創傷被覆物およびその製造法
【課題】外側細菌バリヤー、より詳細にはフィルム層を有するフォーム創傷手当て用品の製造方法、並びに、適切な場合には感圧接着剤層を有する、本製造法により得られる創傷手当て用品を提供する。
【解決手段】細菌バリヤーはフォーム基材への直接押出しによって製造される。これによって、フォームの創傷浸出物の吸収性を損なうことなく、フォーム層と細菌バリヤーとの間の結合はより確実なものとなる。本方法は簡単でかつ費用効率がよく、医療分野の全ての要求（例えば、溶媒の非含有）を満たすことができる。
【解決手段】細菌バリヤーはフォーム基材への直接押出しによって製造される。これによって、フォームの創傷浸出物の吸収性を損なうことなく、フォーム層と細菌バリヤーとの間の結合はより確実なものとなる。本方法は簡単でかつ費用効率がよく、医療分野の全ての要求（例えば、溶媒の非含有）を満たすことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォーム材料に基づく創傷被覆物分野、より詳細にはそのような創傷被覆物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
創傷被覆物は、例えば、細菌不浸透性の確実性および生理学的治療環境の確立を含む、多くの機能を果たすことを意図するものであり、今日では湿った治療環境が創傷の二次的治療に好まれている。創傷被覆物はさらに細胞毒性であったり、アレルギーを引き起こすものであってはならず、そして傷をつけることなく除去／交換することができなければならない。さらに必要なことは、過剰の浸出物を創傷から除かねばならないことである。
【０００３】
フォームに基づく創傷被覆物は今日では、創傷保護において、より詳細に言うと慢性創傷のためにますます用いられるようになっている。この種のフォーム創傷被覆物は浸出物をフォームの吸収性により創傷から確実に除くことができる利点を有する。ガーゼ包帯、モスリン包帯等のような確立された類似品と比較して、フォームに基づく創傷被覆物は、浸出物の吸収能力がより高いという利点に加えて、創傷への粘着がなく、従って痛みなしで手当て用品を交換することができるという利点を示す。
【０００４】
創傷から離れている反対の面では、これらのフォーム創傷被覆物は細菌バリヤー、一般にはフィルムで通常覆われている。この細菌バリヤーは一方では侵入してくるバクテリアに対して保護し、そしてさらにまた周囲環境との気体交換を調節する。この細菌バリヤーを通しての水蒸気透過度の調整により、皮膚をふやかすことなく、十分に湿った微気候を創傷被覆物の下に確実に広げることが可能である。さらに、この細菌バリヤーは衣類および他の手当て用品を突発的な創傷浸出物から保護する。
【０００５】
現在この種の細菌バリヤー、例えばフィルムは、溶剤系接着剤（一般には噴霧による）またはホットメルト接着剤の塗布によりフォーム基材へ結合される。これらの場合には、接着剤は片面へ（一般にはフィルムへ）または両面へ、つまりフィルムおよびフォームへ塗布される。あるいは、例えば、フィルムとフォームとの間に熱活性化可能な粘着性不織布を挿入し、それによって結合する。しかしながら、接着剤を用いると、フィルムとフォームとの間の結合を確実なものにするために、常に中間層を作る必要がある。
【０００６】
いずれの場合にも、この結合において重要なポイントは、接着剤層が水蒸気の移動を妨げてはならないことである；概して、透過度は１０００ｇ／ｍ２／日を上回るようにすべきである。この種の透過度は、例えば、接着剤を含む開放コーティングパターンによって、あるいは、全面に塗布しても水蒸気透過性であるような接着剤のフィルムによって達成することができる。
【０００７】
フィルムおよびフォームを通しての透過は簡単な所定の実験法を用いて測定および設定することができるが、製造の際に接着剤層を通しての十分な水蒸気透過度を確実に実現することは実際には些細な問題ではない。さらに、接着剤層の必要性は全体的に製造の費用を高額にする。さらに、フィルムのフォームからの脱離が頻繁にあるので、フィルムとフォームとの接着剤層で結合させることには実際問題として疑問がある。
【０００８】
ＵＳ５，１４７，３３８には、創傷被覆物におけるポリウレタンフィルムのポリウレタンフォームへの噴霧塗布が開示されている。これは上記接着剤層の省略を可能にする。しかしながら、ポリウレタンフィルムのフォームへの噴霧塗布には多くの不利な点がある。第１に、均質な塗布を確実に行うことは難しい。第２に、噴霧されたポリウレタン物質のフォームへの著しい浸透があり、これはフォームが創傷浸出物を吸収する能力をかなり低下させる。さらに、ポリウレタン材料の部分への噴霧力を確実にするために、溶媒を加えなければならない；しかしながら、創傷被覆物中の溶媒残留物は許容することができない。
【０００９】
ＵＳ３，６６８，０５０には、外科手術用の開口部を有する外科用ドレープが開示されている。ドレープはフォーム材料に押出されたフィルム層を有していてもよい。フォーム材料は創傷とは離れている反対の面上に位置し、特にその上に置かれた手術器具が滑るのを防ぐ働きをする。
【００１０】
ＥＰ６５１ ９８４には、外側の非孔質フィルム層、および、例えば、厚さが０．０１〜０．５ｍｍのフォームからなる多孔質層が内部に埋め込まれた、体に面した感圧接着剤層を有する硬膏が開示されている。この配列では、感圧接着剤は外側のフィルム層を通って浸透する；多孔質層が埋め込まれている結果、感圧接着剤の硬膏への付着はより強くなる。
【００１１】
しばしば、創傷被覆物が滑るのを防ぐために、創傷側に感圧接着剤層を有する創傷被覆物の提供が望ましい。この目的に好適であるには、感圧接着剤層は高い水蒸気透過度、および、好ましくは、低レベルの吸水性を有していなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、従来技術の欠点を避けること、そして、より詳細にはフォーム創傷被覆物、フォーム創傷被覆物の製造法、およびそのようなフォーム創傷被覆物に適した感圧接着剤を提供することであり、その製造法に関しては簡便であり、費用効率がよく、最終生成物中に残留物（例えば、溶媒残留物）が残らず、従って、創傷浸出物に対するフォームの吸収能力を低下させることなくフォームとフィルムとの間の著しく強固な結合を確実に実現するような方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、請求項で定義するような、創傷被覆物、そのような創傷被覆物の製造法、およびそのような創傷被覆物に特に適した感圧接着剤によって達成される。
本発明の創傷被覆物は、
− 少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
− 少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、好ましくは溶媒を含有しない、感圧接着剤層を含み；感圧接着剤の層、さらに詳細には、連続層は
− 約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、≧２０００ｇ／ｍ２／２４時間、好ましくは≧２５００ｇ／ｍ２／２４時間、さらに好ましくは≧３０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度；および／または
− ＜５重量％、好ましくは＜３．５重量％、より好ましくは＜２重量％の吸水率
を有する。
【００１４】
− 第１主要面およびさらに詳細には第２主要面を示す、フォーム材料からなる第１層；および
− 第１層の主要面にじかに隣接している、細菌バリヤーとしての、さらに詳細にはフィルム材料からなる第２層
を有する、少なくとも２層の物品、さらに詳細には実質的に連続したシート状物品、なおさらに詳細には創傷被覆物の製造方法は、以下の工程：
（ａ）第１層のフォーム材料、さらに詳細には厚さ１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの第１層のフォーム材料を用意すること、
（ｂ）少なくとも１種の熱可塑性材料をフォーム材料の主要面へ熱可塑性材料の軟化点を上回る温度で塗布し、より詳細には押出し、次に材料を固化して第２層を得ること
を含む。
【００１５】
この配列では、フォーム材料からなる第１層が好ましくは感圧接着剤層に埋め込まれておらず、従って、上記ＥＰ ６５１ ９８４と異なる。
以上に代えて、および／または、以上に加え、熱可塑性フォーム材料からなる第１層を軟化温度を上回る温度に加熱することは同様に可能である。その場合には、第２層の材料の熱可塑性は必須の要件ではない。しかしながら、フォーム材料を加熱する方法に伴う欠点は、フォーム材料と第２層との合体が加圧下で行われると、操作に不適切な境界条件の場合、これは加熱されたフォーム材料の構造に悪影響を及ぼし、従って、創傷浸出物の吸収能力および水蒸気透過度に悪影響を及ぼしかねないという点にある。
【００１６】
第１層であるフォーム材料の２つの「主要面」は、創傷被覆物として目的どおりに使用されている間、創傷から遠い側および創傷に面している側の両方で傷ついた人の被覆物された皮膚表面に対して実質的に平行に広がっていると、ここでは解すべきである。
【００１７】
「実質的に連続」した本発明の多層材料領域は、目的どおりに使用されている間、創傷被覆物の下の所望の湿潤環境の達成に対して著しく逆行するどのような開口部ももたない領域であると、ここでは解すべきである。すなわち、「実質的に連続した」という基準は、例えば、接合部分を引き裂きよって分離させてしまうような適度な寸法の穿孔ラインの存在を認めない。
【００１８】
意外なことに、特に、細菌バリヤー（好ましくはフィルム材料のもの）を直接（すなわち接着剤の中間層なしに）フォーム材料上へ押出した結果、アセンブリー部分が著しい強度を示すだけでなく、細菌バリヤー材料またはフィルム材料のフォームへの浸透が極めて少ない創傷被覆物の製造が可能であるということが分かった。従って、フォームの吸収能力は、噴霧されたフィルム材料の場合とは異なり、観察したところ悪影響を受けていない。細菌バリヤー製造用材料は（噴霧技術の場合とは異なり）押出しのための溶液中に存在する必要はなく、その結果、最終生成物中に溶媒の残留物は全くない。さらに、製造のための操作は簡単である；塗布層の厚みは、慣用の押出しライン（特に通常のスロットダイを有するもの）を用いて確実に設定することができ、かつ一定に保つことができる。さらに、操作条件を適切に選択して、その代わりに又はそれに加えて、押出し以外の方法、例えば、火炎貼り合せ、カレンダリング、超音波溶接等を用いることが可能である。適切な方法は当業者には周知である。本発明では、創傷浸出物のための第１層であるフォーム材料の吸収能力、両層の水蒸気透過度および第２層の細菌バリヤー性に関する上記要件に悪影響がない操作条件を、いかなる場合にも確実に選択しなければならない。
【００１９】
本発明の別の好ましい態様では、提供されるフォーム材料はポリウレタンフォームである。提供されるフォーム材料は親水性であるのが好ましい。フォーム材料は実質的に連続気泡タイプ（ｏｐｅｎ−ｃｅｌｌｅｄ）がさらに好ましい。平均細孔サイズは０．０２〜０．２ｍｍを選択するのが好ましい。適当なそして特に好ましい親水性のポリウレタン系フォーム材料は当業者に知られており、市場で入手できる（例えば、コープラ Ｂ．Ｖ．，４８７９ ＮＥ Ｅｔｔｅｎ−Ｌｅｕｒ，オランダのタイプＶｉｖｏ ＭＣＦ ０３；またはポリマー・ヘルス・テクノロジー，Ｅｂｂｗ Ｖａｌｅ，ＮＰ２３ ８ＸＥ，英国のタイプ３０１４）。
【００２０】
本発明の別の有利な態様では、フォーム材料は１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの厚さで提供される。そのような厚さは創傷浸出物に必要な吸収能力と創傷被覆物の取り扱い易さとの間の見事な妥協の結果であることが証明されている。
【００２１】
本発明の特に有利な態様では、厚さが１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ；一般には１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜４０μｍの第２層が形成されるように、少なくとも１種の材料が工程ｂ）でフォーム材料に押出される。上記範囲の厚さは創傷被覆物の取り扱い易さに殆どあるいは全く影響を与えず、そして得られるフィルムの水蒸気透過度の上記調整は、この厚さ範囲内で、実際に生じる全ての要件に適合させることができる。
【００２２】
工程ｂ）での少なくとも１種の材料の押出しを１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、さらに好ましくは２００〜２１０℃の温度で行うと特に有利であることが分かった。
【００２３】
さらに、特に好ましい態様では、工程ｂ）において、より詳細には２つの材料の逐次的に又は同時押出しによって、２つの層を押出して製造することが可能である。第１層を押出しによって、そして更なる層を、例えば噴霧によって設けることも可能である。本発明は、特に、フォームへの接着を最適化するフォームに面した薄い層を製造することを可能にするものである；ちょうど５〜１０μｍの層の厚さがこの目的に十分であることが証明された。外側の第２層として、例えばより高い機械的強度を有する更なる層（一般に、約１０〜２０μｍの厚さ）を設けるか、あるいはそのような層を同時押出しすることが可能である。この方法では、従って、例えば、少なくとも２つの部分からなる層から構成されるフィルム層を製造することが可能であり、この場合に、全体に非常に薄いが、フォーム材料への接着が非常に良好であり、かつ軟らかい手触りを有するフィルムを得ることが可能である。さらに、２つの異なる層を用いることによって、フィルム層全体の厚さに関係なく、追加の層に選択された材料により水蒸気透過度を調整することが可能となる。
【００２４】
本発明の別の態様では、少なくとも１つの材料を塗布中または塗布後、より詳細には工程ｂ）における押出しの後に発泡させることができる。押出し中および／または押出し後の材料の発泡は、それ自体当業者にとってよく知られており、慣用の手段で（例えば、アゾジカーボンアミドのような発泡剤の添加によって、又は、引き続き行われる熱への曝露によって）行うことができる。有利なことに、例えば、第１のフォーム層を、下にあるフォーム層よりも小さい細孔を有するフォームへ押出すことが可能である。その後（あるいは同時押し出しにより同時に）、最後の層、例えばフィルム層を設けることができる。多孔度が急にではなく徐々に減少する結果、および／または連続気泡から独立気泡特性への移行の結果、創傷側フォームと外側フィルムとの間の接着のさらなる改善を得ることが可能となって、さらに創傷から遠い面は、通常望ましい、視覚的により滑らかな面となる。
【００２５】
フォーム材料からなる第１層では、押し出しによって、フォーム材料からなる細菌バリヤーとしての第２外層をつくること、そして例えば更なる外（フィルム）層を追加することなくそのようにすることも当然可能である。従って、フォームが細菌バリヤーとして用いられるならば、細菌バリヤー効果を保証し、そしてまた特に創傷被覆物の下を望ましい湿った環境にするために、フォームは好適な実質的に独立した気泡でなければならない。押出しによっておよび／または押出し後に独立気泡フォームを製造することは、上記のように当業者によく知られている。適用に必要な押出しおよび／または熱処理の境界条件は、型通りの実験によって当業者が容易に決定することができる。
