二次元アレイ超音波プローブ
【課題】生体を対象とする二次元アレイ超音波診断装置用プローブへの適用においてその要求特性を満たす音響保護層組成物を提供する。
【解決手段】
複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイの表面に形成される表面保護層として、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを使用する。
【解決手段】
複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイの表面に形成される表面保護層として、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次元超音波プローブに係り、特に医療用として最適な超音波プローブに関する。
【背景技術】
【０００２】
超音波プローブは、例えば魚群探知器や生体を対象とした超音波診断装置などに用いられている。これらの超音波プローブには、超音波ビームを人体等に送信する最上面を保護するための表面保護層、あるいは音響保護能を持った音響レンズが用いられている。
【０００３】
超音波プローブには振動子を１次元状に配列する１次元アレイ超音波プローブと、振動子を２次元状に配列する２次元アレイ超音波プローブが知られている。
【０００４】
最近では対象物の体積を知ることが可能な高性能の２次元アレイプローブの開発が望まれている。
【０００５】
一次元アレイ超音波プローブにおいては、各振動子から発信された超音波を収束させるために最表面には凸状の音響レンズを形成するとともに、音響レンズの音響インピーダンス（ＡＩ＝音速×密度）を人体の音響インピーダンスに近づける。しかし、音速に関しては超音波の収束のために１０００ｍ／ｓ以下の材料を用いることが有利であるために密度が１．５ｇ／ｃｍ３以上の材料が用いられる。これに対して二次元アレイ超音波プローブでは、各振動子から発せられる超音波を電子的に収束させるため、音響インピーダンスを人体の音響インピーダンスに近づけるだけでなく、音速も１５００ｍ／ｓ前後の材料であることが望まれる。そのため、一次元超音波プローブに使用されていた音響レンズの材料に変る、二次元超音波プローブ用の新たな材料が求められている。
【０００６】
一方、人体の音響インピーダンスに近い材料としてブタジエンゴムが知られており、これを一次元超音波プローブの音響レンズとして使用した例がある（特許文献１）。
【０００７】
しかしながら、二次元超音波プローブに用いられる表面保護層は、一次元超音波プローブに用いられる音響レンズに比べて膜厚が薄く平坦であるため、表面保護層にブタジエン系ゴムを使用するには、その機械的強度等の面において最適化が必要である。
【特許文献１】特開平８−６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、人体に対する音響整合性が高く、機械的強度に優れた表面保護層を有する二次元超音波プローブを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の二次元アレイ超音波プローブは、複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイと、前記二次元アレイの超音波放出面側に形成された表面保護層とを有し、前記表面保護層は、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを含有することを特徴とする。
【００１０】
前記表面保護層は、さらに、５ｗｔ％以下の無機微粒子を含有させることができる。
【００１１】
前記表面保護層は、３７℃におけるショアＡ硬度が５０度以上、引き裂き強度が２０N/mm以上で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3−１．０４ｇ／ｃｍ3であり、音速が１４５０−１６００ｍ／ｓの範囲内とすることが好ましい。
【００１２】
前記ポリブタジエン系ゴムは、イソシアネート化合物を含有する硬化剤で硬化させたものとすることができる。
【００１３】
また、本発明の超音波プローブは、人体用に最適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、人体に対する音響整合性が高く、機械的強度に優れた表面保護層を有する二次元超音波プローブを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、二次元超音波プローブの概略斜視図であり、本発明の一実施形態について図面を用いて説明する。
【００１６】
図１に示す２次元超音波プローブは、圧電振動子１を二次元的に配列した二次元超音波アレイを有している。この二次元超音波アレイの超音波放出面側には音響整合層２、表面保護層３が順次積層されている。一方、二次元超音波アレイの超音波放出面とは反対側の面（背面）にはバッキング材４が配置されている。
【００１７】
圧電振動子１は、それぞれ圧電体と、圧電体の超音波放出面及び背面とに形成された一対の電極とを有し、背面側の電極はバッキング材を貫通する配線５を介して制御手段に接続されている。超音波放出面側の電極は音響整合層２を貫通し、音響整合層２と表面保護層３との間に形成された配線（図示せず）を介して制御手段に接続されている。
【００１８】
