不飽和ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分を含む歯科用組成物
本発明は、ａ）少なくとも１個のアリールアルキルエーテル部分と、前記アリールアルキルエーテル部分の各アリール残基に結合された少なくとも１個のハロゲン原子と、少なくとも２個の不飽和部分とを含むハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と、ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、ｃ）開始剤（Ｃ）と、ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）とを含む歯科用組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。
【背景技術】
【０００２】
市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント固化反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメント両硬化は、硬化は両方のメカニズムを用いて達成される。
【０００３】
歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるグラスイオノマーセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等の親水性であることであり、従って有害な物質が硬化した組成物から長年にわたって発生し得る。
【０００４】
上述した問題を解決しようとする試みが行われた。
【０００５】
この点に関して、米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。
【０００６】
米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。
【０００７】
米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。
【０００８】
国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。
【０００９】
国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレット（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。
【００１０】
ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが開示されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。
【００１１】
しかし、上述した解決策では完全には満足とは言えない。
【００１２】
従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレット
【特許文献６】ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書
【特許文献７】米国特許第５，１４５，８８６号明細書
【特許文献８】米国特許第６，０４６，２５０号明細書
【特許文献９】米国特許第６，３７６，５６９号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，７１５，３３４号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，７７５，３５２号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，８１４，７３０号明細書
【特許文献１３】米国特許第３，９３３，８８０号明細書
【特許文献１４】米国特許第３，９７１，７５４号明細書
【特許文献１５】ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書
【特許文献１７】米国特許第４，３９１，５９０号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，１６５，８９０号明細書
【非特許文献１】フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版。
【非特許文献２】ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０。
【非特許文献３】マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ８ｆｆ、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。
本発明の目的は、歯科分野で用いられる場合、美的組成物を提供することでもある。
本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。
以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。
【００１５】
驚くべきことに、不飽和基などの重合性基を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル誘導体を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のアリールアルキルエーテル部分と、
前記アリールアルキルエーテル部分の各アリール残基に結合された少なくとも１個のハロゲン原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物に関する。
【００１７】
本発明は以下に記載されたように組成物を製造する方法にも関連する。
更に、本発明は以下に記載されたように組成物を使用する方法に関連する。
【００１８】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでもよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他の不飽和成分との混合物中で用いることが可能である。
【００１９】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が優れた不透明度を有し得るように、従って非常に美的であるように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率をしばしば示す。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みをしばしば示す。
【００２０】
本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の感覚で理解されるべきである。
【００２１】
本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。
【００２２】
本発明による「Ｓｉ−Ｈ官能性成分」という用語は、分子内で少なくとも１個のＳｉ原子およびＳｉ原子に直接結合された少なくとも１個のＨ原子を各々が含む物質または物質の混合物である。
【００２３】
本発明による「開始剤」という用語は、硬化反応、好ましくはヒドロシリル化硬化反応を開始できる物質または物質の混合物である。
【００２４】
本発明による「不飽和部分」という用語は、特にヒドロシリル化反応を経由して重合可能である部分であって、好ましくは末端オレフィン基を含む部分を意味する。
【００２５】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、フェノール前駆体の、例えばエーテル化反応（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版。（非特許文献１）の第ＶＩ／３巻、ｐ４９ｆｆを参照すること）を経由して合成することが可能である。
【００２６】
エーテル化反応は、スキーム（Ｉ）で示された触媒の存在下で求電子体（ｉｉ）の脱離基ＬＧをフェノール求核体（ｉ）が置換し、新たなＣ−Ｏ単結合を形成するとともにエーテル化合物（ｉｉｉ）を与える求核性置換反応である。
【００２７】
【化６】
式中、
Ｒ1＝芳香族部分または（環式）脂肪族芳香族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えばＯ原子、Ｂｒ原子およびＣｌ原子によって置換されていることも可能である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝脂肪族部分または芳香族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えばＯ原子、Ｂｒ原子およびＣｌ原子によって置換されていることも可能である。
【００２８】
すなわち、本発明のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、例えば（非特許文献１）の第ＶＩ／３巻、ｐ５７（第１の調製実施例）またはｐ５６（第１の調製実施例）におけるアリルフェニルエーテルまたはＢｕｔ−２−エニル−（２−メトキシフェニル）エーテルのような、または例えば、ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０（非特許文献２）によって記載されたアリル−（２−クロロフェニル）エーテルのようなアリールアルキルエーテル化合物のために記載されたようにフェノール前駆体（ｉ）を求核体（ｉｉ）と反応させることによりスキーム（Ｉ）によるエーテル化反応を経由して得ることが可能である。
【００２９】
２，２−ビス［３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル］プロパンまたは２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル］プロパンのような可能なフェノール前駆体（ｉ）は市販されているか、または例えば（非特許文献２）によって記載された２−アリル−６−クロロフェノールのように合成することが可能である。
【００３０】
３−ブロモ−プロペン、４−ブロモ−ブテン、５−ブロモ−ペンテンまたは６−ブロモ−ヘキセンのような可能な求電子体（ｉｉ）は市販されている。
【００３１】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、好ましくは以下の化学部分を含む。
−アリールアルキルエーテル部分：１、２、３または４個、
−各アリールアルキルエーテル部分のアリール残基に結合されたハロゲン原子：少なくとも１、２、３または４個、
−不飽和部分：少なくとも２、３または４、
【００３２】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、通常はＳｉ原子を含まない。
【００３３】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、あるいは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００３４】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、あるいは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００３５】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、あるいは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００３６】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）の最大量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、あるいは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００３７】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．００００５重量％ほどに低い、または約０．０００２重量％ほどに低い、あるいは約０．００２重量％ほどに低いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００３８】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１．０重量％ほどに高い、または約０．５重量％ほどに高い、あるいは約０．１重量％ほどに高いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００３９】
