ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、それからなる食品製剤、化粧品製剤
【課題】 副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、食品製剤及び化粧品製剤を提供する。
【解決手段】 副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン又はリパーゼから生成され、ポリフェノール構造を有するものである。ここで用いるアスタキサンチンは天然物由来が好ましく、ユビキノンは、コエンザイムＱ０〜１０までのうち、いずれかのものが選択される。また、リパーゼには、食品加工用に使用されるものが用いられる。さらに、副作用が弱く、優れた食品製剤、化粧品製剤は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを含有するものである。
【解決手段】 副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン又はリパーゼから生成され、ポリフェノール構造を有するものである。ここで用いるアスタキサンチンは天然物由来が好ましく、ユビキノンは、コエンザイムＱ０〜１０までのうち、いずれかのものが選択される。また、リパーゼには、食品加工用に使用されるものが用いられる。さらに、副作用が弱く、優れた食品製剤、化粧品製剤は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを含有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。また、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン、リパーゼから得られるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。さらに、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を含有する食品製剤、化粧品製剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビタミンＣやビタミンＥより優れた抗酸化作用を呈する物質を探索する目的で、海洋植物、藻類、微生物、動物生体からラジカル消去作用に基づく抗酸化作用を有する物質の探索が進められ、オキアミ、又はクリプトコッカスやヘマトコッカスなどの藻類からアスタキサンチンが分離され、また、培養酵母や心筋組織よりユビキノンが分離されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
それぞれの物質には特長があり、アスタキサンチンはビタミンＥより５０倍程度強い抗酸化作用を呈するものの、その分離に技術的な困難又は経済的な負担が多く、ユビキノンの一種であるコエンザイムＱ１０の製造には時間と労力を要し、産業上への利用が限定されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００４】
さらに、ユビキノンは、心臓や筋肉のミトコンドリアで、電子伝達系の一因としてエネルギー産生に作用するものの、一方、その消費は激しく、生体内では酸化されやすいという欠点もあり、また、アスタキサンチンやプロシアニジンなどのポリフェノールは水溶性が低く、持続性が低いという欠点がある（例えば、非特許文献３参照。）。これらのポリフェノールを含む天然由来の抗酸化剤は、その作用が一過性であり、消失しやすく、組織蓄積性が低いという欠点もある（例えば、非特許文献４参照。）。したがって、生体への吸収が良く、安定性が高く、さらに、水溶性も高い、強い抗酸化作用を呈する抗酸化剤が望まれている。
【０００５】
抗酸化剤に関する発明としては、例えば、プロアントシアニジンと脂溶性の抗酸化剤とを含有する生体内抗酸化能の増強食品があり、脂溶性の抗酸化剤として、アスタキサンチン、ユビキノン、リグナン類、クルクミン、またはクルクミン誘導体を用いた組成物に関する報告がある（特許文献１参照）。また、ヘマトコッカス属（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ）に属する緑藻と粗黒糖抽出物とを含有してなることを特徴とする化粧料組成物の報告がある（特許文献２参照）。さらに、アスタキサンチンを多く含有する卵黄油とビタミンＣとを配合したことを特徴とするアスタキサンチン含有食品が認められる（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２００５−２１０９８
【特許文献２】特開２００４−３３１５１２
【特許文献３】特開２０００−１８９１０２
【非特許文献１】ＳｉｍｐｓｏｎＫＬら、Ａｎｎｕ Ｒｅｖ Ｎｕｔｒ、１９８１：１、３５１−３７４。
【非特許文献２】Ｌｏｒｅｎｚ ＲＴら、Ｔｒｅｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ ２０００：１８、１６０−１６７。
【非特許文献３】Ｍｏｒｔｅｎｓｅｎ Ａら、Ａｒｃｈ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｂｉｏｐｈｙｓ ２００１：３８５、１３−１９。
【非特許文献４】Ｓｃａｌｂｅｒｔ Ａら、Ｂｉｏｆａｃｔｏｒｓ．２０００：１３、１１５−１２０。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、天然物由来のカテキン、プロシアニジン、ユビキノンやアスタキサンチンなどのポリフェノール類にはラジカル消去作用に起因した強い抗酸化作用が知られているものの、それらの吸収率は低く、かつ、排泄が早く、安定性に乏しく、製造にコストを要するという問題点がある。また、ポリフェノールには皮膚刺激性、着色、渋味や苦味があり、食品製剤や化粧品製剤への利用は、限定されている。
【０００７】
さらに、天然のユビキノンやアスタキサンチンは、持続性に乏しく、分解されやすく、取扱しにくく、産業上への利用を制限されるという問題点がある。化学合成された抗酸化剤には、副作用が報告され、利用者や消費者が敬遠されるという問題点がある。
【０００８】
この発明は上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を提供することにある。
【０００９】
また、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン又はリパーゼを原料とした副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を提供することにある。
【００１０】
さらに、副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤及び化粧品製剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。
【００１２】
【化１】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１４】
請求項３に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１５】
請求項４に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤に関するものである。
【００１７】
請求項６に記載の発明は、請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤に関するものである。
【発明の効果】
【００１８】
この発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
請求項１に記載のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００１９】
請求項２に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２０】
請求項３に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２１】
請求項４に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２２】
請求項５に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２３】
請求項６に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、この発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
まず、本実施形態の下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤について説明する。
【００２５】
【化２】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【００２６】