このような構成の超音波プローブの動作を説明する。圧電振動子に形成されている一対の電極間に電圧を印加して、圧電振動子を共振させることにより超音波送受信面から超音波を送信する。受信時には、超音波送受信面から受けた超音波によって圧電振動子を振動させ、この振動を電気的に変換して信号とする。また、この圧電振動子１の二次元的配列により、超音波の全方位的なフォーカシングを電子的に行なうことが可能になる。
【００１９】
圧電振動子１に用いられる圧電体は２成分系あるいは３成分系のセラミックからなる通常の圧電材料を使用することができ、二次元マトリクス状に配列してアレイ化している
医療用の二次元超音波プローブとして使用する際は、圧電振動子の個々の振動子サイズとしては、通常、各電極面積が０．０１ｍ2〜０．２ｍ2、厚さ０．２ｍｍ〜０．６ｍｍ程度のサイズの圧電振動子１を用い、このような圧電振動子１０個×１０個〜１００個×１００個程度を二次元アレイとする。電極面積が０．２ｍ2よりも大きい場合や、二次元アレイに用いる圧電振動子数が１００個×１００個よりも多い場合、二次元アレイの超音波放出面が大きくなりすぎ、人体内、特に肋骨の間から診察を行う循環器用フ゜ローフ゛の測定に適さなくなる。個々の振動子の電極面積が ０．０１ｍ2よりも小さくすることは加工精度的に困難である。圧電振動子の厚さは、使用する圧電振動子の種類と発信させる超音波の波長とを考えて決定する。圧電振動子数が１０個×１０個よりも少ないと、精度の高い診断ができなくなる恐れがある。
【００２０】
音響整合層２は、生体と圧電振動子１との間に音響インピーダンスの整合を取るものであり、生体の音響インピーダンスと圧電振動子１の音響インピーダンスの間の音響インピーダンスを持つ材料が使用される。異なる材料からなる層を複数積層して音響インピーダンスの整合を取ってもよい。
【００２１】
バッキング材４は圧電振動子１の背面に設けられて圧電振動子１を機械的に支持するとともに、圧電振動子１の背面から放出される超音波を減衰させる。超音波を十分に減衰させるためには、使用する超音波の波長に対して十分な厚さのものを使用することが望ましい。
【００２２】
次に、表面保護層３について説明する。
【００２３】
表面保護層は、次の６つの特性を満たすことが望まれる。
【００２４】
（１）表面保護層は、生体と間で超音波の反射を最小にすることが望まれている。このため、表面保護層はその音響インピーダンス（ＡＩ＝音速×密度）が生体の皮膚の３７℃における音響インピーダンスである１．５３ＭＲａｙｌｓに近似する材料から作られることが望まれている。また２次元超音波プローブ用の音響保護層は、その音速が生体内の音速（約１５３０ｍ／ｓ）とほぼ同等で、さらに密度も生体とほぼ同等な０．９６ｇ／ｃｍ3−１．００ｇ／ｃｍ3の材料から作られることが望まれている。
【００２５】
（２）表面保護層は、超音波振動子から人体へ向けて発せられた超音波の経路であり、また、人体で反射されたこの超音波を超音波振動子が受信する際の経路になる。そのため超音波振動子が超音波を感度良く送受信するために、表面保護層は、使用周波数において減衰率が小さい材料から作られることが望まれている。この減衰率の値としては例えば５MHｚの周波数において３７℃で５ｄB/cm/MHz以下、さらには４ｄB/cm/MHz以下であることが望まれる。
【００２６】
（３）表面保護層は、二次元超音波プローブの使用時において生体に相当の圧力で押し当てられる。この場合、音響保護層のゴム硬度が不足すると、音響保護層の変形が起こり、超音波の焦点がずれて得られた画質が低下するおそれがある。このため、特に２次元アレイ用音響保護層はヂュロメータによるシュアＡ硬度で３７℃において５０度以上の硬さを有する材料、さらには６０度以上の材料であることが望まれている。
【００２７】
（４）表面保護層は、成型性に優れ、特に引き裂き強度が大きい材料から作られることが望まれている。すなわち中心周波数が２〜５ＭＨｚ程度の２次元超音波プローブに用いられる音響保護層は通常０．５〜１．０ｍｍ程度の厚さで使用されるが、この音響保護層の引き裂き強度が低い場合には、単に二次元超音波プローブの故障になるだけでなく、保護層を通じての電流が人体に流れるリスクがある。一方、音響インピーダンスが人体と同レベル程度に低い材料は一般に引き裂き強度が低いため、引き裂き強度が２０N/mm以上の材料の開発が望まれている。
【００２８】
（５）表面保護層は、その層内に含有される添加物を含めて、使用する構成材料が生体に対して安全であることが望まれている。
【００２９】
（６）表面保護層は、音響カップリングゲルまたは消毒薬として一般的に用いられるグリセリン水溶液、エチルアルコール、エチレンガスなどに対しても化学的に安定な材料であること、熱や光による劣化の少ない材料から作られることが望まれている。さらに人体への安全性確保の観点から高湿度の状態でも高い絶縁抵抗を持つことが必要である。
【００３０】
本発明者らは、音響インピーダンスが人体の音響インピーダンスに近いブタジエンゴムに着目し、その特性を調べてみたところ機械的な強度が二次元超音波プローブに用いるには十分なものでないことが分かった。また、ブタジエンゴム中に無機粒子を分散させることによる機械的な強度の向上を試みたところ、無機粒子の添加量を増加させるにしたがってブタジエンゴムの強度は増加したが、十分な強度を得るためには大量の無機粒子が必要となり、その結果音響インピーダンスが人体のそれに比べて著しく高いものになってしまった。
【００３１】
本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリブタジエンにエチレングリコールを反応させたポリブタジエン系ゴムを作製し、この材料がポリブタジエンに対して音響インピーダンスの変化が小さく、且つ機械的強度が大きく向上することを見出して本発明に至った。
