ルミネッセント電荷輸送層を備える発光ダイオード
本発明は、陽極電極と陰極電極と発光層と少なくとも１つの電荷輸送層とを有する発光ダイオードであって、前記少なくとも２つの電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％のルミネッセンス効率を有する、発光ダイオードに関する。このことは、前記電荷輸送層が、前記発光層の短絡の際に光の放出を引き継ぐので、既存のＬＥＤにおける場合よりも突発故障の割合が小さい発光ダイオードを生じる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陽極と、陰極と、発光層と、少なくとも１つの電荷輸送層とを有するエレクトロルミネセント装置に関する。エレクトロルミネセント装置は、電圧が印加され電流が流れる場合に、光を発することを特徴とする。前記のような装置は、発光ダイオード（ＬＥＤ）として知られている。前記のような光の放出は、正電荷（「正孔」）及び負電荷(「電子」)が、光の放出を伴って再結合することによるものである。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロニクス又はフォトニクスのための発光ダイオードの開発において、ガリウム砒化物のような、無機半導体が使用されている。半導体発光ダイオードに加えて、小さい分子量の蒸着された又は溶解処理された有機合成物に基づく有機ＬＥＤ（ＯＬＥＤ）が、開発されている。近年、例えば、置換ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）及びポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）に基づく、オリゴマ及びポリマが、ポリマＬＥＤ（ポリＬＥＤ）の製造用に記載されている。
【０００３】
最も基本的な有機ＬＥＤ装置は、単一の有機発光層を有しており、該単一の発光層は、陽極としての透明電極と、陰極としての金属電極との間に挿置されている。更に、前記有機ＬＥＤ装置は、自身の放出効率を増大させるために、２つの有機層を有していても良く、正孔輸送層としての第１の層及び有機発光層としての第２の層、又は有機発光層としての前記第１の層及び電子輸送層としての第２の層を有していても良い。これら２つの有機層は、透明な陽極と金属陰極との間に挿置されている。更に、前記正孔輸送層、前記有機発光層及び前記電子輸送層として、所与の順序における３つの有機層を有する装置であって、前記のような層が前記のような２つの電極間に挿置されている、装置も存在する。このようなＬＥＤにバイアスを印加した後、この装置の光の放出は、電場の駆動力の下、それぞれ、前記陽極及び前記陰極からの正孔及び電子の移動の過程に基づいており、自身のそれぞれのエネルギ障壁を通過し、前記発光層に遭遇（meeting）し、この結果、励起状態から基底状態に衰退すると共に光を発する励起子を形成する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
典型的な装置において、ポリＬＥＤは、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＰＳ層、及び発光ポリマ（ＬＥＰ）の層のような、正孔輸送層を有する。前記ＬＥＤの電荷移動度は、一般に、低電力、好ましい高移動度と、高い効率、好ましい低い移動度との間の折衷である。このため、８０ｎｍの厚さのＬＥＰ層が、典型的には使用され、この結果、特に、固体状態照明のような広域のアプリケーションにおいて、短絡の数が多くなる。短絡は、既知のＬＥＤの装置において突発故障を生じる。
【０００５】
本発明の目的は、既存のＬＥＤよりも突発故障の量が少ない発光ダイオードを設けることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、陽極電極、陰極電極、発光層及び少なくとも１つの電荷輸送層を有する発光ダイオードは、前記電荷輸送層が、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％のルミネッセンス効率を有することを特徴とする。
【０００７】
本発明のＬＥＤによれば、前記のような輸送層がＬＥＤと共に働くことができるので、短絡が突発故障を生じることはない。電圧降下の大半が生じる、前記のような薄いルミネッセント層における短絡がある場合、前記電荷輸送層が、光を発し始め、これにより前記装置の故障を防止し、非放射性の電荷輸送層を有する装置と比較すると、光出力の損失を減少する。
【０００８】
本発明のＬＥＤにおいて、前記電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも１０％、好ましくは２５％、最も好ましくは５０％であるルミネッセンス効率を有する。前記電荷輸送層及び前記発光層の相対的効率は、前記のような２つのそれぞれの材料から作られた単層ＬＥＤの相対的効率を比較することによって得られる。
【０００９】
前記電荷輸送層の厚さは、正孔又は電子の移動度に関連している。前記電荷輸送層の厚さは、好ましくは、５０ｎｍと２００ｎｍとの間である。５０ｎｍよりも大きい場合、短絡のリスクが低く、２００ｎｍよりも小さい場合、前記電荷輸送層における電圧降下が大きくない。これらの制限の下、前記電荷輸送層は、できるだけ厚いものであるが、好ましくは前記装置における電圧降下の１／３が前記電荷輸送層において生じるように、選択される。従って、高い厚さが、高い移動度を有する半導電性ポリマを有する電荷輸送層において得られることができる。厚い輸送層の使用により、装置の全体の厚さを大きくすると共に、低い動作電圧を保持する。このことは、プロセスウィンドウ及び電力効率に関して有益である。このことは、堅牢性を向上し、基板の粗さ及び基板の清浄の観点において、ＰＬＥＤの前記プロセスウィンドウも拡大する。
【００１０】
好ましくは、回転成形法（spin casting）が、種々の層を設けるのに使用される。ポリマベースの多層装置における主要な問題は、使用されている材料の溶解性であり、即ち、多層は、回転成形層が、後続の層の溶媒に溶解する場合、実現されることができない。第１の取り組みとして、効率的な二層装置が、N. C. Greenhamらによって実現されており（Nature 1993, 365, 628）、変換後、不溶解性である前駆体（precursor）ＰＰＶを正孔輸送層として使用している。前記のような溶解性の問題を克服するための他の取り組み方は、堆積後の第１の（正孔輸送）層を架橋（crosslink）することである。しかしながら、架橋に必要な長いＵＶ被曝及び反応性末端基は、B. Domercqらによって述べられているように（J. Polym. Sc., Part B: Polym. Phys. 2003, 41, 2726）、これらの材料から作製されるＬＥＤの性能を大幅に低下させる。従って、前記発光層と前記電荷輸送層との溶解性は、スピンコーティングされる第１の層が、後続して堆積される第２の層において溶解しないようにされなければならない。例えば、ＰＰＶ誘導体における電荷輸送が、長い対称性のある側鎖の使用によって向上され得ることが、過去に実証されている。しかしながら、長い対称性のある側鎖の利用は、前記のようなポリマの溶解性を低減しない。前記溶解性は、対称性のある「短い」側鎖を有するモノマの付加によって減少されることができる。このことは、向上される前記電荷輸送特性の損失を伴うことなく、なされることができる。従って、長い及び短い（対称性のある）側鎖を有する前記モノマの比の調整は、前記溶解性を連続的に調整する働きをすると共に、前記向上される電荷輸送特性を保持することができる。このようにして、前記電荷輸送層（この場合、正孔輸送層）は、同じ溶媒において、高いルミネッセントＬＥＰ層よりも低い溶解性を有するように選択されることができる。制限された溶解性のこの層は、薄く高いルミネッセント性の層と容易に組み合わされることができる。
