保護袋
【課題】虫や鳥から保護し、果実等の農産物の成熟を抑制し、収穫農産物の保管時の腐敗を抑制することができる保護袋の提供。
【解決手段】開示の保護袋１２は、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる。例えば、通気性袋における外表面に凹部が形成された態様、光反射材料が、着色繊維である態様、光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む態様、などが好ましい。
【解決手段】開示の保護袋１２は、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる。例えば、通気性袋における外表面に凹部が形成された態様、光反射材料が、着色繊維である態様、光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む態様、などが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、果実等の農産物を虫等から保護する保護袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
果実等の農産物から発生する成長促進物質としてのエチレンガスには、前記農産物の成熟を促進する効果があることが知られており、特に、リンゴにおいては、発生するエチレンガスが枝からの落果原因となるという研究報告もある。
また、前記農産物は、収穫した後でもエチレンガスを生成し、エチレンガスの濃度の高い空間では、前記農産物の成熟が著しく促進され、腐敗してしまう。
このため、前記農産物の落果を防ぎ、また、収穫後においても鮮度を保つためには、エチレンガスを除去することが必要となる。
【０００３】
従来より、表面層に光触媒を含有する層を含む多層構造のプラスチックフィルムを用いてエチレンガスを除去することがなされているが（例えば、特許文献１参照）、前記プラスチックフィルムでラッピングされた農産物の底面側（前記農産物が載置される基材側）の部分には、光触媒を活性化させるための光が照射されにくいため、前記農産物の底面側の成熟が促進されて腐敗してしまうという問題があり、また、前記プラスチックフィルムによりラッピングされた農産物は、密閉されているため、果実近傍にエチレンガスが充満して、成熟を促進してしまうという問題がある。
【０００４】
また、エチレンガス量を検知し、該エチレンガス量に基づき紫外線照射量を変化させ、光触媒手段の活性量を適切にしてエチレンガスを効率良く確実に分解乃至除去することがなされているが（例えば、特許文献２参照）、収穫した農産物に対してエチレンガスを効率良く確実に分解乃至除去することができるものの、収穫前の農産物の落果を防ぐことができないという問題がある。
【０００５】
こうした背景から、農産物の収穫前後に亘って、エチレンガス濃度を抑制可能な技術の必要性が高まっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３０７８８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、果実等の農産物を虫や鳥から保護し、前記農産物が発するエチレンガスを光触媒で分解して、前記農産物の成熟を抑制し、収穫農産物の保管時の腐敗を抑制することができる保護袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に記載した通りである。即ち、開示の保護袋は、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる。
【発明の効果】
【０００９】
開示の保護袋によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、果実等の農産物を虫や鳥から保護し、前記農産物が発するエチレンガスを光触媒で分解して、前記農産物の成熟を抑制し、収穫農産物の保管時の腐敗を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、果実入り保護袋が保管される保管容器を示す図である。
【図２】図２は、光触媒チタンアパタイトの一例で、その電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験におけるエチレンガス濃度比を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験における果実落果率比を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験における鳥による被害率比を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験におけるカビ発生率比を示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験におけるエチレンガス濃度比を示すグラフである。
【図８】図８は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における腐敗率比を示すグラフである。
【図９】図９は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における底面側の腐敗率比を示すグラフである。
【図１０】図１０は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における温度差比を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（保護袋）
前記保護袋は、少なくとも、通気性袋を含んでなり、さらに必要に応じて、その他の部材を含んでなる。
【００１２】
＜通気性袋＞
前記通気性袋としては、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１３】
前記通気性袋の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、立方体形状、直方体形状、正四面体形状、などが挙げられる。
これらの中でも、球状が、光反射率向上の点で好ましい。
【００１４】
また、通気性袋の表面に蛇腹構造を有することが、取り扱い性向上、収納性向上、光反射率向上の点で好ましい。
前記蛇腹構造としては、表面に凸部（段差）が形成されている限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記凸部（段差）の幅としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｍｍ〜３００ｍｍが好ましい。
前記凸部（段差）の高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。
前記凸部（段差）の配置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、互いに平行に配置されること、などが挙げられる。
【００１５】
前記通気性袋の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記通気性袋における外表面に凹部が形成されていることが、光触媒材料担持量増大の点で好ましい。
前記凹部の形状は、光触媒材料のコーティング量が増大し、かつ、光触媒材料が脱離しにくい形状であることが好ましく、該凹部は、例えば、円錐状突起が基材上に複数形成された剣山状部材を用いたエンボス加工などにより形成される。
前記円錐状突起の底面の直径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜１，０００μｍが好ましい。
前記円錐状突起の高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５，０００μｍが好ましい。
前記剣山状部材における円錐状突起の密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１個／ｍｍ２〜１０，０００個／ｍｍ２が好ましい。
前記剣山状部材における円錐状突起の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
また、前記通気性袋が非対称構造の繊維からなっていることも、光触媒材料担持量を増大できる点で好ましい。
【００１６】
前記通気性袋の大きさとしては、果実等の農産物を収容可能な大きさである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１７】
前記通気性袋の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不織布、繊維、などが挙げられる。
前記不織布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の方法により製造される。
前記繊維としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木綿、麻等の天然繊維、アクリル繊維等の合成繊維、再生セルロース繊維、ポリエステル繊維等の再生繊維、などが挙げられる。
これらの中でも、アクリル系合成繊維が、耐候性の点で好ましい。
【００１８】
前記通気性袋のガス透過性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましい。
前記ガス透過性能が、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であると、ガスが袋内に高濃度で残留することがある。
なお、前記ガス透過性能は、ガス透過率測定装置（商品名：ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定することができる。
差圧法により透過したガス濃度をガスクロマトグラフィーにて精密に分析、定量することができる。
【００１９】
＜＜光反射材料＞＞
前記光反射材料としては、光を反射するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記光反射材料の形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通気袋に織り込まれた金属光沢のある繊維、通気袋の表面にコーティングされるコーティング粉体、であることが好ましい。
前記金属光沢のある繊維としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、染色、スプレー着色等の公知の方法により着色された着色繊維、などが挙げられる。
前記コーティング粉体の形状、大きさ、比重等については、適宜選択することができる。
前記コーティング粉体の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、体積平均粒径が０．０５μｍ〜５μｍであることが好ましい。
前記体積平均粒径が、０．０５μｍ未満であると、機械的な粉砕が困難であることがあり、５μｍ超であると、繊維に固定することが困難になることがある。
なお、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置などにより測定することができ、該粒度分布測定装置の例としては、島津製作所製のＳＡＬＤ−２１００レーザ解析式流動分布測定装置などが好適に挙げられる。
前記コーティング粉体の比重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記コーティング粉体の粒度分布（粒子径分布）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粒度分布がシャープである（狭くなる）程、前記光反射材料を前記水中に、均一に分散させることができる。
【００２０】
また、前記コーティング粉体が、体積平均粒径が大きい第１の光反射粒子と、体積平均粒径が小さい第２の光反射粒子とを含むことが、光反射性向上の点で好ましい。
前記体積平均粒径が大きい第１の光反射粒子が、全体の反射面積を稼ぎ、前記体積平均粒径が小さい第２の光反射粒子が、乱反射を促して、光反射性を向上させることができる。
前記第１の光反射粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５μｍが好ましい。
前記体積平均粒径が、１μｍ未満であると、前面反射より乱反射効果のほうが勝ることがあり、５μｍ超であると、繊維に固定できないことがある。
前記第２の光反射粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜１μｍ未満が好ましい。
前記体積平均粒径が、０．０５μｍ未満であると、機械的粉砕が困難であることがあり、１μｍ超であると、乱反射より全面反射が勝ることがある。
【００２１】
前記コーティング粉体の具体的な材質乃至組成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、銀、金等の金属、雲母状酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、紺青、二酸化チタン被覆雲母、モリブデンホワイト、リトポン、などが挙げられる。
これらの中でも、反射効率や耐候性の点で、金、雲母酸化鉄、酸化チタンが好ましい。
なお、本発明においては、前記光反射材料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記光反射材料のコーティング方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、浸漬法、噴霧法、などが挙げられる。
前記コーティングにおいて用いられるコーティング液の光反射材料濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜２０質量％が好ましい。
前記光反射材料濃度が、０．１質量％未満であると、十分な反射効果が得られないことがあり、２０質量％超であると、液の粘度が高くなり、浸漬や噴霧するために必要な液の流動性が損なわれることがある。
【００２３】
また、前記光反射材料が前記保護袋の外表面に存在することは、例えば、表面の光反射率を測定することにより確認することができる。
【００２４】
＜＜光触媒材料＞＞
前記光触媒材料としては、光の照射により活性化されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記光触媒材料の形態としては、エチレンガス等の気体状の植物ホルモンとの接触効率に優れる観点から、粉体であることが好ましく、その形状、大きさ、比重等については適宜選択することができる。
また、前記光触媒材料は、更に表面に凹凸を有する、例えば、イガグリ形状であるのが好ましい。この場合、前記光触媒として機能する表面積が拡大し、前記エチレンガスとの接触効率がより向上する。
前記光触媒材料の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記光触媒として機能する表面積が拡大し、エチレンガスとの接触効率を向上させることができる点で、体積平均粒子径が１００μｍ以下が好ましく、水中に分散させた水分散体としたときに、前記光触媒材料が沈殿せず、分散状態を好適に維持できる点で、５μｍ以下であるのがより好ましい。また、前記体積平均粒径の下限値としては、一次粒子の大きさが一般には５０ｎｍ程度であり、現状ではこれ以上小さな光触媒材料の製造は困難である点で、５０ｎｍ以上であるのが好ましい。
前記体積平均粒子径が、１００μｍを超えると、光触媒材料の表面積をあまり多くすることができず、エチレンガスとの接触性が低下することがある。なお、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置などにより測定することができ、該粒度分布測定装置の例としては、島津製作所製のＳＡＬＤ−２１００レーザ解析式流動分布測定装置などが好適に挙げられる。
前記光触媒材料の比重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、小さいほど好ましく、前記水分散体中で沈降することなく、浮遊して循環可能であるのが好ましい。
前記光触媒材料の粒度分布（粒子径分布）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粒度分布がシャープである（狭くなる）程、前記光触媒材料を前記水中に、均一に分散させることができる。
【００２５】
前記光触媒材料における光触媒の光触媒活性の発現に必要な光の波長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記農産物の栽培が太陽光照射条件下で主に行なわれるものである点で、紫外光乃至可視光等の広帯域の光に対して吸収性を示し、光触媒活性を発現可能であるのが好ましい。
【００２６】
前記光触媒材料の具体的な材質乃至組成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒活性（光触媒能）を有するアパタイトなどが特に好適に挙げられる。該光触媒材料が、光触媒活性を有するアパタイトであると、該アパタイトの優れた吸着特性により、前記エチレンガスに対する吸着特性に優れる点で有利であり、また、その光触媒活性（光触媒能）により、吸着した前記エチレンガスを光触媒活性により効率的に分解除去可能である点で有利である。
これらの光触媒材料の中でも、光触媒活性を有するアパタイトを少なくとも含んでなるものが好ましく、更に、可視光吸収性金属原子、紫外光吸収性金属原子、などを含んでなるものがより好ましい。前記光触媒材料が、前記可視光吸収性金属原子を含んでなる場合には、蛍光灯下等の日常使用条件下での使用に好適な点で有利であり、前記紫外光吸収性金属原子を含んでいると、太陽光等の紫外光を含む光の照射条件下での使用に好適な点で有利である。
なお、本発明においては、前記光触媒材料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記光触媒活性（光触媒能）を有するアパタイトとしては、光触媒活性を有する限り、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子（以下、光触媒活性を発現可能な金属原子と称することがある。）を有してなるものなどが好適に挙げられる。前記アパタイトが該光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有すると、該アパタイトに光が照射されると、該光触媒活性を有するのに必要な金属原子の作用により該アパタイトが活性化され、該アパタイトの表面に吸着している前記エチレンガス（分解対象物）から電子を奪い取ることができ、該エチレンガスを酸化し、分解させることができる。
【００２８】
前記アパタイトとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、下記一般式（１）で表されるもの、などが好適に挙げられる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
