不燃性化粧板
【課題】不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を提供すること。
【解決手段】難燃性基材の一方の面に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板。
【解決手段】難燃性基材の一方の面に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不燃性化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧材と、不燃性基材、せっこうボード、火山性ガラス質複層板などを用いた基板とを貼り合わせた化粧板は、建築物の天井、壁材をはじめとする内外装用建材や家具などの様々な用途に使用されている。なかでも、このような基材とプラスチックフィルム、化粧単板などの化粧材との間に金属箔を挿入した防火性を有する化粧材が多く開発され、不燃認定を受けるべく種々の試みがなされている。
【０００３】
例えば、火山性ガラス質複層板を基材に用い、これに無機系シーラー、あるいはウレタン系シーラーを設けた上に表面化粧紙を貼着した防火性能を有する化粧板や、火山性ガラス質複層板などの無機質板を基材として、これに湿気硬化型ウレタンシーラーなどの目止めシーラーを施した後、接着剤層を介して化粧層を設けた無機質不燃板が開示されている（例えば、特許文献１及び２）。しかし、これらの化粧板、不燃板は、溶剤系のウレタン系シーラーが用いられるため、作業者や環境への負荷が高くなってしまうといった問題があった。さらに、このような不燃板は、基材にシーラーを塗布した後、オフラインで化粧シートを貼着させて製造することが一般的であるが、基材を堆積した場合に（積圧荷重５Ｎ／ｃｍ2程度）、シーラー剤が染み出ること、シーラー剤が十分に硬化していないこと、に起因した基材のブロッキングを生じるといった問題もあった。
【０００４】
特許文献１及び２で用いられる火山性ガラス質複層板は、防火性能や、搬送時及び施工時に発生する不具合（欠けや割れなど）が少ないといった点で優れた基材であり、不燃性化粧板の基材としての利用が期待されている。しかし、当該基材を用いた不燃性化粧板は、不燃性、作業員や環境への低い負荷、シーラー剤を塗布した基材を堆積してもブロッキングを生じることがない優れた作業性、剥離強度、及び意匠性、といった性能を全て高いレベルで有するには至っておらず、さらなる開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３５５９１０号公報
【特許文献２】特開２００１−３０１０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況の下で、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、難燃性基材上にシーラー層と接着剤層と化粧シート層とを順に積層した化粧板であって、該シーラー層の形成に特定のシーラー剤を用いることで、前記課題を解決しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、難燃性基材上に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の不燃性化粧板の典型的な構造を、図１を用いて説明する。図１は本発明の好ましい不燃性化粧板１の断面を示す模式図である。図１に示す例では、本発明の不燃性化粧板１は、火山性ガラス質複層板２１に、輻射シート層２２、及び紙質層２３が順に積層された難燃性基材２上に、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤からなるシーラー層３、接着剤層４、及び化粧シート層５が順に積層されたものである。
【００１０】
［不燃性］
本発明の不燃性化粧板が有する不燃性は、人的災害などの発生を抑制する見地から望まれるものである。ここで、「不燃性」とは、ＩＳＯ５６６０−１の規定に基づき、不燃材料の規定に適合するものであり、具体的には、本発明の不燃性化粧板１に対して、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験により、前記不燃性化粧板１の時間に対する総発熱量及び時間に対する発熱速度を求めた際に、（ｉ）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、（ｉｉ）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えず、かつ（ｉｉｉ）加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないこと、である。
【００１１】
［難燃性基材２］
難燃性基材２は、火山性ガラス質複層板２１（ＪＩＳ Ａ５４４０「不燃火山性ガラス質複層板」に準拠）に、少なくとも輻射シート層２２、及び紙質層２３が順に積層された難燃性の基材である。
【００１２】
（火山性ガラス質複層板２１）
火山性ガラス質複層板２１としては、ＪＩＳ Ａ５４４０「不燃火山性ガラス質複層板」に準拠するものであれば、特に制限なく用いることができ、例えば、市販される「ダイライトＦＡ（商品名）」：大建工業株式会社製、「オーマル（商品名）」：岩倉化学工業株式会社製などを例示することができる。
【００１３】
（輻射シート層２２）
輻射シート層２２は、本発明の不燃性化粧板に、不燃性を付与するとともに、適度な強度を付与することで、反りを防止し、寸法安定性を高める目的で、設けられる層である。
輻射シート層２２の形成に用いられる輻射シートとしては、例えば金属箔、黒鉛シートなどが好ましく挙げられる。金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、銀箔、鉄箔、ステンレス鋼箔などが挙げられ、なかでも、加工が容易であり、かつ腐食しにくいという観点から、アルミニウム箔、銅箔、及びステンレス鋼箔が好ましく、アルミニウム箔がより好ましい。黒鉛シートとしては、合成黒鉛を高倍率に膨張させた膨張黒鉛を加圧によりシート状に成形して得られる膨張黒鉛シートなどが好ましく挙げられる。これらの金属箔や黒鉛シートは、入手が容易な市販のものを使用することができ、例えば黒鉛シートとしては、「ＰＥＲＭＡ−ＦＯＩＬ（商品名）」：（東洋炭素株式会社製）が挙げられる。
【００１４】
このような輻射シートとしては、輻射率が６０％以上であるものが好ましく、不燃性の付与の観点から７０％以上であることがより好ましい。ここで、輻射率は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて、測定温度２５℃、測定波長領域２．５〜１４μｍにおいて、理想黒体と試料の全放射エネルギーの測定値から算出した値である。
【００１５】
輻射シートの厚みは、加工性、及び施工性の観点から、０．０１〜２．０ｍｍが好ましく、０．０１〜０．５ｍｍがより好ましく、金属箔の場合は０．０２５ｍｍ（２５μｍ）前後のものがさらに好ましい。
【００１６】
（紙質層２３）
紙質層２３は、火山性ガラス質複層板２１表面の凹凸を吸収して、化粧シート層の浮きを防止し、該化粧シート層との接着性を向上させて、光沢を有する輻射シートを用いた場合は、その光沢を隠蔽するために、設けられる層である。従って、紙質層２３は、不燃性化粧板１の化粧シート層５側からみて、輻射シート層２２よりも上に積層されることを要するものである。
紙質層２３に用いられるものとしては、通常基材として用いられる紙類であれば、制限なく使用することができる。基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。これらの紙類は、紙基材の繊維間又は他層と紙類との層間強度の向上、あるいはケバ立ち防止のため、さらにアクリル系樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂などの樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものであってもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙などである。
【００１７】
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反など、建材分野で使われることの多い各種紙類が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙などを用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維などの無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。
紙質層２３の厚さは、難燃性基材２の厚さが後述する範囲内にあれば特に制限はないが、秤量が５〜２００ｇ／ｍ2程度、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ2の範囲であり、１０〜５０ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。
【００１８】
（接着剤）
火山性ガラス質複層板２１、輻射シート層２２、及び紙質層２３の接着に用いられる接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）接着剤、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂接着剤、酢酸ビニル−アクリル系共重合体接着剤などの酢酸ビニル系接着剤；水性ウレタン系接着剤、水性ビニルウレタン系接着剤、変性ウレタン系接着剤、ウレタン変性ビニル系接着剤などのウレタン系接着剤；スチレン−ブタジエンラテックス系接着剤、水性高分子イソシアネート系接着剤、及びアクリル系粘着剤などの接着剤が挙げられる。なかでも、水性の接着剤が好ましく、水性ウレタン系接着剤がより好ましい。
接着剤の塗布量は、１〜１０ｇ／ｍ2（固形分基準）程度であり、２〜６ｇ／ｍ2（固形分基準）が好ましく、２〜４ｇ／ｍ2（固形分基準）がより好ましい。
【００１９】
（難燃性基材の作製方法）
難燃性基材２は、例えば、火山性ガラス質複層板に接着剤を塗布し、輻射シートを貼り合わせて、さらに接着剤を塗布し、薄様紙を貼り合わせて、常温下において１〜１０日間放置することで得られる。難燃性基材２としては、上記のようにして火山性ガラス質複層板２１、輻射シート層２２、及び紙質層２３を貼りつけて作製したものを用いてもよいし、市販のもの（例えば、「ダイライトＦＴＬ（商品名）」：大建工業株式会社製など）を用いることもできる。
【００２０】
難燃性基材２の厚みは、材質にもよるが、通常２〜１５ｍｍであり、総発熱量、搬送性及び施工性の観点から、好ましくは２〜１０ｍｍである。該難燃性基材２を構成する火山性ガラス質複層板２１、輻射シート２２、及び紙質層２３に用いられる各種紙類の厚みは、合計して上記の範囲になるように適宜選択すればよい。
なお、本発明に用いられる難燃性基材２は、さらに紙質層が積層されていてもよく、例えば、火山性ガラス質複層板に、紙質層、輻射シート層、及び紙質層が順に積層されたものであってもよい。
【００２１】
［シーラー層３］
本発明の不燃性化粧板１には、難燃性基材２の表面を平滑にして均質な塗面を得る、いわゆる目止めのため、及び上記した紙質層の紙質強化により不燃性化粧板に優れた剥離強度を付与するために、シーラー層３が、難燃性基材２と接着剤層４との間に設けられる。
シーラー層３の形成には、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤が用いられる。
【００２２】
（水溶性樹脂）
水溶性樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；アクリルポリオールとイソシアネートとによるアクリルウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル酸系樹脂；エチレンオキシド系樹脂；メラミン系樹脂；ジアリルフタレート系樹脂；ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂；ポリアミド系樹脂；アミノ系樹脂；フェノール系樹脂；アクリルアミド系樹脂；ヌクレオチド、ペプチド、多糖類などの水溶性天然高分子などが挙げられる。また、これらの樹脂は、単独で、あるいは混合して用いてもよい。これらの樹脂のうち、優れた作業性及び剥離強度を得る観点から、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。
【００２３】
ウレタン系樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン系樹脂、１液硬化型（湿気硬化型）ウレタン系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂などが挙げられる。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体などが挙げられる。