任意の充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、または約２５重量％ほどに低い、あるいは約５０重量％ほどに低いことが可能である。
【００４０】
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約８０重量％ほどに高い、あるいは約７５重量％ほどに高いことが可能である。
【００４１】
任意の成分（Ｅ）は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％の量に至るまで、約１５重量％の量に至るまで、または約３重量％の量に至るまで存在することが可能である。
【００４２】
本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下の特徴の少なくとも１つを満たす。
【００４３】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の粘度は、約０．１Ｐａ*ｓ以上、または約１Ｐａ*ｓ以上、あるいは約２Ｐａ*ｓ以上であることが可能である。
【００４４】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の粘度は、通常、約８０Ｐａ*ｓを超えず、約２０Ｐａ*ｓ以下または約５Ｐａ*ｓ以下であることが可能である。
【００４５】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の屈折率は、約１．５３０以上、または約１．５６０以上、あるいは約１．５９０以上であることが可能である。
【００４６】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．６８０を超えず、約１．６５０以下または約１．６２０以下であることが可能である。
【００４７】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、約１０％以上、または約４０％以上、あるいは約７０％以上であることが可能である。
【００４８】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、通常は約９２％を超えず、約９０％以下または約８８％以下であることが可能である。
【００４９】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、約４００以上、または約６００以上、あるいは約８００以上であることが可能である。
【００５０】
分子量（Ｍｗ）は、通常は約１０，０００を超えず、約５，０００以下または約２，０００以下であることが可能である。
【００５１】
特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ」すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ）で行った。
【００５２】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベの測定原理による屈折計）で測定される。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。
【００５３】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定される。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎ Ｐｒｏ Ｊｏｂ Ｍａｎａｇｅｒ Ｓｏｆｔｏｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ-1の剪断速度を通常は用いる）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与える。
【００５４】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで決定される。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。
【００５５】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定される。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡フリーで充填し、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に標準温度または５０℃で一晩貯蔵することにより材料を化学的に硬化させることによって調製される。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨａｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、装置によって％値で与える。
【００５６】
圧縮強度および曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定される。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行われた。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。
【００５７】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、構造要素（１）：
【００５８】
【化７】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝Ｃ1〜Ｃ30を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキルあるいはアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｂ＝Ｈ、Ｂｒまたはアリル（好ましくは、アリルまたはＣｌ）、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ100を有する（シクロアルキル）またはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ａ＝１、２、３または４、ｅ＝１と合わせて好ましくは３、より好ましくは１または２、
ｅ＝１、２、３または４、ａ＝１と合わせて好ましくは３、より好ましくは２、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｎ＝窒素原子、
Ｏ＝酸素原子である）
によって表すことが可能である。
【００５９】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、同等に高い親油性および同等に高い分子量に加えて、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を有し得る。
【００６０】
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の芳香族部分のゆえに、屈折率および親油性は同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要である。
【００６１】
更に、特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の使用された不飽和部分Ｂの異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることが考えられる。
【００６２】
好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の分子構造およびハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の構造要素（Ｉ）のアリールアルキルエーテル部分の数値ａまたはｅに応じて式（Ｉ〜ＩＩＩ）によって特徴付けることが可能である。
【００６３】
好ましい実施形態おいて、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度のみの構造要素（１）および部分Ａとしてアルケニル残基を含み（すなわち、ａ＝１およびｅ＝１ならびにＡ＝Ｃ1〜Ｃ12を有するアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏによって置換されていることが可能である）、式（Ｉ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【００６４】
【化８】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（以下の構造式で表される）
【００６５】
【化９】
Ｂ＝アリル、
（ここで、ＡおよびＢは上述した構造要素（１）に関連する）
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ（好ましくはＢｒまたはＣｌ）、
Ｆ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ａ＝１、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２〜３、
ｅ＝１であり、
他の指標は上で定義された通りである。
【００６６】
式（Ｉ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【００６７】
【化１０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００６８】
【化１１】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００６９】
【化１２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７０】
【化１３】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７１】
【化１４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７２】
【化１５】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７３】
【化１６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７４】
【化１７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７５】
【化１８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７６】
【化１９】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７７】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【００７８】
【化２０】
【００７９】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【００８０】
【化２１】
【００８１】
好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度を上回る構造要素（１）および部分Ｂとしてアリル残基（すなわち、ａ≧２およびｅ＝１ならびにＢ＝アリル）を含み、式（ＩＩ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【００８２】
【化２２】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝Ｃ1〜Ｃ12を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されることが可能であり、
Ｂ＝アリル、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒ、より好ましくはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ（好ましくはＢｒ、より好ましくはＣｌ）、
ａ＝２、３、４、好ましくは２または３、
ｅ＝１であり、
指標Ｂおよびｅは上述した構造要素（１）に関連する。
【００８３】
式（ＩＩ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【００８４】
【化２３】
式中、Ａ＝Ｃ3、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８５】
