リジッドな光起電力モジュール用のバックシート
バックシートは、ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及びｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層を含む共押出多層シートを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
クロスレファレンスの記述
本願は２００９年９月１日に出願された米国仮出願第６１／２３８，８０８号の利益を主張する。米国仮出願第６１／２３８，８０８号の内容全体を引用により本明細書に援用する。
技術分野
本発明は、電子デバイスモジュールに関する。一実施態様において、本発明は、電子デバイス、例えば太陽電池と、保護ポリマー材料を含む電子デバイスモジュールに関し、別の実施態様において、本発明は、保護ポリマー材料がフルオロポリマー及びポリオレフィンを含む多層ポリマーシートである電子デバイスモジュールに関する。さらに別の実施態様において、本発明は電子デバイスモジュールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、太陽電池（光起電力セル）（又はＰＶセル）、液晶パネル、電界発光デバイス及びプラズマディスプレイユニットなど（これらに限定されない）の１又は２以上の電子デバイスを含むモジュールの製造に通常使用されている。モジュールは、しばしば、片方又は両方の基材がガラス、金属、プラスチック、ゴム又は別の材料を含む２つの基材の間にしばしば配置される１又は２以上の基材、例えば１又は２以上のガラスカバーシートとの組み合わせで電子デバイスを含む。ポリマー材料は、典型的には、モジュールのための封止材又はシーラントとして使用されるか、又はモジュールの設計に応じて、モジュールのスキン層成分、例えば太陽電池モジュールのバックスキンとして使用される。これらの目的のための典型的なポリマー材料としては、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）及びアイオノマーが挙げられる。
【０００３】
多層ポリマーシートは、太陽電池（光起電力）モジュール用のバックシート（又はバックスキン、基材）としてしばしば使用される。このシートは、片側に接着剤コーティングを有するポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のフィルムを含む第１のポリマー層と、第１のポリマー層の接着剤コーティング上に押出された任意選択的に着色されていてもよい第２のポリマー層と、そして最適には、防湿及び誘電体絶縁を提供するための第３のポリマー層を含むことができる。このシートは、モジュール内の太陽電池及び金属製コンポーネントを環境要素から保護するために、封止材に対する良好な接着強度、機械的強度、電気的絶縁及び湿気遮断性を有することが求められる。さらに、バックシートは、デバイスのバックコンタクトから接地された金属フレームへの伝導経路を妨げるために電気的に絶縁性でなくてはならない。また、バックシート材料は、水分の侵入を妨げなくてはならない。なぜなら、水分の侵入は、ＩＥＥＥ １２６２認定試験に合格しないデバイスについての一般的に受け入れられている破壊モードであるからである。ＩＥＥＥ １２６２は、一般的に、「高温多湿試験（damp heat test）」と呼ばれており、その規格に従って、試験の一部として、ＰＶデバイスを８５℃及び相対湿度（ＲＨ）８５％に１０００時間かける。このように、モジュール内の太陽電池及び金属製コンポーネントを環境要素から保護するために、良好なバックシート材料は封止材との良好な接着性、良好な電気的絶縁性、機械的強度、及び湿気遮断性を有することが求められる。
【０００４】
現在のバックシートは、製造するのに複数の加工工程を必要とする。しばしば、個々のフィルム層は、それぞれ別々に製造され、その後、しばしば中間接着剤層により積層される。例えば、米国特許第６，５２１，８２５号明細書には、三層積層フィルムを含む太陽電池モジュールが開示されている。それらの層のうち２つの層は耐熱性及び耐候性であり、コア層は耐湿性である。
【０００５】
現在、ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／ＰＥＴ／ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）、ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／ＰＥＴ／ＥＶＡ、及びＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／アルミニウム箔／ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）などのいくつかの多層フィルムがＰＶモジュール用のバックシートとして使用されている。ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）は、ポリフッ化ビニルについてのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）の登録商標であり、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートであり、ＥＶＡはエチレン−酢酸ビニルである。これらの多層材料は十分な機械的強度及びＵＶ安定性を提供するが、防湿性は、太陽電池の長期耐久性には十分でない。アルミニウム箔は、防湿性を付与するために中央層として使用されるが、産業界では、バックシートの内側に導電層を配置することがバックシートの長期的な誘電特性を損なうおそれがあるのではないかと懸念している。
【０００６】
酢酸ビニルモノマーから誘導された単位の含有量が高い（２８〜３５質量％）のＥＶＡコポリマーは、一般的に、光起電力（ＰＶ）モジュールで使用するための封止材フィルムを製造するために使用されている。例えば、国際公開第９５／２２８４４号、第９９／０４９７１号、第９９／０５２０６号及び第２００４／０５５９０８号を参照。ＥＶＡ樹脂は、典型的には、紫外（ＵＶ）線吸収剤で安定化され、それらは典型的には、約８０℃〜９０℃の温度に対する耐熱性及び耐クリープ性を向上させるために、太陽電池積層プロセスの間に過酸化物を使用して架橋される。しかし、ＥＶＡ樹脂は、いくつかの理由から、理想的なＰＶセル封止フィルム材料に至っていない。例えば、ＥＶＡ樹脂は紫外線の影響下で化学的に分解するために、ＥＶＡフィルムは、強烈な太陽光で次第に暗くなる。この変色は、環境にわずか４年暴露後に太陽電池モジュールの出力が３０％超低下することがある。ＥＶＡ樹脂も水分を吸収し、分解されやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，５２１，８２５号明細書
【特許文献２】国際公開第９５／２２８４４号
【特許文献３】国際公開第９９／０４９７１号
【特許文献４】国際公開第９９／０５２０６号
【特許文献５】国際公開第２００４／０５５９０８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
例えばＣｕＩｎＧａＳｅ２（ＣＩＧＳ）多結晶薄膜光起電力セルなどの薄膜光起電力技術における最近の発展は、ＰＶモジュールバックシートに由来する良好な防湿性も必要としている。ＣＩＧＳ ＰＶモジュールに使用されるＥＶＡ層を有するバックシートは、「高温多湿試験」（上記規格に従って、８５℃及び相対湿度（ＲＨ）８５％で１０００時間）に合格することに関して問題がある。そのため、封止材に対する良好な接着性、良好な電気絶縁性、機械的強度及び防湿性を有するバックシート材料がＰＶ産業界で必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施態様において、本発明は、共押出多層シートを含むバックシートであって、共押出多層シートが、ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；iv）コア層と外層の間に存在する第１のタイ層；及びｖ）コア層と内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層を含むバックシートである。
【００１０】
別の実施態様において、本発明は、光起電力セルと、共押出多層シートを含むバックシートとを含むリジッドな光起電力セルパネルであって、共押出多層シートが、ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；iv）コア層と外層の間に存在する第１のタイ層；及びｖ）コア層と内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層を含む、リジッドな光起電力セルパネルである。
【００１１】
さらに別の実施態様において、本発明は、共押出多層シートを含むバックシートであって、共押出多層シートが、（１）ＰＶＤＦとＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、（２）ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ、又は（３）ＰＶＤＦの層とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層を含む二層構造体、を含む第１の層；（１）ポリプロピレン樹脂、（２）ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又は（３）ポリプロピレン樹脂の層とＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層を含む二層構造体、を含む第２の層；第１の層と第２の層の間に挟持され、かつ、第１の層及び第２の層と接触している第１のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つ、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンを含む第１のタイ層を含み、（１）第１の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層は第１のタイ層と接触しており、（２）第２の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層は第１のタイ層と接触しているバックシートである。
【００１２】
本発明は、バックシートの製造方法及び当該バックシートから製造される製品を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１ａ】図１ａは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図１ｂ】図１ｂは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図１ｃ】図１ｃは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図２ａ】図２ａは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図２ｂ】図２ｂは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図２ｃ】図２ｃは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図３ａ】図３ａは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【図３ｂ】図３ｂは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【図３ｃ】図３ｃは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
定義：
本開示における数値範囲は、任意の小さい方の値と任意の大きい方の値との間が少なくとも２単位離れている場合、１単位きざみで、下限値及び上限値からの値及び下限値及び上限値を含む全ての値を含む。一例として、組成、物理的特性又は他の特性、例えば分子量、粘度、メルトインデックスなどが１００〜１，０００である場合に、１００、１０１、１０２などの全ての個々の値と、サブ範囲、例えば、１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などが明示的に列挙されていることを意図する。１未満である値を含む範囲又は１よりも大きい小数を含む値（例えば１．１、１．５など）を含む範囲の場合、１単位は必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１である。１０未満の一桁の数字を含む範囲（例えば１〜５）の場合、１単位は典型的には０．１であると見なされている。これらは、具体的に何を意図しているのかの例にすぎず、列挙した最低値と最高値の間の全ての可能な組み合わせが本開示に明示的に記載されているとみなされるべきである。数値範囲は、特に、メルトインデックス、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、結晶化度（％）、コモノマーの百分率、コモノマー中の炭素原子の数について、本開示中に示されている。
【００１５】
「組成物」及び類似の用語は、２種以上の材料の混合物を意味する。組成物には、反応前の混合物、反応混合物及び反応後の混合物が含まれ、反応後の混合物は、反応生成物及び副生成物と、反応混合物の未反応の成分、及びもしあるなら、反応前混合物又は反応混合物の１又は２種以上の成分から形成された分解生成物を含む。
【００１６】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及び類似の用語は、２種以上のポリマーの組成物を意味する。かかるブレンドは混和性であっても混和性でなくてもよい。かかるブレンドは相分離していても相分離していなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野で知られている任意の他の方法により決定される、１又は２以上のドメイン構成を含んでいても含んでいなくてもよい。ブレンドは積層体でないが、積層体を構成する１又は２以上の層がブレンドを含むことができる。
【００１７】
「ポリマー」は、同じ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって製造された高分子化合物を意味する。従って、ポリマーという総称は、たった１種のモノマーから製造されたポリマーを指すために通常使用される用語ホモポリマーと、以下で定義する用語インターポリマーを包含する。