【００１１】
好ましくは、前記発光層によって発せられる光と、前記電荷輸送層によって発せられる光との間において、色の差は、全く無い又は僅かである。色の差は、ＣＥＩ色度図のｘｙ座標におけるＣＩＥ値（ＣＩＥ＝国際照明委員会）を測定することによって定量化される。好ましくは、前記電荷輸送層と前記発光層との間で、１９３１ ＣＩＥ色度図における色の差
は、０．２よりも小さい、より好ましくは０．１よりも小さい、最も好ましくは０．０５よりも小さい。このことは、前記発光層及び前記電荷輸送層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを並べる（align）か、又は前記ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベル間のエネルギ差が大きい状態で第２の発光要素を前記のような層に付加するかの何れかによって得ることができる。この場合、前記第２の発光要素は、自身の発する光の色が、前記ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベル間の差がより小さい前記層によって発せられる光の色と整合するように、選択される。
【００１２】
好ましくは、前記発光層及び前記電荷輸送層は、実質的に並べられているＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを有する。実質的に並べられているＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギの有利な点は、前記のような薄いルミネッセント層における短絡があり、前記電荷輸送層がＬＥＤとして働くことを引き継ぐ場合、発せられる光の色の変化がなく、かつ、電荷輸送層と前記発光層との間の実質的なエネルギ障壁がないことである。
【００１３】
前記のような発光基板は、低い分子量の有機半導体、又はオリゴマ若しくはポリマ半導体であっても良い。適切な低い分子量の発光有機半導体の例は、国際特許出願公開公報第９９／２１９３５号に記載されているデンドリマ、又はトリ（２−フェニルピリジン）イリジウム（例えば、米国特許第６，６８７，２６６）若しくはトリ（８−ヒドロキシキノリン酸（8-hydroxyquinolinate））アルミニウム（例えば、米国特許第６，７４３，０６７号）のような有機金属分子である。
【００１４】
オリゴマ及びポリマ半導体の例は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、及びポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）（例えば米国特許第６，４２３，４２８号に記載されている）、ポリチオフェン（例えば、米国特許第６，７２３，８１１号）、ポリフルオレン、及びポリ（スピロフルオレン）（例えば、米国特許第６，６５３，４３８号）である。好ましくは、前記発光層は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリチオフェン、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）の群（group）から選択された複合ポリマを有する。
【００１５】
種々の発光基板が、種々の堆積技術を使用して、種々の層において使用されることができる。例えば、正孔輸送層は、低い分子量の分子の形態において陽極上にスパッタリングされることもでき、次いで架橋され、この層の上に、ポリマ半導体の発光層が、回転成形される。他の例は、スクリーン印刷された発光層上の回転整形された電子輸送層である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の主な見地は、添付図面の図１ないし７において、もう一度、模式的に示される。
【００１７】
添付図面の詳細な説明
図１は、様々な装置の構成のエネルギレベル図を示している。
Ａは、最も単純な既知の装置であり、透明な導体及び陽極としてのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）と、発光ポリマ（ＬＥＰ）及び通常のＰＬＥＤ陰極であるＢａ／Ａｌとのみによって構成されている。
Ｂは、ＰＥＤＯＴ：ＰＰＳ正孔輸送層が挿入されている、ＰＬＥＤ装置である。前記のような層は、例えば、平坦化層として、不可欠なものであり、短絡の極端な発生を防止する。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、ドープされており、前記ＬＥＰよりもかなり低い抵抗を有する伝導層である。
Ｃは、前記ＬＥＰ層を非常に厚いものにすることにより、短絡のレベルを更に減少する可能な方法を記載している。これは、前記電流密度が非常に低くなり、前記装置の非常に低い出力効率を得ているので、実用的ではない。
Ｄは、厚い正孔輸送層（ＨＴＬ）が使用されている、本発明の実施例を示しており、該正孔輸送層はドープされておらず、これに応じて、絶縁性かつ発光性（luminescent）を有しており、前記ＬＥＰ層よりも非常に高い移動度を有している。更なるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層が、ＩＴＯ及びＨＴＬの間に挿入されることもできる。
【００１８】
図２は、短絡を表している、前記ＬＥＰ層内の粒子の存在を示している模式図である。
Ｅは、既知のＰＬＥＤ装置である。
Ｆは、本発明の実施例である。
【００１９】
図３は、短絡が無い又は短絡が存在する場合における、前記ＰＬＥＤ装置におけるポテンシャル分布を示している。
Ｇは、短絡が無い、既知の装置である。ポテンシャル降下が、前記ＬＥＰ層のほぼ全体に渡って起きており、光が発せられている。
Ｈは、短絡が無い、本発明の可能な実施例である。ポテンシャル降下は、主に前記のような放射性ＬＥＰ層において起きており、該放射性ＬＥＰ層は、前記ＨＴＬよりもかなり低い移動度を有する。
Ｉは、短絡が存在する、標準的な装置である。ポテンシャル降下は、前記ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層全体に渡っており、該ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、発光しない。この装置は、死んでいる状態であり（dead）、非常に大きい電流が、流れることができる。
