ローラの製造方法
【課題】連続的に長期間の繰り返し塗工を行った場合にも、安定して均一な膜が形成できる塗工方法を提供する。
【解決手段】軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、を有することを特徴とするローラの製造方法。
【解決手段】軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、を有することを特徴とするローラの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置に用いるローラの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に用いられるローラの製造方法として、特許文献１には、リング状の塗布ヘッドを利用してローラ基底層の表面に樹脂被覆層の材料となる塗布液を吐出することで表面層を均一的に形成することを可能とする塗工方法が開示されている。
【０００３】
しかしながら、この方法によれば、塗布ムラや液ダレ、液切れなどによって不均一な表面層となる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１５０２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、上記課題を解決し、長期間の繰り返し塗工を行った場合にも、安定して均一な膜が形成できる塗工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、特定の塗工工程を行うことで解決できることを見出し、ついに本発明に至った。
【０００７】
すなわち、軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、を有することを特徴とするローラの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
以上説明したように、本発明によれば、連続生産しても安定的な塗工を行うことが出来、均一な膜層を有するローラを安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の塗工方法の概要を示す図である。
【図２】本発明の塗工方法の工程を示す図である。
【図３】本発明の塗工方法の概要を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を帯電ローラの一態様で本発明のローラの製造方法を更に詳細に説明する。しかしながら本発明はこれに限られるものではない。
【００１１】
帯電ローラの具体的な構成の断面図を図１に示す。なお、（ａ）は帯電ローラの横断面を示し、（ｂ）は縦断面を示したものである。
【００１２】
帯電ローラは、導電性支持体１とその外周に形成された導電性弾性層２と、該導電性弾性層２の外周を被覆する表面層３とを有する構成である。以下、特に断らない限り、導電性支持体と導電性弾性層を合わせて「導電性基層ローラ」という。
【００１３】
本態様で使用する導電性支持体１を構成する材料としては、鉄、アルミニウム、チタン、銅及びニッケルの如き金属等が使用できる。
【００１４】
本態様では、上記導電性支持体１の外周に導電性弾性層２を成形する。導電性弾性層２は、通常、導電剤と高分子弾性体とを混合して成形される。高分子弾性体としては、導電性ローラの弾性層として公知の材料であれば特に限定せず用いることができるが、例えば、以下のものが使用可能である。エピクロルヒドリンゴム、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・スチレン−ブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレンブチレン・スチレン−ブロックコポリマー）の如き熱可塑性エラストマー。
【００１５】
高分子弾性体としては特にエピクロルヒドリンゴムが好適である。エピクロルヒドリンゴムは、ポリマー自体が中抵抗領域の導電性を有し、導電剤の添加量が少なくても良好な導電性を発揮することができる。また、位置による電気抵抗のバラツキも小さくすることが出来るので、高分子弾性体として好適である。なお、エピクロルヒドリンゴムとして、以下のものが挙げられる。エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体及びエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体。この中でも安定した中抵抗領域の導電性を示すことから、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体が特に好適である。エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体は、重合度や組成比を任意に調整することで導電性や加工性を制御できる。
【００１６】
高分子弾性体がエピクロルヒドリンゴムを主成分とする場合、必要に応じてその他の一般的なゴム及びエラストマーを含有してもよい。
【００１７】
導電剤としては、イオン導電剤又は電子導電剤を用いることができる。導電性弾性層の電気抵抗率のムラを小さくするという目的により、イオン導電剤を含有することが好ましい。イオン導電剤が高分子弾性体の中に均一に分散し、導電性弾性層の電気抵抗を均一化することにより、帯電ローラを直流電圧のみの印加で使用したときでも均一な帯電を得ることができる。
【００１８】
この他にも導電性弾性層２には必要に応じて、可塑剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、分散剤及び離型剤の如き配合剤を加えることもできる。