【化２４】
式中、Ａ＝Ｃ3、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００８６】
【化２５】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８７】
【化２６】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００８８】
【化２７】
式中、Ａ＝Ｃ8、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８９】
【化２８】
式中、Ａ＝Ｃ8、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９０】
【化２９】
式中、Ａ＝Ｃ9、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９１】
【化３０】
式中、Ａ＝Ｃ9、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９２】
【化３１】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９３】
【化３２】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９４】
【化３３】
式中、Ａ＝Ｃ6、ａ＝４、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９５】
【化３４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝４、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９６】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【００９７】
【化３５】
【００９８】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【００９９】
【化３６】
【０１００】
もう１つの好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度を上回る構造要素（１）および部分Ａとしてアルケニル残基（すなわち、ａ＝１およびｅ≧２ならびにＡ＝Ｃ1〜Ｃ12を有するアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏによって置換されていることも可能である）を含み、式（ＩＩＩ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【０１０１】
【化３７】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（以下の構造式で表される）
【０１０２】
【化３８】
Ｂ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒまたはＣｌ、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｃ1〜Ｃ80を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｆ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ａ＝１、
ｃ＝０または１、好ましくは０、
ｄ＝１〜１０、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２または３、
ｅ＝２、３または４であり、
指標Ａおよびａは上述した構造要素（１）に関連する。
【０１０３】
式（ＩＩＩ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【０１０４】
【化３９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０５】
【化４０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０６】
【化４１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０７】
【化４２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０８】
【化４３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０９】
【化４４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１０】
【化４５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１１】
【化４６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１２】
【化４７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１３】
【化４８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１４】
【化４９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ27、
【０１１５】
【化５０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ27、
【０１１６】
【化５１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ28、
【０１１７】
【化５２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ28、
【０１１８】
【化５３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ29、
【０１１９】
【化５４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ29、
【０１２０】
【化５５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２１】
【化５６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２２】
【化５７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２３】
【化５８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２４】
【化５９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ51、
【０１２５】
【化６０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ51、
【０１２６】
【化６１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ53、
【０１２７】
【化６２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ53、
【０１２８】
【化６３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ55、
【０１２９】
【化６４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ55、
【０１３０】
【化６５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３１】
【化６６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３２】
【化６７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３３】
【化６８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３４】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【０１３５】
【化６９】
【０１３６】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【０１３７】
【化７０】
【０１３８】
有用なＳｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を経由してハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と反応することが可能である。こうしたＳｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物であることが可能である。Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、好ましくは、分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／または分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するカルボシランである。
【０１３９】
有用な開始剤（Ｃ）は、Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）の存在下で組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。こうした開始剤は光硬化性または化学硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。
【０１４０】
こうした開始剤の代表的なものは、例えば、マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ８ｆｆ、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２（非特許文献３）または例えば米国特許第５，１４５，８８６号明細書（特許文献７）、米国特許第６，０４６，２５０号明細書（特許文献８）、米国特許第６，３７６，５６９号明細書（特許文献９）内で記載されたような、例えば、白金の錯体（酸化状態０および／または＋２）、パラジウム（酸化状態０および／または＋２）またはロジウム（酸化状態０および／または＋１）である。
【０１４１】
開始剤（Ｃ）は、好ましくは、テトラメチルジビニルジシロキサンによる還元によりヘキサクロロ白金酸から調製された白金錯体である。これらの化合物は知られている。付加架橋を促進する他の白金化合物も適する。適する白金−シロキサン錯体は、例えば、米国特許第３，７１５，３３４号明細書（特許文献１０）、米国特許第３，７７５，３５２号明細書（特許文献１１）および米国特許第３，８１４，７３０号明細書（特許文献１２）に記載されている。白金触媒は、好ましくは０．００００５〜０．５重量％、特に０．０００２〜０．２重量％の量で用いられる。それぞれは元素白金として計算され、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全量に関連付けられる。
【０１４２】
反応性を制御するために、早期架橋を防ぐ禁止剤をエラストマーに添加することが望ましい場合がある。こうした禁止剤は知られており、例えば米国特許第３，９３３，８８０号明細書（特許文献１３）に記載されている。この例には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよび３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン系不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサンに基づく禁止剤の例は、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサンならびにビニル基を含むポリシロキサン、オリゴシロキサンおよびジシロキサンである。
【０１４３】