ここでいうポリフェノールは、ラジカル消去作用を呈することにより、抗酸化作用を有するものである。Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て水素基の場合、電子供与性が高まり、ラジカル消去作用が強くなることから、好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、全てメチル基の場合、構造が安定され、ラジカル消去作用が安定していることから、好ましい。
【００２８】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、藻類、植物、魚類、動物などの天然由来物からの抽出、微生物による発酵、化学的合成のいずれの方法によっても得ることができる。
【００２９】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、藻類、植物樹脂、動物脂質などの天然物に存在するものであり、その存在量は少量であるものの、単一物質として、また、混合物として安全性が確認されている。天然由来物質としては、藻類、ハーブ類、魚油、動物由来油脂、昆虫由来油脂がある。微生物発酵としては、酵母、バクテリアによる発酵がある。化学合成としては、アスタキサンチンとユビキノンを原料とした触媒反応がある。
【００３０】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、ヒトや動物の細胞膜の脂質二重膜内に、挿入されやすく、酵素により分解されないことから、安定性及び持続性が高い。また、細胞内のミトコンドリア膜に取り込まれ、安定的に電子供与体として働く。さらに、ミトコンドリアのエネルギー産生を促進する。
【００３１】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、皮膚細胞において日焼け、やけどなどの過酸化反応や炎症反応を抑制し、また、皮脂の過酸化を抑制する。
【００３２】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、血液細胞内に安定的に持続され、血液における過酸化物質産生を抑制し、血管や脂質の過酸化を抑制する。
【００３３】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、心筋に働き、心筋のエネルギー産生を促進し、その働きを助ける。
【００３４】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、肝臓に働き、生体脂質の過酸化や代謝反応、たとえば、シトクロムＰ４５０による過酸化反応や酸化ＬＤＬなどのリポタンパク質の産生を抑制し、肝臓機能を改善する。
【００３５】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、小腸上皮細胞に働き、食物による過酸化反応を抑制し、腸管細胞の過酸化を防ぐことにより、小腸上皮細胞によるアミノ酸、糖質、脂質、ビタミン、ミネラルなどの吸収を改善する。
【００３６】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、過酸化水素、ラジカルや発ガン物質による遺伝子、特に、遺伝子、ＤＮＡやＲＮＡの酸化や過酸化を抑制する。これにより、遺伝子の切断や変異を抑制し、細胞の癌化を抑制する。
【００３７】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、細胞内に取り込まれやすく、ライソゾーム膜を安定化し、細胞の自己消化を食い止める。
【００３８】
加えて、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、炎症細胞の分泌顆粒の顆粒膜に働き、膜を安定化させて炎症物質の放出を減少させる。免疫細胞の炎症性サイトカインや炎症性プロスタグランジンの産生を抑制する。
【００３９】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【００４０】
ここで、得られる抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。
【００４１】
原料となるアスタキサンチンは、藻類由来、魚類由来、動物由来のいずれでも良い。藻類は、その含量が高いことから好ましく、さらに、ヘマトコッカスやクリプトコッカスから精製しやすいことからより好ましい。
【００４２】
原料となるユビキノンは、コエンザイム類と同一であり、用いるユビキノンとしては、側鎖のイソプレンの数により、物理化学又は生物作用的に性質が異なる数種である。前記のユビキノンとして、コエンザイムＱ０、コエンザイムＱ２、コエンザイムＱ４、コエンザイムＱ６、コエンザイムＱ８、コエンザイムＱ１０、コエンザイムＱ１２、コエンザイムＱ２０のいずれでも良い。このうち、コエンザイムＱ０とコエンザイムＱ１０は、安定供給できることから、好ましい。コエンザイムＱ１０は、反応が進行しやすいことから、より好ましい。
【００４３】
前記のユビキノンの原料として、藻類由来、魚類由来、微生物発酵由来、動物由来のいずれでも良い。酵母による発酵により得られるユビキノンは、製造方法が安定し、安定したユビキノンを提供できることから好ましい。
【００４４】
前記のレシチンとしては、ダイズ由来、魚油、動物由来のいずれのものでも用いられる。このうち、ダイズ由来レシチンは、入手しやすく、コストも低いことから好ましい。
【００４５】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。
【００４６】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が生じ、生成物の収率が低下するおそれがある。
【００４７】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースとなる油脂の低下により、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収に手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００４８】
加温は、温度１０〜５０℃が用いられ、加温時間は、温度により異なり、加温温度１０℃では、１０〜１４日間であり、加温温度５０℃では、１〜３時間である。加温温度が１０℃を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００４９】
加温温度が５０℃を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５０】
加温期間について加温温度１０℃では、１０日間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、１４日間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５１】
加温期間について加温温度５０℃では、１時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、３時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５２】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、加温後、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。
【００５３】
また、前記の抗酸化剤は、加温後、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００５４】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる抗酸化剤について説明する。
【００５５】
前記の抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。原料となるアスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、前記の記載したものを用いる。このうち、ユビキノンとしてはコエンザイムＱ１０が好ましい。
【００５６】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が起き、収率が低下するおそれがある。
【００５７】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースになる油脂が低下し、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収が手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００５８】
前記の原料に、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光が照射される。レーザーは、単一波長の光であり、光子と波としての両方の性質を利用して、前記の抗酸化剤が得られる。
【００５９】
レーザーは、半導体レーザー、イオンレーザー、可視レーザーのいずれでも良い。その波長は、６００ｎｍ〜７００ｎｍである。
【００６０】
波長が６００ｎｍを下回る場合、生成物が分解されるおそれがある。また、この波長が７００ｎｍを下回る場合、反応が十分に行われないおそれがある。
