ローヤルゼリー含有組成物
【課題】固体状ローヤルゼリーにおいて、経時的な外観の変色を防止することができるローヤルゼリー含有組成物を提供する。
【解決手段】本発明のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。好ましくは、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンが用いられる。
【解決手段】本発明のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。好ましくは、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンが用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体状、例えば粉末状ローヤルゼリーの保存中における変色を防止したローヤルゼリー含有組成物に関し、ローヤルゼリーと特定のデンプン等を溶媒中で溶解した後、凍結乾燥することより得られるローヤルゼリー含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ローヤルゼリーは、羽化後３〜１５日の雌のミツバチが下咽頭腺及び大腮腺から分泌する分泌物を混合して作るゼリー状の物質で、特有のタンパク質、脂肪酸及びミネラル等が含有されていることが知られている。ローヤルゼリーは、血圧降下作用、抗腫瘍作用、創傷治癒促進、抗菌作用等の種々の生理作用を有していることが知られている。したがって、従来よりローヤルゼリーは、栄養価の高い健康食品のみならず、医薬品、化粧品等の用途にも用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、ローヤルゼリーは、保存安定性が悪く、経時的に空気中の酸素によって成分が酸化し、外観が変色するという問題があった。そこで、例えば特許文献１に開示されるように、ローヤルゼリーをカプセルに充填することにより保存安定性を高める方法が知られている。より具体的には、凍結乾燥したローヤルゼリーと油脂等を混合した後、ソフトカプセルに充填する方法について開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３１４２８３号公報
【特許文献２】特開２００７−７５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ローヤルゼリーをカプセルに充填する方法であっても、未だ外観の変色抑制効果は十分でないという問題があった。また、カプセル形状のため用途が限られるとともに、また、カプセル充填のための製造装置等が必要になるという問題もあった。
【０００６】
本発明は、特定のデンプン等をローヤルゼリーと混合し、溶媒中で溶解させた後、凍結乾燥処理することにより、経時的な変色を防止することができることを発見したことに基づくものである。
【０００７】
ところで、従来より、特許文献２に開示されるように、錠剤又は粉末状ローヤルゼリーを製造する際に賦形剤としてデンプンを配合する構成が知られている。しかしながら、ローヤルゼリーとデンプン等を溶媒中で溶解させた後、凍結乾燥する方法については知られていない。
【０００８】
本発明の目的とするところは、固体状ローヤルゼリーにおいて、経時的な外観の変色を防止することができるローヤルゼリー含有組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、請求項１に記載のローヤルゼリー含有組成物において、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載のローヤルゼリー含有組成物において、前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものであることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のローヤルゼリー含有組成物において、前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン及び前記デキストリンから選ばれる少なくとも一種の含有量の質量比は、４〜２０：１であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、固体状ローヤルゼリーにおいて、経時的な外観の変色を防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明のローヤルゼリー含有組成物を具体化した実施形態を説明する。
本実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種（以下、「デンプン等」という）を溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。かかる構成により、最終的に得られる固体状、例えば粉末状、粒子状、及び顆粒状のローヤルゼリーの経時的な変色（例えば褐変）を抑制することができる。
【００１５】
原料のローヤルゼリーとしては、生ローヤルゼリー及び生ローヤルゼリーを凍結乾燥処理等により乾燥させて粉末化したローヤルゼリー粉末（ＦＤ−ＲＪ）のいずれも使用することができる。本実施形態において使用される生ローヤルゼリー及び乾燥ローヤルゼリーの産地は、特に限定されないが、例えば中国、台湾、日本等のアジア諸国、ヨーロッパ諸国、北アメリカ諸国、ブラジル等の南アメリカ諸国、オセアニア諸国のいずれでもよい。
【００１６】
さらに原料ローヤルゼリーとしては、前処理、例えば酵素処理、及び酸・アルカリ処理を行ったものを適用してもよい。例えば、低アレルゲン化するため又は抗酸性向上のため、ローヤルゼリーに対し特定のプロテアーゼ（蛋白質加水分解酵素）及び多糖類分解酵素を用いて処理を行う方法が知られているが、かかる酵素処理ローヤルゼリーを使用してもよい。
【００１７】
プロテアーゼとしては、例えば、パパイン、フィチン、ブロメライン、マイクロバイアル・アスパルティック・プロテアーゼの一種アスペルギロペプチダーゼＡ、ペプシン、パンクレアチン、及びバチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼ（例えばプロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ（アマノエンザイム社製））が挙げられる。多糖類分解酵素としては、例えばセルラーゼ、アビセラーゼ、ヘミセルラーゼ、グルコシダーゼ、マンナナーゼ（例えばスミチームＡＣＨ（新日本化学工業社製））、マンノシダーゼ、ガラクトシダーゼ、及びキシラナーゼが挙げられる。酵素処理は、ローヤルゼリー、プロテアーゼ又は多糖類分解酵素、及び水（又は緩衝液）を含む反応液を、所定条件下でインキュベートすることにより実施される。酵素処理の処理条件は、酵素の種類、反応温度、酵素の力価等により適宜設定される。
【００１８】
デンプン等は、ローヤルゼリーの保存期間中における変色を防止するために配合される。デキストリンが用いられる場合、デキストロース当量（ＤＥ：Dextrose Equivalent）が１８以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下である。デキストロース当量は、還元糖をグルコースとして測定し、その還元糖の全固形分に対する割合であり、デンプン分解物の分解度の指標となる。また、ＤＥの最大は１００であり、固形分の全てがブドウ糖であることを示す。１００／ＤＥは、デンプン分解物の重合度を示し、平均分子量の指標となる。
【００１９】
デンプンの由来としては特に限定されず、例えば穀類デンプン、イモ類デンプン、豆類デンプン、野草類デンプン、幹茎デンプン、及びこれらの改質デンプン（加工デンプン）が挙げられる。より具体的には、コーンスターチ、タピオカデンプン、馬鈴薯デンプン、甘藷デンプン、サゴデンプン、及びこれらの改質デンプンが挙げられる。改質デンプンとは、デンプンに対して、アセチル化、エーテル化、エステル化、グラフト化、架橋化等の誘導体化処理、焙焼、酵素変性、酸化、酸処理等の分解処理、α化、部分α化、造粒処理、多孔質化等の加工を施すことにより、デンプン本来の物性を人為的に変化させたものをいう。より具体的には、例えばヒドロキシプロピルデンプン、酢酸デンプン、及びリン酸架橋デンプン等が挙げられる。デキストリンとしては、例えばデンプンの加水分解により得られるマルトデキストリン（ＤＥ１０以上且つ１８以下）及びデキストリン（ＤＥ１０未満）、シクロデキストリン、並びに難消化性デキストリン等が挙げられる。
【００２０】
