ポリエチレン系樹脂押出発泡シート
【課題】 高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂からなる高発泡倍率の発泡シートであって、熱成形性が良好であると共に緩衝性を有し、保持性や剛性（耐撓み性）があり、低温における耐衝撃性に優れた押出発泡シートを提供することを目的とする。
【解決手段】 見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）、（ハ）の要件を満足することを特徴とする。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間が９０〜２００秒
【解決手段】 見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）、（ハ）の要件を満足することを特徴とする。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間が９０〜２００秒
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン系樹脂押出発泡シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂押出発泡シートは、緩衝材や包装材、包装容器等の各分野に広く使用されてきており、その代表的なものとして、低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートがある。低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートは、包装用シートや緩衝用シートとして使用されているが、低密度ポリエチレン系樹脂自体の特性から、剛性に欠け、耐たわみ性が弱い発泡シートであり、取り扱いに難点があるものであった。低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートと同程度の緩衝性を有し、剛性の点で低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートより優れる発泡シートとしては、ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートは耐寒衝撃性に劣るという難点がある。
また、低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートやポリプロピレン系樹脂押出発泡シートに比べ剛性があり、耐寒衝撃性や耐熱性等に優れるものとしては、高密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートが挙げられる。しかし、高密度ポリエチレン系樹脂は、溶融粘度に対して溶融張力が低く、また、樹脂の結晶化度が高いことから、僅かな温度変化によって樹脂の溶融張力が大きく変化する性質があり、このため、高発泡倍率を有し、熱成形に適した発泡シートを得ることは困難であった。
【０００３】
一方、高密度ポリエンチレン系樹脂を用いて押出発泡により発泡シートを製造する方法が種々提案されている。例えば、ポリエチレン系樹脂を改質して発泡に適するようにする方法や高密度ポリエチレン系樹脂と低密度ポリエチレン系樹脂とを混合する方法等がある。
特許文献１には、高密度ポリエチレンを過酸化物及び抗酸化剤で処理して改質し、発泡に適した溶融粘度と溶融張力に制御して押出発泡シートを製造する方法が記載されている。
特許文献２には、１９０℃におけるダイスエルが１．５０以上の高密度ポリエチレン系樹脂、または高密度ポリエチレン系樹脂６０〜９５重量％と密度０．９１５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン系樹脂５〜４０重量％との混合樹脂で、１９０℃におけるダイスエル（ＪＩＳ Ｋ７１９９）が１．５５以上である樹脂を押出発泡して発泡シートとすることが記載されている。
特許文献３には、密度９３０ｇ／Ｌ以下のポリエチレン１０重量％〜５０重量％と密度９３０ｇ／Ｌを越え９７０ｇ／Ｌ以下のポリエチレン５０重量％〜９０重量％との混合物を押出発泡して見かけ密度７０ｇ／Ｌ〜３５０ｇ／Ｌの発泡シートとすることが記載されている。
【０００４】
また、発泡性や発泡体の物性等を改良したポリエチレン系樹脂が、特許文献４や特許文献５に提案されている。特許文献４には、高密度ポリエチレンに特定数の長鎖分岐を導入し、溶融張力を高めたポリエチレン系樹脂を用いることにより、良好な発泡成形体が得られることが開示されている。特許文献５には、１６０℃における溶融張力が８０ｍＮ以上の無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂を用い、発泡剤として炭酸ガスを使用し、押出時の樹脂温度を樹脂の融点より−９℃〜−７℃の範囲として押出し、断熱性が高く、耐熱性、低温脆性およびリサイクル性を備えた高密度ポリエチレン系樹脂発泡体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００１−５０５６０５号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０３２９号公報
【特許文献３】特開２００４−４３８１３号公報
【特許文献４】特開２００６−９６９１０号公報
【特許文献５】特開２００８−２２２８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の発泡体は、高密度ポリエチレンを過酸化物及び抗酸化剤で処理し架橋した発泡体であり、その発泡倍率は倍率が３倍程度のものであり、高発泡倍率の発泡シートは得られていない。また、得られた発泡シートには過酸化物が残留しており包装用シートとして用いた場合、被包装物を汚染したりするおそれがあり、特に食品と接触するような用途に用いることは衛生面等の点から問題がある。また架橋物であることからリサイクル使用する上でも問題があった。また、特許文献２に記載の発泡体においても、高発泡倍率の発泡シートは得られていなかった。
特許文献３に記載の発泡シートにおいては、見かけ密度が９８ｇ／Ｌ程度の発泡シートであるものの、緩衝性を有し、しかも剛性を求められるような用途、例えば、青果物等の果菜容器としては、課題を残すものであった。また、その発泡シートは熱成形性の点において、必ずしも十分満足できるものではないことがあった。
特許文献４，５に記載の発泡体においては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力が高いために、発泡性は良好であるものの、得られた発泡体は剛性や脆性、熱成形性に劣るものであった。
【０００７】
発泡シートを果菜用成形容器のような包装用途として使用する場合、特に被包装物が傷つき易い青果物等のものの場合には、被包装物を衝撃から保護するために、優れた緩衝性を有するとともに、形状を保持する剛性を有することが要求される。
【０００８】
本発明は、高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂からなる高発泡倍率の発泡シートであって、低温における耐衝撃性に優れると共に緩衝性を有し、形状保持性や剛性（耐撓み性）があり、熱成形性が良好である押出発泡シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記記載の物性を有するポリエチレン系樹脂押出発泡シートについて種々の点から多角的に検討を重ね、上記本発明の目的を達成するためには、発泡性の良好な特定のポリエチレン系樹脂を用い、さらに、このポリエチレン系樹脂に特定のポリエチレン系樹脂を配合した樹脂を基材樹脂とすることによって、熱成形性と剛性を向上させることができることを見出し、本発明を為すに至った。
【００１０】
尚、本明細書において「ポリエチレン系樹脂押出発泡シート」を単に「発泡シート」ということがある。また本発明の特定の高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂を単に「高密度ポリエチレン系樹脂」、また本発明の特定の高密度ポリエチレン系樹脂と他のポリエチレン系樹脂との混合樹脂を、「ポリエチレン系樹脂（Ｉ）」または単に「ポリエチレン系樹脂」といい、またこれらを総称して「ポリエチレン系樹脂」または「樹脂」ということがある。
【００１１】
本発明は、特定の物性を有する高密度ポリエチレン系樹脂と、低密度のポリエチレン系樹脂とを特定の配合割合で混合したポリエチレン系樹脂を基材樹脂として使用して得られた、特定の物性を有する発泡シートであり、見かけ密度が低くても、剛性や形状保持性を有し、熱成形性が良好なポリエチレン系樹脂押出発泡シートに関する。
【００１２】
すなわち、本発明は、
［１］見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）の要件を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
［２］さらに下記（ハ）の要件を満足することを特徴とする、上記［１］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（以下、８０％結晶化時間という）が９０〜２００秒
［３］下記（ａ）、（ｂ）の要件を満足する、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）５〜４０重量％（ただし樹脂（Ａ）＋樹脂（Ｂ）＝１００重量％である）とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とすることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ａ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ
（ｂ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上、を要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
上記［１］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シートは、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３の、見かけ密度の低い発泡シートで、剛性と緩衝性とを兼ね備えると共に、優れた熱成形性を有する発泡シートであり、緩衝材、包装材料、梱包用材料として、また熱成形による包装容器、例えば収納部が深い包装容器、特に傷つきやすい青果物の包装用トレーなどに好適に使用できる発泡シートである。
また、本発明の発泡シートは、前記（イ）、（ロ）の要件を満足することにより、熱成形性に優れた発泡シートとなる。特に、前記（ロ）の要件を満足する発泡シートは、発泡シートを熱成形する際に樹脂が軟化しすぎることがなく、加熱に対する気泡の保持性に優れ、さらには金型に則した賦形性にも優れる。
さらに、上記［２］によれば、前記（ハ）の要件を満足することにより、加熱成形時の熱成形性により優れた良好な発泡シートとなる。
上記［３］によれば、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超える、特定の物性を有するポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とからなる特定のポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とし、前記樹脂（Ａ）が前記要件（ａ）、（ｂ）を満足することにより、軽量で、剛性と緩衝性を兼ね備え、熱成形性に優れた発泡シートが得られる。
尚、以下、ポリエチレン系樹脂（Ａ）を「樹脂（Ａ）」、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を「樹脂（Ｂ）」ということがある。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の発泡シートの結晶化温度（結晶化ピーク）を示す熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線である。
【図２】本発明の発泡シートの融解熱量（融解ピーク）を示す熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線である。
【図３】本発明の発泡シートの結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間を説明するＤＳＣ曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の発泡シートは、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であって、（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上、および（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇを満足する発泡シートであり、見かけ密度が低くても、剛性や形状保持性を有し、且つ緩衝性を有するとともに、特に優れた熱成形性を有する発泡シートである。特に前記（ロ）の融解熱量は熱成形性に寄与し、熱成形性に優れた発泡シートを得ることができる。
【００１６】
また、本発明の発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂（Ｉ）が上記の要件を満足することにより、前記した本発明の目的とする緩衝性、形状保持性や剛性を有し、特に熱成形性に優れた発泡シートとなり、脆くなく、剛性を有し、且つ緩衝性を有する発泡成形品が得られる。
【００１７】
本発明において、前記要件（イ）は、本発明の発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が、２０ｃＮ以上であることを要することを示す。
前記溶融張力が低すぎる場合には、熱成形性が劣り良好な発泡成形品が得られない。前記溶融張力は、２５ｃＮ以上であることが好ましい。
また、発泡シートが前記要件（イ）を満足するように押出発泡された場合には、発泡シートを形成する樹脂の発泡温度での張力が押出発泡に適した張力に維持され、見かけ密度の低い発泡シートであっても、気泡壁が維持されて、独立気泡率が３０％以上の発泡シートを得ることができる。
一方、溶融張力の上限は、熱成形性の観点から、１００ｃＮ以下が好ましく、より好ましくは８０ｃＮ以下、更に好ましくは６０ｃＮ以下である。
【００１８】
ここで、前記結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に基づき熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
