メッキ用樹脂組成物及びメッキ成形体
【課題】 シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物よりなり、鏡面外観メッキ性、耐熱性及び高機械強度に優れたメッキ用樹脂組成物、及びこれを用いた鏡面光沢メッキ成形体を提供すること。
【解決手段】 本発明は、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物、及びこれを用いた鏡光沢メッキ成形体である。
【解決手段】 本発明は、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物、及びこれを用いた鏡光沢メッキ成形体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メッキ用樹脂組成物及びメッキ成形体に関する。さらに詳しくは、本発明は、耐熱性及び鏡面光沢性に優れる樹脂組成物及びこれを用いた鏡面光沢メッキ成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
鏡面外観を有する装飾メッキ分野においては、材料として従来よりＡＢＳ樹脂，ポリカーボネート樹脂/ＡＢＳ樹脂，ポリアミド樹脂等が用いられている。特に耐熱性を必要とされる用途においては、ポリアミド樹脂/フィラー系及びポリカーボネート樹脂/ＡＢＳ樹脂ブレンド系が用いられている。しかしながら、ポリアミド樹脂/フィラー系組成物及びポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド系組成物に鏡面メッキを施した成形体の実用耐熱性は１１０℃程度であり、高温に曝される部品には適用困難なため、さらなる耐熱性を有する鏡面光沢メッキ用材料の開発が望まれていた。
一方、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン(以下、ＳＰＳと略称することがある。)は融点２７０℃を有し、ゴム成分，炭酸カルシウム等の酸化性溶液に可溶な成分を添加することにより、メッキが可能な結晶性樹脂である（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、優れた耐熱性を発揮させるためにはガラスファイバーを添加する必要があり、その場合メッキ成形体の実用耐熱温度は２００℃を有するが、反面、エッチング処理によりガラスファイバーが露出するため、ナシ地メッキあるいは成形体でシボのついたメッキには好適であるものの鏡面メッキには適用できなかった。また、ガラスファイバーを添加しない場合、鏡面メッキが可能であるものの、メッキ成形体の実用耐熱温度は１２０℃程度が限界であり、ポリアミド樹脂系よりは優れた耐熱性を示すものの未だ不十分であった。
また、特許文献２には、ＳＰＳに無機系繊維状物であるウォラストナイトやゾノトライトを配合した低誘電性組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開９−４１１５１号公報
【特許文献２】特許第２７８４６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下で、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物よりなり、鏡面外観メッキが可能で、しかも従来のポリアミド樹脂系組成物に比べて耐熱性と高機械強度に優れたメッキ用樹脂組成物、及びこれを用いた鏡面光沢メッキ成形体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ウォラストナイトが酸化性溶液に可溶であり、これを配合したシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物は、エッチング工程により、表面外観を悪化させることもないことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１. （Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物。
２. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜８０／２０である前記１記載のメッキ用樹脂組成物。
３. 前記１又は２に記載のメッキ用樹脂組成物を成形して得られる成形体をメッキ処理することにより得られ、かつ入射角６０°での鏡面光沢度が４００Ｇｓ以上であることを特徴とする鏡面光沢メッキ成形体。
４. 前記３記載の鏡面光沢メッキ成形体を用いてなるマフラー又はエンジン周辺部品を含む自動二輪車用部品。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によるメッキ成形体は、優れた鏡面光沢性と耐熱性及び高機械強度を有すると共に、軽量で安価で外観性もよい。また、鏡面外観を必要とし、しかも形状自由度も大きい。このために、例えば自動車又は自動二輪車用のマフラーカバー、マフラーエンドキャップ、ギアボックスカバー、エンジンカバー、その他の鏡面光沢が求められる部品など各種用途に適用され、高温に曝される部品に有効であることから、特に自動二輪車用のマフラー又はエンジン周辺の装飾性を要する部品などに好適に用いられる。また、使用温度１５０〜２００℃での適用が可能であるため、金属代替品として用いることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、（Ａ）成分としてのシンジオタクチックポリスチレン構造を有するスチレン系重合体（ＳＰＳ）におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素-炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ―は同位体炭素による核磁気共鳴法(13Ｃ-ＮＭＲ)により定量される。13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるタクティシティ―は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明におけるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、もしくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティ−を有するポリスチレン，ポリ(アルキルスチレン)，ポリ(ハロゲン化スチレン)，ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)，ポリ(アルコキシスチレン)，ポリ(ビニル安息香酸エステル)，これらの水素化重合体およびこれらの混合物，あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。
なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)，ポリ(エチルスチレン)，ポリ(イソプロピルスチレン)，ポリ(タ−シャリ−ブチルスチレン)，ポリ(フェニルスチレン)，ポリ(ビニルナフタレン)，ポリ(ビニルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)，ポリ(ブロモスチレン)，ポリ(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)など、また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)，ポリ(エトキシスチレン)などがある。
【０００８】
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ(ｐ−メチルスチレン)，ポリ(ｍ−メチルスチレン)，ポリ(ｐ−タ−シャリ−ブチルスチレン)，ポリ(ｐ−クロロスチレン)，ポリ(ｍ−クロロスチレン)，ポリ(ｐ−フルオロスチレン)，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。このスチレン系重合体は分子量について特に制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質、機械的性質は低下せず良好なものが得られる。
このようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を重合することにより製造することができる(特開昭６２−１８７７０８号公報)。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)については特開平１−４６９１２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方法などにより得ることができる。
【０００９】
一方、（Ｂ）成分としてのゴム状弾性体の具体例としては、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム，エチレン-プロピレン共重合体ゴム(ＥＰＭ)，エチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(ＥＰＤＭ)，エチレン-α-オレフィン共重合体ゴム，スチレン-ブタジエンブロック共重合体(ＳＢＲ)，水素添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体(ＳＥＢ，ＳＥＢＣ)，スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(ＳＢＳ)，水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)，スチレン-イソプレンブロック共重合体(ＳＩＲ)，水素添加スチレン-イソプレンブロック共重合体(ＳＥＰ)，スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(ＳＩＳ)，水素添加スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(ＳＥＰＳ)，ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン-コアシェルゴム(ＡＢＳ)，メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＭＢＳ)，メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-スチレン-コアシェルゴム(ＭＡＳ)，オクチルアクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＭＡＢＳ)，アルキルアクリレート-ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン-コアシェルゴム(ＡＡＢＳ)，ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＳＢＲ)，メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特に、ＳＥＢＳ，ＳＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，エチレン-α-オレフィン共重合体ゴムまたはこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。なお、これらのゴム状弾性体は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
本発明のメッキ用樹脂組成物において、基材となる（Ａ）成分のＳＰＳと（Ｂ）成分のゴム状弾性体との配合割合は、（Ａ）成分６０〜１００質量％で（Ｂ）成分０〜４０質量％の範囲である。（Ｂ）成分が４０重量部を超える場合、耐熱性が低下することがある。特に成形品の衝撃強度向上とメッキ密着強度向上の両立の観点からは、（Ａ）成分８０〜９５質量％で（Ｂ）成分５〜２０質量％の範囲からなることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明のメッキ用樹脂組成物においては、メッキの際のエッチングによる表面粗化促進，耐熱性向上，及び線膨張係数抑制のために、（Ｃ）成分としてのウォラストナイトを添加することが必要である。
ウォラストナイトは化学式 ＣａＳｉＯ3 で示されるケイ酸塩化合物であり、天然に鉱物として産出される。針状結晶であり、通常３〜１０のアスペクト比を有するため耐熱性向上が可能であり、かつ、一般的なガラス繊維と比較して微細なため成形品の外観を悪化させにくい。さらに、ウォラストナイトは酸化性溶液に可溶であるため、酸化性溶液に不溶であるガラス繊維と異なり、エッチング処理により表面外観を悪化させにくい。
ウォラストナイトの繊維長，繊維径に特に制限はないが、一般的には平均繊維長１０〜１００μｍ，平均繊維径２〜８μｍ程度のものが好適に用いられる。
【００１２】
また、ウォラストナイトは表面処理したものが好ましい。表面処理に用いられるカップリング剤は、樹脂との接着性を良好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤等、従来公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。中でもγ-アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン，γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β-(３，４-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン，エポキシシラン，イソプロピルトリ(Ｎ-アミドエチル，アミノエチル)チタネ−トが好ましい。