【００１９】
導電性弾性層２の成形方法としては、上記の導電性弾性層２の原料を密閉型ミキサーで混合して、例えば、押出し成形、射出成形、圧縮成形の如き公知の方法により成型するのが好ましい。また、導電性弾性層は、導電性支持体１の上に直接成形してもよいし、予めチューブ形状に成形した導電性弾性層２を導電性支持体１上に被覆させてもよい。なお、導電性弾性層２の作製後に表面を研磨して形状を整えることも好ましい。
【００２０】
＜接着剤＞
導電性弾性層は、必要に応じて導電性支持体と接着剤を介して接着される。この場合、接着剤は導電性であることが好ましい。導電性とするため、接着剤には公知の導電剤を用いることができる。
【００２１】
＜表面層＞
本態様では、導電性弾性層２を作製した後に、その被覆層として少なくとも１層以上の表面層３を形成する。表面層３に用いる結着材料としては、樹脂、エラストマーが好ましい。
【００２２】
樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−エチレン・ブタジエン−オレフィン共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＣＥＢＣ）など。エラストマーとしては、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーが挙げられる。合成ゴムとしては、天然ゴム（加硫処理など）、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲなどが挙げられる。
【００２３】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーおよび塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーなど。
【００２４】
これらの結着材料は、単独または２種以上混合してもよく、共重合体であってもよい。
【００２５】
本態様では、表面層３には、導電性微粒子を添加して導電性を付加する。導電性微粒子としては、上記導電性弾性層において挙げた電子導電剤を用いることができ、一種類または二種類以上組み合わせて用いることが出来る。
【００２６】
本発明に係る表面層の形成方法は、リング塗布ヘッドにより塗布液として調製した表面層材料を導電性基層ローラの周囲に吐出しておこなうリング塗布法である。例えば、結着材料を溶解して微粒子を分散させた塗布液を作製し、これをリング塗布法で形成する。
【００２７】
＜リング塗工＞
本発明のリング塗布方法は、以下の（１）〜（４）の工程を有しており、本発明の特徴は（３）の工程を有することにある。
【００２８】
（１）導電性基層ローラを保持部材により保持する工程。
【００２９】
前記のような方法で得られた導電性基層ローラ１１を図２−１のように垂直状態に保持する。
【００３０】
（２）リング塗布ヘッドを導電性基層ローラの塗工開始位置に配置する工程。
【００３１】
スリット状吐出口１３を有するリング塗布ヘッド１４を導電性基層ローラ１１に対し所定の位置（塗工開始位置）に配置する。塗工開始位置は、導電性基層ローラを保持する部材上に設定することができる。前記リング塗布ヘッド１４の内部は図３の如く、導電性基層ローラ１１に対し全周に渡って間隙を形成するように配置されている。また、全周に渡って開口されたスリット状の吐出口１３と、リング塗布ヘッド１４の外部にある塗布液供給手段（シリンジポンプ 不図示）により塗布液をリング塗布ヘッド１４に供給する一箇所以上の供給口１５を有している。導電性基層ローラに対して全周に渡って形成された間隙は、液ダレの防止の観点から０．５ｍｍ以下が望ましい。また、リング塗布ヘッドは周方向に均一な液吐出をおこなう理由から、その内部において塗布液を合流させ、周方向に分配するための塗布液分配室１６を一箇所以上、塗布液絞り部１７を一箇所以上有していることが望ましい。
【００３２】
（３）リング塗布ヘッドと導電性基層ローラの間隙に充填される塗布液の液面高さを均一とするために、リング塗布ヘッドと導電性基層ローラを相対的に軸回転させる工程。
【００３３】
前記リング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１の間隙に塗布液を充填した後、（もしくは塗布液を充填しながらでもよい）、リング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１を相対的に軸回転させる。この工程により、例えリング塗布ヘッドのスリット状吐出口１３からの塗布液の吐出が不均一であっても、周方向で均一な塗布液を導電性基層ローラ１１上に形成することができる。本発明者等は以下のように理由を考える。塗布液の膜厚は、塗布液吐出量やリング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１の軸長手方向の相対移動速度のほかに液の表面張力も大きく作用している。特に周方向均一性は、初期の塗布液充填時の液面状態に大きく影響し、充填時の液面高さが導電性基層ローラ１１に対して均一であれば、吐出が多少不安定であっても、表面張力による液の回り込み効果によって、塗膜を均一化できる。このような知見にもとづき、リング塗布ヘッドと導電性基層ローラを相対的に軸回転することにより、塗布開始位置における塗布液充填時に、塗布液の周方向の液面高さを均一とすることができることを見出した。このようなリング塗布ヘッドと基層ローラの間での軸回転により液面高さを均一にする場合、塗布液の粘度、軸回転速度、軸回転の総回転数などの条件は、導電性基層ローラの径、表面層の膜厚などにより、それぞれ適宜選択することができる。また、相対的な軸回転は、リング塗布ヘッド１４、導電性基層ローラ１１、またはその両方で行っても良いが、塗布液に対して遠心力による負荷がかからないという点で、導電性基層ローラ１１を回転させて行うことが望ましい。
