メラミン化粧板
【課題】メラミン樹脂の有する表面硬度を維持しつつ、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れるメラミン化粧板を提供する。
【解決手段】表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とするメラミン化粧板。
【解決手段】表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とするメラミン化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メラミン化粧板は、表面にメラミン樹脂を有する表面層（化粧層）が形成された化粧板であり、硬く、耐水性、耐汚染性、耐傷付き性が良好なため、家具や建築用の壁や車輌の内装用途等、様々な分野で使用されてきた。
一般的なメラミン樹脂を用いたメラミン化粧板は、表面硬度が硬く、曲げ加工等のポストフォーム（二次成形）加工用途には不向きである。しかし、近年では、曲げ用途にも対応するポストフォーム用メラミン樹脂が開発され、これを用いたポストフォーム用化粧板は加熱曲げができるようになり、扉等の用途に使用されてきた。さらに、フェノール樹脂を含浸させたクラフト紙やアルミニウム等をメラミン化粧板の裏貼りに使用することで、用途に合わせた様々な組み合わせのメラミン化粧板が製造されている。例えば、特許文献１には、ポストフォーム用メラミン樹脂を用いたメラミン樹脂含浸紙からなる表面層とアルミニウムを組み合わせたメラミン化粧板が開示されている。また、メラミン化粧板の中にはキッチンパネル材として普及する不燃性メラミン化粧板があり、ガラス繊維基材と水酸化アルミニウム微粉等を用いた化粧ボード仕様の不燃性メラミン化粧板が主流となっている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に開示されているメラミン化粧板では、メラミン化粧層とアルミニウムを接着させるためには、フェノール樹脂を含浸させたクラフト紙の層が必要であり、このフェノール樹脂層がある分、メラミン化粧板の厚みが厚くなるため、薄膜化が難しく、曲げ加工性も制限され、加熱しても４mmＲの曲げ加工が限界であった。
また、化粧ボード仕様では、製品厚みが厚く、加熱下でも柔軟性を発現出来ず、高剛性であるため、不燃性と曲げ加工性を同時に要求される分野においては、容易に実用化されない状況にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−９６７０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、メラミン樹脂の有する表面硬度を維持しつつ、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れるメラミン化粧板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記発明（１）〜（９）により達成される。
（１）表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、
前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、
前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする、メラミン化粧板。
（２）全体厚みが０．４ｍｍ以下である、上記（１）に記載のメラミン化粧板。
（３）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含む、上記（１）又は（２）に記載のメラミン化粧板。
（４）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性である、上記（１）乃至（３）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（５）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するウレタンアクリル複合粒子を含む、上記（１）乃至（４）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（６）前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプである、上記（５）に記載のメラミン化粧板。
（７）前記ガラスクロスを基材とするプリプレグは、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有する樹脂組成物をガラスクロスに含浸してなる、上記（１）乃至（６）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（８）前記熱可塑性樹脂は、アクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有する、上記（７）に記載のメラミン化粧板。
（９）常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工性を有する、上記（１）乃至（８）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、メラミン樹脂の有する表面硬度を維持しつつ、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れるメラミン化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のメラミン化粧板の構成の一例を表す概念図である。
【図２】本発明のメラミン化粧板の製造方法の一例を説明する図である。
【図３】本発明のメラミン化粧板の構成の他の一例を表す概念図である。
【図４】本発明のメラミン化粧板の構成の他の一例を表す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のメラミン化粧板は、表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする。
【００１０】
以下、本発明のメラミン化粧板について、図をもとに詳細に説明する。
本発明のメラミン化粧板の構成の一例として、図１に、表面層１５と芯材層１６とから成るメラミン化粧板１２の構成を示す。また、メラミン化粧板の製造方法の一例として、図２に、メラミン化粧板１２の製造方法の一例を示す。図２に示す例では、メラミン化粧板１２は、表面層材料１５Ａと芯材層材料１６Ａとを重ね合わせ、これを加熱加圧成形して積層することにより得られる。
【００１１】
＜１．表面層＞
表面層１５は、表面層材料１５Ａで構成され、この表面層材料１５Ａは、本発明のメラミン化粧板１２の意匠面（露出される側の面）側に配置される。表面層材料１５Ａは、意匠面となる第１の面側１５１にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層１６と接する第２の面側１５２に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなるものである。
なお、本発明において表面層基材が樹脂を担持するとは、樹脂が基材（担体）の表面に付着し、又は、基材内部の空隙部に含浸され、表面層材料の成形後に担持させた樹脂の性能を発現することを可能にする状態であることを意味する。なお、樹脂は基材の表面及び基材の内部に均一に分布していなくてもよい。
【００１２】
前記表面層基材は、第１の面側１５１に意匠面が形成されたシート状の基材である。前記表面層基材の材質は特に限定されないが、好ましくは、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維などを用いることができ、必要に応じて、酸化チタンなどの顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙などを用いることができる。
前記表面層基材の坪量は特に限定されないが、４０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。坪量が前記下限値未満であると、樹脂含浸工程での切れ、しわの問題から、塗工処理が困難であり、さらに第１の面と第２の面それぞれに担持させる樹脂含浸量を調整する事も困難である。一方、坪量が前記上限値を超えると、表面層基材が担持する樹脂の含浸量にムラが生じ、メラミン化粧板１２の柔軟性を低下させると共に、生産性低下、コスト高の原因となるため好ましくない。
【００１３】
本発明に用いる表面層材料１５Ａは、表面層基材の第１の面側１５１にはメラミン樹脂を含有する樹脂が担持されてなる。これにより、表面層材料１５Ａの第１の面側１５１の表面、即ちメラミン化粧板表面に好適な表面硬度を付与することができる。
