ポリエチレン系ストレッチフィルム
【課題】本発明は、厚みが薄く、かつ安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有するポリエチレン系ストレッチフィルムの提供を目的とする。
【解決手段】中間層１１と、中間層１１の両面に積層された外層１２、１３からなる３層構造を有し、中間層１１および外層１２、１３が特定の樹脂成分を含有する樹脂組成物からなり、全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とするポリエチレン系ストレッチフィルム１。
【解決手段】中間層１１と、中間層１１の両面に積層された外層１２、１３からなる３層構造を有し、中間層１１および外層１２、１３が特定の樹脂成分を含有する樹脂組成物からなり、全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とするポリエチレン系ストレッチフィルム１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系ストレッチフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ストレッチフィルムは、例えば、パレット上に積載した製品が崩れるのを防止したり、製品を保護する目的で広く使用されている。ストレッチフィルムは、Ｔダイを用いた押出成形法により得られる。
このようなストレッチフィルムは、製品を安定して包装するために、一定の伸びおよび粘着性に加え、包装時の破断を防ぐ目的で充分な強度を有していることが要求される。充分な伸びおよび粘着性を有し、強度が高いストレッチフィルムとしては、例えば、外層／中間層／外層の３層構造を有し、前記中間層が高密度ポリエチレンを含有する、厚みが１０〜１３μｍのポリエチレン系ストレッチフィルムが知られている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
一方、環境負荷の低減の観点でごみの削減が課題になっている。そのため、ストレッチフィルムは、伸び、粘着性および強度の低下、ならびに押出成形の安定性の低下を抑制しつつ、より薄肉化することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８２１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、厚みが薄く、かつ安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有するポリエチレン系ストレッチフィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムは、中間層と該中間層の両面に積層された外層からなる３層構造のポリエチレン系ストレッチフィルムであって、前記中間層が下記樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなり、前記外層が下記樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなり、全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とする。
樹脂成分（Ａ）：メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ。以下、同じ。）が０．５〜３．０ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなる樹脂成分。
樹脂成分（Ｂ）：メルトフローレートが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムは、厚みが薄く、かつ安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有している。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムを示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のポリエチレン系ストレッチフィルム（以下、単に「ストレッチフィルム」ということがある。）の一例を示して詳細に説明する。
ポリエチレン系ストレッチフィルム１（以下、「ストレッチフィルム１」という。）は、図１に示すように、中間層１１の両面に、外層１２と外層１３が積層された３層構造の積層フィルムである。
【００１０】
（中間層）
中間層１１は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）（以下、「共重合体（Ａ１）」という。）と、ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）（以下、「共重合体（Ａ２）」という。）からなる樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる層である。
なお、本発明におけるＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に準拠した方法で、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値を意味する。また、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２の規定に準拠した方法で測定した値を意味する。
【００１１】
共重合体（Ａ１）におけるαオレフィンとしては、炭素数４〜１０のαオレフィンが好ましく、炭素数６〜８のαオレフィンがより好ましい。
αオレフィンの具体例としては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。なかでも、オクテン−１が好ましい。
【００１２】
共重合体（Ａ１）の具体例としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合、エチレン−４メチルペンテン−１共重合体等が挙げられる。なかでも、エチレン−オクテン−１共重合体が好ましい。
共重合体（Ａ１）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