【００３４】
（４）導電性基層ローラの長手方向にリング塗布ヘッドを相対移動させながら、塗布液を塗工する工程。
【００３５】
導電性基層ローラ１１の長手方向に前記塗布ヘッド１４と前記軸体を相対移動させながら、前記塗布ヘッドの吐出口１３から塗布液を吐出し、塗膜（未硬化表面層）を形成する。このとき、相対移動速度、塗布液の吐出量、吐出速度は表面層３の膜厚、塗布液の物性により、それぞれ適宜選択することができる。また、導電性基層ローラの長手方向にリング塗布ヘッドを相対移動させて塗布している際は、導電性基層ローラとリング塗布ヘッドを相対的に軸回転させないことが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
【００３７】
[実施例１]
（導電性基層ローラの作製）
次の各材料を加え、５０℃に調節した密閉型ミキサーで１０分間混練した。
・エピクロルヒドリンゴム三元共重合体（エチレンオキサイド／エピクロルヒドリン／アリルグリシジルエーテル＝５６ｍｏｌ％／４０ｍｏｌ％／４ｍｏｌ％） １００質量部
・炭酸カルシウム ５０質量部
・ステアリン酸亜鉛 １質量部
・脂肪族ポリエステル系可塑剤 ５質量部
・２−メルカプトベンズイミダゾール ０．５質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
・四級アンモニウム塩 ２質量部
・カーボンブラック（平均粒径５０ｎｍ、体積抵抗：０．１Ω・ｃｍ） ５質量部
これに、ジベンゾチアジルスルフィド（加硫促進剤）１質量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド０．５質量部及び硫黄１質量部を加えて、更に２０℃に冷却したオープンロールで５分間混練して、エピクロルヒドリンゴム混練物を得た。
【００３８】
ついで、上記エピクロルヒドリンゴム混練物を押出し機にて、外径１３．５ｍｍ、内径５．５ｍｍの円筒形に押し出し、２５０ｍｍの長さに裁断した。この成形物を蒸気加硫缶を使用して、温度１６０℃の水蒸気中で４０分間一次加硫し、導電性弾性層用ゴム一次加硫チューブを得た。
【００３９】
次に、直径６ｍｍ、長さ２５６ｍｍの鋼製円柱（表面はニッケルメッキ）の中央部２３１ｍｍに熱硬化性接着剤（メタロックＵ−２０ 東洋化学研究所製）を塗布し、８０℃で１０分間乾燥して得た導電性支持体を、前記ゴム一次加硫チューブに挿入した。その後、１５０℃の電気オーブンの中で１時間加熱処理して、未研磨のローラを得た。
【００４０】
この未研磨のローラにおいてゴム部分の両端部を突っ切り、ゴム部分の長さを２３２ｍｍとした後、ゴム部分を回転砥石で研磨し、中央部から両脇９０ｍｍ位置を直径１２．００ｍｍ、中央部を直径１２．１５ｍｍのクラウン形状として導電性基層ローラ１を得た。
【００４１】
（塗布液の作製）
次に導電性基層ローラ１に塗布する塗布液１を作製した。
【００４２】
次の各材料を用い、ガラス瓶を容器として混合溶液を作製した。
・カプロラクトン変性アクリルポリオール溶液 １００質量部
・メチルイソブチルケトン １５０質量部
・カーボンブラック粒子（平均粒径２７ｎｍ 体積低効率０．２Ω・ｃｍ） ３５質量部
・酸化チタン（平均粒径１５ｎｍ、縦：横＝３：１、体積低効率５．２×１０10Ω・ｃｍ） ２０質量部
・変性ジメチルシリコーンオイル ０．０８質量部
これに、分散メディアとして、ガラスビーズ（平均粒径：０．８ｍｍ）を充填率７５％になるように充填し、ペイントシェーカー分散機を用いて１５時間分散した。分散溶液にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の各ブタノンオキシムブロック体１：１の混合物を、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０となるように添加し、塗布液１を作製した。このときの塗布液１の粘度は２３ｍＰ・ｓであった。なお、粘度はデジタルビストロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を用いて行った。
【００４３】
（表面層の形成）
導電性基層ローラ１の両端を保持部材によって、導電性基層ローラ１が垂直状態になるように保持した。保持部材には外径がφ８．５ｍｍのステンレス製部材を用いた。
【００４４】
次に図２のように導電性基層ローラのゴム部端面に対して全周に亘って０．３５ｍｍ乃至０．４ｍｍの間隙を形成するようにリング塗布ヘッドを配置した。リング塗布ヘッドのスリット状の吐出口は０．１ｍｍとした。リング塗布ヘッドの吐出口の位置が導電性基層ローラ上端面に来るようにリング塗布ヘッドを移動させた。そこで、リング塗布ヘッドから塗布液１を０．０２ｍｌ吐出し、その後、導電性基層ローラ１を保持部材と一緒に３０ｒｐｍで４秒間回転させた。導電性基層ローラ１の回転を停止した後、リング塗布ヘッドを鉛直下向き（ローラの長手方向）に移動させながら、塗布液１をシリンジポンプから吐出し、導電性基層ローラ１に塗膜（未硬化薄膜層）を形成した。
【００４５】
その後、３０分以上常温で風乾し、続いて、熱風循環乾燥機中で温度１６０℃にて１時間乾燥し、塗膜を硬化・乾燥させ、表面層を有する帯電ローラ１を作製した。
【００４６】
＜表面層の膜厚測定＞
作製した帯電ローラにおいて、形成された表面層の膜厚は、ビデオマイクロ（キーエンス社製 ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ−５００）を用いて、以下の箇所を測定した。
すなわち、軸方向を等間隔で５ヵ所（中央部、中央から±９０ｍｍ位置、両端部から１０ｍｍ位置）、かつ周方向に等間隔に３ヵ所の合計１５ヵ所を測定した。