【００１８】
「インターポリマー」は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により製造されたポリマーを意味する。この総称は、通常、２種の異なるモノマーから製造されたポリマーを指すために用いられるコポリマー、２種よりも多くの異なるモノマーから製造されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを包含する。
【００１９】
「オレフィン系ポリマー」、「ポリオレフィン」、「ＰＯ」及び類似の用語は、重合したオレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレンに由来する単位を５０モル％超（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むポリマーを意味する。代表的なポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン及びそれらの様々なインターポリマーが挙げられる。本開示の文脈では、「オレフィン系ポリマー」及び類似の用語は、オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２０】
「オレフィンマルチブロックインターポリマー」、「マルチブロックインターポリマー」、「マルチブロックコポリマー」、「セグメント化コポリマー」及び類似の用語は、好ましくは線状に連結された２つ以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダント又はグラフト化様式ではなく、むしろ、重合したエチレン性官能基に対してエンド・トゥー・エンド（end-to-end）で連結された化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。好ましい一実施態様において、ブロックは、それに取り込まれたコモノマーの量又はタイプ、密度、結晶化度の量、かかる組成のポリマーに起因し得る結晶子サイズ、タクチシティー（アイソタクチック又はシンジオタクチック）のタイプ又は程度、位置規則性又は位置不規則性、分岐（長鎖分岐又は超分岐を含む）の量、均一性、あるいは任意の他の化学的又は物理的特性において異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒又はアニオン重合法により製造されたコポリマーなどの従来技術のブロックコポリマーと比べて、本発明の実施において使用されるマルチブロックコポリマーは、好ましい実施形態においてその製造で使用される複数の触媒と併用されるシャトル剤（shuttling agent）（１種又は２種以上）の効果に起因する、両方のポリマーの多分散度（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／又はブロック数分布の特異な分布により特徴づけられる。より具体的には、連続法で製造される場合、ポリマーは、望ましくは、１．７〜３．５、好ましくは１．８〜３、より好ましくは１．８〜２．５、最も好ましくは１．８〜２．２のＰＤＩを有する。回分法又は半回分法で製造される場合、ポリマーは、望ましくは、１．０〜３．５、好ましくは１．３〜３、より好ましくは１．４〜２．５、最も好ましくは１．４〜２のＰＤＩを有する。本開示の文脈において、「オレフィンマルチブロックインターポリマー」及び類似の用語は、オレフィン系ポリマーを明示的に除く。代表的なオレフィンマルチブロックインターポリマーとしては、商標ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）でザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（The Dow Chemical Company）から販売されているオレフィンマルチブロックインターポリマーが挙げられる。
【００２１】
「エチレンマルチブロックコポリマー」及び類似の用語は、エチレンと１又は２種以上の共重合性コモノマーから誘導された単位を含み、エチレンから誘導された単位がポリマー中の少なくとも１つのブロック又はセグメントの複数、好ましくはブロックの少なくとも９０モル％、より好ましくは少なくとも９５モル％、最も好ましくは少なくとも９８モル％の重合したモノマー単位を含むマルチブロックコポリマーを意味する。全ポリマー質量を基準として、本発明の実施に使用されるエチレンマルチブロックコポリマーは、好ましくは２５〜９７％、より好ましくは４０〜９６％、さらに好ましくは５５〜９５％、最も好ましくは６５〜８５％のエチレン含量を有する。
【００２２】
「エチレン系ポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したエチレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むオレフィン系ポリマーを意味する。本開示の文脈において、エチレン系ポリマー及び類似の用語は、エチレンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２３】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したエチレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）と少なくとも１種のα−オレフィンを含むオレフィン系インターポリマーを意味する。本開示の文脈において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２４】
「ランダムエチレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、ポリマーに関する当該技術分野でのそれらの使用と整合して本開示で使用し、それらの用語は、コモノマー（１又は２種以上）がポリマー鎖に沿ってランダムに分布しているエチレン系インターポリマーを意味する。本開示の文脈において、ランダムエチレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２５】
「プロピレン系ポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むオレフィン系ポリマーを意味する。本開示の文脈において、プロピレン系ポリマー及び類似の用語は、プロピレンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２６】
「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）と少なくとも１種のα−オレフィンを含むインターポリマーを意味する。本開示の文脈において、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、プロピレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２７】
用語「プロピレン／エチレンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むインターポリマーを意味し、当該インターポリマーの残りの部分は、少なくとも幾つか、例えば少なくとも１モル％の重合したエチレンモノマーを含む。この用語は、本明細書において、プロピレン／エチレンマルチブロックインターポリマーを指さない。
【００２８】
「積層体（laminates）」、「積層（laminations）」及び類似の用語は、互いに密接に接触している２又は３つ以上の層、例えばフィルム層を意味する。積層体としては、コーティングを有する成形品が挙げられる。積層体はブレンドでないが、積層体を構成する１又は２以上の層がブレンドを含んでいてもよい。
【００２９】
本発明のバックシートは、シングルステップ押出プロセスで製造される。バックシートは、少なくとも３つの主要な層を含み、これら主要な層の間にタイ層を有する。第１の主要な層、又は内層は、バックシートと電子デバイスの間の良好な接着を可能にする必要がある。第１の層は、典型的には、ポリプロピレンと、封止材層に使用される材料との間の良好な密着性を提供するポリオレフィンを含む。好適なポリオレフィンとしては、エチレンホモポリマー又はエチレンのコポリマー、特に不均一に分岐した線状エチレン系インターポリマー、及びエチレンマルチブロックコポリマーが挙げられる。
【００３０】
不均一に分岐した線状エチレン系インターポリマーは、均一に分岐したエチレン系インターポリマーと、主にそれらのコモノマー分岐分布の点で異なる。例えば、不均一に分岐したインターポリマーは、ポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を持たないという分岐分布を有する。不均一に分岐したエチレン系インターポリマーは、典型的には、チーグラー／ナッタ触媒系を用いて製造される。これらの線状インターポリマーは、長鎖分岐（又は測定可能な量の長鎖分岐）を欠く。
【００３１】
不均一に分岐したエチレン系インターポリマーとしては、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及び超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）が挙げられるが、これらに限定されない。市販のポリマーとして、ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）ポリマー、ＡＴＴＡＮＥ（登録商標）ポリマー及びＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標）ポリマー（全てザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製）、並びにＥＳＣＯＲＥＮＥ（登録商標）及びＥＸＣＥＥＤ（登録商標）ポリマー（両方ともＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ製）が挙げられる。
【００３２】
内層は、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アミンなどの官能基を有するタイ層のポリマーと強い化学結合を形成することができる無水マレイン酸含有コポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含んでもよい。市販のポリマーとしては、ＢＹＮＥＬ（登録商標）ポリマー（ＤｕＰｏｎｔ製）、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニルポリマーが挙げられる。
【００３３】
内層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＡＭＰＡＣＥＴ（登録商標）１１５６０白色顔料であり、内層の質量に基づいて約８％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤及び酸化防止剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン系樹脂の質量に基づく）が挙げられる。内層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００３４】
第２の主要な層であるコア層は寸法安定性を提供する。第２の層は、典型的には、ポリプロピレン樹脂、若しくはポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体を含む。
【００３５】
好適なプロピレン系ポリマーとしては、プロピレンホモポリマー、プロピレンインターポリマー、及び約１〜約２０質量％のエチレン又は炭素原子数４〜２０のα−オレフィンコモノマーを含むことがあるポリプロピレンのリアクターコポリマー（ＲＣＰＰ）が挙げられる。ポリプロピレンホモポリマーは、アイソタクチック、シンジオタクチック又はアタクチックポリプロピレンであることができる。プロピレンインターポリマーは、ランダム若しくはブロックコポリマー又はプロピレン系ターポリマーであることができる。別の実施形態において、プロピレン系ポリマーは、核形成されたものであってもよい。「核形成」及び類似の用語は、造核剤、例えばＭｉｌｌａｄ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎから市販されているジベンゾイルソルビトール）などを添加することにより変性されたポリマーを指す。他の従来の造核剤を使用してもよい。
【００３６】
プロピレンポリマーは、結晶性、半結晶性又はアモルファスのものであることができる。結晶性ポリプロピレンポリマーは、典型的には、その反復単位の少なくとも９０モル％、好ましくは少なくとも９７％、より好ましくは少なくとも９９％がプロピレンから誘導されたものである。
【００３７】
プロピレンとの重合に好適なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、並びに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン及びスチレンが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくはエチレンである。本明細書において、プロピレン系ポリマーのみに関して、プロピレン／オレフィンインターポリマーとして、具体的には、プロピレン／エチレンインターポリマーが挙げられる。
【００３８】
必要に応じて、プロピレン系ポリマーは、好ましくはジエン又はトリエンである、少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。好適なジエン及びトリエンコモノマーとしては、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１，３−ブタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン又はそれらの混合物、好ましくはブタジエン、ヘキサジエン及びオクタジエン、最も好ましくは１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、及び５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が挙げられる。
【００３９】