共重合体（Ａ１）のＭＦＲは、０．５〜３．０ｇ／１０分である。共重合体（Ａ１）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られ、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ１）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れ、充分な伸びを有するストレッチフィルム１が得られる。
共重合体（Ａ１）のＭＦＲは、０．８〜１．５ｇ／１０分が好ましい。
【００１４】
共重合体（Ａ１）の密度は、０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ａ１）の密度が下限値以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ１）の密度が上限値以下であれば、ストレッチフィルム１が硬くなりすぎることを抑制でき、ストレッチ包装時に破断が生じることを抑制できる。
共重合体（Ａ１）の密度は、０．９２４〜０．９３０ｇ／ｃｍ３が好ましい。
【００１５】
共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンとしては、共重合体（Ａ１）で挙げたものと同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンは、共重合体（Ａ１）におけるαオレフィンと同じであってもよく、異なっていてもよい。
共重合体（Ａ２）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
共重合体（Ａ２）のＭＦＲは、０．５〜５．０ｇ／１０分である。共重合体（Ａ２）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られ、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ２）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れ、充分な伸びを有するストレッチフィルム１が得られる。
共重合体（Ａ２）のＭＦＲは、０．９〜１．５ｇ／１０分が好ましい。
【００１７】
共重合体（Ａ２）の密度は、０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ａ２）の密度が下限値以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ２）の密度が上限値以下であればストレッチフィルム１が硬くなりすぎることを抑制でき、ストレッチ包装時に破断が生じることを抑制できる。
共重合体（Ａ２）の密度は、０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
【００１８】
中間層１１を形成する樹脂組成物における樹脂成分（Ａ）は、共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、共重合体（Ａ２）０〜２５質量％（共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の合計が１００質量％）からなる。共重合体（Ａ２）が０質量％であるとは、樹脂成分（Ａ）が共重合体（Ａ２）を含有しない、すなわち樹脂成分（Ａ）が共重合体（Ａ１）のみからなることを意味する。つまり、樹脂成分（Ａ）は、共重合体（Ａ１）のみからなっていてもよく、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）からなっていてもよい。
樹脂成分（Ａ）としては、フイルム強度の点から、共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなることが好ましく、共重合体（Ａ１）８０〜１００質量％と共重合体（Ａ２）０〜２０質量％からなることがより好ましい。
【００１９】
共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）は、公知の触媒を用いた公知の重合方法により製造できる。触媒としては、例えば、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００２０】
中間層１１を形成する樹脂組成物は、本発明の目的および効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて、樹脂成分（Ａ）に加えて添加剤等の他の成分を含有してもよい。添加剤としては、安定剤（酸化防止剤）、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、粘着剤、抗ブロッキング剤、顔料等が挙げられる。
【００２１】
（外層）
外層１２、１３は、ＭＦＲが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）（以下、「共重合体（Ｂ１）」という。）からなる樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる層である。
【００２２】
共重合体（Ｂ１）におけるαオレフィンとしては、共重合体（Ａ１）で挙げたものと同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
共重合体（Ｂ１）におけるαオレフィンは、共重合体（Ａ１）または共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンと同じであってもよく、異なっていてもよい。
共重合体（Ｂ１）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
共重合体（Ｂ１）のＭＦＲは、１．０〜５．０ｇ／１０分である。共重合体（Ｂ１）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られる。共重合体（Ｂ１）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れる。
共重合体（Ｂ１）のＭＦＲは、１．５〜３．０ｇ／１０分が好ましい。
【００２４】
共重合体（Ｂ１）の密度は、０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ｂ１）の密度が下限値以上であれば、充分な粘着性を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ｂ１）の密度が上限値以下であれば、ストレッチフィルム１の粘着性が大きくなりすぎることを抑制できる。
共重合体（Ｂ１）の密度は、０．９１３〜０．９１８ｇ／ｃｍ３が好ましい。
【００２５】