【００６１】
レーザー光の出力と照射時間は、相反関係にある。すなわち、出力が高い場合、照射時間は短くなる。
【００６２】
出力０．１ｍＷの場合、照射時間は、２４〜４８時間であり、出力１ｍＷの場合、照射時間は、３〜１０時間である。照射時間が短い場合、反応が十分に行われず、効率的ではなく、照射時間が長い場合、生成された抗酸化剤が分解するおそれがある。
【００６３】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、レーザー照射後、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。また、前記の抗酸化剤は、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００６４】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【００６５】
前記の抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。
【００６６】
原料となるアスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、前記の記載したものを用いる。このうち、ユビキノンとしてはコエンザイムＱ１０が好ましい。
【００６７】
原料となるリパーゼは、食品加工用に利用されるものであり、名糖製リパーゼＭＹ、リパーゼＯＦ、アマノエンザイム製リパーゼＦ−ＡＰ１５、ニューラーゼＦ３Ｇなどが用いられる。このリパーゼにより、エステル交換反応が安定的に促進される。
【００６８】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。
【００６９】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が起き、収率が低下するおそれがある。
【００７０】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースになる油脂が低下し、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収が手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００７１】
アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼは０．００１〜０．１重量である。アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼの量が０．００１重量を下回る場合、抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼの量が０．１重量を上回る場合、リパーゼによる分解反応が起き、収率が低下するおそれがある。
【００７２】
加温は、温度２０〜４０℃が用いられ、加温時間は、温度により異なり、加温温度２０℃では、２４時間〜４８時間であり、加温温度４０℃では、２〜６時間である。加温温度が２０℃を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。加温温度が４０℃を上回る場合、分解反応が促進されるおそれがある。
【００７３】
加温期間について加温温度２０℃で、２４時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、４８時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００７４】
加温期間について加温温度４０℃で、２時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、６時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００７５】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。また、前記の抗酸化剤は、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００７６】
次に、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤について説明する。ここでいう抗酸化剤とは、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。アスタキサンチン、ユビキノンは、前記の原料のいずれかである。
【００７７】
前記の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを構成することにより、抗酸化剤が、アスタキサンチン、ユビキノンの抗酸化力により、安定的に維持される。抗酸化剤１重量に対し、アスタキサンチンは０．１〜１０重量が好ましく、ユビキノンは０．５〜５０重量が好ましい。ユビキノンとして、コエンザイムＱ１０が好ましい。
【００７８】
前記の食品製剤において、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンは、混合され、成型される。こうすることにより、目的とする臓器に移動して蓄積することから好ましい。さらに、目的とする組織内に到達し、前記の抗酸化剤が分離されることから好ましい。
【００７９】
前記の場合、種々の食品素材又は飲料品素材に添加することによって、例えば、粉末状、錠剤状、液状（ドリンク剤等）、カプセル状等の形状の食品製剤とすることができる。また、基材、賦形剤、添加剤、副素材、増量剤等を適宜添加してもよい。
【００８０】
前記の食品製剤は、１日数回に分けて経口摂取される。１日の摂取量は０．１〜１０ｇが好ましく、０．３〜５ｇがより好ましく、０．５〜３ｇがさらに好ましい。１日の摂取量が、０．１ｇを下回る場合、十分な効果が発揮されないおそれがある。１日の摂取量が、１０ｇを越える場合、コストが高くなるおそれがある。上記の他に、飴、せんべい、クッキー、飲料等の形態で使用することができる。
【００８１】
前記の食品製剤は、抗酸化作用により、肝臓、すい臓、腎臓、肺、消化管の炎症の改善及び予防などに用いられる病院食、患者食、予防食として利用される。
【００８２】
加えて、皮膚疾患に対しても、血中から皮膚組織に移行し、ラジカルを消去し、皮膚の構築を改善又は予防することから、好ましい。また、皮膚における過酸化物産生を抑制し、しわの改善や防止にも有用である。さらに、保健機能食品としても利用される。
【００８３】
次に、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤について説明する。ここでいう抗酸化剤とは、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。アスタキサンチン、ユビキノンは、前記の原料のいずれかである。前記の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを構成することにより、抗酸化剤が、アスタキサンチン、ユビキノンの抗酸化力により、安定的に維持される。
【００８４】
抗酸化剤１重量に対し、アスタキサンチンは０．２〜１２重量が好ましく、ユビキノンは０．４〜６０重量が好ましい。ユビキノンとして、コエンザイムＱ１０が好ましい。
【００８５】
前記の食品製剤において、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンは、混合され、成型される。こうすることにより、油溶性が高まり、皮膚又は皮下組織に移動して蓄積することから好ましい。さらに、目的とする組織内に到達し、前記の抗酸化剤が分離されることから好ましい。
【００８６】
前記の化粧品製剤は、表皮や真皮において過酸化脂質やラジカルによるコラーゲンの分解を抑制することにより、コラーゲン量を維持することから、コラーゲン低下に起因する水分保持やしわに対する効果又は予防がある。さらに、炎症を抑制することから、ニキビや日焼けにより組織の炎症を抑制することから、好ましい。
【００８７】
前記の場合、常法に従って油分、界面活性化剤、ビタミン剤、紫外線吸収剤、増粘剤、保湿剤、副素材等とともに用いることができる。化粧水、クリーム、軟膏、ローション、乳液、パック、オイル、石鹸、洗顔料、香料、オーディコロン、浴用剤、シャンプー、リンス等の形態とすることができる。化粧品製剤の形態は任意であり、溶液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、ジェル状、固形状又は粉末状として用いることができる。
【００８８】
化粧品製剤として皮膚に１日数回に分けて塗布される。１日の塗布量は０．０１〜１０ｇが好ましく、０．０５〜３ｇがより好ましく、０．１〜１ｇがさらに好ましい。１日の塗布量が、０．０１ｇを下回る場合、しわやしびれの治療または防止効果が発揮されないおそれがある。１日の塗布量が、１０ｇを越える場合、コストが高くなるおそれがある。
【００８９】
以下、前記実施形態を実施例及び試験例を用いて具体的に説明する。
【実施例１】
【００９０】
