中間転写ベルトとその製造方法、及び画像形成装置
【課題】二次転写における転写率向上及び、駆動時の曲げ応力によって発生するクラックを抑制し、また耐摩耗性に優れた表面層を有する中間転写ベルトとその製造方法、及びそれを用いた画像形成装置を提供する。
【解決手段】電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【解決手段】電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に使用する中間転写ベルトとその製造方法、及び中間転写ベルトを用いた画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタなど電子写真方式の画像形成装置は、近年フルカラー化、高品質化の要求が強くなっている。
【０００３】
今日、電子写真方式の画像形成装置は、多くの場合、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を中間転写体に一次転写した後、転写材（普通紙等）に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。
【０００４】
中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写体ベルト、あるいは基体に金属ロールを使用した中間転写体ロールが知られている。いずれにしろ、転写工程では中間転写体にトナー像を一次転写するための転写帯電、転写材に二次転写後に中間転写体に残ったトナーを除去するためのゴムブレードなどによるクリーニング等、様々な機械的及び電気的外力が加えられる。
【０００５】
中間転写体として中間転写ベルトを使用した場合、中間転写ベルトには高画質化、高速化を達成するための代表的な項目として以下に示すものが知られている。
【０００６】
１）中間転写体の表面に感光体から転写されて形成されたトナー画像の転写材（例えば紙）への高転写率が要求されている。
【０００７】
２）中間転写体の高耐久性が要求されている。
【０００８】
３）フィルミングが発生しないことが要求されている。
【０００９】
このため、表面層の耐久性を向上させる対策が検討されてきた。
【００１０】
例えば、安定したトナークリーニンク性能を発現するため、基層上に塗布により設けられた、導電性粒子を含む厚さ０．５μｍから３μｍの樹脂硬化膜を具備する中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献１）。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、ブレードによる耐摩耗性、擦り傷に対する耐久性は確かに向上するが、転写率、クリーニング性が劣ることが判った。
【００１２】
耐摩耗性、フィルミング現象等の問題の対策として、（ａ）樹脂製の基材層、（ｂ）ゴム弾性樹脂を含む弾性層、及び（ｃ）フッ素樹脂及び層状粘土鉱物を含む表面層であって、層状粘土鉱物の配合割合が０．１質量％から５質量％であり、表面層の厚みが０．５μｍから４μｍである３層構成の中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２）。
【００１３】
しかしながら、特許文献２に記載の技術は、表面層の樹脂が架橋されておらず、さらに層状粘土鉱物が化学的に結合していないため強度が低く、耐久性に劣ることが判った。
【００１４】
ベース層、弾性層及び表面層の少なくとも３層構成を有し、表面層が、フッ素樹脂１質量部に対してフッ素ゴムを１質量部より多く、５質量部以下の割合で含むゴムラテックスと硬化剤とを有するものであるか、又は、フッ素樹脂とシリコン成分とを含有する水系ウレタン樹脂と硬化剤とを有し、また、その表面層における表面エネルギーが２０ｍＮ／ｍから４０ｍＮ／ｍであり、且つ、ナノインデンターで測定した３μｍ押し込み時硬度が０．１ＭＰａから１．５ＭＰａの中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献３）。
【００１５】
しかしながら、特許文献３に記載の技術は、表面層が樹脂成分のみで構成されているため物理的な耐キズ性が劣り、比較的強い応力が加わった際は耐久性が低いことが判った。
【００１６】
上記に示すように基材表面に、異なる表面層によって表面硬度を増加させたり、フッ素やシリコン成分などによって機能性を向上させると、剥がれや割れ、傷による耐久性が著しく減少してしまう。
【００１７】
また最近では転写性や高画質化のため、中間層として弾性層を設置し機能向上を行う方策もとられることがある。しかし、この構成をとるとより割れや剥がれには不利になる。
【００１８】
この様な状況から、中間転写ベルトとしての機能を保ちながら、耐久性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特開２００７−１８３４０１号公報
【特許文献２】特開２００９−２５８７１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−１５１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、二次転写における転写率向上及び、駆動時の曲げ応力や清掃部材によるストレスによって発生するクラックを抑制し、また耐摩耗性に優れた表面層を有する中間転写ベルトとその製造方法、及びそれを用いた画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
（１）
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【００２２】
（２）
前記表面層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下であることを特徴とする（１）記載の中間転写ベルト。
【００２３】
（３）
前記表面層の直下の層が、弾性層であることを特徴とする（１）又は（２）記載の中間転写ベルト。
【００２４】
（４）
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトの製造方法において、表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上である層の直上に、表面層として活性エネルギー線硬化型樹脂含有層を塗設することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００２５】
（５）
（１）〜（３）のいずれか１項記載の中間転写ベルトを用いていることを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、二次転写における転写率向上及び、駆動時の曲げ応力によって発生するクラックを抑制し、また耐摩耗性に優れた表面層を有する中間転写ベルトとその製造方法、及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明における一番高い凸部の頂点を凸Ｈを説明する図。
【図２】本発明における凸部の丸みの測定法を説明する図。
【図３】本発明における凸部の丸みの測定法を説明する図。
【図４】本発明の中間転写ベルトを使用した画像形成装置の一例を示す概略断面構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
中間転写ベルトの表面に表面層を設けることで転写機能を向上させるために有効な表面層の特性を見出した。
【００２９】
表面層に有効な特性とは、表面層に接触する対象物に対して、表面層は点接触となるような粗面を持ち、面が変形しないような硬度を持っていることである。さらに、表面張力がより小さくなるように表面エネルギーは低くすることで、より付着力が小さくなることにより、さらに良い特性となる。
【００３０】
しかしながら、実際の画像形成装置内においてベルト基材はフレキシブルに駆動し、さまざまなストレスがベルト表面層に加わる。そのため、表面層を意図的に硬くしたり、粗くすると、表面層は割れや剥がれが進行しやすい構成になってしまう。
【００３１】
そこで本発明は中間転写の機能を向上するとともに、品質問題となりうる割れや剥がれを簡単に抑制することが可能な中間転写ベルトの開発を目指した。
【００３２】
本発明の中間転写ベルトとその製造方法、及びそれを用いた画像形成装置につきさらに説明する。
【００３３】
前記した通り、中間転写ベルト表面を高硬度にすることで、転写率を向上させ、耐久性にも優れた中間転写ベルトが得られる。また、紙種への対応性を向上させるために、基体と表面層の間に弾性中間層を持つ中間転写ベルトもすでに存在する。しかし、フレキシブルであるベルトの表面に硬い表面層を設けると、曲げ応力に耐えられず、クラックや割れなどが発生する。なお、クラックとは表面層を貫く深い亀裂をいい、割れとは表面層に出来た割れ目や削れを指す。
【００３４】
そこで、検討を重ねた結果、基体面上に成形時、または成形後により凹凸を形成し、その上に表面層を形成することで、表面層が割れにくい構造とすることが出来た。高硬度表面層が塗布されている中間転写ベルトを曲げた時、曲げ応力が発生し、それに耐えられない表面層は割れる。基体側に、凹凸構造を作製することで、曲げ応力は分散され、表面層はより割れにくくなる。従来技術としては、その目的は異なるが基体層の粗さを規定したものなどは存在した（特開２００７−２５０９６号公報）。しかし、本発明における凹凸形状は表面層の直下に形成されたものであり、先端部が丸みを持った、特定範囲の凹凸であるが、従来技術にはこの様な規定はなく、無論これらの凹凸が中間転写ベルトのクラックや割れの防止に有効との示唆はない。
【００３５】
本発明の中間転写ベルトの代表的な構成を示せば図１の如くである。図１（Ａ）は、ベルト基体層１の表面に凹凸を有しその上に表面層２を有する構成であり、この場合には表面層と界面を形成する層とは基材層を指す。これに対し図１（Ｂ）には、基体層１の下に中間層（弾性層）３を有する中間転写ベルトの例を示すが、この場合には表面層と界面を形成する層とは中間層（弾性層）３を差し、その表面層との界面の凹凸が問題となる。
【００３６】
本発明において、角がない凹凸構造を基体と表面層の間に形成すれば、力が掛かっても分散され応力集中がより少なくなり、クラックや割れに対して有効であることがわかった。凹凸構造形成方法としては、表面層との界面を形成する層に、もしくは界面を形成する層の成形時の金型等に、ブラスト処理等を行うことで容易に形成することが出来る。ブラスト処理とは、処理対象物に目的に応じて選択したメディアを高圧エアーを用いて高速で吹き付けて、処理対象物の表面に選択したメディアに応じた加工痕跡を作る加工を言う。