共重合体（Ｂ１）は、共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）と同様に、公知の触媒を用いた公知の重合方法により製造できる。
外層１２、１３を形成する樹脂組成物は、本発明の目的および効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて、樹脂成分（Ｂ）に加えて添加剤等の他の成分を含有してもよい。添加剤としては、安定剤（酸化防止剤）、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、粘着剤、抗ブロッキング剤、顔料等が挙げられる。
外層１２を形成する樹脂組成物と外層１３を形成する樹脂組成物は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２６】
ストレッチフィルム１の厚みは、５〜８μｍである。ストレッチフィルム１の厚みが５μｍ以上であれば、充分な強度が得られる。
ストレッチフィルム１の厚みに対する中間層１１の厚みの割合は、７０〜８５％である。前記中間層１１の厚みの割合が７０％以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。前記中間層１１の厚みの割合が８５％以下であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られる。ストレッチフィルム１の厚みに対する中間層１１の厚みの割合は、７５〜８３％が好ましい。
【００２７】
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２である。前記破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２以上であれば、ストレッチ包装時にストレッチフィルム１に破断が生じることを抑制できる。前記破断点強度が５００ｋｇ／ｃｍ２以下であれば、充分な伸びが得られる。ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、４００〜４７０ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定される。
【００２８】
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、１５０〜２５０％である。前記破断点伸度が１５０％以上であれば、ストレッチフィルム１が伸びやすく、安定して容易にストレッチ包装を行える。前記破断点伸度が２５０％以下であれば、ストレッチ包装時にストレッチフィルム１に破断が生じることを抑制できる。ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、１６０〜２２０％が好ましい。
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定される。
【００２９】
ストレッチフィルム１は、Ｔダイを用いた押出成形法により製造できる。ストレッチフィルム１の製造時の各樹脂組成物の温度は、２５０〜２９０℃が好ましい。
ストレッチフィルム１の各層を形成する樹脂組成物は、各成分をドライブレンドする方法、メルトブレンドする方法等により製造できる。ドライブレンドする方法には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ミキサーが使用できる。また、メルトブレンドする方法には、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが使用できる。
【００３０】
以上説明した本発明のストレッチフィルムは、特定の物性を有する共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）からなる樹脂成分（Ａ）を用いて中間層を形成し、かつ特定の物性を有する共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分（Ｂ）を用いて外層を形成しているため、従来のストレッチフィルムに比べて厚みが薄いにもかかわらず、安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有しており、ストレッチ包装時に破断が生じ難い。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
使用した共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に準拠した方法で、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した。
【００３２】
［密度］
使用した共重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２の規定に準拠した方法で測定した。
【００３３】
［実施例１］
中間層を形成する共重合体（Ａ１）として商品名「ダウレックス Ｅ５１１０」（ダウケミカル社製、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、密度０．９２６ｋｇ／ｍ３）、外層を形成する共重合体（Ｂ１）として商品名「モアテック ０２３８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９１６ｋｇ／ｍ３）を使用し、３種３層Ｔダイにより、加工温度２７０℃、引取速度３００ｍ／分の条件で、外層／中間層／外層の３層構造のストレッチフィルムを製造した。
【００３４】
［実施例２〜５および比較例１〜６］
樹脂成分（Ａ）および樹脂成分（Ｂ）の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして３層構造のストレッチフィルムを製造した。
なお、中間層または外層の形成に２種のエチレン−αオレフィン共重合体を使用する場合は、それらを混合機でドライブレンドした後に使用した。
【００３５】
＜評価方法＞
［ＭＤ方向の破断点強度］
各例で得られたストレッチフィルムのＭＤ方向の破断点強度（単位：ｋｇ／ｃｍ２）を、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、５個の測定サンプルについて、温度２３℃、湿度５０％の条件で測定し、以下の基準で評価した。
◎：ＭＤ方向の破断点強度が４００〜４７０ｋｇ／ｃｍ２であった。
