ポリエステルとＡＢＳコポリマーとのブレンド物
テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール；から形成されるポリエステル、ならびにアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーから形成されるコポリマーを含むポリマーブレンド物である。これらのブレンド物は、堅牢性、耐熱性、高モジュラス、および良好な流動性の組合せ（これらをフィルム、繊維、エンジニアリング成形プラスチックおよびパッケージにおいて特に有用にする）を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件は、米国仮特許出願第６１／０７６，２３９（２００８年６月７日出願）（その全内容を参照により本明細書に組入れる）の出願日の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、一般的には、テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール；から形成されるポリエステル；ならびにアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）から形成されるコポリマーを含むポリマーブレンド物に関する。該ブレンド物は、耐熱性、堅牢性、高モジュラス、および良好な流動性等の特性の特異な組合せを特徴とする。該ブレンド物は、例えば、成形品、フィルム、および繊維に形成できる。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
成形用プラスチック、フィルム、および繊維は、種々のプラスチック材料から、種々のプロセス（例えば押出ブロー成形、延伸ブロー成形等）によって製造できる。これらのプラスチック材料は、構造的に異なるポリマーまたはコポリマーの混合物を含むことができ、これらをポリマーブレンド物という。
【０００４】
ポリマーブレンド技術は、一般的には特性の相加性の前提に基づく。典型的には、より高モジュラスのポリマーとブレンドして剛性を増大させることは、与えられるポリマーの堅牢性および流動性を低下させることになる。
【０００５】
しかし、本発明においては、驚くべきことに、より高モジュラスのＡＢＳコポリマーを所定のポリエステルに添加することにより、元のポリエステルと比べてより高モジュラスであるのみでなくより良好な流動性および優れた堅牢性を有するブレンド物がもたらされることを見出した。ある場合では、ブレンド物は、成分ポリマーのいずれよりも大きい堅牢性−特に低温堅牢性−を更に有する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要約
本発明は、一般的には、テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール；から形成されるポリエステルと、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーから形成されるコポリマーとのブレンドによって得られるポリマーブレンド組成物に関する。これらのポリマーブレンド物は、堅牢性、耐熱性、高モジュラスおよび良好な流動性（これらをフィルム、繊維、パッケージおよびエンジニアリング成形用プラスチックにおいて特に有用にする）の組合せを有する。
【０００７】
一態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【０００８】
別の態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０質量％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０質量％のブタジエンモノマー、および４０〜６０質量％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発明の詳細な説明
驚くべきことに、（ａ）テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むコポリエステルの、（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含むコポリマー；とのブレンド物が、堅牢性、耐熱性、高モジュラスおよび良好な流動性の組合せを有することができることを見出した。
【００１０】
本発明に従い、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【００１１】
一態様において、ブレンド物は、６０〜９５質量％のポリエステルおよび５〜４０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。別の態様において、ブレンド物は、約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。
【００１２】
本発明において使用するポリエステルは、典型的には、ジカルボン酸およびジオールから得ることができ、これらは実質的に均等割合で反応し、そしてポリエステルポリマー中に、これらの対応する残基として組み込まれる。本発明のポリエステルは、従って、実質的に等しいモル比の酸残基（１００モル％）およびジオール残基（１００モル％）を、繰返し単位の総モルが１００モル％となるように含有できる。本明細書で与えられるモル％は、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル、または繰返し単位の総モルを基準とすることができる。例えば、３０モル％のイソフタル酸残基（総酸残基基準）を含有するポリエステルは、１００モルの酸残基毎に３０モルのイソフタル酸残基が存在することを意味する。別の例では、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基（総ジオール残基基準）を含有するポリエステルは、１００モルのジオール残基毎に３０モルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基が存在することを意味する。
【００１３】
本明細書で用いる用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を包含することを意図する。
【００１４】
本明細書で用いる用語「残基」は、対応するモノマーから重縮合および／またはエステル化反応を経てポリマー中に組み込まれる任意の有機構造を意味する。よって、例えば、ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハライド、エステル、塩、無水物またはこれらの混合物に由来することができる。従って、ジカルボン酸への言及は、ジカルボン酸自体およびジカルボン酸の任意の誘導体（その関連する異性体、酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、およびこれらの混合物が挙げられる）（ジオールと反応してポリエステルを形成するのに有用であるもの）を包含することを意図する。本発明において有用なジカルボン酸のエステルの例としては、ジメチル、ジプロピル、ジイソプロピル、ジブチル、ジフェニル等が挙げられる。
【００１５】
例えば、用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体、更にテレフタル酸の任意の誘導体（その関連する異性体、酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、およびこれらの混合物が挙げられる）（ジオールと反応してポリエステルを形成するのに有用であるもの）を包含することを意図する。
【００１６】
一態様において、テレフタル酸を、ポリエステル成分のための二塩基酸出発物質として使用できる。別の態様において、イソフタル酸を二塩基酸出発物質として使用できる。別の態様において、テレフタル酸およびイソフタル酸の混合物を二塩基酸出発物質として使用できる。
【００１７】