Ｊは、短絡が無い、本発明の可能な実施例である。ポテンシャルは、前記ＨＴＬ全体に渡って降下しており、前記ＨＴＬは、前記ＬＥＰと同じ色の光を発する。当該装置は、光を発するが、過度の電流は流れない。
【００２０】
図４は、幾つかの可能な更なる実施例の模式的表現である。
Ｋは、僅かに高い伝導帯レベルを有するＨＴＬを示しており、この結果、電子は、前記ＨＴＬへの注入のための小さいバンドオフセットを経験する。このことは、短絡の無い場合における効率を向上させ、前記ＨＴＬが、短絡が存在する場合に発光性のものになることを防止しない。しかしながら、僅かに高い伝導帯の不利な点は、増加されたエネルギギャップであり、短絡が存在する場合に発せられる光のブルーシフトを生じることである。従って、前記正孔輸送層は、前記発光層の伝導帯レベル０．３ｅＶないし０．４ｅＶ高い伝導帯レベルを有しているのが好ましい。
Ｌは、本質的にはＤと同じであるが、高い移動度の電子輸送層（ＥＴＬ）を備えている。
Ｍにおいては、前記ＨＴＬとＥＴＬとが組み合わされている。
【００２１】
好適実施例の説明
［ポリマの合成］：ＭＥＨ−ＰＰＶ、ＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３は、０．５−１０％の４−メトキシフェノールの存在下における前記のようなＭＥＨ−ＰＰＶ方法（Ｎｅｅｆらによる Macromolecules 2000, 33 2311参照）によって合成された。使用されるポリマの構造は、以下に示される。先駆体が、結晶化（３×）によって慎重に精製され、得られたポリマは、アセトンからの第２沈殿によって精製された。ＮＲＳ−ＰＰＶは、Adv. Mater. 1998, 10, 1340に示されている手順に従って合成された。
［ポリマの分析］：分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって決定された。即ち、これらは、１３５℃においてトリクロロベンゼン内で測定され、ポリスチレン標準によって較正された。
【化１】
【００２２】
コポリマにおける様々な比によるＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＢ−ＰＰＶの組み合わせは、前記コポリマにおけるＢＢ−ＰＰＶの量に依存して、トルエンにおける不溶性（純ＢＢ−ＰＰＶ）から、トルエンにおける高い溶解性（純ＢＥＨ−ＰＰＶ）までの変化を誘導することができる。様々な比１：ｘ（ｘ＝１ないし３）におけるＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶのトルエンにおける溶解性は、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／１の場合の０．２％から、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の場合の０．１％未満まで降下する。
【００２３】
前記装置において使用されているポリ［２−｛４−（３'，７'−ジメチルオクチルオキシフェニル）｝‐ｃｏ−｛２−メトキシ‐５‐（３',７'‐ジメチルオクチルオキシ）｝−１，４‐フェニレンビニレン］（ＮＲＳ−ＰＰＶ）は、トルエンからスピンコーティングされる場合、室温における低い電場において、わずか１．５×１０−１２ｍ２／Ｖｓの正孔移動度で、溶媒の広範囲に渡って溶解する。
【００２４】
空間電荷制限モデル（ＳＣＬ）によって図５に示されているＪ−Ｖ測定の分析であって、P.W.M. Blom らによって述べられているように（Mat. Sc. and Engineering 2000, 27, 53）Ｊ−Ｖ測定の分析は、前記正孔移動度に関する直接的な情報を提供している。実線は、単一のパラメータとしての前記正孔移動度に基づいて、ＳＣＬモデルと最良に適合するものを表している。低い電場及び室温において、ＭＥＨ−ＰＰＶにおける前記正孔移動度は、５×１０−１１ｍ２／Ｖｓになる。
【００２５】
以下に示す表１は、前記のようなポリマの移動度、分子量及び溶解性をリストにしたものである。
【表１】
【００２６】
［装置の準備］：予めパターニングされたガラス／ＩＴＯ基板が、アセトン及びイソプロピルアルコール中で超音波洗浄され、ＵＶオゾン処理された。前記のようなポリマの層は、Ｎ２雰囲気においてトルエン又はクロロホルム溶媒からスピンコーティングされた。最後に、〜５ｎｍのＢａ層と、ＬＥＤ用の〜１００ｎｍのＡｌ保護層と、ホールオンリー（hole-only）ダイオード用の〜８０ｎｍのＡｕ層とが、真空（１×１０−６ｍｂａｒ）における熱蒸着によって堆積された。
【００２７】
[装置の評価（characterization）]：前記のようなポリマの厚さは、Ｄｅｋｔａｋプロファイル解析器によって測定された。前記装置の活性領域は、７．６ｍｍ２と９９ｍｍ２との間で変化した。前記のような電気的測定は、Ｎ２雰囲気中で、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ２４００ソースメータによってなされた。光出力は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ６５１４電位計に接続された較正されたフォトダイオードによって実施された。これらの装置の電流密度対電圧（Ｊ−Ｖ）特性は、１９０−３００Ｋの温度範囲における窒素雰囲気において得られた。前記のような測定は、全て、前記ポリマ又は金属の酸化を防止するために、試料準備後の数時間内に実施された。
【００２８】
二層ポリマ層ＬＥＤは、正孔輸送層としてのＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３と、放出層としてのＮＲＳ−ＰＰＶとによって構成された。ＮＲＳ−ＰＰＶのフォトルミネッセンス効率は２０％であり、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶのフォトルミネッセンス効率は９％であり、いずれも積分球によって測定された。図６は、厚さ９５ｎｍの単層ＮＲＳ−ＰＰＶ ＬＥＤに基づく装置と、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３及びＮＲＳ−ＰＰＶの二層に基づく装置とのＪ−Ｖ特性を（図６ａ）、それぞれの光出力値（図６ｂ）と共に示している。前記二層ダイオードにおける層の厚さは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３に関しては１６０ｎｍであり、ＮＲＳに関しては９５ｎｍであった。前記二層装置の場合と比較可能な厚さを有する単層ＮＲＳベースのＬＥＤのデータも、参考のために示されている。バイアスが前記のようなダイオードに印加された場合、前記正孔は、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３を介して効率的に輸送され、次いでＮＲＳ−ＰＰＶ層内の電子と再結合する。前記正孔は、前記のような２つのポリマのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯレベルが並べられているので、前記ＮＲＳ−ＰＰＶに直接的に入ることができ、界面におけるエネルギ障壁によって妨害されることはない。同じ動作電圧において、前記二層の前記電流密度及び前記光出力のいずれも、９５ｎｍの前記単層ＮＲＳ−ＰＰＶダイオードの場合よりも小さいことが、図６ａ、ｂから観察されることができる。ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶにおける電流は、制限されている空間電荷（space charge limited）であるで、この層における非常に低い電圧降下は、静電気的に、少量の電荷キャリアのみが、この層において許容されることを示している。従って、この層における一定の電圧降下は、前記正孔輸送層を、伝導性の高いものにするために、電荷キャリアによって前記層を満たすのに必要である。