原料であるローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン等の含有量の質量比は、好ましくは４〜２０：１、より好ましくは５〜１０：１である。ローヤルゼリーの固形分の含有量がデンプン等の含有量に対し４未満であると、デンプン等の比率が高くなるため、溶解時に溶液がゲル化し、混合性が低下するおそれがある。一方、ローヤルゼリーの固形分の含有量がデンプン等の含有量に対し２０を超えると、デンプン等の比率が低くなるため、ローヤルゼリー含有組成物の変色抑制効果が低下するおそれがある。
【００２１】
本実施形態のローヤルゼリー含有組成物の製造方法は、原料としてのローヤルゼリーと、デンプン等とを、溶媒中で溶解した後、凍結乾燥（フリーズドライ）することにより得られる。溶媒としては、例えば水、親水性有機溶媒（例えば、エタノール）、及びそれらの混合物が挙げられる。溶媒としては、デンプン等の溶解性、安全性の観点から水が好ましく適用される。
【００２２】
溶媒として水が用いられる場合、水溶液中での溶解は、原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を水溶液中で懸濁させた後、水溶液を加熱して溶解させる方法、及び予め加熱した水に原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を添加し、溶解させる方法が挙げられる。また、水溶液に一方の原料のみを添加し、水溶液を加熱した後、もう一方の原料を添加してもよい。ローヤルゼリー及びデンプン等を溶解させるための水溶液の温度は、配合するデンプン等の種類により適宜設定される。デンプンが用いられる場合、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは８０〜９５℃に設定される。デキストロース当量が１８以下のデキストリンが用いられる場合、３０℃〜４０℃で溶解させることが好ましい。かかる温度範囲内で溶解させることにより、加熱によるローヤルゼリーの着色を抑制することができる。溶媒中での溶解は、好ましくは溶液を攪拌しながら行われる。尚、原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を水溶液中で懸濁させた後、水溶液を加熱して溶解させる場合、溶液の温度を測定しなくとも、加熱しながら成分が完全に溶解した時を溶液の透明度により目視で判断することができる。
【００２３】
凍結乾燥は、公知の方法を適宜採用することができる。溶媒として水が用いられる場合、たとえば上記のように得られた水溶液を０℃以下、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃に冷却することにより凍結される工程、次に減圧雰囲気下に置くことにより水を昇華させて乾燥する工程により実施される。凍結乾燥することにより、ローヤルゼリー含有組成物の変色・変質をより抑制することができる。
【００２４】
上記のように得られたローヤルゼリー含有組成物は、経時的な変色が抑制される。したがって、保存期間中における外観の変化を抑制することができる。上記実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、様々な公知の用途、例えば飲食品、医薬品、医薬部外品、及び化粧品等に適用することができる。
【００２５】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
（１）本実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーとデンプン等を、溶媒中で溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色を防止することができる。
【００２６】
（２）好ましくは、前記デンプン等は、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種である。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色をより防止することができる。
【００２７】
（３）好ましくは、前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものである。特定の酵素処理されたローヤルゼリーに対しても経時的な外観の変色を防止することができる。
【００２８】
（４）好ましくは、前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン等の含有量の質量比は、４〜２０：１である。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色をより防止することができる。
【００２９】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態におけるローヤルゼリー含有組成物は、ヒトが摂取する飲食品及び医薬品等に対して適用することができるのみならず、家畜の飼料にサプリメント、栄養補助食品、医薬品等として配合してもよい。
【００３０】
・上記実施形態において、原料のローヤルゼリーは、生ローヤルゼリー又は凍結乾燥ローヤルゼリーを使用することができる。しかしながら、生ローヤルゼリー及び凍結乾燥ローヤルゼリーから選ばれる少なくとも一種より抽出溶媒を用いて得られる不溶性の分画を原料として使用してもよい。かかる構成においても、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な変色を防止することができる。
【００３１】
・上記実施形態において、ローヤルゼリー含有組成物中に公知の添加剤を配合してもよい。ローヤルゼリー含有組成物の用途が飲食品の場合、例えば糖類、香料、甘味料、油脂、基材、賦形剤、副素材、増量剤、保存料、及び酸化防止剤等が挙げられる。用途が医薬品又は医薬部外品の場合、例えば賦形剤、基剤、乳化剤、溶剤、安定剤等が挙げられる。用途が化粧品の場合、例えば界面活性剤、保湿剤、酸化防止剤、増粘剤、抗脂漏剤、血行促進剤、美白剤、ｐＨ調整剤、色素顔料、防腐剤及び香料等が挙げられる。
【００３２】
・上記実施形態において、ローヤルゼリー含有組成物はカプセル剤として構成してもよい。かかる構成により、保存安定性をより向上させることができる。
・上記実施形態において、「溶解」とは、溶媒にローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種が混合して均一な液相を形成する現象を示す。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げ、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜試験例１：熱水溶解試験＞
（実施例１）
まず、生ローヤルゼリー（ＲＪ）５００ｇに水５００ｍＬを加え、ｐＨ７に調整することにより、酵素処理用のＲＪ希釈液を調製した。次に、前記ＲＪ希釈液に、中性プロテアーゼを添加することにより、反応液を調整した。中性プロテアーゼとしてバチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼを使用した。バチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼは、プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ（天野エンザイム社製）を使用した。プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇは、１５００００Ｕ／ｇ以上の力価を有している。プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇを上記酵素処理用のＲＪ希釈液に１．７５０ｇ添加することにより、反応液を調製した。
【００３４】
続いて、中性プロテアーゼを添加した反応液を５０℃で４．５時間インキュベートすることにより、生ローヤルゼリー中のタンパク質をペプチド化する分解処理を実施した。酵素処理終了後、反応液をそのまま凍結乾燥し、粉末状にすることにより酵素処理ＲＪを調製した。
【００３５】
次に、上記酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを水中に完全に溶解させた。次に、−３０℃に冷却することにより凍結させて、減圧雰囲気で水を昇華させることにより乾燥することにより、実施例１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３６】