ウォラストナイトの配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは４５〜６０質量％である。ウォラストナイトの配合量が３０質量％未満であると、充填材としての充分な配合効果が認められない。一方、８０質量％を超えると、分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が生じる。
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、本発明の目的が阻害されない範囲で、所望により難燃剤，難燃助剤，核剤，酸化防止剤，可塑剤，離型剤，顔料，カ−ボンブラック，耐光剤，耐候剤，帯電防止剤等の添加剤あるいは（Ａ）成分以外の他の熱可塑性樹脂を適宜配合することができる。
前記難燃剤としては、臭素化ポリスチレン，臭素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポリフェニレンエ−テルをはじめとする臭素化ポリマー，臭素化ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテルをはじめとする臭素化芳香族化合物等公知のものから任意に選択して用いることができる。また、難燃助剤としては三酸化アンチモンをはじめとしたアンチモン化合物，その他公知のものから任意に選択して用いることができる。また、ドリップ防止剤としてテフロン化合物等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの難燃剤および難燃助剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
核剤としてはアルミニウムジ(ｐ-ｔ-ブチルベンゾエ−ト)をはじめとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス(２，４-ジ-ｔ-ブチルフェノ−ル)アシッドホスフェ−トナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フタロシアニン誘導体等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤としてはリン系，フェノール系，イオウ系等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
可塑剤としてはポリエチレングリコ―ル，ポリアミドオリゴマ―，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸エステル，ポリスチレンオリゴマ―，ポリエチレンワックス，ミネラルオイル，シリコ−ンオイル等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
他の熱可塑性樹脂としては直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリブテン；１，２-ポリブタジエン，環状ポリオレフィン，ポリ-４-メチルペンテンをはじめとするポリオレフィン系樹脂及びこれらを形成するモノマー(エチレン，プロピレン，ブチレン，ブテン，オクテン，ブタジエン，イソプレン，ノルボルネン，ノルボルナジエン，シクロペンタジエンなど)二種以上から得られた共重合体及びこれらの変性体，ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳ，ＳＭＡをはじめとするポリスチレン系樹脂，ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂，ポリアミド６，ポリアミド６，６；芳香族系ポリアミドをはじめとするポリアミド系樹脂，ポリフェニレンエーテル，ＰＰＳ等公知のものから任意に選択して用いることができる。このうち特に、ポリスチレン，ＨＩＰＳをはじめとするアタクチック構造を有するスチレン系重合体，ポリフェニレンエーテルが好ましく用いられる。なお、これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物の調整方法については特に制限はなく公知の方法により調整することができる。例えば前記成分及び各種添加剤を、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を用いて溶融混練することにより、本発明の樹脂組成物が得られる。
このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８により求められる荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることが必要であり、好ましくは１８０℃以上である。
前記樹脂組成物を用いることにより、成型法にとらわれることなく優れた物性を有する成型品を得ることができる。例えば、射出成形による成型品，押出成形によるシート，押出成形及び熱成形による容器，トレイ等が挙げられる。
このうち特に射出成形が好ましく用いられる。射出成形時の金型温度に特に制限はないが、４０〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。また、特に１２０℃以下の場合は、ＳＰＳ成分を十分結晶化させ耐熱性を十分に発揮させるため必要に応じ１００℃以上でアニ−リングを行ってもよい。
【００１７】
本発明における鏡面光沢メッキ成形体は、前記による成形体をメッキ処理することにより得られる。
メッキ方法としては通常のプロセスが適用可能であるが、例えば下記の工程からなる方法が適用可能である。
（１）洗浄工程；必要により成形体表面の埃や汚れを除去するために洗浄する。
（２）表面粗化工程；酸化性液体に浸漬し、成形体表面を化学的に粗化(エッチング)する。酸化性液体としては、クロム酸/硫酸の混合酸や過マンガン酸塩などが挙げられる。
（３）表面調製工程；界面活性剤を主成分とした表面調整剤により触媒吸着を促進させる。
（４）触媒付与工程；パラジウム等の触媒を含有する溶液に成形体を浸漬し、成形体表面に触媒を吸着させる。
（５）化学的メッキ工程；吸着した触媒を核に化学的にニッケルや銅などの金属被膜を形成させる。
（６）電気的メッキ工程；必要により、銅，ニッケル，クロムなどを電気メッキする。このようにして、鏡面光沢性に優れたメッキ成形体を得ることができる。