ポリエステルのジカルボン酸部は、他の芳香族ジカルボン酸で、２０モル％以下（しかし好ましくは１０モル％未満）置き換えられていてもよい。好適な他の芳香族ジカルボン酸の例としては、４，４’−ビフェニルジカルボン酸；１，５−，２，６−，および２，７−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−オキシジ安息香酸；およびトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸が挙げられる。加えて、ポリエステルのジカルボン酸部は、脂肪族または脂環式のジカルボン酸（６〜１２個の炭素原子を含有するもの）（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、およびドデカンジカルボン酸）で置き換えられていてもよい。
【００１８】
ＴＭＣＢは、シス、トランス、または２つの混合物であることができる。ＣＨＤＭは、シス、トランス、または２つの混合物であることができる。
【００１９】
ポリエステルのグリコール部は、１０モル％以下（しかし好ましくは５モル％未満）の別のグリコール（２〜１６個の炭素原子を含有するもの）を含有してもよい。好適な他のグリコールの例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４-ブタンジオール、１，５-ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびｐ−キシレングリコールが挙げられる。ポリエステルはまた、ポリエチレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールで改質してもよい。
【００２０】
一態様において、ポリエステルのジカルボン酸部は１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部は５〜７０モル％のＴＭＣＢ残基および３０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む。別の態様において、ポリエステルのジカルボン酸部は１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部は５〜５０モル％のＴＭＣＢ残基および５０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む。
【００２１】
一態様において、ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１４０℃の範囲である。Ｔｇは、例えば、ＴＡインスツルメンツの示差走査熱量計（ＤＳＣ）機器を走査速度２０℃/分で用いることにより評価できる。
【００２２】
別の態様において、ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、ガラス転移温度が、１００〜１３０℃の範囲である。
【００２３】
一態様において、ポリエステル成分のインヘレント粘度は、０．４〜０．９ｄＬ/ｇの範囲（６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて測定したとき）である。
【００２４】
別の態様において、ポリエステルのインヘレント粘度は、０．５〜０．８ｄＬ／ｇの範囲である。
【００２５】
ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、当該分野で公知の方法によって調製できる。
【００２６】
本発明において用いるＡＢＳコポリマーは、当該分野で公知の方法によって調製できる。例えば、これは、スチレンおよびアクリロニトリルをポリブタジエンの存在下で重合することによって形成できる。モノマーは、ＡＢＳコポリマー中に、これらの対応する残基として組み込まれる。
【００２７】
一態様において、ポリマーブレンド物のＡＢＳ成分は：
１５〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー；
６〜４０モル％のブタジエンモノマー；および
４０〜８０モル％のスチレンモノマー；
を含む。
【００２８】
別の態様において、ポリマーブレンド物のＡＢＳ成分は：
２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー；
２０〜４０モル％のブタジエンモノマー；および
４０〜６０モル％のスチレンモノマー；
を含む。
【００２９】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「アクリロニトリル」は、アクリロニトリル自体およびアクリロニトリルの任意の誘導体（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、メタクリロニトリル、更にその対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。
【００３０】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「ブタジエン」は、ブタジエン自体および任意の他のジエン（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、エチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、その対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。用語はまた、飽和アクリレートエラストマーを包含する。ＡＢＳコポリマーのブタジエンは、典型的には、０．１〜５ミクロンの範囲の粒径を有する別個の相として存在する。ブタジエン相は二峰性サイズ分布を有することができる。
【００３１】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「スチレン」は、スチレン自体およびスチレンの任意の誘導体（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、アルファメチルスチレン、更にその対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。
【００３２】
ＡＢＳコポリマーは、別のコポリマー（例えばスチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルメタクリレートアルファ−メチルスチレンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸−メチルメタクリレートコポリマー、およびアクリル酸コポリマー）を添加することにより改質できる。
【００３３】
ポリマーブレンド物は、０．０１〜２５質量％の、着色剤、染料、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、ＵＶ光安定剤、熱安定剤、フィラー、衝撃改質剤、加工助剤、および補強材（例えばガラス繊維）から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことができる。
【００３４】
本発明のポリマーブレンド物は、当該分野で公知の従来の混合方法（例えば溶融ブレンドまたは溶液ブレンド）によって製造できる。好適な方法としては、これらに限定するものではないが、ポリエステルとＡＢＳコポリマーとの成分を、粉末または顆粒の形状で押出機内にて混合するステップ、混合物をストランドに押出すステップ、ストランドをペレットにチョップ（切り落とし）するステップ、およびペレットを所望の１つまたは複数の物品に成形するステップが挙げられる。
【００３５】
一態様において、本発明に係るポリマーブレンド物は：
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０質量％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０質量％のブタジエンモノマー、および４０〜６０質量％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む。
【００３６】
別の態様において、ポリマーブレンド物は、約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。
【００３７】
本発明の別の側面は、本発明のポリマーブレンド物を含む製造物品に関する。このような製造物品は、フィルム、シート、繊維、および成形品から選択できる。
【００３８】