【００２６】
特に好ましいのは、工程ｂ）での材料の押出し後、押出し物が冷却ロールによって第１層すなわちフォームに押しつけられることである。しかしながら、この場合、押出し物が予備成形条件でフォーム上に到達し、そして特にメルトの粘度が確かにすでに非常に高いために、フォームの浸透は、たとえあるとしても、極わずかである。
【００２７】
さらに好ましいのは、工程ｂ）で熱可塑性ポリウレタン材料、より詳細には、ポリエーテルポリウレタンを提供することである。医療用に認可された熱可塑性ポリエーテルポリウレタンは当業者に知られており、市販されている。特に適した熱可塑性材料はＩＳＯ１１３３のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１７０℃およびピストン重量２１．６ｋｇで５〜５０ｇ／１０分のものである。
【００２８】
さらに有利なのは、創傷適合性感圧接着剤を創傷側の第１層の第２主要面に少なくとも部分的に塗布することができることである。この場合の感圧接着剤は、創傷からの非外傷性除去（ソフトな剥離挙動と称される）を可能にするような低レベルの接着性を有していなければならない。この場合、化学的な見地から、感圧接着剤は水蒸気透過度および創傷浸出物の状態が許容できない程度に影響されることなく、部分的に塗布できるのが好ましい。層の適した厚さは、この場合、当業者であれば型通りの実験によって容易に決定することができる。一般的な層の厚さは５〜５００μｍであり；１０〜２００μｍが好ましい。創傷浸出物の吸収を妨げないためには、フォームへの過度に深い浸透はいずれにしてもここでは避けるべきである。あるいは、感圧接着剤を部分的にのみ、好ましくは点状に塗布する；必要な透過性は塗布パターンによってこの場合達成することができる。感圧接着剤は、創傷部分の外側の皮膚に結合する創傷被覆物の周縁部にのみ塗布するのが好ましい。例えば、細いストリップまたはグリップタブを創傷被覆物の周縁部に設けてもよく、このストリップまたはタブは感圧接着剤が塗布されていないので、容易に創傷被覆物を取り除くことができる。
【００２９】
上記の目的に用いることができる感圧接着剤のタイプは、例えばポリアクリレート系（溶剤系水性分散液が好ましく、および／または、ＵＶ−（後）架橋タイプが特に好ましい）；シリコーン系（溶剤系水性分散液が好ましい）；エチレン−ビニルアセテート；好ましくは高ビニルアセテート含有量のもの；並びに、例えばポリイソブチレン（ＰＩＢ）系、合成ゴム系またはポリアクリレート系などの、ヒドロコロイド接着剤などの当業者に公知の組成物である。この種の感圧接着剤は文献、例えばＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ，１９８９，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，ＩＳＢＮ ０−４４２−２８０２６−２に詳しく記載されている。
【００３０】
本発明では、上記のＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、および、例えばＥＰ ８９７ ４０６（ヘキサメチレンジイソシアネート系）に同様に記載のポリウレタン感圧接着剤を用いるのが好ましい。しかしながら、Ｐ ８９７ ４０６に記載のポリウレタン感圧接着剤と異なり、イソホロンジイソシアネート系接着剤は本発明で特に有利な接着剤であることが明らかになった；これらのポリウレタン感圧接着剤は非常に低い吸水性と共に著しく高い水蒸気透過度を意外にも有している。
【００３１】
従って、本発明はさらに、上記のような少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品、より詳細には上記のような創傷被覆物に用いるための感圧接着剤に関する。溶媒を含有しない感圧接着剤は、少なくとも１種の芳香族または好ましくは脂肪族イソシアネート成分を少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールと重合させることによって得られるポリマーを含み、この場合に、感圧接着剤の層、より詳細には連続層は、約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、≧２０００ｇ／ｍ２／２４時間、好ましくは≧２５００ｇ／ｍ２／２４時間、さらに好ましくは≧３０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度；および／または＜５重量％、好ましくは＜３．５重量％、より好ましくは＜２重量％の吸水率を有する。特に好ましい態様では、溶媒を含有しない感圧接着剤は、イソホロンジイソシアネート（または修飾されたイソホロンジイソシアネート）を少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分と重合させることによって得られるポリマーを含む。
【００３２】
感圧接着剤の成分として次の成分を用いることができる：
ジオールまたはポリオール化合物
次の成分を用いることができる：オキシアルキルポリマー、好ましくは、２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および≧１０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリチオールポリオール、およびポリアミン化合物。ガラス転移温度はここでは実際に非常に低く、すなわち約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る。
【００３３】
分子量が６００〜１２０００のポリエーテルポリオールが好ましく、これらは、例えば、反応性Ｈ原子を有する出発化合物とアルキレンオキシド（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランもしくはエピクロロヒドリンまたはこれらの２種以上の混合物）との反応によって公知の方法で得ることができる。テトラメチレンエーテルグリコールを用いることも同様に可能である。さらに、例えばモノエチレングリコール（ＭＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）による変性物を用いることも同様に可能である。今日では医療用途に用いるには脂肪族ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００３４】
好適な出発化合物の例は、水、エチレングリコール、プロピレン１，２−もしくは１，３−グリコール、ブチレン１，４−もしくは１，３−グリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、およびそれらの高級同族体、ネオペンチルグリコール、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，２−（ビス−４，４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリトリトール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン−１，２，４−トリオール、トリメチロールエタン、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、糖、フェノール、イソノニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，２，２−または１，１，２−トリス（ヒドロキシフェニル）エタンン、アンモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、テトラ−またはヘキサメチレンアミン、トリエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、２，４−および２，６−ジアミノトルエン、並びにアニリン−ホルムアルデヒド縮合によって得られる種類のポリフェニルポリメチレンポリアミン、あるいは上記出発化合物の混合物である。
【００３５】
ジオールまたはポリオール成分として同様に適しているのは、ＯＨ−基を有するポリアクリレートである。これらのポリアクリレートは、例えば、ＯＨ−基を有するエチレン系不飽和モノマーを重合させることによって得られる。そのようなモノマーは、例えば、エチレン系不飽和カルボン酸および二官能価アルコールのエステル化により得られ、このとき一般にアルコールは少し過剰に存在する。この種の不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸である。相当するＯＨを有するエステルの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、あるいはこれらの２種以上の混合物である。
【００３６】
ジオールまたはポリオール成分として同様に適しているのは、ポリエステルポリオール、より詳細には分子量が約２００〜約１００００の上記化合物である。従って、例えば、低分子量アルコール、より詳細にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセロールまたはトリメチロールプロパンとカプロラクトンとの反応によって形成されるポリエステルポリオールを用いることが可能である。ポリエステルポリオールの製造に多官能価アルコールとして同様に適しているものは、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ブタン−１，２，４−トリオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコールおよびポリブチレングリコールである。さらに適したポリエステルポリオールは重縮合によって製造することができる。従って、二官能価および／または三官能価アルコールは、化学量論量以下のジカルボン酸および／またはトリカルボン酸、またはそれらの反応性誘導体と共に縮合してポリエステルポリオールを形成することができる。好適なジカルボン酸は、例えば、アジピン酸またはコハク酸並びに炭素原子数１６以下のそれらのより高級な同族体、およびまた、不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはフマル酸、およびまた、芳香族ジカルボン酸、より詳細にはフタル酸異性体、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸である。好適なトリカルボン酸の例はクエン酸およびトリメリット酸である。上記の酸は個別に又はそれら２種以上の混合物として用いることができる。特に好適なポリエステルポリオールは、残留ＯＨ基を有する上記ジカルボン酸およびグリセロールの少なくとも１種から形成されるものである。特に好適なアルコールは、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールもしくはネオペンチルグリコール、またはこれらの２種以上の混合物である。特に好適な酸は、イソフタル酸もしくはアジピン酸またはそれらの混合物である。高分子量、より詳細には＞５０００ｇ／モルのポリエステルポリオールは、例えば、多官能価アルコール、好ましくは二官能価アルコール（適切な場合には少量の三官能価アルコールと共に）および多官能価カルボン酸、好ましくは二官能価カルボン酸の反応生成物である。遊離ポリカルボン酸の代わりに、（可能なときは）対応するポリカルボン酸無水物または対応するポリカルボン酸エステルと、好ましくは炭素原子数１〜３の、アルコールとを用いることもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式のものである。適切な場合には、例えば、アルキル基、アルケニル基、エーテル基またはハロゲンで置換されていてもよい。好適なポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、脂肪酸二量体もしくは脂肪酸三量体、またはそれら２種以上の混合物である。適切な場合には、少量の一官能価脂肪酸を反応混合物に存在させることが可能である。適切な場合には、ポリエステルは少量部のカルボキシ末端基を有していてもよい。ラクトン、例えばイプシロン−カプロラクトンから得られるポリエステル、またはヒドロキシカルボン酸、例えばオメガ−ヒドロキシカプロン酸から得られるポリエステルも同様に用いることができる。
【００３７】
上記ジオールまたはポリオールを混合することも可能である。この場合、それらの相溶性を考慮しなければならない。医療分野では、脂肪族ポリエステルポリオールを用いるのが好ましい。
【００３８】
イソシアネート
本発明に適したポリイソシアネートの例は、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）、フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ブタン１，４−ジイソシアネート、テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロペンタン、１，２−ジイソシアナトシクロペンタン、１，２−ジイソシアナトシクロブタン、１−イソシアナトメチル−３−イソシアナト−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、５−イソシアナト−１−（２−イソシアナトエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、５−イソシアナト−１−（３−イソシアナトプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、５−イソシアナト−１−（４−イソシアナトブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロプ−１−イル）−シクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（２−イソシアナトエト−１−イル）−シクロヘキサン、２−ヘプチル−３，４−ビス（９−イソシアナトノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン、ノルボルナン、ジイソシアナトメチル、硫黄またはリンを含有する塩素化、臭素化、脂肪族または脂環式ジイソシアネート、およびこれらジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化されたタイプのもの。医療分野では脂肪族化合物が好ましい。１つの特に好ましい態様ではイソホロンジイソシアネートを用いる。これは、特に低い吸水性と共に非常に良好な水蒸気透過度を可能にする。
【００３９】
プレポリマー
ポリウレタンプレポリマーを用いることができる。一般に、本発明で用いうるポリウレタンプレポリマーの分子量は、約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約５００〜約１００００ｇ／モル、より好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルである。
【００４０】
添加剤
適切ならば、本発明のＰＵ組成物は、例えば、可塑剤、安定剤、例えば酸化防止剤または光安定剤、粘着付与剤、着色剤、充填剤、増粘剤および流動学的添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４１】
