ポリカーボネート樹脂組成物及び樹脂筐体
【課題】
永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体を提供する。
【解決手段】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体。
永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体を提供する。
【解決手段】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性および剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体に関するものであり、特に記録媒体等の樹脂筐体への利用に好適である。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、すぐれた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、家庭電化機器、電気・電子機器、自動車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されている。このポリカーボネート樹脂の溶融流動性を改良する方法として、例えば特開２０００−６３６５０（特許文献１）に開示されているように、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した組成物が、ポリマーアロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多くの成形品分野に用いられてきている。
【０００３】
また、ポリカーボネート樹脂は、一般のプラスチックと同様に電気抵抗が大きく、摩擦や接触によって容易に帯電する。この帯電により、放電時に電撃ショックが生じたり、塵埃の付着による外観不良が発生し、特に前記のＯＡ機器、電気・電子機器分野の成形品にあっては、ＩＣの誤作動などが発生するため、その対策が求められており、帯電防止性を確保する方法として、ポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合する方法などが採用されている。例えば、上述した特許文献１においては、帯電防止剤として、アルキルスルホン酸塩などのアニオン系帯電防止剤が配合された樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
しかし、上述したスチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した樹脂組成物は、帯電防止性や耐磨耗性という観点からみた場合には、未だ性能が不十分であった。
一方、帯電防止性の発現を促進するため、ポリカーボネート樹脂にポリエステル樹脂が配合された樹脂組成物が以下の特許文献２及び３に開示されている。
【０００５】
特許文献２には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｅ）タルク等の無機質充填剤及び（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤からなるポリカーボネート樹脂組成が開示され、特に（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤を配合した樹脂組成物を使用することにより、高剛性、且つ外観が良好で、電気・電子機器分野のハウジング材等に好適な成形品が得られることが記載されている。しかし、ここで開示された樹脂組成物であっても、特に永久帯電防止性が要求されるＯＡ機器や記録媒体の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途という観点からは、未だ不十分であるという問題があった。
また、特許文献２には、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物が、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れる成形品を提供することは全く示唆されていない。
【０００６】
特許文献３には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂、（Ｄ）衝撃改良剤、及び（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤からなるポリカーボネート樹脂組成物が、永久帯電防止性に優れ、特に、特定の（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤の配合により熱安定性が向上し、また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の配合により成形品の外観が改善できることが記載されている。しかし、ここに開示された樹脂組成物であっても、特に永久帯電防止性が要求されるＯＡ機器や記録媒体の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途という観点からは、未だ、外観、表面平滑性、燃焼性及び剛性が不十分であるという問題があった。
また、特許文献３には、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物が、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れる成形品を提供することは全く示唆されていない。
【特許文献１】特開２０００−６３６５０号公報
【特許文献２】特開平５−２２２２８３号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物において、特に（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物を使用することにより、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れ、記録媒体等の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途に好適な樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
従来、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂等の帯電防止剤を使用した場合には、帯電防止効果が向上する一方、耐磨耗性が低下し、両性能ともバランスの良い樹脂組成物を得ることは困難であったことを考慮すると、本発明の意義は大きい。
また、本発明者らは、（Ｅ）タルクを（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂及び（Ｇ）リン系難燃剤と組み合わせて配合した樹脂組成物を使用することにより、従来着目されていなかった外観性能である、成形品の表面平滑性や反り、ヒケ、シルバー等の発生が改善されることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体、に存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供することができ、電気電子機器や精密機械のハウジング材用途に好適である。特に永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、且つ、反り等の外観に優れるため、金属性のシャッター機構を有するフロッピーディスク、ＭＯ等の記憶媒体の樹脂筐体として好適に利用でき、更には、燃焼性も良好なため、ＵＤＯ（Ｕｌｔｒａ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｏｐｔｉｃａｌ）、ＰＤＤ（Ｐｒｏｆｅｓｉｏｎａｌ Ｄａｔａ Ｄｉｓｋ）、ＤＬＴ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ）等の樹脂筐体としても好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき詳細に説明する。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
本発明における（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンと反応させる界面重合法（ホスゲン法）、又は芳香族ジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルと反応させる溶融法（エステル交換法）により得られる樹脂であり、直鎖状又は分岐状の熱可塑性重合体又は共重合体である。また、溶融法で製造することにより、末端基のＯＨ基量が調整された樹脂であってもよい。
【００１３】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、中でもビスフェノールＡが好ましい。また、これらの化合物に、スルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することができる。
【００１４】
また、分岐状の芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を以下の化合物、即ちフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するためには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いることができ、具体的には、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物などが挙げられる。
【００１５】
上述した中でも、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート樹脂、又はビスフェノールＡと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、ビスフェノールＡとシロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体であってもよい。更に、本発明の（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１６】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、通常１６，０００〜３０，０００、好ましくは１８，０００〜２３，０００である。
【００１７】
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂
本発明における（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂としては、通常エンジニアリングプラスチックとして知られているものが用いられる。なかでも、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコール類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテレフタレート又はこれを主体とした共重合体が好ましく用いられる。このようなポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が好ましく用いられる。
【００１８】
