低温硬化用の促進剤系
成分Ａ）としての一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１７アルキル；Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；または芳香族もしくは脂肪族Ｃ３−１２アシルであり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；Ｃ１−１２アルコキシ；またはＯＨである］；および成分Ｂ）としての室温で液体であるフェノール類を含み、成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１０：９０〜８０：２０である組成物；圧縮成形用配合物、焼結用粉末、封入系、キャスチング樹脂として、または含浸法および射出法を用いる、きわめて良好な層間剪断強さ値をもつプレプレグおよび積層品の製造のために、部材、特に大きな表面積をもつ部材の製造に使用される硬化性エポキシ樹脂組成物のための促進剤としての前記組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、修飾された１−イミダゾリルメチル置換−２−ナフトール化合物に基づく新規なマンニッヒ塩基、ならびに積層品において高ＩＬＳ値を可能にする、特に湿式レイアップ法および他の含浸法による含浸に用いるエポキシ樹脂系のための促進剤としてのそれらの使用に関する。本発明の促進剤はさらに、２００℃より低い温度、特に１５０〜１８０℃の温度で実施される、焼結用粉末、キャスチング樹脂および圧縮成形用配合物の用途に適切である。
【０００２】
エポキシ樹脂に関連する化合物１−イミダゾリルメチル−２−ナフトールおよび他のイミダゾール系の触媒および促進剤は知られている。
しかし、慣用されるイミダゾール類、たとえばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールまたは２−フェニルイミダゾール類は、それらをプレプレグ配合物に用いた場合、多くのエポキシ樹脂配合物において室温でのプレプレグの貯蔵安定性（略して保存時間）が不適切となる。
【０００３】
これまで、有機酸または無機酸との塩の形成によりイミダゾール類の反応性を低下させることに注目することによって、この問題を解決する試みがなされた：たとえばＵＳ３，３５６，６４５およびＵＳ５，００１，２１２を参照。それらの場合、プレプレグの保存時間の改善は達成されたが、それらはまだ多くの用途について不十分である。
【０００４】
保存時間を改善するための他の方法は、イミダゾール類を金属塩と反応させることによりイミダゾー錯体を形成することである：たとえばＵＳ４，１０１，５１４およびＵＳ４，４８７，９１４を参照。一般に、この方法で達成できる保存時間の改善は、加工温度の上昇という犠牲のもとで得られる。さらに、硬化したエポキシ樹脂系中に存在する金属錯体は誘電値の低下をもたらし、吸水性も増大させる。しかし多くの用途において、吸水性に実質的な変化がないことが要求される。さもなければ、ガラス転移温度が降下し、このため含浸した部材の機械的、電気的および熱的特性がかなり変化する可能性があるからである。
【０００５】
ＥＰ ０ ７６１ ７０９には、前記に述べた欠点の回避を実質的に可能にする触媒としての１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物が記載されている。これらの化合物は、エポキシ樹脂系において室温での系全体の保存時間を顕著に改善する安定なマンニッヒ塩基である。そのような触媒を含む配合物は、１１０〜１５０℃の温度範囲で速やかに硬化することができる。この種の物質は、比較的高いガラス転移範囲をもつ良好な機械的特性を示す。そのような触媒を含むプレプレグは、室温で最高１６日間、問題なく貯蔵して積層品に加工することができる。
【０００６】
大きな表面積をもつ好ましい価格の部材を製造するための確立された方法には、湿式レイアップ法および他の含浸法が含まれる。価格の理由で、目標は含浸操作中に１００℃より低い温度である。取扱いがより容易であるという理由で、この方法で製造した半製品（プレプレグ）は室温で比較的長時間の貯蔵安定性をもたなければならない。これは、たとえば４日間の貯蔵後にプレプレグを問題なく積層品に変換できなければならないことを意味する。
【０００７】
この方法で製造した積層品をエネルギー産生設備に使用し、積層品がそれらの使用中に回転運動およびかなりの剪断力を受ける場合、積層品を構成する各層間に、ある最小接着性が必要である。この接着性の尺度のひとつは、層間剪断強さ（略してＩＬＳとも呼ばれる）として知られるものであり、これはＡＳＴＭ基準（ＡＳＴＭ Ｄ ２３４４−８４）に従って測定される。したがって、最大ＩＬＳ値がそのような用途の目標である。
【０００８】
１−（イミダゾリル−２−メチル）−２−ナフトールがプレプレグ配合物中において優れた室温貯蔵安定性を実際に可能にするが、層間剪断強さ値はさほど高くないことが、今回分かった。達成できる最大値は、硬化を６０℃で４時間、７５℃で４時間、７５℃で８時間、または１４０℃で３０分間のいずれで実施するかに関係なく、約２２ＭＰａである。
【０００９】
予想外に、１−イミダゾリル−２−メチル置換２−ナフトール化合物およびフェノール類の特定の組成物が、特に湿式レイアップ法および他の含浸法に関連するエポキシ樹脂系のための促進剤として、それらを有利に使用できる特性プロフィールをもつことが、今回見いだされた。この方法で、特に最高５０ＭＰａにＩＬＳ値を増大させることができる。
【００１０】
したがって本発明は、第１に成分Ａ）としての一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物：
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１７アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；または芳香族もしくは脂肪族Ｃ３−１２アシルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；Ｃ１−１２アルコキシ；またはＯＨである］；
および
成分Ｂ）としての室温で液体であるフェノール類を含み、成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１０：９０〜８０：２０、好ましくは２０：８０〜７０：３０、より好ましくは２５：７５〜５０：５０である組成物を提供する。