このようにして得られるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を主成分とするメッキ成形体は、入射角６０°での鏡面光沢が４００Ｇｓ以上のものである。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
また、後述の実施例及び比較例における各種評価は、下記の方法により行なった。
１. 熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重０．４６ＭＰａ（低荷重条件）、及び荷重１．８２ＭＰａ（ 高荷重条件）で測定した。
２. 線膨張係数
ＡＳＴＭ Ｄ６９６に準拠し、温度２０〜８０℃の範囲において測定した。
３. 外観評価
得られたメッキ成形体を、目視により外観評価し、鏡面光沢があるものを○、鏡面光沢がないものを×とした。
【００１９】
４. 耐熱性評価（ヒートサイクル試験）
メッキ成形体試料について、下記条件で熱履歴を与えるヒートサイクル試験を行い、メッキの異常有無を目視で評価した。
（ア）サイクル条件１；−３０℃で１時間 → ２３℃で０.５時間 → １５０℃で１時間 →２３℃で０.５時間 のサイクルを３回。
（イ）サイクル条件２；−３０℃で１時間 → ２３℃で０.５時間 → ２００℃で１時間 →２３℃で０.５時間 のサイクルを３回。
上記試験終了後の鏡面に変化ない場合を○、３回のサイクルで膨れ又は割れが発生した場合を△、１〜２回のサイクルで膨れ又は割れが発生した場合を×として評価した。
５. 鏡面光沢度
鏡面光沢度計（ｍｉｒｒｏｒ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ：ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて入射角６０℃で測定した。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１〜４
以下により、原材料を用いて樹脂組成物を調製した後、メッキ成形体を製造し、試験・評価を行った。
（１）原材料
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
出光興産株式会社製「ＸＡＲＥＣ １３０ＺＣ」：ＳＰＳ(Ｍｗ＝２００,０００)
（Ｂ）ゴム状弾性体
株式会社クラレ製「Ｓｅｐｔｏｎ ８００６」：ＳＥＢＳ
（Ｃ）ウォラストナイト
ＪＦＥミネラル株式会社製「ＰＨ−５６０」：アスペクト比 ８.７，平均繊維長 ３８.５μm，平均繊維径 ３.９０μm
（Ｄ）その他無機充填材
（Ｄ−１）白石カルシウム株式会社製「ホワイトンＳＢ赤」：炭酸カルシウム
（Ｄ−２）旭ファイバーガラス株式会社製「ＪＡＦＴ１６４Ｇ」： ガラス繊維
（Ｅ）添加剤
（Ｅ−１）核剤 ：旭電化株式会社製「ＮＡ１１」
（Ｅ−２）酸化防止剤：チバガイギー株式会社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」
（Ｅ−３）酸化防止剤 ：旭電化株式会社製「ＰＥＰ３６」
（Ｆ）その他の樹脂
（Ｆ-１）東洋紡績株式会社製「Ｔ-７７７−０２」：メッキグレードＰＡ（ナイロン６）
（Ｆ-２）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製「ＰＬ２０１０」：メッキグレードＰＣ/ＡＢＳ
【００２１】
（２）樹脂組成物及び成形体の製造
第１表に示す種類と量の各成分を、ヘンシェルミキサ−でドライブレンドを行なった後、２軸押出機にて溶融混練を行いペレット化した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
得られたペレットを用い、射出成形により、図１に示す形状の自動二輪車用マフラーエンドキャップを成形した。また、別途、試験用試料を作成し、前記方法により熱変形温度及び線膨張係数の測定をした。結果を第４表に示す。
（３）メッキ処理
実施例１〜３、比較例１，２（各ＳＰＳ系）及び比較例４（ＰＣ／ＡＢＳ系）の成形品については第２表の工程Ａにより、また、比較例３（ポリアミド系）の成形品については第３表の工程Ｂにより、それぞれメッキ処理を行った。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
（注）
１）キザイ株式会社製：「ＣＰコンデショナー」表面調整剤
２〜５）荏原ユージライト株式会社製：「ＵＢＡＣ−ＥＰ」、「ＣＦ５Ｐ」、「＃６３」、「ＤＮ３０８」電気メッキ光沢剤
６）奥野製薬工業株式会社製：「ＴＮエッチャントＭＫ」エッチング剤
得られたメッキ成形体について、前記方法により、外観評価、耐熱性評価及び鏡面光沢度の測定を行った。結果を第４表に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】
以上の結果から明らかなように、本発明による実施例１〜３のメッキ成形体は、従来例としての、ＳＰＳを用いた比較例１，２、及びポリアミド（ＰＡ）及びＰＣ/ＡＢＳを用いた比較例３，４と比べて、優れた鏡面光沢性及び耐熱性の双方を有している。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明におけるメッキ樹脂組成物及びこれを用いた成形体は、特に耐熱性と鏡面光沢性の双方を必要とする車両用部品や電気・熱器具部品、或いは金属パーツ代替品などとして広く適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明における成形体の一例である自動二輪車用マフラーエンドキャップを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メッキ用樹脂組成物及びメッキ成形体に関する。さらに詳しくは、本発明は、耐熱性及び鏡面光沢性に優れる樹脂組成物及びこれを用いた鏡面光沢メッキ成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
鏡面外観を有する装飾メッキ分野においては、材料として従来よりＡＢＳ樹脂，ポリカーボネート樹脂/ＡＢＳ樹脂，ポリアミド樹脂等が用いられている。特に耐熱性を必要とされる用途においては、ポリアミド樹脂/フィラー系及びポリカーボネート樹脂/ＡＢＳ樹脂ブレンド系が用いられている。しかしながら、ポリアミド樹脂/フィラー系組成物及びポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド系組成物に鏡面メッキを施した成形体の実用耐熱性は１１０℃程度であり、高温に曝される部品には適用困難なため、さらなる耐熱性を有する鏡面光沢メッキ用材料の開発が望まれていた。
一方、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン(以下、ＳＰＳと略称することがある。)は融点２７０℃を有し、ゴム成分，炭酸カルシウム等の酸化性溶液に可溶な成分を添加することにより、メッキが可能な結晶性樹脂である（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、優れた耐熱性を発揮させるためにはガラスファイバーを添加する必要があり、その場合メッキ成形体の実用耐熱温度は２００℃を有するが、反面、エッチング処理によりガラスファイバーが露出するため、ナシ地メッキあるいは成形体でシボのついたメッキには好適であるものの鏡面メッキには適用できなかった。また、ガラスファイバーを添加しない場合、鏡面メッキが可能であるものの、メッキ成形体の実用耐熱温度は１２０℃程度が限界であり、ポリアミド樹脂系よりは優れた耐熱性を示すものの未だ不十分であった。
また、特許文献２には、ＳＰＳに無機系繊維状物であるウォラストナイトやゾノトライトを配合した低誘電性組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開９−４１１５１号公報
【特許文献２】特許第２７８４６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下で、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物よりなり、鏡面外観メッキが可能で、しかも従来のポリアミド樹脂系組成物に比べて耐熱性と高機械強度に優れたメッキ用樹脂組成物、及びこれを用いた鏡面光沢メッキ成形体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ウォラストナイトが酸化性溶液に可溶であり、これを配合したシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物は、エッチング工程により、表面外観を悪化させることもないことを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１. （Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物。
２. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜８０／２０である前記１記載のメッキ用樹脂組成物。
３. 前記１又は２に記載のメッキ用樹脂組成物を成形して得られる成形体をメッキ処理することにより得られ、かつ入射角６０°での鏡面光沢度が４００Ｇｓ以上であることを特徴とする鏡面光沢メッキ成形体。
４. 前記３記載の鏡面光沢メッキ成形体を用いてなるマフラー又はエンジン周辺部品を含む自動二輪車用部品。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によるメッキ成形体は、優れた鏡面光沢性と耐熱性及び高機械強度を有すると共に、軽量で安価で外観性もよい。また、鏡面外観を必要とし、しかも形状自由度も大きい。このために、例えば自動車又は自動二輪車用のマフラーカバー、マフラーエンドキャップ、ギアボックスカバー、エンジンカバー、その他の鏡面光沢が求められる部品など各種用途に適用され、高温に曝される部品に有効であることから、特に自動二輪車用のマフラー又はエンジン周辺の装飾性を要する部品などに好適に用いられる。また、使用温度１５０〜２００℃での適用が可能であるため、金属代替品として用いることもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、（Ａ）成分としてのシンジオタクチックポリスチレン構造を有するスチレン系重合体（ＳＰＳ）におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素-炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ―は同位体炭素による核磁気共鳴法(13Ｃ-ＮＭＲ)により定量される。13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるタクティシティ―は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明におけるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、もしくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティ−を有するポリスチレン，ポリ(アルキルスチレン)，ポリ(ハロゲン化スチレン)，ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)，ポリ(アルコキシスチレン)，ポリ(ビニル安息香酸エステル)，これらの水素化重合体およびこれらの混合物，あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。
なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)，ポリ(エチルスチレン)，ポリ(イソプロピルスチレン)，ポリ(タ−シャリ−ブチルスチレン)，ポリ(フェニルスチレン)，ポリ(ビニルナフタレン)，ポリ(ビニルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)，ポリ(ブロモスチレン)，ポリ(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)など、また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)，ポリ(エトキシスチレン)などがある。
【０００８】
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ(ｐ−メチルスチレン)，ポリ(ｍ−メチルスチレン)，ポリ(ｐ−タ−シャリ−ブチルスチレン)，ポリ(ｐ−クロロスチレン)，ポリ(ｍ−クロロスチレン)，ポリ(ｐ−フルオロスチレン)，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。このスチレン系重合体は分子量について特に制限はないが、重量平均分子量が１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質、機械的性質は低下せず良好なものが得られる。
このようなシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を重合することにより製造することができる(特開昭６２−１８７７０８号公報)。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)については特開平１−４６９１２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方法などにより得ることができる。
【０００９】
一方、（Ｂ）成分としてのゴム状弾性体の具体例としては、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム，エチレン-プロピレン共重合体ゴム(ＥＰＭ)，エチレン-プロピレン-ジエン共重合体ゴム(ＥＰＤＭ)，エチレン-α-オレフィン共重合体ゴム，スチレン-ブタジエンブロック共重合体(ＳＢＲ)，水素添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体(ＳＥＢ，ＳＥＢＣ)，スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(ＳＢＳ)，水素添加スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)，スチレン-イソプレンブロック共重合体(ＳＩＲ)，水素添加スチレン-イソプレンブロック共重合体(ＳＥＰ)，スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(ＳＩＳ)，水素添加スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(ＳＥＰＳ)，ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン-コアシェルゴム(ＡＢＳ)，メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＭＢＳ)，メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-スチレン-コアシェルゴム(ＭＡＳ)，オクチルアクリレート-ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＭＡＢＳ)，アルキルアクリレート-ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン-コアシェルゴム(ＡＡＢＳ)，ブタジエン-スチレン-コアシェルゴム(ＳＢＲ)，メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特に、ＳＥＢＳ，ＳＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，エチレン-α-オレフィン共重合体ゴムまたはこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。なお、これらのゴム状弾性体は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
本発明のメッキ用樹脂組成物において、基材となる（Ａ）成分のＳＰＳと（Ｂ）成分のゴム状弾性体との配合割合は、（Ａ）成分６０〜１００質量％で（Ｂ）成分０〜４０質量％の範囲である。（Ｂ）成分が４０重量部を超える場合、耐熱性が低下することがある。特に成形品の衝撃強度向上とメッキ密着強度向上の両立の観点からは、（Ａ）成分８０〜９５質量％で（Ｂ）成分５〜２０質量％の範囲からなることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明のメッキ用樹脂組成物においては、メッキの際のエッチングによる表面粗化促進，耐熱性向上，及び線膨張係数抑制のために、（Ｃ）成分としてのウォラストナイトを添加することが必要である。
ウォラストナイトは化学式 ＣａＳｉＯ3 で示されるケイ酸塩化合物であり、天然に鉱物として産出される。針状結晶であり、通常３〜１０のアスペクト比を有するため耐熱性向上が可能であり、かつ、一般的なガラス繊維と比較して微細なため成形品の外観を悪化させにくい。さらに、ウォラストナイトは酸化性溶液に可溶であるため、酸化性溶液に不溶であるガラス繊維と異なり、エッチング処理により表面外観を悪化させにくい。
ウォラストナイトの繊維長，繊維径に特に制限はないが、一般的には平均繊維長１０〜１００μｍ，平均繊維径２〜８μｍ程度のものが好適に用いられる。
【００１２】
また、ウォラストナイトは表面処理したものが好ましい。表面処理に用いられるカップリング剤は、樹脂との接着性を良好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤等、従来公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。中でもγ-アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン，γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β-(３，４-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン，エポキシシラン，イソプロピルトリ(Ｎ-アミドエチル，アミノエチル)チタネ−トが好ましい。
ウォラストナイトの配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは４５〜６０質量％である。ウォラストナイトの配合量が３０質量％未満であると、充填材としての充分な配合効果が認められない。一方、８０質量％を超えると、分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が生じる。
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、本発明の目的が阻害されない範囲で、所望により難燃剤，難燃助剤，核剤，酸化防止剤，可塑剤，離型剤，顔料，カ−ボンブラック，耐光剤，耐候剤，帯電防止剤等の添加剤あるいは（Ａ）成分以外の他の熱可塑性樹脂を適宜配合することができる。
前記難燃剤としては、臭素化ポリスチレン，臭素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポリフェニレンエ−テルをはじめとする臭素化ポリマー，臭素化ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテルをはじめとする臭素化芳香族化合物等公知のものから任意に選択して用いることができる。また、難燃助剤としては三酸化アンチモンをはじめとしたアンチモン化合物，その他公知のものから任意に選択して用いることができる。また、ドリップ防止剤としてテフロン化合物等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの難燃剤および難燃助剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