上記の脂肪族グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の直鎖脂肪族グリコール類が用いられる。これら直鎖脂肪族グリコール類は、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の環状脂肪族又は芳香族のジオール類や多価アルコール類と併用する事ができる。これら併用できるジオール類及び多価アルコール類の使用量は、直鎖脂肪族グリコール１００重量部に対して４０重量部以下の範囲である事が望ましい。
【００１９】
また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の製造に際しては、テレフタル酸又はそのジアルキルエステルと共に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸等の二塩基酸、三塩基酸、またそれらのジアルキルエステルを使用する事ができる。その使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル１００重量部に対して４０重量部以下の範囲である事が好ましい。
【００２０】
本発明において用いられる（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の数平均分子量としては、通常２０００〜６００００の範囲のものが使用され、２５０００〜５２０００の範囲のものが好適である。
【００２１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、上述した（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の組成比率は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の比率である。
【００２２】
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、その組成比率が少ないと耐熱性が劣り、多いと帯電防止性が不十分となるので好ましくない。また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂は、添加することにより剥離現象の改良が認められるが、その組成比率が多すぎると耐熱性の低下が大きくなるので好ましくない。
本発明において、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂を（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂に配合することにより、他の熱可塑性樹脂を配合する場合に比べて、外観や熱安定性、燃焼性、剛性を維持しつつ、永久帯電防止性及び耐磨耗性が向上するという効果がある。
【００２３】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂としては、ａ）ポリアミドブロックとｂ）ポリエーテルブロックおよび／またはｃ）ポリエステルブロックからなり、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックおよび／またはポリエステルブロックとは、エステル結合又はエステルアミド結合を形成する。
【００２４】
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂は、一般的にポリエーテルエステルアミド樹脂と呼ばれているものを含む。
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂は、一般的にポリエーテルブロックアミド樹脂と呼ばれているものが好ましく、ポリエーテルブロックアミド樹脂とは、ａ）炭素数６以上のアミノカルボン酸、炭素数６以上のラクタム、及び炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれるポリアミドブロックと、ｂ）数平均分子量２００〜６０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールのポリエーテルブロックとから構成されてなる樹脂である。本発明においては、ポリエーテルブロックアミド樹脂として、ポリエステルブロックを有しないものが好ましい。
【００２５】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるａ）ポリアミドブロックを構成する、アミノカルボン酸、ラクタム、及びジアミンとジカルボン酸の塩としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルコン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩及びヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩等が挙げられ、中でも特にカプロラクタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。
【００２６】
また（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるｂ）ポリエーテルブロックを構成するポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド又はテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられる。これらの中でも、永久帯電防止性が優れる点で特にポリエチレングリコールが好ましく用いられる。
【００２７】
さらに、本発明の（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂がｃ）ポリエステルブロックを含む場合には、炭素原子数４〜２０のジカルボン酸が使用できる。ここで、ｃ）ポリエステルブロックを構成する炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、中でも特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸が、重合性、色調および物性の点から好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂は、成形品に帯電防止性を付与する観点から、選択的に成形品の表面層に偏在させる事が重要である。このためにはブロックコポリアミド樹脂の各構成成分ａ）〜ｃ）の構成比率が特定範囲のものを選択することが好ましい。
【００２９】
すなわち、ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるａ）ポリアミドブロックと、ｂ）ポリエーテルブロック及びｃ）ポリエステルブロックの合計との構成比率［ａ：（ｂ＋ｃ）］は、通常５〜９０重量％：１０〜９５重量％である。
ｂ）ポリエーテルブロックとｃ）ポリエステルブロックの合計が９５重量％を越える場合は、成形品表層部にブロックコポリアミド樹脂を偏在させ得るが、表面硬度が低く傷つき易く、機械的強度も低くなる傾向がある。一方、１０重量％未満では、得られる樹脂の帯電防止性が低下する傾向があり、帯電防止効果を満足させるために必要な量のブロックコポリアミド樹脂を樹脂組成物に配合すると、耐熱性、機械的強度が低下する傾向がある。
【００３０】
この（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の製造方法としては、例えば（１）（ａ）ポリアミドブロックとしてのアミノカルボン酸またはラクタムと（ｃ）ポリエステルブロックとしてのジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマーを製造し、これに（ｂ）ポリエーテルブロックとしてのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを真空下に反応させる方法、（２）（ａ）（ｂ）（ｃ）の各成分を反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧反応させる事により、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマーを生成させ、その後常圧または減圧下に重合を進める方法、及び（３）前記（ａ）（ｂ）（ｃ）の各成分を同時に反応槽に仕込み溶融混合した後、高真空下で一挙に重合を進める方法等を用いることができる。
また、ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール等のポリエーテルブロック成分と、ｃ）ジカルボン酸等のポリエステルブロック成分とは、通常１：１のモル比で反応に供される。
【００３１】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜３０重量部である。ブロックコポリアミド樹脂の添加量が１重量部未満である場合は、永久帯電防止性が不足しやすい。さらに、３０重量部を超えると柔軟になりすぎ、機械的強度が劣るので好ましくない。ブロックコポリアミド樹脂の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは３〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００３２】
従来、ポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合した場合には、帯電防止効果が向上する一方、耐磨耗性が低下し、両性能ともバランスの良い樹脂組成物を得ることは困難であったが、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂を（Ｅ）タルクと組み合わせて配合することにより、両性能のバランスの改善されることを見出した本発明の意義は大きい。
【００３３】
（Ｄ）衝撃改良剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において配合することが好ましい他の成分である、（Ｄ）衝撃改良剤としては、例えば、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体、スチレン系コア−シェルグラフト共重合体、ＭＢＳ樹脂、ポリエステル系エラストマー、ＳＢＲ、ＳＥＢＳ、ポリウレタン系エラストマー等が例示される。これらの内、ポリカーボネート樹脂等のマトリックスとの相溶性、耐熱性等から、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体が特に好適に用いられる。
【００３４】
なかでも、例えば、特開平８−１９９０５８で挙げられる、ガラス転移温度の低い架橋成分を含むアルキルアクリレート系ゴム状重合体内殻層と、組成物のマトリックスとの接着性を改善する芳香族ビニル系ガラス状重合体最外殻層とを有する多層構造重合が好ましく用いられる。
【００３５】
（Ｄ）衝撃改良剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、０〜３０重量部である。衝撃改良剤の添加量が３０重量部を超えると弾性率の低下が大きくなるので好ましくない。衝撃改良剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部である。
【００３６】
（Ｅ）タルク