一態様において、本発明のポリマーブレンド物は、消費者家電の筐体として有用である。消費者家電としては、日常使用を意図する電気器具が挙げられる。消費者家電は、娯楽、通信、および事務生産において最もしばしば使用される。消費者家電として分類される幾つかの製品としては、これらに限定するものではないが、パーソナルコンピュータ、電話、ＭＰ３プレーヤー、オーディオ機器、テレビ、計算機、ＧＰＳ自動車ナビゲーションシステム、ならびに再生および記録のビデオ媒体（例えばＤＶＤ、ＣＤ、ＶＨＳまたはカムコーダ）が挙げられる。
【００３９】
別の態様において、本発明のブレンド物は、医療機器筐体のために、またはこれにおいて、有用である。
【００４０】
本発明は、以下の実施例によって更に例示できるが、これらの例は単に例示の目的で含まれ、本発明の範囲の限定を意図しないことを理解すべきである。
【００４１】
例
測定方法
ポリエステルのインヘレント粘度は、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン混合物中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて測定した。
【００４２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡインスツルメンツのＤＳＣ機器を走査速度２０℃/分で用いて評価した。
【００４３】
ポリエステルのグリコール含量とシス／トランス比は、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光計によって評価した。全てのＮＭＲスペクトルは、ＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｐｌｕｓ ６００ＭＨｚ核磁気共鳴分光計で、クロロホルム−トリフルオロ酢酸（７０−３０体積／体積）をポリマーについて、または、オリゴマーサンプルについて６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタンを、重水素化クロロホルム（ロック用に添加）とともに用いて記録した。２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの共鳴についてのピーク同定は、モデルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモノ−およびジベンゾエートエステルとの比較によって行った。これらのモデル化合物は、ポリマーおよびオリゴマーにおいて見出した共鳴位置を近似する。
【００４４】
溶融粘度は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＤＡ ＩＩ）を用いて測定した。溶融粘度は、剪断速度の関数として、周波数１〜４００ｒａｄ／秒の範囲で、報告する温度にて測定した。
【００４５】
特記がない限り、熱たわみ温度は、２６４ｐｓｉにてＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って評価した。曲げ弾性率および曲げ強さはＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って評価した。引張特性はＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って評価した。フラットワイズ衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ３７６３に従って評価した。
【００４６】
ブレンド方法
特記がない限り、ポリマーブレンド物は、１８ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機において調製した。ポリマーは、タンブル（転回）ブレンドによって前混合し、そして押出機内に供給した。押出したストランドをペレット化した。ペレットを次いでＴｏｙｏ ９０射出成形機で部品に射出成形した。押出機は、３５０ｒｐｍにて、８０〜１００％の間のマシーントルクを与える供給速度で運転した。
【００４７】
実施例１
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００４８】
ブレンド物のコポリエステル成分は、１００モル％のテレフタル酸残基、４６．０モル％のＴＭＣＢ残基（４６．１モル％のシス異性体）、および５４モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．５９ｄＬ／ｇと測定された。
【００４９】
ブレンド物のＡＢＳコポリマー成分は、２６．２モル％のアクリロニトリル、２９．７モル％のブタジエン、および４４．１モル％のスチレンを含有していた。
【００５０】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリエステルを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってポリマーブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２９０℃の範囲であった。
【００５１】
ブレンド物の組成および特性を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１中の幾つかのブレンド物についての２つのＴｇ値は、これらのブレンド物が２相を有することを示唆する。ブレンド物Ｂもまた２相を有すると考えられるが、１０％ＡＢＳ相についてのＴｇはＤＳＣによって検出するには弱すぎる。ＡＢＳの添加は、ブレンド物組成の全範囲に亘るモジュラスの増大をもたらす。同時に、溶融粘度は連続的に低減する。ブレンド物はまた、良好な低温フラットワイズ衝撃強さを有し、これは、ある場合には、純粋なコポリエステルのものよりも更に高い。
【００５４】
実施例２
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００５５】
実施例１と同じコポリエステルを用いた。
【００５６】
ブレンド物のＡＢＳコポリマー成分は、２９．７モル％のアクリロニトリル、２３．３モル％のブタジエン、および４６．９モル％のスチレンを含有していた。
【００５７】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってポリマーブレンド物を調製した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２９０℃の範囲であった。ブレンド物の組成および特性を表２に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
２つのＴｇ値が表２において２相を有するブレンド物として報告された。
【００６０】
実施例１と同様、ＡＢＳの添加は、ブレンド物組成の全範囲に亘るモジュラスの増大および溶融粘度の低減をもたらす。少なくとも１つの場合において、ブレンド物の低温フラットワイズ衝撃強さは純粋なコポリエステルのものよりも高い。
【００６１】
実施例３
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００６２】
ブレンド物のコポリエステル成分は、１００モル％のテレフタル酸残基、２３．５モル％のＴＭＣＢ残基（５４．４モル％のシス異性体）、および７６．５モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．６７ｄＬ／ｇと測定された。
【００６３】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００６４】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は ２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００６５】
ブレンド物の組成および特性を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
この例において、ＡＢＳの添加は、繰り返すがモジュラスの連続的な増大をもたらす。この場合において、全てのブレンド組成物が、純粋なコポリエステルよりも高い低温フラットワイズ衝撃強さを有する。１０％ＡＢＳの組成物を除き、全てのブレンド物はまた、純粋なポリエステルよりも低い溶融粘度を有する。