前記一般式（１）において、Ａは、金属原子を表し、該金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルシウム（Ｃａ）、アルミニウム（Ａｌ）、ランタン（Ｌａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、鉛（Ｐｂ）、カドミウム（Ｃｄ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、などが挙げられる。これらの中でも、吸着性に優れる点で、カルシウム（Ｃａ）が特に好ましい。
Ｂは、リン原子（Ｐ）及び硫黄原子（Ｓ）のいずれかを表し、これらの中でも、生体親和性に優れる点で、リン原子（Ｐ）が好ましい。なお、リンを含む光触媒材料が、当該アパタイトである場合には、前記Ｂは、リン原子（Ｐ）となる。この場合も、Ｂが硫黄原子（Ｓ）であるアパタイトを併用してもよい。
Ｏは、酸素原子を表す。
Ｘは、水酸基（ＯＨ）、ＣＯ３、及びハロゲン原子のいずれかを表し、これらの中でも、前記Ａの金属原子と共に金属酸化物型の光触媒性部分構造を形成可能な点で、水酸基（ＯＨ）が特に好ましい。
なお、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、などが挙げられる。
ｍ、ｎ、ｚ、及びｓは、整数を表し、例えば、電荷バランスが良好な点で、ｍは、８〜１０が好ましく、ｎは、３〜４が好ましく、ｚは、５〜７が好ましく、ｓは、１〜４が好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）で表されるアパタイトとしては、例えば、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト若しくはクロロアパタイト、又は、これらの金属塩、リン酸三カルシウム若しくはリン酸水素カルシウム、などが挙げられる。これらの中でも、上記一般式（１）における、Ｘが水酸基（ＯＨ）であるハイドロキシアパタイトが好ましく、上記一般式（１）における、Ａがカルシウム（Ｃａ）であり、Ｂがリン原子（Ｐ）であり、かつＸが水酸基（ＯＨ）であるカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）、即ち、Ｃａ１０(ＰＯ４)６(ＯＨ)２が特に好ましい。
【００３２】
前記カルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）は、カチオンに対してもアニオンに対してもイオン交換し易いため、エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性に優れている点で好ましい。
【００３３】
前記アパタイトの前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、８５ｍｏｌ％〜９７ｍｏｌ％であるのが好ましく、８５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％であるのがより好ましい。
前記アパタイトの含有量が、８５ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の光触媒活性が十分でないことがあり、９７ｍｏｌ％を超えても、それに見合う効果が得られず、また、該光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性や光触媒活性などが低下することがある。
なお、前記アパタイトの前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００３４】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子としては、光触媒中心として機能し得る限り特に制限はなく、光触媒活性を有するものとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、光触媒活性に優れる点で、チタン（Ｔｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍｎ）、スズ（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、などから好適に選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。これらの中でも、特に前記光触媒活性（光触媒能）に優れる点で、チタン（Ｔｉ）が好ましい。
なお、前記チタン（Ｔｉ）を含む光触媒においては、通常、約３６０ｎｍ以下の短波長の光によりチタン（Ｔｉ）が励起されて、光触媒活性が引き起こされる。
【００３５】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光触媒材料における全金属原子に対し、５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％であるのが好ましく、８ｍｏｌ％〜１２ｍｏｌ％であるのがより好ましい。
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の含有量が、５ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の光触媒活性が十分でないことがあり、１５ｍｏｌ％を超えても、それに見合う効果が得られず、また、該光触媒材料の分解対象物に対する吸着特性や光触媒活性等が劣化することがある。
なお、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００３６】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子が、前記アパタイトの結晶構造を構成する金属原子の一部として該アパタイトの結晶構造中に取り込まれる（置換等される）ことによって、該アパタイトの結晶構造内に、光触媒機能を発揮し得る「光触媒性部分構造」が形成される。
このような光触媒性部分構造を有する前記アパタイトは、光触媒活性を有し、また、アパタイト構造部分が吸着特性に優れ、光触媒活性を有する公知の金属酸化物よりも、エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性に優れる。
【００３７】
前記光触媒活性を有するアパタイトとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記光触媒活性を有するアパタイトの市販品としては、例えば、前記カルシウム・チタンハイドロキシアパタイトでは、太平化学産業株式会社製の商品名「ＰＣＡＰ−１００」などが好適に挙げられる。図２に、該「ＰＣＡＰ−１００」の二次粒子の電子顕微鏡写真を示す。該写真によれば、ナノオーダーの微細な一次粒子が凝集して、球状の二次粒子が形成されている。
【００３８】
前記可視光吸収性金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、波長４００ｎｍ以上の光に対し、吸収特性を有するもの、などが好適に挙げられ、具体的には、クロム（Ｃｒ）及びニッケル（Ｎｉ）から選択される少なくとも１種などがより好ましく、前記光触媒材料の光触媒活性の状態を目視にて視認可能にする観点からは、その光触媒活性の状態により、淡黄色から淡青色へと、更に淡青色から濃青色へと変色可能なクロム（Ｃｒ）が好ましい。
【００３９】
前記可視光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全金属原子に対し、０．００１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％であるのが好ましく、０．０１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％がより好ましい。
前記可視光吸収性金属原子の含有量が、０．００１ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の可視光の吸収能が十分でないことがあり、１ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う効果が得られず、前記光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着性能が低下等してしまうことがある。
なお、前記可視光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００４０】
前記紫外光吸収性金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記光触媒材料の可視光吸収性及び紫外光吸収性を飽和させない点で、タングステン（Ｗ）及びバナジウム（Ｖ）の少なくともいずれかであるのが好ましい。これらは、前記光触媒材料中に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００４１】
前記紫外光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、全金属原子に対し、０．００１ｍｏｌ％〜０．１ｍｏｌ％であるのが好ましい。
前記紫外光吸収性金属原子の含有量が、０．００１ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の紫外光の吸収能が十分でないことがあり、０．１ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う効果が得られず、前記光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着性能が低下したり、可視光の吸収能が低下等してしまうことがある。
なお、前記紫外光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００４２】
前記光触媒材料においては、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子と、前記紫外光吸収性金属原子と、前記可視光吸収性金属原子との含有量の合計としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１５ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％がより好ましい。
前記含有量の合計が、１５ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って光触媒活性が低下することがある。
【００４３】
前記光触媒材料の具体例としては、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子がチタン（Ｔｉ）であり、前記アパタイトがカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）：Ｃａ１０(ＰＯ４)６(ＯＨ)２が好ましく、前記可視光吸収性金属原子を更に含み、該可視光吸収性金属原子がクロム（Ｃｒ）であるもの、前記紫外光吸収性金属原子を更に含み、該紫外光吸収性金属原子がタングステン（Ｗ）及びバナジウム（Ｖ）の少なくともいずれかであるもの、などがより好ましい。
このような光触媒材料は、前記エチレンガス（分解対象物）の吸着性能に優れる。
また、前記光触媒材料が前記可視光吸収性金属原子を含む場合には、可視光を吸収可能であり広帯域な光吸収性を示し、光の利用効率に優れ、各種光の照射条件下、例えば、太陽光照射条件下における用途に好適に使用可能である。そして、該光触媒材料は、光触媒活性が飽和することがなく、長期間にわたって優れた光触媒活性を示し、特に、可視光を長期間にわたって照射した場合においても光触媒活性が飽和することがなく優れた光触媒活性（光触媒能）を維持可能な点で有利である。
更に、前記光触媒材料が前記紫外光吸収性金属原子を含む場合には、紫外光を吸収可能であり広帯域な光吸収性を示し、光の利用効率に優れ、各種光の照射条件下、例えば、太陽光照射条件下における用途に好適に使用可能である。そして、該光触媒材料は、光触媒活性が飽和することがなく、長期間にわたって優れた光触媒活性を示し、特に、紫外光を長期間にわたって照射した場合においても光触媒活性が飽和することがなく優れた光触媒活性（光触媒能）を維持可能な点で有利である。
【００４４】
前記光触媒材料の構造としては、例えば、単層構造、積層構造、多孔質構造、コア・シェル構造、などが挙げられる。
なお、前記光触媒材料の同定・形態等の観察は、例えば、ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＦＴ−ＩＲ等に行うことができる。
【００４５】
前記光触媒活性を有するアパタイトの二次粒子の体積平均粒子径としては、１μｍ〜１０μｍが好ましい。
光触媒活性を有するアパタイトの一次粒子（単結晶）としては、１０ｎｍ〜１μｍの粒子径分布を有するのが好ましい。
このような粒子径の光触媒活性を有するアパタイトを、固形分含有量が０．００１質量％〜４０質量％となるよう、より好ましくは、０．１質量％〜２０質量％となるよう水中に分散させて、光触媒材料を保護袋に担持させるための保護袋浸漬液（光触媒材料水分散体）を調製するのが好ましい。なお、前記光触媒活性を有するアパタイト（前記光触媒材料）の水中での固形分含有量の下限値としては、光触媒材料を保護袋に担持させることができ、十分な光触媒効果を得る観点からは、０．００１質量％以上であるのが好ましい。
【００４６】
前記光触媒材料は、公知の方法に従って製造することができ、例えば、可視光吸収性金属原子及び紫外光吸収性金属原子を含む光触媒材料としては、前記光触媒活性を有するアパタイト中に、上述した可視光吸収性金属原子と、上述した紫外光吸収性金属原子とをドープさせることにより製造することができる。
【００４７】
前記ドープの態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、置換、化学結合、吸着などが挙げられるが、これらの中でも、反応の制御が容易であり、ドープされた後で前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等が脱離等することがなく、これらを前記光触媒材料中で安定に保持させることができる点で、置換が好ましい。
前記置換の態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光触媒活性を有するアパタイトとして、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを用いた場合、該金属原子の少なくとも一部を、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等により置換させる態様、などが好適に挙げられる。この態様の場合には、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等が、前記アパタイトに脱落不能に保持される点で有利である。
【００４８】
前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等による置換の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換、などが好適に挙げられる。該置換がイオン交換の場合には、置換効率に優れる点で有利である。
【００４９】
前記ドープの具体的な方法、即ち前記光触媒活性を有するアパタイト中への前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープの具体的な方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを浸漬させることにより行う浸漬法、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトの原料と、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中で、該原料と該可視光吸収性金属原子、該紫外光吸収性金属原子等を共沈させる共沈法、などが好適に挙げられる。
なお、前記水溶液は、静置しておいてもよいが、攪拌した方が前記置換が効率的に行われる点で好ましい。なお、該攪拌は、公知の装置、手段を用いて行うことができ、例えば、マグネティックスターラーを用いてもよいし、攪拌装置を用いてもよい。これらの方法の中でも、簡便に操作可能な点で、浸漬法がより好ましい。
【００５０】
なお、前記浸漬法においては、上述のように、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを浸漬させてもよいし、逆に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを分散させた水溶液中に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させてもよい。
【００５１】
また、上述の製造例では、前記光触媒活性を有するアパタイトを出発物質として用いているが、これに代えて、上述したアパタイトと、上述した光触媒活性を有するのに必要な金属原子とを出発物質として用いて、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープと同時に、あるいはそれに先立って、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を、前記アパタイトにドープさせてもよい。この場合には、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープと、前記光触媒活性を有するアパタイトの形成とを同時に行うことになり、あるいは、前記光触媒活性を有するアパタイトを形成してから、次に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープを行うことになる。
なお、前記光触媒活性を有するアパタイトを出発物質として用いる態様の場合には、予めＴｉがドープされているカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ）を、前記光触媒活性を有するアパタイトとして好適に使用することができる。
【００５２】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトの濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．３質量％〜１．０質量％が好ましく、０．４質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記アパタイトの濃度が、０．３質量％未満であると、光触媒活性が低下することがあり、１．０質量％を超えても、それに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って光触媒活性が低下することがある。
