
【０００８】
非キラルなモノアミンに基づく先行技術のポリウレア化合物に対する本発明のポリウレア化合物のさらなる利点は、高温のフローが改良され、非キラルなモノアミンに基づく先行技術のポリウレア化合物におけるより、より滑らかで、より光沢のあるコーティング表面をもたらす。
【０００９】
好ましい実施態様において、１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミン及び１以上のキラルなモノアミンの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させ、ポリウレア化合物を形成するところの本発明に従う方法においてポリウレア化合物は得られる。そのような方法において、多数の種々の反応生成物が存在し得る。好ましい実施態様において、ジイソシアネートは１の非キラルなモノアミン及び１のキラルなモノアミンとの混合物と反応され、少なくとも３のポリウレア反応生成物が形成される。キラルなモノアミンは２以上のエナンチオマーを有するので、該ポリウレア反応生成物のずっと多数の種々の立体異性体が形成される。トリイソシアネートを反応させるとき、多数の種々の反応生成物が生成される。
【００１０】
代替の実施態様において、ポリウレア化合物は、工程Ａにおいて１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミンと反応され、別の工程Ｂにおいて、１以上のポリイソシアネートが１以上のキラルなモノアミンと反応され、続いて工程Ａ及びＢの反応生成物を混合し、混合された反応生成物を沈殿させてポリウレア化合物を形成する方法において得られることができる。
【００１１】
ポリイソシアネート（Ｒ−ＮＣ（＝Ｏ））とキラルな／非キラルなモノアミン（Ｒ＊ＮＨ２）との反応は、ウレア結合（Ｒ＊−ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ−Ｒ）を生じることに留意されたい。当業者には明らかであるように、このウレア結合は対称であり、従って正確に同じポリウレア化合物はポリアミンを対応するキラルな／非キラルなモノイソシアネートと反応させることにより得られ得る。従って、本発明はポリアミンをキラルな／非キラルなモノイソシアネートと反応させることにより得られ得るポリウレアをもまた含む。選択肢の一つのみが記載されているときにもまた別に特に示されない限り、本明細書において両方の選択肢が意味される。しかし、キラルなモノアミンを使用することが好ましい、なぜならキラルなモノアミン容易に入手可能であり、より安価だからである。
【００１２】
ポリイソシアネート及びポリアミンのための接頭語「ポリ」の使用は、少なくとも２の挙げられた官能基がそれぞれの「ポリ」化合物中に存在することを示す。ポリウレア化合物、すなわちアミンとポリイソシアネートとの反応生成物、又はイソシアネートとポリアミンとの反応生成物が製造されるとき、ジウレア又はトリウレア生成物を製造することが好ましいことに留意されたい。キラルなアミン又はイソシアネートが使用されるけれども、得られるポリウレア反応生成物は必ずしも光学的に活性ではないことにも留意されたい。
【００１３】
非キラルなアミンで、炭素原子に共有結合的に結合されたアミンであって、該炭素原子が２つの同一の置換基を有し、キラルではないようなアミンが意味される。非キラルなアミンの場合、幅広い種々の非キラルなモノアミンが原則として使用されることができる。適する非キラルなモノアミンＩは、例えばシクロヘキシルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン、２−フェニルアミン、ベンジルアミン、メトキシプロピルアミン、ヘキシルアミン、３−アミノメチル−ピリジルアミン等である。アミン基に隣接する炭素は、１、２又は３の（非水素）置換基を有することができる、ただし該置換基の２つは、炭素原子が非キラルであるように同一でなければならない。好ましくは、非キラルなモノアミンはアミン基の隣の炭素原子上に２つの水素原子及び１つの置換基Ｒ１を有するアミンである。
【００１４】
さらに、ポリアミンが、結晶化挙動に影響を及ぼすために使用されることができる。しかし、もしポリアミンが使用されるならば、ポリアミンはモノアミンに次いで少量において、好ましくは２０モル％、より好ましくは１５、さらにより好ましくは１０モル％、最も好ましくは５モル％未満で使用されることが好ましい。高すぎるポリアミン含有量は、重合化及び抗サギング性の低下をもたらす。ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７９５７（実施例２５）において、ポリウレアは、キラルなモノアミン（Ｓ−ＡＭＢＡ）は別にして約２０％の非キラルなジアミンを有するポリウレアが記載されている。このポリウレアは非キラルなモノアミンを含まない。米国特許第４１６５３２９号（実施例９及び１０）においてポリウレア化合物は非キラルなモノアミン及び５０モル％のキラルなジアミンを有するポリレア化合物が記載されており、該ジアミンにおいてキラル中心は、本発明と反対に、アミン基の隣の炭素原子上にはない。生成物はキラルなモノアミンを含まない。先行技術ポリウレア化合物は、高価なキラルアミンのかなり高い含有量においてさえ、かなり少ない抗垂れ性を有する。米国特許第３３６７９２０号において、キラルなジイソシアネート及び非キラルなジアミンを反応させることにより得られたポリウレア化合物が記載されている。該ポリウレアは、モノアミンを含まず、実際にはコーティング組成物としての使用のためのポリマーである。米国特許出願公開第２００２０１６６６３０号は、ポリイソシアネート、非キラルな脂環式ジアミン、及びキラルなポリアミン（ポリアスパラギン酸エステル）から形成されたポリウレアを記載する。ポリウレアは、非キラルなモノアミンを含まず、ポリアミンのみを含むために、このポリウレアは実際には構造エンジニアリング樹脂としての使用のためのポリマー樹脂である。
【００１５】
キラルなモノアミンにより、炭素原子に共有結合的に結合されたアミンであって、該炭素原子が３つの異なる置換基を有し、その結果該炭素がキラルであるようなアミンが意味される。キラルはモノアミンの場合もまた、原則として幅広い種々のモノアミンが使用されることができる。好ましくは、キラルなモノアミンはアミン基の隣の炭素原子上に１つの水素原子及び２つの異なる置換基Ｒ２及びＲ３を有するアミンである。適するキラルなモノアミンは例えば未公開の欧特許出願第２００４／００７５９７号及び欧特許出願第２００４／００７６０２号に記載されており、該公報は、参照することにより本明細書に取り込まれる。
【００１６】
好ましくは、本発明に従うポリウレア化合物は、１以上のポリイソシアネートを式（Ｉ）の非キラルなモノアミン及び式（ＩＩ）のキラルなモノアミンの混合物と反応させることにより得られ得る。
【００１７】
【００１８】
ここで該混合物は２〜９８モル％のキラルなモノアミンＩＩを含む。ここでＲ１〜Ｒ３のそれぞれは独立して直鎖又は分岐状の、置換された又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子を含む基からなる群から選択され、そうすることにより各キラルなモノアミンＩＩのＲ２及びＲ３は異なり、その結果モノアミンＩＩの炭素原子はキラル中心である。本発明に従うポリウレア化合物においてキラルなモノアミンで置換されたその化合物は、非キラルなモノアミンで置換された化合物と共に共結晶化すると考えられる。もしモノアミンＩの置換基Ｒ１がモノアミンＩＩのＲ３と実質的に同形（ｉｓｏｍｏｒｐｈｏｕｓ）であり、Ｒ２が、好ましくは１〜６の炭素原子を含むアルキル、アリール、又はヘテロ原子含有基であるならば、最適な結果が得られることができることが見出された。好ましくはＲ２はメチル基である。
【００１９】
式Ｉ及び式ＩＩは、一般的な化学構造を反映し、キラルモノアミンＩＩの特定のエナンチオマー構造を反映していないことに留意されたい。キラルなモノアミンＩＩは、キラルなモノアミンＩＩのエナンチオマーの混合物であることができる。
【００２０】
「実質的に同形」により、モノアミンＩの置換基Ｒ１及びモノアミンＩＩのＲ３のサイズ及び形状が実質的に同じであることが意味される。これらの置換基は同一である必要はないこと、及びもし置換基のサイズ及び形状に実施的な相違があるならば、より低いレベルにおいてさえ、本発明に従うポリウレア化合物の利点もまた得られることができることが強調される。当業者は、モノアミンＩの置換基Ｒ１及びモノアミンＩＩのＲ３のどの組合せが、高いレオロジー改質効率をもたらすか無理な実験なしに説明に基づいて決めることができる。
【００２１】
もし、本発明に従うポリウレア化合物において、モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３がおよそ同じ数の原子を含む、又はもしモノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３の両方がアリール基中におよそ同じ数の原子を含むアリール基を含むならば、又はモノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３がおよそ同じ数の原子を有するアルキル又はヘテロアルキル基を含む場合に、良好な結果が得られることができる。「およそ」により、本明細書において、同じ数の原子プラス又はマイナス２の原子、又はプラス又はマイナス２５％が意味される。最も好ましくは、モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３中の原子の数が同じであることが意味される。適する組合せは、何よりもメチル／エチルであり、好ましくはモノアミンＩ及びキラルなモノアミンＩＩのＲ１は、同じ塩基性アリール、場合によって異なる置換基を有していてもよいアルキル又はヘテロ原子含有基である。置換基は好ましくは小さく、好ましくはメチル、エチル、又はメトキシ基である。置換基はタイプ又はそれら上の位置が異なっていてもよく、塩基性アリール、アルキル又はヘテロ原子含有基である。本発明に従うポリウレア化合物の最も好ましい実施態様において、モノアミンＩ及びキラルなモノアミンＩＩのＲ１は同一である。
【００２２】
本発明に従うポリウレア化合物の好ましい実施態様において、キラルなモノアミンＩＩは、アルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）又は場合によってエステル化されていてもよいアミノ酸である。好ましい実施態様において、モノアミンＩはベンジルアミン（ＢＡ）であり、キラルなモノアミンＩＩはアルファ−メチルベンジルアミン（ＡMＢＡ）である。別の好ましい実施態様においてモノアミンＩにおけるＲ１及び／又はキラルなモノアミンＩＩのＲ３は、ピリジル部分である。さらに別の実施態様において、モノアミンＩは３−アミノメチルピリジン（ＡＭＰ）及びキラルなモノアミンＩＩはアルファメチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である。
【００２３】
ポリウレア化合物において、（モノアミンの合計量に対して）２〜９８％はキラルなモノアミンである。有意に改良されたレオロジー改質を達成するために、特に有意に減少されたコンプライアンスを達成するために、及び／又は改良された高温フローを達成するために、キラルなモノアミン含有量は好ましくは少なくとも２モルパーセントである。好ましくは、含有量は少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％である。５０％超のキラルなモノアミン含有量において、レオロジーの追加の改良は相対的に小さい。キラルなモノアミン含有量は好ましくは９８％未満である。高すぎるキラルなモノアミン含有量は、低すぎる融解温度及びポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物の低下された保存期間をもたらし得る。さらに、キラルなモノアミンのより高いコストの観点において、含有量は不必要に高くないことが好ましい。好ましくは、モノアミン含有量は９０％未満、より好ましくは８０％未満、さらにより好ましくは７０％未満であり、最も好ましくは５５％未満である。ポリウレア化合物の用途環境におけるポリウレア化合物の融解（溶解）温度は、所望される量の高温フローを作るために、モノアミンＩ及びモノアミンＩＩの比で調節されることができる。この最適比は、まさにその使用方法及び使用されるポリイソシアネートに依存する。
【００２４】
本発明の混合物に従うポリウレア化合物において、キラルなモノアミンＩＩの含有量（合計のモノアミン含有量に対して）は５〜８０モル％、より好ましくは７〜７０モル％、最も好ましくは１０〜５５モル％である。
【００２５】
タイプＩＩモノアミンの任意のエナンチオマー混合物が、本発明に従うポリウレア化合物を作るのに使用されることができることが理解されるべきである。もしキラルなモノアミンＩＩがエナンチオマーのラセミ混合物であるならば、良好な結果さえ得られることができる。しかし、本発明に従うポリウレア化合物においてキラルなモノアミン化合物ＩＩが有意なエナンチオマー過剰で用意されることが好ましい。用語「エナンチオマー過剰」は、以降「ｅｅ」ともまた呼ばれ、キラルなモノアミンＩＩの両方のエナンチオマーを含む試料中のラセミ物質に対する１のエナンチオマーの過剰を意味するために使用される。エナンチオマー過剰は百分率として表現される。ラセミ試料、すなわち両方のエナンチオマーの５０：５０の混合物は、０％のｅｅを有し、エナンチオマー的に純粋な試料は１００％のｅｅを有する。最適な結果は、より高いｅｅ値において通常得られるが、必ずしも１００％ではない。ｅｅは、好ましくは少なくとも１０％（５５：４５の比におけるように）、より好ましくは少なくとも２０％（６０：４０の比におけるように）、さらにより好ましくは少なくとも４０％（７０：３０の比におけるように）、最も好ましくは少なくとも５０％（７５：２５の比におけるように）、少なくとも８０％でさえある。
【００２６】
本発明は、異なる融解温度を有する２以上の異なるポリウレア化合物の物理的な混合物を含むポリウレア化合物混合物にさらに関する。コーティング組成物の高温フロー性は、温度耐性ポリウレア化合物により低い融解温度を有する十分量のポリウレア化合物を添加することにより改良されることができる。上述されたように、異なる融解温度は、適切なタイプのモノアミン及びポリイソシアネート成分を選択することにより、及び／又はより好ましくはキラルモノアミンの異なる含有量を選択することにより達成されることができる。好ましくは、そのようなポリウレア化合物混合物において、少なくとも１のポリウレア化合物は上述されたような本発明に従うポリウレア化合物である。さらにより好ましくは、ポリウレア化合物混合物は異なる融解温度及び好ましくは異なるキラルなモノアミン含有量を有する本発明に従う２つのポリウレア化合物を含む。
【００２７】
キラルなモノアミンにおいて、アミン基に隣接する炭素原子上の置換基は水素、直鎖又は分岐状、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基（置換された又は無置換のフェニル又はナフチルを含む）から独立して選択され、そうすることにより、置換基のそれぞれは異なり、その結果炭素原子がキラル中心である。
【００２８】
置換基が炭化水素である場合、それは、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよく、上述の条件を満たす、Ｃ１〜Ｃ２５のアルキル、アリール、アラルキル、及びアルケニルからなる群から独立して選択される。
【００２９】
式ＩＩに従う好ましい実施態様において、置換基Ｒ２及びＲ３は上に示されたＣ１〜Ｃ２５の基の一つから独立して選択される。場合によって、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３の２つはそれらが結合されている炭素原子と一緒にされて、４〜８の炭素原子を含む置換又は無置換の環を形成することができる。もし存在するならば、置換基は好ましくはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ（好ましくは非１級）アミン、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ケト、ケチミン、ウレタン、アロハネート、アミド、及びウレア基からなる群から選択され、最も好ましくは置換基はアルキル又はアルコキシ基から選択される。もし１以上の置換基がヘテロ原子を含有するＣ１〜Ｃ２５基であるならば、それは好ましくはエーテル単位の形態である。
【００３０】
一つの好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは下式の化合物から選択される。
【００３１】
ここでＲは直鎖又は分岐状の，置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素である。Ｒ上の置換基は、もし存在するならば、ヒドロキシ、アミン、カルボン酸、ホスホン酸、ケト、ケチミン、アミン、エーテル、ウレタン、アロハネート、ウレア、及びイソシアヌレート基からなる群から好ましくは選択される。好ましくはＲは、直鎖又は分岐状の，置換又は無置換の、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２５アルキル，アリール，アラルキル及びアルケニルからなる群から選択される。より好ましくはＲは、直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ２５アルキルである。さらにより好ましくはＲは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ５アルキルである。最も好ましくはＲはメチル又はエチル基である。
【００３２】
別の好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは、アルファ−メチルベンジルアミン，アルファ−メチル（４−メチル）ベンジルアミン，１，１−（１−ナフチル）アミノエタン，アルファ−メチル（４−メトキシ）ベンジルアミン，１，１−｛２−ナフチル）アミノエタン，２−アミノ，３−メチルブタン，１−フェニル，１−アミノ，５−ジエチルアミノペンタン，１−インジル，１−アミノエタン，３，３−ジメチル，２−アミノブタン，２−アミノヘプタン，３−メトキシ−２−アミノプロパン，１−シクロヘキシル，１−アミノエタン，１−アミノ，１−（１−テトラヒドロナフチル）エタン，３−ベンジルオキシ，２−アミノプロパン，１−ベンジルオキシ，２−アミノブタン，３−フェノキシ，２−アミノプロパン，１−アミノ，２−ベンジルオキシシクロペンタン，１−アミノ，２−ベンジルオキシシクロヘキサン，１−アミノ，１−（４−メトキシフェニル）ブタン及び１−アミノ，１−（４−メトキシフェニル）プロパンからなる群か選択され，該化合物はそれぞれ以下の式を有する。
【００３３】
【化１】
【化２】
【００３４】
及び（Ｓ／Ｒ）−２−アミノ−ヘキサン及び（Ｓ／Ｒ）−１−フェニルプロピルアミン。
【００３５】
キラルなモノアミンは、光学的に活性なアミノ酸、
【００３６】
【化３】
式（ＡＡ）のエステル及び／又は塩であることもできる。
【００３７】
ここでＲ１，Ｒ２，及びＲ３は、水素、及び直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基から独立して選択され、各Ｒ１及びＲ２は異なっており、その結果炭素原子Ｃ＊はキラル中心である。以降、「アミノ酸、そのエステル及び／又は塩」は「アミノ酸誘導体」ともまた呼ばれる。
【００３８】