本発明の組成物は、充填剤（Ｄ）、好ましくは、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに熱分解法珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような無機充填剤も含んでよい。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、米国特許第３，９７１，７５４号明細書（特許文献１４）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能である。充填剤の一部は、（例えば、ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書（特許文献１５）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤を含有してもよい。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益な場合がある。典型的な疎水化剤には、シラン、例えば、（５−ヘキセニル）トリメトキシシランまたは［２−（３−シクロヘキセニル）エチル］トリメトキシシランが挙げられる。充填剤は、好ましくは２０μｍ未満、特に５μｍ未満、より特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、特に７０μｍ、より特に２５μｍの上限粒度を有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。
【０１４４】
石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト、アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブ、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。
【０１４５】
適する充填剤は、例えば、熱分解法珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。
【０１４６】
強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１から約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。
【０１４７】
指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９％は、非強化用充填剤によって占められる。
【０１４８】
表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。
【０１４９】
特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。
【０１５０】
任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような添加剤（Ｅ）を単独で、または混合して添加してもよい。
【０１５１】
上述したハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、不飽和基、特に末端オレフィン基のヒドロシリル化反応を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。
【０１５２】
本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはオンレーとして用いることが可能である。
【０１５３】
本発明は、
ａ）ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するためにハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を用いる方法にも関連する。
【０１５４】
表面は、通常は歯、歯冠または架工義歯の表面である。
【０１５５】
本発明の歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。
【０１５６】
従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｃ）を含む。ここで、成分（Ｅ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。
【０１５７】
本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書（特許文献１６）、米国特許第４，３９１，５９０号明細書（特許文献１７）または米国特許第５，１６５，８９０号明細書（特許文献１８）において記載されている。
【０１５８】
本発明は、
ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。ここで、エーテル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる。
【０１５９】
エーテル化反応は、上述したようにフェノール前駆体（ｉ）と求電子体（ｉｉ）を反応させることを含む。
【実施例】
【０１６０】
本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。
【０１６１】
表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
本発明によるハロゲン化アリールアルキルエーテル化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を評価した。
【０１６４】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。
【背景技術】
【０００２】
市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント固化反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメント両硬化は、硬化は両方のメカニズムを用いて達成される。
【０００３】
歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるグラスイオノマーセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等の親水性であることであり、従って有害な物質が硬化した組成物から長年にわたって発生し得る。
【０００４】
上述した問題を解決しようとする試みが行われた。
【０００５】
この点に関して、米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。
【０００６】
米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。
【０００７】
米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。
【０００８】
国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。
【０００９】
国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレット（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。
【００１０】
ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが開示されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。
【００１１】
しかし、上述した解決策では完全には満足とは言えない。
【００１２】
従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。
【００１３】
【特許文献１】米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレット
【特許文献６】ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書
【特許文献７】米国特許第５，１４５，８８６号明細書
【特許文献８】米国特許第６，０４６，２５０号明細書
【特許文献９】米国特許第６，３７６，５６９号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，７１５，３３４号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，７７５，３５２号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，８１４，７３０号明細書
【特許文献１３】米国特許第３，９３３，８８０号明細書
【特許文献１４】米国特許第３，９７１，７５４号明細書
【特許文献１５】ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書
【特許文献１７】米国特許第４，３９１，５９０号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，１６５，８９０号明細書
【非特許文献１】フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版。
【非特許文献２】ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０。
【非特許文献３】マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ８ｆｆ、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。
本発明の目的は、歯科分野で用いられる場合、美的組成物を提供することでもある。
本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。
以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。
【００１５】
驚くべきことに、不飽和基などの重合性基を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル誘導体を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のアリールアルキルエーテル部分と、
前記アリールアルキルエーテル部分の各アリール残基に結合された少なくとも１個のハロゲン原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物に関する。
【００１７】
本発明は以下に記載されたように組成物を製造する方法にも関連する。
更に、本発明は以下に記載されたように組成物を使用する方法に関連する。
【００１８】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでもよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他の不飽和成分との混合物中で用いることが可能である。
【００１９】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が優れた不透明度を有し得るように、従って非常に美的であるように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率をしばしば示す。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みをしばしば示す。
【００２０】
本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の感覚で理解されるべきである。
【００２１】
本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。
【００２２】
本発明による「Ｓｉ−Ｈ官能性成分」という用語は、分子内で少なくとも１個のＳｉ原子およびＳｉ原子に直接結合された少なくとも１個のＨ原子を各々が含む物質または物質の混合物である。
【００２３】
本発明による「開始剤」という用語は、硬化反応、好ましくはヒドロシリル化硬化反応を開始できる物質または物質の混合物である。
【００２４】
本発明による「不飽和部分」という用語は、特にヒドロシリル化反応を経由して重合可能である部分であって、好ましくは末端オレフィン基を含む部分を意味する。
【００２５】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、フェノール前駆体の、例えばエーテル化反応（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版。（非特許文献１）の第ＶＩ／３巻、ｐ４９ｆｆを参照すること）を経由して合成することが可能である。
【００２６】