【００１３】
成分Ａ）としては、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。特に、Ｒ２およびＲ３がそれぞれＨであり；かつＲ１が、Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物が好ましい。
【００１４】
成分Ａ）としては、基Ｒ２〜Ｒ９が水素原子であり、かつ基Ｒ１がＣ１−４アルキル（メチル、エチル、ｎ、ｉ−プロピル、ｎ、ｉ、ｔ−ブチル）、または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいフェニルである一般式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００１５】
成分Ｂ）としては、１，４−ｎ−ペンチル−、−ｎ−ヘキシル−、−ｎ−ヘプチル−、−ｎ−オクチル−、−ｎ−ノニル−、−ｎ−デシルフェノールの使用が好ましく、特にＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡの使用が好ましい。
【００１６】
フェノールにより硬化した配合物のガラス転移範囲の実質的な降下を避けるために、ナフトール誘導体の画分は好ましくは成分Ａ）およびＢ）の組成物中に少なくとも２０重量％でなくてはならない。
【００１７】
本発明の組成物を調製するためには、たとえばＥＰ ０ ７６１ ７０９の記載に従ってまず１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトールを製造する。次いで有利には目的フェノール（成分Ｂ）を導入し、前記ナフトールをそれに添加し、混合物をたとえば１６０℃の高められた温度で４〜６時間、密に撹拌する。選択した成分および選択した混合比に応じて、生成物は粘稠ないし高粘度の液体、または固体である。得られる組成物の性質は、フェノール類中におけるナフトール類の固溶体と記載することもできる。少なくとも２０重量％のフェノール類をナフトール類に添加する場合、こうして”改質”したナフトール類の特性プロフィールの変化が既にきわめて重要であり、この種の組成物はプレプレグ中に有利に使用するのに十分な特性プロフィールをもつ。特に有利であることが認められた組成物は、わずかないし顕著に過剰の（重量％で）フェノール類を含むものである。
【００１８】
冒頭に述べたように、本発明の組成物は硬化性エポキシ樹脂系のための促進剤として適切である。
本発明はさらに、
ａ）エポキシド含量が０．１〜１１、好ましくは０．１〜２．２エポキシド当量／ｋｇであるエポキシ樹脂、
ｂ）成分Ａ）としての前記一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物、および成分Ｂ）としての、室温（ＲＴ＝１５〜３５℃）で液体であるフェノール類、たとえばｎ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、ｎ−ヘプチル−、ｎ−オクチル−、ｎ−ノニル−、ｎ−デシルフェノール、特にＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡを含む組成物；成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比（重量％）は１０：９０〜８０：２０、好ましくは２０：８０〜７０：３０、より好ましくは２５：７５〜５０：５０である、
ｃ）エポキシ樹脂のための硬化剤、および場合により
ｄ）エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤
を含む、硬化性エポキシ樹脂組成物を提供する。
【００１９】
原則としてすべてのエポキシ樹脂が成分（ａ）として適切である。
適切な例には下記のものが含まれる：脂環式ポリオール、たとえば２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジグリシジルまたはポリグリシジルエーテル、多価フェノール、たとえばレソルシノール、ビス（４’−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、またはフェノール類とホルムアルデヒドの縮合物、たとえばフェノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック樹脂のジグリシジルまたはポリグリシジルエーテル；さらに前記のポリアルコールおよびポリフェノールのジ−またはポリ（β−メチルグリシジル）エーテル；多塩基性カルボン酸、たとえばフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸およびヘキサヒドロフタル酸のポリグリシジルエステルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル；アミノフェノール類のグリシジル誘導体、たとえばトリグリシジル−ｐ−アミノフェノール；アミン、アミドおよび複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、たとえばＮ，Ｎ−ジリグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジリグリシジルトルエン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ビス（４−アミノフェニル）メタン、イソシアヌル酸トリグリシジル、Ｎ，Ｎ−ジリグリシジル−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５−イソプロピルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロウラシル；多官能性エポキシ樹脂、たとえば２，６−ジ置換４−エポキシプロピルフェニルグリシジルエーテルおよびその付加物：ＥＰ−Ａ ２０５ ４０９およびＥＰ−Ａ ２０４ ６５９に記載；それぞれ２個のグリシジルオキシ基および２，３−エポキシプロピル基で置換されたビスフェノール類、たとえば２，２−ビス（３’−エポキシプロピル−４’−エポキシプロピルフェニル）プロパン：ＧＢ８２８３６４に記載；テトラメチロール置換されたシクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノールおよびシクロペンタノンのグリシジル誘導体、たとえばＵＳ４，５４９，００８に記載；グリシジルオキシ置換ベンゾフェノン；ならびにグリシジルオキシジケトン類、たとえばＵＳ４，６４９，１８１に記載の化合物。