もし式（ＡＡ）のＲ１及び／又はＲ２が炭化水素であるならば、該炭化水素は、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２４のアルキル，アリール，アラルキル，及びアルケニルであって、上に述べられた条件を満足するものからなる群から独立して選択され、より好ましくは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ２４のアルキルからなる群から、さらにより好ましくは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、最も好ましくは炭化水素はメチル又はエチル基である。
【００３９】
式ＩＩに従うキラルなモノアミンの好ましい実施態様において、一つの置換基は水素であり、他は上に示されたＣ１〜Ｃ２５の基の一つから選択された炭化水素である。置換基がヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２５の基であるならば、それはエーテル単位の形であることが好ましい。場合によって、置換基はそれらが結合されているキラルな炭素原子Ｃ＊と一緒になって置換基が取られ、４〜８の炭素原子を含む置換又は無置換の環を形成する、ただし該環は炭素原子Ｃ＊における対掌性は維持される。
【００４０】
もし存在するならば、アミノ酸におけるＲ１及び／又はＲ２上、及び上述の環上の置換基は、好ましくはアルキル、アリール、アルコキシ、ヒドロキシ（好ましくは非１級の）アミン、カルボン酸、エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ケト、ケチミン、ウレタン、アロハネート、アミド、チオール、イミダゾール、インドール、グアニジン、アルキルスルフィド、及びウレア基からなる群から、最も好ましくはアルキル又はアルコキシ基から選択される。もしアミノ酸式ＡＡのＲ３が上で定義された炭化水素であるならば、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２５のアルキル，アリール，アラルキル，及びアルケニルからなる群から好ましくは選択される；より好ましくはＲ３は直鎖又は分岐状、置換又は無置換の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２５のアルキルからなる群から、さらにより好ましくは直鎖又は分岐状の、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ８アルキル、エーテル及び／又は場合によってエステル化されていてもよいＣ１〜Ｃ８の（ポリ）アルコキシからなる群から、最も好ましくは直鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル、及び場合によってアルコキシル化されていてもよい直鎖のＣ１〜Ｃ４アルコキシからなる群から選択される。もしアルコキシ化されているならば、エトキシル化、プロポキシル化、及び／又はブトキシル化された化合物を使用することが好ましい。もし存在するならば、Ｒ３上の置換基は好ましくはモノエーテルアルコール及びアルコキシ化された化合物からなる群から選択される。
【００４１】
好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは好ましくはその天然に存在する配置における活性アミノ酸誘導体であり、アラニン（Ａｌａ），アミノ酪酸（Ａｂｕ），アルギニン（Ａｒｇ），アスパラギン（Ａｓｎ），アスパラギン酸（Ａｓｐ），システイン（Ｃｙｓ），グルタミン酸（ＧＩｕ），グルタミン（ＧＩｎ），ヒスチジン（Ｈｉｓ），ホモシステイン（Ｈｃｙ），イソロイシン（Ｉｌｅ），ロイシン（Ｌｅｕ），リシン（Ｌｙｓ），メチオニン（Ｍｅｔ），ノルロイシン（ＮＩｅ）ノルバリン（Ｎｖａ），オルニチン（Ｏｒｎ），フェニルアラニン（Ｐｈｅ），セリン（Ｓｅｒ），スレオニン（Ｔｈｒ），トリプトファン（Ｔｒｐ），チロシン（Ｔｙｒ），バリン（Ｖａｌ）、それらのエステル及び塩からなる群から選択される。
【００４２】
ポリイソシアネートは、脂肪族，脂環式，アラルキレン，及びアリーレンポリイソシアネートからなる群，より好ましくは置換又は無置換の直鎖脂肪族ポリイソシアネート（及びそれらのイソシアヌレート、ビューレット、ウレトジオン）及び置換又は無置換のアリーレン，アラルキレン，及びシクロヘキシレンポリイソシアネートからなる群から選択される。ポリイソシアネートは通常２〜４０、好ましくは４〜１２の炭素原子をＮＣＯ基の間に含む。ポリイソシアネートは好ましくは４以下のイソシアネート基を含み、より好ましくは，３以下のイソシアネート基を含み、最も好ましくは２のイソシアネート基を含む。対称の脂肪族又はシクロヘキシレンジイソシアネートを使用することがさらにより好ましい。ジイソシアネートの適する例は、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート，ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ），トランス−シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート，ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネート，１，５−ジメチル−（２，４−ω−ジイソシアナートメチル）ベンゼン，１，５−ジメチル（２，４−ω−ジイソシアナートエチル）ベンゼン，１，３，５−トリメチル（２，４−ω−ジイソシアナート−メチル）ベンゼン，１，３，５−トリエチル｛２，４−ω−ジイソシアナートメチル）ベンゼン，メタ−キシリレンジイソシアネート，パラ−キシリレンジイソシアネート，ジシクロヘキシル−ジメチルメタン−４，４´−ジイソシアネート，２，４−トルエンジイソシアネート，２，６−トルエンジイソシアネート，及びジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート（ＭＤＩ）からなる群から好ましく選択される。さらに適するポリイソシアネートは好ましくはＨＭＤＩ（ＨＤＭＩの濃縮された誘導体を含む）に基づくポリイソシアネート、例えばウレトジオン，ビューレット，イソシアヌレート（トリマー），及び非対称トリマー等からなる群から選択される。それらの多くはＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ及びＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＢ及びＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ，及び「ポリマー状ＭＤＩ」として公知であるポリイソシアネートとして市販されている。ポリマー状ＭＤＩは典型的には、純粋なＭＤＩ及びＭＤＩのオリゴマーの混合物である。特に好ましいポリイソシアネートは、ＨＭＤＩ，そのイソシアヌレートトリマー，そのビューレット，トランス−シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート，パラ−及びメタ−キシリレンジイソシアネート，及びトルエンジイソシアネートからなる群から好ましく選択される。最も好ましくはＨＭＤＩが選択される。
【００４３】
当業者により理解されるように、インシチューで２以上のイソシアネートを生成する慣用のブロックされたポリイソシアネートを使用することもまた可能である。ただし、ブロック化剤が分裂した後、本発明に従うレオロジー調節剤の形成を阻止しない限りにおいてである。この書類を通して、用語「ポリイソシアネート」は、すべてのポリイソシアネート及びポリイソシアネート生成化合物を意味するために使用される。
【００４４】
アミノ化合物のアミノ基の数：（生成された）イソシアネート基の数の比は、０．７〜１．５の範囲であり得る。好ましくは比は約０．９〜１．１である。
【００４５】
イソシアネートとモノアミン成分の間の反応は、当業者に明らかであるように、場合によって高められた温度において、反応成分を混合することにより任意に選択された方法で実行されることができる。反応は０℃〜１５０℃の範囲で、より特に２０℃〜８Ｏ℃の範囲で実行されることが好ましい。一般的に、反応成分は任意に選択された方法で混合されるが、好ましくはイソシアネートがモノアミン成分に添加され、これはもし所望されるならばいくつかの工程で行われえる。場合によって、反応は不活性溶媒、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ベンゼン，トルエン，キシレン，又は脂肪族炭化水素、例えば石油エーテル，アルコール，及び水又はそれらの混合物の存在下で行われ得る。ここで用語「不活性な」は、該溶媒がポリウレア形成の工程を有意に妨害しないことを示し、これは、溶媒が存在するときに形成されるポリウレアの量が、溶媒が存在しないときに生成される量の少なくとも８０％であることを意味する。
【００４６】
ポリウレア化合物、以降レオロジー調節剤ともまた呼ばれる、の合成は、場合によってバインダーの存在下で行われてもよい。これはバインダーとイソシアネートとの混合物をアミン成分と混合することにより、又はイソシアネートを、バインダーとアミン成分との混合物と混合することにより、又はバインダーとアミン成分及びＮＣＯ−成分それぞれとの２つの混合物を混合することにより行われることができる。もしバインダーがアミン又はイソシアネートのいずれかと非常に反応性であるならば、バインダー及びその特に敏感な化合物はプレ混合されることができないことは明白である。用語「非常に反応性」は本明細書において、レオロジー調節剤を製造するためにアミノ酸誘導体及びイソシアネートが混合される前に、敏感なアミノ酸誘導体又はイソシアネートの３０％超がバインダーと反応することが意味される。混合操作は、反応物が激しく攪拌されながら、バッチ又は連続法において任意の簡便な方法で行われ得る。アミン成分はイソシアネートに添加され得るか又はイソシアネートがアミン成分に添加され得、いずれか最も都合のよい方法でよい。もしバインダーが使用され、かつアミン成分又はイソシアネートがバインダーと非常に反応性であるならば、バインダーと最も反応性である化合物が、バインダー及び、バインダーと最も反応性の低い化合物の混合物に添加されることが好ましい。
【００４７】
本発明の一つの実施態様において、ポリウレア化合物は、最終コーティング組成物のバインダー又は硬化成分において非常に低濃度、好ましくは０．１〜８％、で製造されるので、バインダーの分散物は、まだ流動体として扱われることができ、次に、場合によってさらなるバインダー、硬化成分、及び／又は他の（慣用の）添加剤を使用して、コーティング組成物において続けて使用されることができる。レオロジー調節剤がバインダー中で製造されるとき、十分な攪拌下、２０〜８０℃の範囲の温度において好ましく製造される。
【００４８】
本発明は、上述のポリウレア化合物をレオロジー調節剤として、特に接着剤、印刷インク、洗剤、紙、ボール紙、織物、建設資材、エンジニアリングプラスチック、顔料、掘削用流動体（ｍｉｎｉｎｇ ｆｌｕｉｄ）、又は化粧料において使用する方法にさらに関する。ポリウレア化合物の最も重要な用途は、コーティング組成物における垂れコントロール剤としてである。
【００４９】
本発明は、バインダー、及び垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物、又は本発明に従う垂れコントロール剤にもまたさらに関する。コーティング組成物は好ましくは（コーティング組成物の合計固体重量に基づいて）０．０５〜１０重量％のポリウレア化合物を含む。本発明は、本発明に従うコーティング組成物から製造されるコーティングにもまた関する。これらのコーティングはより均一な厚さを有し、より少ない垂れ、及びよりよい光学的外観を有する。
【００５０】
コーティング組成物はポリウレア化合物、バインダー及び任意的な他のコーティング組成物成分を最も好ましくはバインダー物質中に分散された本発明に従うポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物のマスターバッチの形態で混合することにより製造される。そのマスターバッチの組成物はバインダー、溶媒、及び（組成物の合計固体重量に対して）バインダーに分散されている、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％のポリウレア化合物を含む。バインダーの含有量は、好ましくは（組成物の合計重量に対して）５０〜８０重量％である。このマスターバッチＳＣＡ組成物は、液体として取り扱われることができ、コーティング組成物と容易に混合されることができる。
【００５１】
ポリウレア化合物は、種々の異なる方法でコーティング組成物に添加されることができる。例えば、ポリウレア化合物は沈殿され、分離され、そして乾燥粉末としてコーティング組成物へと混合されることができる。あるいは、ポリウレア化合物は、好ましくは、溶媒として例えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ブタノール、又は酢酸を使用して溶解された状態で、場合によって助剤物質と共に、濃縮された、もし必要であれば暖かい溶液としてコーティング組成物に添加されることができ、続いてコーティング組成物中にポリウレア化合物が沈殿される。その結果、細かな分散物が得られる。
【００５２】
レオロジー調節剤の製造の別の実施態様において、バインダーが、反応の結果、固体状物質として混合物が得られるような量のイソシアネート及びアミン成分と混合され、該固体状物質は、９５〜１，好ましくは９４〜５０，より好ましくは９３〜７５，重量部のバインダーに対して、５〜９９，好ましくは６〜５０，より好ましくは７〜２５重量部のレオロジー調節剤からなるレオロジー調節剤のマスターバッチとして使用されることができる。場合によって、さらなる希釈剤又は助剤が存在していてもよい。最終的な組成物及びレオロジー調節剤のマスターバッチ中のバインダーは、同じ又は異なる組成であってもよい。あまり所望されないことではあるが、レオロジー調節剤を含むバインダー又は硬化組成物は、該レオロジー調節剤の存在下で、又はバインダー又は硬化化合物並びにレオロジー調節剤を同時に製造することにより製造又は改質され得る。当業者は、レオロジー調節剤又はレオロジー調節剤のための出発物質をバインダー又は硬化化合物のための出発物質と混合して、続く反応でレオロジー調節剤含有バインダー又は硬化組成物を形成することに、いかなる問題をも有しない。
【００５３】
本発明は、バインダー及び本発明に従うレオロジー調節剤を含むコーティング組成物にさらに関する。
【００５４】
レオロジー調節剤は、コーティング組成物を配合するために使用されるとき、得られるコーティング組成物は改良されたレオロジー（ここでチキソトロピー性と呼ばれる）を示し、レオロジー調節剤の分散された粒子のサイズ及び屈折率に依存して不透明、オパール色に光る、又は透明さえの外観を有し得る。
【００５５】
場合によって、慣用の添加剤、例えば他の共バインダー、架橋剤、溶媒及び／又は分散添加剤、顔料分散剤、染料、顔料、ナノ粒子、ＵＶ硬化剤、フロー添加剤、他のレオロジーコントロール添加剤、溶媒、及び硬化反応促進剤、例えば酸性化合物、例えばｐ−トルエンスルホン酸又はそのブロックされた生成物が、任意の本発明のコーティング組成物に存在し得る。コーティング組成物は、溶媒をベースとする又は溶媒なしの、他の慣用のレオロジー調節剤を含み得る。他の実施態様において、液状の他の慣用のレオロジー調節剤は水をベースとする。
【００５６】
チキソトロピー性コーティング組成物は任意の所望される方法、例えばローリング、空気若しくは静電噴霧、刷毛塗り、散布、キャスティング、及び浸漬で基体に施与され得る。
【００５７】
レオロジーが変化される程度は、中でもポリウレア化合物の割合及び性質、及び組成物の成分、及びどのポリウレア化合物がレオロジー調節剤として使用されるかに依存する。一般的に、チキソトロピー性の所望される程度はレオロジー調節剤を、組成物の合計重量に基づいて少なくとも０．０１％，より好ましくは少なくとも０．０５％，さらにより好ましくは少なくとも０．１０％，最も好ましくは少なくとも０．１５％であり、かつ好ましくは３０％以下，より好ましくは１０％以下，さらにより好ましくは３％以下，最も好ましくは１．５％以下の量で使用することにより得られ得る。
【００５８】
本発明に従うチキソトロピー性組成物は極性及び／又は非極性溶媒を含み得る。好ましくは、チキソトロピー性は、室温において存在するだけでなく、高められた温度においても存在し、その結果、本発明に従うレオロジー調節剤は室温における使用、及び焼成ペイント（硬化）、例えば２〜１２０分の５０℃〜２５０℃、好ましくは１６５℃未満の範囲において適する。
【００５９】
ＳＣＡとして使用される、本発明に従うレオロジー調節剤は、特にクリアコートの場合、組成物のつや又は光沢をほとんど低下させないという重要な利点を有する。
【００６０】
該レオロジー調節剤はすべての種類の熱可塑性及び架橋コーティング配合物において使用されることができる；該改質剤は、ポリオール−イソシアネート硬化（ブロックされたすべてのイソシアネート及びＯＨ基がカルバメート基において交換されることができるＣｙｌｉｎｋ２０００（商標Ｃｙｔｅｃ）のような化合物を含む）に基づくコーティング組成物、ホルムアルデヒドに基づく架橋剤によるポリオール硬化（例えば一般的に使用されるメラミンホルムアルデヒドタイプ）に基づくコーティング組成物、ホルムアルデヒドをベースとする架橋剤によるポリカルバメートに基づくコーティング組成物、イソシアネートによる立体的に歪んだアミン（例えばＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１２２０，Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１４２０，及びＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１５２１）に基づくコーティング組成物，イソシアネートによるチオールに基づくコーティング組成物、（メタ）アクリロイルに基づくコーティング組成物、エポキシ硬化可能なコーティング組成物（酸、酸無水物、又はアミンを架橋剤として使用する）、及びこれらの化学種の１以上を組み合わせる任意の系、（後者はハイブリッド硬化可能なコーティング組成物ともまた呼ばれる（例えばＯＨ−ＮＣＯ硬化系に統合されたアクリロイルをベースとする系））において好ましく使用される。本発明に従うレオロジーコントロール剤と組み合わせて使用され得る他の架橋化学は、ケト官能性バインダー、アセトアセトキシ官能性バインダー、又は酸化メカニズム（例えば不飽和ポリエステルを使用する）を通じて、又は熱ラジカル開始剤、光開始系、又は高エネルギー照射により引き起こされるラジカルメカニズムにより硬化することのできるバインダーに基づく。
【００６１】
コーティング用途以外に、本発明のレオロジーコントロール剤が使用され得る他の用途は、接着剤、印刷インク、例えばスクリーン印刷用途又は抗ミスティング用途、洗剤及びクリーニング用途、紙、及びボール紙産業、織物、レザー、及びカーペット用途、建築化合物、顔料組成物、採掘及び化粧料である。
【００６２】
本発明は以下の実施例により説明される。
以下に記載される実施例及び比較例において、コーティング組成物用の種々の垂れコントロール剤がポリイソシアネート及びモノアミンをポリオールバインダーの存在下で反応させることにより製造された（以降、ポリオールＳＣＡ混合物と呼ばれる）。
【００６３】
１成分（１Ｋ）ポリオールコーティング組成物は、ポリオールＳＣＡ混合物を、同じ性質の変性されていないポリオールのある量とＵＳ１３８ブチル化されたメラミンホルムアルデヒド架橋剤のある量との混合物を乾燥重量で７０／３０の比で混合し、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００で７００ｍＰａｓの高い剪断濃度を有する配合物にまでさらに希釈することにより製造された；これは、噴霧されて基体に到達する塗料に典型的であると考えられる粘度のレベルである。報告されたＳＣＡの量は、合計乾燥重量に対して使用されるアミン及びイソシアネートの量に基づく。
【００６４】