核剤としてはアルミニウムジ(ｐ-ｔ-ブチルベンゾエ−ト)をはじめとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス(２，４-ジ-ｔ-ブチルフェノ−ル)アシッドホスフェ−トナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フタロシアニン誘導体等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化防止剤としてはリン系，フェノール系，イオウ系等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
可塑剤としてはポリエチレングリコ―ル，ポリアミドオリゴマ―，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸エステル，ポリスチレンオリゴマ―，ポリエチレンワックス，ミネラルオイル，シリコ−ンオイル等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
他の熱可塑性樹脂としては直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリブテン；１，２-ポリブタジエン，環状ポリオレフィン，ポリ-４-メチルペンテンをはじめとするポリオレフィン系樹脂及びこれらを形成するモノマー(エチレン，プロピレン，ブチレン，ブテン，オクテン，ブタジエン，イソプレン，ノルボルネン，ノルボルナジエン，シクロペンタジエンなど)二種以上から得られた共重合体及びこれらの変性体，ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳ，ＳＭＡをはじめとするポリスチレン系樹脂，ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂，ポリアミド６，ポリアミド６，６；芳香族系ポリアミドをはじめとするポリアミド系樹脂，ポリフェニレンエーテル，ＰＰＳ等公知のものから任意に選択して用いることができる。このうち特に、ポリスチレン，ＨＩＰＳをはじめとするアタクチック構造を有するスチレン系重合体，ポリフェニレンエーテルが好ましく用いられる。なお、これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物の調整方法については特に制限はなく公知の方法により調整することができる。例えば前記成分及び各種添加剤を、リボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を用いて溶融混練することにより、本発明の樹脂組成物が得られる。
このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８により求められる荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることが必要であり、好ましくは１８０℃以上である。
前記樹脂組成物を用いることにより、成型法にとらわれることなく優れた物性を有する成型品を得ることができる。例えば、射出成形による成型品，押出成形によるシート，押出成形及び熱成形による容器，トレイ等が挙げられる。
このうち特に射出成形が好ましく用いられる。射出成形時の金型温度に特に制限はないが、４０〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。また、特に１２０℃以下の場合は、ＳＰＳ成分を十分結晶化させ耐熱性を十分に発揮させるため必要に応じ１００℃以上でアニ−リングを行ってもよい。
【００１７】
本発明における鏡面光沢メッキ成形体は、前記による成形体をメッキ処理することにより得られる。
メッキ方法としては通常のプロセスが適用可能であるが、例えば下記の工程からなる方法が適用可能である。
（１）洗浄工程；必要により成形体表面の埃や汚れを除去するために洗浄する。
（２）表面粗化工程；酸化性液体に浸漬し、成形体表面を化学的に粗化(エッチング)する。酸化性液体としては、クロム酸/硫酸の混合酸や過マンガン酸塩などが挙げられる。
（３）表面調製工程；界面活性剤を主成分とした表面調整剤により触媒吸着を促進させる。
（４）触媒付与工程；パラジウム等の触媒を含有する溶液に成形体を浸漬し、成形体表面に触媒を吸着させる。
（５）化学的メッキ工程；吸着した触媒を核に化学的にニッケルや銅などの金属被膜を形成させる。
（６）電気的メッキ工程；必要により、銅，ニッケル，クロムなどを電気メッキする。このようにして、鏡面光沢性に優れたメッキ成形体を得ることができる。
このようにして得られるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を主成分とするメッキ成形体は、入射角６０°での鏡面光沢が４００Ｇｓ以上のものである。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
また、後述の実施例及び比較例における各種評価は、下記の方法により行なった。
１. 熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重０．４６ＭＰａ（低荷重条件）、及び荷重１．８２ＭＰａ（ 高荷重条件）で測定した。
２. 線膨張係数
ＡＳＴＭ Ｄ６９６に準拠し、温度２０〜８０℃の範囲において測定した。
３. 外観評価
得られたメッキ成形体を、目視により外観評価し、鏡面光沢があるものを○、鏡面光沢がないものを×とした。
【００１９】
４. 耐熱性評価（ヒートサイクル試験）
メッキ成形体試料について、下記条件で熱履歴を与えるヒートサイクル試験を行い、メッキの異常有無を目視で評価した。
（ア）サイクル条件１；−３０℃で１時間 → ２３℃で０.５時間 → １５０℃で１時間 →２３℃で０.５時間 のサイクルを３回。
（イ）サイクル条件２；−３０℃で１時間 → ２３℃で０.５時間 → ２００℃で１時間 →２３℃で０.５時間 のサイクルを３回。
上記試験終了後の鏡面に変化ない場合を○、３回のサイクルで膨れ又は割れが発生した場合を△、１〜２回のサイクルで膨れ又は割れが発生した場合を×として評価した。
５. 鏡面光沢度
鏡面光沢度計（ｍｉｒｒｏｒ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ：ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準じて入射角６０℃で測定した。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１〜４