【００２９】
図７は、量子効率（ＱＥ）（フォトン／電荷キャリア）を、ＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤに印加されているバイアスの関数として示している。内側のものは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の吸収とＮＲＳ−ＰＰＶのＰＬとを示している。
【００３０】
図７から明らかであるように、前記二層ダイオードの最大効率は、前記単層ＮＲＳ−ＰＰＶダイオードの最大効率よりも、ほぼ２０％低い。これには、２つの理由がある。第一に、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の前記吸収及び放出スペクトルは、ＮＲＳ−ＰＰＶに対してレッドシフトされている。従って、図７の挿入図に示されているように、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶの吸収スペクトルは、ＮＲＳ−ＰＰＶの放出スペクトルと僅かに重複しており、生成されている光の一部は、前記正孔輸送層において吸収される。第二に、前記正孔輸送層及びルミネッセント層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯレベルが並べられているので、電子は、これらの界面において遮られることがない。従って、エレクトロルミネッセンスの小さい部分が、低ルミネッセンスＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ層において生成され、これにより、前記装置の最大量子効率を減少する。並べられているエネルギレベルを使用する有利な点は、このことが、当該二層試験装置の性能の分析を強力に単純化することにある。単層ＮＲＳ−ＰＰＶ ＰＥＤの効率は、高い電場におけるルミネッセンス効率の強力な消失により、Ｖ＞７Ｖまで非常に速く降下する。最後に、前記単層装置は、典型的には１２ないし１３Ｖにおいてブレークダウンする。前記二層装置の効率は、７Ｖから１８Ｖへと徐々に減少するのみであることに対し、本発明による装置は、最終的に２５ないし２６Ｖにおいてブレークダウンする。１０Ｖにおける前記のような２つの装置の効率は、〜１００００ｃｄ／ｍ２の典型的な光出力において、同じである。高い電圧における前記のような増加された効率と、前記のような向上された堅牢性とは、明らかに、多層装置の将来性を実証している。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】様々な装置の構成エネルギレベル図を示している。
【図２】短絡を表している前記ＬＥＰ層における粒子の存在を示している模式図である。
【図３】短絡が無い場合又は短絡が存在する場合における、前記のようなＰＬＥＤ装置におけるポテンシャル分布を示している。
【図４】幾つかの可能な更なる実施例の模式的表現である。
【図５】ＭＥＨ−ＰＰＶ、ＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３ ホールオンリーダイオードの、室温における電流密度対電圧の特性のグラフである。
【図６】室温におけるＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤの電流密度対電圧（Ｊ−Ｖ）特性（ａ）を、光出力（ｂ）と共に示している。
【図７】ＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤのために印加されるバイアスの関数として、量子効率を示している。内側のものは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の吸収とＮＲＳ−ＰＰＶのＰＬとを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陽極と、陰極と、発光層と、少なくとも１つの電荷輸送層とを有するエレクトロルミネセント装置に関する。エレクトロルミネセント装置は、電圧が印加され電流が流れる場合に、光を発することを特徴とする。前記のような装置は、発光ダイオード（ＬＥＤ）として知られている。前記のような光の放出は、正電荷（「正孔」）及び負電荷(「電子」)が、光の放出を伴って再結合することによるものである。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロニクス又はフォトニクスのための発光ダイオードの開発において、ガリウム砒化物のような、無機半導体が使用されている。半導体発光ダイオードに加えて、小さい分子量の蒸着された又は溶解処理された有機合成物に基づく有機ＬＥＤ（ＯＬＥＤ）が、開発されている。近年、例えば、置換ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）及びポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）に基づく、オリゴマ及びポリマが、ポリマＬＥＤ（ポリＬＥＤ）の製造用に記載されている。
【０００３】
最も基本的な有機ＬＥＤ装置は、単一の有機発光層を有しており、該単一の発光層は、陽極としての透明電極と、陰極としての金属電極との間に挿置されている。更に、前記有機ＬＥＤ装置は、自身の放出効率を増大させるために、２つの有機層を有していても良く、正孔輸送層としての第１の層及び有機発光層としての第２の層、又は有機発光層としての前記第１の層及び電子輸送層としての第２の層を有していても良い。これら２つの有機層は、透明な陽極と金属陰極との間に挿置されている。更に、前記正孔輸送層、前記有機発光層及び前記電子輸送層として、所与の順序における３つの有機層を有する装置であって、前記のような層が前記のような２つの電極間に挿置されている、装置も存在する。このようなＬＥＤにバイアスを印加した後、この装置の光の放出は、電場の駆動力の下、それぞれ、前記陽極及び前記陰極からの正孔及び電子の移動の過程に基づいており、自身のそれぞれのエネルギ障壁を通過し、前記発光層に遭遇（meeting）し、この結果、励起状態から基底状態に衰退すると共に光を発する励起子を形成する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