【００５３】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記可視光吸収性金属原子の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１×１０−４〜１×１０−３Ｍが好ましく、１×１０−４〜５×１０−４Ｍがより好ましい。
前記可視光吸収性金属原子の濃度が、１×１０−４Ｍ未満であると、可視光応答性が低下することがあり、１×１０−３Ｍを超えても、それに見合う可視光応答性の向上効果が得られず、却って可視光応答性が低下することがある。
【００５４】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記紫外光吸収性金属原子の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１×１０−３〜１×１０−２Ｍが好ましく、９×１０−３〜１×１０−２Ｍがより好ましい。
前記紫外光吸収性金属原子の濃度が、１×１０−３Ｍ未満であると、紫外光に対する光触媒活性が低下することがあり、１×１０−２Ｍを超えても、それに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って紫外光に対する活性が低下することがある。
【００５５】
前記ドープの際における、前記水溶液中に浸漬させる前記可視光吸収性金属原子（前記紫外光吸収性金属原子）の形態としては、該水溶液中への溶解容易性、該水溶液中での該可視光吸収性金属原子（該紫外光吸収性金属原子）の濃度調整の容易性等の点で、該可視光吸収性金属原子（該紫外線光吸収性金属原子）の塩又は水和物の形態であるのが好ましい。
該塩又は水和物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記可視光吸収性金属原子が、クロム（Ｃｒ）及びニッケル（Ｎｉ）である場合には、これらから選択される少なくとも１種を含む塩であるのが好ましく、塩化物や硫酸塩では光触媒活性を低下させることがあるため、硝酸塩やアンモニウム塩であるのが特に好ましい。
【００５６】
前記ドープを行う反応系としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、液中、空気中、などで行うことができるが、液中で行うのが好ましい。
この場合、該液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水乃至水を主体にした液が好ましい。
なお、該液を収容する容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ラージスケールであれば混合器、攪拌器などが挙げられ、スモールスケールであればビーカーなどが好適に挙げられる。
【００５７】
前記ドープの際の条件としては、特に制限はなく、温度、時間、圧力等については目的に応じて適宜選択することができる。
前記温度としては、特に制限はなく、材料の種類や量比等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、例えば、通常、０℃〜１００℃程度であり、室温（２０℃〜３０℃）が好ましい。前記時間としては、特に制限はなく、材料の種類や量比に応じて異なり、一概に規定することはできないが、通常、１０秒〜３０分間程度であり、１〜１０分間がより好ましい。前記圧力としては、特に制限はなく、材料の種類や量比等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、通常、大気圧であるが好ましい。
なお、前記光触媒材料における、前記光触媒活性を有するのに必要な金属、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等の量は、これらの添加量（Ｍ）、あるいは前記条件を適宜調整することにより、所望に制御することができる。
【００５８】
前記焼成は、前記光触媒活性を有するアパタイト中に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等をドープさせた後（前記ドープ工程の後）、ドープが完了した該アパタイトを６００〜８００℃で焼成する工程である。
前記焼成の温度が、６００℃未満であると、光触媒活性が最大とならないことがあり、８００℃を超えると、分解が生ずることがある。
【００５９】
前記焼成の条件、例えば、時間、雰囲気、圧力、装置等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記時間としては、前記ドープが完了したアパタイトの量等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、例えば、１時間以上が好ましく、１〜２時間がより好ましい。前記雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気、大気雰囲気などが挙げられるが、大気雰囲気が好ましい。前記圧力としては、例えば、大気圧などが挙げられる。前記装置としては、公知の焼成装置を使用することができる。
前記焼成を行うことにより、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等をドープした、前記光吸収活性を有するアパタイトの結晶性を高めることができ、前記光触媒材料における光触媒能（吸着特性、光触媒活性などを含む）をより高めることができる。
【００６０】
ここで、前記光触媒材料の製造方法の一例について説明する。前記ドープを前記置換で行う場合、具体的には前記置換をイオン交換により共沈法で行う場合には、まず、脱炭酸ガス処理をした純水に、例えば、前記アパタイトとしてカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）の硝酸カルシウムの水溶液と、該ＣａＨＡＰに前記光触媒活性を有するのに必要な金属としてチタンをドープさせるための、該チタンを含む硫酸チタンの水溶液と、前記可視光吸収性金属原子であるクロムを含む硝酸クロムの水溶液と、前記紫外光吸収性金属原子であるタングステンを含む１２タングストリン酸ｎ水和物の水溶液とを所定量で混合する。次いで、得られた混合物に燐酸を添加し、更にアンモニア水を添加してｐＨを９に調整する。得られた懸濁液を、１００℃にて６時間エージング（熟成、結晶成長）し、濾過する。濾別した沈殿を純水で洗浄し、乾燥する。その後、６５０℃まで１時間かけて昇温して焼成する。以上により、前記紫外光吸収性原子としてバナジウム（Ｖ）を、前記可視光吸収性金属原子としてクロム（Ｃｒ）を、それぞれドープしたＴｉＨＡＰ粉体（光触媒材料）が製造される。
【００６１】
また、前記ドープを前記置換で行う場合、具体的には前記置換をイオン交換により浸漬法で行う場合には、まず、前記可視光吸収性金属原子としてクロムを含む硝酸クロム（ＩＩＩ）九水和物を純水に溶解し、硝酸クロム水溶液を調製する。ビーカーに前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子（チタン）を有してなるアパタイトとしてのカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ）を秤量し、そこに前記硝酸クロム水溶液を添加する。この混合液をマグネティックスターラーで５分間攪拌した後、濾紙でアスピレータを使用して吸引濾過を行い、純水で洗浄し、１００℃のオーブンで２時間乾燥することにより、前記可視光クロムをドープさせたＴｉＨＡＰ粉体を得た。次に、前記紫外光吸収性金属原子としてのバナジウムを含むバナジン酸アンモニウムを純水に溶解し、バナジウム酸アンモニウム水溶液を調製した。ビーカーに上記クロムドープＴｉＨＡＰを秤量し、前記バナジウム酸アンモニウム水溶液を添加する。この混合溶液をマグネティックスターラーで攪拌した後、濾紙でアスピレータを使用して吸引濾過を行い、純水で洗浄し、１００℃のオーブンで２時間乾燥した。その後、マッフル炉で６５０℃にて１時間の焼成（大気雰囲気）を行った。以上により、前記可視光吸収性金属原子であるクロム及び前記紫外光吸収性金属原子であるバナジウムをドープさせたＴｉＨＡＰ粉体（光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイト）からなる光触媒材料が製造される。
【００６２】
前記光触媒材料のコーティング方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、浸漬法、噴霧法、などが挙げられる。
前記コーティングにおいて用いられるコーティング液の光触媒材料濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００１質量％〜５０質量％が好ましく、０．００１質量％〜２０質量％がより好ましい。
前記光触媒材料濃度が、０．００１質量％未満であると、十分な光触媒活性が得られないことがあり、５０質量％超であると、急激な粘度上昇によりコーティングができないことがある。
【００６３】
前記光触媒材料が前記保護袋の外表面に存在することは、例えば、蛍光Ｘ線分析することにより確認することができる。
【００６４】
前記光触媒材料が前記保護袋の底面側に多く存在することが、光が照射されにくい底面側の光触媒活性を向上させることができる点で好ましい。
【００６５】
＜＜光反射材料と光触媒材料との質量比＞＞
前記光反射材料と前記光触媒材料の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５：９５〜９５：５が好ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましく、５０：５０が特に好ましい。
前記質量ひが、５未満：９５超であると、十分な光反射効率が得られないことがあり、９５超：５未満であると、十分な光触媒効果が得られないことがある。一方、前記質量比が、特に好ましい範囲内であると、反射効率と光触媒効果のバランスが良い点で有利である。
【００６６】
＜＜保護袋における光触媒材料量＞＞
前記保護袋における光触媒材料量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％〜９５質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、５０質量％が特に好ましい。
前記光触媒材料量が、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％未満であると、十分な光触媒効果が得られないことがあり、９５室量％超であると、十分な光反射効果が得られないことがある。一方、前記光触媒材料量が、特に好ましい範囲内であると、光触媒効果と光反射効果のバランスが良い点で有利である。
なお、保護袋の光触媒材料量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定できる。
希硝酸により保護袋に添着した光触媒材料を溶解させ構成成分を定量することにより、光触媒材料量を算出することができる。
【００６７】
＜＜保護袋における光反射材料量＞＞
前記保護袋における光反射材料量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％〜９５質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、５０質量％が特に好ましい。
前記光反射材料量が、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％未満であると、十分な光反射効果が得られないことがあり、９５質量％超であると、十分な光触媒効果が得られないことがある。
なお、保護袋の光反射材料量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定できる。
希硝酸により保護袋に添着した光触媒材料を溶解させ構成成分を定量することにより、材料量を算出することができる。
【００６８】
＜＜保護袋の光反射率＞＞
前記保護袋の光反射率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０％〜５９％が好ましく、６０％〜８９％がより好ましく、９０％〜１００％が特に好ましい。
前記光反射率が、３０％未満であると、効率よく乱反射しないことがある。一方、前記光反射率が、特に好ましい範囲内であると、ほとんど全ての光が効率よく乱反射する点で有利である。
なお、保護袋の光反射率をＵＶ−ＶＩＳ（商品名：Ｖ５３０、日本分光製）を用いて以下のように測定できる。
薄膜反射測定用のアタッチメントを使用し防護袋繊維を分光器にセット、標準ミラーに対する反射率を測定することができる。
【００６９】
＜＜＜保護袋のエチレンガス透過性能＞＞
前記保護袋のエチレンガス透過性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜１００（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、６０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜８０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、４０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜６０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が特に好ましい。
前記エチレンガス透過性能が、１０未満であると、ガスが袋内に高濃度で残留することがあり、１００超であると、袋の目が粗くなり、防護性が確保できないことがある。一方、前記エチレンガス透過性能が、特に好ましい範囲内であると、防護性能を確保しつつエチレンガスの充満をも防ぐ点で有利である。
なお、保護袋のエチレンガス透過性能をガス透過率測定装置（商品名ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定できる。
防護袋と同じ生地不織布を装置にセットし、一定濃度のエチレンガスを含む標準ガスを透過させた際に前後のエチレンガス濃度変化を測定することで、透過率を算出することができる。
【００７０】
＜＜保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能＞＞
前記保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｐｐｍ／ｈ〜１０，０００ｐｐｍ／ｈが好ましく、５００ｐｐｍ／ｈ〜１，０００ｐｐｍ／ｈがより好ましく、８００ｐｐｍ／ｈ〜１，０００ｐｐｍ／ｈが特に好ましい。
前記エチレンガス吸着乃至分解性能が、１００ｐｐｍ／ｈ未満であると、防護袋内でのエチレンガス濃度上昇を抑制できないことがあり、１０，０００ｐｐｍ／ｈ超であると、布地字の目詰まりによりガス透過性の低下を招くことがある。一方、前記エチレンガス吸着乃至分解性能が、特に好ましい範囲内であると、ガス透過性を確保しつつ高い吸着分解性能を発揮することができる点で有利である。
なお、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能をガスクロマトグラフィー（商品名ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて以下のように測定できる。
一定サイズ（５ｃｍＸ５ｃｍ）に切り出した保護袋布地を０．５Ｌのガラス容器に入れ、内部を窒素と酸素の混合ガスと置換したあと、一定濃度のエチレンガスを導入後、光照射しながら容器内の炭酸ガスおよびエチレンガス濃度をガスクロマトグラフィーで測定し吸着分解効率を算出した。
【００７１】
＜＜農産物入り保護袋を収容可能な保管容器＞＞
前記保管容器は、間仕切りと、光照射手段と、攪拌手段と少なくとも有してなり、必要に応じて、電源、エチレンガス濃度検知手段、などのその他の部材を有する。
【００７２】
−間仕切り−
前記間仕切りとしては、保管容器内の空間を仕切る限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、保護袋の載置面の腐敗防止、及び、保管容器内の気体濃度均一化の点で、光及び気体が透過するために貫通孔が複数設けられたもの（例えば、メッシュ状のもの）が好ましい。
【００７３】
−光照射手段−
前記光照射手段としては、光を農産物入り保護袋に照射する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）と紫外線ランプ（ＵＶランプ）とを組み合わせた照射部などが挙げられる。
【００７４】
−−発光ダイオード（ＬＥＤ）−−
前記発光ダイオード（ＬＥＤ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、青色ＬＥＤ４７０ｎｍ（東京理科器（株）製）、赤色ＬＥＤ６６０ｎｍ（東京理科器（株）製）などが挙げられる。
【００７５】
−−紫外線ランプ（ＵＶランプ）−−
前記紫外線ランプ（ＵＶランプ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＢＬＡＣＫＬＩＧＨＴ １０Ｗ ＦＬ１０ＢＬ−Ｂ（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製）などが挙げられる。
【００７６】
−攪拌手段−
前記攪拌手段としては、保管容器内の気体を攪拌する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ファンなどが挙げられる。
【００７７】
−電源−
前記電源としては、電力供給可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７８】
−エチレンガス濃度検知手段−
前記エチレンガス濃度検知手段としては、エチレンガスの濃度を検知する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体ガス方式装置（フィガロ技研製）などが挙げられる。例えば、前記エチレンガス濃度検知手段により検知されたエチレンガス濃度に基づき、光照射量をフィードバック制御してもよい。
【００７９】
図１において、保管容器１０は、メッシュ状のステンレス製間仕切り１１で３段に保管容器１０内の空間が仕切られており、各段に載置された果実入り保護袋１２は、各空間の上部に設置された紫外線ランプ１３により紫外線が常に照射される。また、ステンレス製間仕切り１１には、保管容器１０内のエチレンガス濃度むらを無くすための、保管容器内の気体を攪拌するファン１４が設けられている。また、電力を供給するための電源１５が保管容器１０の下部に設けられている。
【００８０】
果実入り保護袋１２を、紫外線ランプ１３を有する保管容器１０内で前記農産物を覆ったままの状態で収穫して光照射手段を有する保管容器１０内に保管することにより、保護袋１２間での光反射によって、光が照射されにくい保護袋１２の載置面１２ａ側にも、間仕切り１１を通過した光が効率よく照射され、保護袋１２内の果実の成熟乃至腐敗を抑制することができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。
【００８２】