【００３２】
以下、本実施形態に係る表面保護層について、より詳細に説明する。
【００３３】
本実施形態に用いられる表面保護層は、ポリブタジエン９４−９８ｗｔ％とエチレングリコール２−６ｗｔ％を合成して得られるポリブタジエン系ゴムから合成されたポリブタジエン系ゴムである。
【００３４】
ポリブタジエンとエチレングリコールとの総量に対するエチレングリコールの比率を２ｗｔ％未満にすると、この組成物で形成される表面保護層の硬度が低下し、本発明者の実験によればショアＡ硬度で５０以下となってしまった。さらに引き裂き強度も低下し、２０Ｎ／ｍｍ以下となった。すわなち、機械的な強度を高め、信頼性の高い表面保護層を得るためには、エチレングリコールを２ｗｔ％以上、さらには３ｗｔ％以上とすることが好ましい。また、エチレングリコールの比率が６ｗｔ％を超えると、音響インピーダンスが高くなり、本発明者の実験によれば１．６５ＭＲａｙｌｓ以上となってしまった。また、その減衰率も高くなり、５ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以上となってしまった。すなわち、超音波の送受信効率を高めるために、６ｗｔ％以下、さらには５ｗｔ％以下とすることが好ましい。
【００３５】
ポリブタジエンとして、例えば化学式（１）で示すような液状ポリブタジエンを使用した場合など、必要に応じて化学式（２）で示すようなジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などの硬化剤を用いてポリブタジエン系ゴムを合成することができる。また、この時得られるポリブタジエン系ゴムの化学式の一部を化学式（３）に示す（式中、ＲＥはエチレングリコールを示す）。
【化１】
【００３６】
また、液状ポリブタジエンの分子量や、硬化剤の添加量によって、得られるポリブタジエン系ゴムの、ショア硬度や密度等を調整することができる。例えば、ショアＡ硬度５０以上、密度０．９６−１．０４、音速が３７℃において１４５０−１６００ｍ／ｓとなるようにするためには、液状ポリブタジエンの数平均分子量を２０００−４０００程度、ポリブタジエン及びエチレングリコールとの総量に対する硬化剤の量を２０ｗｔ％−４０ｗｔ％程度とすることが望ましい。
【００３７】
表面保護層には、ポリブタジエン系ゴム中に無機微粒子を分散させることで、その成形性や強度を高めることができる。この無機微粒子は、その添加量が増加するに従って表面保護層の減衰率が増加してしまう、あるいは音響インピーダンスが大きくなりすぎてしまう。このようなことから、ポリブタジエン系ゴムに対する無機微粒子の含有率が０．１ｗｔ〜５ｗｔ％とすることが好ましい。また、ブタジエン系ゴム中の無機微粒子の分散性を良くするために、あるいは表面保護層の減衰率の増加を抑制するために、無機微粒子は５ｎｍ〜１００ｎｍ、さらには５ｎｍ〜３０ｎｍの平均粒径を有するものを使用することが好ましい。なお、平均粒径は測定する粉末の比表面積（ｍ2／ｇ）の値を用いて、粉末形状が球状であると仮定して計算から求めることができる。この無機微粒子の具体的な材料としては、例えば酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イッテリビウム、酸化鉄、カーボンを挙げることができる。
【００３８】
無機微粒子は、表面を有機樹脂で被覆した状態で使用することを許容する。この有機樹脂としてはシリコーン樹脂が一般的であり例えばメチコーン、ジメチコーンを用いることができる。シリコーン樹脂被覆酸化物粉末は、例えばこれらのシリコーン樹脂の溶液に無機微粒子を浸漬した後、この溶液から粉末を取り出し、乾燥処理することにより得ることができる。このようなシリコーン樹脂被覆無機微粒子は、ブタジエンゴムに容易に練り込みことができ、その粉末の分散性も向上できるため、表面保護層の減衰をより抑え、さらに成型性、強度もより向上させることが可能になる。なお、シリコーン樹脂の被覆量は、無機微粒子に対して１ｗｔ％〜１０ｗｔ％程度とすれば良い。
【００３９】
また、表面保護層中に加硫剤を含有していても良い。加硫剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート類、トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(４−フェニルイソシアネート)チオホスフェートなどの芳香族ポリイソシアネート類が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用に供することが出来る。
【００４０】
また、表面保護層中には、その他各種添加剤を含むことを許容し、例えば有機物フィラー、着色顔料など、その量が１ｗｔ％程度以下であれば上述した表面保護層に求められる各種特性を大きく損なうことはない。
【実施例】
【００４１】
次に参考例および実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
【００４２】
（実施例１−６、比較例１，２）
液状ポリブタジエン（出光石油化学社製、Poly bd R-45HT、1,4-結合８０％及び1,2-結合２０％、分子量２８００）と、エチレングリコールと、硬化剤としてのジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）を準備し、表１に示す重量比で混合した。なお、表１に示される各比率は以下の通りである。ポリブタジエン：ポリブタジエン／（ポリブタジエン＋エチレングリコール）×１００、エチレングリコール：エチレングリコール／（ポリブタジエン＋エチレングリコール）×１００、硬化剤：硬化剤／（ポリブタジエン＋エチレングリコール＋硬化剤）