【００２０】
一般に、２種類以上のエポキシ樹脂の混合物を本発明の配合物中の成分として使用することもできる。
適切なエポキシ樹脂には、好ましくはたとえばビスフェノールＡまたはＦのグリシジルエーテル、グリシジルエステル、芳香族複素環式化合物のＮ−グリシジルおよびＮ，Ｏ−グリシジル誘導体、ならびに脂環式グリシジル化合物が含まれる。それらは、好ましくは０．１〜２．２エポキシド当量／ｋｇの官能価をもつ。
【００２１】
硬化剤、すなわち成分（ｃ）としては、エポキシ樹脂化学技術において慣用される硬化剤を原則としてすべて使用できる：たとえばアミン、ジシアンジアミド、シアノグアニジン類、メラミン類、ノボラック（クレゾール−ノボラックを含む）、ポリオールおよび酸無水物。
【００２２】
硬化剤として、アミンおよびポリアミンを使用することが好ましく、その例はＪｅｆｆａｍｉｎｅ型、その他である。挙げることができる例には下記のものが含まれる：ｏ−、ｍ−、およびｐ−フェニレンジアミン；ジアミノトルエン類、たとえば２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、２．５−ジアミノキシレン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、４，４’−ジアミノフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、１，８−または１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノピリジン、１，４−ピペラジン、２，４−ジアミノピリミジン、２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン、ジ−、トリ−、テトラ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−、およびデカメチレンジアミン、３−メチルヘプタメチレン−１，６−ジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、ならびに式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−ＮＨ２およびＨ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）３ＮＨ２のジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ビス（２−メチル−４−アミノペンチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン。
【００２３】
他の適切なアミンは、炭素環式芳香族ジアミン、特に置換二環式ジアミン、たとえばビス（３，５−ジイソプロピル−４−アミノフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタン、ビス（３−エチル−４−アミノ−５−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタン、およびビス（３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタンである。
【００２４】
さらに、適切なものは下記のものである：プロパン−１，３−ジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、ポリアミノアミド、たとえば脂肪族ポリアミンおよび二量体化または三量体化脂肪酸を含むもの；ポリフェノール、たとえばレソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡおよびフェノール／アルデヒド樹脂、ならびにポリチオール、たとえば”Ｔｈｉｏｋｏｌ類”。
【００２５】
ジアミンまたはポリアミン、アミノ末端基付きポリアルキレングリコールおよびポリオキシプロピレンジアミン（たとえばＪｅｆｆａｍｉｎｅ類、この場合、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０、アミノ−ポリ−ＴＨＦ）またはポリアミノアミド、特にプロピレングリコールおよびエチレングリコールの二量体またはコポリマー、アミノ末端基付きポリブタジエン：分子量約１５０〜５０００、特に２００〜６００のものが特に好ましい。
【００２６】
任意成分ｄ）としては、エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤を使用できる。これらは、この用途に関して当業者に既知であって使用されている一般的な助剤および添加剤を意味するものとする。例には、有機および無機の充填剤、および顔料、離型剤、ならびに粘度調節用添加剤が含まれる。
【００２７】
本発明の硬化性組成物を調製するためには、本発明の促進剤を一般に高められた温度で硬化剤に予め溶解しておくことができる：たとえばＪｅｆｆａｍｉｎｅを用いる場合は約８０℃で。この種の溶液を４０℃に冷却し、次いでエポキシ樹脂と混合することができる。次いでこれらの混合物をそのまま含浸溶液として使用できる。他の可能性は、本発明の組成物を、たとえばＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘまたは三本ロールミルなどの適切な撹拌機によりエポキシ樹脂に予め均一に分散させておくことである。
【００２８】
本発明の化合物は、エポキシ樹脂、硬化剤、促進剤、および使用する場合には添加剤を含む全配合物を基準として５〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部で有利に用いられる。５〜２０重量部の使用が特に有利である。硬化剤は慣用される量で用いられ、したがってそれらは平均してエポキシド基当たり硬化剤の官能基が０．５〜１．５個、好ましくは０．８〜１．２個あるように計算することができる。助剤および添加剤は、目的組成物の粘度が著しく増大せずに使用できれば、原則として広い量範囲で使用できる。
【００２９】