エーテル化反応は、スキーム（Ｉ）で示された触媒の存在下で求電子体（ｉｉ）の脱離基ＬＧをフェノール求核体（ｉ）が置換し、新たなＣ−Ｏ単結合を形成するとともにエーテル化合物（ｉｉｉ）を与える求核性置換反応である。
【００２７】
【化６】
式中、
Ｒ1＝芳香族部分または（環式）脂肪族芳香族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えばＯ原子、Ｂｒ原子およびＣｌ原子によって置換されていることも可能である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝脂肪族部分または芳香族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えばＯ原子、Ｂｒ原子およびＣｌ原子によって置換されていることも可能である。
【００２８】
すなわち、本発明のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、例えば（非特許文献１）の第ＶＩ／３巻、ｐ５７（第１の調製実施例）またはｐ５６（第１の調製実施例）におけるアリルフェニルエーテルまたはＢｕｔ−２−エニル−（２−メトキシフェニル）エーテルのような、または例えば、ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０（非特許文献２）によって記載されたアリル−（２−クロロフェニル）エーテルのようなアリールアルキルエーテル化合物のために記載されたようにフェノール前駆体（ｉ）を求核体（ｉｉ）と反応させることによりスキーム（Ｉ）によるエーテル化反応を経由して得ることが可能である。
【００２９】
２，２−ビス［３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル］プロパンまたは２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル］プロパンのような可能なフェノール前駆体（ｉ）は市販されているか、または例えば（非特許文献２）によって記載された２−アリル−６−クロロフェノールのように合成することが可能である。
【００３０】
３−ブロモ−プロペン、４−ブロモ−ブテン、５−ブロモ−ペンテンまたは６−ブロモ−ヘキセンのような可能な求電子体（ｉｉ）は市販されている。
【００３１】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、好ましくは以下の化学部分を含む。
−アリールアルキルエーテル部分：１、２、３または４個、
−各アリールアルキルエーテル部分のアリール残基に結合されたハロゲン原子：少なくとも１、２、３または４個、
−不飽和部分：少なくとも２、３または４、
【００３２】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、通常はＳｉ原子を含まない。
【００３３】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、あるいは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００３４】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、あるいは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００３５】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、あるいは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００３６】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）の最大量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、あるいは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００３７】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．００００５重量％ほどに低い、または約０．０００２重量％ほどに低い、あるいは約０．００２重量％ほどに低いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００３８】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１．０重量％ほどに高い、または約０．５重量％ほどに高い、あるいは約０．１重量％ほどに高いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００３９】
任意の充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、または約２５重量％ほどに低い、あるいは約５０重量％ほどに低いことが可能である。
【００４０】
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約８０重量％ほどに高い、あるいは約７５重量％ほどに高いことが可能である。
【００４１】
任意の成分（Ｅ）は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％の量に至るまで、約１５重量％の量に至るまで、または約３重量％の量に至るまで存在することが可能である。
【００４２】
本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下の特徴の少なくとも１つを満たす。
【００４３】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の粘度は、約０．１Ｐａ*ｓ以上、または約１Ｐａ*ｓ以上、あるいは約２Ｐａ*ｓ以上であることが可能である。
【００４４】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の粘度は、通常、約８０Ｐａ*ｓを超えず、約２０Ｐａ*ｓ以下または約５Ｐａ*ｓ以下であることが可能である。
【００４５】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の屈折率は、約１．５３０以上、または約１．５６０以上、あるいは約１．５９０以上であることが可能である。
【００４６】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．６８０を超えず、約１．６５０以下または約１．６２０以下であることが可能である。
【００４７】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、約１０％以上、または約４０％以上、あるいは約７０％以上であることが可能である。
【００４８】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、通常は約９２％を超えず、約９０％以下または約８８％以下であることが可能である。
【００４９】
ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、約４００以上、または約６００以上、あるいは約８００以上であることが可能である。
【００５０】
分子量（Ｍｗ）は、通常は約１０，０００を超えず、約５，０００以下または約２，０００以下であることが可能である。
【００５１】
特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ」すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ）で行った。
【００５２】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベの測定原理による屈折計）で測定される。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。
【００５３】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定される。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎ Ｐｒｏ Ｊｏｂ Ｍａｎａｇｅｒ Ｓｏｆｔｏｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ-1の剪断速度を通常は用いる）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与える。
【００５４】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで決定される。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。
【００５５】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定される。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡フリーで充填し、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に標準温度または５０℃で一晩貯蔵することにより材料を化学的に硬化させることによって調製される。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨａｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、装置によって％値で与える。
【００５６】
圧縮強度および曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定される。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行われた。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。
【００５７】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、構造要素（１）：
【００５８】
【化７】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝Ｃ1〜Ｃ30を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキルあるいはアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｂ＝Ｈ、Ｂｒまたはアリル（好ましくは、アリルまたはＣｌ）、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ100を有する（シクロアルキル）またはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ａ＝１、２、３または４、ｅ＝１と合わせて好ましくは３、より好ましくは１または２、
ｅ＝１、２、３または４、ａ＝１と合わせて好ましくは３、より好ましくは２、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｎ＝窒素原子、
Ｏ＝酸素原子である）
によって表すことが可能である。
【００５９】
本発明組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、同等に高い親油性および同等に高い分子量に加えて、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を有し得る。
【００６０】
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の芳香族部分のゆえに、屈折率および親油性は同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要である。
【００６１】
更に、特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の使用された不飽和部分Ｂの異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることが考えられる。
【００６２】
好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の分子構造およびハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）内の構造要素（Ｉ）のアリールアルキルエーテル部分の数値ａまたはｅに応じて式（Ｉ〜ＩＩＩ）によって特徴付けることが可能である。