メラミン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メラミンとホルムアルデヒドを中性又は弱アルカリ下において反応させて得られるものを用いることができる。メラミンに対するホルムアルデヒドの反応モル比（（ホルムアルデヒドのモル量）／（メラミンのモル量）の値であり、以下、単に「反応モル比」ということがある。）は、特に限定されないが、１．０〜４．０、好ましくは１．０〜２．０、さらに好ましくは１．１〜１．８として、反応させて得られたものを好適に用いることができる。反応モル比が前記下限値未満であると、未反応成分が増加し保存性低下、コスト高となり、前記上限値を超えると硬化後の樹脂柔軟性低下が著しくなる。なお、メラミン樹脂としては、１種類が単独で含まれるもの用いることもできるし、反応モル比や重量平均分子量等が異なる２種類以上のメラミン樹脂を混合して含むものを用いることもできる。
また、メラミン樹脂としては、住友化学（株）製のメラミン樹脂等、市販のものを用いることもできる。
【００１４】
メラミン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、２００〜５００が好ましく、特に２５０〜３５０が好ましい。分子量が前記下限値よりも小さいと、未反応分が多くなり、保存性が低下し、前記上限値よりも大きいと、基材への含浸性が低下する。なお、前記重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質：ポリスチレン換算）で測定することができる。
【００１５】
表面層材料１５Ａの第１の面側１５１に担持される樹脂中の上記メラミン樹脂の含有量は、特に限定されないが、８０〜１００質量％であり、特に９５〜１００質量％が好ましい。メラミン樹脂の含有量が前記下限値未満であると、表面硬度や耐汚染性が低下する。
【００１６】
前記メラミン樹脂を含有する樹脂を表面層基材の第１の面側１５１に担持させる方法としては、特に限定されないが、前記樹脂を溶剤に溶解した樹脂ワニスを、例えば、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーターなどの公知の装置を用いて塗工した後、８０〜１３０℃程度で加熱乾燥する方法等が挙げられる。なお、前記加熱乾燥後の樹脂含浸紙には、当該樹脂含浸紙全体の重さを１００質量％としたときに、２〜６質量％の揮発分（溶剤）が残存する事が好ましい。これにより、樹脂含浸紙の取り扱いが容易になり、また加熱成形時において、第１の面側１５１に担持させたメラミン樹脂の樹脂フローが向上する事で化粧板の意匠外観・表面光沢度が良好となるからである。揮発分が２％以下では樹脂含浸紙が割れ易く取り扱いが困難となり、樹脂フローの低下もあり外観形成に支障が生じる。また、揮発分が６％以上にした場合、成形後の乾燥環境下では、化粧板反り（シートカール）が増大しやすくなり、７．５％以上では化粧板外観での光沢転写性に揮発分の影響が生じて来る。
【００１７】
前記メラミン樹脂を含有する樹脂を溶解する溶剤としては、特に限定されないが、例えば、水、メタノール等が挙げられる。中でも水が好ましい。また、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。前記樹脂ワニスの固形分（溶剤を除く全成分）は、特に限定されないが、前記樹脂ワニスの３０〜７０質量％が好ましく、特に４５〜６０質量％が好ましい。これにより、樹脂ワニスの基材への含浸性を向上できる。
【００１８】
本発明の表面層材料１５Ａは、表面層基材の意匠面と反対側である第２の面側１５２には、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が担持されてなる。なお、本発明において、熱可塑性エマルジョン樹脂とは、熱可塑性樹脂を含むが溶剤に分散してエマルジョン状態となったものである。また、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分とは、熱可塑性エマルジョン樹脂から溶剤を除いた成分を意味する。
熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、エマルジョン樹脂粒子として存在する成分を含み、金属や各種素材との接着特性を有し、メラミン化粧板に柔軟性を付与する。従って、第２の面側１５２には、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が担持することにより、表面層１５と芯材層１６との接着強度を向上させることができるとともに、メラミン化粧板の曲げ加工性を向上させることができる。
【００１９】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分には、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系共重合体、ウレタンアクリル複合粒子、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等の熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子が挙げられる。これらの中でもウレタンアクリル複合粒子が好ましい。本発明において、ウレタンアクリル複合粒子とは、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するものを意味する。ウレタン樹脂とアクリル樹脂とは、各々が芯材層との接着強度が高いため、ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、芯材層との良好な接着強度を発現することができる。さらに、ウレタン樹脂は、特に強靭性、弾性、柔軟性に優れ、アクリル樹脂は、特に透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性に優れる。また、本発明において「異相構造」とは、１個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。また、前記ウレタンアクリル複合粒子が、表面層材料１５Ａの第１の面側１５１に担持された時の粒子間の配列状態は、特に限定されないが、例えば、直鎖構造等が挙げられる。粒子の構造及び粒子間の配列状態は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。これらの中でも、前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプであることが特に好ましい。ウレタンアクリル複合粒子が上記コアシェル構造であると、表面層材料１５Ａの第２の面側１５２に担持させたときに、表面外郭がウレタン組成となるので、表面層材料１５Ａの第２の面側１５２は、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂の両方の特性を有しつつ、外郭にウレタン樹脂の特性が付与される。なお、本発明において「水性クリヤー」とは、樹脂液は水溶性であり水分を飛ばした後の塗膜は非水性で、かつ下地の色柄が明らかに識別出来る程の透明性を持つ樹脂水溶液を意味する。表面層材料１５Ａの第２の面側１５２に担持される樹脂が水性クリヤータイプであることにより、表面層が有する意匠面の色調に及ぼす影響を抑制することができる。
なお、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分としては、これらの中の１種類が単独で含まれるもの用いることもできるし、異なる２種類以上の熱可塑性樹脂を混合して含むもの用いることもできる。
また、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分には、上記熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子以外にも、必要に応じて少量の増粘剤、浸透促進剤、消泡剤等を含んでいても良い。
【００２０】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含むことが好ましく、前記エマルジョン樹脂粒子の平均粒径は、６０〜９０ｎｍであることが特に好ましい。これにより、表面層基材の繊維間への含浸性が向上し、より表面層基材の内部に含浸させることができるため、表面層に良好な柔軟性を付与することができる。
【００２１】
また、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性であることが好ましい。これにより、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が表面層材料１５Ａの第１の面側１５１へと移行して、第１の面側１５１に担持されているメラミン樹脂と混合して、第１の面側１５１のメラミン樹脂による表面性能を損なうことを防止することができる。
【００２２】
熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を表面層基材の第２の面側１５２に担持させる方法としては、特に限定されず、メラミン樹脂を含有する樹脂を表面層基材の第１の面側１５１に担持させる上述の方法と同様にして行うことができる。つまり、溶剤に溶解されたエマルジョン状態の前記熱可塑性エマルジョン樹脂を塗工、加熱乾燥する方法等が挙げられる。なお、前記加熱乾燥後の樹脂含浸紙には、当該樹脂含浸紙全体の重さを１００質量％としたときに、２〜６質量％の揮発分が残存することが好ましい。これにより、樹脂含浸紙の取り扱いが容易になり、また加熱成形時において、第１の面側１５１に担持させたメラミン樹脂の樹脂フローが向上する事で化粧板の意匠外観・表面光沢度が良好となるからである。
【００２３】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂に用いられる溶剤としては、特に限定されないが、例えば、水等が挙げられる。また、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分（溶剤を除く全成分）は、特に限定されないが、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の２５〜６０質量％が好ましく、特に３０〜４５質量％が好ましい。これにより、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の基材への含浸性を向上できる。
【００２４】
＜２．芯材層＞
メラミン化粧板１２は、表面層１５の第２の面側１５２に、芯材層１６を積層してなる。
前記芯材層１６は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料１６Ａで構成される。これにより、メラミン化粧板に、耐熱性、不燃性、剛性などを付与することができる。
【００２５】
ガラスクロスとしては、特に限定されないが、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられ、中でも不燃性、強度の点からガラス織布が好ましい。
また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えばＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス等が挙げられる。これらの中でもＴガラスが好ましい。これにより、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。
【００２６】
前記ガラスクロスの重量は、特に限定するものではないが、建築基準法第２条第９号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量１００ｇ／ｍ２以上とする事が好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量２５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２７】
前記プリプレグとしては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂等を含有する樹脂組成物を上述のガラスクロスに含浸してなるものを用いることができる。前記樹脂組成物としては、前記表面層１５の第２の面側１５２と芯材層１６との層間接着強度が、メラミン化粧板１２を形成するために十分であれば、特に限定されないが、中でも、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有することが好ましく、２０〜３５質量％含有することが特に好ましい。これにより、前記表面層１５の第２の面側１５２と芯材層１６との層間接着強度を向上させることができる。
【００２８】
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。中でもアクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、前記熱可塑性樹脂はアクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有することが好ましい。
【００２９】
前記プリプレグは、従来公知の方法により製造することができ、例えば、上述したガラスクロスと同様のガラスクロスに、前記樹脂組成物を溶剤に溶解させたワニスを含浸、乾燥させることにより得られる。
【００３０】
また、前記芯材層材料１６Ａは、表面層材料１５Ａと接する面側に、さらに熱可塑性エマルジョン樹脂を担持させる事で、さらに接着強度を向上させ、高い常温曲げ加工性を達成出来る。なお、芯材層材料１６Ａの表面層材料１５Ａと接する面側に担持させる熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、柔軟性を付与し、燃焼時の発熱量、ガス有害性に支障なければ特に限定されず、当該熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が含むエマルジョン樹脂粒子の平均粒径は特に限定されず、水溶性でも非水溶性でもよい。
【００３１】
芯材層１６の厚みは、１００μｍ以上とすることが好ましい。これにより、メラミン化粧板１２に充分な耐熱性、不燃性を付与することができる。また、厚みの上限については、特に限定されないが、厚みが大きいほどメラミン化粧板１２の厚みと重量が増大すると共に、コストも嵩むため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、３５０μｍ以下にすることが好ましい。
【００３２】
＜３．メラミン化粧板＞
メラミン化粧板１２は、上述した表面層材料１５Ａと芯材層材料１６Ａとを、所定の順序で重ね合わせ、これを加熱加圧成形して積層することにより得られる。
メラミン化粧板１２を加熱加圧成形する条件としては特に限定されないが、一例を挙げると、温度１３０〜１５０℃、圧力２〜８ＭＰａ、時間１０〜６０分間で実施することができる。
また、メラミン化粧板１２の成形時に、表面層材料１５Ａの第１の面側に、鏡面仕上げ板を重ねることにより鏡面仕上げとすることができ、エンボス板又はエンボスフィルム等を重ねることにより、エンボス仕上げとすることができる。
【００３３】
なお、本発明のメラミン化粧板は、図１及び図２に示したメラミン化粧板１２の形態に限定されず、機械的強度等を付与したい場合には、図３に示すように、芯材層の下側にさらに別の芯材層材料を積層して芯材層を２層積層した、表面層１５、芯材層１６、芯材層１７の三層構成とすることもできる。また、表面層および芯材層以外の別の層を有していてもよく、例えば、図４に示すように、意匠面側の最外層に保護層１８を有していたり、芯材層側の最外層に支持層１９を有していたりしても良い。
前記保護層１８は、特に限定されないが、例えば、坪量１０〜５０ｇ／ｍ２の紙基材に、メラミン樹脂単独、あるいは、メラミン樹脂に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、あるいはシリカから選ばれる無機充填材を含有させた樹脂組成物を含浸させ、これを乾燥することにより得ることができる。
前記支持層１９は、特に限定されず、例えば、表面層基材に用いられるものと同様の基材に、表面層材料の第１の面側又は第２の面側に用いることができる樹脂を含浸させてなるプリプレグや、金属箔等を用いることができる。
【００３４】
本発明のメラミン化粧板は、常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工が可能であるが、特に限定はされない。最小曲げ半径Ｒとは、半径Ｒの湾曲部を有する型に沿わせて、一方方向に行う常温曲げ加工を繰り返し実施しても、割れ等の不具合を生じず、１００％の良品が得られる最小の型の半径Ｒを意味する。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
表面層基材として坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有化粧紙（大日本印刷（株）製）を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の第２の面側に、ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で４０ｇ／ｍ２となるように塗工し、続いて前記化粧紙の第１の面側（意匠面側）に、メラミン樹脂（反応モル比１．４、樹脂固形分５０質量％）を５０ｇ／ｍ２となる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて９０秒乾燥し、樹脂比率が５３％、揮発分率３％の表面層材料を得た。なお、前記メラミン樹脂は反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了した事を確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。