具体的には、発泡シートから切り出した試料を２〜４ｍｇ採取し、熱流束示差走査熱量計を用いて、加熱速度１０℃／分で、２３℃から２００℃まで加熱し、この温度に１０分間保った後、１０℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却することにより測定することができる。このとき冷却時に得られたＤＳＣ曲線において、結晶化ピークの頂点の温度を結晶化温度とした。尚、結晶化による発熱ピークが２つ以上現れる場合には、最も面積の大きな結晶化ピークの頂点温度を結晶化温度（ＣＰ）とした。図１に本発明の発泡シートの結晶化温度を示すＤＳＣ曲線を示した。
【００１９】
また本発明の発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力は、例えば、以下のようにして、東洋精機製作所製メルトテンションテスターＩＩ型によって測定することが出来る。
具体的には、オリフィス孔径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス及び径９．５５ｍｍのシリンダーを有するメルトテンションテスターを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた樹脂の結晶化温度＋１５℃に制御して、４分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度１０ｍｍ／分の条件でピストンにより押し込みシリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出した。この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛けた後、１．３×１０−２ｍ／ｓ２ 程度の加速度で１５．７ｍ／ｓまで引き取り速度を増加させて、溶融張力を測定した。尚、１５．７ｍ／ｓまで到達せず、紐状物が切断するときは切断時点の引き取り速度での計測値とした。
張力検出用プーリーと連結する検出器により検出される紐状物の溶融張力を経時的に計測し、縦軸に溶融張力（ｃＮ）を、横軸に時間（秒）をとったチャートに示すと、振幅をもったグラフが得られる。次に振幅の安定した部分の振幅の中央値（Ｘ）をとる。本発明ではこの値（Ｘ）を溶融張力とする。尚、測定に際し、まれに発生する特異的な振幅は無視するものとする。発泡シートから溶融張力測定用試料を調整する場合には、発泡シートを真空オーブンにて加熱し脱泡したものを試料とし、その際の真空オーブンでの脱泡条件は、発泡シートを構成しているポリエチレン系樹脂の融点以上の温度、かつ減圧下の状態とすることにより測定することができる。
なお、結晶化温度＋１５℃の条件は、押出発泡や加熱成形の温度が、結晶化温度＋１５℃に近い温度条件で行なわれることに対応させたものであり、特に、熱成形性に重要な条件として見出したものである。
【００２０】
要件（ロ）は、発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量は１４０〜１７５Ｊ／ｇであることを要することを示す。
前記発泡シートの融解熱量が小さすぎる場合には、熱成形時に発泡シートが融解してしまい、シート形状を保持することができず、発泡成形品を得ることができない。一方、前記融解熱量が大きすぎる場合には、加熱成形時に可塑化が急激に進みすぎて、気泡が破泡し、成形が困難となり、発泡成形品が得られないか、成形品の緩衝性などの物性が低下したものとなる。
上記融解熱量は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合割合とも関連しており、上述した特定範囲内の配合割合で、上記要件（イ）、（ロ）を満足する範囲内で適宜調整することができる。上記融解熱量は、１４５〜１７０Ｊ／ｇであることが好ましい。
【００２１】
本発明における発泡シートの融解熱量の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に基づき熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求められる。
【００２２】
具体的には、発泡シートから切り出した試料２〜１０ｍｇを窒素雰囲気下で熱流束示差走査熱量計により２３℃から２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、その温度（２００℃）に１０分間保った後、３０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却し、再度２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱したときのＤＳＣ曲線を得る。図２に示すように、このＤＳＣ曲線上の融解開始温度に相当する点αを６０℃とし、融解終了温度（Ｔ）に相当する点をβとし、点αと点βとを結ぶ直線を引き、ＤＳＣ曲線と線分α−βとによって囲まれる部分の面積を融解熱量とした。尚、融解終了温度（Ｔ）は融解ピークの高温側におけるＤＳＣ曲線と点αと点βとを結ぶ直線（ベースライン）との交点の温度をいう。融解ピークが複数存在する場合には、全ての融解ピークの熱量の和を融解熱量とする。
【００２３】
本発明の発泡シートは、さらに下記要件(ハ)、発泡シートの、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際に、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（以下、８０％結晶化時間という）が、９０〜２００秒、を満足することが好ましい。
【００２４】
上記発泡シートの８０％結晶化時間が上記範囲内であれば、加熱成形時の樹脂の結晶化の進行が加熱成形条件に深く関連することを意味しており、シートが加熱されて可塑化し、成形が可能である時間を十分にとることができ、良好な発泡成型品が得られる。なお、８０％結晶化時間の下限は、好ましくは１００秒、より好ましくは１０５秒である。一方、８０％結晶化時間の上限は、結晶化時間が長くなると賦形時に樹脂が固化し難くなり、破泡しやすくなることから、発泡シートの緩衝性が低下するという観点から、好ましくは１６０秒、より好ましくは１５０秒である。
尚、上記、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間という条件は、押出発泡時や加熱成形時に、気泡の形状を維持する際や、加熱成形時に樹脂が可塑化して賦形される際には、樹脂の結晶化が８０％まで進んでいることが重要であり、さらに熱成形性が良好な発泡シートは８０％結晶化時間が特定の範囲となることを見出したものである。
また、８０％結晶化時間は、押出発泡時における樹脂の結晶化や気泡膜の形成にも関連している。上記範囲内であれば、十分な発泡が行われる前に樹脂の結晶化が進んでしまうことはなく、また樹脂の結晶化が遅くなって気泡膜の形成が不十分となり発泡剤が逸散しやすくなることもないため、良好な発泡シートを得ることができる。
【００２５】
本発明における、８０％結晶化時間は、図３に示されるＤＳＣ曲線から以下により測定される。
具体的には、発泡シートから切り出した試料２〜４ｍｇを、前述の熱流束示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２３℃から２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却したときに得られるＤＳＣ曲線（図３）において、図３で結晶化開始温度に相当する点をγ、結晶化終了温度に相当する点をδとし、点γと点δとを結ぶ直線を引き、ＤＳＣ曲線と線分γ−δとによって囲まれる部分の面積が結晶化熱量に相当する。これを全結晶化熱量とする。
尚、上記結晶化終了温度において、結晶化が徐々に続き、結晶化の低温側のベースラインが決定し難い場合には、δは４０℃とする。結晶化開始温度γは、結晶化ピークの高温側におけるＤＳＣ曲線と、点γと点δとを結ぶ直線（ベースライン）との交点の温度をいう。なお、ピークが複数存在する場合には、全てのピークの熱量の和を全結晶化熱量とする。
得られたＤＳＣ曲線と、線分γ−δとによって囲まれる部分について、点γより低温側に発生した結晶化熱量を高温側から積算し、積算された熱量が全結晶化熱量の８０％に達した温度を、全結晶化熱量の８０％の熱量に達する温度（ε）とした。
得られたＤＳＣ曲線において、前記結晶化開始温度と全結晶化熱量の８０％の熱量に達する温度との差と、降温速度（１０℃／分）とから、結晶化開始温度から結晶化終了温度までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（８０％結晶化時間）を算出することができる。
【００２６】
本発明の発泡シートの見かけ密度は、０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３である。見かけ密度が低すぎる場合には、発泡シートの剛性や、発泡成形品としたときの形状保持性が不十分となる。一方、見かけ密度が高すぎる場合には、緩衝性が不十分となる。特に、本発明の発泡シートは、見かけ密度が比較的低いものでありながら、熱成形性が良好な発泡シートである。発泡シートの見かけ密度は、好ましくは０．０２〜０．０７ｇ／ｃｍ３である。特に熱成形して包装容器とする場合には見かけ密度は０．０２５〜０．０６ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００２７】
本発明の発泡シートは、所望に応じて、発泡シートの片面又は両面に非発泡の樹脂層を形成することができる。この樹脂層は、例えば発泡性樹脂溶融物とともに樹脂層を形成する樹脂溶融物を共押出することにより形成することができる。また、発泡シートに別途樹脂フィルムを積層しても設けることができる。
【００２８】
本発明の発泡シートの見かけ密度は、発泡シートから所定の大きさの試料を切り出し、発泡シートの厚みと、発泡シートの坪量とを測定することにより算出される。発泡シートの坪量は２５ｍｍ×２５ｍｍ×発泡シート厚み(ｍｍ)の試験片を切り出し、試験片の重量（ｇ）を測定しその値を１６００倍して１ｍ２当たりの重量に換算した値（ｇ／ｍ２）を用いる。
上記により求めた発泡シートの坪量（ｇ／ｍ２）を発泡シートの厚み（ｍｍ）で除した値を単位換算（ｇ／ｃｍ３）して、見かけ密度が求められる。
【００２９】
本発明の発泡シートの厚みは、１〜１０ｍｍである。発泡シートの厚みが薄すぎる場合には、剛性や形状保持性が得られない。一方、発泡シートの厚みが厚すぎる場合には、被包装物の形状に対するフィッティングが悪く、緩衝性が不足する。また、金型に対する賦形性が低下するため、熱成形性が悪化するおそれがある。発泡シートの厚みは、好ましくは１〜８ｍｍである。特に熱成形して包装容器や果菜容器とする場合には、発泡シートの厚みは２〜６ｍｍであることが好ましい。
【００３０】
本発明の発泡シートの結晶化温度は１１０〜１２０℃である。前記結晶化温度が低すぎる場合には、発泡シートの剛性が不足し、形状保持性（耐撓み性）が悪くなる。一方、前記発泡シートの結晶化温度が高すぎる場合には、熱成形時に発泡シートが変形したり、亀裂が生じ、良好な発泡成形品が得られない。
なお、発泡シートの結晶化温度は、前述のＪＩＳ ７１２１（１９８７）に基づき、熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
【００３１】
本発明の発泡シートの独立気泡率は３０％以上である。独立気泡率が低過ぎる場合には、熱成形時にセル形状を維持することが難しく、加熱成形が困難となるおそれがあり、又、成形後の成形品の厚みが薄くなって容器の剛性が低くなるおそれがある。かかる観点から、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上である。一方、独立気泡率は高いほど好ましいが、その上限は、概ね９８％である。
【００３２】
発泡シートの独立気泡率Ｓ（％）は、ＡＳＴＭ Ｄ２８５６−７０、手順Ｃに準拠し、東芝ベックマン株式会社製の空気比較式重量計９３０型を使用して測定される発泡シートの実容積（独立気泡の容積と樹脂部分の容積との和）Ｖｘ（ｃｍ３）から、下記式により算出される値である。
（数１）
Ｓ（％）＝（Ｖｘ−Ｗ／ρ）×１００／（Ｖａ−Ｗ／ρ）
上記式中、Ｖａ、Ｗ、ρは以下の通りである。
Ｖａ：測定に供した発泡シートの見かけ容積（ｃｍ３）
Ｗ：試験片における発泡シートの重量（ｇ）
ρ：発泡シートを構成する樹脂の密度（ｇ／ｃｍ３）
尚、発泡シートを構成する樹脂の密度は、発泡シートを加熱プレスにより気泡を脱泡させてから冷却する操作を行い、得られた試料から求めることができる。
またＶａは、発泡シートに凹凸などがあることを考慮し、の発泡シートを既知量の水を入れたメスシリンダー内にて水没させて、計測された増加分の体積とした。
試験片は、空気比較式重量計に付属の試料カップに非圧縮状態で収納しなければならないので、縦、横がそれぞれ２５ｍｍで試験片の見かけ容積が１５〜１６ｃｍ３となるような最小限の枚数を使用する。
【００３３】
本発明の発泡シートの引張破断伸びは、３０％〜１５０％であることが好ましい。上記範囲内であれば、加熱成形時の発泡シートの伸びが良好であり、金型の形状にあわせた賦形を行なうことができ、成形時に発泡シートに発生する裂けをさらに防止することができる。上記観点から、好ましくは５０〜１４０％、更には５５〜１３０％であることが好ましい。
【００３４】
前記引張破断伸びの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）に準拠した１ｍｍ厚みの２号型試験片のサンプルを用い、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）の引張破壊伸びの測定方法に準拠して測定される。この場合、前記サンプルを２３℃、湿度５０％の条件下、２４時間放置後、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、試験片が破断した時のつかみ具間距離の増加量を、標線間距離２５ｍｍで除した値を算出する。上記測定を５回行い、得られた引張破断伸びの相加平均値を採用することとする。
【００３５】
本発明の発泡シートの気泡径は、押出方向および幅方向の平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍのものであり、特に押出方向において平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍ、幅方向において平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍであり、押出方向および幅方向の平均気泡径比（押出方向平均気泡径／幅方向平均気泡径）が０．５〜２．０であることが好ましい。上記範囲内である場合には、外観に優れ、独立気泡率が低下して緩衝性に欠けることなく、また熱成形時にセル壁が厚く融解しすぎることがなく、熱成形性が向上することから好ましい。また平均気泡径比が上記範囲内の場合、成形品収縮率の異方性が小さくなることから好ましい。平均気泡経比の好ましい範囲は０．７〜１．５である。
【００３６】
本発明の発泡シートの気泡径は以下のようにして測定される。