【００６３】
好ましい実施形態おいて、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度のみの構造要素（１）および部分Ａとしてアルケニル残基を含み（すなわち、ａ＝１およびｅ＝１ならびにＡ＝Ｃ1〜Ｃ12を有するアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏによって置換されていることが可能である）、式（Ｉ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【００６４】
【化８】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（以下の構造式で表される）
【００６５】
【化９】
Ｂ＝アリル、
（ここで、ＡおよびＢは上述した構造要素（１）に関連する）
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ（好ましくはＢｒまたはＣｌ）、
Ｆ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ａ＝１、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２〜３、
ｅ＝１であり、
他の指標は上で定義された通りである。
【００６６】
式（Ｉ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【００６７】
【化１０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００６８】
【化１１】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００６９】
【化１２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７０】
【化１３】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７１】
【化１４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７２】
【化１５】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７３】
【化１６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７４】
【化１７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７５】
【化１８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ
【００７６】
【化１９】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃｌ
【００７７】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【００７８】
【化２０】
【００７９】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【００８０】
【化２１】
【００８１】
好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度を上回る構造要素（１）および部分Ｂとしてアリル残基（すなわち、ａ≧２およびｅ＝１ならびにＢ＝アリル）を含み、式（ＩＩ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【００８２】
【化２２】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝Ｃ1〜Ｃ12を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されることが可能であり、
Ｂ＝アリル、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒ、より好ましくはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ（好ましくはＢｒ、より好ましくはＣｌ）、
ａ＝２、３、４、好ましくは２または３、
ｅ＝１であり、
指標Ｂおよびｅは上述した構造要素（１）に関連する。
【００８３】
式（ＩＩ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【００８４】
【化２３】
式中、Ａ＝Ｃ3、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８５】
【化２４】
式中、Ａ＝Ｃ3、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００８６】
【化２５】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８７】
【化２６】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００８８】
【化２７】
式中、Ａ＝Ｃ8、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００８９】
【化２８】
式中、Ａ＝Ｃ8、ａ＝２、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９０】
【化２９】
式中、Ａ＝Ｃ9、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９１】
【化３０】
式中、Ａ＝Ｃ9、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９２】
【化３１】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９３】
【化３２】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝３、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９４】
【化３３】
式中、Ａ＝Ｃ6、ａ＝４、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｈ、
【００９５】
【化３４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ａ＝４、Ｂ＝アリル、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＨがＣｌによって置換されているＨ、
【００９６】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【００９７】
【化３５】
【００９８】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【００９９】
【化３６】
【０１００】
もう１つの好ましい実施形態において、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、分子内で一度を上回る構造要素（１）および部分Ａとしてアルケニル残基（すなわち、ａ＝１およびｅ≧２ならびにＡ＝Ｃ1〜Ｃ12を有するアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏによって置換されていることも可能である）を含み、式（ＩＩＩ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
【０１０１】
【化３７】
式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（以下の構造式で表される）
【０１０２】
【化３８】
Ｂ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒまたはＣｌ、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、好ましくはＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｃ1〜Ｃ80を有する（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｆ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6を有するアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｎ、Ｏ（好ましくはＨ）によって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ａ＝１、
ｃ＝０または１、好ましくは０、
ｄ＝１〜１０、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２または３、
ｅ＝２、３または４であり、
指標Ａおよびａは上述した構造要素（１）に関連する。
【０１０３】
式（ＩＩＩ）によると、以下の構造式はハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の好ましい例である。
【０１０４】
【化３９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０５】
【化４０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０６】
【化４１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０７】
【化４２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０８】
【化４３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１０９】
【化４４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１０】
【化４５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１１】
【化４６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１２】
【化４７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１３】
【化４８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝Ｃ3、
【０１１４】
【化４９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ27、
【０１１５】
【化５０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ27、
【０１１６】
【化５１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ28、
【０１１７】
【化５２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ28、
【０１１８】
【化５３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ29、
【０１１９】
【化５４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ29、
【０１２０】
【化５５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２１】
【化５６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２２】
【化５７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２３】
【化５８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ30、
【０１２４】
【化５９】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ51、
【０１２５】
【化６０】
式中、Ａ＝Ｃ3、ｄ＝１、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ51、
【０１２６】
【化６１】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ53、