可塑剤：
使用される可塑剤は、より詳細には、フタル酸誘導体、または線状アルカノールでエステル化された炭素原子数６〜１２のフタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチルである。ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体、植物油および動物油、例えば脂肪酸のグリセロールエステル、およびそれらの重合生成物、およびベンゾエート化合物（ベンゾエート可塑剤）、例えばサッカロースベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエートおよび／またはジエチレングリコールベンゾエート（全ヒドロキシル基の約５０〜約９５％がエステル化されている）、ホスフェート可塑剤、例えばｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体、例えばポリ（エチレングリコール）のジフェニルエーテル、液体樹脂誘導体（例えば水素化樹脂のメチルエステルは可塑剤として同様に適している）である。特に好ましいのは、脂肪族ジエステル、例えばアジピン酸ジノニルまたはセバシン酸ジノニルである。
【００４２】
安定剤：
本発明で用いられる安定剤（酸化防止剤）の例はヒンダード(ｈｉｎｄｅｒｅｄ)フェノール、例えばＢＨＴ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、１０７６、１３３０、１５２０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）およびトコフェノールである。特に好ましいのはビタミンＥ（α−トコフェロール）を用いることである。多官能価フェノール、そしてまた硫黄含有化合物およびリン含有化合物および／または１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリトリトロールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン；ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオネート］を同様に用いることが可能である。好適な光安定剤は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）生成物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）、ベンゾトリアゾール化合物、サリチレート、置換されたトリルおよび金属キレート化合物、ここで、好ましい化合物はベンゾトリアゾール誘導体である。上記化合物の組み合わせも可能である。一般的な使用量は０．１〜１０重量％である。
【００４３】
感圧接着剤の特定の性質を付与するために本技術分野において慣用の方法でさらなる添加剤を用いることが可能である。これらの例としては、二酸化チタンなどの着色剤、タルク、チョーク、クレー等の充填剤である。特定の親水性ポリマー、例えばＰＶＯＨ（ポリビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルメチルエーテル、およびセルロースエステル、特に置換度が低いそれらのアセテートを組み込むことも同様に可能である。これらの添加剤は接着剤の湿潤性を高めうる。充填剤はポリウレタン化学で一般に用いられるものを意味する。これらには酸化亜鉛、酸化チタンおよびシリカ誘導体（例えば、Ａｅｒｏｓｉｌｓ（登録商標）（デグサ））も含まれる。更なる添加剤は、例えば、有機または無機主成分の短繊維（例えば、グラスファイバー、紡織繊維）である。
【００４４】
基材の湿潤を高めるために、一般的な湿潤剤をＰＵ感圧接着剤へ加えることが可能である：具体例としては、ポロキサマー（ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンのコポリマー）、ソルビタンエステル、脂肪酸、例えばＳｐａｎ．ＲＴＭ（シグマ−アルドリッチ）、ポリオキシエチレンソルビタンおよび脂肪酸のエステル、例えばポリソルベートまたはポリソルベート．ＲＴＭ（スペクトラム・ケミカル）、ポリエトキシル化水素添加ヒマシ油、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ．ＲＴＭ（ＢＡＳＦ）、ポリオキシエチレンステアレート、例えばＭｙｒｊ．ＲＴＭ（ユニケマ）またはこれら湿潤剤の組み合わせである。湿潤剤はポリソルベートおよびビタミンＥであるのが好ましい。
【００４５】
粘着付与剤：
さらに、感圧接着剤に粘着付与剤樹脂を含有させることも可能である。一般に分子量が１５００ｇ／モル以下の天然樹脂、変性された天然樹脂、および合成樹脂を用いうる。樹脂と他の成分との相溶性は、各場合において、本技術分野における通例の型通りの実験によって試験しなければならない。適しているのは例えば、炭化水素樹脂、より詳細にはＣ５〜Ｃ９樹脂、好ましくはＣ５樹脂で変性されたＣ９樹脂等である。全ての炭化水素樹脂は部分的にまたは完全に水素化されていてもよい。バルサム樹脂またはトール樹脂のような天然の樹脂も同様に用いられる。上記樹脂は対応する多官能価アルコールでエステル化されてもよく、例えばペンタエリトリトールエステル、グリセロールエステル、ジエチレングリコールエステル、トリエチレングリコールエステルまたはメチルエステルであり、その形で用いることができる。公知の市販品の例は、“Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ”ｓｔｅｒ１０、“Ｆｏｒａｌ”８５−１０５、“Ｈｅｒｃｏｌｙｎ”Ｄ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”２１４Ｒ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”１９１Ｒ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”５００Ｒ８０および“Ｃｅｌｌｏｌｙｎ”２１ｓである。ポリテルペン樹脂およびテルペン−フェノール樹脂も、合成樹脂と同じように、粘着付与樹脂として配合物に同様に含有させることができる：ケトン樹脂、クマロン樹脂およびインデン樹脂、並びに炭化水素樹脂、例えば、登録商標“Ｋｅｔｏｎｈａｒｚ”Ｎ、“Ｌｕｔｏｎａｌ”Ｊ３０、“Ｌｕｔｏｎａｌ”Ｊ６０、“Ｖｉｎｎａｐａｓ”Ｂ１７、“Ｖｉｎｎａｐａｓ”５０Ｖ１、炭化水素樹脂９５ＨＣ１０、ＨＣ２０およびＨＣ３０も可能である。ポリビニルエーテルも効果的な粘着付与剤である。アクリレート樹脂も単独でまたは上記粘着付与剤との混合物の形で同様に用いうる。
【００４６】
本発明の別の側面は、２層シート状物品、より詳細には、フォーム材料からなる第１層、および、細菌バリヤーとしての、より詳細にはフィルム材料からなる、第２層を含み、この第２層が第１層の主要面にじかに隣接している創傷被覆物であって、０．０２〜０．２ｍｍの実質的に連続気泡のフォーム材料の細孔サイズに対して、第２層の材料のフォーム材料への浸透が０．０１ｍｍ以下であることを特徴とする物品に関する。ポリウレタン溶液の一般的な吹き付け塗布では浸透の深さは少なくとも約０．０５ｍｍになるが、この種の浸透の深さは特に上に詳述した方法によって最小にすることができる。
【００４７】
本発明のさらなる側面は、フィルム層をフォーム創傷被覆物上へ直接製造する際に押出し法を用いることに関する。
【実施例】
【００４８】
実施例および図を参照して本発明を以下で説明する。本発明の主題はこれらの実施例に限定されない。
図１は、上に詳述し且つ図３に示した方法によって得られる、フォーム材料からなる創傷に面した第１層Ａとフィルム材料からなる第２の細菌バリヤー層Ｂとを含む本発明の創傷被覆物を、略図でかつ簡略化した形で示す。２つの層ＡおよびＢは中間層なしで結合している；特に、第１層Ａと第２層Ｂとの間に接着剤はない。第１層Ａおよび第２層Ｂの材料が化学的に関連があるならば著しく信頼性の高い結合が得られる。第１層Ａが親水性ポリウレタンフォームであり、そして層Ｂがポリエーテルポリウレタンの層であると有利である；２つの層の化学的性質が似ていると著しく安定な結合が得られる。
【００４９】
図１の態様では、創傷領域で固定させるための実質的に連続したシート状の層Ｃがさらにあり、この層は感圧接着剤を含む。この種の感圧接着剤層は本技術分野において一般的な方法によって、より詳細には、押出しまたはトランスファーコーティングによって塗布することができる。十分な水蒸気透過度を保証するために必要な場合、あるいは体への固定が、例えば、創傷被覆物の周縁領域にのみ望まれているならば、感圧接着剤の塗布のパターンはもちろん不連続であってもよい。
【００５０】
図２は、第２層がフォーム材料からなる第１層Ａに設けられ、第２層がパート層Ｂ１およびＢ２を含む、本発明の創傷被覆物の態様である。層Ｂ１およびＢ２は、例えば、同時押出し（または連続押出し）によって一緒に製造することができる。これはまた、押出しによって層Ｂ１のみを製造し、層Ｂ２を、例えば吹き付けによって連続して施すことも可能である。層Ｂ２は領域的に塗布しておく必要はない；特に、それは製造業者の詳細、ブランド、または部位に合う創傷被覆物の切り取りをより容易にする切り取りラインを含む印でもよい。
【００５１】
図３は、創傷被覆物を参照して本発明の製造法の態様を説明する略図である。一般的な適切な押出しライン（詳細は示されていない）で、フォーム材料の第１層Ａは矢印に沿って運ばれる。フォーム材料の運搬を確実に保証するために、適切な場合、層Ａのための硬質キャリヤー材を提供することが可能である。ダイ４（一般にはスロットダイ）を通って、熱可塑性材料（この場合は、熱可塑性ポリエーテルポリウレタン）が、一般には１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃で押出される。この場合のダイ４は層Ａと直接接触しない；その代わり、材料２は所定の状態でダイを離れ、層Ａ上にある程度付着され、その後、層Ａに対して、好ましくは冷却ロール３で、押しつけられ、層Ａと材料２から形成される層Ｂとの間に強力な結合を形成する。
【００５２】
図４は、ここでは腕の創傷用被覆物の例によって、使用時の本発明の創傷被覆物を示す。この平面図では、創傷から遠い層Ｂは斜めの線で示される。創傷に面した側の（図の）隠れた部分はフォーム材料からなる層Ａである。創傷被覆物は、例えば感圧接着剤ストリップによって固定することができる。しかしながら、これに加え、又は、これに代えて、上記のように創傷被覆物は感圧接着剤層で創傷部位にしっかり固定されるのが好ましい。創傷被覆物１の大きさは、予め加工された創傷被覆物の使用により、あるいは（例えば、ミシン目に沿って引き裂くことによる）分離によって、より詳細には、より大きな単位から創傷被覆物を（例えば、層Ａに好ましく印刷された印に沿って）適当な大きさに切り取ることによって、個々の創傷の大きさにふさわしいように選択すべきである。
【００５３】
本発明の方法によって得られる創傷手当て用品を、フィルムとフォームとの間の結合の強さについて分析し、一般的な従来の市販品と比べた。フィルム層（層Ｂ）の製造に用いた材料はＰｅａｒｌｔｈａｎｅ（登録商標）Ｄ１６Ｎ８５（製造業者：Ｍｅｒｑｕｉｎｓａ）であり、１７０℃（ピストン重量２１．６ｋｇ）でのＭＦＩは１０ｇ／分、押し出し温度は２０５℃であった；各場合に用いたフォーム基体（層Ａ）は表１に示す。これに関して次の試験法を用いた：
試験法１： 接着性
５ｍｌの水性０．９％ＮａＣｌ溶液を、層Ａおよび層Ｂから形成したアセンブリーのポリウレタンフォーム側１００ｃｍ２（１０×１０ｃｍ試料）に塗布する。その後、湿った試料を飽和水蒸気雰囲気中に４０℃で２４時間貯蔵する。試験試料を取り出し、１０分にわたって室温に冷却する。その後、ポリウレタンフィルムとポリウレタンフォームとの間の接着性を手で質的に評価する。比較のために、熱湿潤貯蔵しなかった試料の評価を行う。接着性は評価システム（１＝不安定、２＝弱い、３＝不十分、４＝十分、５＝良好、６＝すぐれている）に従って分類する。
【００５４】
試験法２： 不浸透性
０．１％のメチレンブルーで着色した５ｍｌの水性０．９％ＮａＣｌ溶液を、層Ａおよび層Ｂから形成したアセンブリーのポリウレタンフォーム側１００ｃｍ２（１０×１０ｃｍ試料）に塗布する。１時間（室温）後、ポリウレタンフィルム側（層Ｂ）の不浸透性を目で評価する。不浸透性は評価システム（１＝不安定、２＝弱い、３＝不十分、４＝十分、５＝良好、６＝すぐれている）に従って分類する。
【００５５】
得られた結果は表１に示す：
表１：本発明の創傷手当て用品の接着性および不浸透性についての評価
【００５６】
【表１】
【００５７】
本発明の創傷手当て用品の場合、層Ａと層Ｂとの間の結合の強さは、一般的な使用負荷の元でのこの種の創傷手当て用品に対して、改善されていることは明らかである。
特に有利であることが証明された感圧接着剤、より詳細には層Ｃ（図１参照）で用いるための感圧接着剤は、イソホロンジイソシアネートおよび／または修飾されたイソホロンジイソシアネートに基づくポリウレタン感圧接着剤である。次の成分を含む組成物が特に好ましい：
少なくとも
ａ）２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオール、より詳細には、ＯＨ価が２０〜１１２およびエチレンオキシド（ＥＯ）含有率が≧１０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のポリエーテルポリオール；および
ｂ）イソホロンジイソシアネートおよび／または修飾されたイソホロンジイソシアネート
を重合させることによって得られるポリマー；さらに
ｃ）１種以上のポリオール、より詳細には、ａ）の１種以上のポリエーテルポリオールに可溶性の立体障害ビスマス化合物、より詳細には、炭素原子数２〜１８のカルボン酸に基づくビスマス（ＩＩＩ）カルボキシレート、好ましくはＢｉ（ＩＩＩ）ネオデカノエート；及び
ｄ）任意成分としての、酸化防止剤。
【００５８】
特に好ましくは、感圧接着剤組成物はさらに
− 成分ａ）およびｂ）の官能価が少なくとも５．２の生成物を有し；および／または
− 成分ｃ）の分率が成分ａ）に基づき０．００５〜０．５重量％であり；および／または
− 酸化防止剤の分率が成分ａ）に基づき０．１〜１重量％であり；および／または
− 成分ｂ）のＮＣＯ基対Ｎ成分ａ）のＣＯ反応性官能基の比率が０．１０〜０．９０である。
【００５９】
特に好ましい感圧接着剤は例えば以下の組成（重量％）を有する：
【００６０】
【表２】
【００６１】
この組成物の性質は以下のようにして測定した：
水蒸気透過度（ＤＩＮ ＥＮ １３７２６−２：２００２；「不織布（ユニオン）」キャリヤー材料で測定）：１００ｇ／ｍ２の被覆重量に対して３３０４ｇ／ｍ２／２４時間（ＰＳＡ１）；６３．５ｇ／ｍ２の被覆重量に対して３６５４ｇ／ｍ２／２４時間（ＰＳＡ２；層の厚さの増加に伴い水蒸気透過度が直線的に減少するとの仮定で、ＰＳＡ１と比較し、１００ｇ／ｍ２の被覆重量に対して２３２０ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度となる）。
【００６２】
吸水率（ＤＩＮ ＥＮ １３７２６−１：２００２）：