【００６８】
比較例１
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００６９】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、８０モル％のＣＨＤＭ残基、および２０モル％のエチレングリコール（ＥＧ）残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．７５ｄＬ／ｇであった。
【００７０】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００７１】
コポリエステルを７０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００７２】
ブレンド物の組成および特性を表４に示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】
２つのＴｇ値が、表４において２相を有するブレンド物について報告された。
【００７５】
実施例１〜３のブレンド物に反し、表４のブレンド物の曲げ弾性率は全て、ブレンドしていないコポリエステルの曲げ弾性率よりも低いかまたは同等であった。加えて、ブレンド物の溶融粘度は、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも高かった。
【００７６】
比較例２
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００７７】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、６２モル％のＣＨＤＭ残基、および３８モル％のＥＧ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．７３ｄＬ／ｇと測定された。
【００７８】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００７９】
コポリエステルを７０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００８０】
ブレンド物の組成および特性を表５に示す。
【００８１】
【表５】
【００８２】
２つのＴｇ値が、表５において２相を有するブレンド物について報告された。
【００８３】
実施例１〜３のブレンド物に反し、この比較例のポリマーブレンド物の総エネルギーおよび最大荷重でのエネルギーの両者によって測定されるフラットワイズ衝撃強さは全て、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも小さかった。
【００８４】
比較例３
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびコポリマーで調製した。
【００８５】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、２４．８モル％のＴＭＣＢ残基（５４．６モル％のシス異性体）、および７５．２モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。インヘレント粘度は、０．７２ｄＬ／ｇと測定された。
【００８６】
ＡＢＳコポリマーに代えて、スチレンおよびアクリロニトリル（ＳＡＮ）のコポリマーを用いた。このコポリマーは、３７．５モル％のアクリロニトリルおよび６２．５モル％のスチレンを含有していた。
【００８７】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＳＡＮコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２４０〜２７０℃の範囲であった。
【００８８】
ブレンド物の組成および特性を表６に示す。
【００８９】
【表６】
【００９０】
実施例１〜３のブレンド物に反し、この比較例のブレンド物の総エネルギーおよび最大荷重でのエネルギーの両者によって測定されるフラットワイズ衝撃強さは全て、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも小さかった。
【００９１】
上記の例におけるデータの比較から、本発明に係るポリマーブレンド物は、他のポリマーブレンド物と比べて、衝撃強さ、ガラス転移温度、モジュラス、溶融粘度、および／または堅牢性に関して明確な利点を与えることが分かる。
【００９２】
本発明を、その好ましい態様を特に参照しながら詳細に説明してきたが、本発明の精神および範囲の中で変形および改変をなすことが可能であることが理解されよう。
【技術分野】
【０００１】
本件は、米国仮特許出願第６１／０７６，２３９（２００８年６月７日出願）（その全内容を参照により本明細書に組入れる）の出願日の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、一般的には、テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール；から形成されるポリエステル；ならびにアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）から形成されるコポリマーを含むポリマーブレンド物に関する。該ブレンド物は、耐熱性、堅牢性、高モジュラス、および良好な流動性等の特性の特異な組合せを特徴とする。該ブレンド物は、例えば、成形品、フィルム、および繊維に形成できる。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
成形用プラスチック、フィルム、および繊維は、種々のプラスチック材料から、種々のプロセス（例えば押出ブロー成形、延伸ブロー成形等）によって製造できる。これらのプラスチック材料は、構造的に異なるポリマーまたはコポリマーの混合物を含むことができ、これらをポリマーブレンド物という。
【０００４】
ポリマーブレンド技術は、一般的には特性の相加性の前提に基づく。典型的には、より高モジュラスのポリマーとブレンドして剛性を増大させることは、与えられるポリマーの堅牢性および流動性を低下させることになる。
【０００５】
しかし、本発明においては、驚くべきことに、より高モジュラスのＡＢＳコポリマーを所定のポリエステルに添加することにより、元のポリエステルと比べてより高モジュラスであるのみでなくより良好な流動性および優れた堅牢性を有するブレンド物がもたらされることを見出した。ある場合では、ブレンド物は、成分ポリマーのいずれよりも大きい堅牢性−特に低温堅牢性−を更に有する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の要約
本発明は、一般的には、テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール；から形成されるポリエステルと、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーから形成されるコポリマーとのブレンドによって得られるポリマーブレンド組成物に関する。これらのポリマーブレンド物は、堅牢性、耐熱性、高モジュラスおよび良好な流動性（これらをフィルム、繊維、パッケージおよびエンジニアリング成形用プラスチックにおいて特に有用にする）の組合せを有する。
【０００７】
一態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【０００８】
別の態様において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０質量％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０質量％のブタジエンモノマー、および４０〜６０質量％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発明の詳細な説明
驚くべきことに、（ａ）テレフタル酸；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；および１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むコポリエステルの、（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含むコポリマー；とのブレンド物が、堅牢性、耐熱性、高モジュラスおよび良好な流動性の組合せを有することができることを見出した。