得られた表面層材料の第２の面側に、芯材層として厚み０．２ｍｍのガラスクロス（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）を重ね合わせ、１４０℃、２ＭＰａの条件で４０分間加熱加圧成形して、厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３７】
（実施例２）
厚さ０．２ｍｍのガラスクロス（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）にウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で７０ｇ／ｍ２を塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて１５０秒乾燥し、樹脂比率が２５％、揮発分率３％のプリプレグを作製し、これを芯材層として用いたこと以外は、実施例と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３８】
（実施例３）
坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有薄葉紙の表裏面にウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で５０ｇ／ｍ２塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて６０秒乾燥し、樹脂比率が４０％、揮発分率４％のプリプレグを作製した。このプリプレグと実施例１で得られたメラミン化粧板とで、ガラスクロス基材厚さ０．２ｍｍ（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）を挟み込む形に組み合わせた後、実施例１と同一の加熱加圧成形条件下で成形し、厚さ０．４ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１で使用した表面層基材（坪量８０ｇ／ｍ２）の酸化チタン含有化粧紙を用い、化粧紙の表裏面からディップ含浸方式で塗工し、汎用メラミン樹脂（反応モル比１．８、樹脂固形分５２質量％）を樹脂固形分が１００ｇ／ｍ２になる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機に９０秒乾燥し、樹脂比率が５５％、揮発分率６％の表面層材料を得た。
次に坪量２００ｇ／ｍ２の晒しクラフト紙（東洋ファイバー（株）製「ＤＬＰ−１９５」）に前記表面層に使用した汎用メラミン樹脂をディップ含浸方式で塗工した後、１３０℃の熱風乾燥機にて１５０秒乾燥し、樹脂比率が５０％、揮発分率４％のプリプレグを作製した。得られたプリプレグを芯材層として用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板（４）を得た。
【００４０】
（比較例２）
比較例１と同様の表面層材料を用い、芯材層として厚み０．２ｍｍポリエステル不織布（旭化成工業社製、スパンボンド「アイエル」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板（４）を得た。
【００４１】
以上の実施例１、２、３及び比較例１、２で得られたメラミン化粧板（１）〜（５）について特性を評価した。その結果を表１に示す。
【００４２】
（試験方法）
１．不燃性試験
日本建築総合試験場の業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」４．１０ 不燃性能試験・評価方法における、（２）ｉｉ）４．１０．２ の発熱性試験・評価方法 及び ４．１０．３ のガス有害性試験・評価方法、により実施した。
上記業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」の上記項目には、建築基準法第２条第９号（不燃材料）の規定に基づく認定に係わる性能評価方法について記載されている。
２．耐煮沸性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の耐煮沸性試験に準拠した方法で処理を行い、沸騰水中に２時間浸漬後の試験片の膨れ、層間はく離の有無を確認した。
３．耐汚染性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の耐汚染性試験に準拠した方法で処理を行い、試料表面の汚染材料残りの有無を確認した。
４．曲げ成形性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の曲げ成形性試験（Ａ法）に準拠し、室温、１０ｍｍＲにて外曲げ及び内曲げ成形を行い、化粧シート表面の割れの有無を確認した。
５．表面硬度（鉛筆硬度）試験
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠した鉛筆硬度試験により評価を行った。
【００４３】
【表１】
【００４４】
比較例１では、表面層の第２の面側に担持させる樹脂として、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を用いずに、メラミン樹脂を用いたため、メラミン化粧板（４）は常温曲げ加工性に劣った。
また、比較例１及び比較例２では、芯材層として、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグを用いず、比較例１ではクラフト紙を基材としたプリプレグを用い、比較例２ではポリエステル不織布を用いたため、メラミン化粧板（４）、（５）は不燃性に劣った。
一方、実施例１〜３で得られたメラミン化粧板（１）、（２）及び（３）は、表面層は、第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されているため、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れていた。さらに、実施例１〜３で得られたメラミン化粧板（１）、（２）及び（３）は、化粧板の基本的な要求品質である表面硬度、耐煮沸性、耐汚染性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のメラミン化粧板は、良好な曲げ加工性及び不燃性を有し、薄膜化に対応可能なものである。そして、表面層には、従来の化粧板と同様の表面層基材が使用できるため、豊富な色柄から自由に選択でき、且つ、公共施設等における不燃性を有する材料の規制を受ける壁等の用途に広く適用することができるものである。
【符号の説明】
【００４６】
１２、１３、１４ メラミン化粧板
１５ 表面層
１５Ａ 表面層材料
１５１ 第１の面側
１５２ 第２の面側
１６ 芯材層
１６Ａ 芯材層材料
１７ 芯材層
１８ 保護層
１９ 支持層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メラミン化粧板は、表面にメラミン樹脂を有する表面層（化粧層）が形成された化粧板であり、硬く、耐水性、耐汚染性、耐傷付き性が良好なため、家具や建築用の壁や車輌の内装用途等、様々な分野で使用されてきた。
一般的なメラミン樹脂を用いたメラミン化粧板は、表面硬度が硬く、曲げ加工等のポストフォーム（二次成形）加工用途には不向きである。しかし、近年では、曲げ用途にも対応するポストフォーム用メラミン樹脂が開発され、これを用いたポストフォーム用化粧板は加熱曲げができるようになり、扉等の用途に使用されてきた。さらに、フェノール樹脂を含浸させたクラフト紙やアルミニウム等をメラミン化粧板の裏貼りに使用することで、用途に合わせた様々な組み合わせのメラミン化粧板が製造されている。例えば、特許文献１には、ポストフォーム用メラミン樹脂を用いたメラミン樹脂含浸紙からなる表面層とアルミニウムを組み合わせたメラミン化粧板が開示されている。また、メラミン化粧板の中にはキッチンパネル材として普及する不燃性メラミン化粧板があり、ガラス繊維基材と水酸化アルミニウム微粉等を用いた化粧ボード仕様の不燃性メラミン化粧板が主流となっている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に開示されているメラミン化粧板では、メラミン化粧層とアルミニウムを接着させるためには、フェノール樹脂を含浸させたクラフト紙の層が必要であり、このフェノール樹脂層がある分、メラミン化粧板の厚みが厚くなるため、薄膜化が難しく、曲げ加工性も制限され、加熱しても４mmＲの曲げ加工が限界であった。
また、化粧ボード仕様では、製品厚みが厚く、加熱下でも柔軟性を発現出来ず、高剛性であるため、不燃性と曲げ加工性を同時に要求される分野においては、容易に実用化されない状況にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−９６７０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、メラミン樹脂の有する表面硬度を維持しつつ、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れるメラミン化粧板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記発明（１）〜（９）により達成される。