（実施例１：光触媒チタンアパタイト担持あり、光反射材料コーティングあり、保護袋の形状：球状、保護袋の構造：表面に凹部形成なし、保護袋の材質：不織布）
＜保護袋の作製及び評価＞
不織布（材質：パルプ、ＰＥなど）からなる直径３００ｍｍの球状の通気性袋（商品名：果実袋、佐藤製袋製）を準備した。この通気性袋を、下記のように調製した光触媒チタンアパタイト水分散体に１０秒間浸漬し、１２０℃、３時間乾燥して、光触媒チタンアパタイトを担持させ、さらに、下記のように調製した光反射材料水分散体を噴霧し、１２０℃、３時間乾燥して、外側表面に光反射材料をコーティングした。
【００８３】
−光触媒チタンアパタイト水分散体の調製−
光触媒材料として、光触媒チタンアパタイト（光触媒活性を有するのに必要な金属としてチタンを有してなるアパタイト）を用いた。
該光触媒チタンアパタイトとして、図２に示すカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ；太平化学産業株式会社製、ＰＣＡＰ−１００、体積平均粒径３μｍ〜８μｍの白色粉体）を、水中に分散させて、固形分含有量が１質量％の光触媒チタンアパタイト水分散体を調製した。
【００８４】
−光反射材料水分散体の調製−
光反射材料として、平均体積粒径が１８０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：Ｂ−８２、山口雲母工業所製）を、水中に分散させて、固形分含有量が１質量％の光反射材料水分散体を調製した。
【００８５】
−保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定−
作製された保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
希硝酸により保護袋に担持した光触媒チタンアパタイトを溶出させ、構成成分を定量する。
また、保護袋の外表面に光触媒チタンアパタイトが存在することを、蛍光Ｘ線法により確認した。
【００８６】
−保護袋の光反射材料コーティング量の測定−
作製された保護袋の光反射材料コーティング量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
希硝酸により保護袋に添着した光反射材料を溶解させ構成成分を定量することにより、材料量を算出した。
また、保護袋の外表面に光反射材料が存在することを、蛍光Ｘ線により確認した。
【００８７】
−保護袋の光反射率の測定−
作製された保護袋の光反射率をＵＶ−ＶＩＳ（商品名Ｖ５３０、日本分光製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
薄膜反射測定用のアタッチメントを使用し防護袋繊維を分光器にセット、標準ミラーに対する反射率を測定する。
【００８８】
−保護袋のエチレンガス透過性能の測定−
作製された保護袋のエチレンガス透過性能をガス透過率測定装置（商品名ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
なお、防護袋と同じ生地不織布を装置にセットし、一定濃度のエチレンガスを含む標準ガスを透過させた際に前後のエチレンガス濃度変化を測定することで、透過率を算出した。
【００８９】
−保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定−
作製された保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能をガスクロマトグラフィー（商品名ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
一定サイズ（５ｃｍＸ５ｃｍ）に切り出した保護袋布地を０．５Ｌのガラス容器に入れ、内部を窒素と酸素の混合ガスと置換した後、一定濃度のエチレンガスを導入後、光照射しながら容器内の炭酸ガスおよびエチレンガス濃度をガスクロマトグラフィーで測定し吸着分解効率を算出した。
【００９０】
＜栽培実験＞
１）耕種概要：作物名；ふじ（リンゴ）
なお、作物の生育ステージは成熟期であった。
２）区制・面積：１区８株、３連制とした。
結実時のリンゴの各果実を、前記作製した保護袋で覆った。なお、太陽光が３０日間に亘って合計７２０時間照射され、雨水が１０日間に亘って合計１０ｍ３付与された。
なお、リンゴの果実が赤色変した時点をリンゴの結実時とした。
【００９１】
−エチレンガス濃度の測定−
全ての果実から任意に１０個の果実を選択し、該選択された果実を覆う保護袋内におけるエチレンガス濃度（ｐｐｍ）を、ガスクロマトグラフィー測定装置（商品名：ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス 製）を用いて、結実時（保護袋装着時）、結実時から２０時間後、４０時間後、６０時間後、８０時間後、１００時間後、１２０時間後、１４０時間後、１６０時間後、１８０時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図３に示す。
【００９２】
−果実落果率の測定−
全ての果実数に対する落果した果実数の割合を、結実時、結実時から２０時間後、４０時間後、６０時間後、８０時間後、１００時間後、１２０時間後、１４０時間後、１６０時間後、１８０時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図４に示す。
【００９３】
−鳥による被害率の測定−
全ての果実数に対する、鳥による被害を受けた果実数の割合を、結実時から１００時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図５に示す。
なお、鳥による被害を受けた果実か否かは、鳥のくちばしでつついた跡の有無を目視で判定することにより判断した。
【００９４】
−カビ発生率の測定−
全ての果実入り保護袋数に対する、カビが発生した果実入り保護袋数の割合を、結実時から１００時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図６に示す。
なお、保護袋にカビが発生したか否かは、目視により判定した。
【００９５】
＜保管実験＞
結実時（保護袋装着時）から２４時間経過した果実を保護袋で覆われた状態で収穫し、保護袋の上部を紐で縛って保管容器に約５０ｍｍの間隔で収納した。
前記保管容器は、１．５ｍ×２．０ｍ×１．０ｍの大きさであり、メッシュ状のステンレス製間仕切りで３段に保管容器内の空間が仕切られており、各段に載置した果実入り保護袋は、各空間の上部に設置された１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線ランプ（商品名：ＦＬ１０ＢＬ−Ｂ、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製）により波長領域２００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線が常に照射されている。また、ステンレス製間仕切りには、保管容器内のエチレンガス濃度むらを無くすための、保管容器内の気体を攪拌するファン（商品名：ＣＦ−４０ＳＳ アイネックス製）が設けられている。
【００９６】
−エチレンガス濃度の測定−
保管容器内におけるエチレンガス濃度（ｐｐｍ）を、ガスクロマトグラフィー測定装置（商品名：ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて、保管開始時、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図７に示す。
【００９７】
−腐敗率の測定−
全ての果実数に対する、腐敗した部分が存在する果実数の割合を、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図８に示す。
なお、腐敗したか否かは、一部変色域が目視により認められたか否かと、感触とにより判定した。
【００９８】
−底面側の腐敗率の測定−
全ての果実数に対する、保管容器内で果実の中央部よりも底面側の部分（果実の中央部よりも間仕切り側の部分）が腐敗した果実数の割合を、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図９に示す。
【００９９】
−保熱効果の測定−
全ての果実から任意に１０個の果実を選択し、該選択された果実を覆う保護袋内の温度と、保管容器内の温度とを、保管開始時、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定し、保護袋内の温度と保管容器内の温度との差を算出した。その結果を表３−１〜表３−２及び図１０に示す。
【０１００】
（実施例２：保護袋の形状：立方体形状）
実施例１の球状の通気性袋と表面積が同一の１辺の長さが１００ｍｍの立方体形状の通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０１】
（実施例３：保護袋の形状：蛇腹（段差）あり）
幅１０ｍｍ、高さ０．５ｍｍの蛇腹（段差）１００本が互いに平行に配置された球状の通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０２】
（実施例４：保護袋の材質：繊維）
繊維（材質：パルプ、ＰＥなど）からなる通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０３】
（実施例５：保護袋の構造：外表面に凹部形成）
底面の直径１０μｍ、高さ１０μｍの円錐状突起が、１００個／ｍｍ２の密度で１０，０００個基材上に形成された剣山状部材を用いてエンボス加工がなされ、外表面に円錐状の凹部が形成された通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３に示す。
【０１０４】
（実施例６：保護袋の構造：内表面に凹部形成）
底面の直径１０μｍ、高さ１０μｍの円錐状突起が、１００個／ｍｍ２の密度で １０，０００個基材上に形成された剣山状部材を用いてエンボス加工がなされ、内表面に円錐状の凹部が形成された通気性袋を用いて保護袋の作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０５】
（実施例７：光反射材料の他の例）
平均体積粒径が１０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：ＳＪ−０１０、山口雲母工業所製）を含む光反射材料を用いて光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０６】
（実施例８：平均体積粒径の大小の２種類の粒子を含む光反射材料）
平均体積粒径が１８０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：Ｂ−８２、山口雲母工業所製）と、平均体積粒径が５μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：ＳＪ−００５、山口雲母工業所製）との大小２種類の粒子を含む光反射材料を用いて光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０７】
（実施例９：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が０．６７質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が１．３３質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０８】
（実施例１０：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が１．２０質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が０．８０質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０９】
（実施例１１：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が１．３３質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が０．６７質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１０】
（実施例１２：底面側部分の光触媒材料量大）
保護袋の中央部よりも底面側の部分（保護袋の中央部よりも間仕切り側の部分）の光触媒材料量が、それ以外の部分の光触媒材料量の２倍となるように保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１１】
（実施例１３：光反射材料：着色繊維）
光反射材料を通気袋にコーティングすることなく、量光反射材料としての着色繊維（材質：ＰＥ，ＰＣ）が織り込まれた保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１２】
（実施例１４：繰り返し試験）
実施例１で、保護袋の作製及び評価、栽培実験及び保管実験を行ったものについて、再度、実施例１と同様にして、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１３】
（比較例１：光触媒チタンアパタイト担持なし、光反射材料コーティングなし）
通気性袋（商品名：果実袋、佐藤製袋製）をそのまま保護袋として用いた以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２及び図３〜１０に示す。
【０１１４】
（比較例２：光触媒チタンアパタイト担持なし）
通気性袋の光触媒チタンアパタイト水分散体への浸漬及び浸漬後の乾燥を行わず、光触媒チタンアパタイトが担持されていない保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１５】
（比較例３：光反射材料コーティングなし）
通気性袋に対する光反射材料水分散体の噴霧及び噴霧後の乾燥を行わず、光反射材料がコーティングされていない保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１６】
（比較例４：フィルム）
不織布（材質：ＰＣ）からなる通気性袋の代わりに、フィルム（材質：ポリエチレン）からなる袋を用いて保護袋を作製したこと以外は、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２及び図３〜１０に示す。
【０１１７】
【表１−１】
【０１１８】
【表１−２】
なお、表１−２における「光触媒担持量」、「光反射材料コーティング量」、「光反射率」、「エチレンガス透過性能」、「エチレンガス吸着乃至分解性能」の各値は、実施例１における「光触媒担持量」、「光反射材料コーティング量」、「光反射率」、「エチレンガス透過性能」、「エチレンガス吸着乃至分解性能」の各値を「１」としたときの値である。
【０１１９】
【表２−１】
なお、表２−１における「エチレンガス濃度」、「果実落果率」、「鳥による被害率」、「カビの発生率」の各値は、実施例１における２０時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における２０時間後の果実落果率を「１」とし、実施例１における１００時間後の鳥による被害率を「１」とし、実施例１における１００時間後のカビの発生率を「１」としたときの値である。
【０１２０】
【表２−２】
なお、表２−２における「エチレンガス濃度」、「果実落果率」、「鳥による被害率」、「カビの発生率」の各値は、実施例１における２０時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における２０時間後の果実落果率を「１」とし、実施例１における１００時間後の鳥による被害率を「１」とし、実施例１における１００時間後のカビの発生率を「１」としたときの値である。
【０１２１】
【表３−１】
なお、表３−１における「エチレンガス濃度」、「腐敗率」、「底面側の腐敗率」、「温度差」の各値は、実施例１における１６８時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における１６８時間後の腐敗率を「１」とし、実施例１における１６８時間後の温度差を「１」としたときの値である。
【０１２２】
【表３−２】
なお、表３−２における「エチレンガス濃度」、「腐敗率」、「底面側の腐敗率」、「温度差」の各値は、実施例１における１６８時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における１６８時間後の腐敗率を「１」とし、実施例１における１６８時間後の温度差を「１」としたときの値である。
【０１２３】
以上の実施例１〜１２を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなることを特徴とする保護袋。
（付記２）通気性袋材料が不織布である付記１に記載の保護袋。
（付記３）通気性袋材料が繊維である付記１に記載の保護袋。
（付記４）通気性袋における外表面に凹部が形成された付記１から３のいずれかに記載の保護袋。
（付記５）光反射材料が、着色繊維である付記１から４のいずれかに記載の保護袋。
（付記６）光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む付記１から４のいずれかに記載の保護袋。
（付記７）光反射材料が、金属、雲母状酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、紺青、二酸化チタン被覆雲母、モリブデンホワイト、及びリトポンから選択される少なくとも１種を含む付記６に記載の保護袋。
（付記８）光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有し、該金属原子が、チタン（Ｔｉ）である付記１から７のいずれかに記載の保護袋。
（付記９）光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、カルシウムハイドロキシアパタイトＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２である付記１から８のいずれかに記載の保護袋。
（付記１０）光反射材料と光触媒材料との質量比が３：７〜５：５である付記１から９のいずれかに記載の保護袋。
【符号の説明】
【０１２４】
１０ 保管容器
１１ 間仕切り
１２ 保護袋
１３ 紫外線ランプ
１４ ファン
１５ 電源
【技術分野】
【０００１】
本発明は、果実等の農産物を虫等から保護する保護袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
果実等の農産物から発生する成長促進物質としてのエチレンガスには、前記農産物の成熟を促進する効果があることが知られており、特に、リンゴにおいては、発生するエチレンガスが枝からの落果原因となるという研究報告もある。
また、前記農産物は、収穫した後でもエチレンガスを生成し、エチレンガスの濃度の高い空間では、前記農産物の成熟が著しく促進され、腐敗してしまう。