さらなる不飽和コモノマーとしては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン及びジシクロペンタジエン；Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンなど；並びにハロゲン置換Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物、例えばクロロスチレン及びフルオロスチレンなどが挙げられる。
【００４０】
特に関心のあるプロピレンコポリマーとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン及びプロピレン／エチレン／スチレンが挙げられる。
【００４１】
好適なポリプロピレンは、例えばシングルサイト触媒（メタロセン又は拘束された幾何学的形状（constrained geometry））又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、当業者が備えている技能の範囲内の手段によって形成される。例えば、Galli他によりAngew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1984)に、又はE. P. Moore他によりPropylene Handbook, Hanser Publishers, New York, 1996、特に第11-98頁に開示されているように、プロピレンと任意選択的なコモノマー、例えばエチレン又はα−オレフィンモノマーを当業者の技能の範囲内の条件下で重合させる。
【００４２】
以下は本発明の組成物に使用することができる例示であるが非限定的なポリプロピレンポリマーである：ＰＲＯＦＡＸ（登録商標）ＳＲ−２５６Ｍ（０．９０ｇ／ｃｃの密度及び２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する透明ポリプロピレンコポリマー樹脂）、ＰＲＯＦＡＸ（登録商標）８６２３（０．９０ｇ／ｃｃの密度及び１．５ｇ／１０分のＭＦＲを有する耐衝撃性ポリプロピレンコポリマー樹脂）及びＣＡＴＡＬＬＯＹ（登録商標）（ポリプロピレン（ホモ−又はコポリマー）と１又は２種以上のプロピレン−エチレン又はエチレン−プロピレンコポリマーとのリアクター内ブレンド、このブレンドは広範囲な密度及びＭＦＲを有する）（これらは全てＢａｓｅｌｌ（メリーランド州エルクトン）から入手可能）；ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能な０．８６〜０．８９ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有するプロピレン／エチレンコポリマーとして入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）プラストマー及びエラストマー；ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能な０．５ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスと１６４℃の融点を有するＩＮＳＰＩＲＥ（登録商標）Ｄ１１４分岐耐衝撃性コポリマー。他のポリプロピレンポリマーとしては、ＳｈｅｌｌのＫＦ ６１００ホモポリマーポリプロピレン、ＳｏｌｖａｙのＫＳ ４００５ポリプロピレンコポリマー、及びＳｏｌｖａｙのＫＳ ３００ポリプロピレンのターポリマーが挙げられる。
【００４３】
ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ樹脂の製造は当該技術分野でよく知られており、これらの樹脂は市販されている（例えば、ＣｈｅｍｔｕｒａからＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）樹脂）。
【００４４】
コア層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＡＭＰＡＣＥＴ（登録商標）１１３４３白色顔料であり、内層の質量に基づいて約８％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン樹脂の質量に基づく）が挙げられる。コア層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）、好ましくは約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００４５】
第３の層又は外層は、耐候性、環境及び水蒸気からの保護性を提供する。この外層は、無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体を含むことができる。
【００４６】
外層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＫｙｎａｒＦｌｅｘ（登録商標）白色濃縮物（Ｃｈｒｏｍａｔｉｃｓ製）であり、内層の質量に基づいて約１０％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。外層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００４７】
バックシートは、コア層と外層の間にタイ層と共押出しされる。タイ層は、コア層と内層（又は、一実施態様において内層が存在しない場合は封止材層）との間に存在しても。タイ層は、無水マレイン酸と反応することができるグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）官能基を有するコポリマー又はターポリマーを含む。タイ層は、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アミンなどの官能基により変性されたポリマーも含む。コポリマーは、エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマー（Ｅ−ＧＭＡ）コポリマーを含む。ターポリマーは、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートターポリマー（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）ターポリマーを含む。Ｅ−ＧＭＡコポリマー及びＥ−ＭＡ−ＧＭＡターポリマーも市販されている。好適なＥ−ＧＭＡコポリマーとしては、ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマーが挙げられる。好適なＥ−ＭＡ−ＧＭＡターポリマーとしては、ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９５０エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートターポリマーが挙げられる。
【００４８】
タイ層がＵＶ安定剤及び酸化防止剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン樹脂の質量に基づく）を含んでもよい。各タイ層は、典型的には、約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜約２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する。
【００４９】
実施態様によっては、Ｅ−ＧＭＡに基づくタイ層が、無水マレイン酸（ＭＡＨ）グラフト化ポリマーを含む主要な層とともに使用される。この実施態様によって、層間の結合が改善される。なぜなら、ＭＡＨがＥ−ＧＭＡと反応して強い化学結合を形成するからである。コストを抑えるために、ＭＡＨグラフト化ポリマーと非ＭＡＨグラフト化ポリマーとのブレンドを使用できる。図１ａは、この実施態様のバックシートの断面図を示す。図１ｂ及び図１ｃは、この実施態様の代替を示すもので、ＭＡＨグラフト化ポリマーの別個の層をタイ層に接触させることによりコストを抑えるために主要な層のうちの１又は２つが複数の層に分かれている。
【００５０】
図２ａ、２ｂ及び２ｃはそれぞれ、図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃに示したセグメントに基づくバックシート用の得られた構造体を示す。
【００５１】
図２ａ、２ｂ及び２ｃに示すバックシートの構造体は、図３ａ、３ｂ及び３ｃに示すように、内層をなくし、内層を封止材フィルムと置き換えることによって、いくつかの実施形態においてさらに簡略化できる。封止材フィルムは、ＥＶＡ又はシラン官能化ポリマー、例えばシラングラフト化オレフィンエラストマー又はシラングラフト化マルチブロックコポリマーなどであることができる。
【００５２】
本発明の実施において有用なオレフィンマルチブロックインターポリマーに関しては、これらは、エチレンマルチブロックコポリマーは一般的にオレフィンマルチブロックインターポリマーの例示であることを理解した上でエチレンマルチブロックコポリマーの文脈中に記載されている。
【００５３】
エチレンマルチブロックコポリマーは、２種の触媒を使用して製造されるもので、様々な量のコモノマーを含み、これらのコポリマーのブロックの質量比は９５：５〜５：９５である。エラストマーポリマーは、望ましくは、ポリマーの総質量に基づいて、２０〜９０％のエチレン含量、必要に応じて、０．１〜１０％のジエン含量、及び１０〜８０％のオレフィン含量を有する。さらに好ましくは、この実施態様のマルチブロックエラストマーポリマーは、ポリマーの総質量に基づいて、６０〜９０のエチレン含量、０．１〜１０％のジエン含量、及び１０〜４０のオレフィン含量を有する。好ましいポリマーは、１０，０００〜約２，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００、より好ましくは２０，０００〜３５０，０００の質量平均分子量（Ｍｗ）、３．５未満より好ましくは３未満、約２程度の低い値の多分散度、及び１〜２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する高分子量ポリマーである。より好ましくは、かかるポリマーは、６５〜７５％のエチレン含量、０〜６％のジエン含量、及び２０〜３５％のオレフィン含量を有する。
【００５４】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマーは、約０．９０ｇ／ｃｃ未満、好ましくは約０．８９ｇ／ｃｃ未満、より好ましくは約０．８８５ｇ／ｃｃ未満、さらに好ましくは約０．８８ｇ／ｃｃ未満、よりいっそう好ましくは約０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。エチレンマルチブロックコポリマーは、典型的には、約０．８５ｇ／ｃｃより大きい、より好ましくは約０．８６ｇ／ｃｃより大きい密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２の手順で測定される。低密度エチレンマルチブロックコポリマーは、一般的に、アモルファスで、可撓性で、良好な光学的特性、例えば高い可視光及び紫外線透過率及び低ヘイズ、を有することを特徴とする。
【００５５】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマーは、約１２５未満の融点を有する。融点は、国際公開第２００５／０９０４２７号（米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号）に記載されている示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定される。低い融点を有するエチレンマルチブロックコポリマーは、往々にして、本発明のモジュールの製造に有用な望ましい可撓性及び熱可塑性を示す。
【００５６】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマー並びにそれらの製造及び使用は、米国特許第７，３５５，０８９号、国際公開第２００５／０９０４２７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３１号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１２号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１１号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０８号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０６号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０５号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９６号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８８７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８８４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８７２号、米国特許出願公開第２００６／０１９９７４４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９０３０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９００６号、及び米国特許出願公開第２００６／０１９９９８３号により詳細に記載されている。
【００５７】
多層バックシートは、当該技術分野でよく知られている共押出により形成される。多層フィルム製造技術は、The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 416-417及びVol. 18, pp. 191-192；Wilmer A. Jenkins及びJames P. HarringtonによるPackaging Foods With Plastics, (1991), pp. 19-27；Thomas I. Butlerによる"Coextrusion Basics", Film Extrusion Manual: Process, Materials, Properties，pp. 31-80（TAPPI Press により発行(1992))；W.J. Schrenk及びC.R. Finchによる"Coextrusion For Barrier Packaging", Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings, June 15-17 (1981), pp. 211-229；K.R. Osborn及びW.A. Jenkins；並びにPlastic Films, Technology and Packaging Applications (Technomic Publishing Co., Inc. (1992))に記載されており、これらの開示は引用により本明細書に援用する。