（１）表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、
前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、
前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする、メラミン化粧板。
（２）全体厚みが０．４ｍｍ以下である、上記（１）に記載のメラミン化粧板。
（３）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含む、上記（１）又は（２）に記載のメラミン化粧板。
（４）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性である、上記（１）乃至（３）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（５）前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するウレタンアクリル複合粒子を含む、上記（１）乃至（４）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（６）前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプである、上記（５）に記載のメラミン化粧板。
（７）前記ガラスクロスを基材とするプリプレグは、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有する樹脂組成物をガラスクロスに含浸してなる、上記（１）乃至（６）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
（８）前記熱可塑性樹脂は、アクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有する、上記（７）に記載のメラミン化粧板。
（９）常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工性を有する、上記（１）乃至（８）のいずれか一に記載のメラミン化粧板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、メラミン樹脂の有する表面硬度を維持しつつ、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れるメラミン化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のメラミン化粧板の構成の一例を表す概念図である。
【図２】本発明のメラミン化粧板の製造方法の一例を説明する図である。
【図３】本発明のメラミン化粧板の構成の他の一例を表す概念図である。
【図４】本発明のメラミン化粧板の構成の他の一例を表す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のメラミン化粧板は、表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする。
【００１０】
以下、本発明のメラミン化粧板について、図をもとに詳細に説明する。
本発明のメラミン化粧板の構成の一例として、図１に、表面層１５と芯材層１６とから成るメラミン化粧板１２の構成を示す。また、メラミン化粧板の製造方法の一例として、図２に、メラミン化粧板１２の製造方法の一例を示す。図２に示す例では、メラミン化粧板１２は、表面層材料１５Ａと芯材層材料１６Ａとを重ね合わせ、これを加熱加圧成形して積層することにより得られる。
【００１１】
＜１．表面層＞
表面層１５は、表面層材料１５Ａで構成され、この表面層材料１５Ａは、本発明のメラミン化粧板１２の意匠面（露出される側の面）側に配置される。表面層材料１５Ａは、意匠面となる第１の面側１５１にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層１６と接する第２の面側１５２に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなるものである。
なお、本発明において表面層基材が樹脂を担持するとは、樹脂が基材（担体）の表面に付着し、又は、基材内部の空隙部に含浸され、表面層材料の成形後に担持させた樹脂の性能を発現することを可能にする状態であることを意味する。なお、樹脂は基材の表面及び基材の内部に均一に分布していなくてもよい。
【００１２】
前記表面層基材は、第１の面側１５１に意匠面が形成されたシート状の基材である。前記表面層基材の材質は特に限定されないが、好ましくは、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維などを用いることができ、必要に応じて、酸化チタンなどの顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙などを用いることができる。
前記表面層基材の坪量は特に限定されないが、４０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましい。坪量が前記下限値未満であると、樹脂含浸工程での切れ、しわの問題から、塗工処理が困難であり、さらに第１の面と第２の面それぞれに担持させる樹脂含浸量を調整する事も困難である。一方、坪量が前記上限値を超えると、表面層基材が担持する樹脂の含浸量にムラが生じ、メラミン化粧板１２の柔軟性を低下させると共に、生産性低下、コスト高の原因となるため好ましくない。
【００１３】
本発明に用いる表面層材料１５Ａは、表面層基材の第１の面側１５１にはメラミン樹脂を含有する樹脂が担持されてなる。これにより、表面層材料１５Ａの第１の面側１５１の表面、即ちメラミン化粧板表面に好適な表面硬度を付与することができる。
メラミン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メラミンとホルムアルデヒドを中性又は弱アルカリ下において反応させて得られるものを用いることができる。メラミンに対するホルムアルデヒドの反応モル比（（ホルムアルデヒドのモル量）／（メラミンのモル量）の値であり、以下、単に「反応モル比」ということがある。）は、特に限定されないが、１．０〜４．０、好ましくは１．０〜２．０、さらに好ましくは１．１〜１．８として、反応させて得られたものを好適に用いることができる。反応モル比が前記下限値未満であると、未反応成分が増加し保存性低下、コスト高となり、前記上限値を超えると硬化後の樹脂柔軟性低下が著しくなる。なお、メラミン樹脂としては、１種類が単独で含まれるもの用いることもできるし、反応モル比や重量平均分子量等が異なる２種類以上のメラミン樹脂を混合して含むものを用いることもできる。
また、メラミン樹脂としては、住友化学（株）製のメラミン樹脂等、市販のものを用いることもできる。
【００１４】
メラミン樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、２００〜５００が好ましく、特に２５０〜３５０が好ましい。分子量が前記下限値よりも小さいと、未反応分が多くなり、保存性が低下し、前記上限値よりも大きいと、基材への含浸性が低下する。なお、前記重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質：ポリスチレン換算）で測定することができる。
【００１５】
表面層材料１５Ａの第１の面側１５１に担持される樹脂中の上記メラミン樹脂の含有量は、特に限定されないが、８０〜１００質量％であり、特に９５〜１００質量％が好ましい。メラミン樹脂の含有量が前記下限値未満であると、表面硬度や耐汚染性が低下する。
【００１６】
前記メラミン樹脂を含有する樹脂を表面層基材の第１の面側１５１に担持させる方法としては、特に限定されないが、前記樹脂を溶剤に溶解した樹脂ワニスを、例えば、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーターなどの公知の装置を用いて塗工した後、８０〜１３０℃程度で加熱乾燥する方法等が挙げられる。なお、前記加熱乾燥後の樹脂含浸紙には、当該樹脂含浸紙全体の重さを１００質量％としたときに、２〜６質量％の揮発分（溶剤）が残存する事が好ましい。これにより、樹脂含浸紙の取り扱いが容易になり、また加熱成形時において、第１の面側１５１に担持させたメラミン樹脂の樹脂フローが向上する事で化粧板の意匠外観・表面光沢度が良好となるからである。揮発分が２％以下では樹脂含浸紙が割れ易く取り扱いが困難となり、樹脂フローの低下もあり外観形成に支障が生じる。また、揮発分が６％以上にした場合、成形後の乾燥環境下では、化粧板反り（シートカール）が増大しやすくなり、７．５％以上では化粧板外観での光沢転写性に揮発分の影響が生じて来る。