２成分（２Ｋ）ポリオールコーティング組成物はポリオールＳＣＡ混合物を、同じ性質の変性されていないポリオールのある量及びＴｏｌｏｎａｔｅＨＤＴイソシアネート架橋剤のある量と、１のＯＨ−ＮＣＯ化学量論を得る比で混合することにより製造された。この混合物はさらに酢酸ブチルで希釈され、７００ｍＰａｓの高い剪断粘度を得た。報告されたＳＣＡの量は合計乾燥重量に基づくものである。
【００６５】
エポキシ酸配合物は、ＳＣＡ改質を有するエポキシ官能性樹脂の適当量を、同じ、変性されていないエポキシ官能性樹脂のある量、及び欧州特許出願公開第０２７５１３８号の製造Ｃに従って製造された三価酸溶液と混合することにより製造され、１：１の化学量論及び酸及びエポキシ基を得た。この配合物はさらに酢酸ブチルで希釈され、７００ｍＰａｓの高い剪断粘度を得た。
【００６６】
コンプライアンス測定は、存在するすべてのレオロジー的構造を破壊するための短い高剪断処理の後、０．５Ｐａの一定の剪断応力において、典型的な厚さの垂直な湿ったフィルム上への重力の影響をシミュレーションする、応力制御されたレオメーターで行われた。コンプライアンスは、湿ったフィルムにより室温において示されるフローの累積量に比例すると考えられる。
【００６７】
実施例１：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中の（９０／１０）Ｓ／Ｒ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０（酢酸ブチル／ｏ−キシレン中の８０％ポリエステルポリオール）が反応容器に添加され，１５００ｒｐｍにおいて５分間回転ディスクディゾルバーを使用して、０．０７ｇ（０．５８ミリモル）のＲ−（＋）−α−メチルベンジルアミン，０．６２ｇ（５．１ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．６１ｇ（５．７ミリモル）のベンジルアミンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され，０．９９ｇ（５．９ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが、シリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００６８】
比較例１：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．２２ｇ（１１．４ミリモル）のベンジルアミンがモノアミン成分として使用された以外は実施例１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００６９】
比較例２：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中の（９０／１０）Ｓ／Ｒ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ０．１４ｇ（１．２ミリモル）のＲ−（＋）−α−メチルベンジルアミン及び１．１６ｇ（９．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７０】
比較例３：比較例１及び２の物理的混合物．
５０．００ｇの比較例２からの物質が、５分間５００ｒｐｍにおいて回転ディスクディゾルバーを使用して５０．００ｇの比較例１から物質と混合された。
【００７１】
コーティング組成物の合計固体重量に対して、それぞれ１．２重量％及び０．５重量％のポリウレア化合物を含む２つのポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が上述のように製造された。レオロジー的なコンプライアンスが上記のように測定された。結果が表１において比較される。慣用のＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡに対して、高いエナンチオマー過剰ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩに基づくＳＣＡを使用して得られることのできるフラッシュオフコンプライアンスにおける利点が、ＳＡＭＢＡ−ＢＡ混合物を使用してＨＤＩと反応させることにより同じ又はさらにより高い程度まで得られることができることが明らかに見られる。２つの別のタイプのＳＣＡの物理的混合物の使用は、明らかに異なる結果を生み出し、（Ｓ）ＡＭＢＡ−ＢＡ混合アミンＳＣＡのレオロジー的効率と対等であり得ない。
【００７２】
【表１】
【００７３】
図２〜４のこれらの物質のＳＥＭ写真は、混合されたアミンＳＣＡ（図４）が、ＢＡ−ＨＤＩ（図３）並びにＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ（図２）の両方とは異なる形態を有することを示しており、このことは実際には共結晶化が起きていることを示す。
【００７４】
実施例２：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２５：７５）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０が反応器に添加され，１５００ｒｐｍにおいて２分間回転ディスクディゾルバーを使用して０．３３ｇ（２．７ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９０ｇ（８．４ミリモル）のベンジルアミンと混合された。混合速度は４０００ｒｐｍに上昇され，０．９７ｇ（５．７７ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００７５】
実施例３：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２０：８０）＋ＨＤＩ
０．２５ｇ（２．１ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９９ｇ（９．２ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は実施例２におけるようにしてＳＣＡ混合物が製造された。
【００７６】
実施例４：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１０：９０）＋ＨＤＩ
０．１４ｇ（１．２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び１．１０ｇ（１０．３ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は、実施例２におけるようにしてＳＣＡ混合物が製造された。
【００７７】
実施例５：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（５：９５）＋ＨＤＩ
０．０７ｇ（０．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び１．１７ｇ（１０．９ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は、実施例２におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７８】
比較例４：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．２２ｇ（１１．４ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例２におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７９】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が上記のように製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果が表２において比較される。この表は、支配的にＢＡに基づくＳＣＡにおいて共反応する少量のＳＡＭＢＡでさえ、すでにフラッシュオフサギングにおいて有意な利点を与えることを明らかに示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
実施例６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０（ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００／酢酸ブチル中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリル樹脂）が反応器に添加され、１５００ｒｐｍにおいて２分間回転ディスクディゾルバーを使用して０．５６ｇ（４．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．５３ｇ（４．９ミリモル）のベンジルアミンと混合された。混合速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．８３ｇ（４．９ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００８２】
比較例５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（９．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例６におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８３】
比較例６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．０７ｇ（ｌ０．０ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例６におけるように、ＳＣＡ混合物が製造された。
【００８４】
実施例７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｏ−キシレン中の７４％飽和ポリエステルポリオール）がバインダーとして使用された以外は、実施例６におけるように、ＳＣＡ混合物が製造された。
【００８５】
比較例７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１９ｇ（９．８２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８６】
比較例８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（１０．５ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８７】
実施例８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）がバインダーとして使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８８】
比較例９：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（９．３２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８９】
比較例１０：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．０６ｇ（９．９ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９０】
実施例９：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｎ−ブタノール中の６４％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）がバインダーとして使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９１】
比較例１１：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．０３ｇ（８．５ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例９におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９２】
比較例１２：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＢＡ＋ＨＤＩ
０．９８ｇ（９．２ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例９におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５，１７５７，１７６０及び１７７０に基づく実施例及び比較例のために、コーティング配合物が製造された。レオロジー的コンプライアンスが測定され、結果が表３において比較される。
【００９４】
【表３】
【００９５】
表３は、表１に示された利点が全く普遍的であり、他のポリエステルポリオール及びアクリルポリオール樹脂及びメラミンホルムアルデヒド架橋剤に基づく１Ｋタイプの配合物に敷衍されることができることを示す。
【００９６】
実施例１０Ａ：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
６００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の６５％アクリルポリオール）が反応器に添加され、１５００ｒｐｍにおいて５分間回転ディスクディゾルバーを使用して４．４０ｇ（３６．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び４．１８ｇ（３９．０ミリモル）のベンジルアミンと混合された。温度は、上記の５分間に４０℃に上昇された。次に攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、６．５２ｇ（３８．８ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいて１分３０秒間さらに攪拌された。
【００９７】
実施例１０Ｂ：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２：１）＋ＨＤＩ
５．９０ｇ（４８．７ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び２．７７ｇ（２５．９ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１０Ａ１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９８】
比較例１３：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａlｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５が反応器に添加され、１．４９ｇ（１２．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１０ＡにおけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９９】
比較例１４：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．４２ｇ（１１．７ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、比較例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１００】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物がＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７実施例から製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果が表４において比較される。このアクリルポリオールに基づく２Ｋ配合物においてもまた、利点が観察されることができる。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
実施例１１：Ｓｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０中のＤ，Ｌ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：３）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０（酢酸ブチル／ｏ−キシレン中８０％ポリエステルポリオール）が反応器に添加され、５分間１５００回転においてディスクディゾルバーを使用して０．３２ｇ（２．６ミリモル）のラセミの（＋／−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９１ｇ（８．５ミリモル）ベンジルアミンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．９７ｇ（５．７７ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいて３０秒間さらに攪拌された。
【０１０３】
実施例１２：Ｓｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０中のＤ，Ｌ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
０．６４ｇ（５．３ミリモル）のラセミ（＋／−）−α−メチルベンジルアミン及び０．５９ｇ（５．５ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０４】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果は表５において比較され、高いエナンチオマー過剰混合物の代わりにアルファ−メチルベンジルアミンのラセミ混合物を使用して利点が得られることを示す。しかし、本発明における高いエナンチオマー過剰ＡＭＢＡの結果はより明確である。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
実施例１３：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中の％Ｓ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０（酢酸ブチル中の６０％エポキシ官能性アクリル樹脂）が反応器に添加され、２分間１５００回転においてディスクディゾルバーを使用して０．６９ｇ（４．１ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートと混合された。回転速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．４８ｇ（４．０ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．４５ｇ（４．２ミリモル）のベンジルアミンの混合物がシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１０７】
比較例１５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
０．９７ｇ（８．０ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０８】
比較例１６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中のＢＡ＋ＨＤＩ