本発明における（Ｅ）タルクは、特に限定されないが、中でも、表面外観の観点から、光透過式粒度分布測定器を用いる沈降法（浅田法）で測定した数平均粒子径が、１．０μｍ以上、更には１．５μｍ以上、特には２．０μｍ以上が好ましく、一方上限は、９．０μｍ以下、更には８．０μｍ以下、特には７．０μｍ以下のものが好ましい。
本発明における沈降法による数平均粒子径は、例えば（株）島津製作所製 粒度分布測定器ＳＡ−ＣＰ３Ｌ型を用い、以下の方法により測定するものである。
【００３７】
（測定法）
ビーカーにタルク試料を約０．１ｇ入れ、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液を湿らす程度に加えて攪拌棒で十分に練り込む。次いで、ここにヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液をビーカーの５０ｃｃの票線まで加え、超音波分散器にて１０分間分散する。よく攪拌された状態で、分散させた試料溶液の１０ｃｃ程度を採取し、ここにヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液を加え（ビーカーの５０ｃｃの票線まで）、濃度を調節する。更にスターラーで３分程度攪拌した後、その溶液でセルを共洗いする。共洗いをしたセルの試料溶液をスポイトで入れ、次いで、セルにふたをして水気をきれいに拭き取りゼロセットの完了している測定器本体にセットする。吸光度が１００〜１１０になっていることを確認し、測定を開始する。（参考規格：ＪＩＳＺ−８８２０〜８８２２）
【００３８】
また、タルク中のＦｅ成分及びをＡｌ成分の含有量は、それぞれＦｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3として通常０．００１重量％以上であり、一方上限は０．５重量％以下、更には０．２重量％以下であるものが好ましい。更には、耐衝撃性の観点から、表面処理されていないタルクを用いるのが好ましい。
【００３９】
（Ｅ）タルクの配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜５０重量部である。タルクの添加量が１重量部未満である場合は、剛性が不足しやすい。さらに、５０重量部を超えると成形品の外観が劣るので好ましくない。タルクの配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００４０】
本発明においては、（Ｅ）タルクを（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と組み合わせて配合することにより、他の無機充填剤を使用する場合に比べて、永久帯電防止性、耐磨耗性、外観、燃焼性が向上し、また、従来着目されていなかった外観特性である、表面平滑性が改善され、反り等が減少するという効果がある。
【００４１】
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤
本発明における（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表わされるホスファイト化合物が挙げられる。
Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３） ・・・(Ｉ)
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこれらにハロゲン、アルキルチオ（ここで、アルキル基は炭素数１〜３０）基又はヒドロキシル基が置換した基を表す。）
【００４２】
一般式(Ｉ)で表わされるホスファイト化合物としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられ、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ３として、（モノノニル）フェニル基と（ジノニル）フェニル基の両方を含むホスファイトも挙げられる。
【００４３】
また、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤としては、下記一般式（II）で表わされるホスファイト化合物が挙げられる。
【００４４】
【化１】
【００４５】
（一般式（II）中、Ｒ４及びＲ５は、各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、多価フェノール残基、多価アルコール残基、又はこれら多価フェノール残基及び多価アルコール残基中の水酸基の少なくとも一つがホスファイトエステルとなっている基を表す。また、Ｚはエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜２０の４価の炭化水素残基である。）
上述したホスファイト系化合物の中でも、耐熱安定性の観点から、一般式（II）で表わされるホスファイト化合物が好ましく、中でも、下記一般式（III）で表わされるペンタエリスリトール型のホスファイト化合物が好ましい。
【００４６】
【化２】
（一般式（III）中、Ｒ４及びＲ５は、一般式（II）と同義である。）
【００４７】
一般式（II）及び（III）で表わされるホスファイト化合物としては、例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。具体的には、例えば旭電化工業（株）の商品名「アデカスタブＰＥＰ−３６」又は「アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ」等を使用することができる。また、本発明における（Ｅ）ホスファイト系抗酸化剤は、上述したホスファイト化合物のうち２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４８】
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、０．０１〜５重量部である。ホスファイト系抗酸化剤の添加量が０．０１重量部未満である場合は、熱安定性の改良効果が少ない。さらに、５重量部を超えるとモールドデポジットの原因となり好ましくない。ホスファイト系抗酸化剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは０．０２〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００４９】
（Ｇ）リン系難燃剤
本発明における（Ｇ）リン系難燃剤としては、分子中にリンを含む化合物であり、好ましくは、下記一般式（１）又は（２）で表されるリン系化合物が挙げられる。
【００５０】
【化３】
【００５１】
（一般式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｈ、ｉ及びｊは、各々０又は１を表す。）
上記一般式（１）で表されるリン系化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等から製造することができる。一般式（１）で表されるリン系化合物の具体例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル−２−エチルクリジル、燐酸トリ（イソプロピルフェニル）、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、燐酸ジフェニルクレジル、燐酸トリブチル等が挙げられる。
【００５２】
【化４】
【００５３】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、各々０又は１であり、ｔは１〜５の整数であり、Ｘはアリーレン基を表す。）
【００５４】
本発明の（Ｇ）リン系難燃剤としては、上述したリン系化合物の中でも、成形安定性（低ガス化）の観点から、上記一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物を用いるのが好ましい。リン系難燃剤として、ｔが異なる複数の縮合燐酸エステルの混合物を用いる場合には、一般式（２）中のｔは、それらの混合物の平均値として表す。また、アリーレン基Ｘとしては、好ましくはレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等のジヒドロキシ化合物から誘導される２価の基である。
【００５５】
一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物の具体例としては、ジヒドロキシ化合物としてレゾルシノールを使用した場合は、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート等が挙げられる。
【００５６】
本発明における（Ｇ）リン系難燃剤は、ホスファゼン化合物であってもよい。具体的には、環状フェノキシホスファゼン化合物、鎖状フェノキシホスファゼン化合物及び架橋フェノキシホスファゼン化合物から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００５７】
（Ｇ）リン系難燃剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜３０重量部である。燐系難燃剤の添加量が１重量部未満である場合は、燃焼性の改良効果が少ない。さらに、３０重量部を超えると耐熱性が低下しやすいので好ましくない。リン系難燃剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは２〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部である。
本発明の樹脂組成物においては、（Ｇ）リン系難燃剤を（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂及び（Ｅ）タルクと組み合わせて配合することにより、他の難燃剤を用いた場合に比べて、外観特性としてシルバーの発生が抑制され、熱安定性が良好となるという効果がある。
【００５８】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、例えば（１）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂、（Ｄ）耐衝撃性改良剤、（Ｅ）タルク、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤及び（Ｇ）リン系難燃剤を一括溶融混練する方法、（２）（Ａ）〜（Ｆ）のうち一部の成分を予め一緒に溶融混練し、他の成分を押出機等の後工程で追加する方法、（３）（Ｇ）リン系難燃剤が液状である場合には、（Ａ）〜（Ｆ）をあらかじめ溶融混練し、その後（Ｇ）を加えて溶融混練する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の樹脂組成物には、上記の各成分のほかに、紫外線吸収剤等の各種安定剤や顔料、染料、滑剤、難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤を添加することができ、また、離型剤や摺動性改良剤等の表面特性の改良剤を併用しても、目的とする帯電防止効果の低下をきたさないという利点がある。
【００６０】
上述の方法により得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、中空成形法などにより各種成形品を製造することができるが、中でも、射出成形法による成形品の製造に好適に用いることができる。