ＰＳＡ層の厚さ０．１５ｍｍの場合（ＰＳＡ１）、＜１０ｇ／ｍ２／２４時間（＜２重量％）；
ＰＳＡ層の厚さ０．１５ｍｍの場合（ＰＳＡ２）、＜２５ｇ／ｍ２／２４時間（＜４．３重量％）。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】フォーム層および外側フィルムを有する創傷被覆物。
【図２】フォーム層および２つの外側フィルム層を有する創傷被覆物。
【図３】略図で示す製造法。
【図４】腕に貼られた創傷被覆物。
【符号の説明】
【００６４】
１ 創傷被覆物
２ 熱可塑性材料
３ 冷却ロール
４ ダイ
Ａ 第１層
Ｂ 第２層
Ｃ 感圧接着剤を含む層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォーム材料に基づく創傷被覆物分野、より詳細にはそのような創傷被覆物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
創傷被覆物は、例えば、細菌不浸透性の確実性および生理学的治療環境の確立を含む、多くの機能を果たすことを意図するものであり、今日では湿った治療環境が創傷の二次的治療に好まれている。創傷被覆物はさらに細胞毒性であったり、アレルギーを引き起こすものであってはならず、そして傷をつけることなく除去／交換することができなければならない。さらに必要なことは、過剰の浸出物を創傷から除かねばならないことである。
【０００３】
フォームに基づく創傷被覆物は今日では、創傷保護において、より詳細に言うと慢性創傷のためにますます用いられるようになっている。この種のフォーム創傷被覆物は浸出物をフォームの吸収性により創傷から確実に除くことができる利点を有する。ガーゼ包帯、モスリン包帯等のような確立された類似品と比較して、フォームに基づく創傷被覆物は、浸出物の吸収能力がより高いという利点に加えて、創傷への粘着がなく、従って痛みなしで手当て用品を交換することができるという利点を示す。
【０００４】
創傷から離れている反対の面では、これらのフォーム創傷被覆物は細菌バリヤー、一般にはフィルムで通常覆われている。この細菌バリヤーは一方では侵入してくるバクテリアに対して保護し、そしてさらにまた周囲環境との気体交換を調節する。この細菌バリヤーを通しての水蒸気透過度の調整により、皮膚をふやかすことなく、十分に湿った微気候を創傷被覆物の下に確実に広げることが可能である。さらに、この細菌バリヤーは衣類および他の手当て用品を突発的な創傷浸出物から保護する。
【０００５】
現在この種の細菌バリヤー、例えばフィルムは、溶剤系接着剤（一般には噴霧による）またはホットメルト接着剤の塗布によりフォーム基材へ結合される。これらの場合には、接着剤は片面へ（一般にはフィルムへ）または両面へ、つまりフィルムおよびフォームへ塗布される。あるいは、例えば、フィルムとフォームとの間に熱活性化可能な粘着性不織布を挿入し、それによって結合する。しかしながら、接着剤を用いると、フィルムとフォームとの間の結合を確実なものにするために、常に中間層を作る必要がある。
【０００６】
いずれの場合にも、この結合において重要なポイントは、接着剤層が水蒸気の移動を妨げてはならないことである；概して、透過度は１０００ｇ／ｍ２／日を上回るようにすべきである。この種の透過度は、例えば、接着剤を含む開放コーティングパターンによって、あるいは、全面に塗布しても水蒸気透過性であるような接着剤のフィルムによって達成することができる。
【０００７】
フィルムおよびフォームを通しての透過は簡単な所定の実験法を用いて測定および設定することができるが、製造の際に接着剤層を通しての十分な水蒸気透過度を確実に実現することは実際には些細な問題ではない。さらに、接着剤層の必要性は全体的に製造の費用を高額にする。さらに、フィルムのフォームからの脱離が頻繁にあるので、フィルムとフォームとの接着剤層で結合させることには実際問題として疑問がある。
【０００８】
ＵＳ５，１４７，３３８には、創傷被覆物におけるポリウレタンフィルムのポリウレタンフォームへの噴霧塗布が開示されている。これは上記接着剤層の省略を可能にする。しかしながら、ポリウレタンフィルムのフォームへの噴霧塗布には多くの不利な点がある。第１に、均質な塗布を確実に行うことは難しい。第２に、噴霧されたポリウレタン物質のフォームへの著しい浸透があり、これはフォームが創傷浸出物を吸収する能力をかなり低下させる。さらに、ポリウレタン材料の部分への噴霧力を確実にするために、溶媒を加えなければならない；しかしながら、創傷被覆物中の溶媒残留物は許容することができない。
【０００９】
ＵＳ３，６６８，０５０には、外科手術用の開口部を有する外科用ドレープが開示されている。ドレープはフォーム材料に押出されたフィルム層を有していてもよい。フォーム材料は創傷とは離れている反対の面上に位置し、特にその上に置かれた手術器具が滑るのを防ぐ働きをする。
【００１０】
ＥＰ６５１ ９８４には、外側の非孔質フィルム層、および、例えば、厚さが０．０１〜０．５ｍｍのフォームからなる多孔質層が内部に埋め込まれた、体に面した感圧接着剤層を有する硬膏が開示されている。この配列では、感圧接着剤は外側のフィルム層を通って浸透する；多孔質層が埋め込まれている結果、感圧接着剤の硬膏への付着はより強くなる。
【００１１】
しばしば、創傷被覆物が滑るのを防ぐために、創傷側に感圧接着剤層を有する創傷被覆物の提供が望ましい。この目的に好適であるには、感圧接着剤層は高い水蒸気透過度、および、好ましくは、低レベルの吸水性を有していなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、従来技術の欠点を避けること、そして、より詳細にはフォーム創傷被覆物、フォーム創傷被覆物の製造法、およびそのようなフォーム創傷被覆物に適した感圧接着剤を提供することであり、その製造法に関しては簡便であり、費用効率がよく、最終生成物中に残留物（例えば、溶媒残留物）が残らず、従って、創傷浸出物に対するフォームの吸収能力を低下させることなくフォームとフィルムとの間の著しく強固な結合を確実に実現するような方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、請求項で定義するような、創傷被覆物、そのような創傷被覆物の製造法、およびそのような創傷被覆物に特に適した感圧接着剤によって達成される。
本発明の創傷被覆物は、
− 少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
− 少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、好ましくは溶媒を含有しない、感圧接着剤層を含み；感圧接着剤の層、さらに詳細には、連続層は
− 約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、≧２０００ｇ／ｍ２／２４時間、好ましくは≧２５００ｇ／ｍ２／２４時間、さらに好ましくは≧３０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度；および／または
− ＜５重量％、好ましくは＜３．５重量％、より好ましくは＜２重量％の吸水率
を有する。
【００１４】
− 第１主要面およびさらに詳細には第２主要面を示す、フォーム材料からなる第１層；および
− 第１層の主要面にじかに隣接している、細菌バリヤーとしての、さらに詳細にはフィルム材料からなる第２層
を有する、少なくとも２層の物品、さらに詳細には実質的に連続したシート状物品、なおさらに詳細には創傷被覆物の製造方法は、以下の工程：
（ａ）第１層のフォーム材料、さらに詳細には厚さ１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの第１層のフォーム材料を用意すること、
（ｂ）少なくとも１種の熱可塑性材料をフォーム材料の主要面へ熱可塑性材料の軟化点を上回る温度で塗布し、より詳細には押出し、次に材料を固化して第２層を得ること
を含む。
【００１５】
この配列では、フォーム材料からなる第１層が好ましくは感圧接着剤層に埋め込まれておらず、従って、上記ＥＰ ６５１ ９８４と異なる。
以上に代えて、および／または、以上に加え、熱可塑性フォーム材料からなる第１層を軟化温度を上回る温度に加熱することは同様に可能である。その場合には、第２層の材料の熱可塑性は必須の要件ではない。しかしながら、フォーム材料を加熱する方法に伴う欠点は、フォーム材料と第２層との合体が加圧下で行われると、操作に不適切な境界条件の場合、これは加熱されたフォーム材料の構造に悪影響を及ぼし、従って、創傷浸出物の吸収能力および水蒸気透過度に悪影響を及ぼしかねないという点にある。
【００１６】
第１層であるフォーム材料の２つの「主要面」は、創傷被覆物として目的どおりに使用されている間、創傷から遠い側および創傷に面している側の両方で傷ついた人の被覆物された皮膚表面に対して実質的に平行に広がっていると、ここでは解すべきである。
【００１７】
「実質的に連続」した本発明の多層材料領域は、目的どおりに使用されている間、創傷被覆物の下の所望の湿潤環境の達成に対して著しく逆行するどのような開口部ももたない領域であると、ここでは解すべきである。すなわち、「実質的に連続した」という基準は、例えば、接合部分を引き裂きよって分離させてしまうような適度な寸法の穿孔ラインの存在を認めない。
【００１８】
意外なことに、特に、細菌バリヤー（好ましくはフィルム材料のもの）を直接（すなわち接着剤の中間層なしに）フォーム材料上へ押出した結果、アセンブリー部分が著しい強度を示すだけでなく、細菌バリヤー材料またはフィルム材料のフォームへの浸透が極めて少ない創傷被覆物の製造が可能であるということが分かった。従って、フォームの吸収能力は、噴霧されたフィルム材料の場合とは異なり、観察したところ悪影響を受けていない。細菌バリヤー製造用材料は（噴霧技術の場合とは異なり）押出しのための溶液中に存在する必要はなく、その結果、最終生成物中に溶媒の残留物は全くない。さらに、製造のための操作は簡単である；塗布層の厚みは、慣用の押出しライン（特に通常のスロットダイを有するもの）を用いて確実に設定することができ、かつ一定に保つことができる。さらに、操作条件を適切に選択して、その代わりに又はそれに加えて、押出し以外の方法、例えば、火炎貼り合せ、カレンダリング、超音波溶接等を用いることが可能である。適切な方法は当業者には周知である。本発明では、創傷浸出物のための第１層であるフォーム材料の吸収能力、両層の水蒸気透過度および第２層の細菌バリヤー性に関する上記要件に悪影響がない操作条件を、いかなる場合にも確実に選択しなければならない。
【００１９】
本発明の別の好ましい態様では、提供されるフォーム材料はポリウレタンフォームである。提供されるフォーム材料は親水性であるのが好ましい。フォーム材料は実質的に連続気泡タイプ（ｏｐｅｎ−ｃｅｌｌｅｄ）がさらに好ましい。平均細孔サイズは０．０２〜０．２ｍｍを選択するのが好ましい。適当なそして特に好ましい親水性のポリウレタン系フォーム材料は当業者に知られており、市場で入手できる（例えば、コープラ Ｂ．Ｖ．，４８７９ ＮＥ Ｅｔｔｅｎ−Ｌｅｕｒ，オランダのタイプＶｉｖｏ ＭＣＦ ０３；またはポリマー・ヘルス・テクノロジー，Ｅｂｂｗ Ｖａｌｅ，ＮＰ２３ ８ＸＥ，英国のタイプ３０１４）。
【００２０】
本発明の別の有利な態様では、フォーム材料は１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの厚さで提供される。そのような厚さは創傷浸出物に必要な吸収能力と創傷被覆物の取り扱い易さとの間の見事な妥協の結果であることが証明されている。
【００２１】
本発明の特に有利な態様では、厚さが１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ；一般には１５〜１００μｍ、好ましくは２０〜４０μｍの第２層が形成されるように、少なくとも１種の材料が工程ｂ）でフォーム材料に押出される。上記範囲の厚さは創傷被覆物の取り扱い易さに殆どあるいは全く影響を与えず、そして得られるフィルムの水蒸気透過度の上記調整は、この厚さ範囲内で、実際に生じる全ての要件に適合させることができる。
【００２２】
工程ｂ）での少なくとも１種の材料の押出しを１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、さらに好ましくは２００〜２１０℃の温度で行うと特に有利であることが分かった。
【００２３】
さらに、特に好ましい態様では、工程ｂ）において、より詳細には２つの材料の逐次的に又は同時押出しによって、２つの層を押出して製造することが可能である。第１層を押出しによって、そして更なる層を、例えば噴霧によって設けることも可能である。本発明は、特に、フォームへの接着を最適化するフォームに面した薄い層を製造することを可能にするものである；ちょうど５〜１０μｍの層の厚さがこの目的に十分であることが証明された。外側の第２層として、例えばより高い機械的強度を有する更なる層（一般に、約１０〜２０μｍの厚さ）を設けるか、あるいはそのような層を同時押出しすることが可能である。この方法では、従って、例えば、少なくとも２つの部分からなる層から構成されるフィルム層を製造することが可能であり、この場合に、全体に非常に薄いが、フォーム材料への接着が非常に良好であり、かつ軟らかい手触りを有するフィルムを得ることが可能である。さらに、２つの異なる層を用いることによって、フィルム層全体の厚さに関係なく、追加の層に選択された材料により水蒸気透過度を調整することが可能となる。
【００２４】
本発明の別の態様では、少なくとも１つの材料を塗布中または塗布後、より詳細には工程ｂ）における押出しの後に発泡させることができる。押出し中および／または押出し後の材料の発泡は、それ自体当業者にとってよく知られており、慣用の手段で（例えば、アゾジカーボンアミドのような発泡剤の添加によって、又は、引き続き行われる熱への曝露によって）行うことができる。有利なことに、例えば、第１のフォーム層を、下にあるフォーム層よりも小さい細孔を有するフォームへ押出すことが可能である。その後（あるいは同時押し出しにより同時に）、最後の層、例えばフィルム層を設けることができる。多孔度が急にではなく徐々に減少する結果、および／または連続気泡から独立気泡特性への移行の結果、創傷側フォームと外側フィルムとの間の接着のさらなる改善を得ることが可能となって、さらに創傷から遠い面は、通常望ましい、視覚的により滑らかな面となる。
【００２５】
フォーム材料からなる第１層では、押し出しによって、フォーム材料からなる細菌バリヤーとしての第２外層をつくること、そして例えば更なる外（フィルム）層を追加することなくそのようにすることも当然可能である。従って、フォームが細菌バリヤーとして用いられるならば、細菌バリヤー効果を保証し、そしてまた特に創傷被覆物の下を望ましい湿った環境にするために、フォームは好適な実質的に独立した気泡でなければならない。押出しによっておよび／または押出し後に独立気泡フォームを製造することは、上記のように当業者によく知られている。適用に必要な押出しおよび／または熱処理の境界条件は、型通りの実験によって当業者が容易に決定することができる。
【００２６】
特に好ましいのは、工程ｂ）での材料の押出し後、押出し物が冷却ロールによって第１層すなわちフォームに押しつけられることである。しかしながら、この場合、押出し物が予備成形条件でフォーム上に到達し、そして特にメルトの粘度が確かにすでに非常に高いために、フォームの浸透は、たとえあるとしても、極わずかである。