【００３７】
基体層や中間層表面に特定の粗さを付加させる方法としては、金型成形やロール成形時に金型面に意図的に粗さを付加させる処理、例えばブラスト処理やエッチング処理、研磨処理などを行う。また成形品に直接、ブラスト処理、エッチング処理、研磨処理などを行ってもよい。
【００３８】
ブラスト方法の種類は、ショットブラスト、エアーブラスト、ウェットブラストがあるが、ショットブラストか、エアーブラストが適している。ブラスト処理加工による表面加工装置としては、特に限定はなく、市販のショットブラスト、エアーブラスト等の装置の使用が可能である。例えば、（株）不二製作所製 ニューマブラスター等が挙げられる。また、ブラストと同様な効果が得られるものに、放電加工、セラミック溶射などがあり、これらを単独あるいは複数の方法を併用にて代用してもよい。
【００３９】
表面粗さ（十点平均粗さＲｚｊｉｓ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：’９４の方法に準じ、測定基準長２０μｍにて測定した。
【００４０】
表面粗さ測定機は評価型表面粗さ測定機 サーフテスト（株式会社ミツトヨ製）を使用して測定することができる。
【００４１】
〔凹凸構造確認方法〕
測定機器はレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）を用いた。
【００４２】
また倍率は１５０００倍とし、任意の５０μｍにおいて測定線上の凹凸構造の粗さプロファイルによって確認を行った。
【００４３】
〔凹凸構造部の丸み形状付与方法〕
凹凸構造の丸みについては、金型若しくは金型により作製された表面を１０〜１００ｎｍの微粉の鋼球によるサンドブラストを行い、凹凸部の平滑化を行うことが出来る。）ビーズを用いたサンドブラスト処理加工により形成された加工痕（球形のくぼみ）出来る鋭利な稜線を取り除くために、微粉鋼球でのブラスト加工を行い、凸形状頭部の鋭利な部分が応力を集中しない丸みを帯びた表面形状に加工することができる。
【００４４】
ブラスト処理加工条件としては、加工装置と加工対象物との距離は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、５０ｍｍから１５０ｍｍが好ましい。メディア吹き付け口から噴射された微粉鋼球による加工対象物の表面上の加工領域の幅を示す。幅は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、１０ｍｍから１００ｍｍが好ましい。微粉鋼球を供給する供給管から微粉鋼球吹き付け装置に供給される微粉鋼球の吹き付け量は、表面粗さ、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、４００ｇ／ｍｉｎから１３００ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。
【００４５】
微粉鋼球の加工対象物への吹き付け圧は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、０．１ＭＰａから１．２ＭＰａが好ましい。表面加工している時、加工対象となる金型や表面層との界面を形成する層の移動速度は、加工面の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、５ｍｍ／ｓｅｃから５０ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
【００４６】
又、表面層と界面を形成する層の表面に球形の粒子を分布させて、所定の滑らかな凹凸構造を作ることも出来る。
〔凸部丸み測定方法〕
具体的な凸部の丸みの測定は、下記の方法を用いた。
【００４７】
尚、凸部とは表面層と表面層の直下層とで形成される界面形状において、表面層を上層、表面層の直下層を下層となるように写真を撮影した場合、界面の形状が山となっている部分を凸部と表現し、凸部の頂頭部付近を凸部と表現する。また、界面の形状が谷となっている部分を凹部と表現する。
【００４８】
凸部の形状は、詳細に見ると鋭く細かい突起が多数あるもの、比較的滑らかな表面を有するもの等があり、これは凹凸部を作製する過程によって異なった形状となる。
【００４９】
本発明において、凹凸形状の、特に凸部の形状は滑らか曲線を描くことが必須である。
【００５０】
測定に当たっては、先ず、中間転写ベルトの表面層と表面層の直下層とが積層された積層面に対して、ミクロトームを用いて垂直に切断し、表面層と直下層との界面が見える側断面をレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）で、１５００倍に拡大した写真を１０枚撮影する。
【００５１】
界面は表面層に用いる材料が比較的、無色透明であり、直下層が基体や弾性層である場合は有色であるので、界面の見極めは上記測定器を用いれば、より明確に認識可能である。
【００５２】
そして、界面方向の任意の距離５０μｍの中で、前記凸部の頭部が角ばっている凸部の有無を測定する。測定する凸部は上記記載のレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）の画像計測ツールを用い、図１に示すように、写真画像内で一番高い凸部の頂点を凸Ｈとし、凸Ｈの位置から積層方向に対して、１．５μｍ低い位置を測定対象ラインとし、前記ライン以上に存在する凸部を測定した。
【００５３】
次いで、この写真像に存在する界面の凹凸形状において、図２（ａ）に示すように上記レーザー顕微鏡の画像計測ツールを用いるなどして、積層方向に対して、一番高い位置に存在する凸部の頂点凸Ｈと、一番低い位置の存在する凹部の最下点凹Ｌを２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔をＬとするとき、Ｌ／１０を直径Ｒとする円を写真像に描写し、界面に対し、１点で界面に沿って転がした場合に、当該円Ｘが界面から実質的にはみ出さない（円Ｘ内に界面が入らない）場合を「角のない丸みのある凸部」と言う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円の面積が２０％以上となるように存在する突起が１箇所以下である場合を言う。（図２（ｂ）もしくは、図２（ｃ））
界面に沿って円Ｘを転がす方法として、図３（ａ）のように表面層領域側を転がす方法（界面上を転がす）と、図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法（界面の下側を転がす）の２通りの選択があるが、本発明は角のない、丸みのある凸部を特徴としているため、本発明での測定は図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法を選択した。
【００５４】
丸みのある凸部の割合は、上記丸み測定によって定義された丸みのある凸部の数を、撮影した全ての写真に存在する全ての凸部全数で割ることで算出した。
【００５５】
上記測定において、実質的に角がないサンプルが本発明において好ましく、全く角がないものがさらに好ましいものといえる。
【００５６】
〔基体層〕
中間転写ベルト基体層に使用する材料としては、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ（ポリカーボネート）／ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）のブレンド材料、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂にカーボンブラック等の導電性材料を分散させた材料等が知られている。
【００５７】
〔表面層〕
代表的な例としては下記の如く作製した表面層である。
【００５８】
紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となる重合性モノマーを用いる。重合性モノマー（活性エネルギー線硬化型モノマー）として、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマー等を用いるのがよく。多くの場合、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物微粒子をメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン等の溶媒に、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等でメヂィア分散した液にイルガキュアー３７９等の光重合開始剤を添加して塗布液を造る。スプレー塗布方法、超音波アドマイザー等の吐出ノズルを用いて均一な塗膜を形成し、紫外線を発生する低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等の光源にて硬化する。
【００５９】
〔活性エネルギー線硬化型モノマー〕
活性エネルギー線硬化型モノマーは、炭素・炭素二重結合を有する各種モノマーを用いることが出来る。
【００６０】
特に、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となるラジカル重合性モノマーが好適であり、特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。中でも、少ない光量或いは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーが特に好ましい。
【００６１】
本発明においては、これらのラジカル重合性モノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００６２】
以下にラジカル重合性モノマーの内、アクリル系モノマーの一例を示す。アクリル系モノマーとは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下に示すＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基又はメタクリロイル基の数を表す。
【００６３】
【化１】
【００６４】
【化２】
【００６５】
【化３】
【００６６】
【化４】
【００６７】
【化５】
【００６８】
【化６】
【００６９】
【化７】
【００７０】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【００７１】
【化８】
【００７２】