○：ＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２以上４００ｋｇ／ｃｍ２未満、または４７０ｋｇ／ｃｍ２超５００ｋｇ／ｃｍ２以下であった。
△：一部の測定サンプルのＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２未満または５００ｋｇ／ｃｍ２超であった。
×：全てのサンプルについて、ＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２未満または５００ｋｇ／ｃｍ２超であった。
【００３６】
［ＭＤ方向の破断点伸度］
各例で得られたストレッチフィルムのＭＤ方向の破断点伸度（単位：％）を、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、５個の測定サンプルについて、温度２３℃、湿度５０％の条件で測定し、以下の基準で評価した。
◎：ＭＤ方向の破断点伸度が１６０〜２２０％であった。
○：ＭＤ方向の破断点伸度が１５０％以上１６０％未満、または２２０％超２５０％未満であった。
△：一部の測定サンプルのＭＤ方向の破断点伸度が１５０％未満または２５０％超であった。
×：全てのサンプルについて、ＭＤ方向の破断点強度が１５０％未満または２５０％超であった。
【００３７】
［押出加工の安定性］
各例におけるストレッチフィルムの製造時におけるＴダイから押し出されたフィルムのエッジ触れおよび脈動を観察し、押出加工の安定性を以下の基準で評価した。なお、フィルムのエッジ振れとは、フィルムエッジの幅方向の変動を意味し、加工性を阻害する最大の要因である。
○：エッジ振れおよび脈動がなかった。
△：エッジ振れおよび脈動が時々起こったが、特に支障がない程度であった。
×：エッジ振れおよび脈動が頻繁に起こった。
【００３８】
［ストレッチ粘着性］
パレットに積載した製品に、各例で得られたストレッチフィルムを手巻きで巻き付けてストレッチ包装し、フィルム末端の粘着状態を確認して以下の基準で評価した。
○：フィルム末端が剥がれなかった。
△：フィルム末端が時々剥がれたが、特に支障がない程度であった。
×：フィルム末端が粘着が悪く剥がれてしまった。
【００３９】
［実装状態］
パレットに積載した製品に、各例で得られたストレッチフィルムを手巻きで巻き付けてストレッチ包装し、フィルムに切断および穴あきが生じていないかを確認し、以下の基準で評価した。
◎：切断や穴あきがなかった。
○：切断や穴あきがほぼなかった。
△：切断や穴あきが時々起こった。
×：切断や穴あきが頻繁に起こった。
【００４０】
各例で得られたストレッチフィルムの全体の厚み、外層／中間層／外層の各層の厚みの比、および各評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
ただし、表１における略号は以下の意味を示す。
ＬＬＤＰＥ−１：商品名「ダウレックス Ｅ５１１０」（ダウケミカル社製、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−２：商品名「モアテック ０２５８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９３１ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−３：商品名「エクシード ２０１０ＣＢ」（エクソン社製、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−４：商品名「モアテック ０２３８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−５：商品名「スミカセンＥ ＦＶ４０１」（住友化学社製、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−６：商品名「ウルトゼックス ４０５０」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分、密度０．９３７ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−７：商品名「ウルトゼックス ２０８０Ｃ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）
ＨＤＰＥ：商品名「サンテック Ｓ−３６０」（旭化成社製、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、密度０．９５２ｋｇ／ｍ３）
リサイクル１：実施例１で得た積層フィルムの粉砕品（ＭＦＲ：０．９６ｇ／１０分、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３）。
リサイクル２：実施例３で得た積層フィルムの粉砕品（ＭＦＲ：１．８５ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３）。
【００４３】
表１に示すように、本発明のストレッチフィルムである実施例１〜５では、ＭＤ方向の破断点強度および破断点伸度が適切な値を示しており、パレットに積層された製品を良好にストレッチ包装できた。また、ストレッチフィルムの製造時の押出加工の安定性も優れていた。
【符号の説明】
【００４４】
１ ストレッチフィルム
１１ 中間層
１２、１３ 外層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系ストレッチフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ストレッチフィルムは、例えば、パレット上に積載した製品が崩れるのを防止したり、製品を保護する目的で広く使用されている。ストレッチフィルムは、Ｔダイを用いた押出成形法により得られる。
このようなストレッチフィルムは、製品を安定して包装するために、一定の伸びおよび粘着性に加え、包装時の破断を防ぐ目的で充分な強度を有していることが要求される。充分な伸びおよび粘着性を有し、強度が高いストレッチフィルムとしては、例えば、外層／中間層／外層の３層構造を有し、前記中間層が高密度ポリエチレンを含有する、厚みが１０〜１３μｍのポリエチレン系ストレッチフィルムが知られている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