【００１０】
本発明に従い、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物を提供する。
【００１１】
一態様において、ブレンド物は、６０〜９５質量％のポリエステルおよび５〜４０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。別の態様において、ブレンド物は、約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。
【００１２】
本発明において使用するポリエステルは、典型的には、ジカルボン酸およびジオールから得ることができ、これらは実質的に均等割合で反応し、そしてポリエステルポリマー中に、これらの対応する残基として組み込まれる。本発明のポリエステルは、従って、実質的に等しいモル比の酸残基（１００モル％）およびジオール残基（１００モル％）を、繰返し単位の総モルが１００モル％となるように含有できる。本明細書で与えられるモル％は、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル、または繰返し単位の総モルを基準とすることができる。例えば、３０モル％のイソフタル酸残基（総酸残基基準）を含有するポリエステルは、１００モルの酸残基毎に３０モルのイソフタル酸残基が存在することを意味する。別の例では、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基（総ジオール残基基準）を含有するポリエステルは、１００モルのジオール残基毎に３０モルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基が存在することを意味する。
【００１３】
本明細書で用いる用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を包含することを意図する。
【００１４】
本明細書で用いる用語「残基」は、対応するモノマーから重縮合および／またはエステル化反応を経てポリマー中に組み込まれる任意の有機構造を意味する。よって、例えば、ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連する酸ハライド、エステル、塩、無水物またはこれらの混合物に由来することができる。従って、ジカルボン酸への言及は、ジカルボン酸自体およびジカルボン酸の任意の誘導体（その関連する異性体、酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、およびこれらの混合物が挙げられる）（ジオールと反応してポリエステルを形成するのに有用であるもの）を包含することを意図する。本発明において有用なジカルボン酸のエステルの例としては、ジメチル、ジプロピル、ジイソプロピル、ジブチル、ジフェニル等が挙げられる。
【００１５】
例えば、用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体、更にテレフタル酸の任意の誘導体（その関連する異性体、酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、およびこれらの混合物が挙げられる）（ジオールと反応してポリエステルを形成するのに有用であるもの）を包含することを意図する。
【００１６】
一態様において、テレフタル酸を、ポリエステル成分のための二塩基酸出発物質として使用できる。別の態様において、イソフタル酸を二塩基酸出発物質として使用できる。別の態様において、テレフタル酸およびイソフタル酸の混合物を二塩基酸出発物質として使用できる。
【００１７】
ポリエステルのジカルボン酸部は、他の芳香族ジカルボン酸で、２０モル％以下（しかし好ましくは１０モル％未満）置き換えられていてもよい。好適な他の芳香族ジカルボン酸の例としては、４，４’−ビフェニルジカルボン酸；１，５−，２，６−，および２，７−ナフタレンジカルボン酸；４，４’−オキシジ安息香酸；およびトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸が挙げられる。加えて、ポリエステルのジカルボン酸部は、脂肪族または脂環式のジカルボン酸（６〜１２個の炭素原子を含有するもの）（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、およびドデカンジカルボン酸）で置き換えられていてもよい。
【００１８】
ＴＭＣＢは、シス、トランス、または２つの混合物であることができる。ＣＨＤＭは、シス、トランス、または２つの混合物であることができる。
【００１９】
ポリエステルのグリコール部は、１０モル％以下（しかし好ましくは５モル％未満）の別のグリコール（２〜１６個の炭素原子を含有するもの）を含有してもよい。好適な他のグリコールの例としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４-ブタンジオール、１，５-ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、およびｐ−キシレングリコールが挙げられる。ポリエステルはまた、ポリエチレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールで改質してもよい。
【００２０】
一態様において、ポリエステルのジカルボン酸部は１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部は５〜７０モル％のＴＭＣＢ残基および３０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む。別の態様において、ポリエステルのジカルボン酸部は１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部は５〜５０モル％のＴＭＣＢ残基および５０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む。
【００２１】
一態様において、ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０〜１４０℃の範囲である。Ｔｇは、例えば、ＴＡインスツルメンツの示差走査熱量計（ＤＳＣ）機器を走査速度２０℃/分で用いることにより評価できる。
【００２２】
別の態様において、ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、ガラス転移温度が、１００〜１３０℃の範囲である。
【００２３】
一態様において、ポリエステル成分のインヘレント粘度は、０．４〜０．９ｄＬ/ｇの範囲（６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて測定したとき）である。
【００２４】
別の態様において、ポリエステルのインヘレント粘度は、０．５〜０．８ｄＬ／ｇの範囲である。
【００２５】
ポリマーブレンド物のポリエステル成分は、当該分野で公知の方法によって調製できる。
【００２６】
本発明において用いるＡＢＳコポリマーは、当該分野で公知の方法によって調製できる。例えば、これは、スチレンおよびアクリロニトリルをポリブタジエンの存在下で重合することによって形成できる。モノマーは、ＡＢＳコポリマー中に、これらの対応する残基として組み込まれる。
【００２７】
一態様において、ポリマーブレンド物のＡＢＳ成分は：
１５〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー；
６〜４０モル％のブタジエンモノマー；および
４０〜８０モル％のスチレンモノマー；
を含む。
【００２８】
別の態様において、ポリマーブレンド物のＡＢＳ成分は：
２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー；
２０〜４０モル％のブタジエンモノマー；および
４０〜６０モル％のスチレンモノマー；
を含む。