ヘマトコッカスを培養した後、破砕し、エタノールを添加して溶媒にて抽出し、油溶性分画を採取した。この油溶性分画を、再度、エタノールに溶解し、セルロース（ワコーゲル、和光純薬）をガラスカラム（３．５ｃｍ径、５０ｃｍ長）に充填した装置に供し、含水エタノールで洗浄後、エタノール液を流して分離し前記の抗酸化剤を得た。得られた分画をエタノールに溶解し、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）に供して目的とする抗酸化剤を分離した。なお、以下に示すラジカル消去活性測定法を指標として、目的とする抗酸化剤を検出した。
【００９１】
その結果、目的とする抗酸化剤のうち、メチル基誘導体の収率として、０．３％、水素基誘導体としての収率は０．１％であった。
【００９２】
さらに、ＨＰＬＣによる分析では、フォトダイオードアレイ（島津製作所製）を装着したＨＰＬＣに供し、まず、ＧＰＣによる解析を行った。
【００９３】
その結果、分子量３００〜７００の分画に、ラジカル消去作用を有する抗酸化剤が得られた。また、実施例１で得られた分画をＣＡＰＣＥＬＬＰＡＣＫＣ１８カラムによるＨＰＬＣを実施した。さらに、ＮＭＲ（ジョエル製）による解析の結果、目的とする抗酸化剤がメチル誘導体及び水素基誘導体として同定された。
【００９４】
得られた抗酸化剤についてラジカル消去試験を行った結果、メチル基誘導体についてはアスタキサンチンの３．１倍、コエンザイムＱ１０の１０．９倍、ビタミンＥに比して８９３倍のラジカル消去能を呈した。さらに、水素基誘導体についてはアスタキサンチンの２．７倍、コエンザイムＱ１０の９．２倍、ビタミンＥに比して７６０倍のラジカル消去能を呈した。
【００９５】
以下に、ラジカル消去能の測定法の試験方法について述べる。
（試験例１）
【００９６】
ラジカル消去活性は、キサンチンオキシダーゼにより産生されたラジカルを１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ、アルドリッチ製）を用いて測定する方法を用いた。すなわち、キサンチンオキシターゼ（アルドリッチ製）を０．０１Ｍリン酸緩衝液に溶解し、これにヒポキサンチンを添加し、３７℃に加温し、ラジカルを生成させた。この溶液に、試験検体溶液を添加し、さらに、０．１ＭＤＰＰＨ溶液を添加して５２０ｎｍの吸光度を測定した。陽性対照として、ビタミンＥを用いた。
【００９７】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例２】
【００９８】
ステンレス反応槽に、ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加し、２０℃で、７日間加温した。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定した。
【００９９】
その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は２．３％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの９０２倍強力であった。
【０１００】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、レーザー光を照射して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例３】
【０１０１】
ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加し、０．１ｍＷ出力の６５０ｎｍレーザー照射装置により、室温で、１２時間照射した。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定して、さらに、ラジカル消去活性を測定した。
【０１０２】
その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は４．９％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの８４０倍強力であった。
【０１０３】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、さらに、リパーゼを添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例４】
【０１０４】
ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加して混合した。これに、アマノエンザイム製リパーゼＦ−ＡＰ１０．０１ｇを添加し、３０℃で、２４時間加温して目的とする抗酸化剤を油状物質として得た。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定して、さらに、ラジカル消去活性を測定した。その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は５．６％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの８３０倍強力であった。
【０１０５】
以下に、ラジカル消去活性を呈する抗酸化剤からなる食品製剤について説明する。
【実施例５】
【０１０６】
前記の実施例２で得られた抗酸化剤１ｋｇ、アスタキサンチン１ｋｇ、ユビキノン１０ｋｇを添加して混合した。この混合物に、食用セルロース５ｋｇ、アスコルビン酸１０ｇ及び食用香料９０ｇの比率で混合した。これを常法により粉末化し、ブタ由来ハードカプセルに充填し、食品製剤を得た。
（試験例２）
【０１０７】
３５〜５１才の健常男性５例に、前記の実施例５で得られた食品製剤を１日１回５ｇずつ、１４日間摂食させた。摂食前及び摂食１４日目に、血液を採取し、酸化ＬＤＬ量を免疫抗体法により測定した。
【０１０８】
その結果、摂食後の血液中酸化ＬＤＬ量は、摂食前に対して、５例の平均値として、７９％になり、酸化ＬＤＬ値の低下が認められた。なお、実施例５の食品製剤摂取により、体調の異常は全例で認められなかった。
【０１０９】
以下に、ラジカル消去活性を呈する抗酸化剤からなる化粧品製剤について説明する。
【実施例６】
【０１１０】
実施例２で得られた抗酸化剤０．１ｇ、アスタキサンチン１ｇ、ユビキノン１０ｇを添加して混合した。モノステアリン酸ポリエチレングリコール１ｇ、親油型モノステアリン酸グリセリン１ｇ、馬油エステル２ｇ及びオレイン酸３ｇを加熱し、溶解した。さらに、プロピレングリコール２ｇ、α−トコフェロール０．１ｇ及び精製水７０ｇを添加した。これらを溶解した後、冷却して化粧品製剤として乳液を得た。
（試験例３）
【０１１１】
実施例６で得られた乳液を使用して、３８〜７０才の女性６例を対象に、紫外線に対する炎症改善試験を行なった。すなわち、前記実施例６の乳液を１日当たり３ｇずつ、７日間、顔面部に塗布させた。
【０１１２】
１３時〜１４時の間、太陽光を浴びさせた。使用前及び使用７日後に、肌温度、皮表角層水分量測定装置（ＩＢＳ社製、ＳＫＩＣＯＮ２００）を用いて角質水分量、弾力計（クトメーター）を用いて肌弾性及び単位面積当たりのしわの長さを計測した。
【０１１３】
その結果、使用前の太陽光照射に比し、実施例６の使用後には、平均で１．２℃の肌温度の低下が認められた。皮表角層水分量は、実施例６の使用後に、２３０％に増加した。また、弾力計による弾力は、使用前に比して実施例６の使用後では、２２０％に増加した。さらに、しわの長さは、使用前に比し、７８％になり、しわの減少が認められた。
【０１１４】
一方、使用感においても特に苦情は聞かれなかった。この結果、実施例６で得られた乳液は、抗炎症作用、水分増加作用及びしわ減少作用が認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、それからなる食品製剤、化粧品製剤に関するものであり、副作用の弱い、優れた抗酸化作用を発揮することにより、酸化物質に対する防御、紫外線からの予防、さらに、遺伝子の変異や癌化に対しても、幅広く改善する。また、食品製剤又は化粧品製剤として日々の生活のＱＯＬを改善する。これらにより、医療の進歩に寄与し、医薬品業界、食品業界、化粧品業界での活用が期待される。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。また、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン、リパーゼから得られるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。さらに、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を含有する食品製剤、化粧品製剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビタミンＣやビタミンＥより優れた抗酸化作用を呈する物質を探索する目的で、海洋植物、藻類、微生物、動物生体からラジカル消去作用に基づく抗酸化作用を有する物質の探索が進められ、オキアミ、又はクリプトコッカスやヘマトコッカスなどの藻類からアスタキサンチンが分離され、また、培養酵母や心筋組織よりユビキノンが分離されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