【０１２７】
【化６２】
式中、Ａ＝Ｃ4、ｄ＝２、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ53、
【０１２８】
【化６３】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ55、
【０１２９】
【化６４】
式中、Ａ＝Ｃ5、ｄ＝３、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ55、
【０１３０】
【化６５】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３１】
【化６６】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝２、ｃ＝１、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｌ＝Ｃ1、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３２】
【化６７】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｂｒ、Ｄ＝Ｂｒ、Ｅ＝ＣおよびＨがＢｒおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３３】
【化６８】
式中、Ａ＝Ｃ6、ｄ＝４、ｃ＝０、Ｆ＝Ｈ、Ｇ＝Ｈ、ｅ＝２、Ｂ＝Ｃｌ、Ｄ＝Ｃｌ、Ｅ＝ＣおよびＨがＣｌおよびＯによって部分的に置換されているＣ57、
【０１３４】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるフェノール前駆体（ｉ）の好ましい例である。
【０１３５】
【化６９】
【０１３６】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる求電子体（ｉｉ）の好ましい例である。
【０１３７】
【化７０】
【０１３８】
有用なＳｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を経由してハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と反応することが可能である。こうしたＳｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物であることが可能である。Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、好ましくは、分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／または分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するカルボシランである。
【０１３９】
有用な開始剤（Ｃ）は、Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）の存在下で組成物のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。こうした開始剤は光硬化性または化学硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。
【０１４０】
こうした開始剤の代表的なものは、例えば、マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ８ｆｆ、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２（非特許文献３）または例えば米国特許第５，１４５，８８６号明細書（特許文献７）、米国特許第６，０４６，２５０号明細書（特許文献８）、米国特許第６，３７６，５６９号明細書（特許文献９）内で記載されたような、例えば、白金の錯体（酸化状態０および／または＋２）、パラジウム（酸化状態０および／または＋２）またはロジウム（酸化状態０および／または＋１）である。
【０１４１】
開始剤（Ｃ）は、好ましくは、テトラメチルジビニルジシロキサンによる還元によりヘキサクロロ白金酸から調製された白金錯体である。これらの化合物は知られている。付加架橋を促進する他の白金化合物も適する。適する白金−シロキサン錯体は、例えば、米国特許第３，７１５，３３４号明細書（特許文献１０）、米国特許第３，７７５，３５２号明細書（特許文献１１）および米国特許第３，８１４，７３０号明細書（特許文献１２）に記載されている。白金触媒は、好ましくは０．００００５〜０．５重量％、特に０．０００２〜０．２重量％の量で用いられる。それぞれは元素白金として計算され、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全量に関連付けられる。
【０１４２】
反応性を制御するために、早期架橋を防ぐ禁止剤をエラストマーに添加することが望ましい場合がある。こうした禁止剤は知られており、例えば米国特許第３，９３３，８８０号明細書（特許文献１３）に記載されている。この例には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよび３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン系不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサンに基づく禁止剤の例は、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサンならびにビニル基を含むポリシロキサン、オリゴシロキサンおよびジシロキサンである。
【０１４３】
本発明の組成物は、充填剤（Ｄ）、好ましくは、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに熱分解法珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような無機充填剤も含んでよい。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、米国特許第３，９７１，７５４号明細書（特許文献１４）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能である。充填剤の一部は、（例えば、ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書（特許文献１５）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤を含有してもよい。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益な場合がある。典型的な疎水化剤には、シラン、例えば、（５−ヘキセニル）トリメトキシシランまたは［２−（３−シクロヘキセニル）エチル］トリメトキシシランが挙げられる。充填剤は、好ましくは２０μｍ未満、特に５μｍ未満、より特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、特に７０μｍ、より特に２５μｍの上限粒度を有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。
【０１４４】
石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト、アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブ、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。
【０１４５】
適する充填剤は、例えば、熱分解法珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。
【０１４６】
強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１から約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。
【０１４７】
指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９％は、非強化用充填剤によって占められる。
【０１４８】
表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。
【０１４９】
特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。
【０１５０】
任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような添加剤（Ｅ）を単独で、または混合して添加してもよい。
【０１５１】
上述したハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）は、不飽和基、特に末端オレフィン基のヒドロシリル化反応を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。
【０１５２】
本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはオンレーとして用いることが可能である。
【０１５３】
本発明は、
ａ）ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するためにハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を用いる方法にも関連する。
【０１５４】
表面は、通常は歯、歯冠または架工義歯の表面である。
【０１５５】
本発明の歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。
【０１５６】
従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｃ）を含む。ここで、成分（Ｅ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。
【０１５７】
本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書（特許文献１６）、米国特許第４，３９１，５９０号明細書（特許文献１７）または米国特許第５，１６５，８９０号明細書（特許文献１８）において記載されている。
【０１５８】
本発明は、
ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。ここで、エーテル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる。
【０１５９】
エーテル化反応は、上述したようにフェノール前駆体（ｉ）と求電子体（ｉｉ）を反応させることを含む。
【実施例】
【０１６０】
本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。
【０１６１】
表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
本発明によるハロゲン化アリールアルキルエーテル化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を評価した。
【０１６４】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のアリールアルキルエーテル部分と、
前記アリールアルキルエーテル部分の各アリール残基に結合された少なくとも１個のハロゲン原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５３０以上の屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が約０．１Ｐａ*ｓ以上の粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約４００以上の分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％以上である、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
前記硬化した組成物を基準にして、
ａ）成分（Ａ）が少なくとも約１重量％の量で存在し、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）が少なくとも約１重量％の量で存在し、
ｃ）開始剤（Ｃ）が元素金属として計算して少なくとも約０．００００５重量％の量で存在し、