本発明に使用することが出来る活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線等で、形成された活性エネルギー線硬化型樹脂を活性化させるエネルギー源であれば制限なく使用出来るが、紫外線、電子線が好ましい。特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。又、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることが出来る。スポット状の活性エネルギー線を照射するには紫外線レーザーを使用することが好ましい。
【００７３】
又、電子線も同様に使用出来る。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０ｋｅＶから１０００ｋｅＶ、好ましくは１００ｋｅＶから３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることが出来る。
【００７４】
更に中間転写ベルトの表面層上には必要に応じて極く薄い離型層をコートしてもよい。このコートに用いる材料としては、ＥＴＦＥ、ＰＴＦＥ（ポリ四フッ化エチレン）、ＰＶＤＦ、ＰＥＡ（パ−フルオロアルコキシフッ素樹脂）、ＦＥＰ（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体）、ＰＶＦ（フッ化ビニル）等のフッ素樹脂が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
〔反応性金属酸化物微粒子〕
本発明に使用することが好ましい反応性の金属酸化物微粒子は、ラジカル重合性官能基を有する化合物により表面処理された金属酸化物微粒子を言い、金属酸化物微粒子をラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理することにより得ることが出来る。
【００７６】
本発明に用いられる金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属酸化物微粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物微粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましく、特にアルミナ、酸化錫が好ましい。
【００７７】
これらの金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが用いられる。
【００７８】
〔表面層形成用塗布液の調製方法〕
次に、表面層形成用塗布液の調製方法を説明する。表面層形成用塗布液は活性エネルギー線硬化型モノマー１００体積部に対して、反応性金属酸化物微粒子１２．５体積部から４００体積部と、フッ素樹脂／シロキサングラフト型樹脂２５体積部から３００体積部を反応性金属酸化物微粒子が、活性エネルギー線硬化型モノマーとフッ素樹脂／シロキサングラフト型樹脂と反応性金属酸化物微粒子の合計に対して、１０体積％以上５０体積％以下に調製した後、湿式メディア分散型装置で分散することで調製することが可能である。
【００７９】
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて解砕・分散する工程を有する装置であり、例えば、縦型・横型、連続式・回分式等、種々の様式が採用出来る。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用出来る。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【００８０】
サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００８１】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用出来るが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００８２】
分散の終点は、分散液を、ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーで塗布した液を自然乾燥後、４０５ｎｍの光透過率の１時間前との変化率が３％以下となる分散状態が好ましい。更に望ましくは、１％以下が好ましい。
【００８３】
以上の様な分散処理により、表面層形成用塗布液を得ることが出来る。
【００８４】
〔トナー現像剤と現像方式〕
本発明に用いられるトナーは、特に限定されるものではなく、公知のいずれのものを用いてもよい。即ち、トナー用結着樹脂は、ポリエステル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂のいずれを用いたものでもよく、着色剤は現在使用可能な市販のものを用いたものでよい。また、トナー中には離型剤、荷電制御剤等を含有させたもの、シリカ微粒子等を外添剤として加えたものを用いることが出来る。
【００８５】
現像方式も１成分系現像、２成分系現像のいずれをも用いることができる。
【００８６】
〔中間層（弾性層）〕
本発明における中間転写ベルトに設けてもよい中間層（弾性層）に用いる弾性材料あるいは樹脂としては、当該技術において公知の材料を用いることができる。
【００８７】
弾性材料としては、ゴム、エラストマー、樹脂等が使用可能である。例えば、ゴム、エラストマーとしては、天然ゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリルブタジエンゴム、ウレタンゴム、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、水素化ニトリルゴム及び熱可塑性エラストマー（例えばポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系及びフッ素樹脂系）等から１種類又は２種類以上を使用することができる。
【００８８】
又、上記中間層に使用可能な樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ケトン樹脂、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレンアクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂（シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂及びアクリル・ウレタン樹脂等）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂及び変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等から１種類あるいは２種類以上を用いることができる。
【００８９】
これらにより中間層（弾性層）を作製する方法についても基体層を形成する方法等を用いることができる。
【００９０】
前記中間層の弾性率は、２０％圧縮時で１０〜３００Ｍｐａ程度が好適である。また、中間層の硬度はＪＩＳ−Ａ硬度で１０度〜７０度が好適である。
【００９１】
上記表面層の弾性率は、２０％圧縮時で３００〜１０００Ｍｐａ程度が好適である。
【００９２】
また、中間転写ベルトの電気抵抗を調整するために、前述したゴムおよび樹脂に各種導電剤を添加することも可能である。導電剤としては、カーボン、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化チタン等の金属酸化物、４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイミン、含硼素高分子化合物及びポリピロール等の導電性高分子化合物等から１種類あるいは２種類以上を用いることができる。このように導電剤を添加する場合も、中間転写ベルト１０の体積抵抗率が１０７〜１０１４Ωｃｍの範囲になるように調整するのが好ましい。
【００９３】
〔画像形成装置〕
図４は、中間転写体として本発明の中間転写ベルトを使用した画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【００９４】
フルカラー画像形成装置は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、転写材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００９５】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００９６】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００９７】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００９８】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００９９】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【０１００】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、転写材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【０１０１】
カラー画像が転写された転写材Ｐは、熱ローラ定着器２７０が装着された定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１０２】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１０３】
画像形成処理中、１次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１０４】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、中間転写ベルト７０に圧接する。
【０１０５】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【０１０６】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【０１０７】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１０８】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写ベルト７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【０１０９】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【０１１０】