得られた混合物をフッ素処理された容器中で２４時間、５０℃で加熱し、さらに室温で１００時間養生して特性を安定させることで表面保護層用素材を合成し、その後容器から取り出した。
【００４３】
得られた表面保護層素材を、以下に示す特性評価ごとに、それぞれの形状に加工し、得られたサンプルを以下の方法により評価した。
【００４４】
１）密度
表面保護層用素材を、それぞれ３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍに加工した。得られたサンプルの２５℃における空気中での重量と、水中における重量とを測定し、アルキメデス法により算出した。
【００４５】
２）音速および減衰率
表面保護層用素材を、それぞれ３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍに加工した。
【００４６】
音速は、５ＭＨｚの測定用プローブを用い、３７℃に保持された水中にサンプルを保持し、５MHｚの測定用超音波プローブからサンプルに超音波を送信し、その反射エコーを測定した。さらに、サンプルを用いずにそのまま３７℃に保持された水中に超音波を送信し、その反射エコーを測定した。
【００４７】
サンプルの有無による反射エコーの時間差とサンプル厚みから音速を求めた。音速（Ｃ）の算出は各温度における水の音速を基準として、水とサンプルの透過波形の時間差を利用し、以下の式を用いて算出した。
【００４８】
Ｃ＝Ｃ0／［Ｌ−Ｃ0（Δt／ｄ）］
ここで、Ｃ0は水の音速、ｄは試料の厚み、Δtは水と試料の透過波形の最初のピークを越した後のゼロクロス点の時間差を示す。
【００４９】
減衰率は、温度を３７℃で測定した。サンプルの反射エコーの強度差とサンプル厚みから所定の方法で減衰率を求めた。
【００５０】
３）音響インピーダンス（ＡＩ）
ＡＩは、３７℃にて測定した密度と音速の積として求めた。
【００５１】
４） 硬度
表面保護層用素材を、それぞれ５０ｍｍ径×１０ｍｍに加工した。得られたサンプルをジェロメータを用いてショアＡ硬度を３７℃にて測定した。
【００５２】
５）引き裂き強度
表面保護層用素材を、ＪＩＳ６２５２に従い、１１０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍの形状のクレセント形状試験片に加工し、インストロン試験機を用いてｎ＝５で測定を行い、所定の方法で引き裂き強度を求めた。
【００５３】
これらの測定値を第一表に示す。
【表１】
【００５４】
表１から明らかなように本発明の実施例に示された組成は音速、密度が人体と近く、音響インピーダンスが１．４６−１．58Mralysであり、さらに減衰率が４．７dB/cm/MHz以下と小さい。
【００５５】
さらにショアＡ硬度が５２度以上と高く、引き裂き強度も２０N/mm以上と大きく信頼性に優れた超音波プローブ用の音響保護層を作成できる。
【００５６】
これに対し、比較例１で示したＥＧを含まないブタジエンゴムやＥＧの添加量が１ｗｔ％のブタジエンゴムは減衰率は小さいが、ショアＡ硬度が低く、さらに引き裂き強度も低い欠点がある。比較例２で示したＥＧを１０ｗｔ％含むブタジエンゴムは硬度や強度は充分であるが減衰率が大きいばかりでなく、音響インピーダンスも人体の値からかなり外れてしまう欠点がある。硬度を増加させるために一般に用いられる酸化珪素（ＳｉＯ2）のフィラーを添加した場合にはショアＡ硬度を５０度以上とするには２０ｗｔ％以上の添加が必要となり、得られたゴムの音響インピーダンスは１．７MＲalys以上となるばかりでなく、減衰率も５．５ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以上となり、本用途に用いるには適当でない。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の実施形態に係る超音波プローブの斜視図。
【符号の説明】
【００５８】
１・・・圧電振動子
２・・・音響整合層
３・・・表面保護層
４・・・バッキング材
５・・・配線
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次元超音波プローブに係り、特に医療用として最適な超音波プローブに関する。
【背景技術】
【０００２】
超音波プローブは、例えば魚群探知器や生体を対象とした超音波診断装置などに用いられている。これらの超音波プローブには、超音波ビームを人体等に送信する最上面を保護するための表面保護層、あるいは音響保護能を持った音響レンズが用いられている。
【０００３】
超音波プローブには振動子を１次元状に配列する１次元アレイ超音波プローブと、振動子を２次元状に配列する２次元アレイ超音波プローブが知られている。
【０００４】
最近では対象物の体積を知ることが可能な高性能の２次元アレイプローブの開発が望まれている。
【０００５】
一次元アレイ超音波プローブにおいては、各振動子から発信された超音波を収束させるために最表面には凸状の音響レンズを形成するとともに、音響レンズの音響インピーダンス（ＡＩ＝音速×密度）を人体の音響インピーダンスに近づける。しかし、音速に関しては超音波の収束のために１０００ｍ／ｓ以下の材料を用いることが有利であるために密度が１．５ｇ／ｃｍ３以上の材料が用いられる。これに対して二次元アレイ超音波プローブでは、各振動子から発せられる超音波を電子的に収束させるため、音響インピーダンスを人体の音響インピーダンスに近づけるだけでなく、音速も１５００ｍ／ｓ前後の材料であることが望まれる。そのため、一次元超音波プローブに使用されていた音響レンズの材料に変る、二次元超音波プローブ用の新たな材料が求められている。