【００４７】
＜塗工評価１＞
塗工時のリング塗布ヘッドの移動速度（塗工速度）と狙い膜厚を以下の条件になるように、塗工速度と液吐出量を調整し、各１０本ずつ連続で塗工を行った。
【００４８】
【表１】
【００４９】
各条件で作製した帯電ローラの膜厚を上記の方法で測定し下記の要領で評価した。
Ａ：膜厚の値が帯電ローラ全数で狙い膜厚の±１０％以内であった。
Ｂ：膜厚の値が狙い膜厚の±１０％を越えるものも発生したが、全数で±２０％以内であった。Ｃ：膜厚の値が狙い膜厚の±２０％を越えるものが発生した。
評価結果は表１に示す。
【００５０】
＜塗工評価２＞
塗工速度を５０ｍｍ／ｓとし、表面層平均膜厚が１３μｍとなるように、塗布液の吐出量を調整し、２００本連続で塗工を行い、５本置きに計４０本の帯電ローラにおいて膜厚を測定した。評価は＜塗工評価１＞と同様に行った。
【００５１】
また、塗工した帯電ローラ２００本において目視での外観評価を下記の要領で行った。
Ａ：全ての帯電ローラにおいて、目視での塗工ムラが見られなかった。
Ｂ：帯電ローラ全周に渡って塗工が行われているものの、若干の光沢ムラが発生していた。
Ｃ：帯電ローラにはっきりとした塗工ムラが確認された。
評価結果は表１に示す。
【００５２】
[実施例２]
導電性基層ローラ１を回転させる代わりに、リング塗布ヘッドを回転させた以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５３】
[実施例３]
リング塗布ヘッドをローラの長手方向に移動させる塗布工程時に導電性基層ローラを３０ｒｐｍで軸回転させ続けた以外は実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５４】
[実施例４]
塗布液１に、架橋ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（平均粒径８．０μｍ、体積低効率：１．０×１０15Ω・ｃｍ）９質量部（バインダー１００質量部に対して３０重量部相当量）を添加した後、更に１時間分散して塗布液２を得た。
【００５５】
塗布液１を塗布液２に変更した以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５６】
なお、帯電ローラを目視で観察したところ、塗布液に含有した粒子による塗工ムラは観察されなかった。
【００５７】
[実施例５]
塗布液１のメチルイソブチルケトンの量を１８０質量部とした（塗布液３）以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
なお、塗布液３の粘度は７ｍＰ・ｓであった。
【００５８】
[実施例６]
塗布液１のメチルイソブチルケトンの量を１２０質量部とした（塗布液４）以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
なお、塗布液４の粘度は４５ｍＰ・ｓであった。
【００５９】
[実施例７]
実施例１において、保持部材の外径を１１．９０ｍｍとした。また、塗工開始位置を保持部材とし、その位置で液充填を行った。その後、保持部材を導電性基層ローラ１と一緒に３０ｒｐｍで４秒間回転させ、回転停止後、保持部材と導電性基層ローラ１上に連続的に塗工を行った。それ以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞＜塗工評価２＞を行った。
【００６０】
[比較例１]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６１】
[比較例２]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例３と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６２】
[比較例３]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例４と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６３】
なお、帯電ローラを目視で観察したところ、塗布液に含有した粒子による塗工ムラが観察された。
【００６４】
【表２】
【符号の説明】
【００６５】
１：導電性支持体
２：導電性弾性層
３：表面層
１１：導電性基層ローラ
１２：保持部材
１３：スリット状吐出口
１４：リング塗布ヘッド
１５：供給口
１６：塗布液分配室
１７：塗布液絞り部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置に用いるローラの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に用いられるローラの製造方法として、特許文献１には、リング状の塗布ヘッドを利用してローラ基底層の表面に樹脂被覆層の材料となる塗布液を吐出することで表面層を均一的に形成することを可能とする塗工方法が開示されている。
【０００３】
しかしながら、この方法によれば、塗布ムラや液ダレ、液切れなどによって不均一な表面層となる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１５０２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、上記課題を解決し、長期間の繰り返し塗工を行った場合にも、安定して均一な膜が形成できる塗工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、特定の塗工工程を行うことで解決できることを見出し、ついに本発明に至った。
【０００７】
