【課題】従来は高価且つ入手困難であった二弗化燐酸塩を、安価且つ入手容易な材料から簡便に効率よく、高い純度で得る。また、安全性を損なうこと無く、低温放電特性や大電流放電特性に優れ、なおかつ、高温保存特性やサイクル特性にも優れる電池を製造する。
【解決手段】六弗化燐酸塩と、分子中に下記式（１）で表わされる結合を有する化合物とを反応させる。


また、イオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備える非水系電解液二次電池に用いられる非水系電解液であって、少なくとも一種の非水系溶媒、六弗化燐酸塩及び下記式（１）で表される結合を有する化合物を混合した後に、系中に新たに生成した式（１）で表される結合を有する化合物より沸点の低い化合物を除去して得られた混合物を用いて調製されることを特徴とする、非水系電解液。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
六弗化燐酸塩と、分子中に下記式（１）で表わされる結合を有する化合物とを反応させる工程を少なくとも有する
ことを特徴とする、二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【化１】

【請求項２】
上記式（１）で表わされる結合を有する化合物が、下記式（２）で表わされる化合物である
ことを特徴とする、請求項１記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【化２】

（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁶は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基、又は下記式（３）で表わされる基である。但し、Ｘ¹〜Ｘ⁶のうち任意の二つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【化３】

（式中、Ｙ¹〜Ｙ³は各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を表わす。或いは、Ｙ¹〜Ｙ³のうち一又は二以上の基が、更に、式（３）で表わされる基で置換されることにより、式（３）で表わされる基を複数連結した構造となっていてもよい。なお、同一符号の基が複数存在する場合、それらは互いに同一でもよく、異なっていてもよい。）
【請求項３】
上記式（２）で表わされる化合物が、下記の式（４）、式（５）、及び式（６）の何れかで表わされる化合物である
ことを特徴とする、請求項２記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【化４】

【化５】

【化６】

（式中、Ｚ¹〜Ｚ¹⁴は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を表わす。Ｚ¹〜Ｚ⁸からなる群、Ｚ⁹〜Ｚ¹⁰からなる群、及びＺ¹¹〜Ｚ¹⁴からなる群の各群において、任意の二つ以上の基が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｐ及びｓは０以上の整数であり、ｒは１以上の整数であり、ｑは２以上の整数である。また、ｒ＋ｓ＝４を満たす。但し、同一の分子内に同一の符号を有する置換基が複数ある場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
上記式（４）におけるＺ¹〜Ｚ⁸、上記式（５）におけるＺ⁹〜Ｚ¹⁰、並びに上記式（６）におけるＺ¹¹〜Ｚ¹⁴が、各々独立に、メチル基、エチル基及びｎ−プロピル基の何れかである
ことを特徴とする、請求項３記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項５】
六弗化燐酸塩が、周期表の第１族、第２族、及び第１３族から選択される一以上の金属の塩、及び／又は、４級オニウムの塩である
ことを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項６】
反応時に溶媒を用いるとともに、二弗化燐酸リチウムを溶媒中から析出させて製造することを特徴とする、請求項１〜５の何れかに一項に記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項７】
反応に用いる六弗化燐酸塩のモル数に対する、上記式（１）で表わされる結合を有する化合物の当該結合のモル数の比が、４倍以上である
ことを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項８】
反応時に溶媒を用いるとともに、該溶媒の体積に対する六弗化燐酸塩のモル数の比率が、２ｍｏｌ・ｋｇ^-1以上である
ことを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項９】
反応時に溶媒を用いるとともに、溶媒として炭酸エステル及びカルボン酸エステルの少なくとも一方を用いる
ことを特徴とする、請求項１〜８の何れか一項に記載の二弗化燐酸リチウムの製造方法。
【請求項１０】
イオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備える非水系電解液二次電池に用いられる非水系電解液であって、
非水系溶媒、六弗化燐酸塩及び下記式（１）で表される結合を有する化合物を混合し、該混合物から前記式（１）で表される結合を有する化合物よりも沸点の低い低沸成分を除去することにより得られた混合物から調製される
ことを特徴とする、非水系電解液。
【化７】

【請求項１１】
上記式（１）で表わされる結合を有する化合物が、下記式（２）で表わされる化合物である
ことを特徴とする、請求項１０記載の非水系電解液。
【化８】

（式中Ｘ¹〜Ｘ⁶は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基、又は下記式（３）で表わされる基である。ただし、Ｘ¹〜Ｘ⁶のうち任意の二つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【化９】