【００２４】
水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５〜９０℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましい。水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内にあれば、シーラー剤を塗付した難燃性基材を堆積してもブロッキングが生じないなどの作業性の向上が図れ、また、良好なシーラー層を得ることができる。
また、水溶性樹脂は、上記したような樹脂を主剤とし、イソシアネート化合物などの硬化剤を添加する２液硬化型であることが好ましい。水溶性樹脂が２液硬化型のものであれば、不燃性化粧板の剥離強度を向上させることができる。好ましい２液硬化型の水溶性樹脂としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。
【００２５】
（水性エマルション系樹脂）
水性エマルション系樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、セラック系樹脂、カゼイン系樹脂、及びこれらの混合樹脂、ならびにこれらに架橋成分を導入したものなどが挙げられる。なかでも、優れた作業性及び剥離強度を得る観点から、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂が好ましく、酢酸ビニル系樹脂のなかでもエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。また、水系エマルション系樹脂も、不燃性化粧板の剥離強度を向上させる観点から２液硬化型であることが好ましい。
上記した水性エマルション系樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、０〜９０℃が好ましく、０〜８０℃がより好ましい。水性エマルション系樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）が上記範囲内にあれば、シーラー剤を塗付した難燃性基材を堆積してもブロッキングが生じないなどの作業性の向上が図れ、また、良好なシーラー層を得ることができる。
【００２６】
本発明においては、水性エマルション系樹脂の平均粒径は０．０６μｍ以下であることを要し、０．０５μｍ以下であることが好ましい。水系エマルション系樹脂の平均粒径が上記の範囲内にあれば、水系エマルション系樹脂が、紙質層に十分浸透するため、紙質強化を有効に図ることができ、本発明の不燃性化粧板の剥離強度を向上させることが可能となる。なお、水系エマルション系樹脂の平均粒径は、レーザ解析／散乱式粒度分布測定装置を用いて、屈折率１．２０で測定した体積基準のメジアン径のことをいう。レーザ解析／散乱式粒度分布測定装置としては、例えば「ＬＡ−９２０（型番）」（株式会社堀場製作所製）などが挙げられる。
【００２７】
本発明において、水性エマルション系樹脂は、水、必要に応じて有機系媒体中に分散させた水性エマルション系樹脂組成物として用いられる。上記の平均粒径を有する水性エマルション系樹脂は一様分散系を形成するので、本発明における水性エマルション系樹脂組成物は、可溶化系に近い形態を有するものである。
水性エマルション系樹脂組成物中の水性エマルション系樹脂の含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内にあれば、樹脂成分が沈降しにくくなり保存安定性が良好となり、また粘度が高くなりすぎることがないので取り扱いが容易となる。
【００２８】
本発明で用いられる水性エマルション系樹脂組成物は、水性エマルション系樹脂を構成するモノマーを水及び必要に応じて用いられる有機系媒体中に分散し、必要に応じて各種添加剤を加えて、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バルク重合、無乳化重合などの公知の方法を用いて重合することにより得られる。また、上記の重合においては、モノマーと重合開始剤とを混合し、乳化装置を用いて乳化したのちに、重合してもよい。乳化装置としては、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、（超）高圧ホモジナイザーなどが挙げられる。
【００２９】
本発明においては、水溶性樹脂及び／又は所定の水性エマルション系樹脂からなるシーラー剤の塗布量は、０．５〜２５ｇ／ｍ2（固形物換算）であることが好ましい。０．５ｇ／ｍ2以上であれば、接着剤層４の難燃性基材２への浸透を防止すると共に、接着剤層４との密着性を向上するという効果を好適に奏することができる。２５ｇ／ｍ2以下であれば、効率よく効果を得ることができるので、経済的であり、また、防火性能の点でも好ましい。
また、シーラー剤の塗布時の粘度は、１〜７００ｍＰａｓであることが好ましく、５〜１００ｍＰａｓであることがより好ましい。シーラー剤の塗布時の粘度が上記範囲内にあれば、塗布性及び紙質層への浸透性が良好となる。
【００３０】
上記のようなシーラー剤を紙質層２３上に塗布するシーラー層３の形成において、シーラー剤は、通常、紙質層２３を構成する紙類中にその一部が含浸するが、全部が含浸することもある。従って、本発明におけるシーラー層３の態様としては、シーラー層３の一部は紙質層２３中に形成する態様のほか、シーラー層３の全部が紙質層２３中に形成する態様も含むものとする。
水系のシーラー剤は、紙質層の内部まで樹脂が浸透しないなどの理由により、紙質強化には不十分であることが一般的である。しかし、本発明は、水溶性樹脂及び／又は所定の水性エマルション系樹脂を用いることで、水系のシーラー剤であるにもかかわらず、十分な紙質強化を図ることができ、不燃性化粧板の剥離強度を向上させうることを見出した。
【００３１】
［接着剤層４］
接着剤層４は、シーラー層３を設けた難燃性基材２と化粧シート層５とを接着するために設けられる層である。接着剤層４の形成に用いられる接着剤としては、特に制限はなく、例えば、難燃性基材に用いられる接着剤や、エマルション系接着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。なかでも、エマルション系接着剤、及びホットメルト接着剤は、有機溶剤が不要であることから、環境への負荷が低い接着剤であり好ましい。
エマルション系接着剤に用いられる樹脂としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができ、これらを用いた公知のエマルション系接着剤を、用途に応じて適宜選択して使用すればよい。
【００３２】
接着剤は、水酸化アルミニウムを含有することができる。該水酸化アルミニウムは、本発明の不燃性化粧板に不燃性を付与するものであり、難燃性付与剤として添加される。
水酸化アルミニウムの平均粒径は２〜１５μｍが好ましい。この範囲内であれば、接着剤のチキソ性が適当となるので塗工適性が良好となり、接着剤中の水酸化アルミニウムの安定性も良好となる。ここで、水酸化マグネシウムの平均粒径は、レーザ錯乱法における粒度分布測定法によって求められる体積基準の値であって、より具体的にはレーザ錯乱式粒度分布計にて測定した値として求めることができる。
また、接着剤中の水酸化アルミニウムの含有量は、不燃性の付与及び接着剤の塗工適性、接着性ならびに安定性の観点から、接着剤に用いられる樹脂１００質量部に対して、２０〜８０質量部が好ましく、４０〜８０質量部がより好ましく、４０〜６５質量部がさらに好ましい。
【００３３】
接着剤層４は、上記した接着剤を、ダイコート、グラビアコート、バーコート、スプレーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式より塗布して形成することができる。当該接着剤の塗布量は、２５〜８０ｇ／ｍ2（固形分基準）が好ましく、３０〜６０ｇ／ｍ2（固形分基準）がより好ましい。この範囲内であれば、接着性能を良好に保つことができ、表面特性、及び化粧板の表面の平滑性が向上する。
このようにして形成された接着剤層４の厚みは、通常２０〜６５μｍ程度であり、２５〜５０μｍがより好ましい。
【００３４】
［化粧シート層５］
化粧シート層５は、本発明の不燃性化粧板１に意匠性を付与するために設けられる。化粧シート層５に用いられる化粧シートとしては、通常化粧板に用いられる樹脂シートなどを基材とするものを制限なく用いることが可能であり、樹脂シートを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；アクリル変性ウレタン系樹脂、ポリエステル変性ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体変性ウレタン系樹脂などのウレタン系樹脂；ポリスチレン系樹脂；塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などの酢酸ビニル系樹脂などを挙げることができ、これらのうち１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３５】
また、化粧シートとしては、上記の樹脂からなる着色樹脂シートと透明樹脂シートとを模様を挟んで得られるダブリングシートを用いることもできる。この場合、着色樹脂シート、及び透明樹脂シートに用いられる樹脂は同じでも異なっていてもよく、ポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができ、樹脂の組合せとしては、ポリエチレン−ポリエチレン、ポリエチレン−ポリプロピレン、あるいはポリプロピレン−ポリプロピレンの組合せが好ましい。
ダブリングシートは、例えば上記樹脂からなる樹脂シートＡの表面にコロナ放電処理などを施してプライマー層を設け、該樹脂シートＡにベタ層及び／又は絵柄層を印刷形成した後に、上記樹脂からなる樹脂シートＢを押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーションなどの方法により接着・圧着させて得られる。また、樹脂シートＢは、表面にエンボス加工を施してもよく、エンボス加工が施されたダブリングシートは、ダブリングエンボスシートと呼ばれる。なお、樹脂シートＡは、一般に着色樹脂シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。
上記の樹脂のなかでは、安価な点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂が好ましく、また、意匠性の観点からダブリングシートが好ましい。
化粧シートの厚みは、３０〜２００μｍが好ましく、１００〜１６０μｍがより好ましい。
【００３６】
化粧シート層に用いられる化粧シートの作製は、上記のような化粧シートを構成する樹脂、酸化チタン、シリカなどの無機顔料や有機顔料、必要に応じて加えられる水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウム、及びその他の添加剤からなる樹脂組成物を、ロールミル、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどを用いて、混合、混練、溶融混練などを行ない、Ｔダイによりシート化する（溶融押出法）などの公知の方法により行えばよい。また、上記のような化粧シートを構成する樹脂を含む市販の化粧シートを用いてもよい。
【００３７】
［汚れ防止層６］
汚れ防止層６は、図２に示されるように、難燃性基材２のシーラー層、接着剤層、化粧シート層などの層を設ける面の他方の面に、裏面接着剤層７を介して、必要に応じて設けられる層である。汚れ防止層６としては、化粧板に通常用いられる紙製、樹脂製及びこれらを貼り合わせて得られるシート、汚れ防止用として用いられるシート、電離放射線硬化性樹脂組成物などの樹脂組成物を塗布して硬化してなる層などを制限なく適用することができるが、なかでも防湿シートが好ましい。汚れ防止層６に防湿シートを適用することで、後加工ラインでの作業、運搬作業あるいは現場施工時における難燃性基材に用いられる火山性ガラス質複層板に起因する白い粉などによる汚れ（ハンドリング汚れ）や粉こぼれなどを防止しつつ、反りの発生を低減することも可能となる。
【００３８】
（防湿シート）
汚れ防止層６に用いられる防湿シートとしては、高密度ポリエチレン樹脂の押出コート層の両面に紙層を貼着した３層構造のものが好ましく挙げられる（以下、防湿シートＡという。）。ここで、高密度ポリエチレン樹脂とは密度０．９４１ｇ／ｍ3以上のポリエチレン樹脂のことをいい、低密度ポリエチレン樹脂とは密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｍ3のポリエチレン樹脂のことをいう。防湿シートＡに用いられる紙層としては、秤量２０〜５０ｇ／ｍ2の建材用プリント用紙、純白紙などにラテックスや合成樹脂を含浸したもの、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した薄葉紙（いわゆる紙間強化紙）などが好ましく使用される。秤量が２０〜５０ｇ／ｍ2であれば、柔軟すぎないので、貼合せ加工時に皺が起こりにくく、紙層からの剥がれ及び湿気が浸透しにくいので不具合が生じにくくなる。また、難燃性基材２側の紙層には、レーヨン不織布などの化繊紙と一般に呼ばれる化学繊維紙を用いることにより、その層間、あるいは高密度ポリエチレンとの界面の強度を強くすることも可能である。