【０００６】
一方、人体の音響インピーダンスに近い材料としてブタジエンゴムが知られており、これを一次元超音波プローブの音響レンズとして使用した例がある（特許文献１）。
【０００７】
しかしながら、二次元超音波プローブに用いられる表面保護層は、一次元超音波プローブに用いられる音響レンズに比べて膜厚が薄く平坦であるため、表面保護層にブタジエン系ゴムを使用するには、その機械的強度等の面において最適化が必要である。
【特許文献１】特開平８−６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、人体に対する音響整合性が高く、機械的強度に優れた表面保護層を有する二次元超音波プローブを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の二次元アレイ超音波プローブは、複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイと、前記二次元アレイの超音波放出面側に形成された表面保護層とを有し、前記表面保護層は、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを含有することを特徴とする。
【００１０】
前記表面保護層は、さらに、５ｗｔ％以下の無機微粒子を含有させることができる。
【００１１】
前記表面保護層は、３７℃におけるショアＡ硬度が５０度以上、引き裂き強度が２０N/mm以上で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3−１．０４ｇ／ｃｍ3であり、音速が１４５０−１６００ｍ／ｓの範囲内とすることが好ましい。
【００１２】
前記ポリブタジエン系ゴムは、イソシアネート化合物を含有する硬化剤で硬化させたものとすることができる。
【００１３】
また、本発明の超音波プローブは、人体用に最適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、人体に対する音響整合性が高く、機械的強度に優れた表面保護層を有する二次元超音波プローブを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、二次元超音波プローブの概略斜視図であり、本発明の一実施形態について図面を用いて説明する。
【００１６】
図１に示す２次元超音波プローブは、圧電振動子１を二次元的に配列した二次元超音波アレイを有している。この二次元超音波アレイの超音波放出面側には音響整合層２、表面保護層３が順次積層されている。一方、二次元超音波アレイの超音波放出面とは反対側の面（背面）にはバッキング材４が配置されている。
【００１７】
圧電振動子１は、それぞれ圧電体と、圧電体の超音波放出面及び背面とに形成された一対の電極とを有し、背面側の電極はバッキング材を貫通する配線５を介して制御手段に接続されている。超音波放出面側の電極は音響整合層２を貫通し、音響整合層２と表面保護層３との間に形成された配線（図示せず）を介して制御手段に接続されている。
【００１８】
このような構成の超音波プローブの動作を説明する。圧電振動子に形成されている一対の電極間に電圧を印加して、圧電振動子を共振させることにより超音波送受信面から超音波を送信する。受信時には、超音波送受信面から受けた超音波によって圧電振動子を振動させ、この振動を電気的に変換して信号とする。また、この圧電振動子１の二次元的配列により、超音波の全方位的なフォーカシングを電子的に行なうことが可能になる。
【００１９】
圧電振動子１に用いられる圧電体は２成分系あるいは３成分系のセラミックからなる通常の圧電材料を使用することができ、二次元マトリクス状に配列してアレイ化している
医療用の二次元超音波プローブとして使用する際は、圧電振動子の個々の振動子サイズとしては、通常、各電極面積が０．０１ｍ2〜０．２ｍ2、厚さ０．２ｍｍ〜０．６ｍｍ程度のサイズの圧電振動子１を用い、このような圧電振動子１０個×１０個〜１００個×１００個程度を二次元アレイとする。電極面積が０．２ｍ2よりも大きい場合や、二次元アレイに用いる圧電振動子数が１００個×１００個よりも多い場合、二次元アレイの超音波放出面が大きくなりすぎ、人体内、特に肋骨の間から診察を行う循環器用フ゜ローフ゛の測定に適さなくなる。個々の振動子の電極面積が ０．０１ｍ2よりも小さくすることは加工精度的に困難である。圧電振動子の厚さは、使用する圧電振動子の種類と発信させる超音波の波長とを考えて決定する。圧電振動子数が１０個×１０個よりも少ないと、精度の高い診断ができなくなる恐れがある。
【００２０】
音響整合層２は、生体と圧電振動子１との間に音響インピーダンスの整合を取るものであり、生体の音響インピーダンスと圧電振動子１の音響インピーダンスの間の音響インピーダンスを持つ材料が使用される。異なる材料からなる層を複数積層して音響インピーダンスの整合を取ってもよい。
【００２１】
バッキング材４は圧電振動子１の背面に設けられて圧電振動子１を機械的に支持するとともに、圧電振動子１の背面から放出される超音波を減衰させる。超音波を十分に減衰させるためには、使用する超音波の波長に対して十分な厚さのものを使用することが望ましい。
【００２２】
次に、表面保護層３について説明する。
【００２３】
表面保護層は、次の６つの特性を満たすことが望まれる。