それぞれの物質には特長があり、アスタキサンチンはビタミンＥより５０倍程度強い抗酸化作用を呈するものの、その分離に技術的な困難又は経済的な負担が多く、ユビキノンの一種であるコエンザイムＱ１０の製造には時間と労力を要し、産業上への利用が限定されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００４】
さらに、ユビキノンは、心臓や筋肉のミトコンドリアで、電子伝達系の一因としてエネルギー産生に作用するものの、一方、その消費は激しく、生体内では酸化されやすいという欠点もあり、また、アスタキサンチンやプロシアニジンなどのポリフェノールは水溶性が低く、持続性が低いという欠点がある（例えば、非特許文献３参照。）。これらのポリフェノールを含む天然由来の抗酸化剤は、その作用が一過性であり、消失しやすく、組織蓄積性が低いという欠点もある（例えば、非特許文献４参照。）。したがって、生体への吸収が良く、安定性が高く、さらに、水溶性も高い、強い抗酸化作用を呈する抗酸化剤が望まれている。
【０００５】
抗酸化剤に関する発明としては、例えば、プロアントシアニジンと脂溶性の抗酸化剤とを含有する生体内抗酸化能の増強食品があり、脂溶性の抗酸化剤として、アスタキサンチン、ユビキノン、リグナン類、クルクミン、またはクルクミン誘導体を用いた組成物に関する報告がある（特許文献１参照）。また、ヘマトコッカス属（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ）に属する緑藻と粗黒糖抽出物とを含有してなることを特徴とする化粧料組成物の報告がある（特許文献２参照）。さらに、アスタキサンチンを多く含有する卵黄油とビタミンＣとを配合したことを特徴とするアスタキサンチン含有食品が認められる（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２００５−２１０９８
【特許文献２】特開２００４−３３１５１２
【特許文献３】特開２０００−１８９１０２
【非特許文献１】ＳｉｍｐｓｏｎＫＬら、Ａｎｎｕ Ｒｅｖ Ｎｕｔｒ、１９８１：１、３５１−３７４。
【非特許文献２】Ｌｏｒｅｎｚ ＲＴら、Ｔｒｅｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ ２０００：１８、１６０−１６７。
【非特許文献３】Ｍｏｒｔｅｎｓｅｎ Ａら、Ａｒｃｈ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｂｉｏｐｈｙｓ ２００１：３８５、１３−１９。
【非特許文献４】Ｓｃａｌｂｅｒｔ Ａら、Ｂｉｏｆａｃｔｏｒｓ．２０００：１３、１１５−１２０。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、天然物由来のカテキン、プロシアニジン、ユビキノンやアスタキサンチンなどのポリフェノール類にはラジカル消去作用に起因した強い抗酸化作用が知られているものの、それらの吸収率は低く、かつ、排泄が早く、安定性に乏しく、製造にコストを要するという問題点がある。また、ポリフェノールには皮膚刺激性、着色、渋味や苦味があり、食品製剤や化粧品製剤への利用は、限定されている。
【０００７】
さらに、天然のユビキノンやアスタキサンチンは、持続性に乏しく、分解されやすく、取扱しにくく、産業上への利用を制限されるという問題点がある。化学合成された抗酸化剤には、副作用が報告され、利用者や消費者が敬遠されるという問題点がある。
【０００８】
この発明は上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を提供することにある。
【０００９】
また、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチン又はリパーゼを原料とした副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤を提供することにある。
【００１０】
さらに、副作用が弱く、優れたラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤及び化粧品製剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤に関するものである。
【００１２】
【化１】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１４】
請求項３に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１５】
請求項４に記載の発明は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤に関するものである。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤に関するものである。
【００１７】
請求項６に記載の発明は、請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤に関するものである。
【発明の効果】
【００１８】
この発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
請求項１に記載のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００１９】
請求項２に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２０】
請求項３に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２１】
請求項４に記載のアスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２２】
請求項５に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【００２３】
請求項６に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤によれば、副作用が弱く、優れた抗酸化作用が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、この発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
まず、本実施形態の下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤について説明する。
【００２５】
【化２】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【００２６】
ここでいうポリフェノールは、ラジカル消去作用を呈することにより、抗酸化作用を有するものである。Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種からなるものである。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、全て水素基の場合、電子供与性が高まり、ラジカル消去作用が強くなることから、好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、全てメチル基の場合、構造が安定され、ラジカル消去作用が安定していることから、好ましい。
【００２８】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、藻類、植物、魚類、動物などの天然由来物からの抽出、微生物による発酵、化学的合成のいずれの方法によっても得ることができる。
【００２９】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、藻類、植物樹脂、動物脂質などの天然物に存在するものであり、その存在量は少量であるものの、単一物質として、また、混合物として安全性が確認されている。天然由来物質としては、藻類、ハーブ類、魚油、動物由来油脂、昆虫由来油脂がある。微生物発酵としては、酵母、バクテリアによる発酵がある。化学合成としては、アスタキサンチンとユビキノンを原料とした触媒反応がある。
【００３０】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、ヒトや動物の細胞膜の脂質二重膜内に、挿入されやすく、酵素により分解されないことから、安定性及び持続性が高い。また、細胞内のミトコンドリア膜に取り込まれ、安定的に電子供与体として働く。さらに、ミトコンドリアのエネルギー産生を促進する。
【００３１】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、皮膚細胞において日焼け、やけどなどの過酸化反応や炎症反応を抑制し、また、皮脂の過酸化を抑制する。
【００３２】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、血液細胞内に安定的に持続され、血液における過酸化物質産生を抑制し、血管や脂質の過酸化を抑制する。
【００３３】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、心筋に働き、心筋のエネルギー産生を促進し、その働きを助ける。