典型的な装置において、ポリＬＥＤは、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＰＳ層、及び発光ポリマ（ＬＥＰ）の層のような、正孔輸送層を有する。前記ＬＥＤの電荷移動度は、一般に、低電力、好ましい高移動度と、高い効率、好ましい低い移動度との間の折衷である。このため、８０ｎｍの厚さのＬＥＰ層が、典型的には使用され、この結果、特に、固体状態照明のような広域のアプリケーションにおいて、短絡の数が多くなる。短絡は、既知のＬＥＤの装置において突発故障を生じる。
【０００５】
本発明の目的は、既存のＬＥＤよりも突発故障の量が少ない発光ダイオードを設けることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、陽極電極、陰極電極、発光層及び少なくとも１つの電荷輸送層を有する発光ダイオードは、前記電荷輸送層が、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％のルミネッセンス効率を有することを特徴とする。
【０００７】
本発明のＬＥＤによれば、前記のような輸送層がＬＥＤと共に働くことができるので、短絡が突発故障を生じることはない。電圧降下の大半が生じる、前記のような薄いルミネッセント層における短絡がある場合、前記電荷輸送層が、光を発し始め、これにより前記装置の故障を防止し、非放射性の電荷輸送層を有する装置と比較すると、光出力の損失を減少する。
【０００８】
本発明のＬＥＤにおいて、前記電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも１０％、好ましくは２５％、最も好ましくは５０％であるルミネッセンス効率を有する。前記電荷輸送層及び前記発光層の相対的効率は、前記のような２つのそれぞれの材料から作られた単層ＬＥＤの相対的効率を比較することによって得られる。
【０００９】
前記電荷輸送層の厚さは、正孔又は電子の移動度に関連している。前記電荷輸送層の厚さは、好ましくは、５０ｎｍと２００ｎｍとの間である。５０ｎｍよりも大きい場合、短絡のリスクが低く、２００ｎｍよりも小さい場合、前記電荷輸送層における電圧降下が大きくない。これらの制限の下、前記電荷輸送層は、できるだけ厚いものであるが、好ましくは前記装置における電圧降下の１／３が前記電荷輸送層において生じるように、選択される。従って、高い厚さが、高い移動度を有する半導電性ポリマを有する電荷輸送層において得られることができる。厚い輸送層の使用により、装置の全体の厚さを大きくすると共に、低い動作電圧を保持する。このことは、プロセスウィンドウ及び電力効率に関して有益である。このことは、堅牢性を向上し、基板の粗さ及び基板の清浄の観点において、ＰＬＥＤの前記プロセスウィンドウも拡大する。
【００１０】
好ましくは、回転成形法（spin casting）が、種々の層を設けるのに使用される。ポリマベースの多層装置における主要な問題は、使用されている材料の溶解性であり、即ち、多層は、回転成形層が、後続の層の溶媒に溶解する場合、実現されることができない。第１の取り組みとして、効率的な二層装置が、N. C. Greenhamらによって実現されており（Nature 1993, 365, 628）、変換後、不溶解性である前駆体（precursor）ＰＰＶを正孔輸送層として使用している。前記のような溶解性の問題を克服するための他の取り組み方は、堆積後の第１の（正孔輸送）層を架橋（crosslink）することである。しかしながら、架橋に必要な長いＵＶ被曝及び反応性末端基は、B. Domercqらによって述べられているように（J. Polym. Sc., Part B: Polym. Phys. 2003, 41, 2726）、これらの材料から作製されるＬＥＤの性能を大幅に低下させる。従って、前記発光層と前記電荷輸送層との溶解性は、スピンコーティングされる第１の層が、後続して堆積される第２の層において溶解しないようにされなければならない。例えば、ＰＰＶ誘導体における電荷輸送が、長い対称性のある側鎖の使用によって向上され得ることが、過去に実証されている。しかしながら、長い対称性のある側鎖の利用は、前記のようなポリマの溶解性を低減しない。前記溶解性は、対称性のある「短い」側鎖を有するモノマの付加によって減少されることができる。このことは、向上される前記電荷輸送特性の損失を伴うことなく、なされることができる。従って、長い及び短い（対称性のある）側鎖を有する前記モノマの比の調整は、前記溶解性を連続的に調整する働きをすると共に、前記向上される電荷輸送特性を保持することができる。このようにして、前記電荷輸送層（この場合、正孔輸送層）は、同じ溶媒において、高いルミネッセントＬＥＰ層よりも低い溶解性を有するように選択されることができる。制限された溶解性のこの層は、薄く高いルミネッセント性の層と容易に組み合わされることができる。
【００１１】
好ましくは、前記発光層によって発せられる光と、前記電荷輸送層によって発せられる光との間において、色の差は、全く無い又は僅かである。色の差は、ＣＥＩ色度図のｘｙ座標におけるＣＩＥ値（ＣＩＥ＝国際照明委員会）を測定することによって定量化される。好ましくは、前記電荷輸送層と前記発光層との間で、１９３１ ＣＩＥ色度図における色の差
は、０．２よりも小さい、より好ましくは０．１よりも小さい、最も好ましくは０．０５よりも小さい。このことは、前記発光層及び前記電荷輸送層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを並べる（align）か、又は前記ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベル間のエネルギ差が大きい状態で第２の発光要素を前記のような層に付加するかの何れかによって得ることができる。この場合、前記第２の発光要素は、自身の発する光の色が、前記ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベル間の差がより小さい前記層によって発せられる光の色と整合するように、選択される。
【００１２】
好ましくは、前記発光層及び前記電荷輸送層は、実質的に並べられているＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを有する。実質的に並べられているＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギの有利な点は、前記のような薄いルミネッセント層における短絡があり、前記電荷輸送層がＬＥＤとして働くことを引き継ぐ場合、発せられる光の色の変化がなく、かつ、電荷輸送層と前記発光層との間の実質的なエネルギ障壁がないことである。
【００１３】