すなわち、軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、を有することを特徴とするローラの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
以上説明したように、本発明によれば、連続生産しても安定的な塗工を行うことが出来、均一な膜層を有するローラを安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の塗工方法の概要を示す図である。
【図２】本発明の塗工方法の工程を示す図である。
【図３】本発明の塗工方法の概要を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を帯電ローラの一態様で本発明のローラの製造方法を更に詳細に説明する。しかしながら本発明はこれに限られるものではない。
【００１１】
帯電ローラの具体的な構成の断面図を図１に示す。なお、（ａ）は帯電ローラの横断面を示し、（ｂ）は縦断面を示したものである。
【００１２】
帯電ローラは、導電性支持体１とその外周に形成された導電性弾性層２と、該導電性弾性層２の外周を被覆する表面層３とを有する構成である。以下、特に断らない限り、導電性支持体と導電性弾性層を合わせて「導電性基層ローラ」という。
【００１３】
本態様で使用する導電性支持体１を構成する材料としては、鉄、アルミニウム、チタン、銅及びニッケルの如き金属等が使用できる。
【００１４】
本態様では、上記導電性支持体１の外周に導電性弾性層２を成形する。導電性弾性層２は、通常、導電剤と高分子弾性体とを混合して成形される。高分子弾性体としては、導電性ローラの弾性層として公知の材料であれば特に限定せず用いることができるが、例えば、以下のものが使用可能である。エピクロルヒドリンゴム、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・スチレン−ブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレンブチレン・スチレン−ブロックコポリマー）の如き熱可塑性エラストマー。
【００１５】
高分子弾性体としては特にエピクロルヒドリンゴムが好適である。エピクロルヒドリンゴムは、ポリマー自体が中抵抗領域の導電性を有し、導電剤の添加量が少なくても良好な導電性を発揮することができる。また、位置による電気抵抗のバラツキも小さくすることが出来るので、高分子弾性体として好適である。なお、エピクロルヒドリンゴムとして、以下のものが挙げられる。エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体及びエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体。この中でも安定した中抵抗領域の導電性を示すことから、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体が特に好適である。エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体は、重合度や組成比を任意に調整することで導電性や加工性を制御できる。
【００１６】
高分子弾性体がエピクロルヒドリンゴムを主成分とする場合、必要に応じてその他の一般的なゴム及びエラストマーを含有してもよい。
【００１７】
導電剤としては、イオン導電剤又は電子導電剤を用いることができる。導電性弾性層の電気抵抗率のムラを小さくするという目的により、イオン導電剤を含有することが好ましい。イオン導電剤が高分子弾性体の中に均一に分散し、導電性弾性層の電気抵抗を均一化することにより、帯電ローラを直流電圧のみの印加で使用したときでも均一な帯電を得ることができる。
【００１８】
この他にも導電性弾性層２には必要に応じて、可塑剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、分散剤及び離型剤の如き配合剤を加えることもできる。
【００１９】
導電性弾性層２の成形方法としては、上記の導電性弾性層２の原料を密閉型ミキサーで混合して、例えば、押出し成形、射出成形、圧縮成形の如き公知の方法により成型するのが好ましい。また、導電性弾性層は、導電性支持体１の上に直接成形してもよいし、予めチューブ形状に成形した導電性弾性層２を導電性支持体１上に被覆させてもよい。なお、導電性弾性層２の作製後に表面を研磨して形状を整えることも好ましい。
【００２０】
＜接着剤＞
導電性弾性層は、必要に応じて導電性支持体と接着剤を介して接着される。この場合、接着剤は導電性であることが好ましい。導電性とするため、接着剤には公知の導電剤を用いることができる。
【００２１】
＜表面層＞
本態様では、導電性弾性層２を作製した後に、その被覆層として少なくとも１層以上の表面層３を形成する。表面層３に用いる結着材料としては、樹脂、エラストマーが好ましい。
【００２２】
樹脂としては、例えば、以下のものが挙げられる。フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−エチレン・ブタジエン−オレフィン共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＣＥＢＣ）など。エラストマーとしては、合成ゴムおよび熱可塑性エラストマーが挙げられる。合成ゴムとしては、天然ゴム（加硫処理など）、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲなどが挙げられる。
【００２３】
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマーおよび塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーなど。