０．９２ｇ（８．６ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０９】
上記の三価酸の架橋剤と組み合わせてＳｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３に基づく配合物が製造された。レオロジーの結果が表６において比較されている。
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩに基づくＳＣＡは、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３において非常に活性であるように見えるが、三価酸架橋剤溶液と配合すると溶解し，ニュートニアン透明液体を与える。この配合物のコロイドの性質はそのままであるが、この配合物における慣用のＨＤＩ−ＢＡ ＳＣＡは非常に低いレオロジー的活性を有する。
【０１１２】
実施例１４：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７VV−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：３）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７VV−７０（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）が反応器に添加され、２分間１５００回転において回転ディスクディゾルバーを使用して０．２８ｇ（２．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．８０ｇ（７．５ミリモル）のベンジルアミンと混合された。攪拌速度が４０００ｒｐｍに上昇され、０．８５ｇ（５．０ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１１３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤と組み合わせてＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７に基づく実施例から配合物が製造され、いわゆる落下波セット装置（ｆａｌｌｉｎｇ ｗａｖｅ ｓｅｔｕｐ）において試験された。この実験において、重力の引張による元の表面のプロフィールの変位が、時間の関数として追跡されることができる。これらの実験は蒸発の効果を含み、並びに室温における実質的なフラッシュオフタイム、続くヒーティングサイクルを模倣する。波の変位はフラッシュオフ期間（５分）、並びに加熱の間の期間（１４０℃まで、３０℃／分の初期速度）の両方において測定されることができる：図１を参照されたい。
【０１１４】
ＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡはフラッシュオフ期間にかなりの波のシフトを示すが、ＳＣＡ構造が構築されたときはもはやフローを示さないことが見られる；すなわちオーブン中でそのままである。対照的に、ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡはフラッシュオフの間は非常に小さなフローしか示さず、上で使用されたコンプライアンス測定の結果と一致している。オーブン中では、このＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡの最も低い融解温度のために、構造は崩壊し、いくらか高温のフローが許される。フラッシュオフフロー対高温フローの比は、ＳＡＭＢＡ−ＢＡ混合アミンを使用することによりコントロールされることができ、より高いＢＡレベルはこの比をフラッシュオフ側にシフトさせることが見られることができる。すなわち、ＳＣＡを製造するためのこれらの混合されたアミンの使用は、施与−硬化サイクル全体におけるテーラーメードなレオロジー的挙動を作り出すツールであることができる。
【０１１５】
実施例１５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４におけるＳ−ＡＭＢＡ＋ＡＭＰ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｎ−ブタノール中の６４％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）が反応器に添加され、２分間１５００回転において回転ディスクディゾルバーを使用して０．７２ｇ（５．９ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．６９ｇ（６．４ミリモル）の３−（アミノメチル）ピリジンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、１．０７ｇ（６．３６ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１１６】
比較例１７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＡＭＰ＋ＨＤＩ
１．４Ｏｇ（１２．９ミリモル）の３−（アミノメチル）ピリジンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１１７】
比較例１８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．４７ｇ（１２．１ミリモル）のＳ−（−）−α−エチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１１８】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０に基づく実施例及び比較例のためのコーティング配合物が製造された。レオロジーのコンプライアンスが測定され、結果が表７において比較され、フラッシュオフコンプライアンスに関して、実施例１５の利点を示す。
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
実施例１６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＬ−ａｌａｂｕ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
０．７７ｇ（５．３ミリモル）のＬ−アラニンブチルエステル及び０．６９ｇ（６．４ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２１】
比較例１９：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＬ−ａｌａｂｕ＋ＨＤＩ
１．５８ｇ（１０．８８ミリモル）のＬ−アラニンブチルエステルがアミン成分として使用された以外は、実施例１６におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２２】
比較例２０：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．４０ｇ（１３．１ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０に基づいて実施例及び比較例のためのコーティング組成物が製造された。レオロジーのコンプライアンスが測定された。結果は表８において比較され、実施例１６の物質の相対的に強いコンプライアンスの限界を示す。
【０１２４】
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】１Ｋ配合物：ＦＷ試験における波シフト
【図２】ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【図３】ＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【図４】ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１以上のポリイソシアネートをアミンと反応させることにより得られる得る化合物及び該ポリウレア化合物のレオロジー調節剤、特にコーティング組成物における垂れコントロール剤（ＳＣＡ）としての使用に関する。本発明は、さらに垂れコントロール剤組成物、コーティング組成物、及び垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物及びコーティングにさらに関する。
【０００２】
コーティング組成物におけるＳＣＡの使用は周知である。米国特許第４，３１１，６２２号は、バインダー及び、ジイソシアネートとモノアミン若しくはヒドロキシルモノアミンとの反応生成物であるところの垂れコントロール剤から調製されたチキソトロープ性のコーティング組成物を開示している。同様に欧州特許出願公開第０２６１８６３号は、ペイントに適用されたときコーティングフィルムにチキソトロープ性を与え、かつ厚いコーティングフィルムの形成においてサギングをほとんど起こさないペイントのための流動性コントローリング剤を開示している。
【０００３】
しかし、慣用のレオロジーコントロール剤の性能は、常に十分というわけではなく、所望されるレオロジー性、特に、低い剪断における高い粘度を得るためには、かなり高い量が必要とされ得る。また、（配合及び硬化条件に依存して）ヘイズ又は変色のような光学的外観への負の効果が生じ得る場合もある。従って、使用されるべき量が減らされることのできる、改良された性能を有するレオロジーコントロール剤に対する必要性がまだある。
【０００４】
本発明に従うと、１以上のポリイソシアネートを１以上の非キラルなモノアミン及び１以上のキラルなモノアミンと反応させ、反応生成物を共沈殿させてポリウレア化合物を形成することにより得られ得るポリウレア化合物であって、ポリウレア化合物におけるモノアミンの２〜９８モル％がキラルなモノアミンであるポリウレア化合物が提供される。
【０００５】
本発明に従うポリウレア化合物は非常に強力なレオロジー調節剤であることが見出された。特に、非キラルなモノアミン化合物のみを含む先行技術のポリウレア化合物と比較して、モノアミン混合物中の低量のキラルなモノアミンでさえ、垂れシミュレーション試験においてコンプライアンス値の有意な減少をもたらすことが見出された。該値は室温における湿ったコーティングフィルムにより示される、フローの累積量に比例すると考えられる。基本的に純粋なキラルアミンに基づくポリウレア化合物は公開前の欧州特許出願２００４／００７５９７号及び欧州特許出願２００４／００７６０２号に記載されている。これらの化合物の欠点は、キラル化合物は高価であるので、それらは相対的に高価であることである。本発明に従うポリウレア化合物は、純粋なキラルアミンに基づくポリウレアに比較してより安価であるばかりでなく、改良されたレオロジー改質効率を有し得る。
【０００６】
本発明のポリウレア化合物の高められたレオロジー改質効率のために、コーティング組成物のフラッシュオフ期間のフロー（ｆｌａｓｈ−ｏｆｆ ｐｅｒｉｏｄ ｆｌｏｗ）は減らされることができ、粘度、特に低い剪断におけるものは増加されることができ、粘度ビルドアップ及び／又は剪断応力に対する反応の速度又は希釈のレベルは改善されることができ、施与条件下での良好な垂れコントロール及び良好なレベリングを与える。増加されたレオロジー改質効率はレオロジー調節剤の量を減少させるために使用されることもでき、そのことは費用の節約をもたらし、垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物から製造されるコーティングの改良された光学的性質をもたらし得る。一般的に、本発明のポリウレア化合物の微細構造は、低いヘイズレベルに貢献する。
【０００７】
たとえキラル化合物が相対的に高価であっても、本発明に従うポリウレア化合物は経済的な観点から非常に魅力的である、なぜなら相対的に低いキラルなモノアミン含有量においてかなりなレオロジー改質の改良が既に得られるからである。
【０００８】
非キラルなモノアミンに基づく先行技術のポリウレア化合物に対する本発明のポリウレア化合物のさらなる利点は、高温のフローが改良され、非キラルなモノアミンに基づく先行技術のポリウレア化合物におけるより、より滑らかで、より光沢のあるコーティング表面をもたらす。
【０００９】
好ましい実施態様において、１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミン及び１以上のキラルなモノアミンの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させ、ポリウレア化合物を形成するところの本発明に従う方法においてポリウレア化合物は得られる。そのような方法において、多数の種々の反応生成物が存在し得る。好ましい実施態様において、ジイソシアネートは１の非キラルなモノアミン及び１のキラルなモノアミンとの混合物と反応され、少なくとも３のポリウレア反応生成物が形成される。キラルなモノアミンは２以上のエナンチオマーを有するので、該ポリウレア反応生成物のずっと多数の種々の立体異性体が形成される。トリイソシアネートを反応させるとき、多数の種々の反応生成物が生成される。
【００１０】
代替の実施態様において、ポリウレア化合物は、工程Ａにおいて１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミンと反応され、別の工程Ｂにおいて、１以上のポリイソシアネートが１以上のキラルなモノアミンと反応され、続いて工程Ａ及びＢの反応生成物を混合し、混合された反応生成物を沈殿させてポリウレア化合物を形成する方法において得られることができる。
【００１１】
ポリイソシアネート（Ｒ−ＮＣ（＝Ｏ））とキラルな／非キラルなモノアミン（Ｒ＊ＮＨ２）との反応は、ウレア結合（Ｒ＊−ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ−Ｒ）を生じることに留意されたい。当業者には明らかであるように、このウレア結合は対称であり、従って正確に同じポリウレア化合物はポリアミンを対応するキラルな／非キラルなモノイソシアネートと反応させることにより得られ得る。従って、本発明はポリアミンをキラルな／非キラルなモノイソシアネートと反応させることにより得られ得るポリウレアをもまた含む。選択肢の一つのみが記載されているときにもまた別に特に示されない限り、本明細書において両方の選択肢が意味される。しかし、キラルなモノアミンを使用することが好ましい、なぜならキラルなモノアミン容易に入手可能であり、より安価だからである。
【００１２】
ポリイソシアネート及びポリアミンのための接頭語「ポリ」の使用は、少なくとも２の挙げられた官能基がそれぞれの「ポリ」化合物中に存在することを示す。ポリウレア化合物、すなわちアミンとポリイソシアネートとの反応生成物、又はイソシアネートとポリアミンとの反応生成物が製造されるとき、ジウレア又はトリウレア生成物を製造することが好ましいことに留意されたい。キラルなアミン又はイソシアネートが使用されるけれども、得られるポリウレア反応生成物は必ずしも光学的に活性ではないことにも留意されたい。
【００１３】
非キラルなアミンで、炭素原子に共有結合的に結合されたアミンであって、該炭素原子が２つの同一の置換基を有し、キラルではないようなアミンが意味される。非キラルなアミンの場合、幅広い種々の非キラルなモノアミンが原則として使用されることができる。適する非キラルなモノアミンＩは、例えばシクロヘキシルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン、２−フェニルアミン、ベンジルアミン、メトキシプロピルアミン、ヘキシルアミン、３−アミノメチル−ピリジルアミン等である。アミン基に隣接する炭素は、１、２又は３の（非水素）置換基を有することができる、ただし該置換基の２つは、炭素原子が非キラルであるように同一でなければならない。好ましくは、非キラルなモノアミンはアミン基の隣の炭素原子上に２つの水素原子及び１つの置換基Ｒ１を有するアミンである。
【００１４】
さらに、ポリアミンが、結晶化挙動に影響を及ぼすために使用されることができる。しかし、もしポリアミンが使用されるならば、ポリアミンはモノアミンに次いで少量において、好ましくは２０モル％、より好ましくは１５、さらにより好ましくは１０モル％、最も好ましくは５モル％未満で使用されることが好ましい。高すぎるポリアミン含有量は、重合化及び抗サギング性の低下をもたらす。ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７９５７（実施例２５）において、ポリウレアは、キラルなモノアミン（Ｓ−ＡＭＢＡ）は別にして約２０％の非キラルなジアミンを有するポリウレアが記載されている。このポリウレアは非キラルなモノアミンを含まない。米国特許第４１６５３２９号（実施例９及び１０）においてポリウレア化合物は非キラルなモノアミン及び５０モル％のキラルなジアミンを有するポリレア化合物が記載されており、該ジアミンにおいてキラル中心は、本発明と反対に、アミン基の隣の炭素原子上にはない。生成物はキラルなモノアミンを含まない。先行技術ポリウレア化合物は、高価なキラルアミンのかなり高い含有量においてさえ、かなり少ない抗垂れ性を有する。米国特許第３３６７９２０号において、キラルなジイソシアネート及び非キラルなジアミンを反応させることにより得られたポリウレア化合物が記載されている。該ポリウレアは、モノアミンを含まず、実際にはコーティング組成物としての使用のためのポリマーである。米国特許出願公開第２００２０１６６６３０号は、ポリイソシアネート、非キラルな脂環式ジアミン、及びキラルなポリアミン（ポリアスパラギン酸エステル）から形成されたポリウレアを記載する。ポリウレアは、非キラルなモノアミンを含まず、ポリアミンのみを含むために、このポリウレアは実際には構造エンジニアリング樹脂としての使用のためのポリマー樹脂である。
【００１５】
キラルなモノアミンにより、炭素原子に共有結合的に結合されたアミンであって、該炭素原子が３つの異なる置換基を有し、その結果該炭素がキラルであるようなアミンが意味される。キラルはモノアミンの場合もまた、原則として幅広い種々のモノアミンが使用されることができる。好ましくは、キラルなモノアミンはアミン基の隣の炭素原子上に１つの水素原子及び２つの異なる置換基Ｒ２及びＲ３を有するアミンである。適するキラルなモノアミンは例えば未公開の欧特許出願第２００４／００７５９７号及び欧特許出願第２００４／００７６０２号に記載されており、該公報は、参照することにより本明細書に取り込まれる。
【００１６】
好ましくは、本発明に従うポリウレア化合物は、１以上のポリイソシアネートを式（Ｉ）の非キラルなモノアミン及び式（ＩＩ）のキラルなモノアミンの混合物と反応させることにより得られ得る。
【００１７】
【００１８】
ここで該混合物は２〜９８モル％のキラルなモノアミンＩＩを含む。ここでＲ１〜Ｒ３のそれぞれは独立して直鎖又は分岐状の、置換された又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子を含む基からなる群から選択され、そうすることにより各キラルなモノアミンＩＩのＲ２及びＲ３は異なり、その結果モノアミンＩＩの炭素原子はキラル中心である。本発明に従うポリウレア化合物においてキラルなモノアミンで置換されたその化合物は、非キラルなモノアミンで置換された化合物と共に共結晶化すると考えられる。もしモノアミンＩの置換基Ｒ１がモノアミンＩＩのＲ３と実質的に同形（ｉｓｏｍｏｒｐｈｏｕｓ）であり、Ｒ２が、好ましくは１〜６の炭素原子を含むアルキル、アリール、又はヘテロ原子含有基であるならば、最適な結果が得られることができることが見出された。好ましくはＲ２はメチル基である。
【００１９】
式Ｉ及び式ＩＩは、一般的な化学構造を反映し、キラルモノアミンＩＩの特定のエナンチオマー構造を反映していないことに留意されたい。キラルなモノアミンＩＩは、キラルなモノアミンＩＩのエナンチオマーの混合物であることができる。