（比較例１）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、６０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを溶液中に懸濁させた（溶解していない）以外、実施例１と同様に実施し、比較例１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３７】
（比較例２）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、２５℃で、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを溶液中に懸濁させた（溶解していない）以外、実施例１と同様に実施し、比較例２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３８】
（比較例３）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇとコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを混合することにより、比較例３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３９】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
各例のローヤルゼリー含有組成物又はコントロール１０ｇに９５％（ｖ／ｗ）エタノール１．６ｇをピペットで加え、スパーテルでよく混合した。次に、丸シャーレに移し、６０℃の乾燥機で２４時間乾燥処理することにより加速試験を行った。
【００４０】
次に、色差計（日本電色工業社製）を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系において、ａ＊値、ｂ＊値、及びＬ＊値（ＪＩＳＺ８７２９）を測定した（ｎ＝３）。加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、下記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。
【００４１】
ΔＥi＝｛（Ｌi−Ｌ0）2＋（ａi−ａ0）2＋（ｂi−ｂ0）2｝1/2…（１）
Ｌi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*値
ａi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のａ*値
ｂi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のｂ*値
Ｌ0，ａ0，ｂ0：加速試験前におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*値、ａ*値及びｂ*値
次に、ΔＥ1から下記の（２）式によって各例の着色抑制率［％］を算出した。
【００４２】
着色抑制率（％）＝［１−（各例のΔＥ1／コントロールのΔＥ1）］×１００…（２）
結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
表１に示されるように、酵素処理ＲＪとコーンスターチを熱水下で溶解させた後、凍結乾燥した実施例１は、着色抑制率が酵素処理ＲＪとコーンスターチを溶解温度以下で懸濁させた比較例１，２及び単に粉末同士を混合した比較例３に比べて極めて優れていることが確認された。
【００４４】
＜試験例２：デキストロース当量（ＤＥ）を変化させた場合の褐変抑制試験＞
デキストロース当量（ＤＥ）を変化させた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例２）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１未満の酸化デンプン（スタビローズＳ−１０：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４５】
（実施例３）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ３のデンプン分解物（パインデックス♯１００：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４６】
（実施例４）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ８のデンプン分解物（パインデックス♯１：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４７】
（実施例５）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１１のデンプン分解物（パインデックス♯２：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例５のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４８】
（実施例６）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１８の低粘度デキストリン（ＴＫ−１６：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例６のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４９】
（比較例４）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ２５のデンプン分解物（パインデックス♯３：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより比較例４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５０】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法により加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
表２に示されるように、ＤＥの値が１８以下の場合に、ローヤルゼリー含有組成物に対して褐変抑制効果が発揮されることが確認された。
【００５２】
＜試験例３：加工デンプンの種類を変えた場合の褐変抑制試験＞
加工デンプンの種類を変えた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例７）
実施例１においてコーンスターチの代わりにα化デンプン（マツノリンＭ：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例７のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５３】
（実施例８）
実施例１においてコーンスターチの代わりに部分α化デンプン（ＰＣＳ：旭化成ケミカルズ社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例８のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５４】
（実施例９）
実施例１においてコーンスターチの代わりにヒドロキシプロピルデンプン（松谷ゆり：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例９のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５５】
（実施例１０）
実施例１においてコーンスターチの代わりにアセチル化デンプンとしての酢酸デンプン（松谷さくら：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例１０のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５６】
（実施例１１）
実施例１においてコーンスターチの代わりに架橋化デンプンとしてのリン酸架橋デンプン（ＳＭＳ７０７：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例１１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５７】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法により加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