（式中Ｙ¹〜Ｙ³は各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を表わす。或いは、Ｙ¹〜Ｙ³のうち一又は二以上の基が、更に、式（３）で表わされる基で置換されることにより、式（３）で表わされる基を複数連結した構造となっていてもよい。なお、同一符号の基が複数存在する場合、それらは互いに同一でもよく、異なっていてもよい。）
【請求項１２】
上記式（２）で表わされる化合物が、下記の式（４）、式（５）、及び式（６）の何れかで表わされる化合物である
ことを特徴とする、請求項１１記載の非水系電解液。
【化１０】

【化１１】

【化１２】

（式中Ｚ¹〜Ｚ¹⁴は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭化水素基を表わす。Ｚ¹〜Ｚ⁸からなる群、Ｚ⁹〜Ｚ¹⁰からなる群、及びＺ¹¹〜Ｚ¹⁴からなる群の各群において、任意の二つ以上の基が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ｐ及びｓは０以上の整数であり、ｒは１以上の整数であり、ｑは２以上の整数である。また、ｒ＋ｓ＝４を満たす。ただし、同一の分子内に同一の符号を有する置換基が複数ある場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項１３】
上記式（４）におけるＺ¹〜Ｚ⁸、上記式（５）におけるＺ⁹〜Ｚ¹⁰、並びに上記式（６）におけるＺ¹¹〜Ｚ¹⁴が、各々独立に、メチル基、エチル基、及びｎ−プロピル基の何れかである
ことを特徴とする、請求項１２記載の非水系電解液。
【請求項１４】
上記六弗化燐酸塩が、周期表の第１族、第２族、及び第１３族から選択される一以上の金属の塩、及び／又は、４級オニウムの塩である
ことを特徴とする、請求項１０〜１３の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項１５】
上記非水系溶媒として炭酸エステル、及び／又はカルボン酸エステルを用いる
ことを特徴とする、請求項１０〜１４の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項１６】
上記非水系電解液の重量に対する、上記式（１）で表わされる結合を有する化合物の、上記式（１）で表される部位のＯ原子の合計重量の比が、０．００００１以上、０．０２以下である
ことを特徴とする、請求項１０〜１５の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項１７】
不飽和結合及びハロゲン原子の少なくとも一方を有する炭酸エステルを、０．０１重量％以上、７０重量％以下の濃度で含有する
ことを特徴とする、請求項１０〜１６の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項１８】
上記の不飽和結合及びハロゲン原子の少なくとも一方を有する炭酸エステルが、炭酸ビニレン、ビニル炭酸エチレン、フルオロ炭酸エチレン、及びジフルオロ炭酸エチレン、並びにこれらの誘導体よりなる群から選ばれる１種以上の炭酸エステルである
ことを特徴とする、請求項１７記載の非水系電解液。
【請求項１９】
環状エステル化合物を含有する
ことを特徴とする、請求項１０〜１８の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項２０】
鎖状エステル化合物を含有する
ことを特徴とする、請求項１０〜１９の何れか一項に記載の非水系電解液。
【請求項２１】
イオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備える非水系電解液二次電池に用いられる非水系電解液の製造方法であって、
非水系溶媒、六弗化燐酸塩及び下記式（１）で表される結合を有する化合物を混合し、前記混合により新たに生成した、前記式（１）で表される結合を有する化合物よりも沸点の低い低沸点化合物を除去する工程を有する
ことを特徴とする、非水系電解液の製造方法。
【化１３】

【請求項２２】
イオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備える非水系電解液二次電池であって、
該非水系電解液が、非水系溶媒、六弗化燐酸塩及び下記式（１）で表される結合を有する化合物を混合し、該混合物から前記式（１）で表される結合を有する化合物よりも沸点の低い低沸点化合物を除去することにより得られた混合物を含有する
ことを特徴とする、非水系電解液二次電池。
【化１４】

【請求項２３】
請求項１〜９の何れか一項に記載の製造方法により製造された
ことを特徴とする、二弗化燐酸リチウム。
【請求項２４】
請求項２３に記載の二弗化燐酸リチウムを含有してなる
ことを特徴とする、非水系電解液。
【請求項２５】
イオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備える非水系電解液二次電池であって、
該非水系電解液が、請求項２４記載の非水系電解液である
ことを特徴とする、非水系電解液二次電池。

【公開番号】特開２０１３−５６８２９（Ｐ２０１３−５６８２９Ａ）
【公開日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２４７６７０（Ｐ２０１２−２４７６７０）
【出願日】平成２４年１１月９日（２０１２．１１．９）
【分割の表示】特願２００７−２１６４３８（Ｐ２００７−２１６４３８）の分割
【原出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】