発泡シートの押出方向に対する垂直断面、すなわち押出方向と直交する幅方向と厚さ方向で定まる面を幅方向１００ｍｍごとに少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について発泡シートの厚さｔを測定する。次に、各断面写真の厚さ方向に直線を引き、直線と交わる発泡シートにおける全ての気泡の数ｎをカウントする。上記のｔとｎから各断面の写真について発泡シートの気泡径（ｔ／ｎ）を算出する。この平均値を厚み方向の平均気泡径とする。
同じく発泡シートの押出方向に対する垂直断面を幅方向１００ｍｍごとに、少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について幅方向に長さ２０ｍｍの直線を引き、直線と交わる全ての気泡の数ｎｗをカウントする。引いた直線の長さＬｗから気泡径（Ｌｗ／ｎｗ）を算出する。この平均値を幅方向の平均気泡径とする。
発泡シートの押出方向と平行な断面、すなわち押出方向と平行する流れ方向と厚さ方向で定まる面を押出方向１００ｍｍごとに少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について発泡シートの流れ方向に、長さ２０ｍｍの直線を引き、直線と交わる全ての気泡の数ｎｍをカウントする。引いた直線の長さＬｍから気泡径（Ｌｍ／ｎｍ）を算出する。この平均値を流れ方向の平均気泡径とする。
【００３７】
本発明の発泡シートは、具体的には、前記の要件（ａ）、（ｂ）を満たす密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とを、所定の配合割合で混合したポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂として、押出機中で発泡剤と基材樹脂とを溶融混練して発泡性樹脂溶融物を形成し、該発泡性樹脂溶融物を押出機に備えられた環状ダイから押出発泡することにより製造することができる。
【００３８】
本発明の発泡シートは、ポリエチレン系樹脂（Ａ）９５重量％〜６０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）５重量％〜４０重量％（ただし、樹脂（Ａ）＋樹脂（Ｂ）＝１００重量％）との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とするものであることが好ましい。
【００３９】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、特に発泡シートの熱成形性を向上させ、脆性をより改善する作用を有するものである。また、樹脂（Ｂ）を上記範囲で樹脂（Ａ）と混合してポリエチレン系樹脂（Ｉ）とすることによって、熱成形に適した融解熱量を有する、熱成形性に優れる発泡シートを得ることができる。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量が少なすぎる場合には、発泡シートの融解熱量が高すぎ、加熱による可塑化が急激に起こる為に、熱成形性が低下するおそれがある。
なお、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のみを用いて見かけ密度の低い発泡シートを得ようとした場合、ポリエチレン系樹脂（Ａ）が発泡性には優れているため、発泡シートを得ることはできるものの、熱成形性に劣る発泡シートとなり、成形時に亀裂などが生じ易くなるおそれがある
一方、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量が多すぎる場合には、発泡シート製造時にポリエチレン系樹脂（Ｉ）が軟化しすぎて、発泡シートの独立気泡率が低下するおそれがある。また、発泡シートの融解熱量が低くなりすぎ、加熱成形時に、樹脂が軟化しやすくなり、熱成形性に劣る発泡シートとなるおそれがある。
したがって、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量は、５重量％〜３５重量％が好ましく、より好ましくは５重量％〜２５重量％、さらには５〜２０重量％であることが好ましい。
【００４０】
従来は、見かけ密度が低いポリエチレン系樹脂発泡シートを得るためには、発泡性を向上させるために、樹脂（Ｂ）に相当するポリエチレン系樹脂を多量に配合する必要があった。一方、樹脂（Ｂ）を多量に配合すると、発泡シートの融解熱量は低くなり、耐熱性が低下することから、熱成形性の良好な発泡シートを得ることは困難であった。したがって、見かけ密度が低く、熱成形性が良好な発泡シートを得ることは困難であった。
本発明においては、下記要件（ａ）、（ｂ）を満足するポリエチレン系樹脂（Ａ）を主成分とすることにより、特に高発泡倍率の発泡シートであっても、熱成形性が良好な発泡シートとなる。
【００４１】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｉ）の密度は、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。上記範囲内であれば、剛性や保持性に優れる発泡シートを得ることができる。また、熱成形性の観点から、本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ｉ）の密度の上限は０．９７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００４２】
本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）における（ａ）、（ｂ）の物性は、（ａ）前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ、（ｂ）前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上である。
【００４３】
一般にポリエチレン系樹脂は結晶化度が高く、僅かな温度変化により樹脂の溶融張力が大きく変化するため、押出発泡に適した温度範囲が狭い。特に、上記のポリエチレン系樹脂（Ｉ）においては、温度変化により樹脂の溶融張力の変化が顕著であり、溶融粘度と比較して、溶融張力が低い傾向がある。前記（ａ）、（ｂ）の要件は、上記のポリエチレン系樹脂（Ｉ）を押出発泡する際に、押出発泡温度での発泡に適した樹脂粘度と溶融張力を維持し、安定した押出発泡を行うのに重要な要件であり、発泡に伴う気泡形成、気泡内から発泡剤の散逸、均一な気泡径の形成等に深く関与し、上記要件を満足することにより、見かけ密度が低く、熱成形性が良好な発泡シートを得ることができる。
【００４４】
前記（ａ）の、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、２０００〜１００００Ｐａ・ｓであることが好ましい。前記溶融粘度の範囲内であれば、押出機中で発泡剤を基材樹脂と溶融混練し、ダイリップより発泡性樹脂溶融物を放出する際に、前記発泡性樹脂溶融物から発泡剤が分離、逸散することがなく、実際に発泡が起きる温度で気泡が膨張する為に、見かけ密度の低く、独立気泡率の高い発泡シートを得ることが可能となる。
尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃の測定温度は、押出発泡温度に近い温度条件における溶融粘度を現している。
前記溶融粘度は、好ましくは２２００〜７０００Ｐａ・ｓ、さらには、２５００〜５０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００４５】
本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、例えば、東洋精機製作所製キャピログラフ１D等によって測定することができる。尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度は、前述のＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に基づく熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
具体的には、オリフィス孔径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス及び径９．５５ｍｍのシリンダーを有するキャピログラフ１Dを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を、事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた結晶化温度＋１５℃の温度に制御し、４分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度１０ｍｍ／分の条件でピストンにより押し込み、シリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出した。このときピストンにかかる荷重から粘度を算出することができる。尚、せん断速度１３ｓｅｃ−１の条件は、後述の溶融張力の測定条件に対応させたものである。
【００４６】
前記（ｂ）の、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃における溶融張力は、２０ｃＮ以上であることが好ましい。この溶融張力が上記範囲内であれば、押出発泡時に、発泡温度で発泡に適した張力を維持することができ、気泡の形成が為され、発泡シートを得ることが可能となる。また、得られた発泡シートは独立気泡率が高いものとなるため、熱成形性が良好な発泡シートとなる。前記溶融張力は、２５ｃＮ以上であることがより好ましい。
一方、溶融張力が高すぎると、発泡剤と樹脂との混練が不十分となると共に押出機に過剰な負荷がかかり押出発泡が不可能になるという観点から、前記溶融張力の上限は、好ましくは１００ｃＮ以下、より好ましくは８０ｃＮ以下、更に６０ｃＮ以下であることが好ましい。
尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃の測定温度条件は、押出発泡温度に近い温度条件における溶融張力を現すために決定したものである。また、上記溶融張力の測定については、前述の発泡シートにおける測定方法と同様にして測定することができる。
【００４７】
前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）を熱流速示差走査熱量測定により１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱した後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却したときの、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（８０％結晶化時間）が９０〜２００秒であることを満足することが好ましい。
上記範囲内であれば、熱成形性が良好な発泡シートが得られる。また、押出発泡時においても、十分に発泡が行われた後に結晶が進行し、気泡を形成させることができる。
これらの点を考慮し、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の８０％結晶化時間は、１００〜１６０秒であることが好ましく、さらには１０５〜１５０秒であることが好ましい。
尚、上記、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間は、押出発泡時や加熱成形時に、気泡の形状を維持するのに十分な強度を得るために必要な、樹脂の凝固のし易さに相当するものである
【００４８】
本発明において原料樹脂として使用されるポリエチレン系樹脂（Ａ）は、前記の要件を満足し、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂が好ましく用いられる。また、密度の上限は０．９７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。このようなポリエチレン系樹脂（Ａ）は、例えば、市販の東ソー株式会社製ポリエチレン（グレード名：０８Ｓ５５Ａ）を挙げることができる。
【００４９】
本発明において、ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、前記市販のポリエチレン単独であっても、他のポリエチレン系樹脂との混合樹脂であっても、前記の要件を満たすものであれば良い。上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）はエチレン単独重合体、またはエチレン単位が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上のエチレン共重合体、又はそれらの２種以上の混合物が使用可能である。
【００５０】
本発明の目的が達成されることを条件として、前記の要件を満足するポリエチレン系樹脂（Ａ）に対し、他の重合体を少量混合して使用することもできる。他の重合体としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレンのうち、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）やポリエチレン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂、又は、エチレン−ポリプロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等を混合することが可能である。
【００５１】
また本発明において、前記他の重合体として、ポリエチレン系樹脂からなる発泡シートまたは発泡成形品等を脱泡、粉砕した後再ペレット化した再生樹脂を使用することもできる。
【００５２】
本発明においては、ポリエチレン系樹脂（Ａ）を使用することにより、従来、高密度ポリエチレン系樹脂では得ることが殆ど不可能であった、独立気泡率が３０％以上であり、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３という発泡シートを得ることが可能となる。特に、結晶化温度＋１５℃という発泡温度に近い温度における溶融粘度、溶融張力が特定範囲にある樹脂を用いることで、発泡性樹脂溶融物からの発泡剤の逸散がなく、また気泡形状が維持されて気泡の成長が良好となることにより達成される。
【００５３】
本発明において、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）と混合されるポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂である。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度が低すぎる場合には、良好な熱成形性を有する発泡シートを得ることができないおそれがある。一方、密度が高過ぎる場合には、従来の問題点である発泡時の溶融物性が急激に変化するため、押出発泡に影響を与えるおそれがある。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上、０．９２５ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。