表３に示されるように、いずれの改質デンプンを使用した場合においても、ローヤルゼリー含有組成物に対して優れた褐変抑制効果を発揮することが確認された。
【００５９】
＜試験例４：ＲＪに多糖類分解酵素を作用させた場合の褐変抑制試験＞
実施例１において、ＲＪに中性プロテアーゼ及びマンナナーゼを作用させたＲＪについて、褐変抑制効果を付与できるかについて試験した。
【００６０】
（実施例１２）
生ローヤルゼリーを凍結乾燥させて粉末化した乾燥ＲＪパウダー２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解した後、コーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製）２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより乾燥ＲＪパウダー及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６１】
（実施例１３）
実施例１２においてコーンスターチの代わりにパインデックス♯１を使用するとともに、パインデックス♯１を５ｇ添加した以外、同様に実施することにより実施例１３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６２】
（実施例１４）
生ＲＪ４００ｇに水１３３ｍＬを加え、ｐＨ７．５に調整することにより、酵素処理用のＲＪ希釈液を調製した。次に、前記ＲＪ希釈液に、実施例１と同様のプロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ６．６８ｇ及びマンナナーゼとしてスミチームＡＣＨ（新日本化学工業社製）０．１２ｇを添加することにより、反応液を調整した。反応液を５０℃で２時間反応させることにより第１分解工程を行った。前記第１分解工程後のＲＪ希釈液をｐＨ７．５に再調整することによりｐＨ調整工程を行った後、さらに５０℃で１４時間反応させることにより第２分解工程を行った。酵素処理終了後、反応液をそのまま凍結乾燥し、粉末状にしてプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪを調製した。
【００６３】
次に、上記プロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解した後、コーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製）２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することによりプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６４】
（実施例１５）
実施例１４においてコーンスターチの代わりにパインデックス♯１を使用するとともに、パインデックス♯１を５ｇ添加した以外、同様に実施することにより実施例１５のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６５】
尚、実施例１２，１３のコントロールとして生ローヤルゼリーを凍結乾燥させて粉末化したものを使用した。実施例１４，１５のコントロールとしてプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪを使用した。
【００６６】
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法にて加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
表４に示されるように、ＲＪが多糖類分解酵素（マンナナーゼ）で処理されたローヤルゼリー含有組成物に対しても、褐変抑制効果を発揮することが確認された。
【００６８】
＜試験例５：ＲＪとデンプン等の含有比率を変化させた場合の褐変抑制試験＞
ＲＪとデンプン等の含有比率を変化させた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例１６）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））４ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより実施例１６のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１６のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、８０：２０（４：１）である。
【００６９】
（実施例１７）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））３．５３ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１７のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１７のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、８５：１５（５．６：１）である。
【００７０】
（実施例１８）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１８のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１８のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、９０：１０（９：１）である。
【００７１】
（実施例１９）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））１．０５ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１９のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１９のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、９５：５（１９：１）である。
【００７２】
コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
各例のローヤルゼリー含有組成物を４０℃の恒温機で１ヶ月間保存することにより加速試験を行った。次に、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表５に示す。
【００７３】
【表５】
表５に示されるように、コーンスターチの含有量が増加すると着色抑制率も上昇することが確認された。しかしながら、コーンスターチの含有量が増加すると（特に実施例１６）、熱溶解時に溶液がゲル化する傾向にあり、溶液の混合性が低下することが確認された。
【００７４】
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。（ａ）ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られるローヤルゼリー含有組成物の製造方法。
（ｂ）固体状ローヤルゼリーの保存安定化方法において、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解する工程、次に凍結乾燥する工程からなることを特徴とする固体状ローヤルゼリーの保存安定化方法。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体状、例えば粉末状ローヤルゼリーの保存中における変色を防止したローヤルゼリー含有組成物に関し、ローヤルゼリーと特定のデンプン等を溶媒中で溶解した後、凍結乾燥することより得られるローヤルゼリー含有組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ローヤルゼリーは、羽化後３〜１５日の雌のミツバチが下咽頭腺及び大腮腺から分泌する分泌物を混合して作るゼリー状の物質で、特有のタンパク質、脂肪酸及びミネラル等が含有されていることが知られている。ローヤルゼリーは、血圧降下作用、抗腫瘍作用、創傷治癒促進、抗菌作用等の種々の生理作用を有していることが知られている。したがって、従来よりローヤルゼリーは、栄養価の高い健康食品のみならず、医薬品、化粧品等の用途にも用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、ローヤルゼリーは、保存安定性が悪く、経時的に空気中の酸素によって成分が酸化し、外観が変色するという問題があった。そこで、例えば特許文献１に開示されるように、ローヤルゼリーをカプセルに充填することにより保存安定性を高める方法が知られている。より具体的には、凍結乾燥したローヤルゼリーと油脂等を混合した後、ソフトカプセルに充填する方法について開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３１４２８３号公報