一方、環境負荷の低減の観点でごみの削減が課題になっている。そのため、ストレッチフィルムは、伸び、粘着性および強度の低下、ならびに押出成形の安定性の低下を抑制しつつ、より薄肉化することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８２１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、厚みが薄く、かつ安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有するポリエチレン系ストレッチフィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムは、中間層と該中間層の両面に積層された外層からなる３層構造のポリエチレン系ストレッチフィルムであって、前記中間層が下記樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなり、前記外層が下記樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなり、全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とする。
樹脂成分（Ａ）：メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ。以下、同じ。）が０．５〜３．０ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなる樹脂成分。
樹脂成分（Ｂ）：メルトフローレートが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムは、厚みが薄く、かつ安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有している。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のポリエチレン系ストレッチフィルムを示した概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明のポリエチレン系ストレッチフィルム（以下、単に「ストレッチフィルム」ということがある。）の一例を示して詳細に説明する。
ポリエチレン系ストレッチフィルム１（以下、「ストレッチフィルム１」という。）は、図１に示すように、中間層１１の両面に、外層１２と外層１３が積層された３層構造の積層フィルムである。
【００１０】
（中間層）
中間層１１は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）（以下、「共重合体（Ａ１）」という。）と、ＭＦＲが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）（以下、「共重合体（Ａ２）」という。）からなる樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる層である。
なお、本発明におけるＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に準拠した方法で、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値を意味する。また、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２の規定に準拠した方法で測定した値を意味する。
【００１１】
共重合体（Ａ１）におけるαオレフィンとしては、炭素数４〜１０のαオレフィンが好ましく、炭素数６〜８のαオレフィンがより好ましい。
αオレフィンの具体例としては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。なかでも、オクテン−１が好ましい。
【００１２】
共重合体（Ａ１）の具体例としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合、エチレン−４メチルペンテン−１共重合体等が挙げられる。なかでも、エチレン−オクテン−１共重合体が好ましい。
共重合体（Ａ１）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
共重合体（Ａ１）のＭＦＲは、０．５〜３．０ｇ／１０分である。共重合体（Ａ１）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られ、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ１）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れ、充分な伸びを有するストレッチフィルム１が得られる。
共重合体（Ａ１）のＭＦＲは、０．８〜１．５ｇ／１０分が好ましい。
【００１４】
共重合体（Ａ１）の密度は、０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ａ１）の密度が下限値以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ１）の密度が上限値以下であれば、ストレッチフィルム１が硬くなりすぎることを抑制でき、ストレッチ包装時に破断が生じることを抑制できる。
共重合体（Ａ１）の密度は、０．９２４〜０．９３０ｇ／ｃｍ３が好ましい。
【００１５】
共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンとしては、共重合体（Ａ１）で挙げたものと同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンは、共重合体（Ａ１）におけるαオレフィンと同じであってもよく、異なっていてもよい。
共重合体（Ａ２）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
共重合体（Ａ２）のＭＦＲは、０．５〜５．０ｇ／１０分である。共重合体（Ａ２）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られ、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ２）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れ、充分な伸びを有するストレッチフィルム１が得られる。
共重合体（Ａ２）のＭＦＲは、０．９〜１．５ｇ／１０分が好ましい。
【００１７】