ｄ）任意の充填剤（Ｄ）が少なくとも約３重量％の量で存在し、
ｅ）任意の成分（Ｅ）が約２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、構造要素（１）
【化１】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキルもしくはアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｂ＝Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌまたはアリル、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈまたは（シクロ）アルキルあるいはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ａ＝１、２、３または４、
ｅ＝１、２、３または４、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｎ＝窒素原子、
Ｏ＝酸素原子である）
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）が、式（Ｉ）：
【化２】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
Ｆ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０である）；
式（ＩＩ）：
【化３】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
ａ＝２、３または４である）；
式（ＩＩＩ）：
【化４】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ｂ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｆ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ｌ＝Ｃ1〜Ｃ2を有するアルキル、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０、
ｅ＝２、３または４である）；
の１つによって表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が
【化５】
から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）がＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン誘導成分および／またはカルボシラン誘導成分から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
開始剤（Ｃ）が光硬化開始剤または化学硬化開始剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
充填剤（Ｄ）が強化用充填剤または非強化用充填剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
容器またはカートリッジに充填された、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットであって、ベースパート（Ｉ）がハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｃ）を含み、成分（Ｅ）がベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパートおよび触媒パート中に存在するキット。
【請求項１２】
ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化性歯科用組成物を製造する方法であって、エーテル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる方法。
【請求項１３】
前記エーテル化反応がフェノール前駆体と求電子体との反応を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはオンレーとして請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物を使用する方法。
【請求項１５】
ａ）ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するための請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の使用。
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のアリールアルキルエーテル部分と、
前記アリールアルキルエーテル部分の各アリール残基に結合された少なくとも１個のハロゲン原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
を含むハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５３０以上の屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が約０．１Ｐａ*ｓ以上の粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約４００以上の分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％以上である、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
前記硬化した組成物を基準にして、
ａ）成分（Ａ）が少なくとも約１重量％の量で存在し、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）が少なくとも約１重量％の量で存在し、
ｃ）開始剤（Ｃ）が元素金属として計算して少なくとも約０．００００５重量％の量で存在し、
ｄ）任意の充填剤（Ｄ）が少なくとも約３重量％の量で存在し、
ｅ）任意の成分（Ｅ）が約２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、構造要素（１）
【化１】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキルもしくはアルケニル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｂ＝Ｈ、Ｂｒ、Ｃｌまたはアリル、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈまたは（シクロ）アルキルあるいはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ａ＝１、２、３または４、
ｅ＝１、２、３または４、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｎ＝窒素原子、
Ｏ＝酸素原子である）
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）が、式（Ｉ）：
【化２】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
Ｆ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ｌ＝アルキル（Ｃ1〜Ｃ2）、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０である）；
式（ＩＩ）：
【化３】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
ａ＝２、３または４である）；
式（ＩＩＩ）：
【化４】
（式中、互いから独立して選択されて、
Ｂ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
Ｄ＝ＢｒまたはＣｌ、
Ｅ＝（シクロ）アルキルまたはアリール（シクロ）アルキル、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｆ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
Ｇ＝Ｈまたはアルキルまたはアリール、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｂｒ、Ｃｌ、ＮまたはＯによって置換されていることが可能であり、
ｌ＝Ｃ1〜Ｃ2を有するアルキル、
ｃ＝０または１、
ｄ＝１〜１０、
ｅ＝２、３または４である）；
の１つによって表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が
【化５】
から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）がＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン誘導成分および／またはカルボシラン誘導成分から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
開始剤（Ｃ）が光硬化開始剤または化学硬化開始剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
充填剤（Ｄ）が強化用充填剤または非強化用充填剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
容器またはカートリッジに充填された、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットであって、ベースパート（Ｉ）がハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｃ）を含み、成分（Ｅ）がベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパートおよび触媒パート中に存在するキット。
【請求項１２】
ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化性歯科用組成物を製造する方法であって、エーテル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる方法。
【請求項１３】
前記エーテル化反応がフェノール前駆体と求電子体との反応を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはオンレーとして請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物を使用する方法。
【請求項１５】
ａ）ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するための請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化アリールアルキルエーテル成分（Ａ）の使用。
【公表番号】特表２００８−５０５９４０（Ｐ２００８−５０５９４０Ａ）
【公表日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２０６６９（Ｐ２００７−５２０６６９）
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７７４７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００５３６４
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５０４１６９２７８）スリーエム イーエスピーイー アーゲー (43)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１４日（２００４．７．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７７４７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００５３６４
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５０４１６９２７８）スリーエム イーエスピーイー アーゲー (43)
【Ｆターム（参考）】
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