【００３４】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、肝臓に働き、生体脂質の過酸化や代謝反応、たとえば、シトクロムＰ４５０による過酸化反応や酸化ＬＤＬなどのリポタンパク質の産生を抑制し、肝臓機能を改善する。
【００３５】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、小腸上皮細胞に働き、食物による過酸化反応を抑制し、腸管細胞の過酸化を防ぐことにより、小腸上皮細胞によるアミノ酸、糖質、脂質、ビタミン、ミネラルなどの吸収を改善する。
【００３６】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、過酸化水素、ラジカルや発ガン物質による遺伝子、特に、遺伝子、ＤＮＡやＲＮＡの酸化や過酸化を抑制する。これにより、遺伝子の切断や変異を抑制し、細胞の癌化を抑制する。
【００３７】
前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、細胞内に取り込まれやすく、ライソゾーム膜を安定化し、細胞の自己消化を食い止める。
【００３８】
加えて、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤は、炎症細胞の分泌顆粒の顆粒膜に働き、膜を安定化させて炎症物質の放出を減少させる。免疫細胞の炎症性サイトカインや炎症性プロスタグランジンの産生を抑制する。
【００３９】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【００４０】
ここで、得られる抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。
【００４１】
原料となるアスタキサンチンは、藻類由来、魚類由来、動物由来のいずれでも良い。藻類は、その含量が高いことから好ましく、さらに、ヘマトコッカスやクリプトコッカスから精製しやすいことからより好ましい。
【００４２】
原料となるユビキノンは、コエンザイム類と同一であり、用いるユビキノンとしては、側鎖のイソプレンの数により、物理化学又は生物作用的に性質が異なる数種である。前記のユビキノンとして、コエンザイムＱ０、コエンザイムＱ２、コエンザイムＱ４、コエンザイムＱ６、コエンザイムＱ８、コエンザイムＱ１０、コエンザイムＱ１２、コエンザイムＱ２０のいずれでも良い。このうち、コエンザイムＱ０とコエンザイムＱ１０は、安定供給できることから、好ましい。コエンザイムＱ１０は、反応が進行しやすいことから、より好ましい。
【００４３】
前記のユビキノンの原料として、藻類由来、魚類由来、微生物発酵由来、動物由来のいずれでも良い。酵母による発酵により得られるユビキノンは、製造方法が安定し、安定したユビキノンを提供できることから好ましい。
【００４４】
前記のレシチンとしては、ダイズ由来、魚油、動物由来のいずれのものでも用いられる。このうち、ダイズ由来レシチンは、入手しやすく、コストも低いことから好ましい。
【００４５】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。
【００４６】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が生じ、生成物の収率が低下するおそれがある。
【００４７】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースとなる油脂の低下により、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収に手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００４８】
加温は、温度１０〜５０℃が用いられ、加温時間は、温度により異なり、加温温度１０℃では、１０〜１４日間であり、加温温度５０℃では、１〜３時間である。加温温度が１０℃を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００４９】
加温温度が５０℃を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５０】
加温期間について加温温度１０℃では、１０日間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、１４日間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５１】
加温期間について加温温度５０℃では、１時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、３時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００５２】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、加温後、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。
【００５３】
また、前記の抗酸化剤は、加温後、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００５４】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる抗酸化剤について説明する。
【００５５】
前記の抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。原料となるアスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、前記の記載したものを用いる。このうち、ユビキノンとしてはコエンザイムＱ１０が好ましい。
【００５６】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が起き、収率が低下するおそれがある。
【００５７】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースになる油脂が低下し、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収が手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００５８】
前記の原料に、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光が照射される。レーザーは、単一波長の光であり、光子と波としての両方の性質を利用して、前記の抗酸化剤が得られる。
【００５９】
レーザーは、半導体レーザー、イオンレーザー、可視レーザーのいずれでも良い。その波長は、６００ｎｍ〜７００ｎｍである。
【００６０】
波長が６００ｎｍを下回る場合、生成物が分解されるおそれがある。また、この波長が７００ｎｍを下回る場合、反応が十分に行われないおそれがある。
【００６１】
レーザー光の出力と照射時間は、相反関係にある。すなわち、出力が高い場合、照射時間は短くなる。
【００６２】
出力０．１ｍＷの場合、照射時間は、２４〜４８時間であり、出力１ｍＷの場合、照射時間は、３〜１０時間である。照射時間が短い場合、反応が十分に行われず、効率的ではなく、照射時間が長い場合、生成された抗酸化剤が分解するおそれがある。
【００６３】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、レーザー照射後、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。また、前記の抗酸化剤は、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００６４】
次に、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【００６５】
前記の抗酸化剤は、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。
【００６６】
原料となるアスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、前記の記載したものを用いる。このうち、ユビキノンとしてはコエンザイムＱ１０が好ましい。
【００６７】
原料となるリパーゼは、食品加工用に利用されるものであり、名糖製リパーゼＭＹ、リパーゼＯＦ、アマノエンザイム製リパーゼＦ−ＡＰ１５、ニューラーゼＦ３Ｇなどが用いられる。このリパーゼにより、エステル交換反応が安定的に促進される。
【００６８】
前記の抗酸化剤は、アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる。
【００６９】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンは１〜１０重量である。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１重量を下回る場合、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノンの量が１０重量を上回る場合、ユビキノンによる反応阻害が起き、収率が低下するおそれがある。