射出成形法の条件としては、シリンダー温度が通常２００〜３５０℃、好ましくは２４０〜３００℃であり、金型温度が通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃であり、成形サイクルが通常３０秒〜３分、好ましくは４０秒〜２分である。また、射出成形の際には、ホットランナー方式を併用することもできる。
【００６１】
本発明の樹脂組成物から得られる射出成形品は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるため、電気電子機器や精密機械のハウジング材用途に好適である。特に永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、且つ、反り等の外観に優れるため、金属性のシャッター機構を有するフロッピーディスク、ＭＯ等の記憶媒体の樹脂筐体（カートリッジ）として好適に利用できる。更には、長期間の使用に要求される燃焼性も良好なため、記録媒体の中でも、青色レーザーによる高密度記録媒体であり、耐久性が高く、データの長期保存が可能なＵＤＯ（Ｕｌｔｒａ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｏｐｔｉｃａｌ）、ＰＤＤ（Ｐｒｏｆｅｓｉｏｎａｌ Ｄａｔａ Ｄｉｓｋ）、ＤＬＴ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ）等の樹脂筐体として好適に利用できる。
【００６２】
本発明の樹脂組成物が、このようなバランスの良い特性を示す理由は定かではないが、（Ｅ）タルクを使用することにより、ガラス繊維等の他の無機充填剤を使用する場合に比べて、成形品の表面平滑性が良好となり、その結果、樹脂筐体等として使用される際に、摩擦により成形品の表面が破壊されることがなく、また、破壊された成形品の一部が更に他の破壊の原因となることはないため、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂等の帯電防止剤を使用しても、耐磨耗性が低下することなく、総合的にバランスの良い特性を示すものと推定される。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した各組成、及び、樹脂組成物又は成形品の物性評価法は以下の通りである。
【００６４】
［樹脂組成物の各原材料］
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロンＨ−３０００」、粘度平均分子量１８０００）
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂又はＡＢＳ樹脂
（Ｂ−１）高粘度ＰＥＴ樹脂：三菱レイヨン製「ＰＡ−２００Ｄ」
（Ｂ−２）ＰＢＴ樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバヂュラン５０２０」
（Ｂ−３）塊状重合ＡＢＳ樹脂：日本Ａ＆Ｌ（株）製「サンタックＵＴ−６１」
【００６５】
（Ｃ）帯電防止剤
（Ｃ−１）ポリエーテルブロックアミド樹脂（エルフ・アトケム（株）製「イルガスタットＰ１６」、ポリエーテルブロックがポリエチレングリコールであり、ポリアミドブロックがＰＡ１２（ナイロン１２）であるもの）
（Ｃ−２）ポリエーテルブロックアミド樹脂（エルフ・アトケム（株）製「ペバックスＭＨ１６５７」、ポリエーテルブロックがポリエチレングリコールであり、ポリアミドブロックがＰＡ６（ナイロン６）であるもの）
（Ｃ−３）アニオン系界面活性剤（花王製「エレクトロストリッパーＰＣ−２」、アルキルベンゼンスルホン酸塩）
【００６６】
（Ｄ）衝撃改良剤：コアシェルポリマー（武田薬品工業（株）製「スタフィロイドＭＧ−１０１１」）
（Ｅ）無機充填剤
（Ｅ−１）タルク：林化成製「ミクロンホワイト５０００Ｓ」（沈降法による数平均粒子径２．８〜３．３μｍ、Ｆｅ２Ｏ３含有量０．１９重量％、表面処理なし）
（Ｅ−２）ガラス繊維
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤：旭電化工業製「アデカスタブＰＥＰ−３６」
（Ｇ）難燃剤
（Ｇ−１）リン系難燃剤：下記式（式中、ｔ2 ＝１．０８）で示される縮合燐酸エステル（旭電化工業（株）製「ＦＰ−７００」）
【００６７】
【化３】
（Ｇ−２）臭素系難燃剤：テトラブロムビスフェノールＡ共重合ＰＣオリゴマー、三菱エンジニアリングプラスチックス製「ユーピロンＦＲ−５３」
【００６８】
［実施例１〜３及び比較例１〜５］
難燃剤（Ｇ）を除く各成分を表１及び表２に示した割合（重量比）で配合し、タンブラーにて２０分混合後、スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２の二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＨＳＳＴ）にて、バレル設定温度２５０℃、スクリュー設定回転数２５０ｒｐｍ、設定押出量２０Ｋｇ／ｈｒで混練した。難燃剤（Ｇ）は、表―１に示した割合（重量比）で二軸押出機の途中から液体注入し、樹脂組成物のペレットを作製した。得られたペレットを９０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＥＣ−２２０）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、ＵＤＯ用の樹脂筐体（５．２５インチ）を成形した。以下の方法で評価した結果を、表１及び表２に示す。
【００６９】
［物性測定法］
（１）帯電防止性
成形した樹脂筐体を８０℃、８５％の湿熱槽に２００時間保管して環境試験を行い、表面抵抗率および帯電半減期について調べた。表面抵抗率は、ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ製）を使用し、環境試験後の樹脂筐体を２３℃、５０％湿度の条件で状態調節後測定した。帯電半減期は、環境試験前後の樹脂筐体について、スタティックオネストメータ（シシド静電気製）を使用し、印荷電圧９ＫＶ、印荷時間６０秒の条件で行った。なお、帯電半減期とは、印荷電圧を切った後、印荷時の帯電量が半減するまでの時間を表したものであり、表面抵抗率と帯電半減期のいずれの値も、小さい方が帯電防止性が良好であると言える。また、環境試験後の表面抵抗率又は帯電半減期の値が小さい場合には、永久帯電防止性が良好であると言える。
【００７０】
（２）耐磨耗性
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＮＳ−４０）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒を成形した。この中空円筒を、２３℃、５０％湿度の条件で状態調節した後、ＭＴ式Ｓ−６スラスト磨耗試験機（東洋精機製）を使用して耐磨耗性を測定した。試験条件は、上側ＳＵＳ、下側（駆動側）樹脂とし、面圧１．５ｋｇｆ／ｃｍ２、線速度１２ｃｍ／ｓで２０時間走行前後の重量減少率（％）を測定した。
【００７１】
（３）外観
成形した樹脂筐体について、表面平滑性、反り、ヒケ、シルバーの状態を観察した。表１及び表２中の評価は以下の通りである。
（表面平滑性）○：表面は平滑である。 ×：表面が荒れている。
（反り） ○：反りが極めて小さい。 ×：反りが大きい。
（ヒケ） ○：ヒケが極めて小さい。 △：ヒケが小さい。 ×：ヒケが大きい。
（シルバー；熱安定性）
○：シルバー無し。 △：わずかにシルバー有り。 ×：シルバー多い。
樹脂組成物が熱により分解しやすい場合には、成形工程でガスが発生しやすくなり、その結果シルバーストリークス（銀条）が発生する。従って、シルバーが無い場合とは、樹脂組成物の熱安定性が良好であることを示す。
【００７２】
（４）燃焼性
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製、Ｊ−５０ＥＰ）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、長さ１２５ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの燃焼試験片を作成し、ＵＬ９４に準拠して燃焼性の評価を行った。表中の「ＮＧ」は、ＵＬ９４による燃焼性評価規格の基準にあてはまらないものである。
（５）曲げ試験（剛性）
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＳＧ７５）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、長さ１２８ｍｍ、幅１２．８ｍｍ、肉厚６．４ｍｍの曲げ試験片を成形し、ＡＳＴＭ規格Ｄ７９０に準拠して曲げ弾性率を測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
（１）実施例１〜３を見ると、本発明の樹脂組成物により得られる成形品は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、外観、熱安定性、燃焼性および剛性の全ての特性に優れることが分かる。また、環境試験後の帯電圧半減期は、環境試験前の値よりも小さくなっており、本発明の樹脂組成物の場合には、環境試験後に帯電防止性が改善される傾向があることが分かる。
（２）実施例１と比較例３を比較すると、（Ｅ）タルクでなくガラス繊維を用いた場合には、永久帯電防止性、耐磨耗性、外観特性及び燃焼性が低下することが分かる。
（３）実施例１と比較例４を比較すると、本発明の（Ｃ）コポリアミド樹脂とは異なる帯電防止剤を用いた場合には、環境試験後の帯電防止性（永久帯電防止性）が悪いことが分かる。ここで、永久帯電防止効果を出すために、帯電防止剤の量を増やすと、耐磨耗性が低下することが予想される。
（４）実施例１と比較例５を比較すると、本発明の（Ｇ）リン系難燃剤とは異なるハロゲン系難燃剤を用いた場合には、外観特性が悪く、また熱安定性が悪いことが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性および剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体に関するものであり、特に記録媒体等の樹脂筐体への利用に好適である。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、すぐれた耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、家庭電化機器、電気・電子機器、自動車分野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されている。このポリカーボネート樹脂の溶融流動性を改良する方法として、例えば特開２０００−６３６５０（特許文献１）に開示されているように、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した組成物が、ポリマーアロイとして、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多くの成形品分野に用いられてきている。
【０００３】