【特許文献２】特開２００７−７５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ローヤルゼリーをカプセルに充填する方法であっても、未だ外観の変色抑制効果は十分でないという問題があった。また、カプセル形状のため用途が限られるとともに、また、カプセル充填のための製造装置等が必要になるという問題もあった。
【０００６】
本発明は、特定のデンプン等をローヤルゼリーと混合し、溶媒中で溶解させた後、凍結乾燥処理することにより、経時的な変色を防止することができることを発見したことに基づくものである。
【０００７】
ところで、従来より、特許文献２に開示されるように、錠剤又は粉末状ローヤルゼリーを製造する際に賦形剤としてデンプンを配合する構成が知られている。しかしながら、ローヤルゼリーとデンプン等を溶媒中で溶解させた後、凍結乾燥する方法については知られていない。
【０００８】
本発明の目的とするところは、固体状ローヤルゼリーにおいて、経時的な外観の変色を防止することができるローヤルゼリー含有組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、請求項１に記載のローヤルゼリー含有組成物において、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載のローヤルゼリー含有組成物において、前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものであることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のローヤルゼリー含有組成物において、前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン及び前記デキストリンから選ばれる少なくとも一種の含有量の質量比は、４〜２０：１であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、固体状ローヤルゼリーにおいて、経時的な外観の変色を防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明のローヤルゼリー含有組成物を具体化した実施形態を説明する。
本実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種（以下、「デンプン等」という）を溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。かかる構成により、最終的に得られる固体状、例えば粉末状、粒子状、及び顆粒状のローヤルゼリーの経時的な変色（例えば褐変）を抑制することができる。
【００１５】
原料のローヤルゼリーとしては、生ローヤルゼリー及び生ローヤルゼリーを凍結乾燥処理等により乾燥させて粉末化したローヤルゼリー粉末（ＦＤ−ＲＪ）のいずれも使用することができる。本実施形態において使用される生ローヤルゼリー及び乾燥ローヤルゼリーの産地は、特に限定されないが、例えば中国、台湾、日本等のアジア諸国、ヨーロッパ諸国、北アメリカ諸国、ブラジル等の南アメリカ諸国、オセアニア諸国のいずれでもよい。
【００１６】
さらに原料ローヤルゼリーとしては、前処理、例えば酵素処理、及び酸・アルカリ処理を行ったものを適用してもよい。例えば、低アレルゲン化するため又は抗酸性向上のため、ローヤルゼリーに対し特定のプロテアーゼ（蛋白質加水分解酵素）及び多糖類分解酵素を用いて処理を行う方法が知られているが、かかる酵素処理ローヤルゼリーを使用してもよい。
【００１７】
プロテアーゼとしては、例えば、パパイン、フィチン、ブロメライン、マイクロバイアル・アスパルティック・プロテアーゼの一種アスペルギロペプチダーゼＡ、ペプシン、パンクレアチン、及びバチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼ（例えばプロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ（アマノエンザイム社製））が挙げられる。多糖類分解酵素としては、例えばセルラーゼ、アビセラーゼ、ヘミセルラーゼ、グルコシダーゼ、マンナナーゼ（例えばスミチームＡＣＨ（新日本化学工業社製））、マンノシダーゼ、ガラクトシダーゼ、及びキシラナーゼが挙げられる。酵素処理は、ローヤルゼリー、プロテアーゼ又は多糖類分解酵素、及び水（又は緩衝液）を含む反応液を、所定条件下でインキュベートすることにより実施される。酵素処理の処理条件は、酵素の種類、反応温度、酵素の力価等により適宜設定される。
【００１８】
デンプン等は、ローヤルゼリーの保存期間中における変色を防止するために配合される。デキストリンが用いられる場合、デキストロース当量（ＤＥ：Dextrose Equivalent）が１８以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下である。デキストロース当量は、還元糖をグルコースとして測定し、その還元糖の全固形分に対する割合であり、デンプン分解物の分解度の指標となる。また、ＤＥの最大は１００であり、固形分の全てがブドウ糖であることを示す。１００／ＤＥは、デンプン分解物の重合度を示し、平均分子量の指標となる。
【００１９】
デンプンの由来としては特に限定されず、例えば穀類デンプン、イモ類デンプン、豆類デンプン、野草類デンプン、幹茎デンプン、及びこれらの改質デンプン（加工デンプン）が挙げられる。より具体的には、コーンスターチ、タピオカデンプン、馬鈴薯デンプン、甘藷デンプン、サゴデンプン、及びこれらの改質デンプンが挙げられる。改質デンプンとは、デンプンに対して、アセチル化、エーテル化、エステル化、グラフト化、架橋化等の誘導体化処理、焙焼、酵素変性、酸化、酸処理等の分解処理、α化、部分α化、造粒処理、多孔質化等の加工を施すことにより、デンプン本来の物性を人為的に変化させたものをいう。より具体的には、例えばヒドロキシプロピルデンプン、酢酸デンプン、及びリン酸架橋デンプン等が挙げられる。デキストリンとしては、例えばデンプンの加水分解により得られるマルトデキストリン（ＤＥ１０以上且つ１８以下）及びデキストリン（ＤＥ１０未満）、シクロデキストリン、並びに難消化性デキストリン等が挙げられる。
【００２０】
原料であるローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン等の含有量の質量比は、好ましくは４〜２０：１、より好ましくは５〜１０：１である。ローヤルゼリーの固形分の含有量がデンプン等の含有量に対し４未満であると、デンプン等の比率が高くなるため、溶解時に溶液がゲル化し、混合性が低下するおそれがある。一方、ローヤルゼリーの固形分の含有量がデンプン等の含有量に対し２０を超えると、デンプン等の比率が低くなるため、ローヤルゼリー含有組成物の変色抑制効果が低下するおそれがある。
【００２１】
本実施形態のローヤルゼリー含有組成物の製造方法は、原料としてのローヤルゼリーと、デンプン等とを、溶媒中で溶解した後、凍結乾燥（フリーズドライ）することにより得られる。溶媒としては、例えば水、親水性有機溶媒（例えば、エタノール）、及びそれらの混合物が挙げられる。溶媒としては、デンプン等の溶解性、安全性の観点から水が好ましく適用される。
【００２２】
溶媒として水が用いられる場合、水溶液中での溶解は、原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を水溶液中で懸濁させた後、水溶液を加熱して溶解させる方法、及び予め加熱した水に原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を添加し、溶解させる方法が挙げられる。また、水溶液に一方の原料のみを添加し、水溶液を加熱した後、もう一方の原料を添加してもよい。ローヤルゼリー及びデンプン等を溶解させるための水溶液の温度は、配合するデンプン等の種類により適宜設定される。デンプンが用いられる場合、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは８０〜９５℃に設定される。デキストロース当量が１８以下のデキストリンが用いられる場合、３０℃〜４０℃で溶解させることが好ましい。かかる温度範囲内で溶解させることにより、加熱によるローヤルゼリーの着色を抑制することができる。溶媒中での溶解は、好ましくは溶液を攪拌しながら行われる。尚、原料としてのローヤルゼリーと上記デンプン等を水溶液中で懸濁させた後、水溶液を加熱して溶解させる場合、溶液の温度を測定しなくとも、加熱しながら成分が完全に溶解した時を溶液の透明度により目視で判断することができる。