【００２４】
これらの結着材料は、単独または２種以上混合してもよく、共重合体であってもよい。
【００２５】
本態様では、表面層３には、導電性微粒子を添加して導電性を付加する。導電性微粒子としては、上記導電性弾性層において挙げた電子導電剤を用いることができ、一種類または二種類以上組み合わせて用いることが出来る。
【００２６】
本発明に係る表面層の形成方法は、リング塗布ヘッドにより塗布液として調製した表面層材料を導電性基層ローラの周囲に吐出しておこなうリング塗布法である。例えば、結着材料を溶解して微粒子を分散させた塗布液を作製し、これをリング塗布法で形成する。
【００２７】
＜リング塗工＞
本発明のリング塗布方法は、以下の（１）〜（４）の工程を有しており、本発明の特徴は（３）の工程を有することにある。
【００２８】
（１）導電性基層ローラを保持部材により保持する工程。
【００２９】
前記のような方法で得られた導電性基層ローラ１１を図２−１のように垂直状態に保持する。
【００３０】
（２）リング塗布ヘッドを導電性基層ローラの塗工開始位置に配置する工程。
【００３１】
スリット状吐出口１３を有するリング塗布ヘッド１４を導電性基層ローラ１１に対し所定の位置（塗工開始位置）に配置する。塗工開始位置は、導電性基層ローラを保持する部材上に設定することができる。前記リング塗布ヘッド１４の内部は図３の如く、導電性基層ローラ１１に対し全周に渡って間隙を形成するように配置されている。また、全周に渡って開口されたスリット状の吐出口１３と、リング塗布ヘッド１４の外部にある塗布液供給手段（シリンジポンプ 不図示）により塗布液をリング塗布ヘッド１４に供給する一箇所以上の供給口１５を有している。導電性基層ローラに対して全周に渡って形成された間隙は、液ダレの防止の観点から０．５ｍｍ以下が望ましい。また、リング塗布ヘッドは周方向に均一な液吐出をおこなう理由から、その内部において塗布液を合流させ、周方向に分配するための塗布液分配室１６を一箇所以上、塗布液絞り部１７を一箇所以上有していることが望ましい。
【００３２】
（３）リング塗布ヘッドと導電性基層ローラの間隙に充填される塗布液の液面高さを均一とするために、リング塗布ヘッドと導電性基層ローラを相対的に軸回転させる工程。
【００３３】
前記リング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１の間隙に塗布液を充填した後、（もしくは塗布液を充填しながらでもよい）、リング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１を相対的に軸回転させる。この工程により、例えリング塗布ヘッドのスリット状吐出口１３からの塗布液の吐出が不均一であっても、周方向で均一な塗布液を導電性基層ローラ１１上に形成することができる。本発明者等は以下のように理由を考える。塗布液の膜厚は、塗布液吐出量やリング塗布ヘッド１４と導電性基層ローラ１１の軸長手方向の相対移動速度のほかに液の表面張力も大きく作用している。特に周方向均一性は、初期の塗布液充填時の液面状態に大きく影響し、充填時の液面高さが導電性基層ローラ１１に対して均一であれば、吐出が多少不安定であっても、表面張力による液の回り込み効果によって、塗膜を均一化できる。このような知見にもとづき、リング塗布ヘッドと導電性基層ローラを相対的に軸回転することにより、塗布開始位置における塗布液充填時に、塗布液の周方向の液面高さを均一とすることができることを見出した。このようなリング塗布ヘッドと基層ローラの間での軸回転により液面高さを均一にする場合、塗布液の粘度、軸回転速度、軸回転の総回転数などの条件は、導電性基層ローラの径、表面層の膜厚などにより、それぞれ適宜選択することができる。また、相対的な軸回転は、リング塗布ヘッド１４、導電性基層ローラ１１、またはその両方で行っても良いが、塗布液に対して遠心力による負荷がかからないという点で、導電性基層ローラ１１を回転させて行うことが望ましい。
【００３４】
（４）導電性基層ローラの長手方向にリング塗布ヘッドを相対移動させながら、塗布液を塗工する工程。
【００３５】
導電性基層ローラ１１の長手方向に前記塗布ヘッド１４と前記軸体を相対移動させながら、前記塗布ヘッドの吐出口１３から塗布液を吐出し、塗膜（未硬化表面層）を形成する。このとき、相対移動速度、塗布液の吐出量、吐出速度は表面層３の膜厚、塗布液の物性により、それぞれ適宜選択することができる。また、導電性基層ローラの長手方向にリング塗布ヘッドを相対移動させて塗布している際は、導電性基層ローラとリング塗布ヘッドを相対的に軸回転させないことが好ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
【００３７】
[実施例１]
（導電性基層ローラの作製）
次の各材料を加え、５０℃に調節した密閉型ミキサーで１０分間混練した。
・エピクロルヒドリンゴム三元共重合体（エチレンオキサイド／エピクロルヒドリン／アリルグリシジルエーテル＝５６ｍｏｌ％／４０ｍｏｌ％／４ｍｏｌ％） １００質量部
・炭酸カルシウム ５０質量部
・ステアリン酸亜鉛 １質量部
・脂肪族ポリエステル系可塑剤 ５質量部
・２−メルカプトベンズイミダゾール ０．５質量部
・酸化亜鉛 ５質量部
・四級アンモニウム塩 ２質量部
・カーボンブラック（平均粒径５０ｎｍ、体積抵抗：０．１Ω・ｃｍ） ５質量部
これに、ジベンゾチアジルスルフィド（加硫促進剤）１質量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド０．５質量部及び硫黄１質量部を加えて、更に２０℃に冷却したオープンロールで５分間混練して、エピクロルヒドリンゴム混練物を得た。