上記カラー画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。又、各感光体に脂肪酸金属塩を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設けている。
【実施例】
【０１１１】
次に本発明を代表的な実施態様を示して更に説明するが、無論、本発明の態様はこれらに限定されるわけではない。尚、文中「部」とは「質量部」を示す。
【０１１２】
実施例１
〔中間転写ベルトの作製〕
図１に示す基体層、（中間層）、表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０１１３】
中間転写ベルトの基体層の材質は、導電性フィラーとしてカーボンを分散したポリイミド樹脂（ＰＩ）である。
【０１１４】
（無端ベルト状基体層の準備）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（宇部興産社製ユーワニスＳ（固形分１８質量％））に、乾燥した酸化処理カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％））をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加した。この組成物を２分割後、衝突型分散機（シーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａ、最小面積が１．４ｍｍ２で衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
【０１１５】
カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした。さらに２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間当てた後、１５０℃にて６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、更に３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化反応の完結を図った。その後室温に戻し、金型から剥離し、総厚０．１ｍｍの無端ベルト状基体層を作製した。
【０１１６】
〔凹凸付与方法〕
表面層と界面を形成する面の狙いの表面粗さＲｚは、所定の表面粗さを得るために、成型時の金型表面に対して１．０μｍ径のビーズを用いてサンドブラスト処理を行った。
【０１１７】
ビーズを用いたサンドブラスト加工条件
ビーズ吹き付け装置のビーズ吹き出し口と、加工対象物との距離：１２０ｍｍ
加工領域の幅（ビーズ吹き付け幅）：５０ｍｍ
吹き付け量：９００ｇ／ｍｉｎ
吹き付け圧：０．４ＭＰａ
吹き付け角度：９０°
吹き付け装置の移動速度：１５ｍ／ｓｅｃ
〔表面層〕
金属酸化物微粒子（酸化アルミニウム：テイカ社製） １００部
アクリル系モノマー（フルシェードＲＳ：東洋インキ社製） ５０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０００部
これをサンドミル分散した後、下記光重合開始剤を添加して表面層塗布液を形成した。
【０１１８】
光重合開始剤（イルガキュアー３７９：チバガイギー社製） ５部
上記の塗布液をスプレー装置（ワイディー・メカトロソリューションズ社製）にてスプレー塗布した。これを下記条件で紫外線照射し中間転写ベルト１を作製した。
【０１１９】
紫外線照射装置（パルスドキセノン紫外線照射装置：アイグラフィッック社製）
（中間転写ベルト２〜５の作製）
サンドブラスト時のビーズの径を２．０、６．０、１０及び１２μｍと変えて金型表面のサンドブラスト処理を行い、各々中間転写ベルト２〜５を作製した。
【０１２０】
（中間転写ベルト６〜１３の作製）
中間転写ベルト１〜５作製に用いた金型と同様に作製したが、表面を１００ｎｍ以下の微粉の鋼球によるサンドブラストを行い、中間転写ベルト１〜５作製時の加工条件と同様に作製し、凹凸部の平滑化を行った後に用いて、中間転写ベルト６〜１３を作製した。
【０１２１】
（中間転写ベルト１４〜２１の作製）
中間転写ベルト１と同様に無端ベルト状基体層を作製後に下記弾性層を塗設し、他は中間転写ベルト６〜１３と同様にして、中間転写ベルト１４〜２１を作製した。
【０１２２】
〔弾性層（中間層）〕
弾性層を設定する場合は、導電性フィラーとしてカーボンブラックを１０質量％含有させたＮＢＲ（平均膜厚５０μｍ）を用いた。
【０１２３】
〔表面形状の測定〕
試料自体の表面粗さ（十点平均粗さＲｚｊｉｓ）は、ＪＩＳ’９４の方法に準じて測定した。
【０１２４】
表面粗さ測定機は評価型表面粗さ測定機 サーフテスト（株式会社ミツトヨ製）を使用して測定した。
【０１２５】
又、凸部の丸みの測定は、前記の方法を用いた。
【０１２６】
即ち、図２（ａ）に示すように上記レーザー顕微鏡の画像計測ツールを用いるなどして、積層方向に対して、一番高い位置に存在する凸部の頂点凸Ｈと、一番低い位置の存在する凹部の最下点凹Ｌを２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔をＬとするとき、Ｌ／１０を直径Ｒとする円を写真像に描写し、界面に対し、１点で界面に沿って転がした場合に、当該円Ｘが界面から実質的にはみ出さない（円Ｘ内に界面が入らない）場合を「角のない丸みのある凸部」と言う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円の面積が２０％以上となるように存在する突起が１箇所以下である場合を言う。（図２（ｂ）もしくは、図２（ｃ））
界面に沿って円Ｘを転がす方法として、本発明での測定は図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法を選択した。
丸みのある凸部の割合は、上記丸み測定によって定義された丸みのある凸部の数を、撮影した全ての写真に存在する全ての凸部全数で割ることで算出した。
【０１２７】
上記中間転写ベルト１〜２２の表面特性を纏めて示す。
【０１２８】
尚、中間転写ベルト２２とは、中間転写ベルト８と同様に作製したが、表面層は活性エネルギー線硬化型樹脂ではない、ＦＥＰ（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体）層を塗布したものである。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
〔性能評価〕
中間転写ベルト１〜２２について下記試験を行った。
【０１３１】
（耐クラック性）
クラックの発生は、１０、２０、３０ｍｍ径のステンレス素管に巻きつけ、曲げて基体層や表面層に曲げ応力を与え、これを１０回繰り返して表面状態の変化を確認した。
【０１３２】
工業用光学顕微鏡を用いて１００倍に拡大し、表面を観察しクラックの有無を評価した。
【０１３３】
○○：全くクラックが認められない
○：１０ｍｍ径の場合はわずかにクラック発生したが、実用上問題はない
△：２０ｍｍ径の場合はわずかにクラック発生した。
【０１３４】
×：２０ｍｍ径の場合にもクラックが発生し、実用上問題がある。
【０１３５】
××：３０ｍｍ径の場合にもクラックが発生し、実用上明らかに問題がある。
【０１３６】
（耐久性）
耐摩耗、耐キズ性の評価方法
作製した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写ベルト使用のタンデムカラー複合機）を用い、中間転写ベルト１〜１５を装填し、２０℃、５０％ＲＨでＹＭＣＫ各色印字率２．５％のＡ４画像を中性紙に１００万枚印刷出力し、中間転写ベルトの表面状態の傷等により発生する画像不良を評価した。
【０１３７】
耐久性の評価ランク
◎：１００万枚印字後に画像不良発生なし
○：１００万枚印字後に画像不良１箇所以上から６箇所未満発生
△：１００万枚印字後に画像不良６箇所以上から１１箇所未満発生
×：１００万枚印字後に画像不良１１箇所以上発生
結果は以下の通りである。
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
本発明内の中間転写ベルト１０〜１１及び１８〜２０はいずれの特性も良好であることがわかる。
【０１４０】
実施例２
中間転写ベルト１１と１９と同様に作製したが、表面層の膜厚を０．７、１．０、２．０、３．０及び３．３μｍと変更して特性（耐クラック性と耐摩耗性）を調べた。
【０１４１】
評価基準は上記した通りである。
【０１４２】
中間転写ベルト１１−１〜１１〜５及び１９−１〜１９−５として結果を下記に示す。
【０１４３】
【表３】
【０１４４】
膜厚が１．０μｍ以上、３．０μｍ以下の範囲ではいずれの特性もよいが、それを外れると耐クラック性、耐摩耗性のいずれかがやや劣化することがわかる。
【符号の説明】
【０１４５】
１ 基体層
２ 表面層
３ 弾性層（中間層）
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に使用する中間転写ベルトとその製造方法、及び中間転写ベルトを用いた画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタなど電子写真方式の画像形成装置は、近年フルカラー化、高品質化の要求が強くなっている。
【０００３】
今日、電子写真方式の画像形成装置は、多くの場合、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を中間転写体に一次転写した後、転写材（普通紙等）に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。
【０００４】
中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写体ベルト、あるいは基体に金属ロールを使用した中間転写体ロールが知られている。いずれにしろ、転写工程では中間転写体にトナー像を一次転写するための転写帯電、転写材に二次転写後に中間転写体に残ったトナーを除去するためのゴムブレードなどによるクリーニング等、様々な機械的及び電気的外力が加えられる。
【０００５】
中間転写体として中間転写ベルトを使用した場合、中間転写ベルトには高画質化、高速化を達成するための代表的な項目として以下に示すものが知られている。
【０００６】