【００１７】
前記メラミン樹脂を含有する樹脂を溶解する溶剤としては、特に限定されないが、例えば、水、メタノール等が挙げられる。中でも水が好ましい。また、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。前記樹脂ワニスの固形分（溶剤を除く全成分）は、特に限定されないが、前記樹脂ワニスの３０〜７０質量％が好ましく、特に４５〜６０質量％が好ましい。これにより、樹脂ワニスの基材への含浸性を向上できる。
【００１８】
本発明の表面層材料１５Ａは、表面層基材の意匠面と反対側である第２の面側１５２には、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が担持されてなる。なお、本発明において、熱可塑性エマルジョン樹脂とは、熱可塑性樹脂を含むが溶剤に分散してエマルジョン状態となったものである。また、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分とは、熱可塑性エマルジョン樹脂から溶剤を除いた成分を意味する。
熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、エマルジョン樹脂粒子として存在する成分を含み、金属や各種素材との接着特性を有し、メラミン化粧板に柔軟性を付与する。従って、第２の面側１５２には、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が担持することにより、表面層１５と芯材層１６との接着強度を向上させることができるとともに、メラミン化粧板の曲げ加工性を向上させることができる。
【００１９】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分には、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系共重合体、ウレタンアクリル複合粒子、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等の熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子が挙げられる。これらの中でもウレタンアクリル複合粒子が好ましい。本発明において、ウレタンアクリル複合粒子とは、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するものを意味する。ウレタン樹脂とアクリル樹脂とは、各々が芯材層との接着強度が高いため、ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、芯材層との良好な接着強度を発現することができる。さらに、ウレタン樹脂は、特に強靭性、弾性、柔軟性に優れ、アクリル樹脂は、特に透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性に優れる。また、本発明において「異相構造」とは、１個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。また、前記ウレタンアクリル複合粒子が、表面層材料１５Ａの第１の面側１５１に担持された時の粒子間の配列状態は、特に限定されないが、例えば、直鎖構造等が挙げられる。粒子の構造及び粒子間の配列状態は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。これらの中でも、前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプであることが特に好ましい。ウレタンアクリル複合粒子が上記コアシェル構造であると、表面層材料１５Ａの第２の面側１５２に担持させたときに、表面外郭がウレタン組成となるので、表面層材料１５Ａの第２の面側１５２は、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂の両方の特性を有しつつ、外郭にウレタン樹脂の特性が付与される。なお、本発明において「水性クリヤー」とは、樹脂液は水溶性であり水分を飛ばした後の塗膜は非水性で、かつ下地の色柄が明らかに識別出来る程の透明性を持つ樹脂水溶液を意味する。表面層材料１５Ａの第２の面側１５２に担持される樹脂が水性クリヤータイプであることにより、表面層が有する意匠面の色調に及ぼす影響を抑制することができる。
なお、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分としては、これらの中の１種類が単独で含まれるもの用いることもできるし、異なる２種類以上の熱可塑性樹脂を混合して含むもの用いることもできる。
また、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分には、上記熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子以外にも、必要に応じて少量の増粘剤、浸透促進剤、消泡剤等を含んでいても良い。
【００２０】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含むことが好ましく、前記エマルジョン樹脂粒子の平均粒径は、６０〜９０ｎｍであることが特に好ましい。これにより、表面層基材の繊維間への含浸性が向上し、より表面層基材の内部に含浸させることができるため、表面層に良好な柔軟性を付与することができる。
【００２１】
また、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性であることが好ましい。これにより、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が表面層材料１５Ａの第１の面側１５１へと移行して、第１の面側１５１に担持されているメラミン樹脂と混合して、第１の面側１５１のメラミン樹脂による表面性能を損なうことを防止することができる。
【００２２】
熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を表面層基材の第２の面側１５２に担持させる方法としては、特に限定されず、メラミン樹脂を含有する樹脂を表面層基材の第１の面側１５１に担持させる上述の方法と同様にして行うことができる。つまり、溶剤に溶解されたエマルジョン状態の前記熱可塑性エマルジョン樹脂を塗工、加熱乾燥する方法等が挙げられる。なお、前記加熱乾燥後の樹脂含浸紙には、当該樹脂含浸紙全体の重さを１００質量％としたときに、２〜６質量％の揮発分が残存することが好ましい。これにより、樹脂含浸紙の取り扱いが容易になり、また加熱成形時において、第１の面側１５１に担持させたメラミン樹脂の樹脂フローが向上する事で化粧板の意匠外観・表面光沢度が良好となるからである。
【００２３】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂に用いられる溶剤としては、特に限定されないが、例えば、水等が挙げられる。また、悪影響を及ぼさない範囲で貧溶媒を使用しても構わない。前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分（溶剤を除く全成分）は、特に限定されないが、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の２５〜６０質量％が好ましく、特に３０〜４５質量％が好ましい。これにより、前記熱可塑性エマルジョン樹脂の基材への含浸性を向上できる。
【００２４】
＜２．芯材層＞
メラミン化粧板１２は、表面層１５の第２の面側１５２に、芯材層１６を積層してなる。
前記芯材層１６は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料１６Ａで構成される。これにより、メラミン化粧板に、耐熱性、不燃性、剛性などを付与することができる。
【００２５】
ガラスクロスとしては、特に限定されないが、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられ、中でも不燃性、強度の点からガラス織布が好ましい。
また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えばＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス等が挙げられる。これらの中でもＴガラスが好ましい。これにより、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。
【００２６】