【００５４】
本発明の目的が達成されることを条件として上記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）には、他の重合体を少量混合して使用することもできる。他の重合体としては、前記樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）以外のポリエチレン、その他エチレン−ポリプロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等を混合することが可能である。
【００５５】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の１９０℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、１０００〜１００００Ｐａ・ｓであることが好ましく、前記範囲内であれば、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）との混練性が良好となり、高発泡倍率の発泡シートを得ることができる。前記溶融粘度は、好ましくは２２００〜７０００Ｐａ・ｓ、さらには、２５００〜５０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。なお、溶融粘度の測定方法は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の溶融粘度の測定方法と同様である。
【００５６】
さらに、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点よりも低いことが、発泡シートの熱成形性を向上する観点からは好ましい。前記結晶化温度は９０〜１１５℃であることが好ましい。
【００５７】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の引張破断伸びは、７００％〜１５００％であることが好ましい。上記範囲内であれば、発泡シートの加熱成形性が良好となり、例えば、より深型の成形品を得ることが可能となる。上記観点から、好ましくは８００％〜１４５０％、更に好ましくは８５０％〜１３００％である。
前記引張破断伸びの測定方法は、前述のＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）に準拠した1mm厚みの２号型試験片のサンプルを用い、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）の引張破壊伸びの測定方法に準拠して測定される。
【００５８】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間は、１８０秒以下であることが好ましい。上記範囲内のポリエチレン系樹脂（Ｂ）を使用することにより、発泡シートの８０％結晶化時間が長くなりすぎることなく、熱成形性が良好な発泡シートとなる。また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間が長すぎる場合には、発泡シートの加熱成形時においても、発泡シートを構成する樹脂の結晶化に時間がかかり、賦形時に樹脂が固化し難くなり、気泡が破泡しやすくなることから、発泡シートの緩衝性が低下するなど、熱成形性が低下するおそれがある。以上の観点から、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間の上限は、１７０秒以下であることが好ましく、１６０秒以下であることが更に好ましい。なお、下限は、概ね８０秒以上であることが好ましく、より好ましくは１００秒以上、更には１００秒以上であることが好ましい。
【００５９】
本発明で使用される物理発泡剤は、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素、沸点が押出温度以下の各種のアルコール類、エーテル類、二酸化炭素、窒素、水素等が挙げられる。これらのうち、特にイソブタンが好ましい。これらの発泡剤は２種以上を混合して使用することができる。
発泡剤の使用量は所望する発泡倍率により適宜の量が使用されるが、通常、本発明の見かけ密度の発泡シートを得るためには、原料樹脂１ｋｇ当たり０．５〜５モル程度である。
【００６０】
本発明の押出発泡シートを製造するに際しては、シリカ、タルク、クエン酸ソーダ、重曹等の気泡調整剤が使用されるが、これら気泡調整剤は、通常ポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対して０．１〜３．０重量部程度が用いられる。
その他に、所望に応じて種々の添加剤を用いることができる。例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、難燃剤、流動性向上剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、着色剤、抗菌剤、防黴剤、無機充填材等が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例を比較例とともに記載する。尚、本発明は実施例の記載に限定されるものでない。
本実施例、比較例で使用した原材料等を下記に記載する。表において「ＣＰ」は結晶化温度を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
尚、樹脂（Ａ）単独で発泡シートを製造した場合、樹脂Ａ１、Ａ３は溶融張力が比較的高く、発泡性が良好であるため発泡シートを得ることはできるものの、熱成形性には劣るものとなり、発泡シート成形品を得ることが困難であった。また、樹脂Ａ２では見かけ密度の低い発泡シートを得ることができなかった。
【００６４】
【表２】
【００６５】
実施例および比較例において、押出機は、直径６５ｍｍ〜直径９０ｍｍのタンデム押出機を使用し、発泡シートを得るために直径４８ｍｍの環状ダイ及び直径２０８ｍｍの筒状冷却器を用いた。
【００６６】
実施例1
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が９０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が１０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）と、該樹脂（Ｉ）１００重量部に対して気泡調整剤マスターバッチを０．１重量部配合して直径６５ｍｍの押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃の溶融樹脂混合物とした。該溶融樹脂混合物１００重量部に対し発泡剤としてイソブタンを１１重量部圧入し、混練し発泡性樹脂溶融物を得た。その後発泡性樹脂溶融物の樹脂温度を１２７℃に調整して環状ダイへ供給し、表３に示すシート厚みとなるよう引取速度を制御して、筒状発泡体を得た。該筒状発泡体を筒状冷却器に沿わせて引き取りながら切開いて、目的の発泡シートを得た。得られた発泡シートの物性を表３に示す。
【００６７】
実施例２
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が２０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００６８】
実施例３
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ２が１５重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００６９】
実施例４
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８５重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ３が１５重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７０】
実施例５
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ４が３０重量％の混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７１】
実施例６
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）とし、樹脂温度を１２８℃に調整した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７２】
実施例７
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ1が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、発泡剤としてイソブタンを７．５重量部圧入し、樹脂温度を１２８℃に調整した以外は、実施例６と同様にして発泡シートを得た。
【００７３】
実施例８
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ1が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、発泡剤としてイソブタンを１３重量部圧入し、樹脂温度を１２６℃に調整した以外は、実施例６と同様にして発泡シートを得た。
【００７４】
比較例１
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ２が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ２が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１３２℃に調整して環状ダイへ供給した以外は実施例１と同様の条件としたが、成形に供することができる発泡シートを得ることは困難であった。
【００７５】
比較例２
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１２６℃に調整して環状ダイへ供給した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得た。
発泡性は良好であり、低密度の発泡シートを得ることは可能であったが、発泡シートの溶融熱量が少なく、熱成形性に劣るものであった。
【００７６】
比較例３
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ６が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１３３℃に調整して環状ダイへ供給した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。しかし、発泡シートの融解熱量が大きすぎ、熱成形性の劣るものであった。
【００７７】
比較例４
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が５０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が５０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１２６℃に調整して環状ダイへ供給した以外は、実施例１と同様にした。発泡直後にセルから発泡剤が抜けシワが多く、また養生による回復も見られず、独立気泡率の低い、外観が悪い発泡シートであり、成形することができなかった。
【００７８】
［熱成形性の評価］
前述の実施例１〜６、比較例１〜４の発泡シートについて熱成形性評価を行ない、その結果を表４に示した。
浅野研究所製 品番 ＦＫＳ−０６３１−１０の成形機を用いて、プラグアシスト法により熱成形を行った。該成形機は、発泡シートを加熱させる加熱ゾーンと、成形を行う成形ゾーンとからなり、加熱ゾーンには発泡シートの上下に加熱ヒーターが設けられている。発泡シートを６００ｍｍ角の開口部を有する枠に固定して、シート表面温度を１３５℃になるようヒーター出力を調整しつつ、該発泡シートの加熱を、加熱時間１０〜２５秒の間で行った。その後、成形ゾーンに加熱された発泡シートを送り、開口部が直径７５ｍｍの円形、深さ３５ｍｍ、底部直径５０ｍｍ、絞り比０．５２の形状を長さ方向に３個、幅方向に３個の計９個有し、長さ方向及び幅方向のピッチ間隔がそれぞれ７３ｍｍの金型により、深型の容器を成形した。得られた成形品について、亀裂やセル融解がなく、金型形状に賦形された、良好な成形品が得られる成形可能時間（成形可能である最長加熱時間と最短加熱時間との差）により、以下のように熱成形性を評価した。
成形可能時間が６秒以上 ・・・・◎
成形可能時間が１秒以上６秒未満・・・○
成形可能時間が１秒未満 ・・・・×
【００７９】
【表３】
【００８０】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡シートは、見かけ密度が低くても、剛性を有すると共に緩衝性、熱成形性が良好であり、物理特性に優れた成形品、緩衝材、包装材料等を提供する。
【符号の説明】
【００８２】
α 融解開始温度に相当する点
β 融解終了温度（Ｔ）に相当する点
γ 結晶化開始温度に相当する点
δ 結晶化終了温度に相当する点
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン系樹脂押出発泡シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂押出発泡シートは、緩衝材や包装材、包装容器等の各分野に広く使用されてきており、その代表的なものとして、低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートがある。低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートは、包装用シートや緩衝用シートとして使用されているが、低密度ポリエチレン系樹脂自体の特性から、剛性に欠け、耐たわみ性が弱い発泡シートであり、取り扱いに難点があるものであった。低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートと同程度の緩衝性を有し、剛性の点で低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートより優れる発泡シートとしては、ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートが挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートは耐寒衝撃性に劣るという難点がある。