この種の本発明の促進剤系を含むプレプレグは、最高で５０ＭＰａのＩＬＳを与える効力をもつ。したがって本発明の促進剤は、圧縮成形用配合物、焼結用粉末、封入系、キャスチング樹脂として用いられ、湿式レイアップ法および射出法によりプレプレグおよび積層品を製造するために用いられ、特に大きな表面積をもつ部材を製造するために用いられる、エポキシ樹脂配合物中に使用するのに特に適切である。
【００３０】
実験のセクション
ａ）ナフトール成分およびフェノール成分を含む組成物の調製
フェノール成分を容器に装入し、次いでナフトール成分を添加する。使用量は下記の表１から分かる。混合物を１６０℃で４時間撹拌する。これにより、粘稠ないし高粘度の濃赤色ないし黒色の液体、または固体が得られる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
１） １−イミダゾリルメチル−２−ナフトール（Vantlco AGから）；
２） ジアリルビスフェノールＡ（Vantlco AGから）；
３） ｎｇ＝測定しなかった。ｎｍ＝６０℃で測定できなかった。粘度はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｘ ＲＤ２によりプレート／プレート設定で測定された。
【００３３】
ｂ）本発明の促進剤配合物の使用例
前記の実験セクションａ）からの生成物を６０〜８０℃の温度でアミン系硬化剤（この場合はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０）に溶解する。これにより濃褐色の透明な溶液が得られる。室温に冷却した後、この溶液を計算量のエポキシ樹脂と混合する。詳細については下記の表２を参照されたい。
【００３４】
【表２】
【００３５】
低温範囲（６０℃および７５℃／４〜８時間）で本発明の促進剤により得ることができるきわめて良好な層間剪断強さは予想外である。これらの実測値は比較例の系より実質的に高い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、修飾された１−イミダゾリルメチル置換−２−ナフトール化合物に基づく新規なマンニッヒ塩基、ならびに積層品において高ＩＬＳ値を可能にする、特に湿式レイアップ法および他の含浸法による含浸に用いるエポキシ樹脂系のための促進剤としてのそれらの使用に関する。本発明の促進剤はさらに、２００℃より低い温度、特に１５０〜１８０℃の温度で実施される、焼結用粉末、キャスチング樹脂および圧縮成形用配合物の用途に適切である。
【０００２】
エポキシ樹脂に関連する化合物１−イミダゾリルメチル−２−ナフトールおよび他のイミダゾール系の触媒および促進剤は知られている。
しかし、慣用されるイミダゾール類、たとえばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールまたは２−フェニルイミダゾール類は、それらをプレプレグ配合物に用いた場合、多くのエポキシ樹脂配合物において室温でのプレプレグの貯蔵安定性（略して保存時間）が不適切となる。
【０００３】
これまで、有機酸または無機酸との塩の形成によりイミダゾール類の反応性を低下させることに注目することによって、この問題を解決する試みがなされた：たとえばＵＳ３，３５６，６４５およびＵＳ５，００１，２１２を参照。それらの場合、プレプレグの保存時間の改善は達成されたが、それらはまだ多くの用途について不十分である。
【０００４】
保存時間を改善するための他の方法は、イミダゾール類を金属塩と反応させることによりイミダゾー錯体を形成することである：たとえばＵＳ４，１０１，５１４およびＵＳ４，４８７，９１４を参照。一般に、この方法で達成できる保存時間の改善は、加工温度の上昇という犠牲のもとで得られる。さらに、硬化したエポキシ樹脂系中に存在する金属錯体は誘電値の低下をもたらし、吸水性も増大させる。しかし多くの用途において、吸水性に実質的な変化がないことが要求される。さもなければ、ガラス転移温度が降下し、このため含浸した部材の機械的、電気的および熱的特性がかなり変化する可能性があるからである。
【０００５】
ＥＰ ０ ７６１ ７０９には、前記に述べた欠点の回避を実質的に可能にする触媒としての１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物が記載されている。これらの化合物は、エポキシ樹脂系において室温での系全体の保存時間を顕著に改善する安定なマンニッヒ塩基である。そのような触媒を含む配合物は、１１０〜１５０℃の温度範囲で速やかに硬化することができる。この種の物質は、比較的高いガラス転移範囲をもつ良好な機械的特性を示す。そのような触媒を含むプレプレグは、室温で最高１６日間、問題なく貯蔵して積層品に加工することができる。
【０００６】
大きな表面積をもつ好ましい価格の部材を製造するための確立された方法には、湿式レイアップ法および他の含浸法が含まれる。価格の理由で、目標は含浸操作中に１００℃より低い温度である。取扱いがより容易であるという理由で、この方法で製造した半製品（プレプレグ）は室温で比較的長時間の貯蔵安定性をもたなければならない。これは、たとえば４日間の貯蔵後にプレプレグを問題なく積層品に変換できなければならないことを意味する。
【０００７】
この方法で製造した積層品をエネルギー産生設備に使用し、積層品がそれらの使用中に回転運動およびかなりの剪断力を受ける場合、積層品を構成する各層間に、ある最小接着性が必要である。この接着性の尺度のひとつは、層間剪断強さ（略してＩＬＳとも呼ばれる）として知られるものであり、これはＡＳＴＭ基準（ＡＳＴＭ Ｄ ２３４４−８４）に従って測定される。したがって、最大ＩＬＳ値がそのような用途の目標である。
【０００８】
１−（イミダゾリル−２−メチル）−２−ナフトールがプレプレグ配合物中において優れた室温貯蔵安定性を実際に可能にするが、層間剪断強さ値はさほど高くないことが、今回分かった。達成できる最大値は、硬化を６０℃で４時間、７５℃で４時間、７５℃で８時間、または１４０℃で３０分間のいずれで実施するかに関係なく、約２２ＭＰａである。
【０００９】
予想外に、１−イミダゾリル−２−メチル置換２−ナフトール化合物およびフェノール類の特定の組成物が、特に湿式レイアップ法および他の含浸法に関連するエポキシ樹脂系のための促進剤として、それらを有利に使用できる特性プロフィールをもつことが、今回見いだされた。この方法で、特に最高５０ＭＰａにＩＬＳ値を増大させることができる。
【００１０】