このため、前記農産物の落果を防ぎ、また、収穫後においても鮮度を保つためには、エチレンガスを除去することが必要となる。
【０００３】
従来より、表面層に光触媒を含有する層を含む多層構造のプラスチックフィルムを用いてエチレンガスを除去することがなされているが（例えば、特許文献１参照）、前記プラスチックフィルムでラッピングされた農産物の底面側（前記農産物が載置される基材側）の部分には、光触媒を活性化させるための光が照射されにくいため、前記農産物の底面側の成熟が促進されて腐敗してしまうという問題があり、また、前記プラスチックフィルムによりラッピングされた農産物は、密閉されているため、果実近傍にエチレンガスが充満して、成熟を促進してしまうという問題がある。
【０００４】
また、エチレンガス量を検知し、該エチレンガス量に基づき紫外線照射量を変化させ、光触媒手段の活性量を適切にしてエチレンガスを効率良く確実に分解乃至除去することがなされているが（例えば、特許文献２参照）、収穫した農産物に対してエチレンガスを効率良く確実に分解乃至除去することができるものの、収穫前の農産物の落果を防ぐことができないという問題がある。
【０００５】
こうした背景から、農産物の収穫前後に亘って、エチレンガス濃度を抑制可能な技術の必要性が高まっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３０７８８４号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、果実等の農産物を虫や鳥から保護し、前記農産物が発するエチレンガスを光触媒で分解して、前記農産物の成熟を抑制し、収穫農産物の保管時の腐敗を抑制することができる保護袋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に記載した通りである。即ち、開示の保護袋は、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる。
【発明の効果】
【０００９】
開示の保護袋によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、果実等の農産物を虫や鳥から保護し、前記農産物が発するエチレンガスを光触媒で分解して、前記農産物の成熟を抑制し、収穫農産物の保管時の腐敗を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、果実入り保護袋が保管される保管容器を示す図である。
【図２】図２は、光触媒チタンアパタイトの一例で、その電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験におけるエチレンガス濃度比を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験における果実落果率比を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験における鳥による被害率比を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例１、比較例１及び比較例４の栽培実験におけるカビ発生率比を示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験におけるエチレンガス濃度比を示すグラフである。
【図８】図８は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における腐敗率比を示すグラフである。
【図９】図９は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における底面側の腐敗率比を示すグラフである。
【図１０】図１０は、実施例１、比較例１及び比較例４の保管実験における温度差比を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（保護袋）
前記保護袋は、少なくとも、通気性袋を含んでなり、さらに必要に応じて、その他の部材を含んでなる。
【００１２】
＜通気性袋＞
前記通気性袋としては、光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１３】
前記通気性袋の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、立方体形状、直方体形状、正四面体形状、などが挙げられる。
これらの中でも、球状が、光反射率向上の点で好ましい。
【００１４】
また、通気性袋の表面に蛇腹構造を有することが、取り扱い性向上、収納性向上、光反射率向上の点で好ましい。
前記蛇腹構造としては、表面に凸部（段差）が形成されている限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記凸部（段差）の幅としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｍｍ〜３００ｍｍが好ましい。
前記凸部（段差）の高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。
前記凸部（段差）の配置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、互いに平行に配置されること、などが挙げられる。
【００１５】
前記通気性袋の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記通気性袋における外表面に凹部が形成されていることが、光触媒材料担持量増大の点で好ましい。
前記凹部の形状は、光触媒材料のコーティング量が増大し、かつ、光触媒材料が脱離しにくい形状であることが好ましく、該凹部は、例えば、円錐状突起が基材上に複数形成された剣山状部材を用いたエンボス加工などにより形成される。
前記円錐状突起の底面の直径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜１，０００μｍが好ましい。
前記円錐状突起の高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５，０００μｍが好ましい。
前記剣山状部材における円錐状突起の密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１個／ｍｍ２〜１０，０００個／ｍｍ２が好ましい。
前記剣山状部材における円錐状突起の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
また、前記通気性袋が非対称構造の繊維からなっていることも、光触媒材料担持量を増大できる点で好ましい。
【００１６】
前記通気性袋の大きさとしては、果実等の農産物を収容可能な大きさである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１７】
前記通気性袋の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、不織布、繊維、などが挙げられる。
前記不織布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の方法により製造される。
前記繊維としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木綿、麻等の天然繊維、アクリル繊維等の合成繊維、再生セルロース繊維、ポリエステル繊維等の再生繊維、などが挙げられる。
これらの中でも、アクリル系合成繊維が、耐候性の点で好ましい。
【００１８】
前記通気性袋のガス透過性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましい。
前記ガス透過性能が、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であると、ガスが袋内に高濃度で残留することがある。
なお、前記ガス透過性能は、ガス透過率測定装置（商品名：ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定することができる。
差圧法により透過したガス濃度をガスクロマトグラフィーにて精密に分析、定量することができる。
【００１９】
＜＜光反射材料＞＞
前記光反射材料としては、光を反射するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記光反射材料の形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通気袋に織り込まれた金属光沢のある繊維、通気袋の表面にコーティングされるコーティング粉体、であることが好ましい。
前記金属光沢のある繊維としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、染色、スプレー着色等の公知の方法により着色された着色繊維、などが挙げられる。
前記コーティング粉体の形状、大きさ、比重等については、適宜選択することができる。
前記コーティング粉体の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、体積平均粒径が０．０５μｍ〜５μｍであることが好ましい。
前記体積平均粒径が、０．０５μｍ未満であると、機械的な粉砕が困難であることがあり、５μｍ超であると、繊維に固定することが困難になることがある。
なお、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置などにより測定することができ、該粒度分布測定装置の例としては、島津製作所製のＳＡＬＤ−２１００レーザ解析式流動分布測定装置などが好適に挙げられる。
前記コーティング粉体の比重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記コーティング粉体の粒度分布（粒子径分布）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粒度分布がシャープである（狭くなる）程、前記光反射材料を前記水中に、均一に分散させることができる。
【００２０】
また、前記コーティング粉体が、体積平均粒径が大きい第１の光反射粒子と、体積平均粒径が小さい第２の光反射粒子とを含むことが、光反射性向上の点で好ましい。
前記体積平均粒径が大きい第１の光反射粒子が、全体の反射面積を稼ぎ、前記体積平均粒径が小さい第２の光反射粒子が、乱反射を促して、光反射性を向上させることができる。
前記第１の光反射粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜５μｍが好ましい。
前記体積平均粒径が、１μｍ未満であると、前面反射より乱反射効果のほうが勝ることがあり、５μｍ超であると、繊維に固定できないことがある。
前記第２の光反射粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜１μｍ未満が好ましい。
前記体積平均粒径が、０．０５μｍ未満であると、機械的粉砕が困難であることがあり、１μｍ超であると、乱反射より全面反射が勝ることがある。
【００２１】
前記コーティング粉体の具体的な材質乃至組成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、銀、金等の金属、雲母状酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、紺青、二酸化チタン被覆雲母、モリブデンホワイト、リトポン、などが挙げられる。
これらの中でも、反射効率や耐候性の点で、金、雲母酸化鉄、酸化チタンが好ましい。
なお、本発明においては、前記光反射材料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記光反射材料のコーティング方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、浸漬法、噴霧法、などが挙げられる。
前記コーティングにおいて用いられるコーティング液の光反射材料濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜２０質量％が好ましい。
前記光反射材料濃度が、０．１質量％未満であると、十分な反射効果が得られないことがあり、２０質量％超であると、液の粘度が高くなり、浸漬や噴霧するために必要な液の流動性が損なわれることがある。
【００２３】
また、前記光反射材料が前記保護袋の外表面に存在することは、例えば、表面の光反射率を測定することにより確認することができる。
【００２４】
＜＜光触媒材料＞＞
前記光触媒材料としては、光の照射により活性化されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記光触媒材料の形態としては、エチレンガス等の気体状の植物ホルモンとの接触効率に優れる観点から、粉体であることが好ましく、その形状、大きさ、比重等については適宜選択することができる。
また、前記光触媒材料は、更に表面に凹凸を有する、例えば、イガグリ形状であるのが好ましい。この場合、前記光触媒として機能する表面積が拡大し、前記エチレンガスとの接触効率がより向上する。
前記光触媒材料の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記光触媒として機能する表面積が拡大し、エチレンガスとの接触効率を向上させることができる点で、体積平均粒子径が１００μｍ以下が好ましく、水中に分散させた水分散体としたときに、前記光触媒材料が沈殿せず、分散状態を好適に維持できる点で、５μｍ以下であるのがより好ましい。また、前記体積平均粒径の下限値としては、一次粒子の大きさが一般には５０ｎｍ程度であり、現状ではこれ以上小さな光触媒材料の製造は困難である点で、５０ｎｍ以上であるのが好ましい。
前記体積平均粒子径が、１００μｍを超えると、光触媒材料の表面積をあまり多くすることができず、エチレンガスとの接触性が低下することがある。なお、前記体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置などにより測定することができ、該粒度分布測定装置の例としては、島津製作所製のＳＡＬＤ−２１００レーザ解析式流動分布測定装置などが好適に挙げられる。
前記光触媒材料の比重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、小さいほど好ましく、前記水分散体中で沈降することなく、浮遊して循環可能であるのが好ましい。
前記光触媒材料の粒度分布（粒子径分布）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粒度分布がシャープである（狭くなる）程、前記光触媒材料を前記水中に、均一に分散させることができる。
【００２５】
前記光触媒材料における光触媒の光触媒活性の発現に必要な光の波長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記農産物の栽培が太陽光照射条件下で主に行なわれるものである点で、紫外光乃至可視光等の広帯域の光に対して吸収性を示し、光触媒活性を発現可能であるのが好ましい。
【００２６】
前記光触媒材料の具体的な材質乃至組成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒活性（光触媒能）を有するアパタイトなどが特に好適に挙げられる。該光触媒材料が、光触媒活性を有するアパタイトであると、該アパタイトの優れた吸着特性により、前記エチレンガスに対する吸着特性に優れる点で有利であり、また、その光触媒活性（光触媒能）により、吸着した前記エチレンガスを光触媒活性により効率的に分解除去可能である点で有利である。
これらの光触媒材料の中でも、光触媒活性を有するアパタイトを少なくとも含んでなるものが好ましく、更に、可視光吸収性金属原子、紫外光吸収性金属原子、などを含んでなるものがより好ましい。前記光触媒材料が、前記可視光吸収性金属原子を含んでなる場合には、蛍光灯下等の日常使用条件下での使用に好適な点で有利であり、前記紫外光吸収性金属原子を含んでいると、太陽光等の紫外光を含む光の照射条件下での使用に好適な点で有利である。
なお、本発明においては、前記光触媒材料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記光触媒活性（光触媒能）を有するアパタイトとしては、光触媒活性を有する限り、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子（以下、光触媒活性を発現可能な金属原子と称することがある。）を有してなるものなどが好適に挙げられる。前記アパタイトが該光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有すると、該アパタイトに光が照射されると、該光触媒活性を有するのに必要な金属原子の作用により該アパタイトが活性化され、該アパタイトの表面に吸着している前記エチレンガス（分解対象物）から電子を奪い取ることができ、該エチレンガスを酸化し、分解させることができる。
【００２８】
前記アパタイトとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、下記一般式（１）で表されるもの、などが好適に挙げられる。
【００２９】
【化１】
【００３０】
前記一般式（１）において、Ａは、金属原子を表し、該金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルシウム（Ｃａ）、アルミニウム（Ａｌ）、ランタン（Ｌａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、鉛（Ｐｂ）、カドミウム（Ｃｄ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、などが挙げられる。これらの中でも、吸着性に優れる点で、カルシウム（Ｃａ）が特に好ましい。
Ｂは、リン原子（Ｐ）及び硫黄原子（Ｓ）のいずれかを表し、これらの中でも、生体親和性に優れる点で、リン原子（Ｐ）が好ましい。なお、リンを含む光触媒材料が、当該アパタイトである場合には、前記Ｂは、リン原子（Ｐ）となる。この場合も、Ｂが硫黄原子（Ｓ）であるアパタイトを併用してもよい。
Ｏは、酸素原子を表す。
Ｘは、水酸基（ＯＨ）、ＣＯ３、及びハロゲン原子のいずれかを表し、これらの中でも、前記Ａの金属原子と共に金属酸化物型の光触媒性部分構造を形成可能な点で、水酸基（ＯＨ）が特に好ましい。
なお、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、などが挙げられる。