また、低密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートやポリプロピレン系樹脂押出発泡シートに比べ剛性があり、耐寒衝撃性や耐熱性等に優れるものとしては、高密度ポリエチレン系樹脂押出発泡シートが挙げられる。しかし、高密度ポリエチレン系樹脂は、溶融粘度に対して溶融張力が低く、また、樹脂の結晶化度が高いことから、僅かな温度変化によって樹脂の溶融張力が大きく変化する性質があり、このため、高発泡倍率を有し、熱成形に適した発泡シートを得ることは困難であった。
【０００３】
一方、高密度ポリエンチレン系樹脂を用いて押出発泡により発泡シートを製造する方法が種々提案されている。例えば、ポリエチレン系樹脂を改質して発泡に適するようにする方法や高密度ポリエチレン系樹脂と低密度ポリエチレン系樹脂とを混合する方法等がある。
特許文献１には、高密度ポリエチレンを過酸化物及び抗酸化剤で処理して改質し、発泡に適した溶融粘度と溶融張力に制御して押出発泡シートを製造する方法が記載されている。
特許文献２には、１９０℃におけるダイスエルが１．５０以上の高密度ポリエチレン系樹脂、または高密度ポリエチレン系樹脂６０〜９５重量％と密度０．９１５ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン系樹脂５〜４０重量％との混合樹脂で、１９０℃におけるダイスエル（ＪＩＳ Ｋ７１９９）が１．５５以上である樹脂を押出発泡して発泡シートとすることが記載されている。
特許文献３には、密度９３０ｇ／Ｌ以下のポリエチレン１０重量％〜５０重量％と密度９３０ｇ／Ｌを越え９７０ｇ／Ｌ以下のポリエチレン５０重量％〜９０重量％との混合物を押出発泡して見かけ密度７０ｇ／Ｌ〜３５０ｇ／Ｌの発泡シートとすることが記載されている。
【０００４】
また、発泡性や発泡体の物性等を改良したポリエチレン系樹脂が、特許文献４や特許文献５に提案されている。特許文献４には、高密度ポリエチレンに特定数の長鎖分岐を導入し、溶融張力を高めたポリエチレン系樹脂を用いることにより、良好な発泡成形体が得られることが開示されている。特許文献５には、１６０℃における溶融張力が８０ｍＮ以上の無架橋の高密度ポリエチレン系樹脂を用い、発泡剤として炭酸ガスを使用し、押出時の樹脂温度を樹脂の融点より−９℃〜−７℃の範囲として押出し、断熱性が高く、耐熱性、低温脆性およびリサイクル性を備えた高密度ポリエチレン系樹脂発泡体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００１−５０５６０５号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０３２９号公報
【特許文献３】特開２００４−４３８１３号公報
【特許文献４】特開２００６−９６９１０号公報
【特許文献５】特開２００８−２２２８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の発泡体は、高密度ポリエチレンを過酸化物及び抗酸化剤で処理し架橋した発泡体であり、その発泡倍率は倍率が３倍程度のものであり、高発泡倍率の発泡シートは得られていない。また、得られた発泡シートには過酸化物が残留しており包装用シートとして用いた場合、被包装物を汚染したりするおそれがあり、特に食品と接触するような用途に用いることは衛生面等の点から問題がある。また架橋物であることからリサイクル使用する上でも問題があった。また、特許文献２に記載の発泡体においても、高発泡倍率の発泡シートは得られていなかった。
特許文献３に記載の発泡シートにおいては、見かけ密度が９８ｇ／Ｌ程度の発泡シートであるものの、緩衝性を有し、しかも剛性を求められるような用途、例えば、青果物等の果菜容器としては、課題を残すものであった。また、その発泡シートは熱成形性の点において、必ずしも十分満足できるものではないことがあった。
特許文献４，５に記載の発泡体においては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力が高いために、発泡性は良好であるものの、得られた発泡体は剛性や脆性、熱成形性に劣るものであった。
【０００７】
発泡シートを果菜用成形容器のような包装用途として使用する場合、特に被包装物が傷つき易い青果物等のものの場合には、被包装物を衝撃から保護するために、優れた緩衝性を有するとともに、形状を保持する剛性を有することが要求される。
【０００８】
本発明は、高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂からなる高発泡倍率の発泡シートであって、低温における耐衝撃性に優れると共に緩衝性を有し、形状保持性や剛性（耐撓み性）があり、熱成形性が良好である押出発泡シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記記載の物性を有するポリエチレン系樹脂押出発泡シートについて種々の点から多角的に検討を重ね、上記本発明の目的を達成するためには、発泡性の良好な特定のポリエチレン系樹脂を用い、さらに、このポリエチレン系樹脂に特定のポリエチレン系樹脂を配合した樹脂を基材樹脂とすることによって、熱成形性と剛性を向上させることができることを見出し、本発明を為すに至った。
【００１０】
尚、本明細書において「ポリエチレン系樹脂押出発泡シート」を単に「発泡シート」ということがある。また本発明の特定の高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂を単に「高密度ポリエチレン系樹脂」、また本発明の特定の高密度ポリエチレン系樹脂と他のポリエチレン系樹脂との混合樹脂を、「ポリエチレン系樹脂（Ｉ）」または単に「ポリエチレン系樹脂」といい、またこれらを総称して「ポリエチレン系樹脂」または「樹脂」ということがある。
【００１１】
本発明は、特定の物性を有する高密度ポリエチレン系樹脂と、低密度のポリエチレン系樹脂とを特定の配合割合で混合したポリエチレン系樹脂を基材樹脂として使用して得られた、特定の物性を有する発泡シートであり、見かけ密度が低くても、剛性や形状保持性を有し、熱成形性が良好なポリエチレン系樹脂押出発泡シートに関する。
【００１２】
すなわち、本発明は、
［１］見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）の要件を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
［２］さらに下記（ハ）の要件を満足することを特徴とする、上記［１］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（以下、８０％結晶化時間という）が９０〜２００秒
［３］下記（ａ）、（ｂ）の要件を満足する、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）５〜４０重量％（ただし樹脂（Ａ）＋樹脂（Ｂ）＝１００重量％である）とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とすることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ａ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ
（ｂ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上、を要旨とする。
【発明の効果】
【００１３】
上記［１］に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シートは、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３の、見かけ密度の低い発泡シートで、剛性と緩衝性とを兼ね備えると共に、優れた熱成形性を有する発泡シートであり、緩衝材、包装材料、梱包用材料として、また熱成形による包装容器、例えば収納部が深い包装容器、特に傷つきやすい青果物の包装用トレーなどに好適に使用できる発泡シートである。
また、本発明の発泡シートは、前記（イ）、（ロ）の要件を満足することにより、熱成形性に優れた発泡シートとなる。特に、前記（ロ）の要件を満足する発泡シートは、発泡シートを熱成形する際に樹脂が軟化しすぎることがなく、加熱に対する気泡の保持性に優れ、さらには金型に則した賦形性にも優れる。
さらに、上記［２］によれば、前記（ハ）の要件を満足することにより、加熱成形時の熱成形性により優れた良好な発泡シートとなる。
上記［３］によれば、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超える、特定の物性を有するポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とからなる特定のポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とし、前記樹脂（Ａ）が前記要件（ａ）、（ｂ）を満足することにより、軽量で、剛性と緩衝性を兼ね備え、熱成形性に優れた発泡シートが得られる。
尚、以下、ポリエチレン系樹脂（Ａ）を「樹脂（Ａ）」、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を「樹脂（Ｂ）」ということがある。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の発泡シートの結晶化温度（結晶化ピーク）を示す熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線である。
【図２】本発明の発泡シートの融解熱量（融解ピーク）を示す熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線である。
【図３】本発明の発泡シートの結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間を説明するＤＳＣ曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の発泡シートは、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であって、（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上、および（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇを満足する発泡シートであり、見かけ密度が低くても、剛性や形状保持性を有し、且つ緩衝性を有するとともに、特に優れた熱成形性を有する発泡シートである。特に前記（ロ）の融解熱量は熱成形性に寄与し、熱成形性に優れた発泡シートを得ることができる。
【００１６】
また、本発明の発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂（Ｉ）が上記の要件を満足することにより、前記した本発明の目的とする緩衝性、形状保持性や剛性を有し、特に熱成形性に優れた発泡シートとなり、脆くなく、剛性を有し、且つ緩衝性を有する発泡成形品が得られる。
【００１７】
本発明において、前記要件（イ）は、本発明の発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が、２０ｃＮ以上であることを要することを示す。
前記溶融張力が低すぎる場合には、熱成形性が劣り良好な発泡成形品が得られない。前記溶融張力は、２５ｃＮ以上であることが好ましい。
また、発泡シートが前記要件（イ）を満足するように押出発泡された場合には、発泡シートを形成する樹脂の発泡温度での張力が押出発泡に適した張力に維持され、見かけ密度の低い発泡シートであっても、気泡壁が維持されて、独立気泡率が３０％以上の発泡シートを得ることができる。
一方、溶融張力の上限は、熱成形性の観点から、１００ｃＮ以下が好ましく、より好ましくは８０ｃＮ以下、更に好ましくは６０ｃＮ以下である。
【００１８】
ここで、前記結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に基づき熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
具体的には、発泡シートから切り出した試料を２〜４ｍｇ採取し、熱流束示差走査熱量計を用いて、加熱速度１０℃／分で、２３℃から２００℃まで加熱し、この温度に１０分間保った後、１０℃／分の冷却速度で３０℃まで冷却することにより測定することができる。このとき冷却時に得られたＤＳＣ曲線において、結晶化ピークの頂点の温度を結晶化温度とした。尚、結晶化による発熱ピークが２つ以上現れる場合には、最も面積の大きな結晶化ピークの頂点温度を結晶化温度（ＣＰ）とした。図１に本発明の発泡シートの結晶化温度を示すＤＳＣ曲線を示した。
【００１９】
また本発明の発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力は、例えば、以下のようにして、東洋精機製作所製メルトテンションテスターＩＩ型によって測定することが出来る。
具体的には、オリフィス孔径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス及び径９．５５ｍｍのシリンダーを有するメルトテンションテスターを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた樹脂の結晶化温度＋１５℃に制御して、４分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度１０ｍｍ／分の条件でピストンにより押し込みシリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出した。この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛けた後、１．３×１０−２ｍ／ｓ２ 程度の加速度で１５．７ｍ／ｓまで引き取り速度を増加させて、溶融張力を測定した。尚、１５．７ｍ／ｓまで到達せず、紐状物が切断するときは切断時点の引き取り速度での計測値とした。
張力検出用プーリーと連結する検出器により検出される紐状物の溶融張力を経時的に計測し、縦軸に溶融張力（ｃＮ）を、横軸に時間（秒）をとったチャートに示すと、振幅をもったグラフが得られる。次に振幅の安定した部分の振幅の中央値（Ｘ）をとる。本発明ではこの値（Ｘ）を溶融張力とする。尚、測定に際し、まれに発生する特異的な振幅は無視するものとする。発泡シートから溶融張力測定用試料を調整する場合には、発泡シートを真空オーブンにて加熱し脱泡したものを試料とし、その際の真空オーブンでの脱泡条件は、発泡シートを構成しているポリエチレン系樹脂の融点以上の温度、かつ減圧下の状態とすることにより測定することができる。
なお、結晶化温度＋１５℃の条件は、押出発泡や加熱成形の温度が、結晶化温度＋１５℃に近い温度条件で行なわれることに対応させたものであり、特に、熱成形性に重要な条件として見出したものである。