【００２４】
（１）表面保護層は、生体と間で超音波の反射を最小にすることが望まれている。このため、表面保護層はその音響インピーダンス（ＡＩ＝音速×密度）が生体の皮膚の３７℃における音響インピーダンスである１．５３ＭＲａｙｌｓに近似する材料から作られることが望まれている。また２次元超音波プローブ用の音響保護層は、その音速が生体内の音速（約１５３０ｍ／ｓ）とほぼ同等で、さらに密度も生体とほぼ同等な０．９６ｇ／ｃｍ3−１．００ｇ／ｃｍ3の材料から作られることが望まれている。
【００２５】
（２）表面保護層は、超音波振動子から人体へ向けて発せられた超音波の経路であり、また、人体で反射されたこの超音波を超音波振動子が受信する際の経路になる。そのため超音波振動子が超音波を感度良く送受信するために、表面保護層は、使用周波数において減衰率が小さい材料から作られることが望まれている。この減衰率の値としては例えば５MHｚの周波数において３７℃で５ｄB/cm/MHz以下、さらには４ｄB/cm/MHz以下であることが望まれる。
【００２６】
（３）表面保護層は、二次元超音波プローブの使用時において生体に相当の圧力で押し当てられる。この場合、音響保護層のゴム硬度が不足すると、音響保護層の変形が起こり、超音波の焦点がずれて得られた画質が低下するおそれがある。このため、特に２次元アレイ用音響保護層はヂュロメータによるシュアＡ硬度で３７℃において５０度以上の硬さを有する材料、さらには６０度以上の材料であることが望まれている。
【００２７】
（４）表面保護層は、成型性に優れ、特に引き裂き強度が大きい材料から作られることが望まれている。すなわち中心周波数が２〜５ＭＨｚ程度の２次元超音波プローブに用いられる音響保護層は通常０．５〜１．０ｍｍ程度の厚さで使用されるが、この音響保護層の引き裂き強度が低い場合には、単に二次元超音波プローブの故障になるだけでなく、保護層を通じての電流が人体に流れるリスクがある。一方、音響インピーダンスが人体と同レベル程度に低い材料は一般に引き裂き強度が低いため、引き裂き強度が２０N/mm以上の材料の開発が望まれている。
【００２８】
（５）表面保護層は、その層内に含有される添加物を含めて、使用する構成材料が生体に対して安全であることが望まれている。
【００２９】
（６）表面保護層は、音響カップリングゲルまたは消毒薬として一般的に用いられるグリセリン水溶液、エチルアルコール、エチレンガスなどに対しても化学的に安定な材料であること、熱や光による劣化の少ない材料から作られることが望まれている。さらに人体への安全性確保の観点から高湿度の状態でも高い絶縁抵抗を持つことが必要である。
【００３０】
本発明者らは、音響インピーダンスが人体の音響インピーダンスに近いブタジエンゴムに着目し、その特性を調べてみたところ機械的な強度が二次元超音波プローブに用いるには十分なものでないことが分かった。また、ブタジエンゴム中に無機粒子を分散させることによる機械的な強度の向上を試みたところ、無機粒子の添加量を増加させるにしたがってブタジエンゴムの強度は増加したが、十分な強度を得るためには大量の無機粒子が必要となり、その結果音響インピーダンスが人体のそれに比べて著しく高いものになってしまった。
【００３１】
本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリブタジエンにエチレングリコールを反応させたポリブタジエン系ゴムを作製し、この材料がポリブタジエンに対して音響インピーダンスの変化が小さく、且つ機械的強度が大きく向上することを見出して本発明に至った。
【００３２】
以下、本実施形態に係る表面保護層について、より詳細に説明する。
【００３３】
本実施形態に用いられる表面保護層は、ポリブタジエン９４−９８ｗｔ％とエチレングリコール２−６ｗｔ％を合成して得られるポリブタジエン系ゴムから合成されたポリブタジエン系ゴムである。
【００３４】
ポリブタジエンとエチレングリコールとの総量に対するエチレングリコールの比率を２ｗｔ％未満にすると、この組成物で形成される表面保護層の硬度が低下し、本発明者の実験によればショアＡ硬度で５０以下となってしまった。さらに引き裂き強度も低下し、２０Ｎ／ｍｍ以下となった。すわなち、機械的な強度を高め、信頼性の高い表面保護層を得るためには、エチレングリコールを２ｗｔ％以上、さらには３ｗｔ％以上とすることが好ましい。また、エチレングリコールの比率が６ｗｔ％を超えると、音響インピーダンスが高くなり、本発明者の実験によれば１．６５ＭＲａｙｌｓ以上となってしまった。また、その減衰率も高くなり、５ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以上となってしまった。すなわち、超音波の送受信効率を高めるために、６ｗｔ％以下、さらには５ｗｔ％以下とすることが好ましい。
【００３５】
ポリブタジエンとして、例えば化学式（１）で示すような液状ポリブタジエンを使用した場合など、必要に応じて化学式（２）で示すようなジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などの硬化剤を用いてポリブタジエン系ゴムを合成することができる。また、この時得られるポリブタジエン系ゴムの化学式の一部を化学式（３）に示す（式中、ＲＥはエチレングリコールを示す）。
【化１】
【００３６】
また、液状ポリブタジエンの分子量や、硬化剤の添加量によって、得られるポリブタジエン系ゴムの、ショア硬度や密度等を調整することができる。例えば、ショアＡ硬度５０以上、密度０．９６−１．０４、音速が３７℃において１４５０−１６００ｍ／ｓとなるようにするためには、液状ポリブタジエンの数平均分子量を２０００−４０００程度、ポリブタジエン及びエチレングリコールとの総量に対する硬化剤の量を２０ｗｔ％−４０ｗｔ％程度とすることが望ましい。