【００３８】
ついで、上記エピクロルヒドリンゴム混練物を押出し機にて、外径１３．５ｍｍ、内径５．５ｍｍの円筒形に押し出し、２５０ｍｍの長さに裁断した。この成形物を蒸気加硫缶を使用して、温度１６０℃の水蒸気中で４０分間一次加硫し、導電性弾性層用ゴム一次加硫チューブを得た。
【００３９】
次に、直径６ｍｍ、長さ２５６ｍｍの鋼製円柱（表面はニッケルメッキ）の中央部２３１ｍｍに熱硬化性接着剤（メタロックＵ−２０ 東洋化学研究所製）を塗布し、８０℃で１０分間乾燥して得た導電性支持体を、前記ゴム一次加硫チューブに挿入した。その後、１５０℃の電気オーブンの中で１時間加熱処理して、未研磨のローラを得た。
【００４０】
この未研磨のローラにおいてゴム部分の両端部を突っ切り、ゴム部分の長さを２３２ｍｍとした後、ゴム部分を回転砥石で研磨し、中央部から両脇９０ｍｍ位置を直径１２．００ｍｍ、中央部を直径１２．１５ｍｍのクラウン形状として導電性基層ローラ１を得た。
【００４１】
（塗布液の作製）
次に導電性基層ローラ１に塗布する塗布液１を作製した。
【００４２】
次の各材料を用い、ガラス瓶を容器として混合溶液を作製した。
・カプロラクトン変性アクリルポリオール溶液 １００質量部
・メチルイソブチルケトン １５０質量部
・カーボンブラック粒子（平均粒径２７ｎｍ 体積低効率０．２Ω・ｃｍ） ３５質量部
・酸化チタン（平均粒径１５ｎｍ、縦：横＝３：１、体積低効率５．２×１０10Ω・ｃｍ） ２０質量部
・変性ジメチルシリコーンオイル ０．０８質量部
これに、分散メディアとして、ガラスビーズ（平均粒径：０．８ｍｍ）を充填率７５％になるように充填し、ペイントシェーカー分散機を用いて１５時間分散した。分散溶液にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の各ブタノンオキシムブロック体１：１の混合物を、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０となるように添加し、塗布液１を作製した。このときの塗布液１の粘度は２３ｍＰ・ｓであった。なお、粘度はデジタルビストロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を用いて行った。
【００４３】
（表面層の形成）
導電性基層ローラ１の両端を保持部材によって、導電性基層ローラ１が垂直状態になるように保持した。保持部材には外径がφ８．５ｍｍのステンレス製部材を用いた。
【００４４】
次に図２のように導電性基層ローラのゴム部端面に対して全周に亘って０．３５ｍｍ乃至０．４ｍｍの間隙を形成するようにリング塗布ヘッドを配置した。リング塗布ヘッドのスリット状の吐出口は０．１ｍｍとした。リング塗布ヘッドの吐出口の位置が導電性基層ローラ上端面に来るようにリング塗布ヘッドを移動させた。そこで、リング塗布ヘッドから塗布液１を０．０２ｍｌ吐出し、その後、導電性基層ローラ１を保持部材と一緒に３０ｒｐｍで４秒間回転させた。導電性基層ローラ１の回転を停止した後、リング塗布ヘッドを鉛直下向き（ローラの長手方向）に移動させながら、塗布液１をシリンジポンプから吐出し、導電性基層ローラ１に塗膜（未硬化薄膜層）を形成した。
【００４５】
その後、３０分以上常温で風乾し、続いて、熱風循環乾燥機中で温度１６０℃にて１時間乾燥し、塗膜を硬化・乾燥させ、表面層を有する帯電ローラ１を作製した。
【００４６】
＜表面層の膜厚測定＞
作製した帯電ローラにおいて、形成された表面層の膜厚は、ビデオマイクロ（キーエンス社製 ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ ＶＨＸ−５００）を用いて、以下の箇所を測定した。
すなわち、軸方向を等間隔で５ヵ所（中央部、中央から±９０ｍｍ位置、両端部から１０ｍｍ位置）、かつ周方向に等間隔に３ヵ所の合計１５ヵ所を測定した。
【００４７】
＜塗工評価１＞
塗工時のリング塗布ヘッドの移動速度（塗工速度）と狙い膜厚を以下の条件になるように、塗工速度と液吐出量を調整し、各１０本ずつ連続で塗工を行った。
【００４８】
【表１】
【００４９】
各条件で作製した帯電ローラの膜厚を上記の方法で測定し下記の要領で評価した。
Ａ：膜厚の値が帯電ローラ全数で狙い膜厚の±１０％以内であった。
Ｂ：膜厚の値が狙い膜厚の±１０％を越えるものも発生したが、全数で±２０％以内であった。Ｃ：膜厚の値が狙い膜厚の±２０％を越えるものが発生した。
評価結果は表１に示す。
【００５０】
＜塗工評価２＞
塗工速度を５０ｍｍ／ｓとし、表面層平均膜厚が１３μｍとなるように、塗布液の吐出量を調整し、２００本連続で塗工を行い、５本置きに計４０本の帯電ローラにおいて膜厚を測定した。評価は＜塗工評価１＞と同様に行った。
【００５１】
また、塗工した帯電ローラ２００本において目視での外観評価を下記の要領で行った。
Ａ：全ての帯電ローラにおいて、目視での塗工ムラが見られなかった。
Ｂ：帯電ローラ全周に渡って塗工が行われているものの、若干の光沢ムラが発生していた。
Ｃ：帯電ローラにはっきりとした塗工ムラが確認された。
評価結果は表１に示す。
【００５２】
[実施例２]
導電性基層ローラ１を回転させる代わりに、リング塗布ヘッドを回転させた以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５３】
[実施例３]
リング塗布ヘッドをローラの長手方向に移動させる塗布工程時に導電性基層ローラを３０ｒｐｍで軸回転させ続けた以外は実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５４】
[実施例４]