【００２０】
要件（ロ）は、発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量は１４０〜１７５Ｊ／ｇであることを要することを示す。
前記発泡シートの融解熱量が小さすぎる場合には、熱成形時に発泡シートが融解してしまい、シート形状を保持することができず、発泡成形品を得ることができない。一方、前記融解熱量が大きすぎる場合には、加熱成形時に可塑化が急激に進みすぎて、気泡が破泡し、成形が困難となり、発泡成形品が得られないか、成形品の緩衝性などの物性が低下したものとなる。
上記融解熱量は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合割合とも関連しており、上述した特定範囲内の配合割合で、上記要件（イ）、（ロ）を満足する範囲内で適宜調整することができる。上記融解熱量は、１４５〜１７０Ｊ／ｇであることが好ましい。
【００２１】
本発明における発泡シートの融解熱量の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に基づき熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求められる。
【００２２】
具体的には、発泡シートから切り出した試料２〜１０ｍｇを窒素雰囲気下で熱流束示差走査熱量計により２３℃から２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、その温度（２００℃）に１０分間保った後、３０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却し、再度２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱したときのＤＳＣ曲線を得る。図２に示すように、このＤＳＣ曲線上の融解開始温度に相当する点αを６０℃とし、融解終了温度（Ｔ）に相当する点をβとし、点αと点βとを結ぶ直線を引き、ＤＳＣ曲線と線分α−βとによって囲まれる部分の面積を融解熱量とした。尚、融解終了温度（Ｔ）は融解ピークの高温側におけるＤＳＣ曲線と点αと点βとを結ぶ直線（ベースライン）との交点の温度をいう。融解ピークが複数存在する場合には、全ての融解ピークの熱量の和を融解熱量とする。
【００２３】
本発明の発泡シートは、さらに下記要件(ハ)、発泡シートの、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際に、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（以下、８０％結晶化時間という）が、９０〜２００秒、を満足することが好ましい。
【００２４】
上記発泡シートの８０％結晶化時間が上記範囲内であれば、加熱成形時の樹脂の結晶化の進行が加熱成形条件に深く関連することを意味しており、シートが加熱されて可塑化し、成形が可能である時間を十分にとることができ、良好な発泡成型品が得られる。なお、８０％結晶化時間の下限は、好ましくは１００秒、より好ましくは１０５秒である。一方、８０％結晶化時間の上限は、結晶化時間が長くなると賦形時に樹脂が固化し難くなり、破泡しやすくなることから、発泡シートの緩衝性が低下するという観点から、好ましくは１６０秒、より好ましくは１５０秒である。
尚、上記、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間という条件は、押出発泡時や加熱成形時に、気泡の形状を維持する際や、加熱成形時に樹脂が可塑化して賦形される際には、樹脂の結晶化が８０％まで進んでいることが重要であり、さらに熱成形性が良好な発泡シートは８０％結晶化時間が特定の範囲となることを見出したものである。
また、８０％結晶化時間は、押出発泡時における樹脂の結晶化や気泡膜の形成にも関連している。上記範囲内であれば、十分な発泡が行われる前に樹脂の結晶化が進んでしまうことはなく、また樹脂の結晶化が遅くなって気泡膜の形成が不十分となり発泡剤が逸散しやすくなることもないため、良好な発泡シートを得ることができる。
【００２５】
本発明における、８０％結晶化時間は、図３に示されるＤＳＣ曲線から以下により測定される。
具体的には、発泡シートから切り出した試料２〜４ｍｇを、前述の熱流束示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２３℃から２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱し、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却したときに得られるＤＳＣ曲線（図３）において、図３で結晶化開始温度に相当する点をγ、結晶化終了温度に相当する点をδとし、点γと点δとを結ぶ直線を引き、ＤＳＣ曲線と線分γ−δとによって囲まれる部分の面積が結晶化熱量に相当する。これを全結晶化熱量とする。
尚、上記結晶化終了温度において、結晶化が徐々に続き、結晶化の低温側のベースラインが決定し難い場合には、δは４０℃とする。結晶化開始温度γは、結晶化ピークの高温側におけるＤＳＣ曲線と、点γと点δとを結ぶ直線（ベースライン）との交点の温度をいう。なお、ピークが複数存在する場合には、全てのピークの熱量の和を全結晶化熱量とする。
得られたＤＳＣ曲線と、線分γ−δとによって囲まれる部分について、点γより低温側に発生した結晶化熱量を高温側から積算し、積算された熱量が全結晶化熱量の８０％に達した温度を、全結晶化熱量の８０％の熱量に達する温度（ε）とした。
得られたＤＳＣ曲線において、前記結晶化開始温度と全結晶化熱量の８０％の熱量に達する温度との差と、降温速度（１０℃／分）とから、結晶化開始温度から結晶化終了温度までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（８０％結晶化時間）を算出することができる。
【００２６】
本発明の発泡シートの見かけ密度は、０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３である。見かけ密度が低すぎる場合には、発泡シートの剛性や、発泡成形品としたときの形状保持性が不十分となる。一方、見かけ密度が高すぎる場合には、緩衝性が不十分となる。特に、本発明の発泡シートは、見かけ密度が比較的低いものでありながら、熱成形性が良好な発泡シートである。発泡シートの見かけ密度は、好ましくは０．０２〜０．０７ｇ／ｃｍ３である。特に熱成形して包装容器とする場合には見かけ密度は０．０２５〜０．０６ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００２７】
本発明の発泡シートは、所望に応じて、発泡シートの片面又は両面に非発泡の樹脂層を形成することができる。この樹脂層は、例えば発泡性樹脂溶融物とともに樹脂層を形成する樹脂溶融物を共押出することにより形成することができる。また、発泡シートに別途樹脂フィルムを積層しても設けることができる。
【００２８】
本発明の発泡シートの見かけ密度は、発泡シートから所定の大きさの試料を切り出し、発泡シートの厚みと、発泡シートの坪量とを測定することにより算出される。発泡シートの坪量は２５ｍｍ×２５ｍｍ×発泡シート厚み(ｍｍ)の試験片を切り出し、試験片の重量（ｇ）を測定しその値を１６００倍して１ｍ２当たりの重量に換算した値（ｇ／ｍ２）を用いる。
上記により求めた発泡シートの坪量（ｇ／ｍ２）を発泡シートの厚み（ｍｍ）で除した値を単位換算（ｇ／ｃｍ３）して、見かけ密度が求められる。
【００２９】
本発明の発泡シートの厚みは、１〜１０ｍｍである。発泡シートの厚みが薄すぎる場合には、剛性や形状保持性が得られない。一方、発泡シートの厚みが厚すぎる場合には、被包装物の形状に対するフィッティングが悪く、緩衝性が不足する。また、金型に対する賦形性が低下するため、熱成形性が悪化するおそれがある。発泡シートの厚みは、好ましくは１〜８ｍｍである。特に熱成形して包装容器や果菜容器とする場合には、発泡シートの厚みは２〜６ｍｍであることが好ましい。
【００３０】
本発明の発泡シートの結晶化温度は１１０〜１２０℃である。前記結晶化温度が低すぎる場合には、発泡シートの剛性が不足し、形状保持性（耐撓み性）が悪くなる。一方、前記発泡シートの結晶化温度が高すぎる場合には、熱成形時に発泡シートが変形したり、亀裂が生じ、良好な発泡成形品が得られない。
なお、発泡シートの結晶化温度は、前述のＪＩＳ ７１２１（１９８７）に基づき、熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
【００３１】
本発明の発泡シートの独立気泡率は３０％以上である。独立気泡率が低過ぎる場合には、熱成形時にセル形状を維持することが難しく、加熱成形が困難となるおそれがあり、又、成形後の成形品の厚みが薄くなって容器の剛性が低くなるおそれがある。かかる観点から、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上である。一方、独立気泡率は高いほど好ましいが、その上限は、概ね９８％である。
【００３２】
発泡シートの独立気泡率Ｓ（％）は、ＡＳＴＭ Ｄ２８５６−７０、手順Ｃに準拠し、東芝ベックマン株式会社製の空気比較式重量計９３０型を使用して測定される発泡シートの実容積（独立気泡の容積と樹脂部分の容積との和）Ｖｘ（ｃｍ３）から、下記式により算出される値である。
（数１）
Ｓ（％）＝（Ｖｘ−Ｗ／ρ）×１００／（Ｖａ−Ｗ／ρ）
上記式中、Ｖａ、Ｗ、ρは以下の通りである。
Ｖａ：測定に供した発泡シートの見かけ容積（ｃｍ３）
Ｗ：試験片における発泡シートの重量（ｇ）
ρ：発泡シートを構成する樹脂の密度（ｇ／ｃｍ３）
尚、発泡シートを構成する樹脂の密度は、発泡シートを加熱プレスにより気泡を脱泡させてから冷却する操作を行い、得られた試料から求めることができる。
またＶａは、発泡シートに凹凸などがあることを考慮し、の発泡シートを既知量の水を入れたメスシリンダー内にて水没させて、計測された増加分の体積とした。
試験片は、空気比較式重量計に付属の試料カップに非圧縮状態で収納しなければならないので、縦、横がそれぞれ２５ｍｍで試験片の見かけ容積が１５〜１６ｃｍ３となるような最小限の枚数を使用する。
【００３３】
本発明の発泡シートの引張破断伸びは、３０％〜１５０％であることが好ましい。上記範囲内であれば、加熱成形時の発泡シートの伸びが良好であり、金型の形状にあわせた賦形を行なうことができ、成形時に発泡シートに発生する裂けをさらに防止することができる。上記観点から、好ましくは５０〜１４０％、更には５５〜１３０％であることが好ましい。
【００３４】
前記引張破断伸びの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）に準拠した１ｍｍ厚みの２号型試験片のサンプルを用い、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）の引張破壊伸びの測定方法に準拠して測定される。この場合、前記サンプルを２３℃、湿度５０％の条件下、２４時間放置後、試験速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、試験片が破断した時のつかみ具間距離の増加量を、標線間距離２５ｍｍで除した値を算出する。上記測定を５回行い、得られた引張破断伸びの相加平均値を採用することとする。
【００３５】
本発明の発泡シートの気泡径は、押出方向および幅方向の平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍのものであり、特に押出方向において平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍ、幅方向において平均気泡径が０．５〜２．０ｍｍであり、押出方向および幅方向の平均気泡径比（押出方向平均気泡径／幅方向平均気泡径）が０．５〜２．０であることが好ましい。上記範囲内である場合には、外観に優れ、独立気泡率が低下して緩衝性に欠けることなく、また熱成形時にセル壁が厚く融解しすぎることがなく、熱成形性が向上することから好ましい。また平均気泡径比が上記範囲内の場合、成形品収縮率の異方性が小さくなることから好ましい。平均気泡経比の好ましい範囲は０．７〜１．５である。
【００３６】
本発明の発泡シートの気泡径は以下のようにして測定される。
発泡シートの押出方向に対する垂直断面、すなわち押出方向と直交する幅方向と厚さ方向で定まる面を幅方向１００ｍｍごとに少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について発泡シートの厚さｔを測定する。次に、各断面写真の厚さ方向に直線を引き、直線と交わる発泡シートにおける全ての気泡の数ｎをカウントする。上記のｔとｎから各断面の写真について発泡シートの気泡径（ｔ／ｎ）を算出する。この平均値を厚み方向の平均気泡径とする。
同じく発泡シートの押出方向に対する垂直断面を幅方向１００ｍｍごとに、少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について幅方向に長さ２０ｍｍの直線を引き、直線と交わる全ての気泡の数ｎｗをカウントする。引いた直線の長さＬｗから気泡径（Ｌｗ／ｎｗ）を算出する。この平均値を幅方向の平均気泡径とする。
発泡シートの押出方向と平行な断面、すなわち押出方向と平行する流れ方向と厚さ方向で定まる面を押出方向１００ｍｍごとに少なくとも３箇所顕微鏡で投影し、それぞれの断面写真について発泡シートの流れ方向に、長さ２０ｍｍの直線を引き、直線と交わる全ての気泡の数ｎｍをカウントする。引いた直線の長さＬｍから気泡径（Ｌｍ／ｎｍ）を算出する。この平均値を流れ方向の平均気泡径とする。
【００３７】
本発明の発泡シートは、具体的には、前記の要件（ａ）、（ｂ）を満たす密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とを、所定の配合割合で混合したポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂として、押出機中で発泡剤と基材樹脂とを溶融混練して発泡性樹脂溶融物を形成し、該発泡性樹脂溶融物を押出機に備えられた環状ダイから押出発泡することにより製造することができる。
【００３８】
本発明の発泡シートは、ポリエチレン系樹脂（Ａ）９５重量％〜６０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）５重量％〜４０重量％（ただし、樹脂（Ａ）＋樹脂（Ｂ）＝１００重量％）との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とするものであることが好ましい。