【００２７】
さらに好ましいのは、工程ｂ）で熱可塑性ポリウレタン材料、より詳細には、ポリエーテルポリウレタンを提供することである。医療用に認可された熱可塑性ポリエーテルポリウレタンは当業者に知られており、市販されている。特に適した熱可塑性材料はＩＳＯ１１３３のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１７０℃およびピストン重量２１．６ｋｇで５〜５０ｇ／１０分のものである。
【００２８】
さらに有利なのは、創傷適合性感圧接着剤を創傷側の第１層の第２主要面に少なくとも部分的に塗布することができることである。この場合の感圧接着剤は、創傷からの非外傷性除去（ソフトな剥離挙動と称される）を可能にするような低レベルの接着性を有していなければならない。この場合、化学的な見地から、感圧接着剤は水蒸気透過度および創傷浸出物の状態が許容できない程度に影響されることなく、部分的に塗布できるのが好ましい。層の適した厚さは、この場合、当業者であれば型通りの実験によって容易に決定することができる。一般的な層の厚さは５〜５００μｍであり；１０〜２００μｍが好ましい。創傷浸出物の吸収を妨げないためには、フォームへの過度に深い浸透はいずれにしてもここでは避けるべきである。あるいは、感圧接着剤を部分的にのみ、好ましくは点状に塗布する；必要な透過性は塗布パターンによってこの場合達成することができる。感圧接着剤は、創傷部分の外側の皮膚に結合する創傷被覆物の周縁部にのみ塗布するのが好ましい。例えば、細いストリップまたはグリップタブを創傷被覆物の周縁部に設けてもよく、このストリップまたはタブは感圧接着剤が塗布されていないので、容易に創傷被覆物を取り除くことができる。
【００２９】
上記の目的に用いることができる感圧接着剤のタイプは、例えばポリアクリレート系（溶剤系水性分散液が好ましく、および／または、ＵＶ−（後）架橋タイプが特に好ましい）；シリコーン系（溶剤系水性分散液が好ましい）；エチレン−ビニルアセテート；好ましくは高ビニルアセテート含有量のもの；並びに、例えばポリイソブチレン（ＰＩＢ）系、合成ゴム系またはポリアクリレート系などの、ヒドロコロイド接着剤などの当業者に公知の組成物である。この種の感圧接着剤は文献、例えばＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ，１９８９，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，ＩＳＢＮ ０−４４２−２８０２６−２に詳しく記載されている。
【００３０】
本発明では、上記のＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、および、例えばＥＰ ８９７ ４０６（ヘキサメチレンジイソシアネート系）に同様に記載のポリウレタン感圧接着剤を用いるのが好ましい。しかしながら、Ｐ ８９７ ４０６に記載のポリウレタン感圧接着剤と異なり、イソホロンジイソシアネート系接着剤は本発明で特に有利な接着剤であることが明らかになった；これらのポリウレタン感圧接着剤は非常に低い吸水性と共に著しく高い水蒸気透過度を意外にも有している。
【００３１】
従って、本発明はさらに、上記のような少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品、より詳細には上記のような創傷被覆物に用いるための感圧接着剤に関する。溶媒を含有しない感圧接着剤は、少なくとも１種の芳香族または好ましくは脂肪族イソシアネート成分を少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールと重合させることによって得られるポリマーを含み、この場合に、感圧接着剤の層、より詳細には連続層は、約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、≧２０００ｇ／ｍ２／２４時間、好ましくは≧２５００ｇ／ｍ２／２４時間、さらに好ましくは≧３０００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度；および／または＜５重量％、好ましくは＜３．５重量％、より好ましくは＜２重量％の吸水率を有する。特に好ましい態様では、溶媒を含有しない感圧接着剤は、イソホロンジイソシアネート（または修飾されたイソホロンジイソシアネート）を少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分と重合させることによって得られるポリマーを含む。
【００３２】
感圧接着剤の成分として次の成分を用いることができる：
ジオールまたはポリオール化合物
次の成分を用いることができる：オキシアルキルポリマー、好ましくは、２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および≧１０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリチオールポリオール、およびポリアミン化合物。ガラス転移温度はここでは実際に非常に低く、すなわち約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る。
【００３３】
分子量が６００〜１２０００のポリエーテルポリオールが好ましく、これらは、例えば、反応性Ｈ原子を有する出発化合物とアルキレンオキシド（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランもしくはエピクロロヒドリンまたはこれらの２種以上の混合物）との反応によって公知の方法で得ることができる。テトラメチレンエーテルグリコールを用いることも同様に可能である。さらに、例えばモノエチレングリコール（ＭＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）による変性物を用いることも同様に可能である。今日では医療用途に用いるには脂肪族ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００３４】
好適な出発化合物の例は、水、エチレングリコール、プロピレン１，２−もしくは１，３−グリコール、ブチレン１，４−もしくは１，３−グリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、およびそれらの高級同族体、ネオペンチルグリコール、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、２，２−（ビス−４，４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリトリトール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン−１，２，４−トリオール、トリメチロールエタン、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、糖、フェノール、イソノニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，２，２−または１，１，２−トリス（ヒドロキシフェニル）エタンン、アンモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、テトラ−またはヘキサメチレンアミン、トリエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、２，４−および２，６−ジアミノトルエン、並びにアニリン−ホルムアルデヒド縮合によって得られる種類のポリフェニルポリメチレンポリアミン、あるいは上記出発化合物の混合物である。
【００３５】
ジオールまたはポリオール成分として同様に適しているのは、ＯＨ−基を有するポリアクリレートである。これらのポリアクリレートは、例えば、ＯＨ−基を有するエチレン系不飽和モノマーを重合させることによって得られる。そのようなモノマーは、例えば、エチレン系不飽和カルボン酸および二官能価アルコールのエステル化により得られ、このとき一般にアルコールは少し過剰に存在する。この種の不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸である。相当するＯＨを有するエステルの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、あるいはこれらの２種以上の混合物である。
【００３６】
ジオールまたはポリオール成分として同様に適しているのは、ポリエステルポリオール、より詳細には分子量が約２００〜約１００００の上記化合物である。従って、例えば、低分子量アルコール、より詳細にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセロールまたはトリメチロールプロパンとカプロラクトンとの反応によって形成されるポリエステルポリオールを用いることが可能である。ポリエステルポリオールの製造に多官能価アルコールとして同様に適しているものは、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ブタン−１，２，４−トリオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコールおよびポリブチレングリコールである。さらに適したポリエステルポリオールは重縮合によって製造することができる。従って、二官能価および／または三官能価アルコールは、化学量論量以下のジカルボン酸および／またはトリカルボン酸、またはそれらの反応性誘導体と共に縮合してポリエステルポリオールを形成することができる。好適なジカルボン酸は、例えば、アジピン酸またはコハク酸並びに炭素原子数１６以下のそれらのより高級な同族体、およびまた、不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはフマル酸、およびまた、芳香族ジカルボン酸、より詳細にはフタル酸異性体、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸である。好適なトリカルボン酸の例はクエン酸およびトリメリット酸である。上記の酸は個別に又はそれら２種以上の混合物として用いることができる。特に好適なポリエステルポリオールは、残留ＯＨ基を有する上記ジカルボン酸およびグリセロールの少なくとも１種から形成されるものである。特に好適なアルコールは、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールもしくはネオペンチルグリコール、またはこれらの２種以上の混合物である。特に好適な酸は、イソフタル酸もしくはアジピン酸またはそれらの混合物である。高分子量、より詳細には＞５０００ｇ／モルのポリエステルポリオールは、例えば、多官能価アルコール、好ましくは二官能価アルコール（適切な場合には少量の三官能価アルコールと共に）および多官能価カルボン酸、好ましくは二官能価カルボン酸の反応生成物である。遊離ポリカルボン酸の代わりに、（可能なときは）対応するポリカルボン酸無水物または対応するポリカルボン酸エステルと、好ましくは炭素原子数１〜３の、アルコールとを用いることもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式のものである。適切な場合には、例えば、アルキル基、アルケニル基、エーテル基またはハロゲンで置換されていてもよい。好適なポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、脂肪酸二量体もしくは脂肪酸三量体、またはそれら２種以上の混合物である。適切な場合には、少量の一官能価脂肪酸を反応混合物に存在させることが可能である。適切な場合には、ポリエステルは少量部のカルボキシ末端基を有していてもよい。ラクトン、例えばイプシロン−カプロラクトンから得られるポリエステル、またはヒドロキシカルボン酸、例えばオメガ−ヒドロキシカプロン酸から得られるポリエステルも同様に用いることができる。
【００３７】
上記ジオールまたはポリオールを混合することも可能である。この場合、それらの相溶性を考慮しなければならない。医療分野では、脂肪族ポリエステルポリオールを用いるのが好ましい。
【００３８】
イソシアネート
本発明に適したポリイソシアネートの例は、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）、フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ブタン１，４−ジイソシアネート、テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロペンタン、１，２−ジイソシアナトシクロペンタン、１，２−ジイソシアナトシクロブタン、１−イソシアナトメチル−３−イソシアナト−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１−メチル−２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、５−イソシアナト−１−（２−イソシアナトエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、５−イソシアナト−１−（３−イソシアナトプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、５−イソシアナト−１−（４−イソシアナトブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロへキサン、１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロプ−１−イル）−シクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（２−イソシアナトエト−１−イル）−シクロヘキサン、２−ヘプチル−３，４−ビス（９−イソシアナトノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン、ノルボルナン、ジイソシアナトメチル、硫黄またはリンを含有する塩素化、臭素化、脂肪族または脂環式ジイソシアネート、およびこれらジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化されたタイプのもの。医療分野では脂肪族化合物が好ましい。１つの特に好ましい態様ではイソホロンジイソシアネートを用いる。これは、特に低い吸水性と共に非常に良好な水蒸気透過度を可能にする。
【００３９】
プレポリマー
ポリウレタンプレポリマーを用いることができる。一般に、本発明で用いうるポリウレタンプレポリマーの分子量は、約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約５００〜約１００００ｇ／モル、より好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルである。
【００４０】
添加剤
適切ならば、本発明のＰＵ組成物は、例えば、可塑剤、安定剤、例えば酸化防止剤または光安定剤、粘着付与剤、着色剤、充填剤、増粘剤および流動学的添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４１】