【００３９】
また、防湿性を有する高密度ポリエチレン樹脂の押出コート層は、防湿性として、透湿度３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下、好ましくは透湿度１５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下の性能を有することが望ましく、その厚みとしては、防湿シートとしての剛性、及び紙層との貼着作業性、材料コストの点から１５〜３０μｍ程度が好ましい。ここで、ポリエチレン樹脂を同一厚みで貼着した場合に、高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４２ｇ／ｍ3）と低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｍ3）とを対比すると、その透湿度は、例えば、１５μｍの時、それぞれ２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、３５ｇ／ｍ2・２４ｈｒであり、また３０μｍの時には１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒである。すなわち、高密度ポリエチレン樹脂の高防湿性能が発揮されるか、または低密度ポリエチレン樹脂と同等の防湿性能でよい場合には、薄膜化できるので、安価な防湿シートが作製可能となる。
【００４０】
防湿シートＡの作製方法としては、紙層と高密度ポリエチレン樹脂のフイルムとを接着剤を使うか、あるいは熱などで貼合せる方法、２枚の紙層にエクストルージョンラミネート法により高密度ポリエチレン樹脂の層を溶融押出しと同時にラミネートする方法などが挙げられるが、紙層／高密度ポリエチレン樹脂／紙層といった３層構造にするときには、エクストルージョンラミネート法により一度に３つの層を貼合せる方法が、工程が少なくて済むので最適な方法である。
【００４１】
また、防湿シートとしては、合成樹脂製基材と蒸着層とからなるもの（以下、防湿シートＢという。）も好ましく用いられる。防湿シートＢに用いられる合成樹脂製基材としては、上記した化粧シート５の樹脂シートを形成する樹脂が用いられるシートなどが挙げられる。当該シートの厚さは、５〜５０μｍが好ましく、９〜３０μｍがより好ましく、９〜２５μｍがさらに好ましい。
蒸着層としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物の蒸着層、あるいは酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる無機酸化物蒸着層が好ましく挙げられる。この蒸着層は、真空蒸着法、プラズマ活性化化学反応蒸着法などの周知の蒸着法で、上記した合成樹脂製基材層の少なくとも一方の面に薄膜形成される。また、蒸着層の上には、防湿シートの防湿性を向上させる目的で、ポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコールに酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物を添加した組成物をロールコート法、グラビアコート法などの周知の塗布方法でポリビニルアルコール層あるいは当該組成物層を塗布形成することができる。
【００４２】
防湿シートＢは、難燃性基材２との接着性を向上させる目的で、接着用プライマー層を有することができる。プライマー層を形成する樹脂としては、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂などが挙げられ、これらの樹脂は単独で又は複数を混合して用いることができる。接着用プライマー層は、上記した樹脂をロールコート法やグラビア印刷法などの塗布方法により塗布することで、形成される。
【００４３】
上記した以外の接着用プライマー層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）と、イソシアネート（ＩＩ）とからなる樹脂が特に好ましく挙げられる。上記共重合体（Ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（Ｂ）、及びジイソシアネート成分（Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとし、該プレポリマーにジアミンなどの鎖延長剤（Ｄ）を添加して鎖延長することにより得られる。この反応により、得られるアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）は、ポリエステルウレタンが形成されるとともに、アクリル重合体成分が分子中に導入されて、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体である。このようにして得られるアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）の末端の水酸基が、イソシアネート（ＩＩ）と反応して硬化することで、接着用プライマー層が形成する。
【００４４】
［製造方法］
本発明の不燃性化粧板は、例えば以下の製造方法によって製造されるが、これによって制限されるものではない。
図１に示される本発明の不燃性化粧板１は以下のように製造される。まず、火山性ガラス質複層板に、接着剤を１０〜８０ｇ／ｍ2（固形分基準）程度の塗布量で、スプレー、スプレッダー、バーコーターなどの塗布装置を用いて塗布した上に、輻射シートを貼り合わせて、さらに接着剤を塗布し、紙質層２３を形成する薄葉紙などの紙類を貼り合わせて、常温下において１〜１０日間放置して、難燃性基材を得る。
得られた難燃性基材上に、シーラー剤を塗布してシーラー層を形成し、常法により硬化させて製膜すればよい。なお、シーラー剤の塗布は、スプレー、スプレッダー、バーコーターなどの一般に用いられる塗布装置を用いて行うことができる。また、シーラー剤の硬化条件は、使用するシーラー剤により異なるので、シーラー層が製膜すれば特に制限はないが、不燃性化粧板の製造工程において、生産性を向上させるためにシーラー剤を塗布した難燃性基材を堆積して次の接着剤の塗布工程に備える場合、シーラー剤の硬化条件は、通常８０〜１２０℃で５秒〜１０分程度であり、汎用的な装置を用い、かつシーラー剤の硬化にかかるエネルギーを低減させる観点から、９０〜１１０℃で１５秒〜５分間が好ましい。なお、不燃性化粧板の製造工程において、シーラー剤を塗布した難燃性基材を堆積しない場合には、シーラー剤の硬化は、常温で１〜１０日間の条件で行うこともできる。
このようにしてシーラー層を製膜した後、該シーラー層上に、又は化粧シートに接着剤を塗布して接着剤層を形成し、常法により乾燥・硬化させる。当該乾燥を行った後、基材と化粧シートとを貼り合わせて、室温下で１〜１０日放置して、本発明の不燃性化粧板を得る。
【００４５】
また、上記したように、難燃性基材２の、シーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた面の他方の面に、裏面接着剤層７を介して、必要に応じて防湿シートを貼付けることができる。防湿シートと難燃性基材２との貼付けのために設けられる裏面接着剤層７に用いられる接着剤としては、上記した接着剤層４に用いられるような接着剤を用いることができ、なかでもエマルション系接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく価格的にも安価なため好ましく用いられる。この接着剤は、上記したような通常の塗布装置を用いて、塗布した後、難燃性基材と防湿シートとを貼着することができる。防湿シートが上記した防湿シートＡのような３層構造を有するものである場合には、難燃性基材からの水分の吸放出が高密度ポリエチレン樹脂層によって防止されるとともに、高密度ポリエチレン樹脂層の表裏面に紙層が存在することで難燃性基材への接着剤による接着強度が良好となるため、一般的なラミネータ装置により、特に簡単に貼着することが可能である。
【００４６】
得られた不燃性化粧板は、建築物の天井、壁材などの内外装用建材や、家具などの様々な用途に用いることができる。特に、本発明の不燃材化粧板が有する不燃性をいかして、流し台、ガスコンロなどのキッチン周辺建材や、その他の建築基準法上、不燃性を要請される建築物の各所に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例及び比較例で得られた化粧板について、以下の方法で評価した。
（１）総発熱量の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ2）を求めた。総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であれば、合格である。
（２）最大発熱速度の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の最大発熱速度として、２００ｋＷ／ｍ2を超える時間を秒単位で求めた。１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えなければ合格である。
（３）基材の亀裂の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の試験終了後の基材の亀裂や穴の有無を確認し、以下の基準で評価した。
○ 裏面まで貫通する亀裂や穴は全くなかった
× 裏面まで貫通する亀裂や穴が多数あった
（４）紙質層の接着性の評価（紙質強化の評価）
難燃性基材にシーラー剤を塗布した直後に、該シーラー剤を塗布した面に一辺２．５ｃｍ幅の正方形に切り取ったセロファンテープ（ニチバン（株）製のセロファン粘着テープ「セロテープ（登録商標）」）を貼着させ、その後、強制的に剥離した。剥離した後の剥離面を目視で観察し、剥離面を２５等分したうちの、何個分の面積の紙質層が剥離したかを評価した。
（５）ブロッキングの評価
シーラー剤を塗布した難燃性基材を１００℃で３０秒間乾燥させた後、順に堆積し、最大５Ｎ／ｍ2の荷重の下、２０℃で１０時間保管した。１０時間経過後、ブロッキングの状態を目視にて確認した。
（６）剥離強度の測定
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、テンシロン引張試験機（オリエンテック製）を用いて、２００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°で剥がした際の剥離強度を測定した。
（７）外観の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板の表面を目視し、以下の基準で評価した。
○ 凹凸や膨れが全くなく、平滑である
△ 凹凸や膨れが若干存在するが、実用上問題ない
× 凹凸、膨れ又は柚子肌が著しい
（８）反りの評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板を１ｍ角に切断したサンプルについて、下記の放置条件で放置して、放置前と放置後の反りを測定し、反りの変化率を下記の式で算出し、下記の基準で評価した。
反りの変化率（％）＝［（放置後の反りの一番高い箇所の高さ）−（放置前の反りの一番高い箇所の高さ）］／（サンプルの一辺の長さ）×１００
放置条件：「４０℃３０％×１０時間⇒２３℃５０％×１４時間⇒４０℃９０％×１０時間⇒２３℃５０％×１４時間」を１サイクルとして、４サイクル実施
○ 反り変化率＜０．２％
△ ０．２％≦反り変化率＜０．３％
× ０．３％≦反り変化率
（９）ハンドリング汚れ防止評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板の表裏を手で支えた際に、化粧板に起因する粉付着の度合いを下記の基準で評価した。
○ 粉の付着は全くなかった
△ 粉は若干付着するが、後加工ラインでの適性、現場施工性には問題なかった
× 粉の付着が著しく、後加工ラインにおける粉こぼれが懸念される
【００４８】
実施例１
厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板（商品名：ダイライト、大建工業株式会社製）に、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（「ＣＶＣ（商品名）」：コニシ株式会社製）５０ｇ／ｍ2（固形分基準）の塗布量で塗布した上に、厚さ２５μｍのアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）を貼り合わせて、該アルミニウム箔上にドライラミ用接着剤（「タケラック（商品名）」：三井化学ポリウレタン株式会社製）を４ｇ／ｍ2（固形分基準，有機分量：４ｇ／ｍ2）の塗布量で塗布し、一般紙（秤量：２３ｇ／ｍ2，有機分量：２３ｇ／ｍ2）を貼り合わせて、常温下において７日間放置して、難燃性基材を得た。アルミニウム箔上の有機分量は、２７ｇ／ｍ2であった。ここで、有機分量とは、不燃性化粧板の製造にあたって用いた材料に含まれる有機分（有機化合物）、例えば接着剤に用いられる樹脂成分、化粧シート層に用いられる化粧シートなどの合計質量のことをいう。
得られた難燃性基材に、水溶性アクリル系樹脂（「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製，Ｔｇ：３０℃）と硬化剤（「ＥＸ−８（商品名）」：中央理化工業株式会社製，エポキシ系樹脂）とを１００：１０（質量比）で配合し、これに水５５質量部を加えて希釈して得られたシーラー剤を、スプレーコートで５ｇ／ｍ2（固形分基準，有機分量：５ｇ／ｍ2）の塗布量で塗布し、１００℃で３０秒間乾燥を行った。なお、このシーラー剤の粘度は１０ｍＰａｓ（２０℃）であった。
別途準備した厚み１２０μｍのポリオレフィン系化粧シート（秤量：１３５ｇ／ｍ2，有機分量：１１０ｇ／ｍ2，「ＷＳシリーズ（商品名）」：大日本印刷株式会社製）に、水酸化アルミニウムを含有するエチレン−酢酸ビニル系接着剤（「ＣＶＣ（商品名）」：コニシ株式会社製，水酸化アルミニウム含有量：１１ｇ／ｍ2，有機分量：２９ｇ／ｍ2）を８０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布して接着剤層を形成した。得られた難燃性基材（シーラー層を設けた側）と化粧シートとを貼り合わせて、室温下（２０℃）で７日間放置して、不燃性化粧板を得た。得られた不燃性化粧板のアルミニウム箔上の有機分量は、１７１ｇ／ｍ2だった。また、得られた不燃性化粧板の評価結果を第１表に示す。
【００４９】
実施例２〜５
実施例１において、シーラー剤を、第１表に示す樹脂及び配合比のものにした以外は、実施例１と同様にして、不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第１表に示す。
【００５０】
比較例１
実施例１において、シーラー剤を使用しない以外は、実施例１と同様にして不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第２表に示す。
【００５１】
比較例２〜９
実施例１において、シーラー剤を第２表−１及び２に示す樹脂及び配合比のものにした以外は、実施例１と同様にして不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第２表−１及び２に示す。
【００５２】
【表１】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，アクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との混合物（「ＨＷ−７７０（商品名）」：昭和高分子株式会社製）
＊３，使用量はアクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との合計量である。
＊４，「スーパーフレックス８７０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊５，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５３】
【表２】
＊１，「ＡＤ１８（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊２，「ＡＤ９２（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊３，「ＳＨ−５０２（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊４，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５４】
【表３】
＊１，「ＦＸ４２０（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，「スーパーフレックス１５０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊３，「ＥＳ９０Ｓ（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊４，「ＭＤＩ（商品名）」：日本ポリウレタン株式会社製
＊５，「ＴＸシーラー（商品名）」：中国塗料株式会社製
＊６，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５５】
製造例１（防湿シートＡの作製）
秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（「ＦＩＸ−３０（商品名）」：三興製紙（株）製）にＴダイ押出機から２０μｍの厚さに密度０．９４ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂を押出コーティングし、同時にもう一枚の秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（三興製紙（株）製、ＦＩＸ−３０）をラミネートして、チルロールで冷却して紙層が２層構造となる防湿シートを作製した。
【００５６】
製造例２（防湿シートＢ１の作製）
一方の面にシリカ蒸着層を設けた二軸延伸ＰＥＴフィルム（「ルミラー（商品名）」：東レ株式会社製，厚さ：１２μｍ）の蒸着層面に、２液硬化型ウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ2（固形分基準）で塗布・乾燥し、該塗布面にＴダイ押出機でポリエチレンを１５μｍ厚さに加熱溶融押出しして積層体（ＰＥＴ／蒸着層／ポリエチレン）を作製した。この積層体の両表出面にコロナ放電処理を施した後、主剤としてウレタン樹脂／硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型樹脂をグラビア印刷で、各々５ｇ／ｍ2（固形物基準）で塗布して、接着用プライマー層を両面に形成した防湿シートＢ１を作製した。
【００５７】
製造例３（防湿シートＢ２の作製）
一方の面にシリカ蒸着層を設けた二軸延伸ＰＥＴフィルム（「ルミラー（商品名）」：東レ株式会社製，厚さ：１２μｍ）の蒸着層面に、ポリビニルアルコール溶液を乾燥後に０．２ｇ／ｍ2となるようにグラビア印刷で塗布した後、他方の面にコロナ放電処理を施して、ポリビニルアルコール溶液の塗布面とコロナ放電処理面とに、主剤としてウレタン樹脂／／硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型樹脂をグラビア印刷で、各々２ｇ／ｍ2（固形物基準）で塗布して、接着用プライマー層を両面に形成した防湿シートＢを作製した。
【００５８】
実施例６
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例１で得られた防湿シートＡと貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−１表に示す。
【００５９】
実施例７〜１０
実施例２〜５で得られた不燃性化粧板のシーラー剤などを設けた面の他方の面に、実施例６と同様にして防湿シートＡを貼り合わせて、各々実施例７〜１０の汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−１表に示す。
【００６０】
実施例１１
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例２で得られた防湿シートＢ１と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６１】
実施例１２
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例３で得られた防湿シートＢ２と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６２】
実施例１３
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（「ＦＩＸ−３０（商品名）」：三興製紙（株）製）と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６３】
【表４】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，アクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との混合物（「ＨＷ−７７０（商品名）」：昭和高分子株式会社製）
＊３，使用量はアクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との合計量である。
＊４，「スーパーフレックス８７０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊５，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００６４】
【表５】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００６５】
実施例で得られた不燃性化粧板は、不燃性を有し、紙質強度、ブロッキング、剥離強度及び外観の全ての点で、優れた性能を示した。特に、汚れ防止層として防湿シートを設けた実施例６〜１３の不燃性化粧板は、反りの評価及びハンドリング汚れ防止評価においても優れた性能を示した。
一方、エマルション系樹脂の平均粒径が所定の範囲外にある比較例２〜７で得られた化粧板は、紙質強度および剥離強度の点で十分な性能が得られなかった。シーラー剤が常温で液体状態である比較例８で得られた化粧板は、シーラー層が十分に製膜しなかったため、ブロッキングの点で十分な性能が得られなかった。また、水溶性樹脂を用いていない比較例９で得られた化粧板は、紙質強度の点で十分な性能が得られず、作製した化粧板は溶剤臭が残った。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明によれば、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の不燃性化粧板の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の不燃性化粧板の断面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００６８】
１．不燃性化粧板
２．難燃性基材
２１．火山性ガラス質複層板
２２．輻射シート層
２３．紙質層
３．シーラー層
４．接着剤層
５．化粧シート層
６．汚れ防止層
７．裏面接着剤層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不燃性化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、化粧材と、不燃性基材、せっこうボード、火山性ガラス質複層板などを用いた基板とを貼り合わせた化粧板は、建築物の天井、壁材をはじめとする内外装用建材や家具などの様々な用途に使用されている。なかでも、このような基材とプラスチックフィルム、化粧単板などの化粧材との間に金属箔を挿入した防火性を有する化粧材が多く開発され、不燃認定を受けるべく種々の試みがなされている。
【０００３】
例えば、火山性ガラス質複層板を基材に用い、これに無機系シーラー、あるいはウレタン系シーラーを設けた上に表面化粧紙を貼着した防火性能を有する化粧板や、火山性ガラス質複層板などの無機質板を基材として、これに湿気硬化型ウレタンシーラーなどの目止めシーラーを施した後、接着剤層を介して化粧層を設けた無機質不燃板が開示されている（例えば、特許文献１及び２）。しかし、これらの化粧板、不燃板は、溶剤系のウレタン系シーラーが用いられるため、作業者や環境への負荷が高くなってしまうといった問題があった。さらに、このような不燃板は、基材にシーラーを塗布した後、オフラインで化粧シートを貼着させて製造することが一般的であるが、基材を堆積した場合に（積圧荷重５Ｎ／ｃｍ2程度）、シーラー剤が染み出ること、シーラー剤が十分に硬化していないこと、に起因した基材のブロッキングを生じるといった問題もあった。
【０００４】
特許文献１及び２で用いられる火山性ガラス質複層板は、防火性能や、搬送時及び施工時に発生する不具合（欠けや割れなど）が少ないといった点で優れた基材であり、不燃性化粧板の基材としての利用が期待されている。しかし、当該基材を用いた不燃性化粧板は、不燃性、作業員や環境への低い負荷、シーラー剤を塗布した基材を堆積してもブロッキングを生じることがない優れた作業性、剥離強度、及び意匠性、といった性能を全て高いレベルで有するには至っておらず、さらなる開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３５５９１０号公報