【００２３】
凍結乾燥は、公知の方法を適宜採用することができる。溶媒として水が用いられる場合、たとえば上記のように得られた水溶液を０℃以下、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃に冷却することにより凍結される工程、次に減圧雰囲気下に置くことにより水を昇華させて乾燥する工程により実施される。凍結乾燥することにより、ローヤルゼリー含有組成物の変色・変質をより抑制することができる。
【００２４】
上記のように得られたローヤルゼリー含有組成物は、経時的な変色が抑制される。したがって、保存期間中における外観の変化を抑制することができる。上記実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、様々な公知の用途、例えば飲食品、医薬品、医薬部外品、及び化粧品等に適用することができる。
【００２５】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
（１）本実施形態のローヤルゼリー含有組成物は、ローヤルゼリーとデンプン等を、溶媒中で溶解した後、凍結乾燥することにより得られる。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色を防止することができる。
【００２６】
（２）好ましくは、前記デンプン等は、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種である。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色をより防止することができる。
【００２７】
（３）好ましくは、前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものである。特定の酵素処理されたローヤルゼリーに対しても経時的な外観の変色を防止することができる。
【００２８】
（４）好ましくは、前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン等の含有量の質量比は、４〜２０：１である。したがって、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な外観の変色をより防止することができる。
【００２９】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態におけるローヤルゼリー含有組成物は、ヒトが摂取する飲食品及び医薬品等に対して適用することができるのみならず、家畜の飼料にサプリメント、栄養補助食品、医薬品等として配合してもよい。
【００３０】
・上記実施形態において、原料のローヤルゼリーは、生ローヤルゼリー又は凍結乾燥ローヤルゼリーを使用することができる。しかしながら、生ローヤルゼリー及び凍結乾燥ローヤルゼリーから選ばれる少なくとも一種より抽出溶媒を用いて得られる不溶性の分画を原料として使用してもよい。かかる構成においても、ローヤルゼリー含有組成物の経時的な変色を防止することができる。
【００３１】
・上記実施形態において、ローヤルゼリー含有組成物中に公知の添加剤を配合してもよい。ローヤルゼリー含有組成物の用途が飲食品の場合、例えば糖類、香料、甘味料、油脂、基材、賦形剤、副素材、増量剤、保存料、及び酸化防止剤等が挙げられる。用途が医薬品又は医薬部外品の場合、例えば賦形剤、基剤、乳化剤、溶剤、安定剤等が挙げられる。用途が化粧品の場合、例えば界面活性剤、保湿剤、酸化防止剤、増粘剤、抗脂漏剤、血行促進剤、美白剤、ｐＨ調整剤、色素顔料、防腐剤及び香料等が挙げられる。
【００３２】
・上記実施形態において、ローヤルゼリー含有組成物はカプセル剤として構成してもよい。かかる構成により、保存安定性をより向上させることができる。
・上記実施形態において、「溶解」とは、溶媒にローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種が混合して均一な液相を形成する現象を示す。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げ、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜試験例１：熱水溶解試験＞
（実施例１）
まず、生ローヤルゼリー（ＲＪ）５００ｇに水５００ｍＬを加え、ｐＨ７に調整することにより、酵素処理用のＲＪ希釈液を調製した。次に、前記ＲＪ希釈液に、中性プロテアーゼを添加することにより、反応液を調整した。中性プロテアーゼとしてバチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼを使用した。バチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）由来の中性プロテアーゼは、プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ（天野エンザイム社製）を使用した。プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇは、１５００００Ｕ／ｇ以上の力価を有している。プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇを上記酵素処理用のＲＪ希釈液に１．７５０ｇ添加することにより、反応液を調製した。
【００３４】
続いて、中性プロテアーゼを添加した反応液を５０℃で４．５時間インキュベートすることにより、生ローヤルゼリー中のタンパク質をペプチド化する分解処理を実施した。酵素処理終了後、反応液をそのまま凍結乾燥し、粉末状にすることにより酵素処理ＲＪを調製した。
【００３５】
次に、上記酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを水中に完全に溶解させた。次に、−３０℃に冷却することにより凍結させて、減圧雰囲気で水を昇華させることにより乾燥することにより、実施例１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３６】
（比較例１）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、６０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを溶液中に懸濁させた（溶解していない）以外、実施例１と同様に実施し、比較例１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３７】
（比較例２）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、２５℃で、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを溶液中に懸濁させた（溶解していない）以外、実施例１と同様に実施し、比較例２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３８】
（比較例３）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇとコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを混合することにより、比較例３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００３９】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
各例のローヤルゼリー含有組成物又はコントロール１０ｇに９５％（ｖ／ｗ）エタノール１．６ｇをピペットで加え、スパーテルでよく混合した。次に、丸シャーレに移し、６０℃の乾燥機で２４時間乾燥処理することにより加速試験を行った。
【００４０】
次に、色差計（日本電色工業社製）を用いて、ＣＩＥ（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系において、ａ＊値、ｂ＊値、及びＬ＊値（ＪＩＳＺ８７２９）を測定した（ｎ＝３）。加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、下記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。