したがって本発明は、第１に成分Ａ）としての一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物：
【００１１】
【化１】
【００１２】
［式中
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１７アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；または芳香族もしくは脂肪族Ｃ３−１２アシルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；Ｃ１−１２アルコキシ；またはＯＨである］；
および
成分Ｂ）としての室温で液体であるフェノール類を含み、成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１０：９０〜８０：２０、好ましくは２０：８０〜７０：３０、より好ましくは２５：７５〜５０：５０である組成物を提供する。
【００１３】
成分Ａ）としては、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。特に、Ｒ２およびＲ３がそれぞれＨであり；かつＲ１が、Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物が好ましい。
【００１４】
成分Ａ）としては、基Ｒ２〜Ｒ９が水素原子であり、かつ基Ｒ１がＣ１−４アルキル（メチル、エチル、ｎ、ｉ−プロピル、ｎ、ｉ、ｔ−ブチル）、または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいフェニルである一般式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００１５】
成分Ｂ）としては、１，４−ｎ−ペンチル−、−ｎ−ヘキシル−、−ｎ−ヘプチル−、−ｎ−オクチル−、−ｎ−ノニル−、−ｎ−デシルフェノールの使用が好ましく、特にＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡの使用が好ましい。
【００１６】
フェノールにより硬化した配合物のガラス転移範囲の実質的な降下を避けるために、ナフトール誘導体の画分は好ましくは成分Ａ）およびＢ）の組成物中に少なくとも２０重量％でなくてはならない。
【００１７】
本発明の組成物を調製するためには、たとえばＥＰ ０ ７６１ ７０９の記載に従ってまず１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトールを製造する。次いで有利には目的フェノール（成分Ｂ）を導入し、前記ナフトールをそれに添加し、混合物をたとえば１６０℃の高められた温度で４〜６時間、密に撹拌する。選択した成分および選択した混合比に応じて、生成物は粘稠ないし高粘度の液体、または固体である。得られる組成物の性質は、フェノール類中におけるナフトール類の固溶体と記載することもできる。少なくとも２０重量％のフェノール類をナフトール類に添加する場合、こうして”改質”したナフトール類の特性プロフィールの変化が既にきわめて重要であり、この種の組成物はプレプレグ中に有利に使用するのに十分な特性プロフィールをもつ。特に有利であることが認められた組成物は、わずかないし顕著に過剰の（重量％で）フェノール類を含むものである。
【００１８】
冒頭に述べたように、本発明の組成物は硬化性エポキシ樹脂系のための促進剤として適切である。
本発明はさらに、
ａ）エポキシド含量が０．１〜１１、好ましくは０．１〜２．２エポキシド当量／ｋｇであるエポキシ樹脂、
ｂ）成分Ａ）としての前記一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物、および成分Ｂ）としての、室温（ＲＴ＝１５〜３５℃）で液体であるフェノール類、たとえばｎ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、ｎ−ヘプチル−、ｎ−オクチル−、ｎ−ノニル−、ｎ−デシルフェノール、特にＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡを含む組成物；成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比（重量％）は１０：９０〜８０：２０、好ましくは２０：８０〜７０：３０、より好ましくは２５：７５〜５０：５０である、
ｃ）エポキシ樹脂のための硬化剤、および場合により
ｄ）エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤
を含む、硬化性エポキシ樹脂組成物を提供する。
【００１９】
原則としてすべてのエポキシ樹脂が成分（ａ）として適切である。
適切な例には下記のものが含まれる：脂環式ポリオール、たとえば２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジグリシジルまたはポリグリシジルエーテル、多価フェノール、たとえばレソルシノール、ビス（４’−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、またはフェノール類とホルムアルデヒドの縮合物、たとえばフェノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック樹脂のジグリシジルまたはポリグリシジルエーテル；さらに前記のポリアルコールおよびポリフェノールのジ−またはポリ（β−メチルグリシジル）エーテル；多塩基性カルボン酸、たとえばフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸およびヘキサヒドロフタル酸のポリグリシジルエステルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エステル；アミノフェノール類のグリシジル誘導体、たとえばトリグリシジル−ｐ−アミノフェノール；アミン、アミドおよび複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、たとえばＮ，Ｎ−ジリグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジリグリシジルトルエン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ビス（４−アミノフェニル）メタン、イソシアヌル酸トリグリシジル、Ｎ，Ｎ−ジリグリシジル−Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５−イソプロピルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ジリグリシジル−５，５−ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロウラシル；多官能性エポキシ樹脂、たとえば２，６−ジ置換４−エポキシプロピルフェニルグリシジルエーテルおよびその付加物：ＥＰ−Ａ ２０５ ４０９およびＥＰ−Ａ ２０４ ６５９に記載；それぞれ２個のグリシジルオキシ基および２，３−エポキシプロピル基で置換されたビスフェノール類、たとえば２，２−ビス（３’−エポキシプロピル−４’−エポキシプロピルフェニル）プロパン：ＧＢ８２８３６４に記載；テトラメチロール置換されたシクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノールおよびシクロペンタノンのグリシジル誘導体、たとえばＵＳ４，５４９，００８に記載；グリシジルオキシ置換ベンゾフェノン；ならびにグリシジルオキシジケトン類、たとえばＵＳ４，６４９，１８１に記載の化合物。
【００２０】
一般に、２種類以上のエポキシ樹脂の混合物を本発明の配合物中の成分として使用することもできる。
適切なエポキシ樹脂には、好ましくはたとえばビスフェノールＡまたはＦのグリシジルエーテル、グリシジルエステル、芳香族複素環式化合物のＮ−グリシジルおよびＮ，Ｏ−グリシジル誘導体、ならびに脂環式グリシジル化合物が含まれる。それらは、好ましくは０．１〜２．２エポキシド当量／ｋｇの官能価をもつ。
【００２１】
硬化剤、すなわち成分（ｃ）としては、エポキシ樹脂化学技術において慣用される硬化剤を原則としてすべて使用できる：たとえばアミン、ジシアンジアミド、シアノグアニジン類、メラミン類、ノボラック（クレゾール−ノボラックを含む）、ポリオールおよび酸無水物。
【００２２】
硬化剤として、アミンおよびポリアミンを使用することが好ましく、その例はＪｅｆｆａｍｉｎｅ型、その他である。挙げることができる例には下記のものが含まれる：ｏ−、ｍ−、およびｐ−フェニレンジアミン；ジアミノトルエン類、たとえば２，４−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、２．５−ジアミノキシレン、１，３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、４，４’−ジアミノフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、１，８−または１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノピリジン、１，４−ピペラジン、２，４−ジアミノピリミジン、２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン、ジ−、トリ−、テトラ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−、およびデカメチレンジアミン、３−メチルヘプタメチレン−１，６−ジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、ならびに式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−ＮＨ２およびＨ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）３ＮＨ２のジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ビス（２−メチル−４−アミノペンチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン。
【００２３】
他の適切なアミンは、炭素環式芳香族ジアミン、特に置換二環式ジアミン、たとえばビス（３，５−ジイソプロピル−４−アミノフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタン、ビス（３−エチル−４−アミノ−５−ｓｅｃ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタン、およびビス（３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）メタンである。
【００２４】
さらに、適切なものは下記のものである：プロパン−１，３−ジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、ポリアミノアミド、たとえば脂肪族ポリアミンおよび二量体化または三量体化脂肪酸を含むもの；ポリフェノール、たとえばレソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡおよびフェノール／アルデヒド樹脂、ならびにポリチオール、たとえば”Ｔｈｉｏｋｏｌ類”。
【００２５】
ジアミンまたはポリアミン、アミノ末端基付きポリアルキレングリコールおよびポリオキシプロピレンジアミン（たとえばＪｅｆｆａｍｉｎｅ類、この場合、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０、アミノ−ポリ−ＴＨＦ）またはポリアミノアミド、特にプロピレングリコールおよびエチレングリコールの二量体またはコポリマー、アミノ末端基付きポリブタジエン：分子量約１５０〜５０００、特に２００〜６００のものが特に好ましい。
【００２６】
任意成分ｄ）としては、エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤を使用できる。これらは、この用途に関して当業者に既知であって使用されている一般的な助剤および添加剤を意味するものとする。例には、有機および無機の充填剤、および顔料、離型剤、ならびに粘度調節用添加剤が含まれる。
【００２７】
本発明の硬化性組成物を調製するためには、本発明の促進剤を一般に高められた温度で硬化剤に予め溶解しておくことができる：たとえばＪｅｆｆａｍｉｎｅを用いる場合は約８０℃で。この種の溶液を４０℃に冷却し、次いでエポキシ樹脂と混合することができる。次いでこれらの混合物をそのまま含浸溶液として使用できる。他の可能性は、本発明の組成物を、たとえばＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘまたは三本ロールミルなどの適切な撹拌機によりエポキシ樹脂に予め均一に分散させておくことである。