【００２０】
「実質的に同形」により、モノアミンＩの置換基Ｒ１及びモノアミンＩＩのＲ３のサイズ及び形状が実質的に同じであることが意味される。これらの置換基は同一である必要はないこと、及びもし置換基のサイズ及び形状に実施的な相違があるならば、より低いレベルにおいてさえ、本発明に従うポリウレア化合物の利点もまた得られることができることが強調される。当業者は、モノアミンＩの置換基Ｒ１及びモノアミンＩＩのＲ３のどの組合せが、高いレオロジー改質効率をもたらすか無理な実験なしに説明に基づいて決めることができる。
【００２１】
もし、本発明に従うポリウレア化合物において、モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３がおよそ同じ数の原子を含む、又はもしモノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３の両方がアリール基中におよそ同じ数の原子を含むアリール基を含むならば、又はモノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３がおよそ同じ数の原子を有するアルキル又はヘテロアルキル基を含む場合に、良好な結果が得られることができる。「およそ」により、本明細書において、同じ数の原子プラス又はマイナス２の原子、又はプラス又はマイナス２５％が意味される。最も好ましくは、モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３中の原子の数が同じであることが意味される。適する組合せは、何よりもメチル／エチルであり、好ましくはモノアミンＩ及びキラルなモノアミンＩＩのＲ１は、同じ塩基性アリール、場合によって異なる置換基を有していてもよいアルキル又はヘテロ原子含有基である。置換基は好ましくは小さく、好ましくはメチル、エチル、又はメトキシ基である。置換基はタイプ又はそれら上の位置が異なっていてもよく、塩基性アリール、アルキル又はヘテロ原子含有基である。本発明に従うポリウレア化合物の最も好ましい実施態様において、モノアミンＩ及びキラルなモノアミンＩＩのＲ１は同一である。
【００２２】
本発明に従うポリウレア化合物の好ましい実施態様において、キラルなモノアミンＩＩは、アルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）又は場合によってエステル化されていてもよいアミノ酸である。好ましい実施態様において、モノアミンＩはベンジルアミン（ＢＡ）であり、キラルなモノアミンＩＩはアルファ−メチルベンジルアミン（ＡMＢＡ）である。別の好ましい実施態様においてモノアミンＩにおけるＲ１及び／又はキラルなモノアミンＩＩのＲ３は、ピリジル部分である。さらに別の実施態様において、モノアミンＩは３−アミノメチルピリジン（ＡＭＰ）及びキラルなモノアミンＩＩはアルファメチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である。
【００２３】
ポリウレア化合物において、（モノアミンの合計量に対して）２〜９８％はキラルなモノアミンである。有意に改良されたレオロジー改質を達成するために、特に有意に減少されたコンプライアンスを達成するために、及び／又は改良された高温フローを達成するために、キラルなモノアミン含有量は好ましくは少なくとも２モルパーセントである。好ましくは、含有量は少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％である。５０％超のキラルなモノアミン含有量において、レオロジーの追加の改良は相対的に小さい。キラルなモノアミン含有量は好ましくは９８％未満である。高すぎるキラルなモノアミン含有量は、低すぎる融解温度及びポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物の低下された保存期間をもたらし得る。さらに、キラルなモノアミンのより高いコストの観点において、含有量は不必要に高くないことが好ましい。好ましくは、モノアミン含有量は９０％未満、より好ましくは８０％未満、さらにより好ましくは７０％未満であり、最も好ましくは５５％未満である。ポリウレア化合物の用途環境におけるポリウレア化合物の融解（溶解）温度は、所望される量の高温フローを作るために、モノアミンＩ及びモノアミンＩＩの比で調節されることができる。この最適比は、まさにその使用方法及び使用されるポリイソシアネートに依存する。
【００２４】
本発明の混合物に従うポリウレア化合物において、キラルなモノアミンＩＩの含有量（合計のモノアミン含有量に対して）は５〜８０モル％、より好ましくは７〜７０モル％、最も好ましくは１０〜５５モル％である。
【００２５】
タイプＩＩモノアミンの任意のエナンチオマー混合物が、本発明に従うポリウレア化合物を作るのに使用されることができることが理解されるべきである。もしキラルなモノアミンＩＩがエナンチオマーのラセミ混合物であるならば、良好な結果さえ得られることができる。しかし、本発明に従うポリウレア化合物においてキラルなモノアミン化合物ＩＩが有意なエナンチオマー過剰で用意されることが好ましい。用語「エナンチオマー過剰」は、以降「ｅｅ」ともまた呼ばれ、キラルなモノアミンＩＩの両方のエナンチオマーを含む試料中のラセミ物質に対する１のエナンチオマーの過剰を意味するために使用される。エナンチオマー過剰は百分率として表現される。ラセミ試料、すなわち両方のエナンチオマーの５０：５０の混合物は、０％のｅｅを有し、エナンチオマー的に純粋な試料は１００％のｅｅを有する。最適な結果は、より高いｅｅ値において通常得られるが、必ずしも１００％ではない。ｅｅは、好ましくは少なくとも１０％（５５：４５の比におけるように）、より好ましくは少なくとも２０％（６０：４０の比におけるように）、さらにより好ましくは少なくとも４０％（７０：３０の比におけるように）、最も好ましくは少なくとも５０％（７５：２５の比におけるように）、少なくとも８０％でさえある。
【００２６】
本発明は、異なる融解温度を有する２以上の異なるポリウレア化合物の物理的な混合物を含むポリウレア化合物混合物にさらに関する。コーティング組成物の高温フロー性は、温度耐性ポリウレア化合物により低い融解温度を有する十分量のポリウレア化合物を添加することにより改良されることができる。上述されたように、異なる融解温度は、適切なタイプのモノアミン及びポリイソシアネート成分を選択することにより、及び／又はより好ましくはキラルモノアミンの異なる含有量を選択することにより達成されることができる。好ましくは、そのようなポリウレア化合物混合物において、少なくとも１のポリウレア化合物は上述されたような本発明に従うポリウレア化合物である。さらにより好ましくは、ポリウレア化合物混合物は異なる融解温度及び好ましくは異なるキラルなモノアミン含有量を有する本発明に従う２つのポリウレア化合物を含む。
【００２７】
キラルなモノアミンにおいて、アミン基に隣接する炭素原子上の置換基は水素、直鎖又は分岐状、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基（置換された又は無置換のフェニル又はナフチルを含む）から独立して選択され、そうすることにより、置換基のそれぞれは異なり、その結果炭素原子がキラル中心である。
【００２８】
置換基が炭化水素である場合、それは、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよく、上述の条件を満たす、Ｃ１〜Ｃ２５のアルキル、アリール、アラルキル、及びアルケニルからなる群から独立して選択される。
【００２９】
式ＩＩに従う好ましい実施態様において、置換基Ｒ２及びＲ３は上に示されたＣ１〜Ｃ２５の基の一つから独立して選択される。場合によって、Ｒ１，Ｒ２，及びＲ３の２つはそれらが結合されている炭素原子と一緒にされて、４〜８の炭素原子を含む置換又は無置換の環を形成することができる。もし存在するならば、置換基は好ましくはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ（好ましくは非１級）アミン、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ケト、ケチミン、ウレタン、アロハネート、アミド、及びウレア基からなる群から選択され、最も好ましくは置換基はアルキル又はアルコキシ基から選択される。もし１以上の置換基がヘテロ原子を含有するＣ１〜Ｃ２５基であるならば、それは好ましくはエーテル単位の形態である。
【００３０】
一つの好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは下式の化合物から選択される。
【００３１】
ここでＲは直鎖又は分岐状の，置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素である。Ｒ上の置換基は、もし存在するならば、ヒドロキシ、アミン、カルボン酸、ホスホン酸、ケト、ケチミン、アミン、エーテル、ウレタン、アロハネート、ウレア、及びイソシアヌレート基からなる群から好ましくは選択される。好ましくはＲは、直鎖又は分岐状の，置換又は無置換の、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２５アルキル，アリール，アラルキル及びアルケニルからなる群から選択される。より好ましくはＲは、直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ２５アルキルである。さらにより好ましくはＲは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ５アルキルである。最も好ましくはＲはメチル又はエチル基である。
【００３２】
別の好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは、アルファ−メチルベンジルアミン，アルファ−メチル（４−メチル）ベンジルアミン，１，１−（１−ナフチル）アミノエタン，アルファ−メチル（４−メトキシ）ベンジルアミン，１，１−｛２−ナフチル）アミノエタン，２−アミノ，３−メチルブタン，１−フェニル，１−アミノ，５−ジエチルアミノペンタン，１−インジル，１−アミノエタン，３，３−ジメチル，２−アミノブタン，２−アミノヘプタン，３−メトキシ−２−アミノプロパン，１−シクロヘキシル，１−アミノエタン，１−アミノ，１−（１−テトラヒドロナフチル）エタン，３−ベンジルオキシ，２−アミノプロパン，１−ベンジルオキシ，２−アミノブタン，３−フェノキシ，２−アミノプロパン，１−アミノ，２−ベンジルオキシシクロペンタン，１−アミノ，２−ベンジルオキシシクロヘキサン，１−アミノ，１−（４−メトキシフェニル）ブタン及び１−アミノ，１−（４−メトキシフェニル）プロパンからなる群か選択され，該化合物はそれぞれ以下の式を有する。
【００３３】
【化１】
【化２】
【００３４】
及び（Ｓ／Ｒ）−２−アミノ−ヘキサン及び（Ｓ／Ｒ）−１−フェニルプロピルアミン。
【００３５】
キラルなモノアミンは、光学的に活性なアミノ酸、
【００３６】
【化３】
式（ＡＡ）のエステル及び／又は塩であることもできる。
【００３７】
ここでＲ１，Ｒ２，及びＲ３は、水素、及び直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基から独立して選択され、各Ｒ１及びＲ２は異なっており、その結果炭素原子Ｃ＊はキラル中心である。以降、「アミノ酸、そのエステル及び／又は塩」は「アミノ酸誘導体」ともまた呼ばれる。
【００３８】
もし式（ＡＡ）のＲ１及び／又はＲ２が炭化水素であるならば、該炭化水素は、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２４のアルキル，アリール，アラルキル，及びアルケニルであって、上に述べられた条件を満足するものからなる群から独立して選択され、より好ましくは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ２４のアルキルからなる群から、さらにより好ましくは直鎖又は分岐状のＣ１〜Ｃ４アルキルからなる群から選択され、最も好ましくは炭化水素はメチル又はエチル基である。
【００３９】
式ＩＩに従うキラルなモノアミンの好ましい実施態様において、一つの置換基は水素であり、他は上に示されたＣ１〜Ｃ２５の基の一つから選択された炭化水素である。置換基がヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ２５の基であるならば、それはエーテル単位の形であることが好ましい。場合によって、置換基はそれらが結合されているキラルな炭素原子Ｃ＊と一緒になって置換基が取られ、４〜８の炭素原子を含む置換又は無置換の環を形成する、ただし該環は炭素原子Ｃ＊における対掌性は維持される。
【００４０】
もし存在するならば、アミノ酸におけるＲ１及び／又はＲ２上、及び上述の環上の置換基は、好ましくはアルキル、アリール、アルコキシ、ヒドロキシ（好ましくは非１級の）アミン、カルボン酸、エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ケト、ケチミン、ウレタン、アロハネート、アミド、チオール、イミダゾール、インドール、グアニジン、アルキルスルフィド、及びウレア基からなる群から、最も好ましくはアルキル又はアルコキシ基から選択される。もしアミノ酸式ＡＡのＲ３が上で定義された炭化水素であるならば、直鎖、環状、又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２５のアルキル，アリール，アラルキル，及びアルケニルからなる群から好ましくは選択される；より好ましくはＲ３は直鎖又は分岐状、置換又は無置換の、場合によってヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１〜Ｃ２５のアルキルからなる群から、さらにより好ましくは直鎖又は分岐状の、置換又は無置換のＣ１〜Ｃ８アルキル、エーテル及び／又は場合によってエステル化されていてもよいＣ１〜Ｃ８の（ポリ）アルコキシからなる群から、最も好ましくは直鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル、及び場合によってアルコキシル化されていてもよい直鎖のＣ１〜Ｃ４アルコキシからなる群から選択される。もしアルコキシ化されているならば、エトキシル化、プロポキシル化、及び／又はブトキシル化された化合物を使用することが好ましい。もし存在するならば、Ｒ３上の置換基は好ましくはモノエーテルアルコール及びアルコキシ化された化合物からなる群から選択される。
【００４１】
好ましい実施態様において、キラルなモノアミンは好ましくはその天然に存在する配置における活性アミノ酸誘導体であり、アラニン（Ａｌａ），アミノ酪酸（Ａｂｕ），アルギニン（Ａｒｇ），アスパラギン（Ａｓｎ），アスパラギン酸（Ａｓｐ），システイン（Ｃｙｓ），グルタミン酸（ＧＩｕ），グルタミン（ＧＩｎ），ヒスチジン（Ｈｉｓ），ホモシステイン（Ｈｃｙ），イソロイシン（Ｉｌｅ），ロイシン（Ｌｅｕ），リシン（Ｌｙｓ），メチオニン（Ｍｅｔ），ノルロイシン（ＮＩｅ）ノルバリン（Ｎｖａ），オルニチン（Ｏｒｎ），フェニルアラニン（Ｐｈｅ），セリン（Ｓｅｒ），スレオニン（Ｔｈｒ），トリプトファン（Ｔｒｐ），チロシン（Ｔｙｒ），バリン（Ｖａｌ）、それらのエステル及び塩からなる群から選択される。
【００４２】
ポリイソシアネートは、脂肪族，脂環式，アラルキレン，及びアリーレンポリイソシアネートからなる群，より好ましくは置換又は無置換の直鎖脂肪族ポリイソシアネート（及びそれらのイソシアヌレート、ビューレット、ウレトジオン）及び置換又は無置換のアリーレン，アラルキレン，及びシクロヘキシレンポリイソシアネートからなる群から選択される。ポリイソシアネートは通常２〜４０、好ましくは４〜１２の炭素原子をＮＣＯ基の間に含む。ポリイソシアネートは好ましくは４以下のイソシアネート基を含み、より好ましくは，３以下のイソシアネート基を含み、最も好ましくは２のイソシアネート基を含む。対称の脂肪族又はシクロヘキシレンジイソシアネートを使用することがさらにより好ましい。ジイソシアネートの適する例は、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート，ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ），トランス−シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート，ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネート，１，５−ジメチル−（２，４−ω−ジイソシアナートメチル）ベンゼン，１，５−ジメチル（２，４−ω−ジイソシアナートエチル）ベンゼン，１，３，５−トリメチル（２，４−ω−ジイソシアナート−メチル）ベンゼン，１，３，５−トリエチル｛２，４−ω−ジイソシアナートメチル）ベンゼン，メタ−キシリレンジイソシアネート，パラ−キシリレンジイソシアネート，ジシクロヘキシル−ジメチルメタン−４，４´−ジイソシアネート，２，４−トルエンジイソシアネート，２，６−トルエンジイソシアネート，及びジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート（ＭＤＩ）からなる群から好ましく選択される。さらに適するポリイソシアネートは好ましくはＨＭＤＩ（ＨＤＭＩの濃縮された誘導体を含む）に基づくポリイソシアネート、例えばウレトジオン，ビューレット，イソシアヌレート（トリマー），及び非対称トリマー等からなる群から選択される。それらの多くはＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ及びＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＢ及びＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ，及び「ポリマー状ＭＤＩ」として公知であるポリイソシアネートとして市販されている。ポリマー状ＭＤＩは典型的には、純粋なＭＤＩ及びＭＤＩのオリゴマーの混合物である。特に好ましいポリイソシアネートは、ＨＭＤＩ，そのイソシアヌレートトリマー，そのビューレット，トランス−シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート，パラ−及びメタ−キシリレンジイソシアネート，及びトルエンジイソシアネートからなる群から好ましく選択される。最も好ましくはＨＭＤＩが選択される。
【００４３】
当業者により理解されるように、インシチューで２以上のイソシアネートを生成する慣用のブロックされたポリイソシアネートを使用することもまた可能である。ただし、ブロック化剤が分裂した後、本発明に従うレオロジー調節剤の形成を阻止しない限りにおいてである。この書類を通して、用語「ポリイソシアネート」は、すべてのポリイソシアネート及びポリイソシアネート生成化合物を意味するために使用される。
【００４４】
アミノ化合物のアミノ基の数：（生成された）イソシアネート基の数の比は、０．７〜１．５の範囲であり得る。好ましくは比は約０．９〜１．１である。
【００４５】
イソシアネートとモノアミン成分の間の反応は、当業者に明らかであるように、場合によって高められた温度において、反応成分を混合することにより任意に選択された方法で実行されることができる。反応は０℃〜１５０℃の範囲で、より特に２０℃〜８Ｏ℃の範囲で実行されることが好ましい。一般的に、反応成分は任意に選択された方法で混合されるが、好ましくはイソシアネートがモノアミン成分に添加され、これはもし所望されるならばいくつかの工程で行われえる。場合によって、反応は不活性溶媒、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ベンゼン，トルエン，キシレン，又は脂肪族炭化水素、例えば石油エーテル，アルコール，及び水又はそれらの混合物の存在下で行われ得る。ここで用語「不活性な」は、該溶媒がポリウレア形成の工程を有意に妨害しないことを示し、これは、溶媒が存在するときに形成されるポリウレアの量が、溶媒が存在しないときに生成される量の少なくとも８０％であることを意味する。