【００４１】
ΔＥi＝｛（Ｌi−Ｌ0）2＋（ａi−ａ0）2＋（ｂi−ｂ0）2｝1/2…（１）
Ｌi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*値
ａi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のａ*値
ｂi：加速試験前又は加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のｂ*値
Ｌ0，ａ0，ｂ0：加速試験前におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*値、ａ*値及びｂ*値
次に、ΔＥ1から下記の（２）式によって各例の着色抑制率［％］を算出した。
【００４２】
着色抑制率（％）＝［１−（各例のΔＥ1／コントロールのΔＥ1）］×１００…（２）
結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
表１に示されるように、酵素処理ＲＪとコーンスターチを熱水下で溶解させた後、凍結乾燥した実施例１は、着色抑制率が酵素処理ＲＪとコーンスターチを溶解温度以下で懸濁させた比較例１，２及び単に粉末同士を混合した比較例３に比べて極めて優れていることが確認された。
【００４４】
＜試験例２：デキストロース当量（ＤＥ）を変化させた場合の褐変抑制試験＞
デキストロース当量（ＤＥ）を変化させた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例２）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１未満の酸化デンプン（スタビローズＳ−１０：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４５】
（実施例３）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ３のデンプン分解物（パインデックス♯１００：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４６】
（実施例４）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ８のデンプン分解物（パインデックス♯１：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４７】
（実施例５）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１１のデンプン分解物（パインデックス♯２：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例５のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４８】
（実施例６）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ１８の低粘度デキストリン（ＴＫ−１６：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例６のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００４９】
（比較例４）
実施例１においてコーンスターチの代わりにＤＥ２５のデンプン分解物（パインデックス♯３：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより比較例４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５０】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法により加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
表２に示されるように、ＤＥの値が１８以下の場合に、ローヤルゼリー含有組成物に対して褐変抑制効果が発揮されることが確認された。
【００５２】
＜試験例３：加工デンプンの種類を変えた場合の褐変抑制試験＞
加工デンプンの種類を変えた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例７）
実施例１においてコーンスターチの代わりにα化デンプン（マツノリンＭ：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例７のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５３】
（実施例８）
実施例１においてコーンスターチの代わりに部分α化デンプン（ＰＣＳ：旭化成ケミカルズ社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例８のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５４】
（実施例９）
実施例１においてコーンスターチの代わりにヒドロキシプロピルデンプン（松谷ゆり：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例９のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５５】
（実施例１０）
実施例１においてコーンスターチの代わりにアセチル化デンプンとしての酢酸デンプン（松谷さくら：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例１０のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５６】
（実施例１１）
実施例１においてコーンスターチの代わりに架橋化デンプンとしてのリン酸架橋デンプン（ＳＭＳ７０７：松谷化学工業社製）を使用した以外、同様に実施することにより実施例１１のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００５７】
尚、コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法により加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
表３に示されるように、いずれの改質デンプンを使用した場合においても、ローヤルゼリー含有組成物に対して優れた褐変抑制効果を発揮することが確認された。
【００５９】
＜試験例４：ＲＪに多糖類分解酵素を作用させた場合の褐変抑制試験＞
実施例１において、ＲＪに中性プロテアーゼ及びマンナナーゼを作用させたＲＪについて、褐変抑制効果を付与できるかについて試験した。
【００６０】
（実施例１２）
生ローヤルゼリーを凍結乾燥させて粉末化した乾燥ＲＪパウダー２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解した後、コーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製）２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより乾燥ＲＪパウダー及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１２のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６１】
（実施例１３）
実施例１２においてコーンスターチの代わりにパインデックス♯１を使用するとともに、パインデックス♯１を５ｇ添加した以外、同様に実施することにより実施例１３のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６２】
（実施例１４）
生ＲＪ４００ｇに水１３３ｍＬを加え、ｐＨ７．５に調整することにより、酵素処理用のＲＪ希釈液を調製した。次に、前記ＲＪ希釈液に、実施例１と同様のプロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ６．６８ｇ及びマンナナーゼとしてスミチームＡＣＨ（新日本化学工業社製）０．１２ｇを添加することにより、反応液を調整した。反応液を５０℃で２時間反応させることにより第１分解工程を行った。前記第１分解工程後のＲＪ希釈液をｐＨ７．５に再調整することによりｐＨ調整工程を行った後、さらに５０℃で１４時間反応させることにより第２分解工程を行った。酵素処理終了後、反応液をそのまま凍結乾燥し、粉末状にしてプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪを調製した。