１）中間転写体の表面に感光体から転写されて形成されたトナー画像の転写材（例えば紙）への高転写率が要求されている。
【０００７】
２）中間転写体の高耐久性が要求されている。
【０００８】
３）フィルミングが発生しないことが要求されている。
【０００９】
このため、表面層の耐久性を向上させる対策が検討されてきた。
【００１０】
例えば、安定したトナークリーニンク性能を発現するため、基層上に塗布により設けられた、導電性粒子を含む厚さ０．５μｍから３μｍの樹脂硬化膜を具備する中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献１）。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、ブレードによる耐摩耗性、擦り傷に対する耐久性は確かに向上するが、転写率、クリーニング性が劣ることが判った。
【００１２】
耐摩耗性、フィルミング現象等の問題の対策として、（ａ）樹脂製の基材層、（ｂ）ゴム弾性樹脂を含む弾性層、及び（ｃ）フッ素樹脂及び層状粘土鉱物を含む表面層であって、層状粘土鉱物の配合割合が０．１質量％から５質量％であり、表面層の厚みが０．５μｍから４μｍである３層構成の中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２）。
【００１３】
しかしながら、特許文献２に記載の技術は、表面層の樹脂が架橋されておらず、さらに層状粘土鉱物が化学的に結合していないため強度が低く、耐久性に劣ることが判った。
【００１４】
ベース層、弾性層及び表面層の少なくとも３層構成を有し、表面層が、フッ素樹脂１質量部に対してフッ素ゴムを１質量部より多く、５質量部以下の割合で含むゴムラテックスと硬化剤とを有するものであるか、又は、フッ素樹脂とシリコン成分とを含有する水系ウレタン樹脂と硬化剤とを有し、また、その表面層における表面エネルギーが２０ｍＮ／ｍから４０ｍＮ／ｍであり、且つ、ナノインデンターで測定した３μｍ押し込み時硬度が０．１ＭＰａから１．５ＭＰａの中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献３）。
【００１５】
しかしながら、特許文献３に記載の技術は、表面層が樹脂成分のみで構成されているため物理的な耐キズ性が劣り、比較的強い応力が加わった際は耐久性が低いことが判った。
【００１６】
上記に示すように基材表面に、異なる表面層によって表面硬度を増加させたり、フッ素やシリコン成分などによって機能性を向上させると、剥がれや割れ、傷による耐久性が著しく減少してしまう。
【００１７】
また最近では転写性や高画質化のため、中間層として弾性層を設置し機能向上を行う方策もとられることがある。しかし、この構成をとるとより割れや剥がれには不利になる。
【００１８】
この様な状況から、中間転写ベルトとしての機能を保ちながら、耐久性に優れた表面層を有する中間転写ベルトの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】特開２００７−１８３４０１号公報
【特許文献２】特開２００９−２５８７１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−１５１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、二次転写における転写率向上及び、駆動時の曲げ応力や清掃部材によるストレスによって発生するクラックを抑制し、また耐摩耗性に優れた表面層を有する中間転写ベルトとその製造方法、及びそれを用いた画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
（１）
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【００２２】
（２）
前記表面層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下であることを特徴とする（１）記載の中間転写ベルト。
【００２３】
（３）
前記表面層の直下の層が、弾性層であることを特徴とする（１）又は（２）記載の中間転写ベルト。
【００２４】
（４）
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトの製造方法において、表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上である層の直上に、表面層として活性エネルギー線硬化型樹脂含有層を塗設することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００２５】
（５）
（１）〜（３）のいずれか１項記載の中間転写ベルトを用いていることを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、二次転写における転写率向上及び、駆動時の曲げ応力によって発生するクラックを抑制し、また耐摩耗性に優れた表面層を有する中間転写ベルトとその製造方法、及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明における一番高い凸部の頂点を凸Ｈを説明する図。
【図２】本発明における凸部の丸みの測定法を説明する図。
【図３】本発明における凸部の丸みの測定法を説明する図。
【図４】本発明の中間転写ベルトを使用した画像形成装置の一例を示す概略断面構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
中間転写ベルトの表面に表面層を設けることで転写機能を向上させるために有効な表面層の特性を見出した。
【００２９】
表面層に有効な特性とは、表面層に接触する対象物に対して、表面層は点接触となるような粗面を持ち、面が変形しないような硬度を持っていることである。さらに、表面張力がより小さくなるように表面エネルギーは低くすることで、より付着力が小さくなることにより、さらに良い特性となる。
【００３０】
しかしながら、実際の画像形成装置内においてベルト基材はフレキシブルに駆動し、さまざまなストレスがベルト表面層に加わる。そのため、表面層を意図的に硬くしたり、粗くすると、表面層は割れや剥がれが進行しやすい構成になってしまう。
【００３１】
そこで本発明は中間転写の機能を向上するとともに、品質問題となりうる割れや剥がれを簡単に抑制することが可能な中間転写ベルトの開発を目指した。
【００３２】
本発明の中間転写ベルトとその製造方法、及びそれを用いた画像形成装置につきさらに説明する。
【００３３】
前記した通り、中間転写ベルト表面を高硬度にすることで、転写率を向上させ、耐久性にも優れた中間転写ベルトが得られる。また、紙種への対応性を向上させるために、基体と表面層の間に弾性中間層を持つ中間転写ベルトもすでに存在する。しかし、フレキシブルであるベルトの表面に硬い表面層を設けると、曲げ応力に耐えられず、クラックや割れなどが発生する。なお、クラックとは表面層を貫く深い亀裂をいい、割れとは表面層に出来た割れ目や削れを指す。
【００３４】
そこで、検討を重ねた結果、基体面上に成形時、または成形後により凹凸を形成し、その上に表面層を形成することで、表面層が割れにくい構造とすることが出来た。高硬度表面層が塗布されている中間転写ベルトを曲げた時、曲げ応力が発生し、それに耐えられない表面層は割れる。基体側に、凹凸構造を作製することで、曲げ応力は分散され、表面層はより割れにくくなる。従来技術としては、その目的は異なるが基体層の粗さを規定したものなどは存在した（特開２００７−２５０９６号公報）。しかし、本発明における凹凸形状は表面層の直下に形成されたものであり、先端部が丸みを持った、特定範囲の凹凸であるが、従来技術にはこの様な規定はなく、無論これらの凹凸が中間転写ベルトのクラックや割れの防止に有効との示唆はない。
【００３５】
本発明の中間転写ベルトの代表的な構成を示せば図１の如くである。図１（Ａ）は、ベルト基体層１の表面に凹凸を有しその上に表面層２を有する構成であり、この場合には表面層と界面を形成する層とは基材層を指す。これに対し図１（Ｂ）には、基体層１の下に中間層（弾性層）３を有する中間転写ベルトの例を示すが、この場合には表面層と界面を形成する層とは中間層（弾性層）３を差し、その表面層との界面の凹凸が問題となる。
【００３６】
本発明において、角がない凹凸構造を基体と表面層の間に形成すれば、力が掛かっても分散され応力集中がより少なくなり、クラックや割れに対して有効であることがわかった。凹凸構造形成方法としては、表面層との界面を形成する層に、もしくは界面を形成する層の成形時の金型等に、ブラスト処理等を行うことで容易に形成することが出来る。ブラスト処理とは、処理対象物に目的に応じて選択したメディアを高圧エアーを用いて高速で吹き付けて、処理対象物の表面に選択したメディアに応じた加工痕跡を作る加工を言う。
【００３７】
基体層や中間層表面に特定の粗さを付加させる方法としては、金型成形やロール成形時に金型面に意図的に粗さを付加させる処理、例えばブラスト処理やエッチング処理、研磨処理などを行う。また成形品に直接、ブラスト処理、エッチング処理、研磨処理などを行ってもよい。
【００３８】
ブラスト方法の種類は、ショットブラスト、エアーブラスト、ウェットブラストがあるが、ショットブラストか、エアーブラストが適している。ブラスト処理加工による表面加工装置としては、特に限定はなく、市販のショットブラスト、エアーブラスト等の装置の使用が可能である。例えば、（株）不二製作所製 ニューマブラスター等が挙げられる。また、ブラストと同様な効果が得られるものに、放電加工、セラミック溶射などがあり、これらを単独あるいは複数の方法を併用にて代用してもよい。
【００３９】
表面粗さ（十点平均粗さＲｚｊｉｓ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：’９４の方法に準じ、測定基準長２０μｍにて測定した。
【００４０】
表面粗さ測定機は評価型表面粗さ測定機 サーフテスト（株式会社ミツトヨ製）を使用して測定することができる。
【００４１】
〔凹凸構造確認方法〕
測定機器はレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）を用いた。
【００４２】
また倍率は１５０００倍とし、任意の５０μｍにおいて測定線上の凹凸構造の粗さプロファイルによって確認を行った。
【００４３】
〔凹凸構造部の丸み形状付与方法〕
凹凸構造の丸みについては、金型若しくは金型により作製された表面を１０〜１００ｎｍの微粉の鋼球によるサンドブラストを行い、凹凸部の平滑化を行うことが出来る。）ビーズを用いたサンドブラスト処理加工により形成された加工痕（球形のくぼみ）出来る鋭利な稜線を取り除くために、微粉鋼球でのブラスト加工を行い、凸形状頭部の鋭利な部分が応力を集中しない丸みを帯びた表面形状に加工することができる。