【００３７】
表面保護層には、ポリブタジエン系ゴム中に無機微粒子を分散させることで、その成形性や強度を高めることができる。この無機微粒子は、その添加量が増加するに従って表面保護層の減衰率が増加してしまう、あるいは音響インピーダンスが大きくなりすぎてしまう。このようなことから、ポリブタジエン系ゴムに対する無機微粒子の含有率が０．１ｗｔ〜５ｗｔ％とすることが好ましい。また、ブタジエン系ゴム中の無機微粒子の分散性を良くするために、あるいは表面保護層の減衰率の増加を抑制するために、無機微粒子は５ｎｍ〜１００ｎｍ、さらには５ｎｍ〜３０ｎｍの平均粒径を有するものを使用することが好ましい。なお、平均粒径は測定する粉末の比表面積（ｍ2／ｇ）の値を用いて、粉末形状が球状であると仮定して計算から求めることができる。この無機微粒子の具体的な材料としては、例えば酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イッテリビウム、酸化鉄、カーボンを挙げることができる。
【００３８】
無機微粒子は、表面を有機樹脂で被覆した状態で使用することを許容する。この有機樹脂としてはシリコーン樹脂が一般的であり例えばメチコーン、ジメチコーンを用いることができる。シリコーン樹脂被覆酸化物粉末は、例えばこれらのシリコーン樹脂の溶液に無機微粒子を浸漬した後、この溶液から粉末を取り出し、乾燥処理することにより得ることができる。このようなシリコーン樹脂被覆無機微粒子は、ブタジエンゴムに容易に練り込みことができ、その粉末の分散性も向上できるため、表面保護層の減衰をより抑え、さらに成型性、強度もより向上させることが可能になる。なお、シリコーン樹脂の被覆量は、無機微粒子に対して１ｗｔ％〜１０ｗｔ％程度とすれば良い。
【００３９】
また、表面保護層中に加硫剤を含有していても良い。加硫剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート類、トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス(４−フェニルイソシアネート)チオホスフェートなどの芳香族ポリイソシアネート類が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用に供することが出来る。
【００４０】
また、表面保護層中には、その他各種添加剤を含むことを許容し、例えば有機物フィラー、着色顔料など、その量が１ｗｔ％程度以下であれば上述した表面保護層に求められる各種特性を大きく損なうことはない。
【実施例】
【００４１】
次に参考例および実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
【００４２】
（実施例１−６、比較例１，２）
液状ポリブタジエン（出光石油化学社製、Poly bd R-45HT、1,4-結合８０％及び1,2-結合２０％、分子量２８００）と、エチレングリコールと、硬化剤としてのジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）を準備し、表１に示す重量比で混合した。なお、表１に示される各比率は以下の通りである。ポリブタジエン：ポリブタジエン／（ポリブタジエン＋エチレングリコール）×１００、エチレングリコール：エチレングリコール／（ポリブタジエン＋エチレングリコール）×１００、硬化剤：硬化剤／（ポリブタジエン＋エチレングリコール＋硬化剤）
得られた混合物をフッ素処理された容器中で２４時間、５０℃で加熱し、さらに室温で１００時間養生して特性を安定させることで表面保護層用素材を合成し、その後容器から取り出した。
【００４３】
得られた表面保護層素材を、以下に示す特性評価ごとに、それぞれの形状に加工し、得られたサンプルを以下の方法により評価した。
【００４４】
１）密度
表面保護層用素材を、それぞれ３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍに加工した。得られたサンプルの２５℃における空気中での重量と、水中における重量とを測定し、アルキメデス法により算出した。
【００４５】
２）音速および減衰率
表面保護層用素材を、それぞれ３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍに加工した。
【００４６】
音速は、５ＭＨｚの測定用プローブを用い、３７℃に保持された水中にサンプルを保持し、５MHｚの測定用超音波プローブからサンプルに超音波を送信し、その反射エコーを測定した。さらに、サンプルを用いずにそのまま３７℃に保持された水中に超音波を送信し、その反射エコーを測定した。
【００４７】
サンプルの有無による反射エコーの時間差とサンプル厚みから音速を求めた。音速（Ｃ）の算出は各温度における水の音速を基準として、水とサンプルの透過波形の時間差を利用し、以下の式を用いて算出した。
【００４８】
Ｃ＝Ｃ0／［Ｌ−Ｃ0（Δt／ｄ）］
ここで、Ｃ0は水の音速、ｄは試料の厚み、Δtは水と試料の透過波形の最初のピークを越した後のゼロクロス点の時間差を示す。
【００４９】
減衰率は、温度を３７℃で測定した。サンプルの反射エコーの強度差とサンプル厚みから所定の方法で減衰率を求めた。
【００５０】
３）音響インピーダンス（ＡＩ）
ＡＩは、３７℃にて測定した密度と音速の積として求めた。