前記のような発光基板は、低い分子量の有機半導体、又はオリゴマ若しくはポリマ半導体であっても良い。適切な低い分子量の発光有機半導体の例は、国際特許出願公開公報第９９／２１９３５号に記載されているデンドリマ、又はトリ（２−フェニルピリジン）イリジウム（例えば、米国特許第６，６８７，２６６）若しくはトリ（８−ヒドロキシキノリン酸（8-hydroxyquinolinate））アルミニウム（例えば、米国特許第６，７４３，０６７号）のような有機金属分子である。
【００１４】
オリゴマ及びポリマ半導体の例は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、及びポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）（例えば米国特許第６，４２３，４２８号に記載されている）、ポリチオフェン（例えば、米国特許第６，７２３，８１１号）、ポリフルオレン、及びポリ（スピロフルオレン）（例えば、米国特許第６，６５３，４３８号）である。好ましくは、前記発光層は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリチオフェン、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）の群（group）から選択された複合ポリマを有する。
【００１５】
種々の発光基板が、種々の堆積技術を使用して、種々の層において使用されることができる。例えば、正孔輸送層は、低い分子量の分子の形態において陽極上にスパッタリングされることもでき、次いで架橋され、この層の上に、ポリマ半導体の発光層が、回転成形される。他の例は、スクリーン印刷された発光層上の回転整形された電子輸送層である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の主な見地は、添付図面の図１ないし７において、もう一度、模式的に示される。
【００１７】
添付図面の詳細な説明
図１は、様々な装置の構成のエネルギレベル図を示している。
Ａは、最も単純な既知の装置であり、透明な導体及び陽極としてのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）と、発光ポリマ（ＬＥＰ）及び通常のＰＬＥＤ陰極であるＢａ／Ａｌとのみによって構成されている。
Ｂは、ＰＥＤＯＴ：ＰＰＳ正孔輸送層が挿入されている、ＰＬＥＤ装置である。前記のような層は、例えば、平坦化層として、不可欠なものであり、短絡の極端な発生を防止する。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、ドープされており、前記ＬＥＰよりもかなり低い抵抗を有する伝導層である。
Ｃは、前記ＬＥＰ層を非常に厚いものにすることにより、短絡のレベルを更に減少する可能な方法を記載している。これは、前記電流密度が非常に低くなり、前記装置の非常に低い出力効率を得ているので、実用的ではない。
Ｄは、厚い正孔輸送層（ＨＴＬ）が使用されている、本発明の実施例を示しており、該正孔輸送層はドープされておらず、これに応じて、絶縁性かつ発光性（luminescent）を有しており、前記ＬＥＰ層よりも非常に高い移動度を有している。更なるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層が、ＩＴＯ及びＨＴＬの間に挿入されることもできる。
【００１８】
図２は、短絡を表している、前記ＬＥＰ層内の粒子の存在を示している模式図である。
Ｅは、既知のＰＬＥＤ装置である。
Ｆは、本発明の実施例である。
【００１９】
図３は、短絡が無い又は短絡が存在する場合における、前記ＰＬＥＤ装置におけるポテンシャル分布を示している。
Ｇは、短絡が無い、既知の装置である。ポテンシャル降下が、前記ＬＥＰ層のほぼ全体に渡って起きており、光が発せられている。
Ｈは、短絡が無い、本発明の可能な実施例である。ポテンシャル降下は、主に前記のような放射性ＬＥＰ層において起きており、該放射性ＬＥＰ層は、前記ＨＴＬよりもかなり低い移動度を有する。
Ｉは、短絡が存在する、標準的な装置である。ポテンシャル降下は、前記ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層全体に渡っており、該ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、発光しない。この装置は、死んでいる状態であり（dead）、非常に大きい電流が、流れることができる。
Ｊは、短絡が無い、本発明の可能な実施例である。ポテンシャルは、前記ＨＴＬ全体に渡って降下しており、前記ＨＴＬは、前記ＬＥＰと同じ色の光を発する。当該装置は、光を発するが、過度の電流は流れない。
【００２０】
図４は、幾つかの可能な更なる実施例の模式的表現である。
Ｋは、僅かに高い伝導帯レベルを有するＨＴＬを示しており、この結果、電子は、前記ＨＴＬへの注入のための小さいバンドオフセットを経験する。このことは、短絡の無い場合における効率を向上させ、前記ＨＴＬが、短絡が存在する場合に発光性のものになることを防止しない。しかしながら、僅かに高い伝導帯の不利な点は、増加されたエネルギギャップであり、短絡が存在する場合に発せられる光のブルーシフトを生じることである。従って、前記正孔輸送層は、前記発光層の伝導帯レベル０．３ｅＶないし０．４ｅＶ高い伝導帯レベルを有しているのが好ましい。
Ｌは、本質的にはＤと同じであるが、高い移動度の電子輸送層（ＥＴＬ）を備えている。
Ｍにおいては、前記ＨＴＬとＥＴＬとが組み合わされている。
【００２１】
好適実施例の説明
［ポリマの合成］：ＭＥＨ−ＰＰＶ、ＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３は、０．５−１０％の４−メトキシフェノールの存在下における前記のようなＭＥＨ−ＰＰＶ方法（Ｎｅｅｆらによる Macromolecules 2000, 33 2311参照）によって合成された。使用されるポリマの構造は、以下に示される。先駆体が、結晶化（３×）によって慎重に精製され、得られたポリマは、アセトンからの第２沈殿によって精製された。ＮＲＳ−ＰＰＶは、Adv. Mater. 1998, 10, 1340に示されている手順に従って合成された。
［ポリマの分析］：分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって決定された。即ち、これらは、１３５℃においてトリクロロベンゼン内で測定され、ポリスチレン標準によって較正された。
【化１】
【００２２】
コポリマにおける様々な比によるＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＢ−ＰＰＶの組み合わせは、前記コポリマにおけるＢＢ−ＰＰＶの量に依存して、トルエンにおける不溶性（純ＢＢ−ＰＰＶ）から、トルエンにおける高い溶解性（純ＢＥＨ−ＰＰＶ）までの変化を誘導することができる。様々な比１：ｘ（ｘ＝１ないし３）におけるＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶのトルエンにおける溶解性は、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／１の場合の０．２％から、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の場合の０．１％未満まで降下する。