塗布液１に、架橋ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子（平均粒径８．０μｍ、体積低効率：１．０×１０15Ω・ｃｍ）９質量部（バインダー１００質量部に対して３０重量部相当量）を添加した後、更に１時間分散して塗布液２を得た。
【００５５】
塗布液１を塗布液２に変更した以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
【００５６】
なお、帯電ローラを目視で観察したところ、塗布液に含有した粒子による塗工ムラは観察されなかった。
【００５７】
[実施例５]
塗布液１のメチルイソブチルケトンの量を１８０質量部とした（塗布液３）以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
なお、塗布液３の粘度は７ｍＰ・ｓであった。
【００５８】
[実施例６]
塗布液１のメチルイソブチルケトンの量を１２０質量部とした（塗布液４）以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞、＜塗工評価２＞を行った。
なお、塗布液４の粘度は４５ｍＰ・ｓであった。
【００５９】
[実施例７]
実施例１において、保持部材の外径を１１．９０ｍｍとした。また、塗工開始位置を保持部材とし、その位置で液充填を行った。その後、保持部材を導電性基層ローラ１と一緒に３０ｒｐｍで４秒間回転させ、回転停止後、保持部材と導電性基層ローラ１上に連続的に塗工を行った。それ以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、＜塗工評価１＞＜塗工評価２＞を行った。
【００６０】
[比較例１]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例１と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６１】
[比較例２]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例３と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６２】
[比較例３]
液充填時の回転動作を行わずに塗工した以外は、実施例４と同様に帯電ローラを作製し、評価を行った。
【００６３】
なお、帯電ローラを目視で観察したところ、塗布液に含有した粒子による塗工ムラが観察された。
【００６４】
【表２】
【符号の説明】
【００６５】
１：導電性支持体
２：導電性弾性層
３：表面層
１１：導電性基層ローラ
１２：保持部材
１３：スリット状吐出口
１４：リング塗布ヘッド
１５：供給口
１６：塗布液分配室
１７：塗布液絞り部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、
該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、
該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、
を有することを特徴とするローラの製造方法。
【請求項２】
前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程が、前記導電性基層ローラを回転させることによって行う請求項１に記載のローラの製造方法。
【請求項３】
前記導電性基層ローラに対し前記リング塗布ヘッドを長手方向に相対移動させて前記塗布液を塗布している際には、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させない請求項１または２に記載のローラの製造方法。
【請求項１】
軸体とその周囲に形成した導電性弾性層とを有する導電性基層ローラに対し全周に亘って間隙を形成するように配置されたリング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出し、導電性基層ローラ上に少なくとも１層以上の表面層を形成するローラの製造方法であって、
該リング塗布ヘッドと該導電性基層ローラを長手方向に相対移動させずに、前記リング塗布ヘッドの吐出口と前記導電性基層ローラとの間隙に塗布液を充填しながら／もしくは充填した後、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程と、
該導電性基層ローラの長手方向に該リング塗布ヘッドを相対移動させながら、前記リング塗布ヘッドの吐出口から塗布液を吐出させて該表面層を形成する工程、
を有することを特徴とするローラの製造方法。
【請求項２】
前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させる工程が、前記導電性基層ローラを回転させることによって行う請求項１に記載のローラの製造方法。
【請求項３】
前記導電性基層ローラに対し前記リング塗布ヘッドを長手方向に相対移動させて前記塗布液を塗布している際には、前記導電性基層ローラと前記リング塗布ヘッドを相対的に軸回転させない請求項１または２に記載のローラの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−８１９２（Ｐ２０１２−８１９２Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４１５０６（Ｐ２０１０−１４１５０６）
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２２日（２０１０．６．２２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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