【００４６】
ポリウレア化合物、以降レオロジー調節剤ともまた呼ばれる、の合成は、場合によってバインダーの存在下で行われてもよい。これはバインダーとイソシアネートとの混合物をアミン成分と混合することにより、又はイソシアネートを、バインダーとアミン成分との混合物と混合することにより、又はバインダーとアミン成分及びＮＣＯ−成分それぞれとの２つの混合物を混合することにより行われることができる。もしバインダーがアミン又はイソシアネートのいずれかと非常に反応性であるならば、バインダー及びその特に敏感な化合物はプレ混合されることができないことは明白である。用語「非常に反応性」は本明細書において、レオロジー調節剤を製造するためにアミノ酸誘導体及びイソシアネートが混合される前に、敏感なアミノ酸誘導体又はイソシアネートの３０％超がバインダーと反応することが意味される。混合操作は、反応物が激しく攪拌されながら、バッチ又は連続法において任意の簡便な方法で行われ得る。アミン成分はイソシアネートに添加され得るか又はイソシアネートがアミン成分に添加され得、いずれか最も都合のよい方法でよい。もしバインダーが使用され、かつアミン成分又はイソシアネートがバインダーと非常に反応性であるならば、バインダーと最も反応性である化合物が、バインダー及び、バインダーと最も反応性の低い化合物の混合物に添加されることが好ましい。
【００４７】
本発明の一つの実施態様において、ポリウレア化合物は、最終コーティング組成物のバインダー又は硬化成分において非常に低濃度、好ましくは０．１〜８％、で製造されるので、バインダーの分散物は、まだ流動体として扱われることができ、次に、場合によってさらなるバインダー、硬化成分、及び／又は他の（慣用の）添加剤を使用して、コーティング組成物において続けて使用されることができる。レオロジー調節剤がバインダー中で製造されるとき、十分な攪拌下、２０〜８０℃の範囲の温度において好ましく製造される。
【００４８】
本発明は、上述のポリウレア化合物をレオロジー調節剤として、特に接着剤、印刷インク、洗剤、紙、ボール紙、織物、建設資材、エンジニアリングプラスチック、顔料、掘削用流動体（ｍｉｎｉｎｇ ｆｌｕｉｄ）、又は化粧料において使用する方法にさらに関する。ポリウレア化合物の最も重要な用途は、コーティング組成物における垂れコントロール剤としてである。
【００４９】
本発明は、バインダー、及び垂れコントロール剤としてポリウレア化合物を含むコーティング組成物、又は本発明に従う垂れコントロール剤にもまたさらに関する。コーティング組成物は好ましくは（コーティング組成物の合計固体重量に基づいて）０．０５〜１０重量％のポリウレア化合物を含む。本発明は、本発明に従うコーティング組成物から製造されるコーティングにもまた関する。これらのコーティングはより均一な厚さを有し、より少ない垂れ、及びよりよい光学的外観を有する。
【００５０】
コーティング組成物はポリウレア化合物、バインダー及び任意的な他のコーティング組成物成分を最も好ましくはバインダー物質中に分散された本発明に従うポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物のマスターバッチの形態で混合することにより製造される。そのマスターバッチの組成物はバインダー、溶媒、及び（組成物の合計固体重量に対して）バインダーに分散されている、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％のポリウレア化合物を含む。バインダーの含有量は、好ましくは（組成物の合計重量に対して）５０〜８０重量％である。このマスターバッチＳＣＡ組成物は、液体として取り扱われることができ、コーティング組成物と容易に混合されることができる。
【００５１】
ポリウレア化合物は、種々の異なる方法でコーティング組成物に添加されることができる。例えば、ポリウレア化合物は沈殿され、分離され、そして乾燥粉末としてコーティング組成物へと混合されることができる。あるいは、ポリウレア化合物は、好ましくは、溶媒として例えばＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ブタノール、又は酢酸を使用して溶解された状態で、場合によって助剤物質と共に、濃縮された、もし必要であれば暖かい溶液としてコーティング組成物に添加されることができ、続いてコーティング組成物中にポリウレア化合物が沈殿される。その結果、細かな分散物が得られる。
【００５２】
レオロジー調節剤の製造の別の実施態様において、バインダーが、反応の結果、固体状物質として混合物が得られるような量のイソシアネート及びアミン成分と混合され、該固体状物質は、９５〜１，好ましくは９４〜５０，より好ましくは９３〜７５，重量部のバインダーに対して、５〜９９，好ましくは６〜５０，より好ましくは７〜２５重量部のレオロジー調節剤からなるレオロジー調節剤のマスターバッチとして使用されることができる。場合によって、さらなる希釈剤又は助剤が存在していてもよい。最終的な組成物及びレオロジー調節剤のマスターバッチ中のバインダーは、同じ又は異なる組成であってもよい。あまり所望されないことではあるが、レオロジー調節剤を含むバインダー又は硬化組成物は、該レオロジー調節剤の存在下で、又はバインダー又は硬化化合物並びにレオロジー調節剤を同時に製造することにより製造又は改質され得る。当業者は、レオロジー調節剤又はレオロジー調節剤のための出発物質をバインダー又は硬化化合物のための出発物質と混合して、続く反応でレオロジー調節剤含有バインダー又は硬化組成物を形成することに、いかなる問題をも有しない。
【００５３】
本発明は、バインダー及び本発明に従うレオロジー調節剤を含むコーティング組成物にさらに関する。
【００５４】
レオロジー調節剤は、コーティング組成物を配合するために使用されるとき、得られるコーティング組成物は改良されたレオロジー（ここでチキソトロピー性と呼ばれる）を示し、レオロジー調節剤の分散された粒子のサイズ及び屈折率に依存して不透明、オパール色に光る、又は透明さえの外観を有し得る。
【００５５】
場合によって、慣用の添加剤、例えば他の共バインダー、架橋剤、溶媒及び／又は分散添加剤、顔料分散剤、染料、顔料、ナノ粒子、ＵＶ硬化剤、フロー添加剤、他のレオロジーコントロール添加剤、溶媒、及び硬化反応促進剤、例えば酸性化合物、例えばｐ−トルエンスルホン酸又はそのブロックされた生成物が、任意の本発明のコーティング組成物に存在し得る。コーティング組成物は、溶媒をベースとする又は溶媒なしの、他の慣用のレオロジー調節剤を含み得る。他の実施態様において、液状の他の慣用のレオロジー調節剤は水をベースとする。
【００５６】
チキソトロピー性コーティング組成物は任意の所望される方法、例えばローリング、空気若しくは静電噴霧、刷毛塗り、散布、キャスティング、及び浸漬で基体に施与され得る。
【００５７】
レオロジーが変化される程度は、中でもポリウレア化合物の割合及び性質、及び組成物の成分、及びどのポリウレア化合物がレオロジー調節剤として使用されるかに依存する。一般的に、チキソトロピー性の所望される程度はレオロジー調節剤を、組成物の合計重量に基づいて少なくとも０．０１％，より好ましくは少なくとも０．０５％，さらにより好ましくは少なくとも０．１０％，最も好ましくは少なくとも０．１５％であり、かつ好ましくは３０％以下，より好ましくは１０％以下，さらにより好ましくは３％以下，最も好ましくは１．５％以下の量で使用することにより得られ得る。
【００５８】
本発明に従うチキソトロピー性組成物は極性及び／又は非極性溶媒を含み得る。好ましくは、チキソトロピー性は、室温において存在するだけでなく、高められた温度においても存在し、その結果、本発明に従うレオロジー調節剤は室温における使用、及び焼成ペイント（硬化）、例えば２〜１２０分の５０℃〜２５０℃、好ましくは１６５℃未満の範囲において適する。
【００５９】
ＳＣＡとして使用される、本発明に従うレオロジー調節剤は、特にクリアコートの場合、組成物のつや又は光沢をほとんど低下させないという重要な利点を有する。
【００６０】
該レオロジー調節剤はすべての種類の熱可塑性及び架橋コーティング配合物において使用されることができる；該改質剤は、ポリオール−イソシアネート硬化（ブロックされたすべてのイソシアネート及びＯＨ基がカルバメート基において交換されることができるＣｙｌｉｎｋ２０００（商標Ｃｙｔｅｃ）のような化合物を含む）に基づくコーティング組成物、ホルムアルデヒドに基づく架橋剤によるポリオール硬化（例えば一般的に使用されるメラミンホルムアルデヒドタイプ）に基づくコーティング組成物、ホルムアルデヒドをベースとする架橋剤によるポリカルバメートに基づくコーティング組成物、イソシアネートによる立体的に歪んだアミン（例えばＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１２２０，Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１４２０，及びＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１５２１）に基づくコーティング組成物，イソシアネートによるチオールに基づくコーティング組成物、（メタ）アクリロイルに基づくコーティング組成物、エポキシ硬化可能なコーティング組成物（酸、酸無水物、又はアミンを架橋剤として使用する）、及びこれらの化学種の１以上を組み合わせる任意の系、（後者はハイブリッド硬化可能なコーティング組成物ともまた呼ばれる（例えばＯＨ−ＮＣＯ硬化系に統合されたアクリロイルをベースとする系））において好ましく使用される。本発明に従うレオロジーコントロール剤と組み合わせて使用され得る他の架橋化学は、ケト官能性バインダー、アセトアセトキシ官能性バインダー、又は酸化メカニズム（例えば不飽和ポリエステルを使用する）を通じて、又は熱ラジカル開始剤、光開始系、又は高エネルギー照射により引き起こされるラジカルメカニズムにより硬化することのできるバインダーに基づく。
【００６１】
コーティング用途以外に、本発明のレオロジーコントロール剤が使用され得る他の用途は、接着剤、印刷インク、例えばスクリーン印刷用途又は抗ミスティング用途、洗剤及びクリーニング用途、紙、及びボール紙産業、織物、レザー、及びカーペット用途、建築化合物、顔料組成物、採掘及び化粧料である。
【００６２】
本発明は以下の実施例により説明される。
以下に記載される実施例及び比較例において、コーティング組成物用の種々の垂れコントロール剤がポリイソシアネート及びモノアミンをポリオールバインダーの存在下で反応させることにより製造された（以降、ポリオールＳＣＡ混合物と呼ばれる）。
【００６３】
１成分（１Ｋ）ポリオールコーティング組成物は、ポリオールＳＣＡ混合物を、同じ性質の変性されていないポリオールのある量とＵＳ１３８ブチル化されたメラミンホルムアルデヒド架橋剤のある量との混合物を乾燥重量で７０／３０の比で混合し、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００で７００ｍＰａｓの高い剪断濃度を有する配合物にまでさらに希釈することにより製造された；これは、噴霧されて基体に到達する塗料に典型的であると考えられる粘度のレベルである。報告されたＳＣＡの量は、合計乾燥重量に対して使用されるアミン及びイソシアネートの量に基づく。
【００６４】
２成分（２Ｋ）ポリオールコーティング組成物はポリオールＳＣＡ混合物を、同じ性質の変性されていないポリオールのある量及びＴｏｌｏｎａｔｅＨＤＴイソシアネート架橋剤のある量と、１のＯＨ−ＮＣＯ化学量論を得る比で混合することにより製造された。この混合物はさらに酢酸ブチルで希釈され、７００ｍＰａｓの高い剪断粘度を得た。報告されたＳＣＡの量は合計乾燥重量に基づくものである。
【００６５】
エポキシ酸配合物は、ＳＣＡ改質を有するエポキシ官能性樹脂の適当量を、同じ、変性されていないエポキシ官能性樹脂のある量、及び欧州特許出願公開第０２７５１３８号の製造Ｃに従って製造された三価酸溶液と混合することにより製造され、１：１の化学量論及び酸及びエポキシ基を得た。この配合物はさらに酢酸ブチルで希釈され、７００ｍＰａｓの高い剪断粘度を得た。
【００６６】
コンプライアンス測定は、存在するすべてのレオロジー的構造を破壊するための短い高剪断処理の後、０．５Ｐａの一定の剪断応力において、典型的な厚さの垂直な湿ったフィルム上への重力の影響をシミュレーションする、応力制御されたレオメーターで行われた。コンプライアンスは、湿ったフィルムにより室温において示されるフローの累積量に比例すると考えられる。
【００６７】
実施例１：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中の（９０／１０）Ｓ／Ｒ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０（酢酸ブチル／ｏ−キシレン中の８０％ポリエステルポリオール）が反応容器に添加され，１５００ｒｐｍにおいて５分間回転ディスクディゾルバーを使用して、０．０７ｇ（０．５８ミリモル）のＲ−（＋）−α−メチルベンジルアミン，０．６２ｇ（５．１ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．６１ｇ（５．７ミリモル）のベンジルアミンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され，０．９９ｇ（５．９ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが、シリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００６８】
比較例１：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．２２ｇ（１１．４ミリモル）のベンジルアミンがモノアミン成分として使用された以外は実施例１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００６９】
比較例２：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中の（９０／１０）Ｓ／Ｒ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ０．１４ｇ（１．２ミリモル）のＲ−（＋）−α−メチルベンジルアミン及び１．１６ｇ（９．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７０】
比較例３：比較例１及び２の物理的混合物．
５０．００ｇの比較例２からの物質が、５分間５００ｒｐｍにおいて回転ディスクディゾルバーを使用して５０．００ｇの比較例１から物質と混合された。
【００７１】
コーティング組成物の合計固体重量に対して、それぞれ１．２重量％及び０．５重量％のポリウレア化合物を含む２つのポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が上述のように製造された。レオロジー的なコンプライアンスが上記のように測定された。結果が表１において比較される。慣用のＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡに対して、高いエナンチオマー過剰ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩに基づくＳＣＡを使用して得られることのできるフラッシュオフコンプライアンスにおける利点が、ＳＡＭＢＡ−ＢＡ混合物を使用してＨＤＩと反応させることにより同じ又はさらにより高い程度まで得られることができることが明らかに見られる。２つの別のタイプのＳＣＡの物理的混合物の使用は、明らかに異なる結果を生み出し、（Ｓ）ＡＭＢＡ−ＢＡ混合アミンＳＣＡのレオロジー的効率と対等であり得ない。
【００７２】
【表１】
【００７３】
図２〜４のこれらの物質のＳＥＭ写真は、混合されたアミンＳＣＡ（図４）が、ＢＡ−ＨＤＩ（図３）並びにＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ（図２）の両方とは異なる形態を有することを示しており、このことは実際には共結晶化が起きていることを示す。
【００７４】
実施例２：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２５：７５）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０が反応器に添加され，１５００ｒｐｍにおいて２分間回転ディスクディゾルバーを使用して０．３３ｇ（２．７ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９０ｇ（８．４ミリモル）のベンジルアミンと混合された。混合速度は４０００ｒｐｍに上昇され，０．９７ｇ（５．７７ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００７５】
実施例３：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２０：８０）＋ＨＤＩ
０．２５ｇ（２．１ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９９ｇ（９．２ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は実施例２におけるようにしてＳＣＡ混合物が製造された。
【００７６】
実施例４：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１０：９０）＋ＨＤＩ
０．１４ｇ（１．２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び１．１０ｇ（１０．３ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は、実施例２におけるようにしてＳＣＡ混合物が製造された。
【００７７】
実施例５：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（５：９５）＋ＨＤＩ
０．０７ｇ（０．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び１．１７ｇ（１０．９ミリモル）のベンジルアミンが使用された以外は、実施例２におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７８】
比較例４：Ｓｅｔａｌ（商標）１６６ＳＳ−８０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．２２ｇ（１１．４ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例２におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００７９】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が上記のように製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果が表２において比較される。この表は、支配的にＢＡに基づくＳＣＡにおいて共反応する少量のＳＡＭＢＡでさえ、すでにフラッシュオフサギングにおいて有意な利点を与えることを明らかに示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