可塑剤：
使用される可塑剤は、より詳細には、フタル酸誘導体、または線状アルカノールでエステル化された炭素原子数６〜１２のフタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチルである。ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体、植物油および動物油、例えば脂肪酸のグリセロールエステル、およびそれらの重合生成物、およびベンゾエート化合物（ベンゾエート可塑剤）、例えばサッカロースベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエートおよび／またはジエチレングリコールベンゾエート（全ヒドロキシル基の約５０〜約９５％がエステル化されている）、ホスフェート可塑剤、例えばｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体、例えばポリ（エチレングリコール）のジフェニルエーテル、液体樹脂誘導体（例えば水素化樹脂のメチルエステルは可塑剤として同様に適している）である。特に好ましいのは、脂肪族ジエステル、例えばアジピン酸ジノニルまたはセバシン酸ジノニルである。
【００４２】
安定剤：
本発明で用いられる安定剤（酸化防止剤）の例はヒンダード(ｈｉｎｄｅｒｅｄ)フェノール、例えばＢＨＴ、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、１０７６、１３３０、１５２０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）およびトコフェノールである。特に好ましいのはビタミンＥ（α−トコフェロール）を用いることである。多官能価フェノール、そしてまた硫黄含有化合物およびリン含有化合物および／または１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリトリトロールテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン；ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオネート］を同様に用いることが可能である。好適な光安定剤は、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）生成物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）、ベンゾトリアゾール化合物、サリチレート、置換されたトリルおよび金属キレート化合物、ここで、好ましい化合物はベンゾトリアゾール誘導体である。上記化合物の組み合わせも可能である。一般的な使用量は０．１〜１０重量％である。
【００４３】
感圧接着剤の特定の性質を付与するために本技術分野において慣用の方法でさらなる添加剤を用いることが可能である。これらの例としては、二酸化チタンなどの着色剤、タルク、チョーク、クレー等の充填剤である。特定の親水性ポリマー、例えばＰＶＯＨ（ポリビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルメチルエーテル、およびセルロースエステル、特に置換度が低いそれらのアセテートを組み込むことも同様に可能である。これらの添加剤は接着剤の湿潤性を高めうる。充填剤はポリウレタン化学で一般に用いられるものを意味する。これらには酸化亜鉛、酸化チタンおよびシリカ誘導体（例えば、Ａｅｒｏｓｉｌｓ（登録商標）（デグサ））も含まれる。更なる添加剤は、例えば、有機または無機主成分の短繊維（例えば、グラスファイバー、紡織繊維）である。
【００４４】
基材の湿潤を高めるために、一般的な湿潤剤をＰＵ感圧接着剤へ加えることが可能である：具体例としては、ポロキサマー（ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンのコポリマー）、ソルビタンエステル、脂肪酸、例えばＳｐａｎ．ＲＴＭ（シグマ−アルドリッチ）、ポリオキシエチレンソルビタンおよび脂肪酸のエステル、例えばポリソルベートまたはポリソルベート．ＲＴＭ（スペクトラム・ケミカル）、ポリエトキシル化水素添加ヒマシ油、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ．ＲＴＭ（ＢＡＳＦ）、ポリオキシエチレンステアレート、例えばＭｙｒｊ．ＲＴＭ（ユニケマ）またはこれら湿潤剤の組み合わせである。湿潤剤はポリソルベートおよびビタミンＥであるのが好ましい。
【００４５】
粘着付与剤：
さらに、感圧接着剤に粘着付与剤樹脂を含有させることも可能である。一般に分子量が１５００ｇ／モル以下の天然樹脂、変性された天然樹脂、および合成樹脂を用いうる。樹脂と他の成分との相溶性は、各場合において、本技術分野における通例の型通りの実験によって試験しなければならない。適しているのは例えば、炭化水素樹脂、より詳細にはＣ５〜Ｃ９樹脂、好ましくはＣ５樹脂で変性されたＣ９樹脂等である。全ての炭化水素樹脂は部分的にまたは完全に水素化されていてもよい。バルサム樹脂またはトール樹脂のような天然の樹脂も同様に用いられる。上記樹脂は対応する多官能価アルコールでエステル化されてもよく、例えばペンタエリトリトールエステル、グリセロールエステル、ジエチレングリコールエステル、トリエチレングリコールエステルまたはメチルエステルであり、その形で用いることができる。公知の市販品の例は、“Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ”ｓｔｅｒ１０、“Ｆｏｒａｌ”８５−１０５、“Ｈｅｒｃｏｌｙｎ”Ｄ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”２１４Ｒ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”１９１Ｒ、“Ａｌｒｅｓｅｎ”５００Ｒ８０および“Ｃｅｌｌｏｌｙｎ”２１ｓである。ポリテルペン樹脂およびテルペン−フェノール樹脂も、合成樹脂と同じように、粘着付与樹脂として配合物に同様に含有させることができる：ケトン樹脂、クマロン樹脂およびインデン樹脂、並びに炭化水素樹脂、例えば、登録商標“Ｋｅｔｏｎｈａｒｚ”Ｎ、“Ｌｕｔｏｎａｌ”Ｊ３０、“Ｌｕｔｏｎａｌ”Ｊ６０、“Ｖｉｎｎａｐａｓ”Ｂ１７、“Ｖｉｎｎａｐａｓ”５０Ｖ１、炭化水素樹脂９５ＨＣ１０、ＨＣ２０およびＨＣ３０も可能である。ポリビニルエーテルも効果的な粘着付与剤である。アクリレート樹脂も単独でまたは上記粘着付与剤との混合物の形で同様に用いうる。
【００４６】
本発明の別の側面は、２層シート状物品、より詳細には、フォーム材料からなる第１層、および、細菌バリヤーとしての、より詳細にはフィルム材料からなる、第２層を含み、この第２層が第１層の主要面にじかに隣接している創傷被覆物であって、０．０２〜０．２ｍｍの実質的に連続気泡のフォーム材料の細孔サイズに対して、第２層の材料のフォーム材料への浸透が０．０１ｍｍ以下であることを特徴とする物品に関する。ポリウレタン溶液の一般的な吹き付け塗布では浸透の深さは少なくとも約０．０５ｍｍになるが、この種の浸透の深さは特に上に詳述した方法によって最小にすることができる。
【００４７】
本発明のさらなる側面は、フィルム層をフォーム創傷被覆物上へ直接製造する際に押出し法を用いることに関する。
【実施例】
【００４８】
実施例および図を参照して本発明を以下で説明する。本発明の主題はこれらの実施例に限定されない。
図１は、上に詳述し且つ図３に示した方法によって得られる、フォーム材料からなる創傷に面した第１層Ａとフィルム材料からなる第２の細菌バリヤー層Ｂとを含む本発明の創傷被覆物を、略図でかつ簡略化した形で示す。２つの層ＡおよびＢは中間層なしで結合している；特に、第１層Ａと第２層Ｂとの間に接着剤はない。第１層Ａおよび第２層Ｂの材料が化学的に関連があるならば著しく信頼性の高い結合が得られる。第１層Ａが親水性ポリウレタンフォームであり、そして層Ｂがポリエーテルポリウレタンの層であると有利である；２つの層の化学的性質が似ていると著しく安定な結合が得られる。
【００４９】
図１の態様では、創傷領域で固定させるための実質的に連続したシート状の層Ｃがさらにあり、この層は感圧接着剤を含む。この種の感圧接着剤層は本技術分野において一般的な方法によって、より詳細には、押出しまたはトランスファーコーティングによって塗布することができる。十分な水蒸気透過度を保証するために必要な場合、あるいは体への固定が、例えば、創傷被覆物の周縁領域にのみ望まれているならば、感圧接着剤の塗布のパターンはもちろん不連続であってもよい。
【００５０】
図２は、第２層がフォーム材料からなる第１層Ａに設けられ、第２層がパート層Ｂ１およびＢ２を含む、本発明の創傷被覆物の態様である。層Ｂ１およびＢ２は、例えば、同時押出し（または連続押出し）によって一緒に製造することができる。これはまた、押出しによって層Ｂ１のみを製造し、層Ｂ２を、例えば吹き付けによって連続して施すことも可能である。層Ｂ２は領域的に塗布しておく必要はない；特に、それは製造業者の詳細、ブランド、または部位に合う創傷被覆物の切り取りをより容易にする切り取りラインを含む印でもよい。
【００５１】
図３は、創傷被覆物を参照して本発明の製造法の態様を説明する略図である。一般的な適切な押出しライン（詳細は示されていない）で、フォーム材料の第１層Ａは矢印に沿って運ばれる。フォーム材料の運搬を確実に保証するために、適切な場合、層Ａのための硬質キャリヤー材を提供することが可能である。ダイ４（一般にはスロットダイ）を通って、熱可塑性材料（この場合は、熱可塑性ポリエーテルポリウレタン）が、一般には１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃で押出される。この場合のダイ４は層Ａと直接接触しない；その代わり、材料２は所定の状態でダイを離れ、層Ａ上にある程度付着され、その後、層Ａに対して、好ましくは冷却ロール３で、押しつけられ、層Ａと材料２から形成される層Ｂとの間に強力な結合を形成する。
【００５２】
図４は、ここでは腕の創傷用被覆物の例によって、使用時の本発明の創傷被覆物を示す。この平面図では、創傷から遠い層Ｂは斜めの線で示される。創傷に面した側の（図の）隠れた部分はフォーム材料からなる層Ａである。創傷被覆物は、例えば感圧接着剤ストリップによって固定することができる。しかしながら、これに加え、又は、これに代えて、上記のように創傷被覆物は感圧接着剤層で創傷部位にしっかり固定されるのが好ましい。創傷被覆物１の大きさは、予め加工された創傷被覆物の使用により、あるいは（例えば、ミシン目に沿って引き裂くことによる）分離によって、より詳細には、より大きな単位から創傷被覆物を（例えば、層Ａに好ましく印刷された印に沿って）適当な大きさに切り取ることによって、個々の創傷の大きさにふさわしいように選択すべきである。
【００５３】
本発明の方法によって得られる創傷手当て用品を、フィルムとフォームとの間の結合の強さについて分析し、一般的な従来の市販品と比べた。フィルム層（層Ｂ）の製造に用いた材料はＰｅａｒｌｔｈａｎｅ（登録商標）Ｄ１６Ｎ８５（製造業者：Ｍｅｒｑｕｉｎｓａ）であり、１７０℃（ピストン重量２１．６ｋｇ）でのＭＦＩは１０ｇ／分、押し出し温度は２０５℃であった；各場合に用いたフォーム基体（層Ａ）は表１に示す。これに関して次の試験法を用いた：
試験法１： 接着性
５ｍｌの水性０．９％ＮａＣｌ溶液を、層Ａおよび層Ｂから形成したアセンブリーのポリウレタンフォーム側１００ｃｍ２（１０×１０ｃｍ試料）に塗布する。その後、湿った試料を飽和水蒸気雰囲気中に４０℃で２４時間貯蔵する。試験試料を取り出し、１０分にわたって室温に冷却する。その後、ポリウレタンフィルムとポリウレタンフォームとの間の接着性を手で質的に評価する。比較のために、熱湿潤貯蔵しなかった試料の評価を行う。接着性は評価システム（１＝不安定、２＝弱い、３＝不十分、４＝十分、５＝良好、６＝すぐれている）に従って分類する。
【００５４】
試験法２： 不浸透性
０．１％のメチレンブルーで着色した５ｍｌの水性０．９％ＮａＣｌ溶液を、層Ａおよび層Ｂから形成したアセンブリーのポリウレタンフォーム側１００ｃｍ２（１０×１０ｃｍ試料）に塗布する。１時間（室温）後、ポリウレタンフィルム側（層Ｂ）の不浸透性を目で評価する。不浸透性は評価システム（１＝不安定、２＝弱い、３＝不十分、４＝十分、５＝良好、６＝すぐれている）に従って分類する。
【００５５】
得られた結果は表１に示す：
表１：本発明の創傷手当て用品の接着性および不浸透性についての評価
【００５６】
【表１】
【００５７】
本発明の創傷手当て用品の場合、層Ａと層Ｂとの間の結合の強さは、一般的な使用負荷の元でのこの種の創傷手当て用品に対して、改善されていることは明らかである。
特に有利であることが証明された感圧接着剤、より詳細には層Ｃ（図１参照）で用いるための感圧接着剤は、イソホロンジイソシアネートおよび／または修飾されたイソホロンジイソシアネートに基づくポリウレタン感圧接着剤である。次の成分を含む組成物が特に好ましい：
少なくとも
ａ）２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオール、より詳細には、ＯＨ価が２０〜１１２およびエチレンオキシド（ＥＯ）含有率が≧１０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のポリエーテルポリオール；および
ｂ）イソホロンジイソシアネートおよび／または修飾されたイソホロンジイソシアネート
を重合させることによって得られるポリマー；さらに
ｃ）１種以上のポリオール、より詳細には、ａ）の１種以上のポリエーテルポリオールに可溶性の立体障害ビスマス化合物、より詳細には、炭素原子数２〜１８のカルボン酸に基づくビスマス（ＩＩＩ）カルボキシレート、好ましくはＢｉ（ＩＩＩ）ネオデカノエート；及び
ｄ）任意成分としての、酸化防止剤。
【００５８】
特に好ましくは、感圧接着剤組成物はさらに
− 成分ａ）およびｂ）の官能価が少なくとも５．２の生成物を有し；および／または
− 成分ｃ）の分率が成分ａ）に基づき０．００５〜０．５重量％であり；および／または
− 酸化防止剤の分率が成分ａ）に基づき０．１〜１重量％であり；および／または
− 成分ｂ）のＮＣＯ基対Ｎ成分ａ）のＣＯ反応性官能基の比率が０．１０〜０．９０である。
【００５９】
特に好ましい感圧接着剤は例えば以下の組成（重量％）を有する：
【００６０】
【表２】
【００６１】
この組成物の性質は以下のようにして測定した：
水蒸気透過度（ＤＩＮ ＥＮ １３７２６−２：２００２；「不織布（ユニオン）」キャリヤー材料で測定）：１００ｇ／ｍ２の被覆重量に対して３３０４ｇ／ｍ２／２４時間（ＰＳＡ１）；６３．５ｇ／ｍ２の被覆重量に対して３６５４ｇ／ｍ２／２４時間（ＰＳＡ２；層の厚さの増加に伴い水蒸気透過度が直線的に減少するとの仮定で、ＰＳＡ１と比較し、１００ｇ／ｍ２の被覆重量に対して２３２０ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度となる）。
【００６２】
吸水率（ＤＩＮ ＥＮ １３７２６−１：２００２）：
ＰＳＡ層の厚さ０．１５ｍｍの場合（ＰＳＡ１）、＜１０ｇ／ｍ２／２４時間（＜２重量％）；