【００６３】
次に、上記プロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解した後、コーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製）２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することによりプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１４のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６４】
（実施例１５）
実施例１４においてコーンスターチの代わりにパインデックス♯１を使用するとともに、パインデックス♯１を５ｇ添加した以外、同様に実施することにより実施例１５のローヤルゼリー含有組成物を調製した。
【００６５】
尚、実施例１２，１３のコントロールとして生ローヤルゼリーを凍結乾燥させて粉末化したものを使用した。実施例１４，１５のコントロールとしてプロテアーゼ・マンナナーゼ酵素処理ＲＪを使用した。
【００６６】
（加速試験及び色差の測定）
試験例１と同様の方法にて加速試験を行うとともに、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
表４に示されるように、ＲＪが多糖類分解酵素（マンナナーゼ）で処理されたローヤルゼリー含有組成物に対しても、褐変抑制効果を発揮することが確認された。
【００６８】
＜試験例５：ＲＪとデンプン等の含有比率を変化させた場合の褐変抑制試験＞
ＲＪとデンプン等の含有比率を変化させた場合の褐変抑制効果について試験した。
（実施例１６）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））４ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより実施例１６のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１６のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、８０：２０（４：１）である。
【００６９】
（実施例１７）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））３．５３ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１７のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１７のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、８５：１５（５．６：１）である。
【００７０】
（実施例１８）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））２．２２ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１８のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１８のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、９０：１０（９：１）である。
【００７１】
（実施例１９）
実施例１に記載される酵素処理ＲＪ２０ｇに水９４．２ｇを添加し、溶解することにより酵素処理ＲＪ溶液を調製した。次に、酵素処理ＲＪ溶液にコーンスターチ（日食コーンスターチＩＰＷ（日本食品化工社製））１．０５ｇを添加し、９０℃に加熱し、３０分間攪拌することにより酵素処理ＲＪ及びコーンスターチを完全に溶解させた。次に、実施例１と同様の凍結乾燥することにより、実施例１９のローヤルゼリー含有組成物を調製した。実施例１９のローヤルゼリー含有組成物は、酵素処理ＲＪの含有量とコーンスターチの含有量の質量比は、９５：５（１９：１）である。
【００７２】
コントロールとして実施例１に記載される酵素処理ＲＪを使用した。
（加速試験及び色差の測定）
各例のローヤルゼリー含有組成物を４０℃の恒温機で１ヶ月間保存することにより加速試験を行った。次に、加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物のＬ*ａ*ｂ*値から、上記の（１）式によって加速試験前及び加速試験後におけるローヤルゼリー含有組成物の色差（ΔＥ1）を算出した。また、上記の（２）式より各例の着色抑制率（％）を算出した。結果を表５に示す。
【００７３】
【表５】
表５に示されるように、コーンスターチの含有量が増加すると着色抑制率も上昇することが確認された。しかしながら、コーンスターチの含有量が増加すると（特に実施例１６）、熱溶解時に溶液がゲル化する傾向にあり、溶液の混合性が低下することが確認された。
【００７４】
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。（ａ）ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られるローヤルゼリー含有組成物の製造方法。
（ｂ）固体状ローヤルゼリーの保存安定化方法において、ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解する工程、次に凍結乾燥する工程からなることを特徴とする固体状ローヤルゼリーの保存安定化方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とするローヤルゼリー含有組成物。
【請求項２】
ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とするローヤルゼリー含有組成物。
【請求項３】
前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のローヤルゼリー含有組成物。
【請求項４】
前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン及び前記デキストリンから選ばれる少なくとも一種の含有量の質量比は、４〜２０：１であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のローヤルゼリー含有組成物。
【請求項１】
ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が１８以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とするローヤルゼリー含有組成物。
【請求項２】
ローヤルゼリーと、デンプン及びデキストロース当量が３以下のデキストリンから選ばれる少なくとも一種とを、溶媒に溶解した後、凍結乾燥することにより得られることを特徴とするローヤルゼリー含有組成物。
【請求項３】
前記ローヤルゼリーは、プロテアーゼ及び多糖類分解酵素から選ばれる少なくとも一種を用いて処理されたものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のローヤルゼリー含有組成物。
【請求項４】
前記ローヤルゼリーの固形分の含有量と、前記デンプン及び前記デキストリンから選ばれる少なくとも一種の含有量の質量比は、４〜２０：１であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のローヤルゼリー含有組成物。
【公開番号】特開２０１１−１５２１０３（Ｐ２０１１−１５２１０３Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６８８５（Ｐ２０１０−１６８８５）
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（５９１０４５４７１）アピ株式会社 (59)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【出願人】（５９１０４５４７１）アピ株式会社 (59)
【Ｆターム（参考）】
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