また、ポリカーボネート樹脂は、一般のプラスチックと同様に電気抵抗が大きく、摩擦や接触によって容易に帯電する。この帯電により、放電時に電撃ショックが生じたり、塵埃の付着による外観不良が発生し、特に前記のＯＡ機器、電気・電子機器分野の成形品にあっては、ＩＣの誤作動などが発生するため、その対策が求められており、帯電防止性を確保する方法として、ポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合する方法などが採用されている。例えば、上述した特許文献１においては、帯電防止剤として、アルキルスルホン酸塩などのアニオン系帯電防止剤が配合された樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
しかし、上述したスチレン系樹脂をポリカーボネート樹脂に配合した樹脂組成物は、帯電防止性や耐磨耗性という観点からみた場合には、未だ性能が不十分であった。
一方、帯電防止性の発現を促進するため、ポリカーボネート樹脂にポリエステル樹脂が配合された樹脂組成物が以下の特許文献２及び３に開示されている。
【０００５】
特許文献２には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｅ）タルク等の無機質充填剤及び（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤からなるポリカーボネート樹脂組成が開示され、特に（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤を配合した樹脂組成物を使用することにより、高剛性、且つ外観が良好で、電気・電子機器分野のハウジング材等に好適な成形品が得られることが記載されている。しかし、ここで開示された樹脂組成物であっても、特に永久帯電防止性が要求されるＯＡ機器や記録媒体の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途という観点からは、未だ不十分であるという問題があった。
また、特許文献２には、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物が、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れる成形品を提供することは全く示唆されていない。
【０００６】
特許文献３には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂、（Ｄ）衝撃改良剤、及び（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤からなるポリカーボネート樹脂組成物が、永久帯電防止性に優れ、特に、特定の（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤の配合により熱安定性が向上し、また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の配合により成形品の外観が改善できることが記載されている。しかし、ここに開示された樹脂組成物であっても、特に永久帯電防止性が要求されるＯＡ機器や記録媒体の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途という観点からは、未だ、外観、表面平滑性、燃焼性及び剛性が不十分であるという問題があった。
また、特許文献３には、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物が、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れる成形品を提供することは全く示唆されていない。
【特許文献１】特開２０００−６３６５０号公報
【特許文献２】特開平５−２２２２８３号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを成形してなる樹脂筐体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物において、特に（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と（Ｅ）タルクと（Ｇ）リン系難燃剤とを、特定量組み合わせて配合した樹脂組成物を使用することにより、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れ、記録媒体等の樹脂筐体等の特定のハウジング材用途に好適な樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
従来、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂等の帯電防止剤を使用した場合には、帯電防止効果が向上する一方、耐磨耗性が低下し、両性能ともバランスの良い樹脂組成物を得ることは困難であったことを考慮すると、本発明の意義は大きい。
また、本発明者らは、（Ｅ）タルクを（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂及び（Ｇ）リン系難燃剤と組み合わせて配合した樹脂組成物を使用することにより、従来着目されていなかった外観性能である、成形品の表面平滑性や反り、ヒケ、シルバー等の発生が改善されることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体、に存する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供することができ、電気電子機器や精密機械のハウジング材用途に好適である。特に永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、且つ、反り等の外観に優れるため、金属性のシャッター機構を有するフロッピーディスク、ＭＯ等の記憶媒体の樹脂筐体として好適に利用でき、更には、燃焼性も良好なため、ＵＤＯ（Ｕｌｔｒａ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｏｐｔｉｃａｌ）、ＰＤＤ（Ｐｒｏｆｅｓｉｏｎａｌ Ｄａｔａ Ｄｉｓｋ）、ＤＬＴ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ）等の樹脂筐体としても好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき詳細に説明する。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
本発明における（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンと反応させる界面重合法（ホスゲン法）、又は芳香族ジヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルと反応させる溶融法（エステル交換法）により得られる樹脂であり、直鎖状又は分岐状の熱可塑性重合体又は共重合体である。また、溶融法で製造することにより、末端基のＯＨ基量が調整された樹脂であってもよい。
【００１３】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、中でもビスフェノールＡが好ましい。また、これらの化合物に、スルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することができる。
【００１４】
また、分岐状の芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を以下の化合物、即ちフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するためには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いることができ、具体的には、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等の芳香族モノヒドロキシ化合物などが挙げられる。
【００１５】
上述した中でも、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート樹脂、又はビスフェノールＡと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、ビスフェノールＡとシロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体であってもよい。更に、本発明の（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１６】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、通常１６，０００〜３０，０００、好ましくは１８，０００〜２３，０００である。
【００１７】
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂
本発明における（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂としては、通常エンジニアリングプラスチックとして知られているものが用いられる。なかでも、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコール類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテレフタレート又はこれを主体とした共重合体が好ましく用いられる。このようなポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が好ましく用いられる。
【００１８】
上記の脂肪族グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の直鎖脂肪族グリコール類が用いられる。これら直鎖脂肪族グリコール類は、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の環状脂肪族又は芳香族のジオール類や多価アルコール類と併用する事ができる。これら併用できるジオール類及び多価アルコール類の使用量は、直鎖脂肪族グリコール１００重量部に対して４０重量部以下の範囲である事が望ましい。
【００１９】
また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の製造に際しては、テレフタル酸又はそのジアルキルエステルと共に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸等の二塩基酸、三塩基酸、またそれらのジアルキルエステルを使用する事ができる。その使用量は、テレフタル酸又はそのジアルキルエステル１００重量部に対して４０重量部以下の範囲である事が好ましい。
【００２０】
本発明において用いられる（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の数平均分子量としては、通常２０００〜６００００の範囲のものが使用され、２５０００〜５２０００の範囲のものが好適である。
【００２１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、上述した（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の組成比率は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の比率である。
【００２２】