【００２９】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「アクリロニトリル」は、アクリロニトリル自体およびアクリロニトリルの任意の誘導体（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、メタクリロニトリル、更にその対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。
【００３０】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「ブタジエン」は、ブタジエン自体および任意の他のジエン（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、エチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、その対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。用語はまた、飽和アクリレートエラストマーを包含する。ＡＢＳコポリマーのブタジエンは、典型的には、０．１〜５ミクロンの範囲の粒径を有する別個の相として存在する。ブタジエン相は二峰性サイズ分布を有することができる。
【００３１】
特記がない限り、本明細書で用いる用語「スチレン」は、スチレン自体およびスチレンの任意の誘導体（ＡＢＳコポリマーの調製において使用できるもの）（例えば、アルファメチルスチレン、更にその対応する残基、およびこれらの混合物）を包含することを意図する。
【００３２】
ＡＢＳコポリマーは、別のコポリマー（例えばスチレン−無水マレイン酸コポリマー、メチルメタクリレートアルファ−メチルスチレンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸−メチルメタクリレートコポリマー、およびアクリル酸コポリマー）を添加することにより改質できる。
【００３３】
ポリマーブレンド物は、０．０１〜２５質量％の、着色剤、染料、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、ＵＶ光安定剤、熱安定剤、フィラー、衝撃改質剤、加工助剤、および補強材（例えばガラス繊維）から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことができる。
【００３４】
本発明のポリマーブレンド物は、当該分野で公知の従来の混合方法（例えば溶融ブレンドまたは溶液ブレンド）によって製造できる。好適な方法としては、これらに限定するものではないが、ポリエステルとＡＢＳコポリマーとの成分を、粉末または顆粒の形状で押出機内にて混合するステップ、混合物をストランドに押出すステップ、ストランドをペレットにチョップ（切り落とし）するステップ、およびペレットを所望の１つまたは複数の物品に成形するステップが挙げられる。
【００３５】
一態様において、本発明に係るポリマーブレンド物は：
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０質量％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０質量％のブタジエンモノマー、および４０〜６０質量％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む。
【００３６】
別の態様において、ポリマーブレンド物は、約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む。
【００３７】
本発明の別の側面は、本発明のポリマーブレンド物を含む製造物品に関する。このような製造物品は、フィルム、シート、繊維、および成形品から選択できる。
【００３８】
一態様において、本発明のポリマーブレンド物は、消費者家電の筐体として有用である。消費者家電としては、日常使用を意図する電気器具が挙げられる。消費者家電は、娯楽、通信、および事務生産において最もしばしば使用される。消費者家電として分類される幾つかの製品としては、これらに限定するものではないが、パーソナルコンピュータ、電話、ＭＰ３プレーヤー、オーディオ機器、テレビ、計算機、ＧＰＳ自動車ナビゲーションシステム、ならびに再生および記録のビデオ媒体（例えばＤＶＤ、ＣＤ、ＶＨＳまたはカムコーダ）が挙げられる。
【００３９】
別の態様において、本発明のブレンド物は、医療機器筐体のために、またはこれにおいて、有用である。
【００４０】
本発明は、以下の実施例によって更に例示できるが、これらの例は単に例示の目的で含まれ、本発明の範囲の限定を意図しないことを理解すべきである。
【００４１】
例
測定方法
ポリエステルのインヘレント粘度は、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン混合物中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて測定した。
【００４２】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡインスツルメンツのＤＳＣ機器を走査速度２０℃/分で用いて評価した。
【００４３】
ポリエステルのグリコール含量とシス／トランス比は、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光計によって評価した。全てのＮＭＲスペクトルは、ＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｐｌｕｓ ６００ＭＨｚ核磁気共鳴分光計で、クロロホルム−トリフルオロ酢酸（７０−３０体積／体積）をポリマーについて、または、オリゴマーサンプルについて６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタンを、重水素化クロロホルム（ロック用に添加）とともに用いて記録した。２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの共鳴についてのピーク同定は、モデルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモノ−およびジベンゾエートエステルとの比較によって行った。これらのモデル化合物は、ポリマーおよびオリゴマーにおいて見出した共鳴位置を近似する。
【００４４】
溶融粘度は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＤＡ ＩＩ）を用いて測定した。溶融粘度は、剪断速度の関数として、周波数１〜４００ｒａｄ／秒の範囲で、報告する温度にて測定した。
【００４５】
特記がない限り、熱たわみ温度は、２６４ｐｓｉにてＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って評価した。曲げ弾性率および曲げ強さはＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って評価した。引張特性はＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って評価した。フラットワイズ衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ３７６３に従って評価した。
【００４６】
ブレンド方法
特記がない限り、ポリマーブレンド物は、１８ｍｍのＬｅｉｓｔｒｉｔｚ二軸押出機において調製した。ポリマーは、タンブル（転回）ブレンドによって前混合し、そして押出機内に供給した。押出したストランドをペレット化した。ペレットを次いでＴｏｙｏ ９０射出成形機で部品に射出成形した。押出機は、３５０ｒｐｍにて、８０〜１００％の間のマシーントルクを与える供給速度で運転した。
【００４７】
実施例１
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００４８】
ブレンド物のコポリエステル成分は、１００モル％のテレフタル酸残基、４６．０モル％のＴＭＣＢ残基（４６．１モル％のシス異性体）、および５４モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．５９ｄＬ／ｇと測定された。
【００４９】