以下により、原材料を用いて樹脂組成物を調製した後、メッキ成形体を製造し、試験・評価を行った。
（１）原材料
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
出光興産株式会社製「ＸＡＲＥＣ １３０ＺＣ」：ＳＰＳ(Ｍｗ＝２００,０００)
（Ｂ）ゴム状弾性体
株式会社クラレ製「Ｓｅｐｔｏｎ ８００６」：ＳＥＢＳ
（Ｃ）ウォラストナイト
ＪＦＥミネラル株式会社製「ＰＨ−５６０」：アスペクト比 ８.７，平均繊維長 ３８.５μm，平均繊維径 ３.９０μm
（Ｄ）その他無機充填材
（Ｄ−１）白石カルシウム株式会社製「ホワイトンＳＢ赤」：炭酸カルシウム
（Ｄ−２）旭ファイバーガラス株式会社製「ＪＡＦＴ１６４Ｇ」： ガラス繊維
（Ｅ）添加剤
（Ｅ−１）核剤 ：旭電化株式会社製「ＮＡ１１」
（Ｅ−２）酸化防止剤：チバガイギー株式会社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」
（Ｅ−３）酸化防止剤 ：旭電化株式会社製「ＰＥＰ３６」
（Ｆ）その他の樹脂
（Ｆ-１）東洋紡績株式会社製「Ｔ-７７７−０２」：メッキグレードＰＡ（ナイロン６）
（Ｆ-２）三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製「ＰＬ２０１０」：メッキグレードＰＣ/ＡＢＳ
【００２１】
（２）樹脂組成物及び成形体の製造
第１表に示す種類と量の各成分を、ヘンシェルミキサ−でドライブレンドを行なった後、２軸押出機にて溶融混練を行いペレット化した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
得られたペレットを用い、射出成形により、図１に示す形状の自動二輪車用マフラーエンドキャップを成形した。また、別途、試験用試料を作成し、前記方法により熱変形温度及び線膨張係数の測定をした。結果を第４表に示す。
（３）メッキ処理
実施例１〜３、比較例１，２（各ＳＰＳ系）及び比較例４（ＰＣ／ＡＢＳ系）の成形品については第２表の工程Ａにより、また、比較例３（ポリアミド系）の成形品については第３表の工程Ｂにより、それぞれメッキ処理を行った。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
（注）
１）キザイ株式会社製：「ＣＰコンデショナー」表面調整剤
２〜５）荏原ユージライト株式会社製：「ＵＢＡＣ−ＥＰ」、「ＣＦ５Ｐ」、「＃６３」、「ＤＮ３０８」電気メッキ光沢剤
６）奥野製薬工業株式会社製：「ＴＮエッチャントＭＫ」エッチング剤
得られたメッキ成形体について、前記方法により、外観評価、耐熱性評価及び鏡面光沢度の測定を行った。結果を第４表に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】
以上の結果から明らかなように、本発明による実施例１〜３のメッキ成形体は、従来例としての、ＳＰＳを用いた比較例１，２、及びポリアミド（ＰＡ）及びＰＣ/ＡＢＳを用いた比較例３，４と比べて、優れた鏡面光沢性及び耐熱性の双方を有している。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明におけるメッキ樹脂組成物及びこれを用いた成形体は、特に耐熱性と鏡面光沢性の双方を必要とする車両用部品や電気・熱器具部品、或いは金属パーツ代替品などとして広く適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明における成形体の一例である自動二輪車用マフラーエンドキャップを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜８０／２０である請求項１記載のメッキ用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のメッキ用樹脂組成物を成形して得られる成形体をメッキ処理することにより得られ、かつ入射角６０°での鏡面光沢度が４００Ｇｓ以上であることを特徴とする鏡面光沢メッキ成形体。
【請求項４】
請求項３記載の鏡面光沢メッキ成形体を用いてなるマフラー又はエンジン周辺部品を含む自動二輪車用部品。
【請求項１】
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（Ｂ）ゴム状弾性体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０である基材と、（Ｃ）ウォラストナイトを（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分全量に対して、３０〜８０質量％を含有してなり、かつ荷重０．４６ＭＰａにおける熱変形温度が１５０℃以上であることを特徴とするメッキ用樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の量が質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜８０／２０である請求項１記載のメッキ用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のメッキ用樹脂組成物を成形して得られる成形体をメッキ処理することにより得られ、かつ入射角６０°での鏡面光沢度が４００Ｇｓ以上であることを特徴とする鏡面光沢メッキ成形体。
【請求項４】
請求項３記載の鏡面光沢メッキ成形体を用いてなるマフラー又はエンジン周辺部品を含む自動二輪車用部品。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１１１６９５（Ｐ２００６−１１１６９５Ａ）
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２９９０４４（Ｐ２００４−２９９０４４）
【出願日】平成１６年１０月１３日（２００４．１０．１３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【出願人】（５９１０８３２６６）東洋理工株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月１３日（２００４．１０．１３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【出願人】（５９１０８３２６６）東洋理工株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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