【００５８】
製造後、本発明の多層フィルムを、当該技術分野でよく知られている方法及び手順を使用して延伸（オフライン又は連続操作で）することができる。フィルムを延伸するために、二軸延伸法、例えばテンターフレーム法、「トラップバブル（trapped bubble）」法及び「ダブルバブル（double bubble）」法を使用できる。好適な技術は、米国特許第３，４５６，０４４号（Ｐａｈｌｋｅ）、米国特許第４，８６５，９０２号（Ｇｏｌｉｋｅ他）、米国特許第４，３５２，８４９号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、米国特許第４，８２０，５５７号（Ｗａｒｒｅｎ）、米国特許第４，９２７，７０８号（Ｈｅｒｒａｎ他）、米国特許第４，９６３，４１９号（Ｌｕｓｔｉｇ他）、米国特許第４，９５２，４５１号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）に記載されており、これらの開示は引用により本明細書に援用する。
【実施例】
【００５９】
多層フィルムを共押出することによりバックシートを製造した。フィルムは、０．９１５の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２により測定）及び３．２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８により測定、条件１９０℃／２．１６ｋｇ）を有するＡＴＴＡＮＥ ４２０２ ＵＬＤＰＥの内層を有していた。フィルムは、ポリプロピレン（ＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０１又はＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０２ポリプロピレン樹脂のいずれか、両方ともザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能）のコア層を有していた。実施例１は、ポリプロピレン樹脂（ＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０１又はＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０２ポリプロピレン樹脂のいずれか）と次のＵＶ安定剤及び酸化防止安定剤：０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ ５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ ７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（全ての百分率はポリプロピレン樹脂の質量に基づく）を含む外層を有していた。実施例２は、ＫＹＮＡＲ ７１０−ＰＬＴ ＰＶＤＦ樹脂の外層を有していた。実施例３は、ＫＹＮＡＲ ７１０−ＰＬＴ ＰＶＤＦ樹脂とＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ＨＦＩ７−１０１ゴム変性ＰＭＭＡ樹脂の５０：５０ブレンドの外層を有していた。実施例４は、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ＨＦＩ７−１０１ゴム変性ＰＭＭＡ樹脂の外層を有していた。実施例１〜４は全て、内層とコア層の間及びコア層と外層の間にタイ層を有し、タイ層はＬＯＴＲＹＬ ２４ＭＡ００５エチルメチルアクリレート（ＥＭＡ）樹脂（メチルアクリレート２４％、ＭＩ ０．５ｇ／１０分）とＬＯＴＲＹＬ ２８ＭＡ０７ ＥＭＡ樹脂（メチルアクリレート、７ｇ／１０分（Ｉ２））の５０：５０ブレンドであった。
【００６０】
ＭＡＤＩＣＯ ＰＨＯＴＯ−ＭＡＲＫ ＴＰＥの基準層に対し、例１〜４を異なる封止材フィルムに積層した。２種の市販製品、ＭＡＤＩＣＯ ＰＨＯＴＯ−ＭＡＲＫ ＴＰＥ及びＩＳＯＶＯＬＴＡ ＴＰＴを、比較のために同じように積層した。接着性の結果を表１に示す。外層がＨＤＰＥであることを除いて実施例１〜４と同じであるさらなる試験バックシートも積層試験で評価したがその結果は表１には示されていない。積層したバックシートを、収縮、粘着、離層、カール／巻付き、しわ、封入材に対する接着性、及び全体的な美観についても評価した。
【００６１】
ＨＤＰＥ外層を有する試験フィルムは、１４０〜１５０℃に耐えず、テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）（登録商標）カバーシートの圧痕が付いたという点で、積層プロセスで十分に機能しなかった。ゴム変性ＰＭＭＡ（ＰＶＤＦとブレンドされていない）を有するバックシートは、カール量が大きく、テフロン（登録商標）カバーシートの圧痕が付いたため、積層試験で機能しなかった。ＰＰ、ＰＶＤＦ又はＰＶＤＦ／ゴム変性ＰＭＭＡブレンドに基づく外層を有するフィルムは、積層前と積層後でフィルムの外観が同じであり、美観、カール、表面テクスチャー、色又はサイズ（目に明らかな収縮がない）に目に明らかな変化はなかった点で、積層プロセスで十分に機能した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
ＰＶＤＦとＰＰの間の接着性を高めるＰＶＤＦとＰＰとの間の密着性を向上させるというコンセプトは、ＰＶＤＦ層及びＰＰ層にＭＡＨ−グラフト化ポリマーを加えることであり、タイ層としてＥ−ＧＭＡを使用することで、ＭＡＨ−グラフト化ＰＶＤＦとＥ−ＧＭＡの間及びＭＡＨ-グラフト化ＰＰとＥ−ＧＭＡの間に強い化学結合が生じる。ＭＡＨは、ＧＭＡと反応する。３つの多層フィルム（三層）（実施例５、６及び７）は、１０インチ（２５．４ｃｍ）のキャストライン上で製造した。層構造、加工条件及び層間接着性をそれぞれ表２、３及び４に示す。
【００６４】
実施例６については、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。Ｅ−ＧＭＡは、ＭＡＨ−ｇ−ＰＤＶＦから剥離し、また、ＰＰから徐々に剥離した。Ｅ−ＧＭＡは、変形し、分裂した。離層がＥ−ＧＭＡ／ＰＰ界面で広がった。８５℃で、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。実施例７については、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。Ｅ−ＧＭＡは、ＭＡＨ−Ｇ−ＰＶＤＦから剥離し、ＰＰから剥離しなかった。Ｅ−ＧＭＡ／ＰＰは変形した。８５℃で、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡの界面で剥離が始まった。同じメカニズムが観察された。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
本発明を、上記の説明と実施例によりかなり詳細に説明したが、この詳細は、説明のためであり、添付の特許請求の範囲に記載されているとおりの本発明の範囲に対する限定として解釈されるべきでない。先に示した全ての米国特許、公開特許出願及び許可された特許出願は引用により本明細書に援用する。
【技術分野】
【０００１】
クロスレファレンスの記述
本願は２００９年９月１日に出願された米国仮出願第６１／２３８，８０８号の利益を主張する。米国仮出願第６１／２３８，８０８号の内容全体を引用により本明細書に援用する。
技術分野
本発明は、電子デバイスモジュールに関する。一実施態様において、本発明は、電子デバイス、例えば太陽電池と、保護ポリマー材料を含む電子デバイスモジュールに関し、別の実施態様において、本発明は、保護ポリマー材料がフルオロポリマー及びポリオレフィンを含む多層ポリマーシートである電子デバイスモジュールに関する。さらに別の実施態様において、本発明は電子デバイスモジュールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、太陽電池（光起電力セル）（又はＰＶセル）、液晶パネル、電界発光デバイス及びプラズマディスプレイユニットなど（これらに限定されない）の１又は２以上の電子デバイスを含むモジュールの製造に通常使用されている。モジュールは、しばしば、片方又は両方の基材がガラス、金属、プラスチック、ゴム又は別の材料を含む２つの基材の間にしばしば配置される１又は２以上の基材、例えば１又は２以上のガラスカバーシートとの組み合わせで電子デバイスを含む。ポリマー材料は、典型的には、モジュールのための封止材又はシーラントとして使用されるか、又はモジュールの設計に応じて、モジュールのスキン層成分、例えば太陽電池モジュールのバックスキンとして使用される。これらの目的のための典型的なポリマー材料としては、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）及びアイオノマーが挙げられる。
【０００３】
多層ポリマーシートは、太陽電池（光起電力）モジュール用のバックシート（又はバックスキン、基材）としてしばしば使用される。このシートは、片側に接着剤コーティングを有するポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のフィルムを含む第１のポリマー層と、第１のポリマー層の接着剤コーティング上に押出された任意選択的に着色されていてもよい第２のポリマー層と、そして最適には、防湿及び誘電体絶縁を提供するための第３のポリマー層を含むことができる。このシートは、モジュール内の太陽電池及び金属製コンポーネントを環境要素から保護するために、封止材に対する良好な接着強度、機械的強度、電気的絶縁及び湿気遮断性を有することが求められる。さらに、バックシートは、デバイスのバックコンタクトから接地された金属フレームへの伝導経路を妨げるために電気的に絶縁性でなくてはならない。また、バックシート材料は、水分の侵入を妨げなくてはならない。なぜなら、水分の侵入は、ＩＥＥＥ １２６２認定試験に合格しないデバイスについての一般的に受け入れられている破壊モードであるからである。ＩＥＥＥ １２６２は、一般的に、「高温多湿試験（damp heat test）」と呼ばれており、その規格に従って、試験の一部として、ＰＶデバイスを８５℃及び相対湿度（ＲＨ）８５％に１０００時間かける。このように、モジュール内の太陽電池及び金属製コンポーネントを環境要素から保護するために、良好なバックシート材料は封止材との良好な接着性、良好な電気的絶縁性、機械的強度、及び湿気遮断性を有することが求められる。
【０００４】
現在のバックシートは、製造するのに複数の加工工程を必要とする。しばしば、個々のフィルム層は、それぞれ別々に製造され、その後、しばしば中間接着剤層により積層される。例えば、米国特許第６，５２１，８２５号明細書には、三層積層フィルムを含む太陽電池モジュールが開示されている。それらの層のうち２つの層は耐熱性及び耐候性であり、コア層は耐湿性である。
【０００５】
現在、ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／ＰＥＴ／ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）、ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／ＰＥＴ／ＥＶＡ、及びＴＥＤＬＡＲ（登録商標）／アルミニウム箔／ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）などのいくつかの多層フィルムがＰＶモジュール用のバックシートとして使用されている。ＴＥＤＬＡＲ（登録商標）は、ポリフッ化ビニルについてのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）の登録商標であり、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートであり、ＥＶＡはエチレン−酢酸ビニルである。これらの多層材料は十分な機械的強度及びＵＶ安定性を提供するが、防湿性は、太陽電池の長期耐久性には十分でない。アルミニウム箔は、防湿性を付与するために中央層として使用されるが、産業界では、バックシートの内側に導電層を配置することがバックシートの長期的な誘電特性を損なうおそれがあるのではないかと懸念している。
【０００６】
酢酸ビニルモノマーから誘導された単位の含有量が高い（２８〜３５質量％）のＥＶＡコポリマーは、一般的に、光起電力（ＰＶ）モジュールで使用するための封止材フィルムを製造するために使用されている。例えば、国際公開第９５／２２８４４号、第９９／０４９７１号、第９９／０５２０６号及び第２００４／０５５９０８号を参照。ＥＶＡ樹脂は、典型的には、紫外（ＵＶ）線吸収剤で安定化され、それらは典型的には、約８０℃〜９０℃の温度に対する耐熱性及び耐クリープ性を向上させるために、太陽電池積層プロセスの間に過酸化物を使用して架橋される。しかし、ＥＶＡ樹脂は、いくつかの理由から、理想的なＰＶセル封止フィルム材料に至っていない。例えば、ＥＶＡ樹脂は紫外線の影響下で化学的に分解するために、ＥＶＡフィルムは、強烈な太陽光で次第に暗くなる。この変色は、環境にわずか４年暴露後に太陽電池モジュールの出力が３０％超低下することがある。ＥＶＡ樹脂も水分を吸収し、分解されやすい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，５２１，８２５号明細書
【特許文献２】国際公開第９５／２２８４４号
【特許文献３】国際公開第９９／０４９７１号
【特許文献４】国際公開第９９／０５２０６号
【特許文献５】国際公開第２００４／０５５９０８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