【００７０】
アスタキサンチン１重量に対し、レシチンは１０〜１００重量である。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１０重量を下回る場合、反応のベースになる油脂が低下し、前記の抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、レシチンの量が１００重量を上回る場合、レシチンから前記の抗酸化剤の回収が手間取り、コストがかかるおそれがある。
【００７１】
アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼは０．００１〜０．１重量である。アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼの量が０．００１重量を下回る場合、抗酸化剤が安定的に生産されないおそれがある。アスタキサンチン１重量に対し、リパーゼの量が０．１重量を上回る場合、リパーゼによる分解反応が起き、収率が低下するおそれがある。
【００７２】
加温は、温度２０〜４０℃が用いられ、加温時間は、温度により異なり、加温温度２０℃では、２４時間〜４８時間であり、加温温度４０℃では、２〜６時間である。加温温度が２０℃を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。加温温度が４０℃を上回る場合、分解反応が促進されるおそれがある。
【００７３】
加温期間について加温温度２０℃で、２４時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、４８時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００７４】
加温期間について加温温度４０℃で、２時間を下回る場合、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。また、６時間を上回る場合、原料のアスタキサンチンが不安定となり、前記の抗酸化剤が十分に得られないおそれがある。
【００７５】
前記の抗酸化剤は、油性物質として得られ、反応物としてそのまま用いられ、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンは、その働きを妨害しない。また、前記の抗酸化剤は、エタノールにより抽出され、精製されることは、好ましい。
【００７６】
次に、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤について説明する。ここでいう抗酸化剤とは、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。アスタキサンチン、ユビキノンは、前記の原料のいずれかである。
【００７７】
前記の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを構成することにより、抗酸化剤が、アスタキサンチン、ユビキノンの抗酸化力により、安定的に維持される。抗酸化剤１重量に対し、アスタキサンチンは０．１〜１０重量が好ましく、ユビキノンは０．５〜５０重量が好ましい。ユビキノンとして、コエンザイムＱ１０が好ましい。
【００７８】
前記の食品製剤において、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンは、混合され、成型される。こうすることにより、目的とする臓器に移動して蓄積することから好ましい。さらに、目的とする組織内に到達し、前記の抗酸化剤が分離されることから好ましい。
【００７９】
前記の場合、種々の食品素材又は飲料品素材に添加することによって、例えば、粉末状、錠剤状、液状（ドリンク剤等）、カプセル状等の形状の食品製剤とすることができる。また、基材、賦形剤、添加剤、副素材、増量剤等を適宜添加してもよい。
【００８０】
前記の食品製剤は、１日数回に分けて経口摂取される。１日の摂取量は０．１〜１０ｇが好ましく、０．３〜５ｇがより好ましく、０．５〜３ｇがさらに好ましい。１日の摂取量が、０．１ｇを下回る場合、十分な効果が発揮されないおそれがある。１日の摂取量が、１０ｇを越える場合、コストが高くなるおそれがある。上記の他に、飴、せんべい、クッキー、飲料等の形態で使用することができる。
【００８１】
前記の食品製剤は、抗酸化作用により、肝臓、すい臓、腎臓、肺、消化管の炎症の改善及び予防などに用いられる病院食、患者食、予防食として利用される。
【００８２】
加えて、皮膚疾患に対しても、血中から皮膚組織に移行し、ラジカルを消去し、皮膚の構築を改善又は予防することから、好ましい。また、皮膚における過酸化物産生を抑制し、しわの改善や防止にも有用である。さらに、保健機能食品としても利用される。
【００８３】
次に、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤について説明する。ここでいう抗酸化剤とは、前記のラジカル消去作用を呈する抗酸化剤である。アスタキサンチン、ユビキノンは、前記の原料のいずれかである。前記の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンを構成することにより、抗酸化剤が、アスタキサンチン、ユビキノンの抗酸化力により、安定的に維持される。
【００８４】
抗酸化剤１重量に対し、アスタキサンチンは０．２〜１２重量が好ましく、ユビキノンは０．４〜６０重量が好ましい。ユビキノンとして、コエンザイムＱ１０が好ましい。
【００８５】
前記の食品製剤において、抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンは、混合され、成型される。こうすることにより、油溶性が高まり、皮膚又は皮下組織に移動して蓄積することから好ましい。さらに、目的とする組織内に到達し、前記の抗酸化剤が分離されることから好ましい。
【００８６】
前記の化粧品製剤は、表皮や真皮において過酸化脂質やラジカルによるコラーゲンの分解を抑制することにより、コラーゲン量を維持することから、コラーゲン低下に起因する水分保持やしわに対する効果又は予防がある。さらに、炎症を抑制することから、ニキビや日焼けにより組織の炎症を抑制することから、好ましい。
【００８７】
前記の場合、常法に従って油分、界面活性化剤、ビタミン剤、紫外線吸収剤、増粘剤、保湿剤、副素材等とともに用いることができる。化粧水、クリーム、軟膏、ローション、乳液、パック、オイル、石鹸、洗顔料、香料、オーディコロン、浴用剤、シャンプー、リンス等の形態とすることができる。化粧品製剤の形態は任意であり、溶液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、ジェル状、固形状又は粉末状として用いることができる。
【００８８】
化粧品製剤として皮膚に１日数回に分けて塗布される。１日の塗布量は０．０１〜１０ｇが好ましく、０．０５〜３ｇがより好ましく、０．１〜１ｇがさらに好ましい。１日の塗布量が、０．０１ｇを下回る場合、しわやしびれの治療または防止効果が発揮されないおそれがある。１日の塗布量が、１０ｇを越える場合、コストが高くなるおそれがある。
【００８９】
以下、前記実施形態を実施例及び試験例を用いて具体的に説明する。
【実施例１】
【００９０】
ヘマトコッカスを培養した後、破砕し、エタノールを添加して溶媒にて抽出し、油溶性分画を採取した。この油溶性分画を、再度、エタノールに溶解し、セルロース（ワコーゲル、和光純薬）をガラスカラム（３．５ｃｍ径、５０ｃｍ長）に充填した装置に供し、含水エタノールで洗浄後、エタノール液を流して分離し前記の抗酸化剤を得た。得られた分画をエタノールに溶解し、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）に供して目的とする抗酸化剤を分離した。なお、以下に示すラジカル消去活性測定法を指標として、目的とする抗酸化剤を検出した。
【００９１】
その結果、目的とする抗酸化剤のうち、メチル基誘導体の収率として、０．３％、水素基誘導体としての収率は０．１％であった。
【００９２】
さらに、ＨＰＬＣによる分析では、フォトダイオードアレイ（島津製作所製）を装着したＨＰＬＣに供し、まず、ＧＰＣによる解析を行った。
【００９３】
その結果、分子量３００〜７００の分画に、ラジカル消去作用を有する抗酸化剤が得られた。また、実施例１で得られた分画をＣＡＰＣＥＬＬＰＡＣＫＣ１８カラムによるＨＰＬＣを実施した。さらに、ＮＭＲ（ジョエル製）による解析の結果、目的とする抗酸化剤がメチル誘導体及び水素基誘導体として同定された。
【００９４】
得られた抗酸化剤についてラジカル消去試験を行った結果、メチル基誘導体についてはアスタキサンチンの３．１倍、コエンザイムＱ１０の１０．９倍、ビタミンＥに比して８９３倍のラジカル消去能を呈した。さらに、水素基誘導体についてはアスタキサンチンの２．７倍、コエンザイムＱ１０の９．２倍、ビタミンＥに比して７６０倍のラジカル消去能を呈した。
【００９５】
以下に、ラジカル消去能の測定法の試験方法について述べる。
（試験例１）
【００９６】