【００３９】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、特に発泡シートの熱成形性を向上させ、脆性をより改善する作用を有するものである。また、樹脂（Ｂ）を上記範囲で樹脂（Ａ）と混合してポリエチレン系樹脂（Ｉ）とすることによって、熱成形に適した融解熱量を有する、熱成形性に優れる発泡シートを得ることができる。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量が少なすぎる場合には、発泡シートの融解熱量が高すぎ、加熱による可塑化が急激に起こる為に、熱成形性が低下するおそれがある。
なお、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のみを用いて見かけ密度の低い発泡シートを得ようとした場合、ポリエチレン系樹脂（Ａ）が発泡性には優れているため、発泡シートを得ることはできるものの、熱成形性に劣る発泡シートとなり、成形時に亀裂などが生じ易くなるおそれがある
一方、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量が多すぎる場合には、発泡シート製造時にポリエチレン系樹脂（Ｉ）が軟化しすぎて、発泡シートの独立気泡率が低下するおそれがある。また、発泡シートの融解熱量が低くなりすぎ、加熱成形時に、樹脂が軟化しやすくなり、熱成形性に劣る発泡シートとなるおそれがある。
したがって、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量は、５重量％〜３５重量％が好ましく、より好ましくは５重量％〜２５重量％、さらには５〜２０重量％であることが好ましい。
【００４０】
従来は、見かけ密度が低いポリエチレン系樹脂発泡シートを得るためには、発泡性を向上させるために、樹脂（Ｂ）に相当するポリエチレン系樹脂を多量に配合する必要があった。一方、樹脂（Ｂ）を多量に配合すると、発泡シートの融解熱量は低くなり、耐熱性が低下することから、熱成形性の良好な発泡シートを得ることは困難であった。したがって、見かけ密度が低く、熱成形性が良好な発泡シートを得ることは困難であった。
本発明においては、下記要件（ａ）、（ｂ）を満足するポリエチレン系樹脂（Ａ）を主成分とすることにより、特に高発泡倍率の発泡シートであっても、熱成形性が良好な発泡シートとなる。
【００４１】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｉ）の密度は、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。上記範囲内であれば、剛性や保持性に優れる発泡シートを得ることができる。また、熱成形性の観点から、本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ｉ）の密度の上限は０．９７ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００４２】
本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）における（ａ）、（ｂ）の物性は、（ａ）前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ、（ｂ）前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上である。
【００４３】
一般にポリエチレン系樹脂は結晶化度が高く、僅かな温度変化により樹脂の溶融張力が大きく変化するため、押出発泡に適した温度範囲が狭い。特に、上記のポリエチレン系樹脂（Ｉ）においては、温度変化により樹脂の溶融張力の変化が顕著であり、溶融粘度と比較して、溶融張力が低い傾向がある。前記（ａ）、（ｂ）の要件は、上記のポリエチレン系樹脂（Ｉ）を押出発泡する際に、押出発泡温度での発泡に適した樹脂粘度と溶融張力を維持し、安定した押出発泡を行うのに重要な要件であり、発泡に伴う気泡形成、気泡内から発泡剤の散逸、均一な気泡径の形成等に深く関与し、上記要件を満足することにより、見かけ密度が低く、熱成形性が良好な発泡シートを得ることができる。
【００４４】
前記（ａ）の、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、２０００〜１００００Ｐａ・ｓであることが好ましい。前記溶融粘度の範囲内であれば、押出機中で発泡剤を基材樹脂と溶融混練し、ダイリップより発泡性樹脂溶融物を放出する際に、前記発泡性樹脂溶融物から発泡剤が分離、逸散することがなく、実際に発泡が起きる温度で気泡が膨張する為に、見かけ密度の低く、独立気泡率の高い発泡シートを得ることが可能となる。
尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃の測定温度は、押出発泡温度に近い温度条件における溶融粘度を現している。
前記溶融粘度は、好ましくは２２００〜７０００Ｐａ・ｓ、さらには、２５００〜５０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００４５】
本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、例えば、東洋精機製作所製キャピログラフ１D等によって測定することができる。尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度は、前述のＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に基づく熱流束示差走査熱量測定により得られるＤＳＣ曲線から求めることができる。
具体的には、オリフィス孔径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス及び径９．５５ｍｍのシリンダーを有するキャピログラフ１Dを用い、シリンダー内に投入された樹脂の温度を、事前に前述の熱流束示差走査熱量計を用いた測定によって得られた結晶化温度＋１５℃の温度に制御し、４分間静置した後に、上記シリンダー内の溶融樹脂を速度１０ｍｍ／分の条件でピストンにより押し込み、シリンダー下端に設置された上記オリフィスから紐状に押し出した。このときピストンにかかる荷重から粘度を算出することができる。尚、せん断速度１３ｓｅｃ−１の条件は、後述の溶融張力の測定条件に対応させたものである。
【００４６】
前記（ｂ）の、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃における溶融張力は、２０ｃＮ以上であることが好ましい。この溶融張力が上記範囲内であれば、押出発泡時に、発泡温度で発泡に適した張力を維持することができ、気泡の形成が為され、発泡シートを得ることが可能となる。また、得られた発泡シートは独立気泡率が高いものとなるため、熱成形性が良好な発泡シートとなる。前記溶融張力は、２５ｃＮ以上であることがより好ましい。
一方、溶融張力が高すぎると、発泡剤と樹脂との混練が不十分となると共に押出機に過剰な負荷がかかり押出発泡が不可能になるという観点から、前記溶融張力の上限は、好ましくは１００ｃＮ以下、より好ましくは８０ｃＮ以下、更に６０ｃＮ以下であることが好ましい。
尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃の測定温度条件は、押出発泡温度に近い温度条件における溶融張力を現すために決定したものである。また、上記溶融張力の測定については、前述の発泡シートにおける測定方法と同様にして測定することができる。
【００４７】
前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）を熱流速示差走査熱量測定により１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱した後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却したときの、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間（８０％結晶化時間）が９０〜２００秒であることを満足することが好ましい。
上記範囲内であれば、熱成形性が良好な発泡シートが得られる。また、押出発泡時においても、十分に発泡が行われた後に結晶が進行し、気泡を形成させることができる。
これらの点を考慮し、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の８０％結晶化時間は、１００〜１６０秒であることが好ましく、さらには１０５〜１５０秒であることが好ましい。
尚、上記、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間は、押出発泡時や加熱成形時に、気泡の形状を維持するのに十分な強度を得るために必要な、樹脂の凝固のし易さに相当するものである
【００４８】
本発明において原料樹脂として使用されるポリエチレン系樹脂（Ａ）は、前記の要件を満足し、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂が好ましく用いられる。また、密度の上限は０．９７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。このようなポリエチレン系樹脂（Ａ）は、例えば、市販の東ソー株式会社製ポリエチレン（グレード名：０８Ｓ５５Ａ）を挙げることができる。
【００４９】
本発明において、ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、前記市販のポリエチレン単独であっても、他のポリエチレン系樹脂との混合樹脂であっても、前記の要件を満たすものであれば良い。上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）はエチレン単独重合体、またはエチレン単位が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上のエチレン共重合体、又はそれらの２種以上の混合物が使用可能である。
【００５０】
本発明の目的が達成されることを条件として、前記の要件を満足するポリエチレン系樹脂（Ａ）に対し、他の重合体を少量混合して使用することもできる。他の重合体としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレンのうち、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）やポリエチレン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂、又は、エチレン−ポリプロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等を混合することが可能である。
【００５１】
また本発明において、前記他の重合体として、ポリエチレン系樹脂からなる発泡シートまたは発泡成形品等を脱泡、粉砕した後再ペレット化した再生樹脂を使用することもできる。
【００５２】
本発明においては、ポリエチレン系樹脂（Ａ）を使用することにより、従来、高密度ポリエチレン系樹脂では得ることが殆ど不可能であった、独立気泡率が３０％以上であり、見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３という発泡シートを得ることが可能となる。特に、結晶化温度＋１５℃という発泡温度に近い温度における溶融粘度、溶融張力が特定範囲にある樹脂を用いることで、発泡性樹脂溶融物からの発泡剤の逸散がなく、また気泡形状が維持されて気泡の成長が良好となることにより達成される。
【００５３】
本発明において、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）と混合されるポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂である。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度が低すぎる場合には、良好な熱成形性を有する発泡シートを得ることができないおそれがある。一方、密度が高過ぎる場合には、従来の問題点である発泡時の溶融物性が急激に変化するため、押出発泡に影響を与えるおそれがある。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上、０．９２５ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。
【００５４】
本発明の目的が達成されることを条件として上記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）には、他の重合体を少量混合して使用することもできる。他の重合体としては、前記樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）以外のポリエチレン、その他エチレン−ポリプロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等を混合することが可能である。
【００５５】
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の１９０℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度は、１０００〜１００００Ｐａ・ｓであることが好ましく、前記範囲内であれば、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）との混練性が良好となり、高発泡倍率の発泡シートを得ることができる。前記溶融粘度は、好ましくは２２００〜７０００Ｐａ・ｓ、さらには、２５００〜５０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。なお、溶融粘度の測定方法は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の溶融粘度の測定方法と同様である。
【００５６】
さらに、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点よりも低いことが、発泡シートの熱成形性を向上する観点からは好ましい。前記結晶化温度は９０〜１１５℃であることが好ましい。
【００５７】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の引張破断伸びは、７００％〜１５００％であることが好ましい。上記範囲内であれば、発泡シートの加熱成形性が良好となり、例えば、より深型の成形品を得ることが可能となる。上記観点から、好ましくは８００％〜１４５０％、更に好ましくは８５０％〜１３００％である。
前記引張破断伸びの測定方法は、前述のＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）に準拠した1mm厚みの２号型試験片のサンプルを用い、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９８９年）の引張破壊伸びの測定方法に準拠して測定される。