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、その組成比率が少ないと耐熱性が劣り、多いと帯電防止性が不十分となるので好ましくない。また、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂は、添加することにより剥離現象の改良が認められるが、その組成比率が多すぎると耐熱性の低下が大きくなるので好ましくない。
本発明において、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂を（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂に配合することにより、他の熱可塑性樹脂を配合する場合に比べて、外観や熱安定性、燃焼性、剛性を維持しつつ、永久帯電防止性及び耐磨耗性が向上するという効果がある。
【００２３】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂としては、ａ）ポリアミドブロックとｂ）ポリエーテルブロックおよび／またはｃ）ポリエステルブロックからなり、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックおよび／またはポリエステルブロックとは、エステル結合又はエステルアミド結合を形成する。
【００２４】
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂は、一般的にポリエーテルエステルアミド樹脂と呼ばれているものを含む。
本発明におけるブロックコポリアミド樹脂は、一般的にポリエーテルブロックアミド樹脂と呼ばれているものが好ましく、ポリエーテルブロックアミド樹脂とは、ａ）炭素数６以上のアミノカルボン酸、炭素数６以上のラクタム、及び炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれるポリアミドブロックと、ｂ）数平均分子量２００〜６０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールのポリエーテルブロックとから構成されてなる樹脂である。本発明においては、ポリエーテルブロックアミド樹脂として、ポリエステルブロックを有しないものが好ましい。
【００２５】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるａ）ポリアミドブロックを構成する、アミノカルボン酸、ラクタム、及びジアミンとジカルボン酸の塩としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルコン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩及びヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩等が挙げられ、中でも特にカプロラクタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。
【００２６】
また（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるｂ）ポリエーテルブロックを構成するポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシド又はテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが用いられる。これらの中でも、永久帯電防止性が優れる点で特にポリエチレングリコールが好ましく用いられる。
【００２７】
さらに、本発明の（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂がｃ）ポリエステルブロックを含む場合には、炭素原子数４〜２０のジカルボン酸が使用できる。ここで、ｃ）ポリエステルブロックを構成する炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、中でも特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸が、重合性、色調および物性の点から好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂は、成形品に帯電防止性を付与する観点から、選択的に成形品の表面層に偏在させる事が重要である。このためにはブロックコポリアミド樹脂の各構成成分ａ）〜ｃ）の構成比率が特定範囲のものを選択することが好ましい。
【００２９】
すなわち、ブロックコポリアミド樹脂の構成成分であるａ）ポリアミドブロックと、ｂ）ポリエーテルブロック及びｃ）ポリエステルブロックの合計との構成比率［ａ：（ｂ＋ｃ）］は、通常５〜９０重量％：１０〜９５重量％である。
ｂ）ポリエーテルブロックとｃ）ポリエステルブロックの合計が９５重量％を越える場合は、成形品表層部にブロックコポリアミド樹脂を偏在させ得るが、表面硬度が低く傷つき易く、機械的強度も低くなる傾向がある。一方、１０重量％未満では、得られる樹脂の帯電防止性が低下する傾向があり、帯電防止効果を満足させるために必要な量のブロックコポリアミド樹脂を樹脂組成物に配合すると、耐熱性、機械的強度が低下する傾向がある。
【００３０】
この（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の製造方法としては、例えば（１）（ａ）ポリアミドブロックとしてのアミノカルボン酸またはラクタムと（ｃ）ポリエステルブロックとしてのジカルボン酸を反応させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマーを製造し、これに（ｂ）ポリエーテルブロックとしてのポリ（アルキレンオキシド）グリコールを真空下に反応させる方法、（２）（ａ）（ｂ）（ｃ）の各成分を反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧反応させる事により、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマーを生成させ、その後常圧または減圧下に重合を進める方法、及び（３）前記（ａ）（ｂ）（ｃ）の各成分を同時に反応槽に仕込み溶融混合した後、高真空下で一挙に重合を進める方法等を用いることができる。
また、ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール等のポリエーテルブロック成分と、ｃ）ジカルボン酸等のポリエステルブロック成分とは、通常１：１のモル比で反応に供される。
【００３１】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜３０重量部である。ブロックコポリアミド樹脂の添加量が１重量部未満である場合は、永久帯電防止性が不足しやすい。さらに、３０重量部を超えると柔軟になりすぎ、機械的強度が劣るので好ましくない。ブロックコポリアミド樹脂の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは３〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００３２】
従来、ポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合した場合には、帯電防止効果が向上する一方、耐磨耗性が低下し、両性能ともバランスの良い樹脂組成物を得ることは困難であったが、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂を（Ｅ）タルクと組み合わせて配合することにより、両性能のバランスの改善されることを見出した本発明の意義は大きい。
【００３３】
（Ｄ）衝撃改良剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において配合することが好ましい他の成分である、（Ｄ）衝撃改良剤としては、例えば、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体、スチレン系コア−シェルグラフト共重合体、ＭＢＳ樹脂、ポリエステル系エラストマー、ＳＢＲ、ＳＥＢＳ、ポリウレタン系エラストマー等が例示される。これらの内、ポリカーボネート樹脂等のマトリックスとの相溶性、耐熱性等から、アクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体が特に好適に用いられる。
【００３４】
なかでも、例えば、特開平８−１９９０５８で挙げられる、ガラス転移温度の低い架橋成分を含むアルキルアクリレート系ゴム状重合体内殻層と、組成物のマトリックスとの接着性を改善する芳香族ビニル系ガラス状重合体最外殻層とを有する多層構造重合が好ましく用いられる。
【００３５】
（Ｄ）衝撃改良剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、０〜３０重量部である。衝撃改良剤の添加量が３０重量部を超えると弾性率の低下が大きくなるので好ましくない。衝撃改良剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部である。
【００３６】
（Ｅ）タルク
本発明における（Ｅ）タルクは、特に限定されないが、中でも、表面外観の観点から、光透過式粒度分布測定器を用いる沈降法（浅田法）で測定した数平均粒子径が、１．０μｍ以上、更には１．５μｍ以上、特には２．０μｍ以上が好ましく、一方上限は、９．０μｍ以下、更には８．０μｍ以下、特には７．０μｍ以下のものが好ましい。
本発明における沈降法による数平均粒子径は、例えば（株）島津製作所製 粒度分布測定器ＳＡ−ＣＰ３Ｌ型を用い、以下の方法により測定するものである。
【００３７】
（測定法）
ビーカーにタルク試料を約０．１ｇ入れ、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液を湿らす程度に加えて攪拌棒で十分に練り込む。次いで、ここにヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液をビーカーの５０ｃｃの票線まで加え、超音波分散器にて１０分間分散する。よく攪拌された状態で、分散させた試料溶液の１０ｃｃ程度を採取し、ここにヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５％溶液を加え（ビーカーの５０ｃｃの票線まで）、濃度を調節する。更にスターラーで３分程度攪拌した後、その溶液でセルを共洗いする。共洗いをしたセルの試料溶液をスポイトで入れ、次いで、セルにふたをして水気をきれいに拭き取りゼロセットの完了している測定器本体にセットする。吸光度が１００〜１１０になっていることを確認し、測定を開始する。（参考規格：ＪＩＳＺ−８８２０〜８８２２）
【００３８】
また、タルク中のＦｅ成分及びをＡｌ成分の含有量は、それぞれＦｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3として通常０．００１重量％以上であり、一方上限は０．５重量％以下、更には０．２重量％以下であるものが好ましい。更には、耐衝撃性の観点から、表面処理されていないタルクを用いるのが好ましい。
【００３９】