ブレンド物のＡＢＳコポリマー成分は、２６．２モル％のアクリロニトリル、２９．７モル％のブタジエン、および４４．１モル％のスチレンを含有していた。
【００５０】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリエステルを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってポリマーブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２９０℃の範囲であった。
【００５１】
ブレンド物の組成および特性を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１中の幾つかのブレンド物についての２つのＴｇ値は、これらのブレンド物が２相を有することを示唆する。ブレンド物Ｂもまた２相を有すると考えられるが、１０％ＡＢＳ相についてのＴｇはＤＳＣによって検出するには弱すぎる。ＡＢＳの添加は、ブレンド物組成の全範囲に亘るモジュラスの増大をもたらす。同時に、溶融粘度は連続的に低減する。ブレンド物はまた、良好な低温フラットワイズ衝撃強さを有し、これは、ある場合には、純粋なコポリエステルのものよりも更に高い。
【００５４】
実施例２
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００５５】
実施例１と同じコポリエステルを用いた。
【００５６】
ブレンド物のＡＢＳコポリマー成分は、２９．７モル％のアクリロニトリル、２３．３モル％のブタジエン、および４６．９モル％のスチレンを含有していた。
【００５７】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってポリマーブレンド物を調製した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２９０℃の範囲であった。ブレンド物の組成および特性を表２に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
２つのＴｇ値が表２において２相を有するブレンド物として報告された。
【００６０】
実施例１と同様、ＡＢＳの添加は、ブレンド物組成の全範囲に亘るモジュラスの増大および溶融粘度の低減をもたらす。少なくとも１つの場合において、ブレンド物の低温フラットワイズ衝撃強さは純粋なコポリエステルのものよりも高い。
【００６１】
実施例３
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００６２】
ブレンド物のコポリエステル成分は、１００モル％のテレフタル酸残基、２３．５モル％のＴＭＣＢ残基（５４．４モル％のシス異性体）、および７６．５モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．６７ｄＬ／ｇと測定された。
【００６３】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００６４】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は ２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００６５】
ブレンド物の組成および特性を表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
この例において、ＡＢＳの添加は、繰り返すがモジュラスの連続的な増大をもたらす。この場合において、全てのブレンド組成物が、純粋なコポリエステルよりも高い低温フラットワイズ衝撃強さを有する。１０％ＡＢＳの組成物を除き、全てのブレンド物はまた、純粋なポリエステルよりも低い溶融粘度を有する。
【００６８】
比較例１
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００６９】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、８０モル％のＣＨＤＭ残基、および２０モル％のエチレングリコール（ＥＧ）残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．７５ｄＬ／ｇであった。
【００７０】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００７１】
コポリエステルを７０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００７２】
ブレンド物の組成および特性を表４に示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】
２つのＴｇ値が、表４において２相を有するブレンド物について報告された。
【００７５】
実施例１〜３のブレンド物に反し、表４のブレンド物の曲げ弾性率は全て、ブレンドしていないコポリエステルの曲げ弾性率よりも低いかまたは同等であった。加えて、ブレンド物の溶融粘度は、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも高かった。
【００７６】
比較例２
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびＡＢＳコポリマーで調製した。
【００７７】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、６２モル％のＣＨＤＭ残基、および３８モル％のＥＧ残基を含有していた。コポリエステルのインヘレント粘度は、０．７３ｄＬ／ｇと測定された。
【００７８】
実施例１と同じＡＢＳコポリマーを用いた。
【００７９】
コポリエステルを７０℃で乾燥させ、そしてＡＢＳコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２６０〜２７０℃の範囲であった。
【００８０】
ブレンド物の組成および特性を表５に示す。
【００８１】
【表５】
【００８２】
２つのＴｇ値が、表５において２相を有するブレンド物について報告された。
【００８３】
実施例１〜３のブレンド物に反し、この比較例のポリマーブレンド物の総エネルギーおよび最大荷重でのエネルギーの両者によって測定されるフラットワイズ衝撃強さは全て、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも小さかった。
【００８４】
比較例３
ポリマーブレンド物は、種々の濃度のコポリエステルおよびコポリマーで調製した。
【００８５】
ブレンド物において用いたコポリエステルは、１００モル％のテレフタル酸残基、２４．８モル％のＴＭＣＢ残基（５４．６モル％のシス異性体）、および７５．２モル％のＣＨＤＭ残基を含有していた。インヘレント粘度は、０．７２ｄＬ／ｇと測定された。
【００８６】
ＡＢＳコポリマーに代えて、スチレンおよびアクリロニトリル（ＳＡＮ）のコポリマーを用いた。このコポリマーは、３７．５モル％のアクリロニトリルおよび６２．５モル％のスチレンを含有していた。
【００８７】
コポリエステルを９０℃で乾燥させ、そしてＳＡＮコポリマーを８０℃で乾燥させた後、上記の方法に従ってブレンド物を形成した。押出しおよび成形の間に用いた加工温度は２４０〜２７０℃の範囲であった。
【００８８】
ブレンド物の組成および特性を表６に示す。
【００８９】
【表６】
【００９０】
実施例１〜３のブレンド物に反し、この比較例のブレンド物の総エネルギーおよび最大荷重でのエネルギーの両者によって測定されるフラットワイズ衝撃強さは全て、ブレンドしていないコポリエステルのものよりも小さかった。
【００９１】
上記の例におけるデータの比較から、本発明に係るポリマーブレンド物は、他のポリマーブレンド物と比べて、衝撃強さ、ガラス転移温度、モジュラス、溶融粘度、および／または堅牢性に関して明確な利点を与えることが分かる。
【００９２】
本発明を、その好ましい態様を特に参照しながら詳細に説明してきたが、本発明の精神および範囲の中で変形および改変をなすことが可能であることが理解されよう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物。
【請求項２】