前記ガラスクロスの重量は、特に限定するものではないが、建築基準法第２条第９号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量１００ｇ／ｍ２以上とする事が好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量２５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２７】
前記プリプレグとしては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂等を含有する樹脂組成物を上述のガラスクロスに含浸してなるものを用いることができる。前記樹脂組成物としては、前記表面層１５の第２の面側１５２と芯材層１６との層間接着強度が、メラミン化粧板１２を形成するために十分であれば、特に限定されないが、中でも、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有することが好ましく、２０〜３５質量％含有することが特に好ましい。これにより、前記表面層１５の第２の面側１５２と芯材層１６との層間接着強度を向上させることができる。
【００２８】
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。中でもアクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、前記熱可塑性樹脂はアクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有することが好ましい。
【００２９】
前記プリプレグは、従来公知の方法により製造することができ、例えば、上述したガラスクロスと同様のガラスクロスに、前記樹脂組成物を溶剤に溶解させたワニスを含浸、乾燥させることにより得られる。
【００３０】
また、前記芯材層材料１６Ａは、表面層材料１５Ａと接する面側に、さらに熱可塑性エマルジョン樹脂を担持させる事で、さらに接着強度を向上させ、高い常温曲げ加工性を達成出来る。なお、芯材層材料１６Ａの表面層材料１５Ａと接する面側に担持させる熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、柔軟性を付与し、燃焼時の発熱量、ガス有害性に支障なければ特に限定されず、当該熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分が含むエマルジョン樹脂粒子の平均粒径は特に限定されず、水溶性でも非水溶性でもよい。
【００３１】
芯材層１６の厚みは、１００μｍ以上とすることが好ましい。これにより、メラミン化粧板１２に充分な耐熱性、不燃性を付与することができる。また、厚みの上限については、特に限定されないが、厚みが大きいほどメラミン化粧板１２の厚みと重量が増大すると共に、コストも嵩むため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、３５０μｍ以下にすることが好ましい。
【００３２】
＜３．メラミン化粧板＞
メラミン化粧板１２は、上述した表面層材料１５Ａと芯材層材料１６Ａとを、所定の順序で重ね合わせ、これを加熱加圧成形して積層することにより得られる。
メラミン化粧板１２を加熱加圧成形する条件としては特に限定されないが、一例を挙げると、温度１３０〜１５０℃、圧力２〜８ＭＰａ、時間１０〜６０分間で実施することができる。
また、メラミン化粧板１２の成形時に、表面層材料１５Ａの第１の面側に、鏡面仕上げ板を重ねることにより鏡面仕上げとすることができ、エンボス板又はエンボスフィルム等を重ねることにより、エンボス仕上げとすることができる。
【００３３】
なお、本発明のメラミン化粧板は、図１及び図２に示したメラミン化粧板１２の形態に限定されず、機械的強度等を付与したい場合には、図３に示すように、芯材層の下側にさらに別の芯材層材料を積層して芯材層を２層積層した、表面層１５、芯材層１６、芯材層１７の三層構成とすることもできる。また、表面層および芯材層以外の別の層を有していてもよく、例えば、図４に示すように、意匠面側の最外層に保護層１８を有していたり、芯材層側の最外層に支持層１９を有していたりしても良い。
前記保護層１８は、特に限定されないが、例えば、坪量１０〜５０ｇ／ｍ２の紙基材に、メラミン樹脂単独、あるいは、メラミン樹脂に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、あるいはシリカから選ばれる無機充填材を含有させた樹脂組成物を含浸させ、これを乾燥することにより得ることができる。
前記支持層１９は、特に限定されず、例えば、表面層基材に用いられるものと同様の基材に、表面層材料の第１の面側又は第２の面側に用いることができる樹脂を含浸させてなるプリプレグや、金属箔等を用いることができる。
【００３４】
本発明のメラミン化粧板は、常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工が可能であるが、特に限定はされない。最小曲げ半径Ｒとは、半径Ｒの湾曲部を有する型に沿わせて、一方方向に行う常温曲げ加工を繰り返し実施しても、割れ等の不具合を生じず、１００％の良品が得られる最小の型の半径Ｒを意味する。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
表面層基材として坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有化粧紙（大日本印刷（株）製）を用い、前記酸化チタン含有化粧紙の第２の面側に、ウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で４０ｇ／ｍ２となるように塗工し、続いて前記化粧紙の第１の面側（意匠面側）に、メラミン樹脂（反応モル比１．４、樹脂固形分５０質量％）を５０ｇ／ｍ２となる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて９０秒乾燥し、樹脂比率が５３％、揮発分率３％の表面層材料を得た。なお、前記メラミン樹脂は反応釜に原料メラミンとホルマリンを所定配合比率で仕込み触媒添加後、沸点まで昇温して還流反応し、メラミン溶解が完了した事を確認した上で、反応終点に達したら脱水処理にて樹脂固形分を調整し冷却する方法により合成した。
得られた表面層材料の第２の面側に、芯材層として厚み０．２ｍｍのガラスクロス（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）を重ね合わせ、１４０℃、２ＭＰａの条件で４０分間加熱加圧成形して、厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３７】
（実施例２）
厚さ０．２ｍｍのガラスクロス（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）にウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で７０ｇ／ｍ２を塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて１５０秒乾燥し、樹脂比率が２５％、揮発分率３％のプリプレグを作製し、これを芯材層として用いたこと以外は、実施例と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３８】
（実施例３）
坪量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン含有薄葉紙の表裏面にウレタンアクリル複合粒子のエマルジョン（中央理化工業社製「ＳＵ−１００」、平均粒径：８４ｎｍ、分散媒：水）を固形分で５０ｇ／ｍ２塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機にて６０秒乾燥し、樹脂比率が４０％、揮発分率４％のプリプレグを作製した。このプリプレグと実施例１で得られたメラミン化粧板とで、ガラスクロス基材厚さ０．２ｍｍ（南亜プラスチック社製「ＷＥＡ７６２８」）を挟み込む形に組み合わせた後、実施例１と同一の加熱加圧成形条件下で成形し、厚さ０．４ｍｍのメラミン化粧板を得た。
【００３９】
（比較例１）
実施例１で使用した表面層基材（坪量８０ｇ／ｍ２）の酸化チタン含有化粧紙を用い、化粧紙の表裏面からディップ含浸方式で塗工し、汎用メラミン樹脂（反応モル比１．８、樹脂固形分５２質量％）を樹脂固形分が１００ｇ／ｍ２になる様に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機に９０秒乾燥し、樹脂比率が５５％、揮発分率６％の表面層材料を得た。
次に坪量２００ｇ／ｍ２の晒しクラフト紙（東洋ファイバー（株）製「ＤＬＰ−１９５」）に前記表面層に使用した汎用メラミン樹脂をディップ含浸方式で塗工した後、１３０℃の熱風乾燥機にて１５０秒乾燥し、樹脂比率が５０％、揮発分率４％のプリプレグを作製した。得られたプリプレグを芯材層として用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板（４）を得た。