例えばＣｕＩｎＧａＳｅ２（ＣＩＧＳ）多結晶薄膜光起電力セルなどの薄膜光起電力技術における最近の発展は、ＰＶモジュールバックシートに由来する良好な防湿性も必要としている。ＣＩＧＳ ＰＶモジュールに使用されるＥＶＡ層を有するバックシートは、「高温多湿試験」（上記規格に従って、８５℃及び相対湿度（ＲＨ）８５％で１０００時間）に合格することに関して問題がある。そのため、封止材に対する良好な接着性、良好な電気絶縁性、機械的強度及び防湿性を有するバックシート材料がＰＶ産業界で必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施態様において、本発明は、共押出多層シートを含むバックシートであって、共押出多層シートが、ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；iv）コア層と外層の間に存在する第１のタイ層；及びｖ）コア層と内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層を含むバックシートである。
【００１０】
別の実施態様において、本発明は、光起電力セルと、共押出多層シートを含むバックシートとを含むリジッドな光起電力セルパネルであって、共押出多層シートが、ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；iv）コア層と外層の間に存在する第１のタイ層；及びｖ）コア層と内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層を含む、リジッドな光起電力セルパネルである。
【００１１】
さらに別の実施態様において、本発明は、共押出多層シートを含むバックシートであって、共押出多層シートが、（１）ＰＶＤＦとＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、（２）ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ、又は（３）ＰＶＤＦの層とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層を含む二層構造体、を含む第１の層；（１）ポリプロピレン樹脂、（２）ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又は（３）ポリプロピレン樹脂の層とＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層を含む二層構造体、を含む第２の層；第１の層と第２の層の間に挟持され、かつ、第１の層及び第２の層と接触している第１のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つ、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンを含む第１のタイ層を含み、（１）第１の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層は第１のタイ層と接触しており、（２）第２の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層は第１のタイ層と接触しているバックシートである。
【００１２】
本発明は、バックシートの製造方法及び当該バックシートから製造される製品を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１ａ】図１ａは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図１ｂ】図１ｂは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図１ｃ】図１ｃは本発明のバックシートの一実施態様の三層試験セグメントの概略図である。
【図２ａ】図２ａは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図２ｂ】図２ｂは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図２ｃ】図２ｃは図１に示したセグメントから製造されたバックシートの概略図である。
【図３ａ】図３ａは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【図３ｂ】図３ｂは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【図３ｃ】図３ｃは図２に示したバックシートの別の実施態様を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
定義：
本開示における数値範囲は、任意の小さい方の値と任意の大きい方の値との間が少なくとも２単位離れている場合、１単位きざみで、下限値及び上限値からの値及び下限値及び上限値を含む全ての値を含む。一例として、組成、物理的特性又は他の特性、例えば分子量、粘度、メルトインデックスなどが１００〜１，０００である場合に、１００、１０１、１０２などの全ての個々の値と、サブ範囲、例えば、１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などが明示的に列挙されていることを意図する。１未満である値を含む範囲又は１よりも大きい小数を含む値（例えば１．１、１．５など）を含む範囲の場合、１単位は必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１である。１０未満の一桁の数字を含む範囲（例えば１〜５）の場合、１単位は典型的には０．１であると見なされている。これらは、具体的に何を意図しているのかの例にすぎず、列挙した最低値と最高値の間の全ての可能な組み合わせが本開示に明示的に記載されているとみなされるべきである。数値範囲は、特に、メルトインデックス、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、結晶化度（％）、コモノマーの百分率、コモノマー中の炭素原子の数について、本開示中に示されている。
【００１５】
「組成物」及び類似の用語は、２種以上の材料の混合物を意味する。組成物には、反応前の混合物、反応混合物及び反応後の混合物が含まれ、反応後の混合物は、反応生成物及び副生成物と、反応混合物の未反応の成分、及びもしあるなら、反応前混合物又は反応混合物の１又は２種以上の成分から形成された分解生成物を含む。
【００１６】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及び類似の用語は、２種以上のポリマーの組成物を意味する。かかるブレンドは混和性であっても混和性でなくてもよい。かかるブレンドは相分離していても相分離していなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野で知られている任意の他の方法により決定される、１又は２以上のドメイン構成を含んでいても含んでいなくてもよい。ブレンドは積層体でないが、積層体を構成する１又は２以上の層がブレンドを含むことができる。
【００１７】
「ポリマー」は、同じ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって製造された高分子化合物を意味する。従って、ポリマーという総称は、たった１種のモノマーから製造されたポリマーを指すために通常使用される用語ホモポリマーと、以下で定義する用語インターポリマーを包含する。
【００１８】
「インターポリマー」は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により製造されたポリマーを意味する。この総称は、通常、２種の異なるモノマーから製造されたポリマーを指すために用いられるコポリマー、２種よりも多くの異なるモノマーから製造されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを包含する。
【００１９】
「オレフィン系ポリマー」、「ポリオレフィン」、「ＰＯ」及び類似の用語は、重合したオレフィンモノマー、例えばエチレン又はプロピレンに由来する単位を５０モル％超（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むポリマーを意味する。代表的なポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン及びそれらの様々なインターポリマーが挙げられる。本開示の文脈では、「オレフィン系ポリマー」及び類似の用語は、オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２０】
「オレフィンマルチブロックインターポリマー」、「マルチブロックインターポリマー」、「マルチブロックコポリマー」、「セグメント化コポリマー」及び類似の用語は、好ましくは線状に連結された２つ以上の化学的に異なる領域又はセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダント又はグラフト化様式ではなく、むしろ、重合したエチレン性官能基に対してエンド・トゥー・エンド（end-to-end）で連結された化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。好ましい一実施態様において、ブロックは、それに取り込まれたコモノマーの量又はタイプ、密度、結晶化度の量、かかる組成のポリマーに起因し得る結晶子サイズ、タクチシティー（アイソタクチック又はシンジオタクチック）のタイプ又は程度、位置規則性又は位置不規則性、分岐（長鎖分岐又は超分岐を含む）の量、均一性、あるいは任意の他の化学的又は物理的特性において異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒又はアニオン重合法により製造されたコポリマーなどの従来技術のブロックコポリマーと比べて、本発明の実施において使用されるマルチブロックコポリマーは、好ましい実施形態においてその製造で使用される複数の触媒と併用されるシャトル剤（shuttling agent）（１種又は２種以上）の効果に起因する、両方のポリマーの多分散度（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／又はブロック数分布の特異な分布により特徴づけられる。より具体的には、連続法で製造される場合、ポリマーは、望ましくは、１．７〜３．５、好ましくは１．８〜３、より好ましくは１．８〜２．５、最も好ましくは１．８〜２．２のＰＤＩを有する。回分法又は半回分法で製造される場合、ポリマーは、望ましくは、１．０〜３．５、好ましくは１．３〜３、より好ましくは１．４〜２．５、最も好ましくは１．４〜２のＰＤＩを有する。本開示の文脈において、「オレフィンマルチブロックインターポリマー」及び類似の用語は、オレフィン系ポリマーを明示的に除く。代表的なオレフィンマルチブロックインターポリマーとしては、商標ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）でザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（The Dow Chemical Company）から販売されているオレフィンマルチブロックインターポリマーが挙げられる。
【００２１】
「エチレンマルチブロックコポリマー」及び類似の用語は、エチレンと１又は２種以上の共重合性コモノマーから誘導された単位を含み、エチレンから誘導された単位がポリマー中の少なくとも１つのブロック又はセグメントの複数、好ましくはブロックの少なくとも９０モル％、より好ましくは少なくとも９５モル％、最も好ましくは少なくとも９８モル％の重合したモノマー単位を含むマルチブロックコポリマーを意味する。全ポリマー質量を基準として、本発明の実施に使用されるエチレンマルチブロックコポリマーは、好ましくは２５〜９７％、より好ましくは４０〜９６％、さらに好ましくは５５〜９５％、最も好ましくは６５〜８５％のエチレン含量を有する。
【００２２】
「エチレン系ポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したエチレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むオレフィン系ポリマーを意味する。本開示の文脈において、エチレン系ポリマー及び類似の用語は、エチレンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２３】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したエチレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）と少なくとも１種のα−オレフィンを含むオレフィン系インターポリマーを意味する。本開示の文脈において、エチレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２４】
「ランダムエチレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、ポリマーに関する当該技術分野でのそれらの使用と整合して本開示で使用し、それらの用語は、コモノマー（１又は２種以上）がポリマー鎖に沿ってランダムに分布しているエチレン系インターポリマーを意味する。本開示の文脈において、ランダムエチレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２５】
「プロピレン系ポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むオレフィン系ポリマーを意味する。本開示の文脈において、プロピレン系ポリマー及び類似の用語は、プロピレンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２６】
「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）と少なくとも１種のα−オレフィンを含むインターポリマーを意味する。本開示の文脈において、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー及び類似の用語は、プロピレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーを明示的に除く。
【００２７】
用語「プロピレン／エチレンインターポリマー」及び類似の用語は、５０モル％超の重合したプロピレンモノマー（重合性モノマーの合計量に基づく）を含むインターポリマーを意味し、当該インターポリマーの残りの部分は、少なくとも幾つか、例えば少なくとも１モル％の重合したエチレンモノマーを含む。この用語は、本明細書において、プロピレン／エチレンマルチブロックインターポリマーを指さない。