ラジカル消去活性は、キサンチンオキシダーゼにより産生されたラジカルを１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ、アルドリッチ製）を用いて測定する方法を用いた。すなわち、キサンチンオキシターゼ（アルドリッチ製）を０．０１Ｍリン酸緩衝液に溶解し、これにヒポキサンチンを添加し、３７℃に加温し、ラジカルを生成させた。この溶液に、試験検体溶液を添加し、さらに、０．１ＭＤＰＰＨ溶液を添加して５２０ｎｍの吸光度を測定した。陽性対照として、ビタミンＥを用いた。
【００９７】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例２】
【００９８】
ステンレス反応槽に、ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加し、２０℃で、７日間加温した。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定した。
【００９９】
その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は２．３％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの９０２倍強力であった。
【０１００】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、レーザー光を照射して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例３】
【０１０１】
ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加し、０．１ｍＷ出力の６５０ｎｍレーザー照射装置により、室温で、１２時間照射した。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定して、さらに、ラジカル消去活性を測定した。
【０１０２】
その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は４．９％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの８４０倍強力であった。
【０１０３】
以下に、アスタキサンチン、ユビキノン、レシチンを添加し、さらに、リパーゼを添加し、加温して得られる抗酸化剤について説明する。
【実施例４】
【０１０４】
ヘマトコッカスより得られたアスタキサンチン１ｇ、酵母培養により得られたユビキノン５ｇ、ダイズより得られたレシチン５０ｇを添加して混合した。これに、アマノエンザイム製リパーゼＦ−ＡＰ１０．０１ｇを添加し、３０℃で、２４時間加温して目的とする抗酸化剤を油状物質として得た。反応後、生成された抗酸化剤を前記の方法により精製し、同定して、さらに、ラジカル消去活性を測定した。その結果、目的とする抗酸化剤がメチル基誘導体として得られ、その収率は５．６％であった。得られたメチル基誘導体のラジカル消去活性は、ビタミンＥの８３０倍強力であった。
【０１０５】
以下に、ラジカル消去活性を呈する抗酸化剤からなる食品製剤について説明する。
【実施例５】
【０１０６】
前記の実施例２で得られた抗酸化剤１ｋｇ、アスタキサンチン１ｋｇ、ユビキノン１０ｋｇを添加して混合した。この混合物に、食用セルロース５ｋｇ、アスコルビン酸１０ｇ及び食用香料９０ｇの比率で混合した。これを常法により粉末化し、ブタ由来ハードカプセルに充填し、食品製剤を得た。
（試験例２）
【０１０７】
３５〜５１才の健常男性５例に、前記の実施例５で得られた食品製剤を１日１回５ｇずつ、１４日間摂食させた。摂食前及び摂食１４日目に、血液を採取し、酸化ＬＤＬ量を免疫抗体法により測定した。
【０１０８】
その結果、摂食後の血液中酸化ＬＤＬ量は、摂食前に対して、５例の平均値として、７９％になり、酸化ＬＤＬ値の低下が認められた。なお、実施例５の食品製剤摂取により、体調の異常は全例で認められなかった。
【０１０９】
以下に、ラジカル消去活性を呈する抗酸化剤からなる化粧品製剤について説明する。
【実施例６】
【０１１０】
実施例２で得られた抗酸化剤０．１ｇ、アスタキサンチン１ｇ、ユビキノン１０ｇを添加して混合した。モノステアリン酸ポリエチレングリコール１ｇ、親油型モノステアリン酸グリセリン１ｇ、馬油エステル２ｇ及びオレイン酸３ｇを加熱し、溶解した。さらに、プロピレングリコール２ｇ、α−トコフェロール０．１ｇ及び精製水７０ｇを添加した。これらを溶解した後、冷却して化粧品製剤として乳液を得た。
（試験例３）
【０１１１】
実施例６で得られた乳液を使用して、３８〜７０才の女性６例を対象に、紫外線に対する炎症改善試験を行なった。すなわち、前記実施例６の乳液を１日当たり３ｇずつ、７日間、顔面部に塗布させた。
【０１１２】
１３時〜１４時の間、太陽光を浴びさせた。使用前及び使用７日後に、肌温度、皮表角層水分量測定装置（ＩＢＳ社製、ＳＫＩＣＯＮ２００）を用いて角質水分量、弾力計（クトメーター）を用いて肌弾性及び単位面積当たりのしわの長さを計測した。
【０１１３】
その結果、使用前の太陽光照射に比し、実施例６の使用後には、平均で１．２℃の肌温度の低下が認められた。皮表角層水分量は、実施例６の使用後に、２３０％に増加した。また、弾力計による弾力は、使用前に比して実施例６の使用後では、２２０％に増加した。さらに、しわの長さは、使用前に比し、７８％になり、しわの減少が認められた。
【０１１４】
一方、使用感においても特に苦情は聞かれなかった。この結果、実施例６で得られた乳液は、抗炎症作用、水分増加作用及びしわ減少作用が認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明は、ラジカル消去作用を呈する抗酸化剤、それからなる食品製剤、化粧品製剤に関するものであり、副作用の弱い、優れた抗酸化作用を発揮することにより、酸化物質に対する防御、紫外線からの予防、さらに、遺伝子の変異や癌化に対しても、幅広く改善する。また、食品製剤又は化粧品製剤として日々の生活のＱＯＬを改善する。これらにより、医療の進歩に寄与し、医薬品業界、食品業界、化粧品業界での活用が期待される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤。
【化１】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【請求項２】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項３】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項４】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項５】
請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤。
【請求項６】
請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤。
【請求項１】
下記の式（１）で示されるポリフェノールから選択される少なくとも一種からなるラジカル消去作用を呈する抗酸化剤。
【化１】
Ｒ１は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ２は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
Ｒ３は、水素基、メチル基、エチル基から選択される少なくとも一種。
【請求項２】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項３】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量を添加し、６００ｎｍ〜７００ｎｍのレーザー光を照射して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項４】
アスタキサンチン１重量に対し、ユビキノン１〜１０重量、レシチン１０〜１００重量、リパーゼ０．００１〜０．１重量を添加し、加温して得られる請求項１に記載の抗酸化剤。
【請求項５】
請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる食品製剤。
【請求項６】
請求項１に記載の抗酸化剤、アスタキサンチン、ユビキノンからなる化粧品製剤。
【公開番号】特開２００６−２２５２６８（Ｐ２００６−２２５２６８Ａ）
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３７３２０（Ｐ２００５−３７３２０）
【出願日】平成１７年２月１５日（２００５．２．１５）
【出願人】（５０４１３１０８０）株式会社ファインリッチ (1)
【出願人】（５０４４４７１９８）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１５日（２００５．２．１５）
【出願人】（５０４１３１０８０）株式会社ファインリッチ (1)
【出願人】（５０４４４７１９８）
【Ｆターム（参考）】
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