【００２３】
前記装置において使用されているポリ［２−｛４−（３'，７'−ジメチルオクチルオキシフェニル）｝‐ｃｏ−｛２−メトキシ‐５‐（３',７'‐ジメチルオクチルオキシ）｝−１，４‐フェニレンビニレン］（ＮＲＳ−ＰＰＶ）は、トルエンからスピンコーティングされる場合、室温における低い電場において、わずか１．５×１０−１２ｍ２／Ｖｓの正孔移動度で、溶媒の広範囲に渡って溶解する。
【００２４】
空間電荷制限モデル（ＳＣＬ）によって図５に示されているＪ−Ｖ測定の分析であって、P.W.M. Blom らによって述べられているように（Mat. Sc. and Engineering 2000, 27, 53）Ｊ−Ｖ測定の分析は、前記正孔移動度に関する直接的な情報を提供している。実線は、単一のパラメータとしての前記正孔移動度に基づいて、ＳＣＬモデルと最良に適合するものを表している。低い電場及び室温において、ＭＥＨ−ＰＰＶにおける前記正孔移動度は、５×１０−１１ｍ２／Ｖｓになる。
【００２５】
以下に示す表１は、前記のようなポリマの移動度、分子量及び溶解性をリストにしたものである。
【表１】
【００２６】
［装置の準備］：予めパターニングされたガラス／ＩＴＯ基板が、アセトン及びイソプロピルアルコール中で超音波洗浄され、ＵＶオゾン処理された。前記のようなポリマの層は、Ｎ２雰囲気においてトルエン又はクロロホルム溶媒からスピンコーティングされた。最後に、〜５ｎｍのＢａ層と、ＬＥＤ用の〜１００ｎｍのＡｌ保護層と、ホールオンリー（hole-only）ダイオード用の〜８０ｎｍのＡｕ層とが、真空（１×１０−６ｍｂａｒ）における熱蒸着によって堆積された。
【００２７】
[装置の評価（characterization）]：前記のようなポリマの厚さは、Ｄｅｋｔａｋプロファイル解析器によって測定された。前記装置の活性領域は、７．６ｍｍ２と９９ｍｍ２との間で変化した。前記のような電気的測定は、Ｎ２雰囲気中で、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ２４００ソースメータによってなされた。光出力は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ６５１４電位計に接続された較正されたフォトダイオードによって実施された。これらの装置の電流密度対電圧（Ｊ−Ｖ）特性は、１９０−３００Ｋの温度範囲における窒素雰囲気において得られた。前記のような測定は、全て、前記ポリマ又は金属の酸化を防止するために、試料準備後の数時間内に実施された。
【００２８】
二層ポリマ層ＬＥＤは、正孔輸送層としてのＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３と、放出層としてのＮＲＳ−ＰＰＶとによって構成された。ＮＲＳ−ＰＰＶのフォトルミネッセンス効率は２０％であり、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶのフォトルミネッセンス効率は９％であり、いずれも積分球によって測定された。図６は、厚さ９５ｎｍの単層ＮＲＳ−ＰＰＶ ＬＥＤに基づく装置と、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３及びＮＲＳ−ＰＰＶの二層に基づく装置とのＪ−Ｖ特性を（図６ａ）、それぞれの光出力値（図６ｂ）と共に示している。前記二層ダイオードにおける層の厚さは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３に関しては１６０ｎｍであり、ＮＲＳに関しては９５ｎｍであった。前記二層装置の場合と比較可能な厚さを有する単層ＮＲＳベースのＬＥＤのデータも、参考のために示されている。バイアスが前記のようなダイオードに印加された場合、前記正孔は、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３を介して効率的に輸送され、次いでＮＲＳ−ＰＰＶ層内の電子と再結合する。前記正孔は、前記のような２つのポリマのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯレベルが並べられているので、前記ＮＲＳ−ＰＰＶに直接的に入ることができ、界面におけるエネルギ障壁によって妨害されることはない。同じ動作電圧において、前記二層の前記電流密度及び前記光出力のいずれも、９５ｎｍの前記単層ＮＲＳ−ＰＰＶダイオードの場合よりも小さいことが、図６ａ、ｂから観察されることができる。ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶにおける電流は、制限されている空間電荷（space charge limited）であるで、この層における非常に低い電圧降下は、静電気的に、少量の電荷キャリアのみが、この層において許容されることを示している。従って、この層における一定の電圧降下は、前記正孔輸送層を、伝導性の高いものにするために、電荷キャリアによって前記層を満たすのに必要である。
【００２９】
図７は、量子効率（ＱＥ）（フォトン／電荷キャリア）を、ＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤに印加されているバイアスの関数として示している。内側のものは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の吸収とＮＲＳ−ＰＰＶのＰＬとを示している。
【００３０】
図７から明らかであるように、前記二層ダイオードの最大効率は、前記単層ＮＲＳ−ＰＰＶダイオードの最大効率よりも、ほぼ２０％低い。これには、２つの理由がある。第一に、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の前記吸収及び放出スペクトルは、ＮＲＳ−ＰＰＶに対してレッドシフトされている。従って、図７の挿入図に示されているように、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶの吸収スペクトルは、ＮＲＳ−ＰＰＶの放出スペクトルと僅かに重複しており、生成されている光の一部は、前記正孔輸送層において吸収される。第二に、前記正孔輸送層及びルミネッセント層のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯレベルが並べられているので、電子は、これらの界面において遮られることがない。従って、エレクトロルミネッセンスの小さい部分が、低ルミネッセンスＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ層において生成され、これにより、前記装置の最大量子効率を減少する。並べられているエネルギレベルを使用する有利な点は、このことが、当該二層試験装置の性能の分析を強力に単純化することにある。単層ＮＲＳ−ＰＰＶ ＰＥＤの効率は、高い電場におけるルミネッセンス効率の強力な消失により、Ｖ＞７Ｖまで非常に速く降下する。最後に、前記単層装置は、典型的には１２ないし１３Ｖにおいてブレークダウンする。前記二層装置の効率は、７Ｖから１８Ｖへと徐々に減少するのみであることに対し、本発明による装置は、最終的に２５ないし２６Ｖにおいてブレークダウンする。１０Ｖにおける前記のような２つの装置の効率は、〜１００００ｃｄ／ｍ２の典型的な光出力において、同じである。高い電圧における前記のような増加された効率と、前記のような向上された堅牢性とは、明らかに、多層装置の将来性を実証している。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】様々な装置の構成エネルギレベル図を示している。