【００２８】
本発明の化合物は、エポキシ樹脂、硬化剤、促進剤、および使用する場合には添加剤を含む全配合物を基準として５〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部で有利に用いられる。５〜２０重量部の使用が特に有利である。硬化剤は慣用される量で用いられ、したがってそれらは平均してエポキシド基当たり硬化剤の官能基が０．５〜１．５個、好ましくは０．８〜１．２個あるように計算することができる。助剤および添加剤は、目的組成物の粘度が著しく増大せずに使用できれば、原則として広い量範囲で使用できる。
【００２９】
この種の本発明の促進剤系を含むプレプレグは、最高で５０ＭＰａのＩＬＳを与える効力をもつ。したがって本発明の促進剤は、圧縮成形用配合物、焼結用粉末、封入系、キャスチング樹脂として用いられ、湿式レイアップ法および射出法によりプレプレグおよび積層品を製造するために用いられ、特に大きな表面積をもつ部材を製造するために用いられる、エポキシ樹脂配合物中に使用するのに特に適切である。
【００３０】
実験のセクション
ａ）ナフトール成分およびフェノール成分を含む組成物の調製
フェノール成分を容器に装入し、次いでナフトール成分を添加する。使用量は下記の表１から分かる。混合物を１６０℃で４時間撹拌する。これにより、粘稠ないし高粘度の濃赤色ないし黒色の液体、または固体が得られる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
１） １−イミダゾリルメチル−２−ナフトール（Vantlco AGから）；
２） ジアリルビスフェノールＡ（Vantlco AGから）；
３） ｎｇ＝測定しなかった。ｎｍ＝６０℃で測定できなかった。粘度はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｘ ＲＤ２によりプレート／プレート設定で測定された。
【００３３】
ｂ）本発明の促進剤配合物の使用例
前記の実験セクションａ）からの生成物を６０〜８０℃の温度でアミン系硬化剤（この場合はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０）に溶解する。これにより濃褐色の透明な溶液が得られる。室温に冷却した後、この溶液を計算量のエポキシ樹脂と混合する。詳細については下記の表２を参照されたい。
【００３４】
【表２】
【００３５】
低温範囲（６０℃および７５℃／４〜８時間）で本発明の促進剤により得ることができるきわめて良好な層間剪断強さは予想外である。これらの実測値は比較例の系より実質的に高い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ）としての一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物：
【化１】
［式中
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１７アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；または芳香族もしくは脂肪族Ｃ３−１２アシルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；Ｃ１−１２アルコキシ；またはＯＨである］；
および
成分Ｂ）としての室温で液体であるフェノール類を含み、成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１０：９０〜８０：２０である組成物。
【請求項２】
成分Ａ）として、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａ）として、Ｒ２およびＲ３がそれぞれＨであり；かつＲ１がＣ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）として、基Ｒ２〜Ｒ９が水素原子であり、かつ基Ｒ１がＣ１−４アルキル、または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいフェニルである一般式（Ｉ）の化合物を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｂ）として、１，４−ｎ−ペンチル−、−ｎ−ヘキシル−、−ｎ−ヘプチル−、−ｎ−オクチル−、−ｎ−ノニル−、−ｎ−デシルフェノール、またはＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡを使用することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が２０：８０〜７０：３０、好ましくは２５：７５〜５０：５０であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシ樹脂組成物中における促進剤としての、請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項８】
ａ）エポキシド含量が０．１〜１１エポキシド当量／ｋｇであるエポキシ樹脂、
ｂ）成分ａ）〜ｄ）の全組成物を基準として５〜４０重量部の、請求項１に記載の組成物、
ｃ）エポキシド基当たり硬化剤の官能基が０．５〜１．５個あるように計算された、エポキシ樹脂のための硬化剤、および場合により
ｄ）エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤
を含む、硬化性組成物。
【請求項９】
硬化剤がアミン、好ましくはジアミンおよびポリアミンから選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
硬化剤がポリオキシプロピレンジアミンであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
エポキシ樹脂が、芳香族もしくは複素環式化合物のグリシジルエーテル、グリシジルエステル、Ｎ−グリシジルもしくはＮ，Ｏ−グリシジル誘導体、または脂環式グリシジル化合物であることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