【００２８】
「積層体（laminates）」、「積層（laminations）」及び類似の用語は、互いに密接に接触している２又は３つ以上の層、例えばフィルム層を意味する。積層体としては、コーティングを有する成形品が挙げられる。積層体はブレンドでないが、積層体を構成する１又は２以上の層がブレンドを含んでいてもよい。
【００２９】
本発明のバックシートは、シングルステップ押出プロセスで製造される。バックシートは、少なくとも３つの主要な層を含み、これら主要な層の間にタイ層を有する。第１の主要な層、又は内層は、バックシートと電子デバイスの間の良好な接着を可能にする必要がある。第１の層は、典型的には、ポリプロピレンと、封止材層に使用される材料との間の良好な密着性を提供するポリオレフィンを含む。好適なポリオレフィンとしては、エチレンホモポリマー又はエチレンのコポリマー、特に不均一に分岐した線状エチレン系インターポリマー、及びエチレンマルチブロックコポリマーが挙げられる。
【００３０】
不均一に分岐した線状エチレン系インターポリマーは、均一に分岐したエチレン系インターポリマーと、主にそれらのコモノマー分岐分布の点で異なる。例えば、不均一に分岐したインターポリマーは、ポリマー分子が同じエチレン対コモノマー比を持たないという分岐分布を有する。不均一に分岐したエチレン系インターポリマーは、典型的には、チーグラー／ナッタ触媒系を用いて製造される。これらの線状インターポリマーは、長鎖分岐（又は測定可能な量の長鎖分岐）を欠く。
【００３１】
不均一に分岐したエチレン系インターポリマーとしては、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及び超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）が挙げられるが、これらに限定されない。市販のポリマーとして、ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）ポリマー、ＡＴＴＡＮＥ（登録商標）ポリマー及びＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標）ポリマー（全てザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製）、並びにＥＳＣＯＲＥＮＥ（登録商標）及びＥＸＣＥＥＤ（登録商標）ポリマー（両方ともＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ製）が挙げられる。
【００３２】
内層は、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アミンなどの官能基を有するタイ層のポリマーと強い化学結合を形成することができる無水マレイン酸含有コポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含んでもよい。市販のポリマーとしては、ＢＹＮＥＬ（登録商標）ポリマー（ＤｕＰｏｎｔ製）、無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニルポリマーが挙げられる。
【００３３】
内層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＡＭＰＡＣＥＴ（登録商標）１１５６０白色顔料であり、内層の質量に基づいて約８％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤及び酸化防止剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン系樹脂の質量に基づく）が挙げられる。内層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００３４】
第２の主要な層であるコア層は寸法安定性を提供する。第２の層は、典型的には、ポリプロピレン樹脂、若しくはポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体を含む。
【００３５】
好適なプロピレン系ポリマーとしては、プロピレンホモポリマー、プロピレンインターポリマー、及び約１〜約２０質量％のエチレン又は炭素原子数４〜２０のα−オレフィンコモノマーを含むことがあるポリプロピレンのリアクターコポリマー（ＲＣＰＰ）が挙げられる。ポリプロピレンホモポリマーは、アイソタクチック、シンジオタクチック又はアタクチックポリプロピレンであることができる。プロピレンインターポリマーは、ランダム若しくはブロックコポリマー又はプロピレン系ターポリマーであることができる。別の実施形態において、プロピレン系ポリマーは、核形成されたものであってもよい。「核形成」及び類似の用語は、造核剤、例えばＭｉｌｌａｄ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎから市販されているジベンゾイルソルビトール）などを添加することにより変性されたポリマーを指す。他の従来の造核剤を使用してもよい。
【００３６】
プロピレンポリマーは、結晶性、半結晶性又はアモルファスのものであることができる。結晶性ポリプロピレンポリマーは、典型的には、その反復単位の少なくとも９０モル％、好ましくは少なくとも９７％、より好ましくは少なくとも９９％がプロピレンから誘導されたものである。
【００３７】
プロピレンとの重合に好適なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、並びに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン及びスチレンが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、より好ましくはエチレンである。本明細書において、プロピレン系ポリマーのみに関して、プロピレン／オレフィンインターポリマーとして、具体的には、プロピレン／エチレンインターポリマーが挙げられる。
【００３８】
必要に応じて、プロピレン系ポリマーは、好ましくはジエン又はトリエンである、少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。好適なジエン及びトリエンコモノマーとしては、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１，３−ブタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン又はそれらの混合物、好ましくはブタジエン、ヘキサジエン及びオクタジエン、最も好ましくは１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、及び５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が挙げられる。
【００３９】
さらなる不飽和コモノマーとしては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン及びジシクロペンタジエン；Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンなど；並びにハロゲン置換Ｃ８〜４０ビニル芳香族化合物、例えばクロロスチレン及びフルオロスチレンなどが挙げられる。
【００４０】
特に関心のあるプロピレンコポリマーとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン及びプロピレン／エチレン／スチレンが挙げられる。
【００４１】
好適なポリプロピレンは、例えばシングルサイト触媒（メタロセン又は拘束された幾何学的形状（constrained geometry））又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、当業者が備えている技能の範囲内の手段によって形成される。例えば、Galli他によりAngew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1984)に、又はE. P. Moore他によりPropylene Handbook, Hanser Publishers, New York, 1996、特に第11-98頁に開示されているように、プロピレンと任意選択的なコモノマー、例えばエチレン又はα−オレフィンモノマーを当業者の技能の範囲内の条件下で重合させる。
【００４２】
以下は本発明の組成物に使用することができる例示であるが非限定的なポリプロピレンポリマーである：ＰＲＯＦＡＸ（登録商標）ＳＲ−２５６Ｍ（０．９０ｇ／ｃｃの密度及び２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する透明ポリプロピレンコポリマー樹脂）、ＰＲＯＦＡＸ（登録商標）８６２３（０．９０ｇ／ｃｃの密度及び１．５ｇ／１０分のＭＦＲを有する耐衝撃性ポリプロピレンコポリマー樹脂）及びＣＡＴＡＬＬＯＹ（登録商標）（ポリプロピレン（ホモ−又はコポリマー）と１又は２種以上のプロピレン−エチレン又はエチレン−プロピレンコポリマーとのリアクター内ブレンド、このブレンドは広範囲な密度及びＭＦＲを有する）（これらは全てＢａｓｅｌｌ（メリーランド州エルクトン）から入手可能）；ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能な０．８６〜０．８９ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有するプロピレン／エチレンコポリマーとして入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）プラストマー及びエラストマー；ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能な０．５ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスと１６４℃の融点を有するＩＮＳＰＩＲＥ（登録商標）Ｄ１１４分岐耐衝撃性コポリマー。他のポリプロピレンポリマーとしては、ＳｈｅｌｌのＫＦ ６１００ホモポリマーポリプロピレン、ＳｏｌｖａｙのＫＳ ４００５ポリプロピレンコポリマー、及びＳｏｌｖａｙのＫＳ ３００ポリプロピレンのターポリマーが挙げられる。
【００４３】
ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ樹脂の製造は当該技術分野でよく知られており、これらの樹脂は市販されている（例えば、ＣｈｅｍｔｕｒａからＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）樹脂）。
【００４４】
コア層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＡＭＰＡＣＥＴ（登録商標）１１３４３白色顔料であり、内層の質量に基づいて約８％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン樹脂の質量に基づく）が挙げられる。コア層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）、好ましくは約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００４５】
第３の層又は外層は、耐候性、環境及び水蒸気からの保護性を提供する。この外層は、無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体を含むことができる。
【００４６】
外層は、着色顔料（典型的には白色）を含んでもよい。好適な顔料はＫｙｎａｒＦｌｅｘ（登録商標）白色濃縮物（Ｃｈｒｏｍａｔｉｃｓ製）であり、内層の質量に基づいて約１０％の量で添加することができる。他の任意成分としては、ＵＶ安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。外層は、典型的には、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する。
【００４７】
バックシートは、コア層と外層の間にタイ層と共押出しされる。タイ層は、コア層と内層（又は、一実施態様において内層が存在しない場合は封止材層）との間に存在しても。タイ層は、無水マレイン酸と反応することができるグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）官能基を有するコポリマー又はターポリマーを含む。タイ層は、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アミンなどの官能基により変性されたポリマーも含む。コポリマーは、エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマー（Ｅ−ＧＭＡ）コポリマーを含む。ターポリマーは、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートターポリマー（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）ターポリマーを含む。Ｅ−ＧＭＡコポリマー及びＥ−ＭＡ−ＧＭＡターポリマーも市販されている。好適なＥ−ＧＭＡコポリマーとしては、ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマーが挙げられる。好適なＥ−ＭＡ−ＧＭＡターポリマーとしては、ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９５０エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレートターポリマーが挙げられる。
【００４８】
タイ層がＵＶ安定剤及び酸化防止剤、例えば０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ（登録商標）５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（全ての百分率はポリオレフィン樹脂の質量に基づく）を含んでもよい。各タイ層は、典型的には、約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜約２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する。