【特許文献２】特開２００１−３０１０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況の下で、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、難燃性基材上にシーラー層と接着剤層と化粧シート層とを順に積層した化粧板であって、該シーラー層の形成に特定のシーラー剤を用いることで、前記課題を解決しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、難燃性基材上に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の不燃性化粧板の典型的な構造を、図１を用いて説明する。図１は本発明の好ましい不燃性化粧板１の断面を示す模式図である。図１に示す例では、本発明の不燃性化粧板１は、火山性ガラス質複層板２１に、輻射シート層２２、及び紙質層２３が順に積層された難燃性基材２上に、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤からなるシーラー層３、接着剤層４、及び化粧シート層５が順に積層されたものである。
【００１０】
［不燃性］
本発明の不燃性化粧板が有する不燃性は、人的災害などの発生を抑制する見地から望まれるものである。ここで、「不燃性」とは、ＩＳＯ５６６０−１の規定に基づき、不燃材料の規定に適合するものであり、具体的には、本発明の不燃性化粧板１に対して、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリ燃焼試験により、前記不燃性化粧板１の時間に対する総発熱量及び時間に対する発熱速度を求めた際に、（ｉ）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、（ｉｉ）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えず、かつ（ｉｉｉ）加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないこと、である。
【００１１】
［難燃性基材２］
難燃性基材２は、火山性ガラス質複層板２１（ＪＩＳ Ａ５４４０「不燃火山性ガラス質複層板」に準拠）に、少なくとも輻射シート層２２、及び紙質層２３が順に積層された難燃性の基材である。
【００１２】
（火山性ガラス質複層板２１）
火山性ガラス質複層板２１としては、ＪＩＳ Ａ５４４０「不燃火山性ガラス質複層板」に準拠するものであれば、特に制限なく用いることができ、例えば、市販される「ダイライトＦＡ（商品名）」：大建工業株式会社製、「オーマル（商品名）」：岩倉化学工業株式会社製などを例示することができる。
【００１３】
（輻射シート層２２）
輻射シート層２２は、本発明の不燃性化粧板に、不燃性を付与するとともに、適度な強度を付与することで、反りを防止し、寸法安定性を高める目的で、設けられる層である。
輻射シート層２２の形成に用いられる輻射シートとしては、例えば金属箔、黒鉛シートなどが好ましく挙げられる。金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、銀箔、鉄箔、ステンレス鋼箔などが挙げられ、なかでも、加工が容易であり、かつ腐食しにくいという観点から、アルミニウム箔、銅箔、及びステンレス鋼箔が好ましく、アルミニウム箔がより好ましい。黒鉛シートとしては、合成黒鉛を高倍率に膨張させた膨張黒鉛を加圧によりシート状に成形して得られる膨張黒鉛シートなどが好ましく挙げられる。これらの金属箔や黒鉛シートは、入手が容易な市販のものを使用することができ、例えば黒鉛シートとしては、「ＰＥＲＭＡ−ＦＯＩＬ（商品名）」：（東洋炭素株式会社製）が挙げられる。
【００１４】
このような輻射シートとしては、輻射率が６０％以上であるものが好ましく、不燃性の付与の観点から７０％以上であることがより好ましい。ここで、輻射率は、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて、測定温度２５℃、測定波長領域２．５〜１４μｍにおいて、理想黒体と試料の全放射エネルギーの測定値から算出した値である。
【００１５】
輻射シートの厚みは、加工性、及び施工性の観点から、０．０１〜２．０ｍｍが好ましく、０．０１〜０．５ｍｍがより好ましく、金属箔の場合は０．０２５ｍｍ（２５μｍ）前後のものがさらに好ましい。
【００１６】
（紙質層２３）
紙質層２３は、火山性ガラス質複層板２１表面の凹凸を吸収して、化粧シート層の浮きを防止し、該化粧シート層との接着性を向上させて、光沢を有する輻射シートを用いた場合は、その光沢を隠蔽するために、設けられる層である。従って、紙質層２３は、不燃性化粧板１の化粧シート層５側からみて、輻射シート層２２よりも上に積層されることを要するものである。
紙質層２３に用いられるものとしては、通常基材として用いられる紙類であれば、制限なく使用することができる。基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。これらの紙類は、紙基材の繊維間又は他層と紙類との層間強度の向上、あるいはケバ立ち防止のため、さらにアクリル系樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂などの樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものであってもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙などである。
【００１７】
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反など、建材分野で使われることの多い各種紙類が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙などを用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維などの無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。
紙質層２３の厚さは、難燃性基材２の厚さが後述する範囲内にあれば特に制限はないが、秤量が５〜２００ｇ／ｍ2程度、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ2の範囲であり、１０〜５０ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。
【００１８】
（接着剤）
火山性ガラス質複層板２１、輻射シート層２２、及び紙質層２３の接着に用いられる接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）接着剤、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂接着剤、酢酸ビニル−アクリル系共重合体接着剤などの酢酸ビニル系接着剤；水性ウレタン系接着剤、水性ビニルウレタン系接着剤、変性ウレタン系接着剤、ウレタン変性ビニル系接着剤などのウレタン系接着剤；スチレン−ブタジエンラテックス系接着剤、水性高分子イソシアネート系接着剤、及びアクリル系粘着剤などの接着剤が挙げられる。なかでも、水性の接着剤が好ましく、水性ウレタン系接着剤がより好ましい。
接着剤の塗布量は、１〜１０ｇ／ｍ2（固形分基準）程度であり、２〜６ｇ／ｍ2（固形分基準）が好ましく、２〜４ｇ／ｍ2（固形分基準）がより好ましい。
【００１９】
（難燃性基材の作製方法）
難燃性基材２は、例えば、火山性ガラス質複層板に接着剤を塗布し、輻射シートを貼り合わせて、さらに接着剤を塗布し、薄様紙を貼り合わせて、常温下において１〜１０日間放置することで得られる。難燃性基材２としては、上記のようにして火山性ガラス質複層板２１、輻射シート層２２、及び紙質層２３を貼りつけて作製したものを用いてもよいし、市販のもの（例えば、「ダイライトＦＴＬ（商品名）」：大建工業株式会社製など）を用いることもできる。
【００２０】
難燃性基材２の厚みは、材質にもよるが、通常２〜１５ｍｍであり、総発熱量、搬送性及び施工性の観点から、好ましくは２〜１０ｍｍである。該難燃性基材２を構成する火山性ガラス質複層板２１、輻射シート２２、及び紙質層２３に用いられる各種紙類の厚みは、合計して上記の範囲になるように適宜選択すればよい。
なお、本発明に用いられる難燃性基材２は、さらに紙質層が積層されていてもよく、例えば、火山性ガラス質複層板に、紙質層、輻射シート層、及び紙質層が順に積層されたものであってもよい。
【００２１】
［シーラー層３］
本発明の不燃性化粧板１には、難燃性基材２の表面を平滑にして均質な塗面を得る、いわゆる目止めのため、及び上記した紙質層の紙質強化により不燃性化粧板に優れた剥離強度を付与するために、シーラー層３が、難燃性基材２と接着剤層４との間に設けられる。
シーラー層３の形成には、水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤が用いられる。
【００２２】
（水溶性樹脂）
水溶性樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；アクリルポリオールとイソシアネートとによるアクリルウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル酸系樹脂；エチレンオキシド系樹脂；メラミン系樹脂；ジアリルフタレート系樹脂；ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂；ポリアミド系樹脂；アミノ系樹脂；フェノール系樹脂；アクリルアミド系樹脂；ヌクレオチド、ペプチド、多糖類などの水溶性天然高分子などが挙げられる。また、これらの樹脂は、単独で、あるいは混合して用いてもよい。これらの樹脂のうち、優れた作業性及び剥離強度を得る観点から、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂が好ましい。
【００２３】
ウレタン系樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン系樹脂、１液硬化型（湿気硬化型）ウレタン系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂などが挙げられる。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体などが挙げられる。
【００２４】
水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５〜９０℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましい。水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内にあれば、シーラー剤を塗付した難燃性基材を堆積してもブロッキングが生じないなどの作業性の向上が図れ、また、良好なシーラー層を得ることができる。
また、水溶性樹脂は、上記したような樹脂を主剤とし、イソシアネート化合物などの硬化剤を添加する２液硬化型であることが好ましい。水溶性樹脂が２液硬化型のものであれば、不燃性化粧板の剥離強度を向上させることができる。好ましい２液硬化型の水溶性樹脂としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。
【００２５】
（水性エマルション系樹脂）
水性エマルション系樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、セラック系樹脂、カゼイン系樹脂、及びこれらの混合樹脂、ならびにこれらに架橋成分を導入したものなどが挙げられる。なかでも、優れた作業性及び剥離強度を得る観点から、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂が好ましく、酢酸ビニル系樹脂のなかでもエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。また、水系エマルション系樹脂も、不燃性化粧板の剥離強度を向上させる観点から２液硬化型であることが好ましい。
上記した水性エマルション系樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、０〜９０℃が好ましく、０〜８０℃がより好ましい。水性エマルション系樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）が上記範囲内にあれば、シーラー剤を塗付した難燃性基材を堆積してもブロッキングが生じないなどの作業性の向上が図れ、また、良好なシーラー層を得ることができる。