ＰＳＡ層の厚さ０．１５ｍｍの場合（ＰＳＡ２）、＜２５ｇ／ｍ２／２４時間（＜４．３重量％）。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】フォーム層および外側フィルムを有する創傷被覆物。
【図２】フォーム層および２つの外側フィルム層を有する創傷被覆物。
【図３】略図で示す製造法。
【図４】腕に貼られた創傷被覆物。
【符号の説明】
【００６４】
１ 創傷被覆物
２ 熱可塑性材料
３ 冷却ロール
４ ダイ
Ａ 第１層
Ｂ 第２層
Ｃ 感圧接着剤を含む層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状物品、より詳細には創傷被覆物（１）であって、
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、好ましくは溶媒を含有しない、感圧接着剤層を含み；感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、より好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する物品。
【請求項２】
１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの厚さのフォーム材料からなる第１層（Ａ）、および、好ましくはフィルム材料からなる、細菌バリヤーとしての第２層（Ｂ）を含み、この第２層は第１層（Ａ）の主要面にじかに隣接している物品であって、第２層（Ｂ）の材料のフォーム材料への浸透が０．０１ｍｍ以下であり、特にフォーム材料は０．０２〜０．２ｍｍの実質的に連続気泡の細孔サイズを有することを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品、より詳細には
第１の主要面および第２の主要面を示すフォーム材料からなる第１層（Ａ）；及び
第１層（Ａ）の主要面にじかに隣接している、細菌バリヤーとしての、より詳細にはフィルム材料からなる第２層（Ｂ）
を有する、請求項１または２のいずれかに記載の創傷被覆物（１）の製造方法であって、次の工程：
（ａ）第１層（Ａ）のフォーム材料、より詳細には厚さ１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの第１層（Ａ）のフォーム材料を用意する工程、及び、
（ｂ）少なくとも１種の熱可塑性材料（２）をフォーム材料（Ａ）の主要面へ熱可塑性材料（２）の軟化点を上回る温度で領域的に塗布し、より詳細には押出し、そして材料（２）を固化して第２層（Ｂ）を得る工程
を含み、フォーム材料からなる第１層は感圧接着剤層に埋め込まれていない、上記の方法。
【請求項４】
ポリウレタンフォームが第１層（Ａ）のフォーム材料として提供されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
第１層（Ａ）が親水性であることを特徴とする、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
第１層（Ａ）の材料が連続気泡材料であることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｂ）において、厚さが５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの第２層（Ｂ）を形成するように、少なくとも１種の材料（２）がフォーム材料上に押出されることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）において、少なくとも１種の材料（２）の押出しが１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、さらに好ましくは２００〜２１０℃で行われることを特徴とする、請求項３〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｂ）において、２つの層（Ｂ１、Ｂ２）が製造される、より詳細には逐次的に又は同時押出しによって２つの材料の押出しによって製造されることを特徴とする、請求項３〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）において、少なくとも１種の材料（２）が押出し中および／または押出し後に発泡されることを特徴とする、請求項３〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）での材料（２）の押出後、押出し物が冷却ロール（３）によって第１層（Ａ）に押しつけられることを特徴とする、請求項３〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
熱可塑性ポリウレタン材料、より詳細にはポリエーテルポリウレタンが工程ｂ）での材料（２）として提供されることを特徴とする、請求項３〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
感圧接着剤、より詳細には溶媒を含有しない感圧接着剤、好ましくは、
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含むポリウレタン感圧接着剤の、好ましくは押出しまたはトランスファーコーティングによる、少なくとも部分的な塗布をさらに含み、ここで、感圧接着剤は第１主要表面を通って第１層（Ａ）に浸透せず、そして感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、より好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する、請求項３〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ＭＤＩ；ＴＤＩ；ＸＤＩ；ＮＤＩ；フェニレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；ブタン１，４−ジイソシアネート；テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート；ヘキサン１，６−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロブタン；１−イソシアネートメチル−３−イソシアネート−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）；１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，６−ジイソシアネート−２，２，４−トリメチルへキサン；１，６−ジイソシアネート−２，４，４−トリメチルへキサン；５−イソシアネート−１−（２−イソシアネートエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（４−イソシアネートブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−シクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（２−イソシアネートエト−１−イル）−シクロヘキサン；２−ヘプチル−３，４−ビス−（９−イソシアネートノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン；ノルボルナンジイソシアネートメチル；硫黄含有またはリン含有塩素化、臭素化、脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化タイプ；並びにこれらのイソシアネートの混合物から選択されるイソシアネート成分が用いられる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
オキシアルキルポリマー、好ましくは、平均分子量がそれぞれ約６００〜約１２０００ｇ／モルの２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール；ポリ（メト）アクリルポリオール；好ましくは平均分子量が約２００〜約１００００ｇ／モルの、ポリエステルポリオール；ポリオレフィンポリオール；ポリチオールポリオール；ポリアミド化合物；およびそれらの混合物よりなる群から選択されるジオールまたはポリオール成分が用いられる、請求項１３および１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
ジオールまたはポリオール成分のガラス転移温度Ｔｇが約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
ポリウレタン感圧接着剤が、イソホロンジイソシアネートまたは変性イソホロンジイソシアネートを、少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくは２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド（ＥＯ）含有率を有するポリエーテルポリオールと重合させることによって得られるポリマーを含む、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ポリウレタンプレポリマー、より詳細には平均分子量が約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルのポリウレタンプレポリマーが用いられる、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１又は２に記載の少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品上に用いるための感圧接着剤、より詳細には
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含み；感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する、創傷被覆物（１）上に用いるための感圧接着剤。
【請求項２０】
ＭＤＩ；ＴＤＩ；ＸＤＩ；ＮＤＩ；フェニレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；ブタン１，４−ジイソシアネート；テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート；ヘキサン１，６−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロブタン；１−イソシアネートメチル−３−イソシアネート−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）；１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，６−ジイソシアネート−２，２，４−トリメチルへキサン；１，６−ジイソシアネート−２，４，４−トリメチルへキサン；５−イソシアネート−１−（２−イソシアネートエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（４−イソシアネートブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−シクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（２−イソシアネートエト−１−イル）−シクロヘキサン；２−ヘプチル−３，４−ビス−（９−イソシアネートノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン；ノルボルナンジイソシアネートメチル；硫黄含有もしくはリン含有塩素化、臭素化、脂肪族または脂環式ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化タイプ；並びにこれらのイソシアネートの混合物から選択されるイソシアネート成分を含む、請求項１９に記載の感圧接着剤。
【請求項２１】
オキシアルキルポリマー、好ましくは、平均分子量がそれぞれ約６００〜約１２０００ｇ／モルの２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール；ポリ（メト）アクリルポリオール；好ましくは平均分子量が約２００〜約１００００ｇ／モルの、ポリエステルポリオール；ポリオレフィンポリオール；ポリチオールポリオール；ポリアミド化合物；およびそれらの混合物よりなる群から選択されるジオールまたはポリオール成分を含む、請求項１９又は２０に記載の感圧接着剤。
【請求項２２】
ジオールまたはポリオール成分のガラス転移温度Ｔｇが約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２３】
イソホロンジイソシアネートまたは変性イソホロンジイソシアネートと、
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくは２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド（ＥＯ）含有率を有するポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２４】
ジオールまたはポリオール成分に可溶性の立体障害ビスマス化合物、より詳細には２〜１８個のＣ原子を有するカルボン酸に基づくビスマス（ＩＩＩ）カルボキシレート、好ましくはＢｉ（ＩＩＩ）ネオデカノエート；および任意成分として酸化防止剤を含む、請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２５】
さらに、
生成物のイソシアネート成分およびジオール／ポリオール成分の官能価が少なくとも５．２であり；および／または
触媒、より詳細には立体障害ビスマス化合物の分量がジオール／ポリオール成分に基づき０．００５〜０．５重量％であり；および／または
酸化防止剤の分量がジオール／ポリオール成分に基づき０．１〜１重量％であり；および／または
ジオール／ポリオール成分のＮＣＯ基対ＮＣＯ反応性官能基の比率が０．１０〜０．９０である、
請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２６】
ポリウレタンプレポリマー、より詳細には平均分子量が約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルのポリウレタンプレポリマーを用いて得られる、請求項１９〜２５のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項１】
シート状物品、より詳細には創傷被覆物（１）であって、
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、好ましくは溶媒を含有しない、感圧接着剤層を含み；感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、より好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する物品。
【請求項２】