共重合体（Ａ２）の密度は、０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ａ２）の密度が下限値以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ａ２）の密度が上限値以下であればストレッチフィルム１が硬くなりすぎることを抑制でき、ストレッチ包装時に破断が生じることを抑制できる。
共重合体（Ａ２）の密度は、０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９１５〜０．９２３ｇ／ｃｍ３がより好ましい。
【００１８】
中間層１１を形成する樹脂組成物における樹脂成分（Ａ）は、共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、共重合体（Ａ２）０〜２５質量％（共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の合計が１００質量％）からなる。共重合体（Ａ２）が０質量％であるとは、樹脂成分（Ａ）が共重合体（Ａ２）を含有しない、すなわち樹脂成分（Ａ）が共重合体（Ａ１）のみからなることを意味する。つまり、樹脂成分（Ａ）は、共重合体（Ａ１）のみからなっていてもよく、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）からなっていてもよい。
樹脂成分（Ａ）としては、フイルム強度の点から、共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなることが好ましく、共重合体（Ａ１）８０〜１００質量％と共重合体（Ａ２）０〜２０質量％からなることがより好ましい。
【００１９】
共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）は、公知の触媒を用いた公知の重合方法により製造できる。触媒としては、例えば、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００２０】
中間層１１を形成する樹脂組成物は、本発明の目的および効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて、樹脂成分（Ａ）に加えて添加剤等の他の成分を含有してもよい。添加剤としては、安定剤（酸化防止剤）、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、粘着剤、抗ブロッキング剤、顔料等が挙げられる。
【００２１】
（外層）
外層１２、１３は、ＭＦＲが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）（以下、「共重合体（Ｂ１）」という。）からなる樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなる層である。
【００２２】
共重合体（Ｂ１）におけるαオレフィンとしては、共重合体（Ａ１）で挙げたものと同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
共重合体（Ｂ１）におけるαオレフィンは、共重合体（Ａ１）または共重合体（Ａ２）におけるαオレフィンと同じであってもよく、異なっていてもよい。
共重合体（Ｂ１）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
共重合体（Ｂ１）のＭＦＲは、１．０〜５．０ｇ／１０分である。共重合体（Ｂ１）のＭＦＲが下限値以上であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られる。共重合体（Ｂ１）のＭＦＲが上限値以下であれば、フィルム製造時のＴダイを用いた押出成形の安定性が優れる。
共重合体（Ｂ１）のＭＦＲは、１．５〜３．０ｇ／１０分が好ましい。
【００２４】
共重合体（Ｂ１）の密度は、０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である。共重合体（Ｂ１）の密度が下限値以上であれば、充分な粘着性を有するストレッチフィルム１が得られる。共重合体（Ｂ１）の密度が上限値以下であれば、ストレッチフィルム１の粘着性が大きくなりすぎることを抑制できる。
共重合体（Ｂ１）の密度は、０．９１３〜０．９１８ｇ／ｃｍ３が好ましい。
【００２５】
共重合体（Ｂ１）は、共重合体（Ａ１）および共重合体（Ａ２）と同様に、公知の触媒を用いた公知の重合方法により製造できる。
外層１２、１３を形成する樹脂組成物は、本発明の目的および効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて、樹脂成分（Ｂ）に加えて添加剤等の他の成分を含有してもよい。添加剤としては、安定剤（酸化防止剤）、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、粘着剤、抗ブロッキング剤、顔料等が挙げられる。
外層１２を形成する樹脂組成物と外層１３を形成する樹脂組成物は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２６】
ストレッチフィルム１の厚みは、５〜８μｍである。ストレッチフィルム１の厚みが５μｍ以上であれば、充分な強度が得られる。
ストレッチフィルム１の厚みに対する中間層１１の厚みの割合は、７０〜８５％である。前記中間層１１の厚みの割合が７０％以上であれば、充分な強度を有するストレッチフィルム１が得られる。前記中間層１１の厚みの割合が８５％以下であれば、フィルム製造時に優れた押出加工性が得られる。ストレッチフィルム１の厚みに対する中間層１１の厚みの割合は、７５〜８３％が好ましい。
【００２７】
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２である。前記破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２以上であれば、ストレッチ包装時にストレッチフィルム１に破断が生じることを抑制できる。前記破断点強度が５００ｋｇ／ｃｍ２以下であれば、充分な伸びが得られる。ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、４００〜４７０ｋｇ／ｃｍ２が好ましい。
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点強度は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定される。