ｍ、ｎ、ｚ、及びｓは、整数を表し、例えば、電荷バランスが良好な点で、ｍは、８〜１０が好ましく、ｎは、３〜４が好ましく、ｚは、５〜７が好ましく、ｓは、１〜４が好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）で表されるアパタイトとしては、例えば、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト若しくはクロロアパタイト、又は、これらの金属塩、リン酸三カルシウム若しくはリン酸水素カルシウム、などが挙げられる。これらの中でも、上記一般式（１）における、Ｘが水酸基（ＯＨ）であるハイドロキシアパタイトが好ましく、上記一般式（１）における、Ａがカルシウム（Ｃａ）であり、Ｂがリン原子（Ｐ）であり、かつＸが水酸基（ＯＨ）であるカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）、即ち、Ｃａ１０(ＰＯ４)６(ＯＨ)２が特に好ましい。
【００３２】
前記カルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）は、カチオンに対してもアニオンに対してもイオン交換し易いため、エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性に優れている点で好ましい。
【００３３】
前記アパタイトの前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、８５ｍｏｌ％〜９７ｍｏｌ％であるのが好ましく、８５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％であるのがより好ましい。
前記アパタイトの含有量が、８５ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の光触媒活性が十分でないことがあり、９７ｍｏｌ％を超えても、それに見合う効果が得られず、また、該光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性や光触媒活性などが低下することがある。
なお、前記アパタイトの前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００３４】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子としては、光触媒中心として機能し得る限り特に制限はなく、光触媒活性を有するものとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、光触媒活性に優れる点で、チタン（Ｔｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍｎ）、スズ（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、鉄（Ｆｅ）、などから好適に選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。これらの中でも、特に前記光触媒活性（光触媒能）に優れる点で、チタン（Ｔｉ）が好ましい。
なお、前記チタン（Ｔｉ）を含む光触媒においては、通常、約３６０ｎｍ以下の短波長の光によりチタン（Ｔｉ）が励起されて、光触媒活性が引き起こされる。
【００３５】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光触媒材料における全金属原子に対し、５ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％であるのが好ましく、８ｍｏｌ％〜１２ｍｏｌ％であるのがより好ましい。
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の含有量が、５ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の光触媒活性が十分でないことがあり、１５ｍｏｌ％を超えても、それに見合う効果が得られず、また、該光触媒材料の分解対象物に対する吸着特性や光触媒活性等が劣化することがある。
なお、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００３６】
前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子が、前記アパタイトの結晶構造を構成する金属原子の一部として該アパタイトの結晶構造中に取り込まれる（置換等される）ことによって、該アパタイトの結晶構造内に、光触媒機能を発揮し得る「光触媒性部分構造」が形成される。
このような光触媒性部分構造を有する前記アパタイトは、光触媒活性を有し、また、アパタイト構造部分が吸着特性に優れ、光触媒活性を有する公知の金属酸化物よりも、エチレンガス（分解対象物）に対する吸着特性に優れる。
【００３７】
前記光触媒活性を有するアパタイトとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記光触媒活性を有するアパタイトの市販品としては、例えば、前記カルシウム・チタンハイドロキシアパタイトでは、太平化学産業株式会社製の商品名「ＰＣＡＰ−１００」などが好適に挙げられる。図２に、該「ＰＣＡＰ−１００」の二次粒子の電子顕微鏡写真を示す。該写真によれば、ナノオーダーの微細な一次粒子が凝集して、球状の二次粒子が形成されている。
【００３８】
前記可視光吸収性金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、波長４００ｎｍ以上の光に対し、吸収特性を有するもの、などが好適に挙げられ、具体的には、クロム（Ｃｒ）及びニッケル（Ｎｉ）から選択される少なくとも１種などがより好ましく、前記光触媒材料の光触媒活性の状態を目視にて視認可能にする観点からは、その光触媒活性の状態により、淡黄色から淡青色へと、更に淡青色から濃青色へと変色可能なクロム（Ｃｒ）が好ましい。
【００３９】
前記可視光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、全金属原子に対し、０．００１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％であるのが好ましく、０．０１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％がより好ましい。
前記可視光吸収性金属原子の含有量が、０．００１ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の可視光の吸収能が十分でないことがあり、１ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う効果が得られず、前記光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着性能が低下等してしまうことがある。
なお、前記可視光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００４０】
前記紫外光吸収性金属原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記光触媒材料の可視光吸収性及び紫外光吸収性を飽和させない点で、タングステン（Ｗ）及びバナジウム（Ｖ）の少なくともいずれかであるのが好ましい。これらは、前記光触媒材料中に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
【００４１】
前記紫外光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量としては、全金属原子に対し、０．００１ｍｏｌ％〜０．１ｍｏｌ％であるのが好ましい。
前記紫外光吸収性金属原子の含有量が、０．００１ｍｏｌ％未満であると、前記光触媒材料の紫外光の吸収能が十分でないことがあり、０．１ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う効果が得られず、前記光触媒材料の前記エチレンガス（分解対象物）に対する吸着性能が低下したり、可視光の吸収能が低下等してしまうことがある。
なお、前記紫外光吸収性金属原子の前記光触媒材料における含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＡＥＳによる定量分析を行うことにより測定することができる。
【００４２】
前記光触媒材料においては、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子と、前記紫外光吸収性金属原子と、前記可視光吸収性金属原子との含有量の合計としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１５ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％がより好ましい。
前記含有量の合計が、１５ｍｏｌ％を超えてもそれに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って光触媒活性が低下することがある。
【００４３】
前記光触媒材料の具体例としては、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子がチタン（Ｔｉ）であり、前記アパタイトがカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）：Ｃａ１０(ＰＯ４)６(ＯＨ)２が好ましく、前記可視光吸収性金属原子を更に含み、該可視光吸収性金属原子がクロム（Ｃｒ）であるもの、前記紫外光吸収性金属原子を更に含み、該紫外光吸収性金属原子がタングステン（Ｗ）及びバナジウム（Ｖ）の少なくともいずれかであるもの、などがより好ましい。
このような光触媒材料は、前記エチレンガス（分解対象物）の吸着性能に優れる。
また、前記光触媒材料が前記可視光吸収性金属原子を含む場合には、可視光を吸収可能であり広帯域な光吸収性を示し、光の利用効率に優れ、各種光の照射条件下、例えば、太陽光照射条件下における用途に好適に使用可能である。そして、該光触媒材料は、光触媒活性が飽和することがなく、長期間にわたって優れた光触媒活性を示し、特に、可視光を長期間にわたって照射した場合においても光触媒活性が飽和することがなく優れた光触媒活性（光触媒能）を維持可能な点で有利である。
更に、前記光触媒材料が前記紫外光吸収性金属原子を含む場合には、紫外光を吸収可能であり広帯域な光吸収性を示し、光の利用効率に優れ、各種光の照射条件下、例えば、太陽光照射条件下における用途に好適に使用可能である。そして、該光触媒材料は、光触媒活性が飽和することがなく、長期間にわたって優れた光触媒活性を示し、特に、紫外光を長期間にわたって照射した場合においても光触媒活性が飽和することがなく優れた光触媒活性（光触媒能）を維持可能な点で有利である。
【００４４】
前記光触媒材料の構造としては、例えば、単層構造、積層構造、多孔質構造、コア・シェル構造、などが挙げられる。
なお、前記光触媒材料の同定・形態等の観察は、例えば、ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＦＴ−ＩＲ等に行うことができる。
【００４５】
前記光触媒活性を有するアパタイトの二次粒子の体積平均粒子径としては、１μｍ〜１０μｍが好ましい。
光触媒活性を有するアパタイトの一次粒子（単結晶）としては、１０ｎｍ〜１μｍの粒子径分布を有するのが好ましい。
このような粒子径の光触媒活性を有するアパタイトを、固形分含有量が０．００１質量％〜４０質量％となるよう、より好ましくは、０．１質量％〜２０質量％となるよう水中に分散させて、光触媒材料を保護袋に担持させるための保護袋浸漬液（光触媒材料水分散体）を調製するのが好ましい。なお、前記光触媒活性を有するアパタイト（前記光触媒材料）の水中での固形分含有量の下限値としては、光触媒材料を保護袋に担持させることができ、十分な光触媒効果を得る観点からは、０．００１質量％以上であるのが好ましい。
【００４６】
前記光触媒材料は、公知の方法に従って製造することができ、例えば、可視光吸収性金属原子及び紫外光吸収性金属原子を含む光触媒材料としては、前記光触媒活性を有するアパタイト中に、上述した可視光吸収性金属原子と、上述した紫外光吸収性金属原子とをドープさせることにより製造することができる。
【００４７】
前記ドープの態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、置換、化学結合、吸着などが挙げられるが、これらの中でも、反応の制御が容易であり、ドープされた後で前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等が脱離等することがなく、これらを前記光触媒材料中で安定に保持させることができる点で、置換が好ましい。
前記置換の態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記光触媒活性を有するアパタイトとして、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを用いた場合、該金属原子の少なくとも一部を、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等により置換させる態様、などが好適に挙げられる。この態様の場合には、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等が、前記アパタイトに脱落不能に保持される点で有利である。
【００４８】
前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等による置換の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換、などが好適に挙げられる。該置換がイオン交換の場合には、置換効率に優れる点で有利である。
【００４９】
前記ドープの具体的な方法、即ち前記光触媒活性を有するアパタイト中への前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープの具体的な方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを浸漬させることにより行う浸漬法、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトの原料と、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中で、該原料と該可視光吸収性金属原子、該紫外光吸収性金属原子等を共沈させる共沈法、などが好適に挙げられる。
なお、前記水溶液は、静置しておいてもよいが、攪拌した方が前記置換が効率的に行われる点で好ましい。なお、該攪拌は、公知の装置、手段を用いて行うことができ、例えば、マグネティックスターラーを用いてもよいし、攪拌装置を用いてもよい。これらの方法の中でも、簡便に操作可能な点で、浸漬法がより好ましい。
【００５０】
なお、前記浸漬法においては、上述のように、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させた（共存させた）水溶液中に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを浸漬させてもよいし、逆に、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトを分散させた水溶液中に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等を溶解させてもよい。
【００５１】
また、上述の製造例では、前記光触媒活性を有するアパタイトを出発物質として用いているが、これに代えて、上述したアパタイトと、上述した光触媒活性を有するのに必要な金属原子とを出発物質として用いて、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープと同時に、あるいはそれに先立って、前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を、前記アパタイトにドープさせてもよい。この場合には、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープと、前記光触媒活性を有するアパタイトの形成とを同時に行うことになり、あるいは、前記光触媒活性を有するアパタイトを形成してから、次に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等のドープを行うことになる。
なお、前記光触媒活性を有するアパタイトを出発物質として用いる態様の場合には、予めＴｉがドープされているカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ）を、前記光触媒活性を有するアパタイトとして好適に使用することができる。
【００５２】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイトの濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．３質量％〜１．０質量％が好ましく、０．４質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記アパタイトの濃度が、０．３質量％未満であると、光触媒活性が低下することがあり、１．０質量％を超えても、それに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って光触媒活性が低下することがある。
【００５３】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記可視光吸収性金属原子の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１×１０−４〜１×１０−３Ｍが好ましく、１×１０−４〜５×１０−４Ｍがより好ましい。
前記可視光吸収性金属原子の濃度が、１×１０−４Ｍ未満であると、可視光応答性が低下することがあり、１×１０−３Ｍを超えても、それに見合う可視光応答性の向上効果が得られず、却って可視光応答性が低下することがある。
【００５４】
前記ドープの際の前記水溶液中での前記紫外光吸収性金属原子の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１×１０−３〜１×１０−２Ｍが好ましく、９×１０−３〜１×１０−２Ｍがより好ましい。
前記紫外光吸収性金属原子の濃度が、１×１０−３Ｍ未満であると、紫外光に対する光触媒活性が低下することがあり、１×１０−２Ｍを超えても、それに見合う光触媒活性の向上効果が得られず、却って紫外光に対する活性が低下することがある。
【００５５】
前記ドープの際における、前記水溶液中に浸漬させる前記可視光吸収性金属原子（前記紫外光吸収性金属原子）の形態としては、該水溶液中への溶解容易性、該水溶液中での該可視光吸収性金属原子（該紫外光吸収性金属原子）の濃度調整の容易性等の点で、該可視光吸収性金属原子（該紫外線光吸収性金属原子）の塩又は水和物の形態であるのが好ましい。