【００５８】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間は、１８０秒以下であることが好ましい。上記範囲内のポリエチレン系樹脂（Ｂ）を使用することにより、発泡シートの８０％結晶化時間が長くなりすぎることなく、熱成形性が良好な発泡シートとなる。また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間が長すぎる場合には、発泡シートの加熱成形時においても、発泡シートを構成する樹脂の結晶化に時間がかかり、賦形時に樹脂が固化し難くなり、気泡が破泡しやすくなることから、発泡シートの緩衝性が低下するなど、熱成形性が低下するおそれがある。以上の観点から、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の８０％結晶化時間の上限は、１７０秒以下であることが好ましく、１６０秒以下であることが更に好ましい。なお、下限は、概ね８０秒以上であることが好ましく、より好ましくは１００秒以上、更には１００秒以上であることが好ましい。
【００５９】
本発明で使用される物理発泡剤は、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素、沸点が押出温度以下の各種のアルコール類、エーテル類、二酸化炭素、窒素、水素等が挙げられる。これらのうち、特にイソブタンが好ましい。これらの発泡剤は２種以上を混合して使用することができる。
発泡剤の使用量は所望する発泡倍率により適宜の量が使用されるが、通常、本発明の見かけ密度の発泡シートを得るためには、原料樹脂１ｋｇ当たり０．５〜５モル程度である。
【００６０】
本発明の押出発泡シートを製造するに際しては、シリカ、タルク、クエン酸ソーダ、重曹等の気泡調整剤が使用されるが、これら気泡調整剤は、通常ポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対して０．１〜３．０重量部程度が用いられる。
その他に、所望に応じて種々の添加剤を用いることができる。例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、難燃剤、流動性向上剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、着色剤、抗菌剤、防黴剤、無機充填材等が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の実施例を比較例とともに記載する。尚、本発明は実施例の記載に限定されるものでない。
本実施例、比較例で使用した原材料等を下記に記載する。表において「ＣＰ」は結晶化温度を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
尚、樹脂（Ａ）単独で発泡シートを製造した場合、樹脂Ａ１、Ａ３は溶融張力が比較的高く、発泡性が良好であるため発泡シートを得ることはできるものの、熱成形性には劣るものとなり、発泡シート成形品を得ることが困難であった。また、樹脂Ａ２では見かけ密度の低い発泡シートを得ることができなかった。
【００６４】
【表２】
【００６５】
実施例および比較例において、押出機は、直径６５ｍｍ〜直径９０ｍｍのタンデム押出機を使用し、発泡シートを得るために直径４８ｍｍの環状ダイ及び直径２０８ｍｍの筒状冷却器を用いた。
【００６６】
実施例1
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が９０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が１０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）と、該樹脂（Ｉ）１００重量部に対して気泡調整剤マスターバッチを０．１重量部配合して直径６５ｍｍの押出機の原料投入口に供給し、加熱混練し、約２００℃の溶融樹脂混合物とした。該溶融樹脂混合物１００重量部に対し発泡剤としてイソブタンを１１重量部圧入し、混練し発泡性樹脂溶融物を得た。その後発泡性樹脂溶融物の樹脂温度を１２７℃に調整して環状ダイへ供給し、表３に示すシート厚みとなるよう引取速度を制御して、筒状発泡体を得た。該筒状発泡体を筒状冷却器に沿わせて引き取りながら切開いて、目的の発泡シートを得た。得られた発泡シートの物性を表３に示す。
【００６７】
実施例２
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が２０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００６８】
実施例３
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ２が１５重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００６９】
実施例４
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が８５重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ３が１５重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７０】
実施例５
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ４が３０重量％の混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を使用した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７１】
実施例６
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）とし、樹脂温度を１２８℃に調整した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。
【００７２】
実施例７
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ1が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、発泡剤としてイソブタンを７．５重量部圧入し、樹脂温度を１２８℃に調整した以外は、実施例６と同様にして発泡シートを得た。
【００７３】
実施例８
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ1が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ５が３０重量％との混合物からなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、発泡剤としてイソブタンを１３重量部圧入し、樹脂温度を１２６℃に調整した以外は、実施例６と同様にして発泡シートを得た。
【００７４】
比較例１
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ２が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ２が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１３２℃に調整して環状ダイへ供給した以外は実施例１と同様の条件としたが、成形に供することができる発泡シートを得ることは困難であった。
【００７５】
比較例２
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１２６℃に調整して環状ダイへ供給した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得た。
発泡性は良好であり、低密度の発泡シートを得ることは可能であったが、発泡シートの溶融熱量が少なく、熱成形性に劣るものであった。
【００７６】
比較例３
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が７０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ６が３０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１３３℃に調整して環状ダイへ供給した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを得た。しかし、発泡シートの融解熱量が大きすぎ、熱成形性の劣るものであった。
【００７７】
比較例４
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として表１の樹脂Ａ１が５０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）として表２の樹脂Ｂ１が５０重量％とからなる混合樹脂を使用し、樹脂温度を１２６℃に調整して環状ダイへ供給した以外は、実施例１と同様にした。発泡直後にセルから発泡剤が抜けシワが多く、また養生による回復も見られず、独立気泡率の低い、外観が悪い発泡シートであり、成形することができなかった。
【００７８】
［熱成形性の評価］
前述の実施例１〜６、比較例１〜４の発泡シートについて熱成形性評価を行ない、その結果を表４に示した。
浅野研究所製 品番 ＦＫＳ−０６３１−１０の成形機を用いて、プラグアシスト法により熱成形を行った。該成形機は、発泡シートを加熱させる加熱ゾーンと、成形を行う成形ゾーンとからなり、加熱ゾーンには発泡シートの上下に加熱ヒーターが設けられている。発泡シートを６００ｍｍ角の開口部を有する枠に固定して、シート表面温度を１３５℃になるようヒーター出力を調整しつつ、該発泡シートの加熱を、加熱時間１０〜２５秒の間で行った。その後、成形ゾーンに加熱された発泡シートを送り、開口部が直径７５ｍｍの円形、深さ３５ｍｍ、底部直径５０ｍｍ、絞り比０．５２の形状を長さ方向に３個、幅方向に３個の計９個有し、長さ方向及び幅方向のピッチ間隔がそれぞれ７３ｍｍの金型により、深型の容器を成形した。得られた成形品について、亀裂やセル融解がなく、金型形状に賦形された、良好な成形品が得られる成形可能時間（成形可能である最長加熱時間と最短加熱時間との差）により、以下のように熱成形性を評価した。
成形可能時間が６秒以上 ・・・・◎
成形可能時間が１秒以上６秒未満・・・○
成形可能時間が１秒未満 ・・・・×
【００７９】
【表３】
【００８０】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の高密度ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡シートは、見かけ密度が低くても、剛性を有すると共に緩衝性、熱成形性が良好であり、物理特性に優れた成形品、緩衝材、包装材料等を提供する。
【符号の説明】
【００８２】
α 融解開始温度に相当する点
β 融解終了温度（Ｔ）に相当する点
γ 結晶化開始温度に相当する点
δ 結晶化終了温度に相当する点
【特許請求の範囲】
【請求項１】
見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）の要件を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
【請求項２】
下記（ハ）の要件を満足することを特徴とする、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間が９０〜２００秒
【請求項３】
下記（ａ）、（ｂ）の要件を満足する、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）５〜４０重量％（ただし樹脂(Ａ)＋樹脂(Ｂ)＝１００重量％である）とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ａ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ
（ｂ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
【請求項１】
見かけ密度が０．０２〜０．１ｇ／ｃｍ３、シート厚みが１〜１０ｍｍ、結晶化温度が１１０〜１２０℃、独立気泡率が３０％以上であるポリエチレン系樹脂押出発泡シートであって、下記(イ)、（ロ）の要件を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（イ）発泡シートの結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
（ロ）発泡シートの熱流束示差走査熱量測定における融解熱量が１４５〜１７５Ｊ／ｇ
【請求項２】
下記（ハ）の要件を満足することを特徴とする、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ハ）発泡シートを、熱流束示差走査熱量測定によって１０℃／分の昇温速度で２３℃から２００℃まで加熱後、１０℃／分の降温速度で２００℃から３０℃まで冷却した際における、結晶化開始から結晶化終了までの全結晶化熱量の８０％の熱量に達するまでの時間が９０〜２００秒
【請求項３】
下記（ａ）、（ｂ）の要件を満足する、密度０．９４ｇ／ｃｍ３を超えるポリエチレン系樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）５〜４０重量％（ただし樹脂(Ａ)＋樹脂(Ｂ)＝１００重量％である）とからなるポリエチレン系樹脂（Ｉ）を基材樹脂とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂押出発泡シート。
（ａ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃、せん断速度１３ｓｅｃ−１での溶融粘度が２０００〜１００００Ｐａ・ｓ
（ｂ）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度＋１５℃での溶融張力が２０ｃＮ以上
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１５７５３４（Ｐ２０１１−１５７５３４Ａ）
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２９２５（Ｐ２０１０−２２９２５）
【出願日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【出願人】（０００１３１８１０）株式会社ジェイエスピー (245)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月４日（２０１０．２．４）
【出願人】（０００１３１８１０）株式会社ジェイエスピー (245)
【Ｆターム（参考）】
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