【００２８】
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、１５０〜２５０％である。前記破断点伸度が１５０％以上であれば、ストレッチフィルム１が伸びやすく、安定して容易にストレッチ包装を行える。前記破断点伸度が２５０％以下であれば、ストレッチ包装時にストレッチフィルム１に破断が生じることを抑制できる。ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、１６０〜２２０％が好ましい。
ストレッチフィルム１のＭＤ方向の破断点伸度は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定される。
【００２９】
ストレッチフィルム１は、Ｔダイを用いた押出成形法により製造できる。ストレッチフィルム１の製造時の各樹脂組成物の温度は、２５０〜２９０℃が好ましい。
ストレッチフィルム１の各層を形成する樹脂組成物は、各成分をドライブレンドする方法、メルトブレンドする方法等により製造できる。ドライブレンドする方法には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ミキサーが使用できる。また、メルトブレンドする方法には、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが使用できる。
【００３０】
以上説明した本発明のストレッチフィルムは、特定の物性を有する共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）からなる樹脂成分（Ａ）を用いて中間層を形成し、かつ特定の物性を有する共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分（Ｂ）を用いて外層を形成しているため、従来のストレッチフィルムに比べて厚みが薄いにもかかわらず、安定に押出成形でき、充分な伸び、粘着性および強度を有しており、ストレッチ包装時に破断が生じ難い。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
使用した共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の規定に準拠した方法で、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した。
【００３２】
［密度］
使用した共重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２の規定に準拠した方法で測定した。
【００３３】
［実施例１］
中間層を形成する共重合体（Ａ１）として商品名「ダウレックス Ｅ５１１０」（ダウケミカル社製、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、密度０．９２６ｋｇ／ｍ３）、外層を形成する共重合体（Ｂ１）として商品名「モアテック ０２３８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９１６ｋｇ／ｍ３）を使用し、３種３層Ｔダイにより、加工温度２７０℃、引取速度３００ｍ／分の条件で、外層／中間層／外層の３層構造のストレッチフィルムを製造した。
【００３４】
［実施例２〜５および比較例１〜６］
樹脂成分（Ａ）および樹脂成分（Ｂ）の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして３層構造のストレッチフィルムを製造した。
なお、中間層または外層の形成に２種のエチレン−αオレフィン共重合体を使用する場合は、それらを混合機でドライブレンドした後に使用した。
【００３５】
＜評価方法＞
［ＭＤ方向の破断点強度］
各例で得られたストレッチフィルムのＭＤ方向の破断点強度（単位：ｋｇ／ｃｍ２）を、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、５個の測定サンプルについて、温度２３℃、湿度５０％の条件で測定し、以下の基準で評価した。
◎：ＭＤ方向の破断点強度が４００〜４７０ｋｇ／ｃｍ２であった。
○：ＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２以上４００ｋｇ／ｃｍ２未満、または４７０ｋｇ／ｃｍ２超５００ｋｇ／ｃｍ２以下であった。
△：一部の測定サンプルのＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２未満または５００ｋｇ／ｃｍ２超であった。
×：全てのサンプルについて、ＭＤ方向の破断点強度が３８０ｋｇ／ｃｍ２未満または５００ｋｇ／ｃｍ２超であった。
【００３６】
［ＭＤ方向の破断点伸度］
各例で得られたストレッチフィルムのＭＤ方向の破断点伸度（単位：％）を、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠した方法で、５個の測定サンプルについて、温度２３℃、湿度５０％の条件で測定し、以下の基準で評価した。
◎：ＭＤ方向の破断点伸度が１６０〜２２０％であった。
○：ＭＤ方向の破断点伸度が１５０％以上１６０％未満、または２２０％超２５０％未満であった。
△：一部の測定サンプルのＭＤ方向の破断点伸度が１５０％未満または２５０％超であった。
×：全てのサンプルについて、ＭＤ方向の破断点強度が１５０％未満または２５０％超であった。
【００３７】
［押出加工の安定性］
各例におけるストレッチフィルムの製造時におけるＴダイから押し出されたフィルムのエッジ触れおよび脈動を観察し、押出加工の安定性を以下の基準で評価した。なお、フィルムのエッジ振れとは、フィルムエッジの幅方向の変動を意味し、加工性を阻害する最大の要因である。
○：エッジ振れおよび脈動がなかった。
△：エッジ振れおよび脈動が時々起こったが、特に支障がない程度であった。
×：エッジ振れおよび脈動が頻繁に起こった。
【００３８】
［ストレッチ粘着性］
パレットに積載した製品に、各例で得られたストレッチフィルムを手巻きで巻き付けてストレッチ包装し、フィルム末端の粘着状態を確認して以下の基準で評価した。
○：フィルム末端が剥がれなかった。
△：フィルム末端が時々剥がれたが、特に支障がない程度であった。
×：フィルム末端が粘着が悪く剥がれてしまった。
【００３９】
［実装状態］
パレットに積載した製品に、各例で得られたストレッチフィルムを手巻きで巻き付けてストレッチ包装し、フィルムに切断および穴あきが生じていないかを確認し、以下の基準で評価した。