該塩又は水和物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記可視光吸収性金属原子が、クロム（Ｃｒ）及びニッケル（Ｎｉ）である場合には、これらから選択される少なくとも１種を含む塩であるのが好ましく、塩化物や硫酸塩では光触媒活性を低下させることがあるため、硝酸塩やアンモニウム塩であるのが特に好ましい。
【００５６】
前記ドープを行う反応系としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、液中、空気中、などで行うことができるが、液中で行うのが好ましい。
この場合、該液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水乃至水を主体にした液が好ましい。
なお、該液を収容する容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ラージスケールであれば混合器、攪拌器などが挙げられ、スモールスケールであればビーカーなどが好適に挙げられる。
【００５７】
前記ドープの際の条件としては、特に制限はなく、温度、時間、圧力等については目的に応じて適宜選択することができる。
前記温度としては、特に制限はなく、材料の種類や量比等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、例えば、通常、０℃〜１００℃程度であり、室温（２０℃〜３０℃）が好ましい。前記時間としては、特に制限はなく、材料の種類や量比に応じて異なり、一概に規定することはできないが、通常、１０秒〜３０分間程度であり、１〜１０分間がより好ましい。前記圧力としては、特に制限はなく、材料の種類や量比等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、通常、大気圧であるが好ましい。
なお、前記光触媒材料における、前記光触媒活性を有するのに必要な金属、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等の量は、これらの添加量（Ｍ）、あるいは前記条件を適宜調整することにより、所望に制御することができる。
【００５８】
前記焼成は、前記光触媒活性を有するアパタイト中に、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等をドープさせた後（前記ドープ工程の後）、ドープが完了した該アパタイトを６００〜８００℃で焼成する工程である。
前記焼成の温度が、６００℃未満であると、光触媒活性が最大とならないことがあり、８００℃を超えると、分解が生ずることがある。
【００５９】
前記焼成の条件、例えば、時間、雰囲気、圧力、装置等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記時間としては、前記ドープが完了したアパタイトの量等に応じて異なり、一概に規定することはできないが、例えば、１時間以上が好ましく、１〜２時間がより好ましい。前記雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気、大気雰囲気などが挙げられるが、大気雰囲気が好ましい。前記圧力としては、例えば、大気圧などが挙げられる。前記装置としては、公知の焼成装置を使用することができる。
前記焼成を行うことにより、前記可視光吸収性金属原子、前記紫外光吸収性金属原子等をドープした、前記光吸収活性を有するアパタイトの結晶性を高めることができ、前記光触媒材料における光触媒能（吸着特性、光触媒活性などを含む）をより高めることができる。
【００６０】
ここで、前記光触媒材料の製造方法の一例について説明する。前記ドープを前記置換で行う場合、具体的には前記置換をイオン交換により共沈法で行う場合には、まず、脱炭酸ガス処理をした純水に、例えば、前記アパタイトとしてカルシウムハイドロキシアパタイト（ＣａＨＡＰ）の硝酸カルシウムの水溶液と、該ＣａＨＡＰに前記光触媒活性を有するのに必要な金属としてチタンをドープさせるための、該チタンを含む硫酸チタンの水溶液と、前記可視光吸収性金属原子であるクロムを含む硝酸クロムの水溶液と、前記紫外光吸収性金属原子であるタングステンを含む１２タングストリン酸ｎ水和物の水溶液とを所定量で混合する。次いで、得られた混合物に燐酸を添加し、更にアンモニア水を添加してｐＨを９に調整する。得られた懸濁液を、１００℃にて６時間エージング（熟成、結晶成長）し、濾過する。濾別した沈殿を純水で洗浄し、乾燥する。その後、６５０℃まで１時間かけて昇温して焼成する。以上により、前記紫外光吸収性原子としてバナジウム（Ｖ）を、前記可視光吸収性金属原子としてクロム（Ｃｒ）を、それぞれドープしたＴｉＨＡＰ粉体（光触媒材料）が製造される。
【００６１】
また、前記ドープを前記置換で行う場合、具体的には前記置換をイオン交換により浸漬法で行う場合には、まず、前記可視光吸収性金属原子としてクロムを含む硝酸クロム（ＩＩＩ）九水和物を純水に溶解し、硝酸クロム水溶液を調製する。ビーカーに前記光触媒活性を有するのに必要な金属原子（チタン）を有してなるアパタイトとしてのカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ）を秤量し、そこに前記硝酸クロム水溶液を添加する。この混合液をマグネティックスターラーで５分間攪拌した後、濾紙でアスピレータを使用して吸引濾過を行い、純水で洗浄し、１００℃のオーブンで２時間乾燥することにより、前記可視光クロムをドープさせたＴｉＨＡＰ粉体を得た。次に、前記紫外光吸収性金属原子としてのバナジウムを含むバナジン酸アンモニウムを純水に溶解し、バナジウム酸アンモニウム水溶液を調製した。ビーカーに上記クロムドープＴｉＨＡＰを秤量し、前記バナジウム酸アンモニウム水溶液を添加する。この混合溶液をマグネティックスターラーで攪拌した後、濾紙でアスピレータを使用して吸引濾過を行い、純水で洗浄し、１００℃のオーブンで２時間乾燥した。その後、マッフル炉で６５０℃にて１時間の焼成（大気雰囲気）を行った。以上により、前記可視光吸収性金属原子であるクロム及び前記紫外光吸収性金属原子であるバナジウムをドープさせたＴｉＨＡＰ粉体（光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有してなるアパタイト）からなる光触媒材料が製造される。
【００６２】
前記光触媒材料のコーティング方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、浸漬法、噴霧法、などが挙げられる。
前記コーティングにおいて用いられるコーティング液の光触媒材料濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００１質量％〜５０質量％が好ましく、０．００１質量％〜２０質量％がより好ましい。
前記光触媒材料濃度が、０．００１質量％未満であると、十分な光触媒活性が得られないことがあり、５０質量％超であると、急激な粘度上昇によりコーティングができないことがある。
【００６３】
前記光触媒材料が前記保護袋の外表面に存在することは、例えば、蛍光Ｘ線分析することにより確認することができる。
【００６４】
前記光触媒材料が前記保護袋の底面側に多く存在することが、光が照射されにくい底面側の光触媒活性を向上させることができる点で好ましい。
【００６５】
＜＜光反射材料と光触媒材料との質量比＞＞
前記光反射材料と前記光触媒材料の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５：９５〜９５：５が好ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましく、５０：５０が特に好ましい。
前記質量ひが、５未満：９５超であると、十分な光反射効率が得られないことがあり、９５超：５未満であると、十分な光触媒効果が得られないことがある。一方、前記質量比が、特に好ましい範囲内であると、反射効率と光触媒効果のバランスが良い点で有利である。
【００６６】
＜＜保護袋における光触媒材料量＞＞
前記保護袋における光触媒材料量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％〜９５質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、５０質量％が特に好ましい。
前記光触媒材料量が、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％未満であると、十分な光触媒効果が得られないことがあり、９５室量％超であると、十分な光反射効果が得られないことがある。一方、前記光触媒材料量が、特に好ましい範囲内であると、光触媒効果と光反射効果のバランスが良い点で有利である。
なお、保護袋の光触媒材料量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定できる。
希硝酸により保護袋に添着した光触媒材料を溶解させ構成成分を定量することにより、光触媒材料量を算出することができる。
【００６７】
＜＜保護袋における光反射材料量＞＞
前記保護袋における光反射材料量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％〜９５質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、５０質量％が特に好ましい。
前記光反射材料量が、光触媒材料量と光反射材料量との合計に対して、５質量％未満であると、十分な光反射効果が得られないことがあり、９５質量％超であると、十分な光触媒効果が得られないことがある。
なお、保護袋の光反射材料量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定できる。
希硝酸により保護袋に添着した光触媒材料を溶解させ構成成分を定量することにより、材料量を算出することができる。
【００６８】
＜＜保護袋の光反射率＞＞
前記保護袋の光反射率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０％〜５９％が好ましく、６０％〜８９％がより好ましく、９０％〜１００％が特に好ましい。
前記光反射率が、３０％未満であると、効率よく乱反射しないことがある。一方、前記光反射率が、特に好ましい範囲内であると、ほとんど全ての光が効率よく乱反射する点で有利である。
なお、保護袋の光反射率をＵＶ−ＶＩＳ（商品名：Ｖ５３０、日本分光製）を用いて以下のように測定できる。
薄膜反射測定用のアタッチメントを使用し防護袋繊維を分光器にセット、標準ミラーに対する反射率を測定することができる。
【００６９】
＜＜＜保護袋のエチレンガス透過性能＞＞
前記保護袋のエチレンガス透過性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜１００（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、６０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜８０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、４０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）〜６０（ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が特に好ましい。
前記エチレンガス透過性能が、１０未満であると、ガスが袋内に高濃度で残留することがあり、１００超であると、袋の目が粗くなり、防護性が確保できないことがある。一方、前記エチレンガス透過性能が、特に好ましい範囲内であると、防護性能を確保しつつエチレンガスの充満をも防ぐ点で有利である。
なお、保護袋のエチレンガス透過性能をガス透過率測定装置（商品名ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定できる。
防護袋と同じ生地不織布を装置にセットし、一定濃度のエチレンガスを含む標準ガスを透過させた際に前後のエチレンガス濃度変化を測定することで、透過率を算出することができる。
【００７０】
＜＜保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能＞＞
前記保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｐｐｍ／ｈ〜１０，０００ｐｐｍ／ｈが好ましく、５００ｐｐｍ／ｈ〜１，０００ｐｐｍ／ｈがより好ましく、８００ｐｐｍ／ｈ〜１，０００ｐｐｍ／ｈが特に好ましい。
前記エチレンガス吸着乃至分解性能が、１００ｐｐｍ／ｈ未満であると、防護袋内でのエチレンガス濃度上昇を抑制できないことがあり、１０，０００ｐｐｍ／ｈ超であると、布地字の目詰まりによりガス透過性の低下を招くことがある。一方、前記エチレンガス吸着乃至分解性能が、特に好ましい範囲内であると、ガス透過性を確保しつつ高い吸着分解性能を発揮することができる点で有利である。
なお、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能をガスクロマトグラフィー（商品名ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて以下のように測定できる。
一定サイズ（５ｃｍＸ５ｃｍ）に切り出した保護袋布地を０．５Ｌのガラス容器に入れ、内部を窒素と酸素の混合ガスと置換したあと、一定濃度のエチレンガスを導入後、光照射しながら容器内の炭酸ガスおよびエチレンガス濃度をガスクロマトグラフィーで測定し吸着分解効率を算出した。
【００７１】
＜＜農産物入り保護袋を収容可能な保管容器＞＞
前記保管容器は、間仕切りと、光照射手段と、攪拌手段と少なくとも有してなり、必要に応じて、電源、エチレンガス濃度検知手段、などのその他の部材を有する。
【００７２】
−間仕切り−
前記間仕切りとしては、保管容器内の空間を仕切る限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、保護袋の載置面の腐敗防止、及び、保管容器内の気体濃度均一化の点で、光及び気体が透過するために貫通孔が複数設けられたもの（例えば、メッシュ状のもの）が好ましい。
【００７３】
−光照射手段−
前記光照射手段としては、光を農産物入り保護袋に照射する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）と紫外線ランプ（ＵＶランプ）とを組み合わせた照射部などが挙げられる。
【００７４】
−−発光ダイオード（ＬＥＤ）−−
前記発光ダイオード（ＬＥＤ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、青色ＬＥＤ４７０ｎｍ（東京理科器（株）製）、赤色ＬＥＤ６６０ｎｍ（東京理科器（株）製）などが挙げられる。
【００７５】
−−紫外線ランプ（ＵＶランプ）−−
前記紫外線ランプ（ＵＶランプ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＢＬＡＣＫＬＩＧＨＴ １０Ｗ ＦＬ１０ＢＬ−Ｂ（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製）などが挙げられる。
【００７６】
−攪拌手段−
前記攪拌手段としては、保管容器内の気体を攪拌する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ファンなどが挙げられる。
【００７７】
−電源−
前記電源としては、電力供給可能である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００７８】
−エチレンガス濃度検知手段−
前記エチレンガス濃度検知手段としては、エチレンガスの濃度を検知する機能を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半導体ガス方式装置（フィガロ技研製）などが挙げられる。例えば、前記エチレンガス濃度検知手段により検知されたエチレンガス濃度に基づき、光照射量をフィードバック制御してもよい。
【００７９】
図１において、保管容器１０は、メッシュ状のステンレス製間仕切り１１で３段に保管容器１０内の空間が仕切られており、各段に載置された果実入り保護袋１２は、各空間の上部に設置された紫外線ランプ１３により紫外線が常に照射される。また、ステンレス製間仕切り１１には、保管容器１０内のエチレンガス濃度むらを無くすための、保管容器内の気体を攪拌するファン１４が設けられている。また、電力を供給するための電源１５が保管容器１０の下部に設けられている。
【００８０】
果実入り保護袋１２を、紫外線ランプ１３を有する保管容器１０内で前記農産物を覆ったままの状態で収穫して光照射手段を有する保管容器１０内に保管することにより、保護袋１２間での光反射によって、光が照射されにくい保護袋１２の載置面１２ａ側にも、間仕切り１１を通過した光が効率よく照射され、保護袋１２内の果実の成熟乃至腐敗を抑制することができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。
【００８２】
（実施例１：光触媒チタンアパタイト担持あり、光反射材料コーティングあり、保護袋の形状：球状、保護袋の構造：表面に凹部形成なし、保護袋の材質：不織布）
＜保護袋の作製及び評価＞
不織布（材質：パルプ、ＰＥなど）からなる直径３００ｍｍの球状の通気性袋（商品名：果実袋、佐藤製袋製）を準備した。この通気性袋を、下記のように調製した光触媒チタンアパタイト水分散体に１０秒間浸漬し、１２０℃、３時間乾燥して、光触媒チタンアパタイトを担持させ、さらに、下記のように調製した光反射材料水分散体を噴霧し、１２０℃、３時間乾燥して、外側表面に光反射材料をコーティングした。
【００８３】
−光触媒チタンアパタイト水分散体の調製−
光触媒材料として、光触媒チタンアパタイト（光触媒活性を有するのに必要な金属としてチタンを有してなるアパタイト）を用いた。
該光触媒チタンアパタイトとして、図２に示すカルシウム・チタンハイドロキシアパタイト（ＴｉＨＡＰ；太平化学産業株式会社製、ＰＣＡＰ−１００、体積平均粒径３μｍ〜８μｍの白色粉体）を、水中に分散させて、固形分含有量が１質量％の光触媒チタンアパタイト水分散体を調製した。
【００８４】
−光反射材料水分散体の調製−
光反射材料として、平均体積粒径が１８０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：Ｂ−８２、山口雲母工業所製）を、水中に分散させて、固形分含有量が１質量％の光反射材料水分散体を調製した。
【００８５】
−保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定−
作製された保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
希硝酸により保護袋に担持した光触媒チタンアパタイトを溶出させ、構成成分を定量する。
また、保護袋の外表面に光触媒チタンアパタイトが存在することを、蛍光Ｘ線法により確認した。
【００８６】
−保護袋の光反射材料コーティング量の測定−