【００２６】
本発明においては、水性エマルション系樹脂の平均粒径は０．０６μｍ以下であることを要し、０．０５μｍ以下であることが好ましい。水系エマルション系樹脂の平均粒径が上記の範囲内にあれば、水系エマルション系樹脂が、紙質層に十分浸透するため、紙質強化を有効に図ることができ、本発明の不燃性化粧板の剥離強度を向上させることが可能となる。なお、水系エマルション系樹脂の平均粒径は、レーザ解析／散乱式粒度分布測定装置を用いて、屈折率１．２０で測定した体積基準のメジアン径のことをいう。レーザ解析／散乱式粒度分布測定装置としては、例えば「ＬＡ−９２０（型番）」（株式会社堀場製作所製）などが挙げられる。
【００２７】
本発明において、水性エマルション系樹脂は、水、必要に応じて有機系媒体中に分散させた水性エマルション系樹脂組成物として用いられる。上記の平均粒径を有する水性エマルション系樹脂は一様分散系を形成するので、本発明における水性エマルション系樹脂組成物は、可溶化系に近い形態を有するものである。
水性エマルション系樹脂組成物中の水性エマルション系樹脂の含有量は、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内にあれば、樹脂成分が沈降しにくくなり保存安定性が良好となり、また粘度が高くなりすぎることがないので取り扱いが容易となる。
【００２８】
本発明で用いられる水性エマルション系樹脂組成物は、水性エマルション系樹脂を構成するモノマーを水及び必要に応じて用いられる有機系媒体中に分散し、必要に応じて各種添加剤を加えて、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バルク重合、無乳化重合などの公知の方法を用いて重合することにより得られる。また、上記の重合においては、モノマーと重合開始剤とを混合し、乳化装置を用いて乳化したのちに、重合してもよい。乳化装置としては、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、（超）高圧ホモジナイザーなどが挙げられる。
【００２９】
本発明においては、水溶性樹脂及び／又は所定の水性エマルション系樹脂からなるシーラー剤の塗布量は、０．５〜２５ｇ／ｍ2（固形物換算）であることが好ましい。０．５ｇ／ｍ2以上であれば、接着剤層４の難燃性基材２への浸透を防止すると共に、接着剤層４との密着性を向上するという効果を好適に奏することができる。２５ｇ／ｍ2以下であれば、効率よく効果を得ることができるので、経済的であり、また、防火性能の点でも好ましい。
また、シーラー剤の塗布時の粘度は、１〜７００ｍＰａｓであることが好ましく、５〜１００ｍＰａｓであることがより好ましい。シーラー剤の塗布時の粘度が上記範囲内にあれば、塗布性及び紙質層への浸透性が良好となる。
【００３０】
上記のようなシーラー剤を紙質層２３上に塗布するシーラー層３の形成において、シーラー剤は、通常、紙質層２３を構成する紙類中にその一部が含浸するが、全部が含浸することもある。従って、本発明におけるシーラー層３の態様としては、シーラー層３の一部は紙質層２３中に形成する態様のほか、シーラー層３の全部が紙質層２３中に形成する態様も含むものとする。
水系のシーラー剤は、紙質層の内部まで樹脂が浸透しないなどの理由により、紙質強化には不十分であることが一般的である。しかし、本発明は、水溶性樹脂及び／又は所定の水性エマルション系樹脂を用いることで、水系のシーラー剤であるにもかかわらず、十分な紙質強化を図ることができ、不燃性化粧板の剥離強度を向上させうることを見出した。
【００３１】
［接着剤層４］
接着剤層４は、シーラー層３を設けた難燃性基材２と化粧シート層５とを接着するために設けられる層である。接着剤層４の形成に用いられる接着剤としては、特に制限はなく、例えば、難燃性基材に用いられる接着剤や、エマルション系接着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。なかでも、エマルション系接着剤、及びホットメルト接着剤は、有機溶剤が不要であることから、環境への負荷が低い接着剤であり好ましい。
エマルション系接着剤に用いられる樹脂としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂などを挙げることができ、これらを用いた公知のエマルション系接着剤を、用途に応じて適宜選択して使用すればよい。
【００３２】
接着剤は、水酸化アルミニウムを含有することができる。該水酸化アルミニウムは、本発明の不燃性化粧板に不燃性を付与するものであり、難燃性付与剤として添加される。
水酸化アルミニウムの平均粒径は２〜１５μｍが好ましい。この範囲内であれば、接着剤のチキソ性が適当となるので塗工適性が良好となり、接着剤中の水酸化アルミニウムの安定性も良好となる。ここで、水酸化マグネシウムの平均粒径は、レーザ錯乱法における粒度分布測定法によって求められる体積基準の値であって、より具体的にはレーザ錯乱式粒度分布計にて測定した値として求めることができる。
また、接着剤中の水酸化アルミニウムの含有量は、不燃性の付与及び接着剤の塗工適性、接着性ならびに安定性の観点から、接着剤に用いられる樹脂１００質量部に対して、２０〜８０質量部が好ましく、４０〜８０質量部がより好ましく、４０〜６５質量部がさらに好ましい。
【００３３】
接着剤層４は、上記した接着剤を、ダイコート、グラビアコート、バーコート、スプレーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式より塗布して形成することができる。当該接着剤の塗布量は、２５〜８０ｇ／ｍ2（固形分基準）が好ましく、３０〜６０ｇ／ｍ2（固形分基準）がより好ましい。この範囲内であれば、接着性能を良好に保つことができ、表面特性、及び化粧板の表面の平滑性が向上する。
このようにして形成された接着剤層４の厚みは、通常２０〜６５μｍ程度であり、２５〜５０μｍがより好ましい。
【００３４】
［化粧シート層５］
化粧シート層５は、本発明の不燃性化粧板１に意匠性を付与するために設けられる。化粧シート層５に用いられる化粧シートとしては、通常化粧板に用いられる樹脂シートなどを基材とするものを制限なく用いることが可能であり、樹脂シートを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂；アクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；アクリル変性ウレタン系樹脂、ポリエステル変性ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体変性ウレタン系樹脂などのウレタン系樹脂；ポリスチレン系樹脂；塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などの酢酸ビニル系樹脂などを挙げることができ、これらのうち１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３５】
また、化粧シートとしては、上記の樹脂からなる着色樹脂シートと透明樹脂シートとを模様を挟んで得られるダブリングシートを用いることもできる。この場合、着色樹脂シート、及び透明樹脂シートに用いられる樹脂は同じでも異なっていてもよく、ポリオレフィン系樹脂を好ましく用いることができ、樹脂の組合せとしては、ポリエチレン−ポリエチレン、ポリエチレン−ポリプロピレン、あるいはポリプロピレン−ポリプロピレンの組合せが好ましい。
ダブリングシートは、例えば上記樹脂からなる樹脂シートＡの表面にコロナ放電処理などを施してプライマー層を設け、該樹脂シートＡにベタ層及び／又は絵柄層を印刷形成した後に、上記樹脂からなる樹脂シートＢを押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーションなどの方法により接着・圧着させて得られる。また、樹脂シートＢは、表面にエンボス加工を施してもよく、エンボス加工が施されたダブリングシートは、ダブリングエンボスシートと呼ばれる。なお、樹脂シートＡは、一般に着色樹脂シートが用いられるが、無着色シートであってもよい。
上記の樹脂のなかでは、安価な点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂が好ましく、また、意匠性の観点からダブリングシートが好ましい。
化粧シートの厚みは、３０〜２００μｍが好ましく、１００〜１６０μｍがより好ましい。
【００３６】
化粧シート層に用いられる化粧シートの作製は、上記のような化粧シートを構成する樹脂、酸化チタン、シリカなどの無機顔料や有機顔料、必要に応じて加えられる水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウム、及びその他の添加剤からなる樹脂組成物を、ロールミル、一軸押出機、二軸押出機、ニーダーなどを用いて、混合、混練、溶融混練などを行ない、Ｔダイによりシート化する（溶融押出法）などの公知の方法により行えばよい。また、上記のような化粧シートを構成する樹脂を含む市販の化粧シートを用いてもよい。
【００３７】
［汚れ防止層６］
汚れ防止層６は、図２に示されるように、難燃性基材２のシーラー層、接着剤層、化粧シート層などの層を設ける面の他方の面に、裏面接着剤層７を介して、必要に応じて設けられる層である。汚れ防止層６としては、化粧板に通常用いられる紙製、樹脂製及びこれらを貼り合わせて得られるシート、汚れ防止用として用いられるシート、電離放射線硬化性樹脂組成物などの樹脂組成物を塗布して硬化してなる層などを制限なく適用することができるが、なかでも防湿シートが好ましい。汚れ防止層６に防湿シートを適用することで、後加工ラインでの作業、運搬作業あるいは現場施工時における難燃性基材に用いられる火山性ガラス質複層板に起因する白い粉などによる汚れ（ハンドリング汚れ）や粉こぼれなどを防止しつつ、反りの発生を低減することも可能となる。
【００３８】
（防湿シート）
汚れ防止層６に用いられる防湿シートとしては、高密度ポリエチレン樹脂の押出コート層の両面に紙層を貼着した３層構造のものが好ましく挙げられる（以下、防湿シートＡという。）。ここで、高密度ポリエチレン樹脂とは密度０．９４１ｇ／ｍ3以上のポリエチレン樹脂のことをいい、低密度ポリエチレン樹脂とは密度０．９１０〜０．９２５ｇ／ｍ3のポリエチレン樹脂のことをいう。防湿シートＡに用いられる紙層としては、秤量２０〜５０ｇ／ｍ2の建材用プリント用紙、純白紙などにラテックスや合成樹脂を含浸したもの、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した薄葉紙（いわゆる紙間強化紙）などが好ましく使用される。秤量が２０〜５０ｇ／ｍ2であれば、柔軟すぎないので、貼合せ加工時に皺が起こりにくく、紙層からの剥がれ及び湿気が浸透しにくいので不具合が生じにくくなる。また、難燃性基材２側の紙層には、レーヨン不織布などの化繊紙と一般に呼ばれる化学繊維紙を用いることにより、その層間、あるいは高密度ポリエチレンとの界面の強度を強くすることも可能である。
【００３９】
また、防湿性を有する高密度ポリエチレン樹脂の押出コート層は、防湿性として、透湿度３０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下、好ましくは透湿度１５ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下の性能を有することが望ましく、その厚みとしては、防湿シートとしての剛性、及び紙層との貼着作業性、材料コストの点から１５〜３０μｍ程度が好ましい。ここで、ポリエチレン樹脂を同一厚みで貼着した場合に、高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４２ｇ／ｍ3）と低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｍ3）とを対比すると、その透湿度は、例えば、１５μｍの時、それぞれ２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、３５ｇ／ｍ2・２４ｈｒであり、また３０μｍの時には１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒである。すなわち、高密度ポリエチレン樹脂の高防湿性能が発揮されるか、または低密度ポリエチレン樹脂と同等の防湿性能でよい場合には、薄膜化できるので、安価な防湿シートが作製可能となる。
【００４０】
防湿シートＡの作製方法としては、紙層と高密度ポリエチレン樹脂のフイルムとを接着剤を使うか、あるいは熱などで貼合せる方法、２枚の紙層にエクストルージョンラミネート法により高密度ポリエチレン樹脂の層を溶融押出しと同時にラミネートする方法などが挙げられるが、紙層／高密度ポリエチレン樹脂／紙層といった３層構造にするときには、エクストルージョンラミネート法により一度に３つの層を貼合せる方法が、工程が少なくて済むので最適な方法である。