（Ｅ）タルクの配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜５０重量部である。タルクの添加量が１重量部未満である場合は、剛性が不足しやすい。さらに、５０重量部を超えると成形品の外観が劣るので好ましくない。タルクの配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部である。
【００４０】
本発明においては、（Ｅ）タルクを（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂と組み合わせて配合することにより、他の無機充填剤を使用する場合に比べて、永久帯電防止性、耐磨耗性、外観、燃焼性が向上し、また、従来着目されていなかった外観特性である、表面平滑性が改善され、反り等が減少するという効果がある。
【００４１】
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤
本発明における（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表わされるホスファイト化合物が挙げられる。
Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３） ・・・(Ｉ)
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、またはこれらにハロゲン、アルキルチオ（ここで、アルキル基は炭素数１〜３０）基又はヒドロキシル基が置換した基を表す。）
【００４２】
一般式(Ｉ)で表わされるホスファイト化合物としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられ、一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ３として、（モノノニル）フェニル基と（ジノニル）フェニル基の両方を含むホスファイトも挙げられる。
【００４３】
また、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤としては、下記一般式（II）で表わされるホスファイト化合物が挙げられる。
【００４４】
【化１】
【００４５】
（一般式（II）中、Ｒ４及びＲ５は、各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、多価フェノール残基、多価アルコール残基、又はこれら多価フェノール残基及び多価アルコール残基中の水酸基の少なくとも一つがホスファイトエステルとなっている基を表す。また、Ｚはエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜２０の４価の炭化水素残基である。）
上述したホスファイト系化合物の中でも、耐熱安定性の観点から、一般式（II）で表わされるホスファイト化合物が好ましく、中でも、下記一般式（III）で表わされるペンタエリスリトール型のホスファイト化合物が好ましい。
【００４６】
【化２】
（一般式（III）中、Ｒ４及びＲ５は、一般式（II）と同義である。）
【００４７】
一般式（II）及び（III）で表わされるホスファイト化合物としては、例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。具体的には、例えば旭電化工業（株）の商品名「アデカスタブＰＥＰ−３６」又は「アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ」等を使用することができる。また、本発明における（Ｅ）ホスファイト系抗酸化剤は、上述したホスファイト化合物のうち２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００４８】
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、０．０１〜５重量部である。ホスファイト系抗酸化剤の添加量が０．０１重量部未満である場合は、熱安定性の改良効果が少ない。さらに、５重量部を超えるとモールドデポジットの原因となり好ましくない。ホスファイト系抗酸化剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは０．０２〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００４９】
（Ｇ）リン系難燃剤
本発明における（Ｇ）リン系難燃剤としては、分子中にリンを含む化合物であり、好ましくは、下記一般式（１）又は（２）で表されるリン系化合物が挙げられる。
【００５０】
【化３】
【００５１】
（一般式（１）中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｈ、ｉ及びｊは、各々０又は１を表す。）
上記一般式（１）で表されるリン系化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等から製造することができる。一般式（１）で表されるリン系化合物の具体例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル−２−エチルクリジル、燐酸トリ（イソプロピルフェニル）、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、燐酸ジフェニルクレジル、燐酸トリブチル等が挙げられる。
【００５２】
【化４】
【００５３】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、各々０又は１であり、ｔは１〜５の整数であり、Ｘはアリーレン基を表す。）
【００５４】
本発明の（Ｇ）リン系難燃剤としては、上述したリン系化合物の中でも、成形安定性（低ガス化）の観点から、上記一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物を用いるのが好ましい。リン系難燃剤として、ｔが異なる複数の縮合燐酸エステルの混合物を用いる場合には、一般式（２）中のｔは、それらの混合物の平均値として表す。また、アリーレン基Ｘとしては、好ましくはレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ等のジヒドロキシ化合物から誘導される２価の基である。
【００５５】
一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物の具体例としては、ジヒドロキシ化合物としてレゾルシノールを使用した場合は、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート等が挙げられる。
【００５６】
本発明における（Ｇ）リン系難燃剤は、ホスファゼン化合物であってもよい。具体的には、環状フェノキシホスファゼン化合物、鎖状フェノキシホスファゼン化合物及び架橋フェノキシホスファゼン化合物から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００５７】
（Ｇ）リン系難燃剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、１〜３０重量部である。燐系難燃剤の添加量が１重量部未満である場合は、燃焼性の改良効果が少ない。さらに、３０重量部を超えると耐熱性が低下しやすいので好ましくない。リン系難燃剤の配合量は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、好ましくは２〜２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部である。
本発明の樹脂組成物においては、（Ｇ）リン系難燃剤を（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂及び（Ｅ）タルクと組み合わせて配合することにより、他の難燃剤を用いた場合に比べて、外観特性としてシルバーの発生が抑制され、熱安定性が良好となるという効果がある。
【００５８】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、例えば（１）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂、（Ｄ）耐衝撃性改良剤、（Ｅ）タルク、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤及び（Ｇ）リン系難燃剤を一括溶融混練する方法、（２）（Ａ）〜（Ｆ）のうち一部の成分を予め一緒に溶融混練し、他の成分を押出機等の後工程で追加する方法、（３）（Ｇ）リン系難燃剤が液状である場合には、（Ａ）〜（Ｆ）をあらかじめ溶融混練し、その後（Ｇ）を加えて溶融混練する方法等が挙げられる。
【００５９】
本発明の樹脂組成物には、上記の各成分のほかに、紫外線吸収剤等の各種安定剤や顔料、染料、滑剤、難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤を添加することができ、また、離型剤や摺動性改良剤等の表面特性の改良剤を併用しても、目的とする帯電防止効果の低下をきたさないという利点がある。
【００６０】
上述の方法により得られた本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、中空成形法などにより各種成形品を製造することができるが、中でも、射出成形法による成形品の製造に好適に用いることができる。
射出成形法の条件としては、シリンダー温度が通常２００〜３５０℃、好ましくは２４０〜３００℃であり、金型温度が通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃であり、成形サイクルが通常３０秒〜３分、好ましくは４０秒〜２分である。また、射出成形の際には、ホットランナー方式を併用することもできる。
【００６１】
本発明の樹脂組成物から得られる射出成形品は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、しかも、外観、熱安定性、燃焼性及び剛性も含めた全ての特性に優れるため、電気電子機器や精密機械のハウジング材用途に好適である。特に永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、且つ、反り等の外観に優れるため、金属性のシャッター機構を有するフロッピーディスク、ＭＯ等の記憶媒体の樹脂筐体（カートリッジ）として好適に利用できる。更には、長期間の使用に要求される燃焼性も良好なため、記録媒体の中でも、青色レーザーによる高密度記録媒体であり、耐久性が高く、データの長期保存が可能なＵＤＯ（Ｕｌｔｒａ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｏｐｔｉｃａｌ）、ＰＤＤ（Ｐｒｏｆｅｓｉｏｎａｌ Ｄａｔａ Ｄｉｓｋ）、ＤＬＴ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ）等の樹脂筐体として好適に利用できる。
【００６２】
本発明の樹脂組成物が、このようなバランスの良い特性を示す理由は定かではないが、（Ｅ）タルクを使用することにより、ガラス繊維等の他の無機充填剤を使用する場合に比べて、成形品の表面平滑性が良好となり、その結果、樹脂筐体等として使用される際に、摩擦により成形品の表面が破壊されることがなく、また、破壊された成形品の一部が更に他の破壊の原因となることはないため、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂等の帯電防止剤を使用しても、耐磨耗性が低下することなく、総合的にバランスの良い特性を示すものと推定される。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した各組成、及び、樹脂組成物又は成形品の物性評価法は以下の通りである。