作製された保護袋の光反射材料コーティング量をＩＣＰ−ＡＥＳ（商品名ＯＰＴＩＭＡ３０００、パーキンエルマー製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
希硝酸により保護袋に添着した光反射材料を溶解させ構成成分を定量することにより、材料量を算出した。
また、保護袋の外表面に光反射材料が存在することを、蛍光Ｘ線により確認した。
【００８７】
−保護袋の光反射率の測定−
作製された保護袋の光反射率をＵＶ−ＶＩＳ（商品名Ｖ５３０、日本分光製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
薄膜反射測定用のアタッチメントを使用し防護袋繊維を分光器にセット、標準ミラーに対する反射率を測定する。
【００８８】
−保護袋のエチレンガス透過性能の測定−
作製された保護袋のエチレンガス透過性能をガス透過率測定装置（商品名ＧＴＲ−１１Ａ／３１Ａ、ＧＴＲテック社製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
なお、防護袋と同じ生地不織布を装置にセットし、一定濃度のエチレンガスを含む標準ガスを透過させた際に前後のエチレンガス濃度変化を測定することで、透過率を算出した。
【００８９】
−保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定−
作製された保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能をガスクロマトグラフィー（商品名ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて以下のように測定した。結果を表１−２に示す。
一定サイズ（５ｃｍＸ５ｃｍ）に切り出した保護袋布地を０．５Ｌのガラス容器に入れ、内部を窒素と酸素の混合ガスと置換した後、一定濃度のエチレンガスを導入後、光照射しながら容器内の炭酸ガスおよびエチレンガス濃度をガスクロマトグラフィーで測定し吸着分解効率を算出した。
【００９０】
＜栽培実験＞
１）耕種概要：作物名；ふじ（リンゴ）
なお、作物の生育ステージは成熟期であった。
２）区制・面積：１区８株、３連制とした。
結実時のリンゴの各果実を、前記作製した保護袋で覆った。なお、太陽光が３０日間に亘って合計７２０時間照射され、雨水が１０日間に亘って合計１０ｍ３付与された。
なお、リンゴの果実が赤色変した時点をリンゴの結実時とした。
【００９１】
−エチレンガス濃度の測定−
全ての果実から任意に１０個の果実を選択し、該選択された果実を覆う保護袋内におけるエチレンガス濃度（ｐｐｍ）を、ガスクロマトグラフィー測定装置（商品名：ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス 製）を用いて、結実時（保護袋装着時）、結実時から２０時間後、４０時間後、６０時間後、８０時間後、１００時間後、１２０時間後、１４０時間後、１６０時間後、１８０時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図３に示す。
【００９２】
−果実落果率の測定−
全ての果実数に対する落果した果実数の割合を、結実時、結実時から２０時間後、４０時間後、６０時間後、８０時間後、１００時間後、１２０時間後、１４０時間後、１６０時間後、１８０時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図４に示す。
【００９３】
−鳥による被害率の測定−
全ての果実数に対する、鳥による被害を受けた果実数の割合を、結実時から１００時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図５に示す。
なお、鳥による被害を受けた果実か否かは、鳥のくちばしでつついた跡の有無を目視で判定することにより判断した。
【００９４】
−カビ発生率の測定−
全ての果実入り保護袋数に対する、カビが発生した果実入り保護袋数の割合を、結実時から１００時間後、２００時間後に測定した。結果を表２−１〜表２−２及び図６に示す。
なお、保護袋にカビが発生したか否かは、目視により判定した。
【００９５】
＜保管実験＞
結実時（保護袋装着時）から２４時間経過した果実を保護袋で覆われた状態で収穫し、保護袋の上部を紐で縛って保管容器に約５０ｍｍの間隔で収納した。
前記保管容器は、１．５ｍ×２．０ｍ×１．０ｍの大きさであり、メッシュ状のステンレス製間仕切りで３段に保管容器内の空間が仕切られており、各段に載置した果実入り保護袋は、各空間の上部に設置された１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線ランプ（商品名：ＦＬ１０ＢＬ−Ｂ、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製）により波長領域２００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線が常に照射されている。また、ステンレス製間仕切りには、保管容器内のエチレンガス濃度むらを無くすための、保管容器内の気体を攪拌するファン（商品名：ＣＦ−４０ＳＳ アイネックス製）が設けられている。
【００９６】
−エチレンガス濃度の測定−
保管容器内におけるエチレンガス濃度（ｐｐｍ）を、ガスクロマトグラフィー測定装置（商品名：ＧＣ３９０Ｂ、ジーエルサイエンス製）を用いて、保管開始時、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図７に示す。
【００９７】
−腐敗率の測定−
全ての果実数に対する、腐敗した部分が存在する果実数の割合を、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図８に示す。
なお、腐敗したか否かは、一部変色域が目視により認められたか否かと、感触とにより判定した。
【００９８】
−底面側の腐敗率の測定−
全ての果実数に対する、保管容器内で果実の中央部よりも底面側の部分（果実の中央部よりも間仕切り側の部分）が腐敗した果実数の割合を、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定した。結果を表３−１〜表３−２及び図９に示す。
【００９９】
−保熱効果の測定−
全ての果実から任意に１０個の果実を選択し、該選択された果実を覆う保護袋内の温度と、保管容器内の温度とを、保管開始時、保管開始から１６８時間後、３３６時間後、５０４時間後、６７２時間後に測定し、保護袋内の温度と保管容器内の温度との差を算出した。その結果を表３−１〜表３−２及び図１０に示す。
【０１００】
（実施例２：保護袋の形状：立方体形状）
実施例１の球状の通気性袋と表面積が同一の１辺の長さが１００ｍｍの立方体形状の通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０１】
（実施例３：保護袋の形状：蛇腹（段差）あり）
幅１０ｍｍ、高さ０．５ｍｍの蛇腹（段差）１００本が互いに平行に配置された球状の通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０２】
（実施例４：保護袋の材質：繊維）
繊維（材質：パルプ、ＰＥなど）からなる通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０３】
（実施例５：保護袋の構造：外表面に凹部形成）
底面の直径１０μｍ、高さ１０μｍの円錐状突起が、１００個／ｍｍ２の密度で１０，０００個基材上に形成された剣山状部材を用いてエンボス加工がなされ、外表面に円錐状の凹部が形成された通気性袋を用いて保護袋を作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３に示す。
【０１０４】
（実施例６：保護袋の構造：内表面に凹部形成）
底面の直径１０μｍ、高さ１０μｍの円錐状突起が、１００個／ｍｍ２の密度で １０，０００個基材上に形成された剣山状部材を用いてエンボス加工がなされ、内表面に円錐状の凹部が形成された通気性袋を用いて保護袋の作製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０５】
（実施例７：光反射材料の他の例）
平均体積粒径が１０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：ＳＪ−０１０、山口雲母工業所製）を含む光反射材料を用いて光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０６】
（実施例８：平均体積粒径の大小の２種類の粒子を含む光反射材料）
平均体積粒径が１８０μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：Ｂ−８２、山口雲母工業所製）と、平均体積粒径が５μｍの乾式粉砕雲母粉粒子（商品名：ＳＪ−００５、山口雲母工業所製）との大小２種類の粒子を含む光反射材料を用いて光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０７】
（実施例９：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が０．６７質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が１．３３質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０８】
（実施例１０：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が１．２０質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が０．８０質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１０９】
（実施例１１：光反射材料と光触媒材料との質量比）
固形分含有量が１．３３質量％の光反射材料水分散体を調製し、固形分含有量が０．６７質量％の光反射材料水分散体を調製した以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１０】
（実施例１２：底面側部分の光触媒材料量大）
保護袋の中央部よりも底面側の部分（保護袋の中央部よりも間仕切り側の部分）の光触媒材料量が、それ以外の部分の光触媒材料量の２倍となるように保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１１】
（実施例１３：光反射材料：着色繊維）
光反射材料を通気袋にコーティングすることなく、量光反射材料としての着色繊維（材質：ＰＥ，ＰＣ）が織り込まれた保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１２】
（実施例１４：繰り返し試験）
実施例１で、保護袋の作製及び評価、栽培実験及び保管実験を行ったものについて、再度、実施例１と同様にして、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１３】
（比較例１：光触媒チタンアパタイト担持なし、光反射材料コーティングなし）
通気性袋（商品名：果実袋、佐藤製袋製）をそのまま保護袋として用いた以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２及び図３〜１０に示す。
【０１１４】
（比較例２：光触媒チタンアパタイト担持なし）
通気性袋の光触媒チタンアパタイト水分散体への浸漬及び浸漬後の乾燥を行わず、光触媒チタンアパタイトが担持されていない保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１５】
（比較例３：光反射材料コーティングなし）
通気性袋に対する光反射材料水分散体の噴霧及び噴霧後の乾燥を行わず、光反射材料がコーティングされていない保護袋を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２に示す。
【０１１６】
（比較例４：フィルム）
不織布（材質：ＰＣ）からなる通気性袋の代わりに、フィルム（材質：ポリエチレン）からなる袋を用いて保護袋を作製したこと以外は、保護袋の作製及び評価（保護袋の光触媒チタンアパタイト担持量の測定、保護袋の光反射材料コーティング量の測定、保護袋の光反射率の測定、保護袋のエチレンガス透過性能の測定、保護袋のエチレンガス吸着乃至分解性能の測定）、栽培実験（エチレンガス濃度の測定、果実落果率の測定、鳥による被害率の測定、カビ発生率の測定）、保管実験（エチレンガス濃度の測定、腐敗率の測定、底面側の腐敗率の測定、保熱効果の測定）を行った。その結果を表１−１〜表３−２及び図３〜１０に示す。
【０１１７】
【表１−１】
【０１１８】
【表１−２】
なお、表１−２における「光触媒担持量」、「光反射材料コーティング量」、「光反射率」、「エチレンガス透過性能」、「エチレンガス吸着乃至分解性能」の各値は、実施例１における「光触媒担持量」、「光反射材料コーティング量」、「光反射率」、「エチレンガス透過性能」、「エチレンガス吸着乃至分解性能」の各値を「１」としたときの値である。
【０１１９】
【表２−１】
なお、表２−１における「エチレンガス濃度」、「果実落果率」、「鳥による被害率」、「カビの発生率」の各値は、実施例１における２０時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における２０時間後の果実落果率を「１」とし、実施例１における１００時間後の鳥による被害率を「１」とし、実施例１における１００時間後のカビの発生率を「１」としたときの値である。
【０１２０】
【表２−２】
なお、表２−２における「エチレンガス濃度」、「果実落果率」、「鳥による被害率」、「カビの発生率」の各値は、実施例１における２０時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における２０時間後の果実落果率を「１」とし、実施例１における１００時間後の鳥による被害率を「１」とし、実施例１における１００時間後のカビの発生率を「１」としたときの値である。
【０１２１】
【表３−１】
なお、表３−１における「エチレンガス濃度」、「腐敗率」、「底面側の腐敗率」、「温度差」の各値は、実施例１における１６８時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における１６８時間後の腐敗率を「１」とし、実施例１における１６８時間後の温度差を「１」としたときの値である。
【０１２２】
【表３−２】
なお、表３−２における「エチレンガス濃度」、「腐敗率」、「底面側の腐敗率」、「温度差」の各値は、実施例１における１６８時間後のエチレンガス濃度を「１」とし、実施例１における１６８時間後の腐敗率を「１」とし、実施例１における１６８時間後の温度差を「１」としたときの値である。
【０１２３】
以上の実施例１〜１２を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなることを特徴とする保護袋。
（付記２）通気性袋材料が不織布である付記１に記載の保護袋。
（付記３）通気性袋材料が繊維である付記１に記載の保護袋。
（付記４）通気性袋における外表面に凹部が形成された付記１から３のいずれかに記載の保護袋。
（付記５）光反射材料が、着色繊維である付記１から４のいずれかに記載の保護袋。
（付記６）光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む付記１から４のいずれかに記載の保護袋。
（付記７）光反射材料が、金属、雲母状酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、紺青、二酸化チタン被覆雲母、モリブデンホワイト、及びリトポンから選択される少なくとも１種を含む付記６に記載の保護袋。
（付記８）光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有し、該金属原子が、チタン（Ｔｉ）である付記１から７のいずれかに記載の保護袋。
（付記９）光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、カルシウムハイドロキシアパタイトＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２である付記１から８のいずれかに記載の保護袋。
（付記１０）光反射材料と光触媒材料との質量比が３：７〜５：５である付記１から９のいずれかに記載の保護袋。
【符号の説明】
【０１２４】
１０ 保管容器
１１ 間仕切り
１２ 保護袋
１３ 紫外線ランプ
１４ ファン
１５ 電源
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなることを特徴とする保護袋。
【請求項２】
通気性袋における外表面に凹部が形成された請求項１に記載の保護袋。
【請求項３】
光反射材料が、着色繊維である請求項１から２のいずれかに記載の保護袋。
【請求項４】
光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む請求項１から２のいずれかに記載の保護袋。
【請求項５】
光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有し、該金属原子が、チタン（Ｔｉ）である請求項１から４のいずれかに記載の保護袋。
【請求項１】
光反射材料と光触媒材料とを通気性袋の外表面に配してなることを特徴とする保護袋。
【請求項２】
通気性袋における外表面に凹部が形成された請求項１に記載の保護袋。
【請求項３】
光反射材料が、着色繊維である請求項１から２のいずれかに記載の保護袋。
【請求項４】
光反射材料が、体積平均粒径が１００μｍ〜２００μｍの第１の光反射粒子と、体積平均粒径が１μｍ〜５μｍの第２の光反射粒子とを含む請求項１から２のいずれかに記載の保護袋。
【請求項５】
光触媒材料がアパタイトであり、該アパタイトが、光触媒活性を有するのに必要な金属原子を有し、該金属原子が、チタン（Ｔｉ）である請求項１から４のいずれかに記載の保護袋。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１１−７８３７４（Ｐ２０１１−７８３７４Ａ）
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３４８７８（Ｐ２００９−２３４８７８）
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【出願人】（０００００５２２３）富士通株式会社 (25,993)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月９日（２００９．１０．９）
【出願人】（０００００５２２３）富士通株式会社 (25,993)
【Ｆターム（参考）】
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