◎：切断や穴あきがなかった。
○：切断や穴あきがほぼなかった。
△：切断や穴あきが時々起こった。
×：切断や穴あきが頻繁に起こった。
【００４０】
各例で得られたストレッチフィルムの全体の厚み、外層／中間層／外層の各層の厚みの比、および各評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
ただし、表１における略号は以下の意味を示す。
ＬＬＤＰＥ−１：商品名「ダウレックス Ｅ５１１０」（ダウケミカル社製、ＭＦＲ：０．９ｇ／１０分、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−２：商品名「モアテック ０２５８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９３１ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−３：商品名「エクシード ２０１０ＣＢ」（エクソン社製、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−４：商品名「モアテック ０２３８ＣＮ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−５：商品名「スミカセンＥ ＦＶ４０１」（住友化学社製、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−６：商品名「ウルトゼックス ４０５０」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分、密度０．９３７ｇ／ｃｍ３）
ＬＬＤＰＥ−７：商品名「ウルトゼックス ２０８０Ｃ」（プライムポリマー社製、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）
ＨＤＰＥ：商品名「サンテック Ｓ−３６０」（旭化成社製、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、密度０．９５２ｋｇ／ｍ３）
リサイクル１：実施例１で得た積層フィルムの粉砕品（ＭＦＲ：０．９６ｇ／１０分、密度０．９２６ｇ／ｃｍ３）。
リサイクル２：実施例３で得た積層フィルムの粉砕品（ＭＦＲ：１．８５ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３）。
【００４３】
表１に示すように、本発明のストレッチフィルムである実施例１〜５では、ＭＤ方向の破断点強度および破断点伸度が適切な値を示しており、パレットに積層された製品を良好にストレッチ包装できた。また、ストレッチフィルムの製造時の押出加工の安定性も優れていた。
【符号の説明】
【００４４】
１ ストレッチフィルム
１１ 中間層
１２、１３ 外層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間層と該中間層の両面に積層された外層からなる３層構造のポリエチレン系ストレッチフィルムであって、
前記中間層が下記樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなり、前記外層が下記樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなり、
全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、
ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とするポリエチレン系ストレッチフィルム。
樹脂成分（Ａ）：メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ。以下、同じ。）が０．５〜３．０ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなる樹脂成分。
樹脂成分（Ｂ）：メルトフローレートが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分。
【請求項１】
中間層と該中間層の両面に積層された外層からなる３層構造のポリエチレン系ストレッチフィルムであって、
前記中間層が下記樹脂成分（Ａ）を含有する樹脂組成物からなり、前記外層が下記樹脂成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなり、
全体の厚さが５〜８μｍ、全体の厚さに対する前記中間層の厚さの割合が７０〜８５％であり、
ＭＤ方向の破断点強度が３８０〜５００ｋｇ／ｃｍ２、破断点伸度が１５０〜２５０％であることを特徴とするポリエチレン系ストレッチフィルム。
樹脂成分（Ａ）：メルトフローレート（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ。以下、同じ。）が０．５〜３．０ｇ／１０分、密度が０．９２４〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ１）７５〜１００質量％と、メルトフローレートが０．５〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２３ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ａ２）０〜２５質量％からなる樹脂成分。
樹脂成分（Ｂ）：メルトフローレートが１．０〜５．０ｇ／１０分、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３のエチレン−αオレフィン共重合体（Ｂ１）からなる樹脂成分。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１７１１４１（Ｐ２０１２−１７１１４１Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３３５３１（Ｐ２０１１−３３５３１）
【出願日】平成２３年２月１８日（２０１１．２．１８）
【出願人】（０００１０６７２６）シーアイ化成株式会社 (267)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１８日（２０１１．２．１８）
【出願人】（０００１０６７２６）シーアイ化成株式会社 (267)
【Ｆターム（参考）】
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