【００４４】
ブラスト処理加工条件としては、加工装置と加工対象物との距離は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、５０ｍｍから１５０ｍｍが好ましい。メディア吹き付け口から噴射された微粉鋼球による加工対象物の表面上の加工領域の幅を示す。幅は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、１０ｍｍから１００ｍｍが好ましい。微粉鋼球を供給する供給管から微粉鋼球吹き付け装置に供給される微粉鋼球の吹き付け量は、表面粗さ、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、４００ｇ／ｍｉｎから１３００ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。
【００４５】
微粉鋼球の加工対象物への吹き付け圧は、微粉鋼球の密度の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、０．１ＭＰａから１．２ＭＰａが好ましい。表面加工している時、加工対象となる金型や表面層との界面を形成する層の移動速度は、加工面の粗密ムラ、加工の効率等を考慮し、５ｍｍ／ｓｅｃから５０ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。
【００４６】
又、表面層と界面を形成する層の表面に球形の粒子を分布させて、所定の滑らかな凹凸構造を作ることも出来る。
〔凸部丸み測定方法〕
具体的な凸部の丸みの測定は、下記の方法を用いた。
【００４７】
尚、凸部とは表面層と表面層の直下層とで形成される界面形状において、表面層を上層、表面層の直下層を下層となるように写真を撮影した場合、界面の形状が山となっている部分を凸部と表現し、凸部の頂頭部付近を凸部と表現する。また、界面の形状が谷となっている部分を凹部と表現する。
【００４８】
凸部の形状は、詳細に見ると鋭く細かい突起が多数あるもの、比較的滑らかな表面を有するもの等があり、これは凹凸部を作製する過程によって異なった形状となる。
【００４９】
本発明において、凹凸形状の、特に凸部の形状は滑らか曲線を描くことが必須である。
【００５０】
測定に当たっては、先ず、中間転写ベルトの表面層と表面層の直下層とが積層された積層面に対して、ミクロトームを用いて垂直に切断し、表面層と直下層との界面が見える側断面をレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）で、１５００倍に拡大した写真を１０枚撮影する。
【００５１】
界面は表面層に用いる材料が比較的、無色透明であり、直下層が基体や弾性層である場合は有色であるので、界面の見極めは上記測定器を用いれば、より明確に認識可能である。
【００５２】
そして、界面方向の任意の距離５０μｍの中で、前記凸部の頭部が角ばっている凸部の有無を測定する。測定する凸部は上記記載のレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）の画像計測ツールを用い、図１に示すように、写真画像内で一番高い凸部の頂点を凸Ｈとし、凸Ｈの位置から積層方向に対して、１．５μｍ低い位置を測定対象ラインとし、前記ライン以上に存在する凸部を測定した。
【００５３】
次いで、この写真像に存在する界面の凹凸形状において、図２（ａ）に示すように上記レーザー顕微鏡の画像計測ツールを用いるなどして、積層方向に対して、一番高い位置に存在する凸部の頂点凸Ｈと、一番低い位置の存在する凹部の最下点凹Ｌを２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔をＬとするとき、Ｌ／１０を直径Ｒとする円を写真像に描写し、界面に対し、１点で界面に沿って転がした場合に、当該円Ｘが界面から実質的にはみ出さない（円Ｘ内に界面が入らない）場合を「角のない丸みのある凸部」と言う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円の面積が２０％以上となるように存在する突起が１箇所以下である場合を言う。（図２（ｂ）もしくは、図２（ｃ））
界面に沿って円Ｘを転がす方法として、図３（ａ）のように表面層領域側を転がす方法（界面上を転がす）と、図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法（界面の下側を転がす）の２通りの選択があるが、本発明は角のない、丸みのある凸部を特徴としているため、本発明での測定は図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法を選択した。
【００５４】
丸みのある凸部の割合は、上記丸み測定によって定義された丸みのある凸部の数を、撮影した全ての写真に存在する全ての凸部全数で割ることで算出した。
【００５５】
上記測定において、実質的に角がないサンプルが本発明において好ましく、全く角がないものがさらに好ましいものといえる。
【００５６】
〔基体層〕
中間転写ベルト基体層に使用する材料としては、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ（ポリカーボネート）／ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）のブレンド材料、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂にカーボンブラック等の導電性材料を分散させた材料等が知られている。
【００５７】
〔表面層〕
代表的な例としては下記の如く作製した表面層である。
【００５８】
紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となる重合性モノマーを用いる。重合性モノマー（活性エネルギー線硬化型モノマー）として、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマー等を用いるのがよく。多くの場合、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物微粒子をメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン等の溶媒に、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等でメヂィア分散した液にイルガキュアー３７９等の光重合開始剤を添加して塗布液を造る。スプレー塗布方法、超音波アドマイザー等の吐出ノズルを用いて均一な塗膜を形成し、紫外線を発生する低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等の光源にて硬化する。
【００５９】
〔活性エネルギー線硬化型モノマー〕
活性エネルギー線硬化型モノマーは、炭素・炭素二重結合を有する各種モノマーを用いることが出来る。
【００６０】
特に、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により重合（硬化）し樹脂となるラジカル重合性モノマーが好適であり、特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。中でも、少ない光量或いは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーが特に好ましい。
【００６１】
本発明においては、これらのラジカル重合性モノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００６２】
以下にラジカル重合性モノマーの内、アクリル系モノマーの一例を示す。アクリル系モノマーとは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）又はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下に示すＡｃ基数（アクリロイル基数）とはアクリロイル基又はメタクリロイル基の数を表す。
【００６３】
【化１】
【００６４】
【化２】
【００６５】
【化３】
【００６６】
【化４】
【００６７】
【化５】
【００６８】
【化６】
【００６９】
【化７】
【００７０】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【００７１】
【化８】
【００７２】
本発明に使用することが出来る活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、γ線等で、形成された活性エネルギー線硬化型樹脂を活性化させるエネルギー源であれば制限なく使用出来るが、紫外線、電子線が好ましい。特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。又、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることが出来る。スポット状の活性エネルギー線を照射するには紫外線レーザーを使用することが好ましい。
【００７３】
又、電子線も同様に使用出来る。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０ｋｅＶから１０００ｋｅＶ、好ましくは１００ｋｅＶから３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることが出来る。
【００７４】
更に中間転写ベルトの表面層上には必要に応じて極く薄い離型層をコートしてもよい。このコートに用いる材料としては、ＥＴＦＥ、ＰＴＦＥ（ポリ四フッ化エチレン）、ＰＶＤＦ、ＰＥＡ（パ−フルオロアルコキシフッ素樹脂）、ＦＥＰ（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体）、ＰＶＦ（フッ化ビニル）等のフッ素樹脂が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
〔反応性金属酸化物微粒子〕
本発明に使用することが好ましい反応性の金属酸化物微粒子は、ラジカル重合性官能基を有する化合物により表面処理された金属酸化物微粒子を言い、金属酸化物微粒子をラジカル重合性官能基を有する化合物で表面処理することにより得ることが出来る。
【００７６】