ポリエステルのジカルボン酸部が、１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部が、５〜７０モル％のＴＭＣＢ残基および３０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項３】
ポリエステルのグリコール成分が、５〜５０モル％のＴＭＣＢ残基および５０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む、請求項２に記載のポリマーブレンド物。
【請求項４】
ＡＢＳコポリマーが、１５〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、６〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜８０モル％のスチレンモノマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項５】
ＡＢＳコポリマーが、２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜６０モル％のスチレンモノマーを含む、請求項４に記載のポリマーブレンド物。
【請求項６】
６０〜９５質量％のポリエステルおよび５〜４０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項７】
約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項８】
ポリエステルのジカルボン酸部が、他の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸またはこれらの混合物の残基を２０モル％以下含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項９】
ポリエステルのグリコール部が、２〜１６個の炭素原子を含有する他のグリコールの残基を１０モル％以下含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１０】
着色剤、染料、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、光安定剤、熱安定剤、フィラー、衝撃改質剤、および補強材から選択される１種以上の添加剤を０．０１〜２５質量％更に含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１１】
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜６０モル％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１２】
約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１】
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜１００モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢ）残基および０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）残基を含むグリコール部；
を含む、５〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン（ＡＢＳ）モノマーを含む、５〜９５質量％のコポリマー；
を含む、ポリマーブレンド物。
【請求項２】
ポリエステルのジカルボン酸部が、１００モル％のテレフタル酸残基を含み、そしてポリエステルのグリコール部が、５〜７０モル％のＴＭＣＢ残基および３０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項３】
ポリエステルのグリコール成分が、５〜５０モル％のＴＭＣＢ残基および５０〜９５モル％のＣＨＤＭ残基を含む、請求項２に記載のポリマーブレンド物。
【請求項４】
ＡＢＳコポリマーが、１５〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、６〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜８０モル％のスチレンモノマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項５】
ＡＢＳコポリマーが、２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜６０モル％のスチレンモノマーを含む、請求項４に記載のポリマーブレンド物。
【請求項６】
６０〜９５質量％のポリエステルおよび５〜４０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項７】
約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項８】
ポリエステルのジカルボン酸部が、他の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸またはこれらの混合物の残基を２０モル％以下含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項９】
ポリエステルのグリコール部が、２〜１６個の炭素原子を含有する他のグリコールの残基を１０モル％以下含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１０】
着色剤、染料、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、光安定剤、熱安定剤、フィラー、衝撃改質剤、および補強材から選択される１種以上の添加剤を０．０１〜２５質量％更に含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１１】
（ａ）（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、または両者の残基を９０〜１００モル％含むジカルボン酸部；および
（ｉｉ）５〜５０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および５０〜９５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含むグリコール部；
を含む、６０〜９５質量％のポリエステル；ならびに
（ｂ）２０〜４０モル％のアクリロニトリルモノマー、２０〜４０モル％のブタジエンモノマー、および４０〜６０モル％のスチレンモノマーを含む、５〜４０質量％のコポリマー；
を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド物。
【請求項１２】
約７０〜９０質量％のポリエステルおよび約１０〜３０質量％のＡＢＳコポリマーを含む、請求項１１に記載のポリマーブレンド物。
【公表番号】特表２０１１−５２５９４１（Ｐ２０１１−５２５９４１Ａ）
【公表日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１６２８１（Ｐ２０１１−５１６２８１）
【出願日】平成２１年６月２２日（２００９．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／００３７０８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５７９８２
【国際公開日】平成２１年１２月３０日（２００９．１２．３０）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２２日（２００９．６．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／００３７０８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１５７９８２
【国際公開日】平成２１年１２月３０日（２００９．１２．３０）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
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