【００５１】
４） 硬度
表面保護層用素材を、それぞれ５０ｍｍ径×１０ｍｍに加工した。得られたサンプルをジェロメータを用いてショアＡ硬度を３７℃にて測定した。
【００５２】
５）引き裂き強度
表面保護層用素材を、ＪＩＳ６２５２に従い、１１０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍの形状のクレセント形状試験片に加工し、インストロン試験機を用いてｎ＝５で測定を行い、所定の方法で引き裂き強度を求めた。
【００５３】
これらの測定値を第一表に示す。
【表１】
【００５４】
表１から明らかなように本発明の実施例に示された組成は音速、密度が人体と近く、音響インピーダンスが１．４６−１．58Mralysであり、さらに減衰率が４．７dB/cm/MHz以下と小さい。
【００５５】
さらにショアＡ硬度が５２度以上と高く、引き裂き強度も２０N/mm以上と大きく信頼性に優れた超音波プローブ用の音響保護層を作成できる。
【００５６】
これに対し、比較例１で示したＥＧを含まないブタジエンゴムやＥＧの添加量が１ｗｔ％のブタジエンゴムは減衰率は小さいが、ショアＡ硬度が低く、さらに引き裂き強度も低い欠点がある。比較例２で示したＥＧを１０ｗｔ％含むブタジエンゴムは硬度や強度は充分であるが減衰率が大きいばかりでなく、音響インピーダンスも人体の値からかなり外れてしまう欠点がある。硬度を増加させるために一般に用いられる酸化珪素（ＳｉＯ2）のフィラーを添加した場合にはショアＡ硬度を５０度以上とするには２０ｗｔ％以上の添加が必要となり、得られたゴムの音響インピーダンスは１．７MＲalys以上となるばかりでなく、減衰率も５．５ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以上となり、本用途に用いるには適当でない。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の実施形態に係る超音波プローブの斜視図。
【符号の説明】
【００５８】
１・・・圧電振動子
２・・・音響整合層
３・・・表面保護層
４・・・バッキング材
５・・・配線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイと、
前記二次元アレイの超音波放出面側に形成された表面保護層とを有し、
前記表面保護層は、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを含有することを特徴とする二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項２】
前記表面保護層は、さらに、５ｗｔ％以下の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項３】
前記表面保護層は、３７℃におけるショアＡ硬度が５０度以上、引き裂き強度が２０N/mm以上で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3−１．０４ｇ／ｃｍ3であり、音速が１４５０−１６００ｍ／ｓの範囲内にあることを特徴とする請求項１又は２記載の超音波プローブ。
【請求項４】
前記ポリブタジエン系ゴムは、イソシアネート化合物を含有する硬化剤で硬化させたものであることを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項５】
人体用であることを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項１】
複数の圧電振動子を二次元的に配列した二次元超音波アレイと、
前記二次元アレイの超音波放出面側に形成された表面保護層とを有し、
前記表面保護層は、９４ｗｔ％−９８ｗｔ％のポリブタジエンと２ｗｔ％−６ｗｔ％のエチレングリコールとを合成したポリブタジエン系ゴムを含有することを特徴とする二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項２】
前記表面保護層は、さらに、５ｗｔ％以下の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項３】
前記表面保護層は、３７℃におけるショアＡ硬度が５０度以上、引き裂き強度が２０N/mm以上で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3−１．０４ｇ／ｃｍ3であり、音速が１４５０−１６００ｍ／ｓの範囲内にあることを特徴とする請求項１又は２記載の超音波プローブ。
【請求項４】
前記ポリブタジエン系ゴムは、イソシアネート化合物を含有する硬化剤で硬化させたものであることを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【請求項５】
人体用であることを特徴とする請求項１記載の二次元アレイ超音波プローブ。
【図１】
【公開番号】特開２００９−６６３０２（Ｐ２００９−６６３０２Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３９９６５（Ｐ２００７−２３９９６５）
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１４日（２００７．９．１４）
【出願人】（０００００３０７８）株式会社東芝 (54,554)
【Ｆターム（参考）】
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