【００４１】
また、防湿シートとしては、合成樹脂製基材と蒸着層とからなるもの（以下、防湿シートＢという。）も好ましく用いられる。防湿シートＢに用いられる合成樹脂製基材としては、上記した化粧シート５の樹脂シートを形成する樹脂が用いられるシートなどが挙げられる。当該シートの厚さは、５〜５０μｍが好ましく、９〜３０μｍがより好ましく、９〜２５μｍがさらに好ましい。
蒸着層としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物の蒸着層、あるいは酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる無機酸化物蒸着層が好ましく挙げられる。この蒸着層は、真空蒸着法、プラズマ活性化化学反応蒸着法などの周知の蒸着法で、上記した合成樹脂製基材層の少なくとも一方の面に薄膜形成される。また、蒸着層の上には、防湿シートの防湿性を向上させる目的で、ポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコールに酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物を添加した組成物をロールコート法、グラビアコート法などの周知の塗布方法でポリビニルアルコール層あるいは当該組成物層を塗布形成することができる。
【００４２】
防湿シートＢは、難燃性基材２との接着性を向上させる目的で、接着用プライマー層を有することができる。プライマー層を形成する樹脂としては、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂などが挙げられ、これらの樹脂は単独で又は複数を混合して用いることができる。接着用プライマー層は、上記した樹脂をロールコート法やグラビア印刷法などの塗布方法により塗布することで、形成される。
【００４３】
上記した以外の接着用プライマー層に用いられる樹脂としては、アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）と、イソシアネート（ＩＩ）とからなる樹脂が特に好ましく挙げられる。上記共重合体（Ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（Ｂ）、及びジイソシアネート成分（Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとし、該プレポリマーにジアミンなどの鎖延長剤（Ｄ）を添加して鎖延長することにより得られる。この反応により、得られるアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）は、ポリエステルウレタンが形成されるとともに、アクリル重合体成分が分子中に導入されて、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体である。このようにして得られるアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体（Ｉ）の末端の水酸基が、イソシアネート（ＩＩ）と反応して硬化することで、接着用プライマー層が形成する。
【００４４】
［製造方法］
本発明の不燃性化粧板は、例えば以下の製造方法によって製造されるが、これによって制限されるものではない。
図１に示される本発明の不燃性化粧板１は以下のように製造される。まず、火山性ガラス質複層板に、接着剤を１０〜８０ｇ／ｍ2（固形分基準）程度の塗布量で、スプレー、スプレッダー、バーコーターなどの塗布装置を用いて塗布した上に、輻射シートを貼り合わせて、さらに接着剤を塗布し、紙質層２３を形成する薄葉紙などの紙類を貼り合わせて、常温下において１〜１０日間放置して、難燃性基材を得る。
得られた難燃性基材上に、シーラー剤を塗布してシーラー層を形成し、常法により硬化させて製膜すればよい。なお、シーラー剤の塗布は、スプレー、スプレッダー、バーコーターなどの一般に用いられる塗布装置を用いて行うことができる。また、シーラー剤の硬化条件は、使用するシーラー剤により異なるので、シーラー層が製膜すれば特に制限はないが、不燃性化粧板の製造工程において、生産性を向上させるためにシーラー剤を塗布した難燃性基材を堆積して次の接着剤の塗布工程に備える場合、シーラー剤の硬化条件は、通常８０〜１２０℃で５秒〜１０分程度であり、汎用的な装置を用い、かつシーラー剤の硬化にかかるエネルギーを低減させる観点から、９０〜１１０℃で１５秒〜５分間が好ましい。なお、不燃性化粧板の製造工程において、シーラー剤を塗布した難燃性基材を堆積しない場合には、シーラー剤の硬化は、常温で１〜１０日間の条件で行うこともできる。
このようにしてシーラー層を製膜した後、該シーラー層上に、又は化粧シートに接着剤を塗布して接着剤層を形成し、常法により乾燥・硬化させる。当該乾燥を行った後、基材と化粧シートとを貼り合わせて、室温下で１〜１０日放置して、本発明の不燃性化粧板を得る。
【００４５】
また、上記したように、難燃性基材２の、シーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた面の他方の面に、裏面接着剤層７を介して、必要に応じて防湿シートを貼付けることができる。防湿シートと難燃性基材２との貼付けのために設けられる裏面接着剤層７に用いられる接着剤としては、上記した接着剤層４に用いられるような接着剤を用いることができ、なかでもエマルション系接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく価格的にも安価なため好ましく用いられる。この接着剤は、上記したような通常の塗布装置を用いて、塗布した後、難燃性基材と防湿シートとを貼着することができる。防湿シートが上記した防湿シートＡのような３層構造を有するものである場合には、難燃性基材からの水分の吸放出が高密度ポリエチレン樹脂層によって防止されるとともに、高密度ポリエチレン樹脂層の表裏面に紙層が存在することで難燃性基材への接着剤による接着強度が良好となるため、一般的なラミネータ装置により、特に簡単に貼着することが可能である。
【００４６】
得られた不燃性化粧板は、建築物の天井、壁材などの内外装用建材や、家具などの様々な用途に用いることができる。特に、本発明の不燃材化粧板が有する不燃性をいかして、流し台、ガスコンロなどのキッチン周辺建材や、その他の建築基準法上、不燃性を要請される建築物の各所に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
各実施例及び比較例で得られた化粧板について、以下の方法で評価した。
（１）総発熱量の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ2）を求めた。総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であれば、合格である。
（２）最大発熱速度の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の最大発熱速度として、２００ｋＷ／ｍ2を超える時間を秒単位で求めた。１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ2を超えなければ合格である。
（３）基材の亀裂の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメーター試験機を用いて、加熱開始後２０分間の試験終了後の基材の亀裂や穴の有無を確認し、以下の基準で評価した。
○ 裏面まで貫通する亀裂や穴は全くなかった
× 裏面まで貫通する亀裂や穴が多数あった
（４）紙質層の接着性の評価（紙質強化の評価）
難燃性基材にシーラー剤を塗布した直後に、該シーラー剤を塗布した面に一辺２．５ｃｍ幅の正方形に切り取ったセロファンテープ（ニチバン（株）製のセロファン粘着テープ「セロテープ（登録商標）」）を貼着させ、その後、強制的に剥離した。剥離した後の剥離面を目視で観察し、剥離面を２５等分したうちの、何個分の面積の紙質層が剥離したかを評価した。
（５）ブロッキングの評価
シーラー剤を塗布した難燃性基材を１００℃で３０秒間乾燥させた後、順に堆積し、最大５Ｎ／ｍ2の荷重の下、２０℃で１０時間保管した。１０時間経過後、ブロッキングの状態を目視にて確認した。
（６）剥離強度の測定
各実施例及び比較例で製造した化粧板について、テンシロン引張試験機（オリエンテック製）を用いて、２００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°で剥がした際の剥離強度を測定した。
（７）外観の評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板の表面を目視し、以下の基準で評価した。
○ 凹凸や膨れが全くなく、平滑である
△ 凹凸や膨れが若干存在するが、実用上問題ない
× 凹凸、膨れ又は柚子肌が著しい
（８）反りの評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板を１ｍ角に切断したサンプルについて、下記の放置条件で放置して、放置前と放置後の反りを測定し、反りの変化率を下記の式で算出し、下記の基準で評価した。
反りの変化率（％）＝［（放置後の反りの一番高い箇所の高さ）−（放置前の反りの一番高い箇所の高さ）］／（サンプルの一辺の長さ）×１００
放置条件：「４０℃３０％×１０時間⇒２３℃５０％×１４時間⇒４０℃９０％×１０時間⇒２３℃５０％×１４時間」を１サイクルとして、４サイクル実施
○ 反り変化率＜０．２％
△ ０．２％≦反り変化率＜０．３％
× ０．３％≦反り変化率
（９）ハンドリング汚れ防止評価
各実施例及び比較例で製造した化粧板の表裏を手で支えた際に、化粧板に起因する粉付着の度合いを下記の基準で評価した。
○ 粉の付着は全くなかった
△ 粉は若干付着するが、後加工ラインでの適性、現場施工性には問題なかった
× 粉の付着が著しく、後加工ラインにおける粉こぼれが懸念される
【００４８】
実施例１
厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板（商品名：ダイライト、大建工業株式会社製）に、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（「ＣＶＣ（商品名）」：コニシ株式会社製）５０ｇ／ｍ2（固形分基準）の塗布量で塗布した上に、厚さ２５μｍのアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）を貼り合わせて、該アルミニウム箔上にドライラミ用接着剤（「タケラック（商品名）」：三井化学ポリウレタン株式会社製）を４ｇ／ｍ2（固形分基準，有機分量：４ｇ／ｍ2）の塗布量で塗布し、一般紙（秤量：２３ｇ／ｍ2，有機分量：２３ｇ／ｍ2）を貼り合わせて、常温下において７日間放置して、難燃性基材を得た。アルミニウム箔上の有機分量は、２７ｇ／ｍ2であった。ここで、有機分量とは、不燃性化粧板の製造にあたって用いた材料に含まれる有機分（有機化合物）、例えば接着剤に用いられる樹脂成分、化粧シート層に用いられる化粧シートなどの合計質量のことをいう。
得られた難燃性基材に、水溶性アクリル系樹脂（「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製，Ｔｇ：３０℃）と硬化剤（「ＥＸ−８（商品名）」：中央理化工業株式会社製，エポキシ系樹脂）とを１００：１０（質量比）で配合し、これに水５５質量部を加えて希釈して得られたシーラー剤を、スプレーコートで５ｇ／ｍ2（固形分基準，有機分量：５ｇ／ｍ2）の塗布量で塗布し、１００℃で３０秒間乾燥を行った。なお、このシーラー剤の粘度は１０ｍＰａｓ（２０℃）であった。
別途準備した厚み１２０μｍのポリオレフィン系化粧シート（秤量：１３５ｇ／ｍ2，有機分量：１１０ｇ／ｍ2，「ＷＳシリーズ（商品名）」：大日本印刷株式会社製）に、水酸化アルミニウムを含有するエチレン−酢酸ビニル系接着剤（「ＣＶＣ（商品名）」：コニシ株式会社製，水酸化アルミニウム含有量：１１ｇ／ｍ2，有機分量：２９ｇ／ｍ2）を８０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布して接着剤層を形成した。得られた難燃性基材（シーラー層を設けた側）と化粧シートとを貼り合わせて、室温下（２０℃）で７日間放置して、不燃性化粧板を得た。得られた不燃性化粧板のアルミニウム箔上の有機分量は、１７１ｇ／ｍ2だった。また、得られた不燃性化粧板の評価結果を第１表に示す。
【００４９】
実施例２〜５
実施例１において、シーラー剤を、第１表に示す樹脂及び配合比のものにした以外は、実施例１と同様にして、不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第１表に示す。
【００５０】
比較例１
実施例１において、シーラー剤を使用しない以外は、実施例１と同様にして不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第２表に示す。