本発明に用いられる金属酸化物微粒子は、遷移金属も含めた金属酸化物微粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物微粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましく、特にアルミナ、酸化錫が好ましい。
【００７７】
これらの金属酸化物微粒子は、気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが用いられる。
【００７８】
〔表面層形成用塗布液の調製方法〕
次に、表面層形成用塗布液の調製方法を説明する。表面層形成用塗布液は活性エネルギー線硬化型モノマー１００体積部に対して、反応性金属酸化物微粒子１２．５体積部から４００体積部と、フッ素樹脂／シロキサングラフト型樹脂２５体積部から３００体積部を反応性金属酸化物微粒子が、活性エネルギー線硬化型モノマーとフッ素樹脂／シロキサングラフト型樹脂と反応性金属酸化物微粒子の合計に対して、１０体積％以上５０体積％以下に調製した後、湿式メディア分散型装置で分散することで調製することが可能である。
【００７９】
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて解砕・分散する工程を有する装置であり、例えば、縦型・横型、連続式・回分式等、種々の様式が採用出来る。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用出来る。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【００８０】
サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径１ｍｍから２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００８１】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用出来るが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００８２】
分散の終点は、分散液を、ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーで塗布した液を自然乾燥後、４０５ｎｍの光透過率の１時間前との変化率が３％以下となる分散状態が好ましい。更に望ましくは、１％以下が好ましい。
【００８３】
以上の様な分散処理により、表面層形成用塗布液を得ることが出来る。
【００８４】
〔トナー現像剤と現像方式〕
本発明に用いられるトナーは、特に限定されるものではなく、公知のいずれのものを用いてもよい。即ち、トナー用結着樹脂は、ポリエステル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂のいずれを用いたものでもよく、着色剤は現在使用可能な市販のものを用いたものでよい。また、トナー中には離型剤、荷電制御剤等を含有させたもの、シリカ微粒子等を外添剤として加えたものを用いることが出来る。
【００８５】
現像方式も１成分系現像、２成分系現像のいずれをも用いることができる。
【００８６】
〔中間層（弾性層）〕
本発明における中間転写ベルトに設けてもよい中間層（弾性層）に用いる弾性材料あるいは樹脂としては、当該技術において公知の材料を用いることができる。
【００８７】
弾性材料としては、ゴム、エラストマー、樹脂等が使用可能である。例えば、ゴム、エラストマーとしては、天然ゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリルブタジエンゴム、ウレタンゴム、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、水素化ニトリルゴム及び熱可塑性エラストマー（例えばポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系及びフッ素樹脂系）等から１種類又は２種類以上を使用することができる。
【００８８】
又、上記中間層に使用可能な樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ケトン樹脂、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレンアクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂（シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂及びアクリル・ウレタン樹脂等）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂及び変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等から１種類あるいは２種類以上を用いることができる。
【００８９】
これらにより中間層（弾性層）を作製する方法についても基体層を形成する方法等を用いることができる。
【００９０】
前記中間層の弾性率は、２０％圧縮時で１０〜３００Ｍｐａ程度が好適である。また、中間層の硬度はＪＩＳ−Ａ硬度で１０度〜７０度が好適である。
【００９１】
上記表面層の弾性率は、２０％圧縮時で３００〜１０００Ｍｐａ程度が好適である。
【００９２】
また、中間転写ベルトの電気抵抗を調整するために、前述したゴムおよび樹脂に各種導電剤を添加することも可能である。導電剤としては、カーボン、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化チタン等の金属酸化物、４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイミン、含硼素高分子化合物及びポリピロール等の導電性高分子化合物等から１種類あるいは２種類以上を用いることができる。このように導電剤を添加する場合も、中間転写ベルト１０の体積抵抗率が１０７〜１０１４Ωｃｍの範囲になるように調整するのが好ましい。
【００９３】
〔画像形成装置〕
図４は、中間転写体として本発明の中間転写ベルトを使用した画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【００９４】
フルカラー画像形成装置は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、転写材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００９５】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００９６】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００９７】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００９８】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００９９】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【０１００】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、転写材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【０１０１】
カラー画像が転写された転写材Ｐは、熱ローラ定着器２７０が装着された定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１０２】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１０３】
画像形成処理中、１次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１０４】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、中間転写ベルト７０に圧接する。
【０１０５】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【０１０６】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【０１０７】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１０８】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写ベルト７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【０１０９】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【０１１０】
上記カラー画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。又、各感光体に脂肪酸金属塩を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設けている。
【実施例】
【０１１１】
次に本発明を代表的な実施態様を示して更に説明するが、無論、本発明の態様はこれらに限定されるわけではない。尚、文中「部」とは「質量部」を示す。
【０１１２】
実施例１
〔中間転写ベルトの作製〕
図１に示す基体層、（中間層）、表面層の構成を有する中間転写ベルトを以下に示す方法で作製した。
【０１１３】
中間転写ベルトの基体層の材質は、導電性フィラーとしてカーボンを分散したポリイミド樹脂（ＰＩ）である。
【０１１４】
（無端ベルト状基体層の準備）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（宇部興産社製ユーワニスＳ（固形分１８質量％））に、乾燥した酸化処理カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ｐＨ３．０、揮発分：１４．０％））をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対して、２３質量部になるよう添加した。この組成物を２分割後、衝突型分散機（シーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａ、最小面積が１．４ｍｍ２で衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を得た。