【図２】短絡を表している前記ＬＥＰ層における粒子の存在を示している模式図である。
【図３】短絡が無い場合又は短絡が存在する場合における、前記のようなＰＬＥＤ装置におけるポテンシャル分布を示している。
【図４】幾つかの可能な更なる実施例の模式的表現である。
【図５】ＭＥＨ−ＰＰＶ、ＢＥＨ−ＰＰＶ及びＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３ ホールオンリーダイオードの、室温における電流密度対電圧の特性のグラフである。
【図６】室温におけるＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤの電流密度対電圧（Ｊ−Ｖ）特性（ａ）を、光出力（ｂ）と共に示している。
【図７】ＮＲＳ−ＰＰＶ及び二層ＬＥＤのために印加されるバイアスの関数として、量子効率を示している。内側のものは、ＢＥＨ／ＢＢ−ＰＰＶ １／３の吸収とＮＲＳ−ＰＰＶのＰＬとを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極電極と陰極電極と発光層と少なくとも１つの電荷輸送層とを有する発光ダイオードであって、前記電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％のルミネッセンス効率を有することを特徴とする、発光ダイオード。
【請求項２】
前記電荷輸送層と前記発光層との間の１９３１ ＣＩＥ色度図における色の差
が、０．２よりも小さい、発光ダイオード。
【請求項３】
前記発光層と前記電荷輸送層とは、実質的に並べられたＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを有する、請求項１又は２に記載の発光ダイオード。
【請求項４】
少なくとも２つの電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％であるルミネッセンス効率を有する、請求項１ないし３の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【請求項５】
前記電荷輸送層は正孔輸送層である、請求項１ないし３の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【請求項６】
前記正孔輸送層は、前記発光層の伝導帯レベルよりも０．３ないし０．４ｅＶ高い伝導帯レベルを有する、請求項５に記載の発光ダイオード。
【請求項７】
前記発光層は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリチオフェン、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）の群から選択された複合ポリマを有する、請求項１ないし６の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【請求項１】
陽極電極と陰極電極と発光層と少なくとも１つの電荷輸送層とを有する発光ダイオードであって、前記電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％のルミネッセンス効率を有することを特徴とする、発光ダイオード。
【請求項２】
前記電荷輸送層と前記発光層との間の１９３１ ＣＩＥ色度図における色の差
が、０．２よりも小さい、発光ダイオード。
【請求項３】
前記発光層と前記電荷輸送層とは、実質的に並べられたＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギレベルを有する、請求項１又は２に記載の発光ダイオード。
【請求項４】
少なくとも２つの電荷輸送層は、前記発光層のルミネッセンス効率の少なくとも２５％であるルミネッセンス効率を有する、請求項１ないし３の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【請求項５】
前記電荷輸送層は正孔輸送層である、請求項１ないし３の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【請求項６】
前記正孔輸送層は、前記発光層の伝導帯レベルよりも０．３ないし０．４ｅＶ高い伝導帯レベルを有する、請求項５に記載の発光ダイオード。
【請求項７】
前記発光層は、（置換）ｐ−ジビニルベンゼン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）、ポリチオフェン、ポリフルオレン及びポリ（スピロフルオレン）の群から選択された複合ポリマを有する、請求項１ないし６の何れか一項に記載の発光ダイオード。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公表番号】特表２００８−５１８４５７（Ｐ２００８−５１８４５７Ａ）
【公表日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３８５６３（Ｐ２００７−５３８５６３）
【出願日】平成１７年１０月２４日（２００５．１０．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／０５３４６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４６１８６
【国際公開日】平成１８年５月４日（２００６．５．４）
【出願人】（５９００００２４８）コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ (12,071)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２４日（２００５．１０．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／０５３４６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４６１８６
【国際公開日】平成１８年５月４日（２００６．５．４）
【出願人】（５９００００２４８）コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ (12,071)
【Ｆターム（参考）】
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