【００５１】
比較例２〜９
実施例１において、シーラー剤を第２表−１及び２に示す樹脂及び配合比のものにした以外は、実施例１と同様にして不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第２表−１及び２に示す。
【００５２】
【表１】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，アクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との混合物（「ＨＷ−７７０（商品名）」：昭和高分子株式会社製）
＊３，使用量はアクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との合計量である。
＊４，「スーパーフレックス８７０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊５，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５３】
【表２】
＊１，「ＡＤ１８（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊２，「ＡＤ９２（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊３，「ＳＨ−５０２（商品名）」：昭和高分子株式会社製
＊４，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５４】
【表３】
＊１，「ＦＸ４２０（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，「スーパーフレックス１５０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊３，「ＥＳ９０Ｓ（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊４，「ＭＤＩ（商品名）」：日本ポリウレタン株式会社製
＊５，「ＴＸシーラー（商品名）」：中国塗料株式会社製
＊６，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００５５】
製造例１（防湿シートＡの作製）
秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（「ＦＩＸ−３０（商品名）」：三興製紙（株）製）にＴダイ押出機から２０μｍの厚さに密度０．９４ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂を押出コーティングし、同時にもう一枚の秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（三興製紙（株）製、ＦＩＸ−３０）をラミネートして、チルロールで冷却して紙層が２層構造となる防湿シートを作製した。
【００５６】
製造例２（防湿シートＢ１の作製）
一方の面にシリカ蒸着層を設けた二軸延伸ＰＥＴフィルム（「ルミラー（商品名）」：東レ株式会社製，厚さ：１２μｍ）の蒸着層面に、２液硬化型ウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ2（固形分基準）で塗布・乾燥し、該塗布面にＴダイ押出機でポリエチレンを１５μｍ厚さに加熱溶融押出しして積層体（ＰＥＴ／蒸着層／ポリエチレン）を作製した。この積層体の両表出面にコロナ放電処理を施した後、主剤としてウレタン樹脂／硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型樹脂をグラビア印刷で、各々５ｇ／ｍ2（固形物基準）で塗布して、接着用プライマー層を両面に形成した防湿シートＢ１を作製した。
【００５７】
製造例３（防湿シートＢ２の作製）
一方の面にシリカ蒸着層を設けた二軸延伸ＰＥＴフィルム（「ルミラー（商品名）」：東レ株式会社製，厚さ：１２μｍ）の蒸着層面に、ポリビニルアルコール溶液を乾燥後に０．２ｇ／ｍ2となるようにグラビア印刷で塗布した後、他方の面にコロナ放電処理を施して、ポリビニルアルコール溶液の塗布面とコロナ放電処理面とに、主剤としてウレタン樹脂／／硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型樹脂をグラビア印刷で、各々２ｇ／ｍ2（固形物基準）で塗布して、接着用プライマー層を両面に形成した防湿シートＢを作製した。
【００５８】
実施例６
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例１で得られた防湿シートＡと貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−１表に示す。
【００５９】
実施例７〜１０
実施例２〜５で得られた不燃性化粧板のシーラー剤などを設けた面の他方の面に、実施例６と同様にして防湿シートＡを貼り合わせて、各々実施例７〜１０の汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−１表に示す。
【００６０】
実施例１１
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例２で得られた防湿シートＢ１と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６１】
実施例１２
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、製造例３で得られた防湿シートＢ２と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６２】
実施例１３
実施例１と同様にして得られた不燃性化粧板のシーラー層などを設けた面の他方の面に、変性エチレン−酢酸ビニル系エマルション接着剤（「ＢＡ１０Ｌ（商品名）」：中央理化工業株式会社製）を１００ｇ／ｍ2（湿基準）で塗布して、４０℃で１分間乾燥させて半乾燥状態とした後、秤量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙（「ＦＩＸ−３０（商品名）」：三興製紙（株）製）と貼り合わせて、汚れ防止層を有する不燃性化粧板を作製した。得られた不燃性化粧板の評価結果を第３−２表に示す。
【００６３】
【表４】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，アクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との混合物（「ＨＷ−７７０（商品名）」：昭和高分子株式会社製）
＊３，使用量はアクリル系樹脂とアクリルエマルション系樹脂との合計量である。
＊４，「スーパーフレックス８７０（商品名）」：第一工業製薬株式会社製
＊５，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００６４】
【表５】
＊１，「ＳＡ−９５（商品名）」：中央理化工業株式会社製
＊２，有機分量は、難燃性基材のシーラー層３、接着剤層４、化粧シート層５などを設けた側の合計である。
【００６５】
実施例で得られた不燃性化粧板は、不燃性を有し、紙質強度、ブロッキング、剥離強度及び外観の全ての点で、優れた性能を示した。特に、汚れ防止層として防湿シートを設けた実施例６〜１３の不燃性化粧板は、反りの評価及びハンドリング汚れ防止評価においても優れた性能を示した。
一方、エマルション系樹脂の平均粒径が所定の範囲外にある比較例２〜７で得られた化粧板は、紙質強度および剥離強度の点で十分な性能が得られなかった。シーラー剤が常温で液体状態である比較例８で得られた化粧板は、シーラー層が十分に製膜しなかったため、ブロッキングの点で十分な性能が得られなかった。また、水溶性樹脂を用いていない比較例９で得られた化粧板は、紙質強度の点で十分な性能が得られず、作製した化粧板は溶剤臭が残った。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明によれば、不燃性を有し、作業員や環境への負荷が低く、優れた作業性、剥離強度、及び意匠性を有する不燃性化粧板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の不燃性化粧板の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の不燃性化粧板の断面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００６８】
１．不燃性化粧板
２．難燃性基材
２１．火山性ガラス質複層板
２２．輻射シート層
２３．紙質層
３．シーラー層
４．接着剤層
５．化粧シート層
６．汚れ防止層
７．裏面接着剤層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性基材の一方の面に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板。
【請求項２】
難燃性基材の他方の面に、汚れ防止層を有する請求項１に記載の不燃性化粧板。
【請求項３】
汚れ防止層が、防湿シートからなるものである請求項２に記載の不燃性化粧板。
【請求項４】
下記の剥離強度測定方法による剥離強度が、１５Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の不燃性化粧板。
剥離強度測定方法：
不燃性化粧板について、テンシロン引張試験機を用いて、１００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°で剥がした際の剥離強度を測定する。
【請求項５】
水溶性樹脂及び／又は水性エマルション系樹脂が、２液硬化型である請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【請求項６】
水性エマルション系樹脂が、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【請求項７】
酢酸ビニル系樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である請求項６に記載の不燃性化粧板。
【請求項８】
輻射シート層が、アルミニウム箔で形成されるものである請求項１〜７のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【請求項１】
難燃性基材の一方の面に、シーラー層、接着剤層、及び化粧シート層が順に積層された不燃性化粧板であって、難燃性基材が、火山性ガラス質複層板上に、少なくとも輻射シート層と紙質層とが順に積層されてなるものであり、シーラー層が水溶性樹脂及び／又は平均粒径０．０６μｍ以下の水性エマルション系樹脂を含有するシーラー剤を硬化してなるものである不燃性化粧板。
【請求項２】
難燃性基材の他方の面に、汚れ防止層を有する請求項１に記載の不燃性化粧板。
【請求項３】
汚れ防止層が、防湿シートからなるものである請求項２に記載の不燃性化粧板。
【請求項４】
下記の剥離強度測定方法による剥離強度が、１５Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の不燃性化粧板。
剥離強度測定方法：
不燃性化粧板について、テンシロン引張試験機を用いて、１００ｍｍ／ｍｉｎ、１８０°で剥がした際の剥離強度を測定する。
【請求項５】
水溶性樹脂及び／又は水性エマルション系樹脂が、２液硬化型である請求項１〜４のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【請求項６】
水性エマルション系樹脂が、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【請求項７】
酢酸ビニル系樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である請求項６に記載の不燃性化粧板。
【請求項８】
輻射シート層が、アルミニウム箔で形成されるものである請求項１〜７のいずれかに記載の不燃性化粧板。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−１６０９０８（Ｐ２００９−１６０９０８Ａ）
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７２７１５（Ｐ２００８−１７２７１５）
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月１日（２００８．７．１）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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