【００４９】
実施態様によっては、Ｅ−ＧＭＡに基づくタイ層が、無水マレイン酸（ＭＡＨ）グラフト化ポリマーを含む主要な層とともに使用される。この実施態様によって、層間の結合が改善される。なぜなら、ＭＡＨがＥ−ＧＭＡと反応して強い化学結合を形成するからである。コストを抑えるために、ＭＡＨグラフト化ポリマーと非ＭＡＨグラフト化ポリマーとのブレンドを使用できる。図１ａは、この実施態様のバックシートの断面図を示す。図１ｂ及び図１ｃは、この実施態様の代替を示すもので、ＭＡＨグラフト化ポリマーの別個の層をタイ層に接触させることによりコストを抑えるために主要な層のうちの１又は２つが複数の層に分かれている。
【００５０】
図２ａ、２ｂ及び２ｃはそれぞれ、図１Ａ、１Ｂ及び１Ｃに示したセグメントに基づくバックシート用の得られた構造体を示す。
【００５１】
図２ａ、２ｂ及び２ｃに示すバックシートの構造体は、図３ａ、３ｂ及び３ｃに示すように、内層をなくし、内層を封止材フィルムと置き換えることによって、いくつかの実施形態においてさらに簡略化できる。封止材フィルムは、ＥＶＡ又はシラン官能化ポリマー、例えばシラングラフト化オレフィンエラストマー又はシラングラフト化マルチブロックコポリマーなどであることができる。
【００５２】
本発明の実施において有用なオレフィンマルチブロックインターポリマーに関しては、これらは、エチレンマルチブロックコポリマーは一般的にオレフィンマルチブロックインターポリマーの例示であることを理解した上でエチレンマルチブロックコポリマーの文脈中に記載されている。
【００５３】
エチレンマルチブロックコポリマーは、２種の触媒を使用して製造されるもので、様々な量のコモノマーを含み、これらのコポリマーのブロックの質量比は９５：５〜５：９５である。エラストマーポリマーは、望ましくは、ポリマーの総質量に基づいて、２０〜９０％のエチレン含量、必要に応じて、０．１〜１０％のジエン含量、及び１０〜８０％のオレフィン含量を有する。さらに好ましくは、この実施態様のマルチブロックエラストマーポリマーは、ポリマーの総質量に基づいて、６０〜９０のエチレン含量、０．１〜１０％のジエン含量、及び１０〜４０のオレフィン含量を有する。好ましいポリマーは、１０，０００〜約２，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００、より好ましくは２０，０００〜３５０，０００の質量平均分子量（Ｍｗ）、３．５未満より好ましくは３未満、約２程度の低い値の多分散度、及び１〜２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する高分子量ポリマーである。より好ましくは、かかるポリマーは、６５〜７５％のエチレン含量、０〜６％のジエン含量、及び２０〜３５％のオレフィン含量を有する。
【００５４】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマーは、約０．９０ｇ／ｃｃ未満、好ましくは約０．８９ｇ／ｃｃ未満、より好ましくは約０．８８５ｇ／ｃｃ未満、さらに好ましくは約０．８８ｇ／ｃｃ未満、よりいっそう好ましくは約０．８７５ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。エチレンマルチブロックコポリマーは、典型的には、約０．８５ｇ／ｃｃより大きい、より好ましくは約０．８６ｇ／ｃｃより大きい密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２の手順で測定される。低密度エチレンマルチブロックコポリマーは、一般的に、アモルファスで、可撓性で、良好な光学的特性、例えば高い可視光及び紫外線透過率及び低ヘイズ、を有することを特徴とする。
【００５５】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマーは、約１２５未満の融点を有する。融点は、国際公開第２００５／０９０４２７号（米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号）に記載されている示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定される。低い融点を有するエチレンマルチブロックコポリマーは、往々にして、本発明のモジュールの製造に有用な望ましい可撓性及び熱可塑性を示す。
【００５６】
本発明の実施に有用なエチレンマルチブロックコポリマー並びにそれらの製造及び使用は、米国特許第７，３５５，０８９号、国際公開第２００５／０９０４２７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３１号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１２号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１１号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９１０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０８号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０６号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９０５号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９６号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８８７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８８４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９８７２号、米国特許出願公開第２００６／０１９９７４４号、米国特許出願公開第２００６／０１９９０３０号、米国特許出願公開第２００６／０１９９００６号、及び米国特許出願公開第２００６／０１９９９８３号により詳細に記載されている。
【００５７】
多層バックシートは、当該技術分野でよく知られている共押出により形成される。多層フィルム製造技術は、The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 416-417及びVol. 18, pp. 191-192；Wilmer A. Jenkins及びJames P. HarringtonによるPackaging Foods With Plastics, (1991), pp. 19-27；Thomas I. Butlerによる"Coextrusion Basics", Film Extrusion Manual: Process, Materials, Properties，pp. 31-80（TAPPI Press により発行(1992))；W.J. Schrenk及びC.R. Finchによる"Coextrusion For Barrier Packaging", Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings, June 15-17 (1981), pp. 211-229；K.R. Osborn及びW.A. Jenkins；並びにPlastic Films, Technology and Packaging Applications (Technomic Publishing Co., Inc. (1992))に記載されており、これらの開示は引用により本明細書に援用する。
【００５８】
製造後、本発明の多層フィルムを、当該技術分野でよく知られている方法及び手順を使用して延伸（オフライン又は連続操作で）することができる。フィルムを延伸するために、二軸延伸法、例えばテンターフレーム法、「トラップバブル（trapped bubble）」法及び「ダブルバブル（double bubble）」法を使用できる。好適な技術は、米国特許第３，４５６，０４４号（Ｐａｈｌｋｅ）、米国特許第４，８６５，９０２号（Ｇｏｌｉｋｅ他）、米国特許第４，３５２，８４９号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、米国特許第４，８２０，５５７号（Ｗａｒｒｅｎ）、米国特許第４，９２７，７０８号（Ｈｅｒｒａｎ他）、米国特許第４，９６３，４１９号（Ｌｕｓｔｉｇ他）、米国特許第４，９５２，４５１号（Ｍｕｅｌｌｅｒ）に記載されており、これらの開示は引用により本明細書に援用する。
【実施例】
【００５９】
多層フィルムを共押出することによりバックシートを製造した。フィルムは、０．９１５の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２により測定）及び３．２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８により測定、条件１９０℃／２．１６ｋｇ）を有するＡＴＴＡＮＥ ４２０２ ＵＬＤＰＥの内層を有していた。フィルムは、ポリプロピレン（ＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０１又はＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０２ポリプロピレン樹脂のいずれか、両方ともザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能）のコア層を有していた。実施例１は、ポリプロピレン樹脂（ＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０１又はＩＮＳＰＩＲＥ Ｄ１１８．０２ポリプロピレン樹脂のいずれか）と次のＵＶ安定剤及び酸化防止安定剤：０．６質量％のＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ３８５３ ＰＰ５、０．３質量％のＣＹＡＳＯＲＢ ＴＨＴ ２００１、０．２質量％のＵＶＩＮＡＬ ５０５０Ｈ、０．１質量％のＴＩＮＵＶＩＮ ７７０、及び０．０２５質量％のＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（全ての百分率はポリプロピレン樹脂の質量に基づく）を含む外層を有していた。実施例２は、ＫＹＮＡＲ ７１０−ＰＬＴ ＰＶＤＦ樹脂の外層を有していた。実施例３は、ＫＹＮＡＲ ７１０−ＰＬＴ ＰＶＤＦ樹脂とＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ＨＦＩ７−１０１ゴム変性ＰＭＭＡ樹脂の５０：５０ブレンドの外層を有していた。実施例４は、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ＨＦＩ７−１０１ゴム変性ＰＭＭＡ樹脂の外層を有していた。実施例１〜４は全て、内層とコア層の間及びコア層と外層の間にタイ層を有し、タイ層はＬＯＴＲＹＬ ２４ＭＡ００５エチルメチルアクリレート（ＥＭＡ）樹脂（メチルアクリレート２４％、ＭＩ ０．５ｇ／１０分）とＬＯＴＲＹＬ ２８ＭＡ０７ ＥＭＡ樹脂（メチルアクリレート、７ｇ／１０分（Ｉ２））の５０：５０ブレンドであった。
【００６０】
ＭＡＤＩＣＯ ＰＨＯＴＯ−ＭＡＲＫ ＴＰＥの基準層に対し、例１〜４を異なる封止材フィルムに積層した。２種の市販製品、ＭＡＤＩＣＯ ＰＨＯＴＯ−ＭＡＲＫ ＴＰＥ及びＩＳＯＶＯＬＴＡ ＴＰＴを、比較のために同じように積層した。接着性の結果を表１に示す。外層がＨＤＰＥであることを除いて実施例１〜４と同じであるさらなる試験バックシートも積層試験で評価したがその結果は表１には示されていない。積層したバックシートを、収縮、粘着、離層、カール／巻付き、しわ、封入材に対する接着性、及び全体的な美観についても評価した。
【００６１】
ＨＤＰＥ外層を有する試験フィルムは、１４０〜１５０℃に耐えず、テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）（登録商標）カバーシートの圧痕が付いたという点で、積層プロセスで十分に機能しなかった。ゴム変性ＰＭＭＡ（ＰＶＤＦとブレンドされていない）を有するバックシートは、カール量が大きく、テフロン（登録商標）カバーシートの圧痕が付いたため、積層試験で機能しなかった。ＰＰ、ＰＶＤＦ又はＰＶＤＦ／ゴム変性ＰＭＭＡブレンドに基づく外層を有するフィルムは、積層前と積層後でフィルムの外観が同じであり、美観、カール、表面テクスチャー、色又はサイズ（目に明らかな収縮がない）に目に明らかな変化はなかった点で、積層プロセスで十分に機能した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
ＰＶＤＦとＰＰの間の接着性を高めるＰＶＤＦとＰＰとの間の密着性を向上させるというコンセプトは、ＰＶＤＦ層及びＰＰ層にＭＡＨ−グラフト化ポリマーを加えることであり、タイ層としてＥ−ＧＭＡを使用することで、ＭＡＨ−グラフト化ＰＶＤＦとＥ−ＧＭＡの間及びＭＡＨ-グラフト化ＰＰとＥ−ＧＭＡの間に強い化学結合が生じる。ＭＡＨは、ＧＭＡと反応する。３つの多層フィルム（三層）（実施例５、６及び７）は、１０インチ（２５．４ｃｍ）のキャストライン上で製造した。層構造、加工条件及び層間接着性をそれぞれ表２、３及び４に示す。
【００６４】
実施例６については、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。Ｅ−ＧＭＡは、ＭＡＨ−ｇ−ＰＤＶＦから剥離し、また、ＰＰから徐々に剥離した。Ｅ−ＧＭＡは、変形し、分裂した。離層がＥ−ＧＭＡ／ＰＰ界面で広がった。８５℃で、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。実施例７については、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡ界面で剥離が始まった。Ｅ−ＧＭＡは、ＭＡＨ−Ｇ−ＰＶＤＦから剥離し、ＰＰから剥離しなかった。Ｅ−ＧＭＡ／ＰＰは変形した。８５℃で、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ／Ｅ−ＧＭＡの界面で剥離が始まった。同じメカニズムが観察された。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