圧縮成形用配合物、焼結用粉末、封入系、キャスチング樹脂としての、含浸法または射出法を用いるプレプレグおよび積層品の製造のための、部材、特に大きな表面積をもつ部材の製造のための、請求項６に記載の硬化性組成物の使用。
【請求項１】
成分Ａ）としての一般式（Ｉ）の１−イミダゾリルメチル置換２−ナフトール化合物：
【化１】
［式中
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１７アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；または芳香族もしくは脂肪族Ｃ３−１２アシルであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ３−１２シクロアルキル；
Ｃ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ４−２０シクロアルキル−アルキル；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ６−１０アリール；
１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキル；
Ｃ３−１７アルケニル；Ｃ３−１２アルキニル；Ｃ１−１２アルコキシ；またはＯＨである］；
および
成分Ｂ）としての室温で液体であるフェノール類を含み、成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が１０：９０〜８０：２０である組成物。
【請求項２】
成分Ａ）として、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ互いに独立して、Ｈ；Ｃ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａ）として、Ｒ２およびＲ３がそれぞれＨであり；かつＲ１がＣ１−１２アルキル；フェニル；または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいＣ７−１５フェニルアルキルである化合物を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ）として、基Ｒ２〜Ｒ９が水素原子であり、かつ基Ｒ１がＣ１−４アルキル、または１〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されていてもよいフェニルである一般式（Ｉ）の化合物を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｂ）として、１，４−ｎ−ペンチル−、−ｎ−ヘキシル−、−ｎ−ヘプチル−、−ｎ−オクチル−、−ｎ−ノニル−、−ｎ−デシルフェノール、またはＯ，Ｏ’−ジアリル−ビスフェノールＡを使用することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ａ）と成分Ｂ）の重量比が２０：８０〜７０：３０、好ましくは２５：７５〜５０：５０であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシ樹脂組成物中における促進剤としての、請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項８】
ａ）エポキシド含量が０．１〜１１エポキシド当量／ｋｇであるエポキシ樹脂、
ｂ）成分ａ）〜ｄ）の全組成物を基準として５〜４０重量部の、請求項１に記載の組成物、
ｃ）エポキシド基当たり硬化剤の官能基が０．５〜１．５個あるように計算された、エポキシ樹脂のための硬化剤、および場合により
ｄ）エポキシ樹脂技術において慣用される添加剤
を含む、硬化性組成物。
【請求項９】
硬化剤がアミン、好ましくはジアミンおよびポリアミンから選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
硬化剤がポリオキシプロピレンジアミンであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
エポキシ樹脂が、芳香族もしくは複素環式化合物のグリシジルエーテル、グリシジルエステル、Ｎ−グリシジルもしくはＮ，Ｏ−グリシジル誘導体、または脂環式グリシジル化合物であることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
圧縮成形用配合物、焼結用粉末、封入系、キャスチング樹脂としての、含浸法または射出法を用いるプレプレグおよび積層品の製造のための、部材、特に大きな表面積をもつ部材の製造のための、請求項６に記載の硬化性組成物の使用。
【公表番号】特表２００６−５２３７４６（Ｐ２００６−５２３７４６Ａ）
【公表日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５０５５４９（Ｐ２００６−５０５５４９）
【出願日】平成１６年４月１３日（２００４．４．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０５０３
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９２２４４
【国際公開日】平成１６年１０月２８日（２００４．１０．２８）
【出願人】（５０４１７７８０４）ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー (43)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年４月１３日（２００４．４．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０５０３
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０９２２４４
【国際公開日】平成１６年１０月２８日（２００４．１０．２８）
【出願人】（５０４１７７８０４）ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー (43)
【Ｆターム（参考）】
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