【００６４】
［樹脂組成物の各原材料］
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂：ポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロンＨ−３０００」、粘度平均分子量１８０００）
（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂又はＡＢＳ樹脂
（Ｂ−１）高粘度ＰＥＴ樹脂：三菱レイヨン製「ＰＡ−２００Ｄ」
（Ｂ−２）ＰＢＴ樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバヂュラン５０２０」
（Ｂ−３）塊状重合ＡＢＳ樹脂：日本Ａ＆Ｌ（株）製「サンタックＵＴ−６１」
【００６５】
（Ｃ）帯電防止剤
（Ｃ−１）ポリエーテルブロックアミド樹脂（エルフ・アトケム（株）製「イルガスタットＰ１６」、ポリエーテルブロックがポリエチレングリコールであり、ポリアミドブロックがＰＡ１２（ナイロン１２）であるもの）
（Ｃ−２）ポリエーテルブロックアミド樹脂（エルフ・アトケム（株）製「ペバックスＭＨ１６５７」、ポリエーテルブロックがポリエチレングリコールであり、ポリアミドブロックがＰＡ６（ナイロン６）であるもの）
（Ｃ−３）アニオン系界面活性剤（花王製「エレクトロストリッパーＰＣ−２」、アルキルベンゼンスルホン酸塩）
【００６６】
（Ｄ）衝撃改良剤：コアシェルポリマー（武田薬品工業（株）製「スタフィロイドＭＧ−１０１１」）
（Ｅ）無機充填剤
（Ｅ−１）タルク：林化成製「ミクロンホワイト５０００Ｓ」（沈降法による数平均粒子径２．８〜３．３μｍ、Ｆｅ２Ｏ３含有量０．１９重量％、表面処理なし）
（Ｅ−２）ガラス繊維
（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤：旭電化工業製「アデカスタブＰＥＰ−３６」
（Ｇ）難燃剤
（Ｇ−１）リン系難燃剤：下記式（式中、ｔ2 ＝１．０８）で示される縮合燐酸エステル（旭電化工業（株）製「ＦＰ−７００」）
【００６７】
【化３】
（Ｇ−２）臭素系難燃剤：テトラブロムビスフェノールＡ共重合ＰＣオリゴマー、三菱エンジニアリングプラスチックス製「ユーピロンＦＲ−５３」
【００６８】
［実施例１〜３及び比較例１〜５］
難燃剤（Ｇ）を除く各成分を表１及び表２に示した割合（重量比）で配合し、タンブラーにて２０分混合後、スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２の二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０ＨＳＳＴ）にて、バレル設定温度２５０℃、スクリュー設定回転数２５０ｒｐｍ、設定押出量２０Ｋｇ／ｈｒで混練した。難燃剤（Ｇ）は、表―１に示した割合（重量比）で二軸押出機の途中から液体注入し、樹脂組成物のペレットを作製した。得られたペレットを９０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＥＣ−２２０）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、ＵＤＯ用の樹脂筐体（５．２５インチ）を成形した。以下の方法で評価した結果を、表１及び表２に示す。
【００６９】
［物性測定法］
（１）帯電防止性
成形した樹脂筐体を８０℃、８５％の湿熱槽に２００時間保管して環境試験を行い、表面抵抗率および帯電半減期について調べた。表面抵抗率は、ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ製）を使用し、環境試験後の樹脂筐体を２３℃、５０％湿度の条件で状態調節後測定した。帯電半減期は、環境試験前後の樹脂筐体について、スタティックオネストメータ（シシド静電気製）を使用し、印荷電圧９ＫＶ、印荷時間６０秒の条件で行った。なお、帯電半減期とは、印荷電圧を切った後、印荷時の帯電量が半減するまでの時間を表したものであり、表面抵抗率と帯電半減期のいずれの値も、小さい方が帯電防止性が良好であると言える。また、環境試験後の表面抵抗率又は帯電半減期の値が小さい場合には、永久帯電防止性が良好であると言える。
【００７０】
（２）耐磨耗性
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＮＳ−４０）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒を成形した。この中空円筒を、２３℃、５０％湿度の条件で状態調節した後、ＭＴ式Ｓ−６スラスト磨耗試験機（東洋精機製）を使用して耐磨耗性を測定した。試験条件は、上側ＳＵＳ、下側（駆動側）樹脂とし、面圧１．５ｋｇｆ／ｃｍ２、線速度１２ｃｍ／ｓで２０時間走行前後の重量減少率（％）を測定した。
【００７１】
（３）外観
成形した樹脂筐体について、表面平滑性、反り、ヒケ、シルバーの状態を観察した。表１及び表２中の評価は以下の通りである。
（表面平滑性）○：表面は平滑である。 ×：表面が荒れている。
（反り） ○：反りが極めて小さい。 ×：反りが大きい。
（ヒケ） ○：ヒケが極めて小さい。 △：ヒケが小さい。 ×：ヒケが大きい。
（シルバー；熱安定性）
○：シルバー無し。 △：わずかにシルバー有り。 ×：シルバー多い。
樹脂組成物が熱により分解しやすい場合には、成形工程でガスが発生しやすくなり、その結果シルバーストリークス（銀条）が発生する。従って、シルバーが無い場合とは、樹脂組成物の熱安定性が良好であることを示す。
【００７２】
（４）燃焼性
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所製、Ｊ−５０ＥＰ）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、長さ１２５ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの燃焼試験片を作成し、ＵＬ９４に準拠して燃焼性の評価を行った。表中の「ＮＧ」は、ＵＬ９４による燃焼性評価規格の基準にあてはまらないものである。
（５）曲げ試験（剛性）
実施例及び比較例において得られた樹脂組成物のペレットを、８０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（住友重機製、ＳＧ７５）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度６０℃、成形サイクル６０秒で、長さ１２８ｍｍ、幅１２．８ｍｍ、肉厚６．４ｍｍの曲げ試験片を成形し、ＡＳＴＭ規格Ｄ７９０に準拠して曲げ弾性率を測定した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
（１）実施例１〜３を見ると、本発明の樹脂組成物により得られる成形品は、永久帯電防止性と耐磨耗性のバランスが良好で、外観、熱安定性、燃焼性および剛性の全ての特性に優れることが分かる。また、環境試験後の帯電圧半減期は、環境試験前の値よりも小さくなっており、本発明の樹脂組成物の場合には、環境試験後に帯電防止性が改善される傾向があることが分かる。
（２）実施例１と比較例３を比較すると、（Ｅ）タルクでなくガラス繊維を用いた場合には、永久帯電防止性、耐磨耗性、外観特性及び燃焼性が低下することが分かる。
（３）実施例１と比較例４を比較すると、本発明の（Ｃ）コポリアミド樹脂とは異なる帯電防止剤を用いた場合には、環境試験後の帯電防止性（永久帯電防止性）が悪いことが分かる。ここで、永久帯電防止効果を出すために、帯電防止剤の量を増やすと、耐磨耗性が低下することが予想される。
（４）実施例１と比較例５を比較すると、本発明の（Ｇ）リン系難燃剤とは異なるハロゲン系難燃剤を用いた場合には、外観特性が悪く、また熱安定性が悪いことが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂が、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックおよび／またはポリエステルブロックから構成されたものである請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｇ）リン系難燃剤が、下記一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、各々０又は１であり、ｔは１〜５の整数であり、Ｘはアリーレン基を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体。
【請求項５】
筐体が、記憶媒体の筐体である請求項４に記載の樹脂筐体。
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜５０重量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂１〜３０重量部、（Ｄ）衝撃改良剤０〜３０重量部、（Ｅ）タルク１〜５０重量部、（Ｆ）ホスファイト系抗酸化剤０.０１〜５重量部及び（Ｇ）リン系難燃剤１〜３０重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）ブロックコポリアミド樹脂が、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックおよび／またはポリエステルブロックから構成されたものである請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｇ）リン系難燃剤が、下記一般式（２）で表される縮合燐酸エステル化合物である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
（一般式（２）中、Ｒ4〜Ｒ7 は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、各々０又は１であり、ｔは１〜５の整数であり、Ｘはアリーレン基を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とする樹脂筐体。
【請求項５】
筐体が、記憶媒体の筐体である請求項４に記載の樹脂筐体。
【公開番号】特開２００６−１１７８０３（Ｐ２００６−１１７８０３Ａ）
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０７３０８（Ｐ２００４−３０７３０８）
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．フロッピー
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２１日（２００４．１０．２１）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．フロッピー
【出願人】（５９４１３７５７９）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 (609)
【Ｆターム（参考）】
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