実施例６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０（ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００／酢酸ブチル中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリル樹脂）が反応器に添加され、１５００ｒｐｍにおいて２分間回転ディスクディゾルバーを使用して０．５６ｇ（４．６ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．５３ｇ（４．９ミリモル）のベンジルアミンと混合された。混合速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．８３ｇ（４．９ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【００８２】
比較例５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（９．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例６におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８３】
比較例６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７７０ＶＳ−７０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．０７ｇ（ｌ０．０ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例６におけるように、ＳＣＡ混合物が製造された。
【００８４】
実施例７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｏ−キシレン中の７４％飽和ポリエステルポリオール）がバインダーとして使用された以外は、実施例６におけるように、ＳＣＡ混合物が製造された。
【００８５】
比較例７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１９ｇ（９．８２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８６】
比較例８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５ＶＸ−７４中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（１０．５ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８７】
実施例８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．００ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）がバインダーとして使用された以外は、実施例７におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８８】
比較例９：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．１３ｇ（９．３２ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００８９】
比較例１０：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７５７Ｗ−７０中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．０６ｇ（９．９ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９０】
実施例９：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｎ−ブタノール中の６４％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）がバインダーとして使用された以外は、実施例８におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９１】
比較例１１：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．０３ｇ（８．５ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例９におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９２】
比較例１２：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＢＡ＋ＨＤＩ
０．９８ｇ（９．２ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例９におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７１５，１７５７，１７６０及び１７７０に基づく実施例及び比較例のために、コーティング配合物が製造された。レオロジー的コンプライアンスが測定され、結果が表３において比較される。
【００９４】
【表３】
【００９５】
表３は、表１に示された利点が全く普遍的であり、他のポリエステルポリオール及びアクリルポリオール樹脂及びメラミンホルムアルデヒド架橋剤に基づく１Ｋタイプの配合物に敷衍されることができることを示す。
【００９６】
実施例１０Ａ：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
６００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の６５％アクリルポリオール）が反応器に添加され、１５００ｒｐｍにおいて５分間回転ディスクディゾルバーを使用して４．４０ｇ（３６．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び４．１８ｇ（３９．０ミリモル）のベンジルアミンと混合された。温度は、上記の５分間に４０℃に上昇された。次に攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、６．５２ｇ（３８．８ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいて１分３０秒間さらに攪拌された。
【００９７】
実施例１０Ｂ：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（２：１）＋ＨＤＩ
５．９０ｇ（４８．７ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び２．７７ｇ（２５．９ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１０Ａ１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９８】
比較例１３：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａlｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５が反応器に添加され、１．４９ｇ（１２．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１０ＡにおけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【００９９】
比較例１４：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７Ｗ−６５中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．４２ｇ（１１．７ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、比較例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１００】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物がＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６７実施例から製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果が表４において比較される。このアクリルポリオールに基づく２Ｋ配合物においてもまた、利点が観察されることができる。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
実施例１１：Ｓｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０中のＤ，Ｌ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：３）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０（酢酸ブチル／ｏ−キシレン中８０％ポリエステルポリオール）が反応器に添加され、５分間１５００回転においてディスクディゾルバーを使用して０．３２ｇ（２．６ミリモル）のラセミの（＋／−）−α−メチルベンジルアミン及び０．９１ｇ（８．５ミリモル）ベンジルアミンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．９７ｇ（５．７７ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいて３０秒間さらに攪拌された。
【０１０３】
実施例１２：Ｓｅｔａｌ(商標)１６６ＳＳ−８０中のＤ，Ｌ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
０．６４ｇ（５．３ミリモル）のラセミ（＋／−）−α−メチルベンジルアミン及び０．５９ｇ（５．５ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１１におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０４】
ポリオール−イソシアネート２Ｋ配合物が製造され、レオロジー的コンプライアンスが測定された。結果は表５において比較され、高いエナンチオマー過剰混合物の代わりにアルファ−メチルベンジルアミンのラセミ混合物を使用して利点が得られることを示す。しかし、本発明における高いエナンチオマー過剰ＡＭＢＡの結果はより明確である。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】
実施例１３：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中の％Ｓ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０（酢酸ブチル中の６０％エポキシ官能性アクリル樹脂）が反応器に添加され、２分間１５００回転においてディスクディゾルバーを使用して０．６９ｇ（４．１ミリモル）の１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートと混合された。回転速度は４０００ｒｐｍに上昇され、０．４８ｇ（４．０ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．４５ｇ（４．２ミリモル）のベンジルアミンの混合物がシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１０７】
比較例１５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
０．９７ｇ（８．０ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０８】
比較例１６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３ＳＳ−６０中のＢＡ＋ＨＤＩ
０．９２ｇ（８．６ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は実施例１３におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１０９】
上記の三価酸の架橋剤と組み合わせてＳｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３に基づく配合物が製造された。レオロジーの結果が表６において比較されている。
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩに基づくＳＣＡは、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)８５０３において非常に活性であるように見えるが、三価酸架橋剤溶液と配合すると溶解し，ニュートニアン透明液体を与える。この配合物のコロイドの性質はそのままであるが、この配合物における慣用のＨＤＩ−ＢＡ ＳＣＡは非常に低いレオロジー的活性を有する。
【０１１２】
実施例１４：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７VV−７０中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＢＡ（１：３）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７VV−７０（ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００中の７０％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）が反応器に添加され、２分間１５００回転において回転ディスクディゾルバーを使用して０．２８ｇ（２．３ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．８０ｇ（７．５ミリモル）のベンジルアミンと混合された。攪拌速度が４０００ｒｐｍに上昇され、０．８５ｇ（５．０ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１１３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤と組み合わせてＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７５７に基づく実施例から配合物が製造され、いわゆる落下波セット装置（ｆａｌｌｉｎｇ ｗａｖｅ ｓｅｔｕｐ）において試験された。この実験において、重力の引張による元の表面のプロフィールの変位が、時間の関数として追跡されることができる。これらの実験は蒸発の効果を含み、並びに室温における実質的なフラッシュオフタイム、続くヒーティングサイクルを模倣する。波の変位はフラッシュオフ期間（５分）、並びに加熱の間の期間（１４０℃まで、３０℃／分の初期速度）の両方において測定されることができる：図１を参照されたい。
【０１１４】
ＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡはフラッシュオフ期間にかなりの波のシフトを示すが、ＳＣＡ構造が構築されたときはもはやフローを示さないことが見られる；すなわちオーブン中でそのままである。対照的に、ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡはフラッシュオフの間は非常に小さなフローしか示さず、上で使用されたコンプライアンス測定の結果と一致している。オーブン中では、このＳＡＭＢＡ−ＨＤＩ ＳＣＡの最も低い融解温度のために、構造は崩壊し、いくらか高温のフローが許される。フラッシュオフフロー対高温フローの比は、ＳＡＭＢＡ−ＢＡ混合アミンを使用することによりコントロールされることができ、より高いＢＡレベルはこの比をフラッシュオフ側にシフトさせることが見られることができる。すなわち、ＳＣＡを製造するためのこれらの混合されたアミンの使用は、施与−硬化サイクル全体におけるテーラーメードなレオロジー的挙動を作り出すツールであることができる。
【０１１５】
実施例１５：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４におけるＳ−ＡＭＢＡ＋ＡＭＰ（１：１）＋ＨＤＩ
１００．０ｇのＳｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００／ｎ−ブタノール中の６４％熱硬化性ヒドロキシル化アクリルコポリマー）が反応器に添加され、２分間１５００回転において回転ディスクディゾルバーを使用して０．７２ｇ（５．９ミリモル）のＳ−（−）−α−メチルベンジルアミン及び０．６９ｇ（６．４ミリモル）の３−（アミノメチル）ピリジンと混合された。攪拌速度は４０００ｒｐｍに上昇され、１．０７ｇ（６．３６ミリモル）の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがシリンジを使用して添加された。混合物は４０００ｒｐｍにおいてさらに３０秒間攪拌された。
【０１１６】
比較例１７：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＡＭＰ＋ＨＤＩ
１．４Ｏｇ（１２．９ミリモル）の３−（アミノメチル）ピリジンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１１７】
比較例１８：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＳ−ＡＭＢＡ＋ＨＤＩ
１．４７ｇ（１２．１ミリモル）のＳ−（−）−α−エチルベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１１８】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０に基づく実施例及び比較例のためのコーティング配合物が製造された。レオロジーのコンプライアンスが測定され、結果が表７において比較され、フラッシュオフコンプライアンスに関して、実施例１５の利点を示す。
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
実施例１６：Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＬ−ａｌａｂｕ＋ＢＡ（１：１）＋ＨＤＩ
０．７７ｇ（５．３ミリモル）のＬ−アラニンブチルエステル及び０．６９ｇ（６．４ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２１】
比較例１９：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＬ−ａｌａｂｕ＋ＨＤＩ
１．５８ｇ（１０．８８ミリモル）のＬ−アラニンブチルエステルがアミン成分として使用された以外は、実施例１６におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２２】
比較例２０：Ｓｅｔａlｕｘ(商標)１７６０ＶＢ−６４中のＢＡ＋ＨＤＩ
１．４０ｇ（１３．１ミリモル）のベンジルアミンがアミン成分として使用された以外は、実施例１５におけるようにＳＣＡ混合物が製造された。
【０１２３】
Ｓｅｔａｍｉｎｅ(商標)ＵＳ１３８ブチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用して、Ｓｅｔａｌｕｘ(商標)１７６０に基づいて実施例及び比較例のためのコーティング組成物が製造された。レオロジーのコンプライアンスが測定された。結果は表８において比較され、実施例１６の物質の相対的に強いコンプライアンスの限界を示す。