【０１１５】
カーボンブラック入りポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした。さらに２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間当てた後、１５０℃にて６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、更に３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化反応の完結を図った。その後室温に戻し、金型から剥離し、総厚０．１ｍｍの無端ベルト状基体層を作製した。
【０１１６】
〔凹凸付与方法〕
表面層と界面を形成する面の狙いの表面粗さＲｚは、所定の表面粗さを得るために、成型時の金型表面に対して１．０μｍ径のビーズを用いてサンドブラスト処理を行った。
【０１１７】
ビーズを用いたサンドブラスト加工条件
ビーズ吹き付け装置のビーズ吹き出し口と、加工対象物との距離：１２０ｍｍ
加工領域の幅（ビーズ吹き付け幅）：５０ｍｍ
吹き付け量：９００ｇ／ｍｉｎ
吹き付け圧：０．４ＭＰａ
吹き付け角度：９０°
吹き付け装置の移動速度：１５ｍ／ｓｅｃ
〔表面層〕
金属酸化物微粒子（酸化アルミニウム：テイカ社製） １００部
アクリル系モノマー（フルシェードＲＳ：東洋インキ社製） ５０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０００部
これをサンドミル分散した後、下記光重合開始剤を添加して表面層塗布液を形成した。
【０１１８】
光重合開始剤（イルガキュアー３７９：チバガイギー社製） ５部
上記の塗布液をスプレー装置（ワイディー・メカトロソリューションズ社製）にてスプレー塗布した。これを下記条件で紫外線照射し中間転写ベルト１を作製した。
【０１１９】
紫外線照射装置（パルスドキセノン紫外線照射装置：アイグラフィッック社製）
（中間転写ベルト２〜５の作製）
サンドブラスト時のビーズの径を２．０、６．０、１０及び１２μｍと変えて金型表面のサンドブラスト処理を行い、各々中間転写ベルト２〜５を作製した。
【０１２０】
（中間転写ベルト６〜１３の作製）
中間転写ベルト１〜５作製に用いた金型と同様に作製したが、表面を１００ｎｍ以下の微粉の鋼球によるサンドブラストを行い、中間転写ベルト１〜５作製時の加工条件と同様に作製し、凹凸部の平滑化を行った後に用いて、中間転写ベルト６〜１３を作製した。
【０１２１】
（中間転写ベルト１４〜２１の作製）
中間転写ベルト１と同様に無端ベルト状基体層を作製後に下記弾性層を塗設し、他は中間転写ベルト６〜１３と同様にして、中間転写ベルト１４〜２１を作製した。
【０１２２】
〔弾性層（中間層）〕
弾性層を設定する場合は、導電性フィラーとしてカーボンブラックを１０質量％含有させたＮＢＲ（平均膜厚５０μｍ）を用いた。
【０１２３】
〔表面形状の測定〕
試料自体の表面粗さ（十点平均粗さＲｚｊｉｓ）は、ＪＩＳ’９４の方法に準じて測定した。
【０１２４】
表面粗さ測定機は評価型表面粗さ測定機 サーフテスト（株式会社ミツトヨ製）を使用して測定した。
【０１２５】
又、凸部の丸みの測定は、前記の方法を用いた。
【０１２６】
即ち、図２（ａ）に示すように上記レーザー顕微鏡の画像計測ツールを用いるなどして、積層方向に対して、一番高い位置に存在する凸部の頂点凸Ｈと、一番低い位置の存在する凹部の最下点凹Ｌを２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔をＬとするとき、Ｌ／１０を直径Ｒとする円を写真像に描写し、界面に対し、１点で界面に沿って転がした場合に、当該円Ｘが界面から実質的にはみ出さない（円Ｘ内に界面が入らない）場合を「角のない丸みのある凸部」と言う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円の面積が２０％以上となるように存在する突起が１箇所以下である場合を言う。（図２（ｂ）もしくは、図２（ｃ））
界面に沿って円Ｘを転がす方法として、本発明での測定は図３（ｂ）のように表面層の直下層領域側を転がす方法を選択した。
丸みのある凸部の割合は、上記丸み測定によって定義された丸みのある凸部の数を、撮影した全ての写真に存在する全ての凸部全数で割ることで算出した。
【０１２７】
上記中間転写ベルト１〜２２の表面特性を纏めて示す。
【０１２８】
尚、中間転写ベルト２２とは、中間転写ベルト８と同様に作製したが、表面層は活性エネルギー線硬化型樹脂ではない、ＦＥＰ（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体）層を塗布したものである。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
〔性能評価〕
中間転写ベルト１〜２２について下記試験を行った。
【０１３１】
（耐クラック性）
クラックの発生は、１０、２０、３０ｍｍ径のステンレス素管に巻きつけ、曲げて基体層や表面層に曲げ応力を与え、これを１０回繰り返して表面状態の変化を確認した。
【０１３２】
工業用光学顕微鏡を用いて１００倍に拡大し、表面を観察しクラックの有無を評価した。
【０１３３】
○○：全くクラックが認められない
○：１０ｍｍ径の場合はわずかにクラック発生したが、実用上問題はない
△：２０ｍｍ径の場合はわずかにクラック発生した。
【０１３４】
×：２０ｍｍ径の場合にもクラックが発生し、実用上問題がある。
【０１３５】
××：３０ｍｍ径の場合にもクラックが発生し、実用上明らかに問題がある。
【０１３６】
（耐久性）
耐摩耗、耐キズ性の評価方法
作製した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００（レーザー露光・反転現像・中間転写ベルト使用のタンデムカラー複合機）を用い、中間転写ベルト１〜１５を装填し、２０℃、５０％ＲＨでＹＭＣＫ各色印字率２．５％のＡ４画像を中性紙に１００万枚印刷出力し、中間転写ベルトの表面状態の傷等により発生する画像不良を評価した。
【０１３７】
耐久性の評価ランク
◎：１００万枚印字後に画像不良発生なし
○：１００万枚印字後に画像不良１箇所以上から６箇所未満発生
△：１００万枚印字後に画像不良６箇所以上から１１箇所未満発生
×：１００万枚印字後に画像不良１１箇所以上発生
結果は以下の通りである。
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
本発明内の中間転写ベルト１０〜１１及び１８〜２０はいずれの特性も良好であることがわかる。
【０１４０】
実施例２
中間転写ベルト１１と１９と同様に作製したが、表面層の膜厚を０．７、１．０、２．０、３．０及び３．３μｍと変更して特性（耐クラック性と耐摩耗性）を調べた。
【０１４１】
評価基準は上記した通りである。
【０１４２】
中間転写ベルト１１−１〜１１〜５及び１９−１〜１９−５として結果を下記に示す。
【０１４３】
【表３】
【０１４４】
膜厚が１．０μｍ以上、３．０μｍ以下の範囲ではいずれの特性もよいが、それを外れると耐クラック性、耐摩耗性のいずれかがやや劣化することがわかる。
【符号の説明】
【０１４５】
１ 基体層
２ 表面層
３ 弾性層（中間層）
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項２】
前記表面層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の中間転写ベルト。
【請求項３】
前記表面層の直下の層が、弾性層であることを特徴とする請求項１又は２記載の中間転写ベルト。
【請求項４】
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトの製造方法において、表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上である層の直上に、表面層として活性エネルギー線硬化型樹脂含有層を塗設することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項記載の中間転写ベルトを用いていることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該ベルトは少なくとも２層以上の層構成を持ち、表面層が活性エネルギー線硬化型樹脂含有層であり、該表面層の直下の層の表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、表面層と表面層の直下層とで形成される界面に存在する凹凸形状を観測したとき、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上であることを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項２】
前記表面層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の中間転写ベルト。
【請求項３】
前記表面層の直下の層が、弾性層であることを特徴とする請求項１又は２記載の中間転写ベルト。
【請求項４】
電子写真感光体上に形成されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトの製造方法において、表面が十点平均粗さＲｚｊｉｓ：０．３μｍ以上、３．０μｍ以下の凹凸構造を持ち、且つ、観測長５０μｍ当たりの凸部の総数に対して丸みを有する凸部数の割合が、２／３以上である層の直上に、表面層として活性エネルギー線硬化型樹脂含有層を塗設することを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項記載の中間転写ベルトを用いていることを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２４２６４１（Ｐ２０１２−２４２６４１Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１３２５５（Ｐ２０１１−１１３２５５）
【出願日】平成２３年５月２０日（２０１１．５．２０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月２０日（２０１１．５．２０）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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