【００４０】
（比較例２）
比較例１と同様の表面層材料を用い、芯材層として厚み０．２ｍｍポリエステル不織布（旭化成工業社製、スパンボンド「アイエル」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ０．３ｍｍのメラミン化粧板（４）を得た。
【００４１】
以上の実施例１、２、３及び比較例１、２で得られたメラミン化粧板（１）〜（５）について特性を評価した。その結果を表１に示す。
【００４２】
（試験方法）
１．不燃性試験
日本建築総合試験場の業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」４．１０ 不燃性能試験・評価方法における、（２）ｉｉ）４．１０．２ の発熱性試験・評価方法 及び ４．１０．３ のガス有害性試験・評価方法、により実施した。
上記業務標準「防耐火性能試験・評価業務方法書」の上記項目には、建築基準法第２条第９号（不燃材料）の規定に基づく認定に係わる性能評価方法について記載されている。
２．耐煮沸性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の耐煮沸性試験に準拠した方法で処理を行い、沸騰水中に２時間浸漬後の試験片の膨れ、層間はく離の有無を確認した。
３．耐汚染性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の耐汚染性試験に準拠した方法で処理を行い、試料表面の汚染材料残りの有無を確認した。
４．曲げ成形性試験
ＪＩＳ Ｋ６９０２の曲げ成形性試験（Ａ法）に準拠し、室温、１０ｍｍＲにて外曲げ及び内曲げ成形を行い、化粧シート表面の割れの有無を確認した。
５．表面硬度（鉛筆硬度）試験
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠した鉛筆硬度試験により評価を行った。
【００４３】
【表１】
【００４４】
比較例１では、表面層の第２の面側に担持させる樹脂として、熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を用いずに、メラミン樹脂を用いたため、メラミン化粧板（４）は常温曲げ加工性に劣った。
また、比較例１及び比較例２では、芯材層として、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグを用いず、比較例１ではクラフト紙を基材としたプリプレグを用い、比較例２ではポリエステル不織布を用いたため、メラミン化粧板（４）、（５）は不燃性に劣った。
一方、実施例１〜３で得られたメラミン化粧板（１）、（２）及び（３）は、表面層は、第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されているため、不燃性に優れ、薄膜化に対応でき、常温での曲げ加工性に優れていた。さらに、実施例１〜３で得られたメラミン化粧板（１）、（２）及び（３）は、化粧板の基本的な要求品質である表面硬度、耐煮沸性、耐汚染性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のメラミン化粧板は、良好な曲げ加工性及び不燃性を有し、薄膜化に対応可能なものである。そして、表面層には、従来の化粧板と同様の表面層基材が使用できるため、豊富な色柄から自由に選択でき、且つ、公共施設等における不燃性を有する材料の規制を受ける壁等の用途に広く適用することができるものである。
【符号の説明】
【００４６】
１２、１３、１４ メラミン化粧板
１５ 表面層
１５Ａ 表面層材料
１５１ 第１の面側
１５２ 第２の面側
１６ 芯材層
１６Ａ 芯材層材料
１７ 芯材層
１８ 保護層
１９ 支持層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、
前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、
前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする、メラミン化粧板。
【請求項２】
全体厚みが０．４ｍｍ以下である、請求項１に記載のメラミン化粧板。
【請求項３】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含む、請求項１又は２に記載のメラミン化粧板。
【請求項４】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項５】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するウレタンアクリル複合粒子を含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項６】
前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプである、請求項５に記載のメラミン化粧板。
【請求項７】
前記ガラスクロスを基材とするプリプレグは、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有する樹脂組成物をガラスクロスに含浸してなる、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂は、アクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有する、請求項７に記載のメラミン化粧板。
【請求項９】
常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工性を有する、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項１】
表面層と芯材層とが積層された構造を有するメラミン化粧板であって、
前記表面層は、意匠面となる第１の面側にメラミン樹脂を含有する樹脂を担持し、前記芯材層と接する第２の面側に熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成され、
前記芯材層は、ガラスクロス又はガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成されることを特徴とする、メラミン化粧板。
【請求項２】
全体厚みが０．４ｍｍ以下である、請求項１に記載のメラミン化粧板。
【請求項３】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、平均粒径が３０〜１００ｎｍのエマルジョン樹脂粒子を含む、請求項１又は２に記載のメラミン化粧板。
【請求項４】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、非水溶性である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項５】
前記熱可塑性エマルジョン樹脂の固形分は、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するウレタンアクリル複合粒子を含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項６】
前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプである、請求項５に記載のメラミン化粧板。
【請求項７】
前記ガラスクロスを基材とするプリプレグは、熱可塑性樹脂を固形分で１０〜５０質量％含有する樹脂組成物をガラスクロスに含浸してなる、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂は、アクリル樹脂及び／又はウレタン樹脂を含有する、請求項７に記載のメラミン化粧板。
【請求項９】
常温（通常２０〜３０℃程度）での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工性を有する、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のメラミン化粧板。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１１６０９１（Ｐ２０１２−１１６０９１Ａ）
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６７７３３（Ｐ２０１０−２６７７３３）
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月３０日（２０１０．１１．３０）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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