本発明を、上記の説明と実施例によりかなり詳細に説明したが、この詳細は、説明のためであり、添付の特許請求の範囲に記載されているとおりの本発明の範囲に対する限定として解釈されるべきでない。先に示した全ての米国特許、公開特許出願及び許可された特許出願は引用により本明細書に援用する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共押出多層シートを含むバックシートであって、前記共押出多層シートが、
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を含むバックシート。
【請求項２】
前記ポリオレフィン樹脂が、不均一に分岐したエチレン系インターポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項３】
前記内層が、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項４】
１又は２以上の層がさらに顔料を含む、請求項１に記載のバックシート。
【請求項５】
１又は２以上の層がさらに少なくとも１種のＵＶ安定剤又は酸化防止剤を含む、請求項１に記載のバックシート。
【請求項６】
前記コア層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項７】
前記第１のタイ層が、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）又はエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、あるいは官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項８】
前記第１のタイ層及び／又は任意選択的に使用される第２のタイ層がそれぞれ約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項９】
前記第２のタイ層が存在する場合に、第２のタイ層はエチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）又はエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、あるいは官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項１０】
光起電力セルと、共押出多層シートを含むバックシートとを含むリジッドな光起電力セルパネルであって、前記共押出多層シートが、
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を含む、リジッドな光起電力セルパネル。
【請求項１１】
共押出多層シートを含むバックシートであって、前記共押出多層シートが、
（１）ＰＶＤＦとＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、（２）ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ、又は（３）ＰＶＤＦの層とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層を含む二層構造体、を含む第１の層；
（１）ポリプロピレン樹脂、（２）ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又は（３）ポリプロピレン樹脂の層とＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層を含む二層構造体、を含む第２の層；
前記第１の層と第２の層の間に挟持され、かつ、前記第１の層及び第２の層と接触している第１のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つ、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンを含む第１のタイ層、
を含み、（１）第１の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層は第１のタイ層と接触しており、（２）第２の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層は第１のタイ層と接触している、バックシート。
【請求項１２】
前記多層シートがさらに、
ポリオレフィン樹脂を含む第３の層；及び
前記第３の層と第２の層の間に挟持され、かつ、前記第３の層及び第２の層と接触している第２のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである第２のタイ層、
を含む、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１３】
前記ポリオレフィン樹脂が不均一に分岐したエチレン系インターポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンである、請求項１２に記載のバックシート。
【請求項１４】
前記第１の層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１５】
前記第２の層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１６】
前記第１のタイ層が約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜約２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１７】
前記シートがさらに第２の層に隣接しているか又は第３のタイ層により第２の層に取り付けられた封止材フィルムを含む、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１８】
前記封止材フィルムがシラン官能化樹脂を含む、請求項１７に記載のバックシート。
【請求項１９】
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を有する多層フィルムを共押出することを含む、バッキングシートの製造方法。
【請求項１】
共押出多層シートを含むバックシートであって、前記共押出多層シートが、
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を含むバックシート。
【請求項２】
前記ポリオレフィン樹脂が、不均一に分岐したエチレン系インターポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項３】
前記内層が、約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項４】
１又は２以上の層がさらに顔料を含む、請求項１に記載のバックシート。
【請求項５】
１又は２以上の層がさらに少なくとも１種のＵＶ安定剤又は酸化防止剤を含む、請求項１に記載のバックシート。
【請求項６】
前記コア層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項７】
前記第１のタイ層が、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）又はエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、あるいは官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項８】
前記第１のタイ層及び／又は任意選択的に使用される第２のタイ層がそれぞれ約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する、請求項１に記載のバックシート。
【請求項９】
前記第２のタイ層が存在する場合に、第２のタイ層はエチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）又はエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、あるいは官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである、請求項１に記載のバックシート。
【請求項１０】
光起電力セルと、共押出多層シートを含むバックシートとを含むリジッドな光起電力セルパネルであって、前記共押出多層シートが、
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を含む、リジッドな光起電力セルパネル。
【請求項１１】
共押出多層シートを含むバックシートであって、前記共押出多層シートが、
（１）ＰＶＤＦとＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、（２）ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ、又は（３）ＰＶＤＦの層とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層を含む二層構造体、を含む第１の層；
（１）ポリプロピレン樹脂、（２）ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又は（３）ポリプロピレン樹脂の層とＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層を含む二層構造体、を含む第２の層；
前記第１の層と第２の層の間に挟持され、かつ、前記第１の層及び第２の層と接触している第１のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つ、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンを含む第１のタイ層、
を含み、（１）第１の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦの層は第１のタイ層と接触しており、（２）第２の層が二層構造体を含む場合には、ＭＡＨ−ｇ−ＰＰの層は第１のタイ層と接触している、バックシート。
【請求項１２】
前記多層シートがさらに、
ポリオレフィン樹脂を含む第３の層；及び
前記第３の層と第２の層の間に挟持され、かつ、前記第３の層及び第２の層と接触している第２のタイ層であって、エチレン−メタクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＧＭＡ）もしくはエチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート樹脂（Ｅ−ＭＡ−ＧＭＡ）のうちの少なくとも１つを含むエチレンコポリマーであるか、又は官能基、例えばグリシジルメタクリレート及びアミンなどを有するポリオレフィンである第２のタイ層、
を含む、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１３】
前記ポリオレフィン樹脂が不均一に分岐したエチレン系インターポリマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィンである、請求項１２に記載のバックシート。
【請求項１４】
前記第１の層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約５ミル（１２７μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１５】
前記第２の層が約１ミル（２５．４μｍ）〜約１５ミル（３８１μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１６】
前記第１のタイ層が約０．０５ミル（１．２７μｍ）〜約２ミル（５０．８μｍ）の厚さを有する、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１７】
前記シートがさらに第２の層に隣接しているか又は第３のタイ層により第２の層に取り付けられた封止材フィルムを含む、請求項１１に記載のバックシート。
【請求項１８】
前記封止材フィルムがシラン官能化樹脂を含む、請求項１７に記載のバックシート。
【請求項１９】
ｉ）ポリオレフィン樹脂を含む内層；
ii）ポリプロピレン樹脂、ポリプロピレン樹脂と無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）のブレンド、又はポリプロピレン樹脂／ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ多層構造体、を含むコア層；
iii）無水マレイン酸グラフト化ポリフッ化ビニリデン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦのブレンド、又はＰＶＤＦ／ＭＡＨ−ｇ−ＰＶＤＦ多層構造体、を含む外層；
iv）前記コア層と前記外層の間に存在する第１のタイ層；及び
ｖ）前記コア層と前記内層の間に存在する任意選択的に用いられる第２のタイ層；
を有する多層フィルムを共押出することを含む、バッキングシートの製造方法。
【図１ａ】
【図１ｂ】
【図１ｃ】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【図３ｃ】
【図１ｂ】
【図１ｃ】
【図２ａ】
【図２ｂ】
【図２ｃ】
【図３ａ】
【図３ｂ】
【図３ｃ】
【公表番号】特表２０１３−５０４２０５（Ｐ２０１３−５０４２０５Ａ）
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２７９５８（Ｐ２０１２−５２７９５８）
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４７２１２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８６７２
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月３１日（２０１０．８．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４７２１２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２８６７２
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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