１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの厚さのフォーム材料からなる第１層（Ａ）、および、好ましくはフィルム材料からなる、細菌バリヤーとしての第２層（Ｂ）を含み、この第２層は第１層（Ａ）の主要面にじかに隣接している物品であって、第２層（Ｂ）の材料のフォーム材料への浸透が０．０１ｍｍ以下であり、特にフォーム材料は０．０２〜０．２ｍｍの実質的に連続気泡の細孔サイズを有することを特徴とする、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品、より詳細には
第１の主要面および第２の主要面を示すフォーム材料からなる第１層（Ａ）；及び
第１層（Ａ）の主要面にじかに隣接している、細菌バリヤーとしての、より詳細にはフィルム材料からなる第２層（Ｂ）
を有する、請求項１または２のいずれかに記載の創傷被覆物（１）の製造方法であって、次の工程：
（ａ）第１層（Ａ）のフォーム材料、より詳細には厚さ１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜５ｍｍの第１層（Ａ）のフォーム材料を用意する工程、及び、
（ｂ）少なくとも１種の熱可塑性材料（２）をフォーム材料（Ａ）の主要面へ熱可塑性材料（２）の軟化点を上回る温度で領域的に塗布し、より詳細には押出し、そして材料（２）を固化して第２層（Ｂ）を得る工程
を含み、フォーム材料からなる第１層は感圧接着剤層に埋め込まれていない、上記の方法。
【請求項４】
ポリウレタンフォームが第１層（Ａ）のフォーム材料として提供されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
第１層（Ａ）が親水性であることを特徴とする、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
第１層（Ａ）の材料が連続気泡材料であることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ｂ）において、厚さが５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの第２層（Ｂ）を形成するように、少なくとも１種の材料（２）がフォーム材料上に押出されることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ｂ）において、少なくとも１種の材料（２）の押出しが１５０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃、さらに好ましくは２００〜２１０℃で行われることを特徴とする、請求項３〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程ｂ）において、２つの層（Ｂ１、Ｂ２）が製造される、より詳細には逐次的に又は同時押出しによって２つの材料の押出しによって製造されることを特徴とする、請求項３〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程ｂ）において、少なくとも１種の材料（２）が押出し中および／または押出し後に発泡されることを特徴とする、請求項３〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）での材料（２）の押出後、押出し物が冷却ロール（３）によって第１層（Ａ）に押しつけられることを特徴とする、請求項３〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
熱可塑性ポリウレタン材料、より詳細にはポリエーテルポリウレタンが工程ｂ）での材料（２）として提供されることを特徴とする、請求項３〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
感圧接着剤、より詳細には溶媒を含有しない感圧接着剤、好ましくは、
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含むポリウレタン感圧接着剤の、好ましくは押出しまたはトランスファーコーティングによる、少なくとも部分的な塗布をさらに含み、ここで、感圧接着剤は第１主要表面を通って第１層（Ａ）に浸透せず、そして感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、より好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する、請求項３〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ＭＤＩ；ＴＤＩ；ＸＤＩ；ＮＤＩ；フェニレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；ブタン１，４−ジイソシアネート；テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート；ヘキサン１，６−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロブタン；１−イソシアネートメチル−３−イソシアネート−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）；１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，６−ジイソシアネート−２，２，４−トリメチルへキサン；１，６−ジイソシアネート−２，４，４−トリメチルへキサン；５−イソシアネート−１−（２−イソシアネートエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（４−イソシアネートブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−シクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（２−イソシアネートエト−１−イル）−シクロヘキサン；２−ヘプチル−３，４−ビス−（９−イソシアネートノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン；ノルボルナンジイソシアネートメチル；硫黄含有またはリン含有塩素化、臭素化、脂肪族もしくは脂環式ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化タイプ；並びにこれらのイソシアネートの混合物から選択されるイソシアネート成分が用いられる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
オキシアルキルポリマー、好ましくは、平均分子量がそれぞれ約６００〜約１２０００ｇ／モルの２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール；ポリ（メト）アクリルポリオール；好ましくは平均分子量が約２００〜約１００００ｇ／モルの、ポリエステルポリオール；ポリオレフィンポリオール；ポリチオールポリオール；ポリアミド化合物；およびそれらの混合物よりなる群から選択されるジオールまたはポリオール成分が用いられる、請求項１３および１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
ジオールまたはポリオール成分のガラス転移温度Ｔｇが約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
ポリウレタン感圧接着剤が、イソホロンジイソシアネートまたは変性イソホロンジイソシアネートを、少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくは２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド（ＥＯ）含有率を有するポリエーテルポリオールと重合させることによって得られるポリマーを含む、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ポリウレタンプレポリマー、より詳細には平均分子量が約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルのポリウレタンプレポリマーが用いられる、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１又は２に記載の少なくとも２層の実質的に連続したシート状物品上に用いるための感圧接着剤、より詳細には
少なくとも１種の芳香族、または好ましくは脂肪族イソシアネート成分と
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくはポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含み；感圧接着剤の層、より詳細には連続層が
約１００ｇ／ｍ２の基本重量に対して、２０００ｇ／ｍ２／２４時間以上、好ましくは２５００ｇ／ｍ２／２４時間以上、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ２／２４時間以上の水蒸気透過度；および／または
５重量％未満、好ましくは３．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満の吸水率
を有する、創傷被覆物（１）上に用いるための感圧接着剤。
【請求項２０】
ＭＤＩ；ＴＤＩ；ＸＤＩ；ＮＤＩ；フェニレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；ブタン１，４−ジイソシアネート；テトラメトキシブタン１，４−ジイソシアネート；ヘキサン１，６−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；１，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，３−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロペンタン；１，２−ジイソシアネートシクロブタン；１−イソシアネートメチル−３−イソシアネート−１，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）；１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン；１，６−ジイソシアネート−２，２，４−トリメチルへキサン；１，６−ジイソシアネート−２，４，４−トリメチルへキサン；５−イソシアネート−１−（２−イソシアネートエト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；５−イソシアネート−１−（４−イソシアネートブト−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（３−イソシアネートプロプ−１−イル）−シクロヘキサン；１−イソシアネート−２−（２−イソシアネートエト−１−イル）−シクロヘキサン；２−ヘプチル−３，４−ビス−（９−イソシアネートノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン；ノルボルナンジイソシアネートメチル；硫黄含有もしくはリン含有塩素化、臭素化、脂肪族または脂環式ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートの誘導体、より詳細には二量体化または三量体化タイプ；並びにこれらのイソシアネートの混合物から選択されるイソシアネート成分を含む、請求項１９に記載の感圧接着剤。
【請求項２１】
オキシアルキルポリマー、好ましくは、平均分子量がそれぞれ約６００〜約１２０００ｇ／モルの２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド含有率を有するポリエーテルポリオール；ポリ（メト）アクリルポリオール；好ましくは平均分子量が約２００〜約１００００ｇ／モルの、ポリエステルポリオール；ポリオレフィンポリオール；ポリチオールポリオール；ポリアミド化合物；およびそれらの混合物よりなる群から選択されるジオールまたはポリオール成分を含む、請求項１９又は２０に記載の感圧接着剤。
【請求項２２】
ジオールまたはポリオール成分のガラス転移温度Ｔｇが約２０℃を下回り、好ましくは約０℃を下回り、より好ましくは約−１０℃を下回る、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２３】
イソホロンジイソシアネートまたは変性イソホロンジイソシアネートと、
少なくとも１種のジオールまたはポリオール成分、好ましくは２、３、４、５または６個のヒドロキシル基、２０〜１１２のＯＨ価、および１０重量％以上、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％のエチレンオキシド（ＥＯ）含有率を有するポリエーテルポリオール
とを重合させることによって得られるポリマーを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２４】
ジオールまたはポリオール成分に可溶性の立体障害ビスマス化合物、より詳細には２〜１８個のＣ原子を有するカルボン酸に基づくビスマス（ＩＩＩ）カルボキシレート、好ましくはＢｉ（ＩＩＩ）ネオデカノエート；および任意成分として酸化防止剤を含む、請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２５】
さらに、
生成物のイソシアネート成分およびジオール／ポリオール成分の官能価が少なくとも５．２であり；および／または
触媒、より詳細には立体障害ビスマス化合物の分量がジオール／ポリオール成分に基づき０．００５〜０．５重量％であり；および／または
酸化防止剤の分量がジオール／ポリオール成分に基づき０．１〜１重量％であり；および／または
ジオール／ポリオール成分のＮＣＯ基対ＮＣＯ反応性官能基の比率が０．１０〜０．９０である、
請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【請求項２６】
ポリウレタンプレポリマー、より詳細には平均分子量が約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約７００〜約４５００ｇ／モルのポリウレタンプレポリマーを用いて得られる、請求項１９〜２５のいずれか一項に記載の感圧接着剤。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００８−１３６８５４（Ｐ２００８−１３６８５４Ａ）
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２７６２８７（Ｐ２００７−２７６２８７）
【出願日】平成１９年１０月２４日（２００７．１０．２４）
【出願人】（５０５３５３４７８）コラノ・アクチェンゲゼルシャフト (4)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７６２８７（Ｐ２００７−２７６２８７）
【出願日】平成１９年１０月２４日（２００７．１０．２４）
【出願人】（５０５３５３４７８）コラノ・アクチェンゲゼルシャフト (4)
【Ｆターム（参考）】
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