【０１２４】
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】１Ｋ配合物：ＦＷ試験における波シフト
【図２】ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【図３】ＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【図４】ＳＡＭＢＡ−ＨＤＩのＳＥＭ写真
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上のポリイソシアネートを１以上の非キラルなモノアミン（Ｉ）及び１以上のキラルなモノアミン（ＩＩ）と反応させ、反応生成物を共沈殿させてポリウレア化合物を形成することにより得られ得るポリウレア化合物において、該ポリウレア化合物におけるモノアミンの２〜９８モル％がキラルなモノアミンであるポリウレア化合物。
【請求項２】
１以上のポリイソシアネートを、式（Ｉ）の非キラルなモノアミン及び式（ＩＩ）のキラルなモノアミンの混合物と反応させることにより得られ得る、請求項１に記載のポリウレア化合物、
ここで該混合物は２〜９８モル％のキラルなモノアミンＩＩを含み、ここでＲ１〜Ｒ３のそれぞれは直鎖又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基からなる群から独立して選択され、そうすることにより各キラルなモノアミンＩＩのＲ２及びＲ３は異なり、その結果モノアミンＩＩの炭素原子はキラル中心であるところのポリウレア化合物。
【請求項３】
ポリイソシアネートが、置換又は無置換の直鎖の脂肪族ポリイソシアネート及び置換又は無置換のアリーレン，アラルキレン，及びシクロヘキシレンポリイソシアネートからなる群から選択される、請求項１又は２のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項４】
モノアミンＩのＲ１がモノアミンＩＩのＲ３と実質的に同形であり、Ｒ２が、好ましくは１〜６の炭素原子を含むアルキル、アリール、又はヘテロ原子含有基である、請求項２〜３のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項５】
Ｒ２がメチル基である、請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項６】
モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３が同じ数の原子プラス又はマイナス２原子又はプラス又はマイナス２５％の数の原子を含む、請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項７】
モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３の両方が、同じ数の原子プラス又はマイナス２原子又はプラス又はマイナス２５％の数の原子を有するアリール基、アルキル又はヘテロアルキル基を含む、請求項２〜６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項８】
モノアミンＩのＲ１及びキラルなモノアミンＩＩのＲ３が、場合によって異なる置換基を有していてもよい、同じ塩基性のアリール、アルキル又はヘテロ原子含有基を含む、請求項２〜７のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項９】
モノアミンＩのＲ１及びキラルなモノアミンＩＩのＲ３が同一である、請求項２〜８のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１０】
キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１１】
キラルなモノアミンＩＩが、場合によってエステル化されていてもよいアミノ酸である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載ポリウレア化合物。
【請求項１２】
モノアミンＩがベンジルアミン（ＢＡ）であり、キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１３】
モノアミンＩのＲ１及び／又はキラルなモノアミンＩＩのＲ３がピリジル基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１４】
モノアミンＩが３−（アミノメチル）ピリジン（ＡＭＰ）であり、キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１５】
混合物が、１０〜５５モル％のキラルなモノアミンＩＩを含む、請求項２〜１４のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１６】
キラルなアミン化合物ＩＩが少なくとも２０％の対掌体過剰率で用意される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１７】
異なる融解温度を有する２以上の異なるポリウレア化合物の物理的な混合物を含む、ポリウレア化合物混合物において、少なくとも１のポリウレア化合物が請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物であるところのポリウレア化合物混合物。
【請求項１８】
異なる融解温度を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の２つを含む、請求項１７に記載のポリウレア化合物混合物。
【請求項１９】
２つのポリウレア化合物が、異なるキラルなアミンの含有量を有することにおいて異なる、請求項１８に記載のポリウレア化合物混合物。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物をレオロジー調節剤として使用する方法。
【請求項２１】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物を、接着剤、印刷インク、洗剤、紙、ボール紙、織物、建設資材、エンジニアリングプラスチック、顔料、掘削用流動体、又は化粧料においてレオロジー調節剤として使用する方法。
【請求項２２】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物を、コーティング組成物において垂れコントロール剤として使用する方法。
【請求項２３】
バインダー物質中に分散された、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物。
【請求項２４】
コーティング組成物の製造においてマスターバッチとして使用するための請求項２３に記載の垂れコントロール剤組成物において、該組成物が、バインダー、溶媒、及び（該組成物の合計重量に対して）０．５〜７重量％のポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤。
【請求項２５】
バインダー及び、垂れコントロール剤として、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項２３又は２４のいずれか１項に記載の垂れコントロール剤組成物を含むコーティング組成物。
【請求項２６】
（コーティング組成物の合計重量に基づいて）０．０５〜１０重量％のポリウレア化合物を含む、請求項２５に記載のコーティング組成物。
【請求項２７】
請求項２５又は２６のいずれか１項に記載のコーティング組成物から作られたコーティング。
【請求項２８】
１以上のポリイソシアネートが、１以上の非キラルなモノアミンと１以上のキラルなモノアミンとの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項２９】
１以上のポリアミンが、１以上の非キラルなモノイソシアネートと１以上のキラルなモノイソシアネートとの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項３０】
工程Ａにおいて１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミンと反応され、別の工程Ｂにおいて、１以上のポリイソシアネートが１以上のキラルなモノアミンと反応され、続いて工程Ａ及び工程Ｂの反応生成物を混合し、混合された反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項３１】
反応工程及び沈殿工程が別々の段階において行われ、第一段階において、反応工程後、分離の中間体ポリウレア生成物が製造され、該中間体ポリウレア生成物が、後の段階において他の化合物と混合されて、ポリウレア化合物を沈殿させる、請求項２８〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
溶解されたポリウレア化合物が共結晶化して、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を形成するところの用途において使用するための、溶解された状態にある請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を含む、中間体ポリウレア生成物。
【請求項１】
１以上のポリイソシアネートを１以上の非キラルなモノアミン（Ｉ）及び１以上のキラルなモノアミン（ＩＩ）と反応させ、反応生成物を共沈殿させてポリウレア化合物を形成することにより得られ得るポリウレア化合物において、該ポリウレア化合物におけるモノアミンの２〜９８モル％がキラルなモノアミンであるポリウレア化合物。
【請求項２】
１以上のポリイソシアネートを、式（Ｉ）の非キラルなモノアミン及び式（ＩＩ）のキラルなモノアミンの混合物と反応させることにより得られ得る、請求項１に記載のポリウレア化合物、
ここで該混合物は２〜９８モル％のキラルなモノアミンＩＩを含み、ここでＲ１〜Ｒ３のそれぞれは直鎖又は分岐状の、置換又は無置換の、飽和又は不飽和の炭化水素又はヘテロ原子含有基からなる群から独立して選択され、そうすることにより各キラルなモノアミンＩＩのＲ２及びＲ３は異なり、その結果モノアミンＩＩの炭素原子はキラル中心であるところのポリウレア化合物。
【請求項３】
ポリイソシアネートが、置換又は無置換の直鎖の脂肪族ポリイソシアネート及び置換又は無置換のアリーレン，アラルキレン，及びシクロヘキシレンポリイソシアネートからなる群から選択される、請求項１又は２のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項４】
モノアミンＩのＲ１がモノアミンＩＩのＲ３と実質的に同形であり、Ｒ２が、好ましくは１〜６の炭素原子を含むアルキル、アリール、又はヘテロ原子含有基である、請求項２〜３のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項５】
Ｒ２がメチル基である、請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項６】
モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３が同じ数の原子プラス又はマイナス２原子又はプラス又はマイナス２５％の数の原子を含む、請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項７】
モノアミンＩのＲ１及びモノアミンＩＩのＲ３の両方が、同じ数の原子プラス又はマイナス２原子又はプラス又はマイナス２５％の数の原子を有するアリール基、アルキル又はヘテロアルキル基を含む、請求項２〜６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項８】
モノアミンＩのＲ１及びキラルなモノアミンＩＩのＲ３が、場合によって異なる置換基を有していてもよい、同じ塩基性のアリール、アルキル又はヘテロ原子含有基を含む、請求項２〜７のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項９】
モノアミンＩのＲ１及びキラルなモノアミンＩＩのＲ３が同一である、請求項２〜８のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１０】
キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１１】
キラルなモノアミンＩＩが、場合によってエステル化されていてもよいアミノ酸である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載ポリウレア化合物。
【請求項１２】
モノアミンＩがベンジルアミン（ＢＡ）であり、キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１３】
モノアミンＩのＲ１及び／又はキラルなモノアミンＩＩのＲ３がピリジル基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１４】
モノアミンＩが３−（アミノメチル）ピリジン（ＡＭＰ）であり、キラルなモノアミンＩＩがアルファ−メチルベンジルアミン（ＡＭＢＡ）である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１５】
混合物が、１０〜５５モル％のキラルなモノアミンＩＩを含む、請求項２〜１４のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１６】
キラルなアミン化合物ＩＩが少なくとも２０％の対掌体過剰率で用意される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリウレア化合物。
【請求項１７】
異なる融解温度を有する２以上の異なるポリウレア化合物の物理的な混合物を含む、ポリウレア化合物混合物において、少なくとも１のポリウレア化合物が請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物であるところのポリウレア化合物混合物。
【請求項１８】
異なる融解温度を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の２つを含む、請求項１７に記載のポリウレア化合物混合物。
【請求項１９】
２つのポリウレア化合物が、異なるキラルなアミンの含有量を有することにおいて異なる、請求項１８に記載のポリウレア化合物混合物。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物をレオロジー調節剤として使用する方法。
【請求項２１】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物を、接着剤、印刷インク、洗剤、紙、ボール紙、織物、建設資材、エンジニアリングプラスチック、顔料、掘削用流動体、又は化粧料においてレオロジー調節剤として使用する方法。
【請求項２２】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項１７〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物混合物を、コーティング組成物において垂れコントロール剤として使用する方法。
【請求項２３】
バインダー物質中に分散された、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤組成物。
【請求項２４】
コーティング組成物の製造においてマスターバッチとして使用するための請求項２３に記載の垂れコントロール剤組成物において、該組成物が、バインダー、溶媒、及び（該組成物の合計重量に対して）０．５〜７重量％のポリウレア化合物を含む垂れコントロール剤。
【請求項２５】
バインダー及び、垂れコントロール剤として、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリウレア化合物又は請求項２３又は２４のいずれか１項に記載の垂れコントロール剤組成物を含むコーティング組成物。
【請求項２６】
（コーティング組成物の合計重量に基づいて）０．０５〜１０重量％のポリウレア化合物を含む、請求項２５に記載のコーティング組成物。
【請求項２７】
請求項２５又は２６のいずれか１項に記載のコーティング組成物から作られたコーティング。
【請求項２８】
１以上のポリイソシアネートが、１以上の非キラルなモノアミンと１以上のキラルなモノアミンとの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項２９】
１以上のポリアミンが、１以上の非キラルなモノイソシアネートと１以上のキラルなモノイソシアネートとの混合物と反応され、続いて反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項３０】
工程Ａにおいて１以上のポリイソシアネートが１以上の非キラルなモノアミンと反応され、別の工程Ｂにおいて、１以上のポリイソシアネートが１以上のキラルなモノアミンと反応され、続いて工程Ａ及び工程Ｂの反応生成物を混合し、混合された反応生成物を沈殿させて、固体の共沈殿ポリウレア化合物を形成する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物の製造方法。
【請求項３１】
反応工程及び沈殿工程が別々の段階において行われ、第一段階において、反応工程後、分離の中間体ポリウレア生成物が製造され、該中間体ポリウレア生成物が、後の段階において他の化合物と混合されて、ポリウレア化合物を沈殿させる、請求項２８〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
溶解されたポリウレア化合物が共結晶化して、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を形成するところの用途において使用するための、溶解された状態にある請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリウレア化合物を含む、中間体ポリウレア生成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２００８−５２６９２２（Ｐ２００８−５２６９２２Ａ）
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５０７８８（Ｐ２００７−５５０７８８）
【出願日】平成１８年１月１０日（２００６．１．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０５０１３４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７５０００
【国際公開日】平成１８年７月２０日（２００６．７．２０）
【出願人】（５０５３９６３４９）ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． (13)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１０日（２００６．１．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０５０１３４
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７５０００
【国際公開日】平成１８年７月２０日（２００６．７．２０）
【出願人】（５０５３９６３４９）ヌプレクス レジンズ ビー．ブイ． (13)
【Ｆターム（参考）】
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